JP2004501289A - 多数の布地布地ケア利益を与える多相布地布地ケア組成物 - Google Patents

多数の布地布地ケア利益を与える多相布地布地ケア組成物 Download PDF

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Abstract

組成物が静置下にある時に少なくとも2つの視覚上区別可能な相を特徴とし、そして少なくとも1つの相が布地ケア剤を含有する流体リンス添加布地ケア組成物を提供する。組成物は振盪時に一時的混合物を形成し、消費者に組成物の代表サンプルを投与することを可能にし、そしてこの一時的混合物は、静置下に保たれた時、少なくとも2つの視覚上区別可能な相を自発的に再形成する。組成物の1つ以上の相に存在する布地ケア剤としては、布地柔軟化活性物質、色彩ケア剤、香料、抗菌剤、悪臭制御剤、紫外線保護剤、抗擦り剥け、抗擦り切れ及び布地完全性剤、しわ制御剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。組成物は重量で約5%未満、好ましくは約3%未満、そして更に好ましくは約1%未満の洗剤活性物質も含有するべきである。組成物は任意に、電解質、相安定剤、相分離誘発ポリマー及び/又は溶媒を含有してもよい。組成物を使用して洗濯操作間に1つ以上の布地ケア利益を布地に与える方法も開示される。多相流体リンス添加布地ケア組成物に関する情報を消費者に与える方法も提供する。少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有する液体リンス添加布地ケア組成物及び組成物に存在する視覚上区別可能な相を消費者が見ることが可能な容器を含む製造物品も開示される。或は容器は二重壁キャップ及びキャップに付着する過剰の組成物を除去するための挿入物から構成されてよい。

Description

【0001】
(関連出願との相互参照)
本特許出願は、M.J.デクラーク(M.J.Declercq)らによる2000年6月20日出願の米国仮出願番号60/212,565号、M.J.デクラークらによる2001年1月24日出願の米国仮出願番号60/263,973号、及びM.J.デクラークらによる2001年4月20日出願の米国仮出願番号60/285,314号の利益を請求するものである。
【0002】
(発明の背景)
(発明の分野)
本発明は、リンス添加布地ケア組成物及びそれらの使用に関する。特に、本発明は、消費者の布地に多数の布地ケア利益を与えることを可能にするだけではなく、組成物自体の外観が消費者に多数の利益能力を暗示することを可能にする多相布地ケア組成物に関する。
【0003】
(従来技術の説明)
毛髪及び皮膚の洗浄及びコンディショニング組成物のような化粧品組成物における使用に関して、多相組成物は既知である。例えば、米国特許第3,718,609号は、バブルバス、バスオイル及びシャンプー組成物に関して特に有用である液体洗剤組成物を開示する。米国特許第4,438,095号は、毛髪コンディショニング組成物として陽イオン性ポリマー及び植物油を含有する二相組成物の使用を開示する。日本特許出願、特願昭62−059204号は同様に、二層への分離が可能な毛髪リンス組成物を教示する。更に米国特許第5,468,496号は、水相及び油相を有する皮膚科学的組成物を開示する。
【0004】
加えて多相組成物は、中でも硬質表面の洗浄に使用するための洗剤の分野で既知である。これらの組成物は、日本特許出願、特願昭60−243199A2号、特願昭61−296099A2号及び特願昭62−263297A2号に記載されたものを包含する。特に硬質表面及びガラス用にデザインされた洗剤もまたPCT出願公報WO99/47634号及び独国特許出願第DE2220540A1号に開示されている。同様に、PCT出願公報WO02/4852A2号も、ガラス及び他の硬質表面での使用のためにデザインされたと思われる液体洗剤組成物を開示する。
【0005】
多相組成物は、液体リンス添加布地ケア組成物又はさらに正確には特にリンス添加布地柔軟化組成物の分野では従来既知ではなかったか又は使用されていなかった。同様に多相布地ケア組成物は、リンス浴溶液に、その溶液中で布地に多数の布地ケア利益を付与する布地ケア剤の組み合わせを与えることは既知ではなかったか又は使用されていなかった。更に、多数の視覚上区別可能な相を有する布地ケア組成物が、消費者に、組成物が多数の布地ケア利益を与えることができることを暗示するであろうことは既知ではなかったか又は認識されていなかった。
【0006】
(発明の概要)
本発明は、組成物が静置下にある時に少なくとも2つの視覚上区別可能な相を特徴とし、そして少なくとも1つの相が布地ケア剤を含有する流体リンス添加布地ケア組成物を提供する。組成物は振盪時に一時的混合物を形成し、消費者に組成物の代表サンプルを投与することを可能にする。この一時的混合物は、静置下に保たれた時、約24時間以内に少なくとも2つの視覚上区別可能な相を自発的に形成する。
【0007】
この組成物の2つ以上の視覚上区別可能な相は連続層であってよく、又は連続的な第二の相に懸濁された第一の相からなってよい。二つ以上の相が連続層である場合、組成物が静置下にある時、少なくとも二層は組成物の少なくとも約1体積%である。第一相が第二相に懸濁されている場合、第一相は、その最短軸に沿って測定された場合、少なくとも約1mmの長さを有する。「視覚上区別可能」とは、二相の外観における視覚的に検出可能な差異(即ち、異なる反射又は透過光測定による2つ以上の相)を称してよく、又は外観上同様である二相間の視覚的に検出可能な分割又は境界(即ち、高められた屈折率を有する二相)を称してよい。
【0008】
本発明の組成物の1つ以上の相に存在する布地ケア剤としては、布地柔軟化活性物質、色彩ケア剤、香料、抗菌剤、悪臭制御剤、紫外線保護剤、抗擦りむけ、抗擦り切れ及び布地完全性剤、しわ制御剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。組成物は約5重量%未満、好ましくは約3重量%未満、そして更に好ましくは約1重量%未満の洗剤活性物質も含有するべきである。組成物は必要に応じて、相分離剤、電解質、相分離誘発ポリマー及び/又は約−2.0〜約3のClogPを有する溶媒、を含有してもよい。
【0009】
本発明の組成物の振盪後に形成された一時的混合物は、組成物の代表投与をサンプリング測定するのに十分流体であり均一である。一時的混合物の形成後約1分以内に粘度率を測定した時に、代表投与は約10Pa.秒未満の粘度率を有する。更に、一時的混合物の形成後5秒以内に前記投与をサンプリングした時に、代表投与における活性物質量は組成物の全体積内に存在する平均活性物質量の約5体積%未満で変化するべきである。なお更に、一時的混合物の形成後約15秒以内で前記活性物質をサンプリングした時に、代表投与における活性物質量が組成物の全体積内に存在する平均活性物質値から約10体積%未満で変化するべきである。
【0010】
本発明は、布地コンディショニング剤が水中で約30℃未満の転移温度を有する布地柔軟化活性物質を含有する多相布地柔軟化組成物も提供する。組成物は必要に応じて、相分離剤、電解質、相分離誘発ポリマー、相変性剤及び/又は−2.0〜約3のClogPを有する溶媒を含有してもよい。相分離剤が存在する場合、相分離剤は約2000より高い分子量を有するポリマーであり、そして布地柔軟化活性物質とポリマーの比率は約50:1未満である。電解質が存在する場合、電解質は布地柔軟化活性物質と電解質の比率が約50:1未満であるようなレベルで存在する。溶媒が存在する場合、布地柔軟化剤と溶媒の比率は約2:1〜約10:1である。
【0011】
本発明の組成物を使用して洗濯操作間に布地ケア利益を布地に与える方法も提供される。この方法は、均一な一時的混合物を形成するために、組成物が静置下にある時に少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有する流体リンス添加布地ケア組成物を振盪するステップ、及び布地ケア利益を付与するために、布地を含有する洗濯リンス浴溶液中に均一に一時的混合物の代表投与を分散するステップ、を含有する。
【0012】
本発明は、多数の布地ケア利益を与えることができる流体リンス添加布地ケア組成物に関する情報を消費者に与える方法も提供する。この方法は、少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有する流体リンス添加布地ケア組成物を提供するステップを含み、少なくとも該2つの相の存在が消費者に、組成物が1つより多い利益を与えることができることを暗示している。好ましくは組成物は、組成物を購入又は使用する前に組成物に存在する視覚上区別可能な相を消費者が見ることができる容器によって提供される。
【0013】
本発明は、少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有する流体リンス添加布地ケア組成物及び組成物中に存在する視覚上区別可能な相を消費者が見ることができる組成物用容器を含む製造物品も提供する。
【0014】
(好ましい実施態様の詳細な説明)
ここでのすべてのパーセンテージ、比率および割合は特に指定のない限り重量による。本明細書で用いられる温度は、特に指定しない限り、全て摂氏(℃)による。本明細書において引用した全ての文書はその全文を参照として本明細書に組み入れられる。いかなる参照の引用も、特許請求した発明の従来技術としての有用性についてのいかなる決定に関する容認ではない。
【0015】
本明細書にて表示する場合、「含む」とは、最終結果に影響しない他のステップと他の成分も加え得ることを意味する。この用語は、「から成る」及び「本質的にから成る」という用語を包含する。
【0016】
本明細書で使用する時、「洗剤活性物質」は洗剤界面活性剤、ビルダー、塩素漂白剤及びこれらの混合物を指す。「洗剤界面活性剤」は、界面活性剤、主として陰イオン性界面活性剤であって布地からの汚れ及び皮脂の除去においてそれらの洗浄性作用に関して最も周知であるものを指すと理解されるべきである。
【0017】
本明細書で使用する時、用語「布地物品」は、正規の又は正規ではない基礎において洗濯、コンディショニング又は処理される布地、布地含有又は布地様品目のいずれも意味する。布地物品の非限定的な例としては、衣服、カーテン、ベッドリネン、壁紙、織物、布等が挙げられる。好ましくは、布地物品は織布物品であり、そしてより好ましくは、布地物品は衣服のような織布物品である。更に布地物品は、コットン、ナイロン、レーヨン、ウール及びシルクのような天然及び人工物質から製造されもてよい。
【0018】
I.視覚上区別可能な相を有する布地ケア組成物
A.視覚上区別可能な相
本発明のリンス添加布地ケア組成物は少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有する。「視覚上区別可能」は主に質的な決定であるが、当業者に既知の様々な利用可能な光学測定を基に容易に定量されてもよい。本発明の組成物における視覚上区別可能な相は、異なる色彩、色調、強度、透明度、密度並びに他の視覚的特徴を有してよい。
【0019】
相間の視覚的差異は、それらから反射するか又は透過する光を測定することにより決定されてよい。例えば、不透明又は曇った相から反射する光はいずれかの従来の技術を使用して測定されてよいが、ハンターラボ(HunterLab)D25Mフォトメーターを使用して明確に測定されてよい。同様に、相を透過する光は従来の技術及びそのような測定のためにデザインされた装置を使用して測定されてよいが、ハンターラボ・カラークエスト(HunterLab Colorquest)XEフォトメーターを使用して正確に測定されてよい。そのような測定を基準とするデルタE値は約2以上であり、該二相は本発明の目的のために視覚上区別可能である。デルタEは次式を使用して決定されてよい。
【0020】
デルタE=[(L−L+(a−a+(b−b1/2
式中、L、a及びbはCIELABシステム(コミッション・インターナショナル・デル・エクレアエージ(Commision Internationale de l’Eclairage))に従って、三刺激色彩値X、Y及びZから誘導される。機械的色彩測定を使用して、いずれの色彩位置もこの色彩空間内に置くことができる。上述で定義されたようなデルタEにより、2つの試験体間の全体的な色彩の差異を示すことができる。例として、ASTMD2244は、不透明材料間の色彩の差異を定量するためのこのシステムの使用を記載している。2つの相がもう1つの相と視覚上区別可能であることを確証するために、他の試験技術及び装置を使用してもよい。しかしながら、そのような技術は、異なる色彩及び透明度(即ち、1つは透明で1つは不透明)を有する相の場合のように差異がより明白である場合、必要とされないだろう。これらの比較的明白な視覚的区別は、反射光の波長を比較することにより、それぞれの相を通る透過光を測定することにより、及び他の従来の手段により確認されてよい。
【0021】
外観上同様である2つ以上の相はなお、相の間に視覚的区別可能、又は境界線が存在する場合、視覚上区別可能であってもよい。これは層の間又は第二相に懸濁された第一相間の表面で生じてよい。そのような場合、相間の視覚的区別は、相間の屈折率を測定することにより確認されてもよい。屈折率は2つの相の間の境界面を通る光のビームの方向における変化の測定であり、そしてこれは該2つの相の密度における差異に依存する。2つの溶液間の境界面における屈折率決定のための装置及び手順は当業者に周知であり、そして詳細に説明されるは必要がない。屈折率における差異が約0.02以上である場合、相は視覚上区別で可能ある。
【0022】
更に、2つ以上の相が視覚上区別可能であるために、該相は消費者が視覚的に検出できるために十分な量で組成物中に存在するべきである。例えば、少なくとも2つの相が連続層の形態で組成物中に存在する場合、消費者が見た時にそれぞれが見えるように、それぞれの視覚上区別可能な層は組成物の少なくとも約1体積%、好ましくは少なくとも約5体積%、そして更により好ましくは少なくとも約10体積%であるべきである。同様に、第一の相が連続的な第二の相に懸濁される場合、第一の相は第二の相において目に見えるに十分大きくなければならない。より特に、その最短方向に沿って測定された時、第一の相は少なくとも約1mmの長さを持つべきであり、そして好ましくは約3mmより長い、そしてより好ましくは約5mmより長い長さを持つべきである。好ましくは、視覚上区別可能な相は、約3:1〜約1:3、好ましくは約2:1〜約1:2、そしてより好ましくは約1:1の体積比で組成物中に存在するであろう。
【0023】
本発明の組成物における視覚上区別可能な相の存在は、当該技術分野において既知である布地ケア組成物上に幾つかの有利点を提供する。第一に、視覚上区別可能な層の存在は、組成物が多数の布地ケア利益を与えることができる物質を含有することを消費者に暗示し、従って組成物の能力について消費者に教示することを助ける。配合の視点から、組成物内の視覚上区別可能な相は、適合性がないか若しくは容易に安定な単一相組成物に配合されない物質の使用を可能にする。従って、視覚上区別可能な相は、安定な単一相布地ケア組成物を形成しないであろう、より効果的で、おそらくより安価な物質の使用を可能にする。これは特に、陽イオン性布地柔軟化剤等を含有する組成物に関して有利である。
【0024】
B.一時的混合物
本発明のもう一つの特徴は、手で組成物を振盪することにより該組成物の一時的混合物を形成するできることである。しかしながら、必要ではないが、組成物中の布地ケア剤は分離相に存在してよい。そのような場合、組成物を活性化し、それぞれの布地ケア剤の意図した量をリンス浴溶液に入れるため、二相の混合物が必要である。2つ以上の相の一時的混合物は、組成物を手で振盪することにより形成される。手によるか又は機械的手段を介す広範囲の振盪は必要とされない。むしろ、本発明の組成物は非常に自然なので、一時的混合物は単純な手による振盪により達成されてよい。
【0025】
長軸又は円筒形の形状を有する容器内に組成物が含有される場合、容器をその長軸上で約15秒〜約45秒の間、しかし好ましくは約30秒の間、繰り返し回転することにより一時的混合物を形成することができる。更に、この振盪の間の容器の回転速度は一分あたり約20〜約40回転がよいが、好ましくは1分あたり約30回転である。この様式における一時的混合物の形成は、いずれかの従来の方法を使用して形成されてよい一時的混合物として限定して考えられるべきではない。しかしながら、消費者に提案される方法は、消費者が組成物を使用することを妨げるか、或は意図された布地ケア利益の全てを集るであろう一時的混合物の形成を妨げる、過度の時間又はエネルギーを必要とするべきではない。振盪後、静置下に保たれた時、組成物は自発的に少なくとも2つの視覚上区別可能な相を再形成するべきである。視覚上区別可能な相の形成は、一時的混合物の形成に続いて24時間以内に完了すべきである。
【0026】
組成物の振盪又は混合後に形成された一時的混合物は、本質的に流体であり均一であるべきである。流動性に関しては、組成物は、リンス浴溶液において分散するために容器から正確に投与されるように流動可能であるべきである。一時的混合物及び混合物の代表投与は、約10Pa.秒未満、好ましくは約5Pa.秒未満、そしてより好ましくは約1Pa.秒未満の粘度率をもつべきである。一時的混合物及び代表投与の粘度は、いずれかの慣用の技術又は粘度計を使用して決定されてよい。例えば、そのような粘度率測定はブルックフィールド(Brookfield)LVF粘度計を使用して、約60rpmでスピンドル4を使用して、決定されてよい。
【0027】
同様に、一時的混合物の代表投与は全体としての組成物と比較的に同様の組成をもつべきである。特に、投与が一時的混合物の形成後約5秒以内でサンプリングされた時、それぞれの投与におけるそれぞれの布地ケア剤のパーセントは、組成物全体におけるそれぞれの布地ケア剤の約10%未満、好ましくは約7%未満、そして更により好ましくは約5%未満で変化するであろう。組成物が静置下に保持された時に組成物は視覚上区別可能な相を再形成する傾向があるので、この変化は時間と共に増加するであろう。代表投与が一時的混合物形成後、約15秒でサンプリングされた時、投与におけるそれぞれの布地ケア剤は、組成物全体におけるそれぞれの布地ケア剤の量の約15%まで変化してよく、好ましくは約12%未満であり、そして更に好ましくは約10%未満である。代表投与におけるそれぞれの布地ケア剤の量は、当該技術分野において既知のいずれかの従来の手順により決定されてよい。例えば、布地ケア剤が布地柔軟化活性物質である場合、投与における活性レベルは古典的なエプトン(Epton)二相滴定を使用して決定されてよい。
【0028】
C.布地ケア剤
布地柔軟化活性物質
本発明の組成物において有用な布地柔軟化活性物質は次式で表わされる第四級アンモニウム化合物及びこれらの混合物である。
【0029】
【化1】
Figure 2004501289
式中、各Rは独立してC〜Cアルキル、C〜Cヒドロキシアルキル及びベンジルからなる群から選択され、各Rは独立してC11〜C22直鎖状アルキル、C11〜C22分枝鎖状アルキル、C11〜C22直鎖状アルケニル及びC11〜C22分枝鎖状アルケニルからなる群から選択され、各Qは独立して、次式を有する単位から独立して選択されるカルボニル部分を表わす。
【0030】
【化2】
Figure 2004501289
式中、各Rは独立して水素原子、C〜Cアルキル及びC〜Cヒドロキシアルキルからなる群から選択され、そして各Rは独立して水素原子及びC〜Cアルキルからなる群から選択され、好ましくはRは独立してC〜Cアルキルを表わす。好ましい実施態様において、各Rは独立して水素原子又はメチル、より好ましくはメチルであり、そして各Qは独立して次式を有する。
【0031】
【化3】
Figure 2004501289
は柔軟化剤適合性陰イオン、好ましくは強酸の陰イオン、例えばクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ニトレート及びこれらの混合物、より好ましくはクロリド又はメチルサルフェートである。陰イオンはまた、しかし好ましくはなく、二重電荷を運ぶことができ、その場合、Xは基の半分を表わす。指数mは約1〜約3の値を有し、指数nは約1〜約4、好ましくは約2〜約3、そしてより好ましくは約2の値を有する。好ましくは、m及びnは平均値を表わす。
【0032】
1分子あたり指数nに関して2以上の異なる値を有するアミン及び四級化アミン、例えば出発アミンであるメチル(3−アミノプロピル)(2−ヒドロキシエチル)アミンから調製された柔軟化活性物質もまた有利に使用されてよい。
【0033】
本発明に基づいた更に好ましい柔軟剤活性成分は次式を有する:
【化4】
Figure 2004501289
式中、次式を有する単位は脂肪族アシル部分である。
【0034】
【化5】
Figure 2004501289
 本発明の柔軟剤活性成分で使用するのに好適な脂肪アシル部分は、タロー、とりわけカノーラ油、ベニバナ油、落花生油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米糠油を含む植物油及び/又は部分的に水素添加した植物油を含むトリグリセリドの供給源に由来する。
【0035】
は典型的に飽和及び不飽和脂肪族脂肪酸類の直鎖及び分枝鎖の混合物を表し、その例(キャノーラ油)は次の表Aに記載される。脂肪酸類の非限定的な例は、1998年6月2日発行、ワール(Wahl)らの米国特許第5,759,990号の第4段45〜66行に列記されている。
【0036】
【表1】
Figure 2004501289
最終的な布地柔軟化活性物質の所望の物理的及び性能的特性に依存して、配合者は、脂肪族アシル部分の上述供給源のいずれをも選択してよく、別の方法としては、トリグリセリドの供給源を好ましくはC18:3と混合して「特注ブレンド」を形成してよい。しかしながら、油脂分野の当業者は、脂肪族アシル組成物は、作物から作物、又は多種の植物油源から多種の植物油源へと植物油の場合は、変化してもよいことを認識する。天然供給源に由来する脂肪酸を用いて調製される布地柔軟化活性物質が好ましい。
【0037】
好ましい布地柔軟化活性物質は、少なくとも約3%、好ましくは少なくとも約5%、更に好ましくは少なくとも約10%、最も好ましくは少なくとも約15%のポリアルケニル(多不飽和)単位、とりわけオレイン酸、リノール酸、リノレン酸を含むC11〜C22のアルケニルを有するR単位を含む。
【0038】
本発明の布地柔軟化活性物質において使用するのに好適なR単位は、更に親脂肪酸のヨウ素価(IV)を特徴としてもよく、R1が脂肪酸の形態である時、前記IVは好ましくは約10〜約140、より好ましくは約50〜約130、最も好ましくは約70〜約100である。しかしながら、配合者は、実施するために選択する本発明の実施態様に依存して、本明細書の前記列記した範囲外のヨウ素価を有する脂肪族アシル単位の、ある量を添加することを望んでもよい。例えば、最終布地柔軟化活性物質の特性を調整するために「硬化ストック」(IVが約10以下)を脂肪酸混合物の供給源と組み合わせてもよい。
【0039】
本発明で有用な脂肪族アシル単位、特に分枝、例えば第一級アルキル鎖に沿って置換された「ゲルベ分枝」、メチル、エチル等の単位を有する脂肪アシル単位の好ましい供給源は、脂肪族アシル単位の合成供給源である。例えば、「天然には生じない」位置、例えば、C17鎖の第3炭素でメチル分枝を有する一種以上の脂肪族アシル単位は本発明で有用であってよい。本明細書において用語「天然には生じない」が意味することは、「有意な(約0.1%より多い)量で見い出されないアシル単位が、本明細書で記載されるトリグリセリドの供給源の原料としての役目を果たす一般的な油脂である」ということである。それゆえ、容易に入手可能な天然の原料から所望の分枝鎖脂肪族アシル単位が入手不可能である場合、合成の脂肪酸を、他の合成物質又はアシル単位の他の天然トリグリセリド誘導供給源と好適に混合してよい。
【0040】
布地柔軟化活性物質前駆体アミン混合物は完全に四級化されておらず、即ち次式一般式を有する幾つかの遊離アミンは最終布地柔軟化活性物質混合物になお存在してもよい。
【0041】
【化6】
Figure 2004501289
布地柔軟化活性物質は更に次式で表わされるアミンを含んでもよい。
【0042】
【化7】
Figure 2004501289
式中、Zはヒドロキシ又は一級アミン官能性(例えば、−OH又はNH)である。Z単位が全て脂肪族アシル部分と完全に反応するとは限らず、それは未反応のZ単位を1つ以上有する最終布地柔軟化活性物質混合物にアミン及び/又は四級化アンモニウム化合物のある量を残し、それによりエステル又はアミドへと変換されることはない。
【0043】
好ましいアミンは次式を有するものである。
【0044】
【化8】
Figure 2004501289
式中、Rは独立して選択されて上述の通り定義され、Rは上述の通り定義され、Qは独立して選択されて上述の通り定義され、そしてnは独立して選択されて上述の通り定義される。他の実施態様において、この化合物は上述で開示された通り四級化されてよい。
【0045】
次は、本発明に基づいた好ましい柔軟剤活性成分の例である。
【0046】
N,N−ジ(タロイル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N,N−ジ(タロイル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート;
N,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート;
N,N−ジ(タロイルアミドエチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート;
N,N−ジ(2−タロイルオキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N,N−ジ(2−カノリルオキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N,N−ジ(2−タロイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N,N−ジ(2−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N−(2−タロイルオキシ−2−エチル)−N−(2−タロイルオキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N−(2−カノリルオキシ−2−エチル)−N−(2−カノリルオキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N,N,N−トリ(タロイル−オキシ−エチル)−N−メチルアンモニウムクロリド;
N,N,N−トリ(カノリル−オキシ−エチル)−N−メチルアンモニウムクロリド;
N−(2−タロイルオキシ−2−オキソエチル)−N−(タロイル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
N−(2−カノリルオキシ−2−オキソエチル)−N−(カノリル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
1,2−ジタロイルオキシ−3−N,N,N−トリメチルアンモニオプロパンクロリド;及び
1,2−ジカノリルオキシ−3−N,N,N−トリメチルアンモニオプロパンクロリド;
N−タロイル−オキシエチル−N−タロイル−アミドプロピル−N−メチルアミン
N−タロイル−オキシエチル−N−タロイル−アミドプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;
及び前記活性成分の混合物。
【0047】
特に好ましくは、タロー鎖が少なくとも部分的に不飽和であるN,N−ジ(タロイル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;N,N−ジ(カノロイル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド;N,N−ジ(タロイル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート;N,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート;及びそれらの混合物である。
【0048】
本発明の組成物において、布地柔軟化活性物質又は活性物質の混合物は組成物の約1重量%〜約40重量%の間、そしてより好ましくは約5重量%〜約35重量%の濃度の間で存在する。
【0049】
香料
本明細書で使用される時、用語「香料」は、それに接触した水浴の中及び/又は布地の上に引き続いて放出されるいずれかの香気を放つ物質を示すのに用いられる。香料は室温では液状であることが最も多い。アルデヒド類、ケトン類、及びエステル類のような物質を含有して、多種多様な化学物質が香料用途に関して知られている。より一般的には、種々の化学成分の複合混合物を含む、天然由来の植物油及び動物油及び滲出物も香料としての用途に関して既知である。本明細書の香料は、その組成物において比較的単純であることができるか又は天然及び合成化学成分の高度に洗練された複合混合物を含むこともでき、すべて所望の香りを提供するために選択される。典型的な香料は、例えばビャクダン、シベット及びパチョリ油のような外来の物質を含有する木質/素朴な基剤を含むことができる。香料は、例えば、バラ抽出物、スミレ抽出物、及びライラックのような軽い花の芳香であることができる。香料はまた、例えば、ライム、レモン、及びオレンジのような所望の果実の香りを提供するように配合することもできる。更に、典型的に直接皮膚に適用される、いわゆる「デザイナーフレグランス」が本発明の組成物で使用されてよいことも予想される。同様に、リラックス又は爽快感を提供するような芳香療法効果に対して、香料を選択してもよい。そのような場合、快適な或は別の所望の香りを発散する物質はいずれも、本発明の組成物における香料活性物質として使用することができる。
【0050】
香料活性物質はまた、アセタールプロ芳香、ケタールプロ芳香、エステルプロ芳香(例えば、ジゲラニルコハク酸)、加水分解可能な無機−有機プロ芳香、及びそれらの混合物のようなプロ芳香も包含してよい。このようなプロ芳香は単純な加水分解の結果として香料物質を放出してもよいし、pHの変化が誘発するプロ芳香(例えば、pHの低下)であってもよいし、酵素的に放出可能なプロ芳香であってもよい。
【0051】
本発明の組成物において、香料活性物質又は活性物質の混合物は組成物の約0.05重量%〜約10重量%の間、そしてより好ましくは約0.1重量%〜約5重量%の間の濃度で存在する。
【0052】
しわ制御剤
組成物は、処理された布地に腰、形状及びドレープ制御又は滑らかさを提供する布地しわ制御剤の有効量を含有してもよい。典型的に「有効量」は、組成物の約0.05重量%〜約10重量%、そして好ましくは約0.1重量%〜約7.5重量%である。好ましくは、これらの剤は繊維潤滑剤、形状保持ポリマー、親水性可塑剤、リチウム塩及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【0053】
1.繊維潤滑剤
本発明は、潤滑剤特性又は増加された滑り動く能力を布地、特に衣類の繊維に付与するために繊維潤滑剤を利用してもよい。理論に縛られることなく、水及び他のアルコール溶媒はしわを保持する水素結合を壊すか又は弱め、従って布地潤滑剤は繊維が互いに滑り動くことを容易にし、湿った布地又は湿り気のある布地におけるしわ条件から繊維を更に解放すると考えられている。布地が乾燥した後、残りの繊維潤滑剤は潤滑性を提供することができ、布地の再しわ形成の傾向を減少する。
【0054】
a)シリコーンポリマー
本発明は、潤滑剤特性又は増加された滑り動く能力を布地の、特に衣類の繊維に付与するためにシリコーンを利用してもよい。有用なシリコーン類の非限定的な例としては、ポリジメチルシリコーン、ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシリコーン、アミノ及び四級変性シリコーン類及び揮発性シリコーン類のような非硬化性シリコーン類、並びにアミノシリコーン類及びヒドロキシシリコーン類のような硬化性シリコーン類が挙げられる。アミノ官能性シリコーン類の多くの種類はまた布地黄変を引き起こし、そしてそのようなシリコーン類は好ましくない。
【0055】
本発明で有用であるシリコーン類の非限定的な例は:ポリジメチルシロキサンゴム類及び流体のような不揮発性シリコーン流体類;次式[(CHSiO](式中、nは約3〜約7の範囲、及び好ましくは約5である)で表わされる環式シリコーン流体、又は次式(CHSiO[(CHSiO]Si(CH(式中、mは0以上であって、シリコーン流体の約25℃における粘度率が好ましくは約5センチストーク以下であるような平均値を有する)を有する直鎖状シリコーンポリマー流体であり得る揮発性シリコーン流体である。
【0056】
従って、本発明の組成物において有用なシリコーンの一種は次式を有するポリアルキルシリコーンである。
【0057】
A−(Si(R)−O−[Si(R)−O−]−Si(R)−A
シロキサン鎖上(R)又はシロキサン鎖末端部(A)の置換アルキル基は、結果のシリコーンが室温で液体である限り、いかなる構造も有することができる。
【0058】
各R基は好ましくはアルキル、ヒドロキシ又はヒドロキシアルキル基及びこれらの混合物であり、約8未満、好ましくは約6未満の炭素原子を有し、より好ましくは各R基はメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ基及びこれらの混合物である。最も好ましくは、各R基はメチルである。アリール、アルキルアリール及び/又はアリールアルキル基は好ましくない。各A基はシリコーン鎖の末端部をブロックしており、水素、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ、プロポキシ、及びそれらの混合物であり、好ましくはメチルである。qは好ましくは約7〜約8,000の整数である。
【0059】
好ましいシリコーン類はポリジメチルシロキサン類であり、そして好ましくは約25℃で約10〜約1000,000センチストークの粘度率を有するポリジメチルシロキサン類である。揮発性シリコーン及び不揮発性ポリジメチルシロキサンの混合物もまた、好ましい。好ましくはシリコーン類は疎水性であり、布地に適用した時又はそれらがヒトの皮膚に接触した時に刺激がなく、毒性がなく、或は有害ではないものである。更に、シリコーン類は組成物の他の成分と適合性があり、通常の使用及び貯蔵条件で化学的に安定であり、そして布地上に付着させることができる。
【0060】
これらのシリコーン材料の好適な調製方法は、米国特許第2,826,551号及び同3,964,500号に記載されている。本発明で有用なシリコーンも市販されている。好適な例としては、ダウ・コーニング・コーポレーション(Dow Corning Corporation)及びゼネラル・エレクトリック・カンパニー(General Electric Company)により提供されるシリコーン類が挙げられる。
【0061】
他の有用なシリコーン材料は次式を有する。
【0062】
HO−[Si(CH−O]−{Si(OH)[(CH−NH−(CH−NH]O}−H
式中、x及びyは整数であり、シリコーンの分子量に依存し、好ましくは約25℃で約10,000cst〜約500,000cstの粘度を有する。この物質はまた、「アミノジメチコーン」として既知である。大きな数、例えば約0.5ミリモル等量を超えるアミン基を有するシリコーン類を用いることもできるが、それらは布地の黄変を引き起こす可能性があるため好ましくない。
【0063】
同様に、使用することができるシリコーン材料は次式に相当する。
【0064】
(R3−a−Si−(−OSiG−(OSiG(R2−b−O−SiG3−a(R
式中、Gは水素原子、OH及び/又はC〜Cアルキルからなる群から選択され、aは0又は約1〜約3の整数を示し、bは0又は1を示し、n+mの合計は1〜約2,000の数であり、Rは式CpH2pLで表わされる一価の基であり、pは約2〜約4の整数であり、そしてLは次からなる群から選択される。:
・−N(R)CH−CH−N(R
・−N(R
・−N+(R;及び
・−N+(R)CH−CHN+H
式中、Rは水素原子、C〜C飽和炭化水素基を表わし、そして各Aは適合性陰イオン、例えばハロゲン化物イオンを示す。及び
−N+(CH−Z−[Si(CHO]−Si(CH−Z−N+(CH−R.2CHCOO
式中、
・z=−CH−CH(OH)−CHO−CH
・Rは長鎖アルキル基を示し、そして
・fは少なくとも約2の整数を示す。
【0065】
この式において、それぞれの定義は独立して適用され、そして平均が包含される。
【0066】
使用され得るもう一種のシリコーン材料は次式を有する。
【0067】
(CH−Si−[OSi(CH−{−O−Si(CH)[(CH−NH−(CH−NH]}OSi(CH
式中、n及びmは上記のものと同様である。この種類の好ましいシリコーン類は布地の変色を引き起こさないものである。
【0068】
或は、シリコーン材料は非シリコーン分子の部分又は一部として提供され得る。そのような材料の例は、シリコーン部分を含有するコポリマーであり、典型的にブロック及び/又はグラフトコポリマーとして存在する。
【0069】
シリコーンが存在する場合、少なくとも布地の潤滑を提供する有効量で存在する。典型的に、そのようなシリコーン類は組成物の約0.05重量%〜約7.5重量%、そして好ましくは約0.1重量%〜約5重量%の濃度で本発明の組成物において有効である。
【0070】
b)合成固体粒子
約10ミクロンより小さい、好ましくは約5ミクロンより小さい、より好ましくは約1ミクロンより小さい平均粒子サイズを有する固体ポリマー性粒子は「ローラーベアリング(roller−bearing)」作用を提供することができるため、潤滑剤として使用されてよい。ポリエチレンエマルション及び懸濁液も、この潤滑又は平滑効果をそれらが付着する布地に提供するために好適である。好適な平滑剤は、ドイツ、フランクフルト・アム・メイン(Frankfurt am Main)のヘキスト・アクチエンゲゼルシャフト(HOECHST Aktiengesellschaft)から商標名ベルシュトロール(VELUSTROL)として入手可能である。特に、商標名ベルシュトロールPKS、ベルシュトロールKPA又はベルシュトロールP−40として販売されるポリエチレンエマルションを本発明の組成物で利用してよい。そのようなポリマーの布地柔軟化剤組成物における使用は、米国特許第5,830,843号に記載されている。
【0071】
2.形状保持ポリマー
フィルムを形成することにより、そして/又は布地に接着特性を提供することにより、作用するポリマーの使用を通して、形状保持が布地に付与されてよい。これらのポリマーは天然又は合成のものであってよい。「接着」により、溶液又は分散液として適用された時、ポリマーが布地繊維の表面に接着し、そこで乾燥できることを意味する。ポリマーは繊維表面上でフィルムを形成することができるか又は2つの布地間に定着し2つの布地と接触する時、2つの布地を一緒に結合できる。デンプンのような他のポリマーは、フィルムを形成することができ、そして/又は処理した布地が熱いアイロンで押された場合は繊維を共に結合することができる。こうしたフィルムは接着強度、粘着破断強度、粘着破断ひずみを有するであろう。
【0072】
天然の形状保持ポリマーの非限定的な例は、デンプン類及びそれらの誘導体、並びにキチン及びそれらの誘導体である。デンプンは、布地が変形に対して抵抗するようになるため、通常好ましくない。しかしながらデンプンは、多くの場合に望まれる強化された「腰」を提供する。しかしながら、消費者が布地を洗浄及び乾燥した後にアイロンがけすることを意図する場合、デンプンは特に好ましい。デンプンは、使用する場合、固体として、或は組成物の他の材料と組み合わせるために可溶化又は分散されて使用されてよい。いかなる種類のデンプン、例えばコーン、小麦、米、グレインソルガム、ワクシー・グレインソルガム(waxy grain sorghum)、ワクシー・メイズ(waxy maize)、又はタピオカ、又はこれらの混合物から誘導されるもの、及びそれらの水溶性又は分散性の変性物、又は誘導体、を本発明の組成物に使用することができる。変性デンプンとしては天然デンプンが挙げられてよく、この天然デンプンは、低粘度を得るために、酸性、酸化、又は酵素による解重合、により分解されている。更に、低粘度の市販品として入手可能なプロポキシル化及び/又はエトキシル化デンプンも本発明の組成物において有用であり、比較的高い固体濃度において低粘度であるために、組成物がスプレーにより分散されるべき場合に好ましい。好適なアルコキシル化低粘度デンプンは、サブミクロンの大きさの疎水性のデンプン粒子であり、容易に水に分散され、顆粒デンプンを一官能性アルコキシル化剤によりアルコキシル化することにより調製され、これはエーテル結合親水性基を有するデンプンを提供する。それらの好適な調製方法は、米国特許番号第3,462,283号に教示されている。
【0073】
本発明で有用な合成ポリマーを形成するために使用され得るモノマーの非限定的な例としては次のものが挙げられる:アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びその半エステル類、イタコン酸及びこれらの混合物のような低分子量C〜C不飽和有機モノ及びポリカルボン酸類;メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、1−メチルー1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、1−メチル−1−ペンタノール、2−メチル−1−ペンタノール、3−メチル−1−ペンタノール、t−ブタノール、シクロヘキサノール、2−エチル−1−ブタノール等及びこれらの混合物のようなC〜Cアルコール類と前記酸のエステル類。前記エステル類の非限定的な例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、及びこれらの混合物;前記酸のアミド及びイミドであって、例えばN,N−ジメチルアクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、マレイミド;低分子量不飽和アルコールであって、例えばビニルアルコール(重合の後のビニルアセテートの加水分解により生成される)、アルキルアルコール;前記アルコールと低分子量カルボン酸とのエステルであって、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート;前記アルコールのエーテルであって、例えばメチルビニルエーテル;極性ビニル複素環であって、例えばビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、及びこれらの混合物;他の不飽和アミン及びアミドであって、例えばビニルアミン、ジエチレントリアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エテニルホルムアミド、ビニルスルホネート;上記の酸及びアミンの塩;低分子量不飽和炭化水素及び誘導体であって、例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、塩化ビニル;塩化ビニリデン;及びこれらの混合物、及びそれらのアルキル四級化された誘導体、並びにこれらの混合物がある。
【0074】
好ましくは、前記モノマーは、ビニルアルコール;アクリル酸;メタクリル酸;メチルアクリレート;エチルアクリレート;メチルメタクリレート;t−ブチルアクリレート;t−ブチルメタクリレート;n−ブチルアクリレート;n−ブチルメタクリレート;ジメチルアミノエチルメタクリレート;N,N−ジメチルアクリルアミド;N,N−ジメチルメタクリルアミド;N−t−ブチルアクリルアミド;ビニルピロリドン;ビニルピリジン;アジピン酸;ジエチレントリアミン;それらの塩、及びそれらのアルキル四級化された誘導体、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、前記モノマーは、約−20℃〜約150℃、好ましくは約−10℃〜約150℃、より好ましくは約0℃〜約100℃のガラス転移温度(Tg)を有するホモポリマー及び/又はコポリマー(即ち、フィルム形成及び/又は接着性ポリマー)を形成する。最も好ましくは、フィルムを形成するために乾燥した時に接着性ポリマーは少なくとも約25℃のTgを有し、それらは触れると過度にねばねばすることはなく、又は「くっつく(tacky)」こともない。
【0075】
好ましくは、形状保持ポリマーは水及び/又はアルコールに可溶性及び/又は分散性である。前記ポリマーは通常は、分子量が少なくとも約500、好ましくは約1,000〜約2,000,000、より好ましくは約5,000〜約1,000,000、そして更により好ましくは幾つかのポリマーについては約30,000〜約300,000を有する。
【0076】
本発明でフィルム形成及び/又は接着性ポリマーとして有用であるホモポリマー及びコポリマーの非限定的な例は、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー、アジピン酸/エポキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー、ポリ(ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジンn−オキシド、メタクリロイルエチルベタイン/メタクリレートのコポリマー、アクリル酸エチル/メチルメタクリレート/メタクリル酸/アクリル酸のコポリマー、ポリアミン樹脂、及びポリ第四級アミン樹脂、ポリ(エテニルホルムアミド)、ポリ(ビニルアミン)ヒドロクロリド、ポリ(ビニルアルコール−コ−6%ビニルアミン)、ポリ(ビニルアルコール−コ−12%ビニルアミン)、ポリ(ビニルアルコール−コ−6%ビニルアミンヒドロクロリド)、及びポリ(ビニルアルコール−コ−12%ビニルアミンヒドロクロリド)が含まれる。好ましくは前記コポリマー及び/又はホモポリマーは、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー、ポリ(ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリビニルアルコール、アクリル酸エチル/メチルメタクリレート/メタクリル酸/アクリル酸のコポリマー、メタクリロイルエチルベタイン/メタクリレートのコポリマー、ポリ第4級アミン樹脂、ポリ(エテニルホルムアミド)、塩酸ポリ(ビニルアミン)、ポリ(ビニルアルコール−コ−6%ビニルアミン)、ポリ(ビニルアルコール−コ−12%ビニルアミン)、ポリ(ビニルアルコール−コ−6%塩酸ビニルアミン)、及びポリ(ビニルアルコール−コ−12%塩酸ビニルアミン)から成る群から選択される。
【0077】
市販品として入手可能である好ましいポリマーの非限定的な例は、GAFケミカルズ・コーポレーション(GAF Chemicals Corporation)から入手可能なコポリマー(Copolymer)958で分子量約100,000、及びコポリマー937で分子量約1,000,000のようなポリビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー;サンドズ・ケミカル・コーポレーション(Sandoz Chemicals Corporation)から入手可能なカルタレチン(Cartaretin)F−4(登録商標)及びF−23のようなアジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー;三菱化学株式会社から入手可能なダイアフォーマー(Diaformer)Z−SM(登録商標)のようなメタクリロイルエチルベタイン/メタクリレート類コポリマー;エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ(Air Products and Chemicals)から入手可能なビネック(Vinex)2019(登録商標)又はクラリアント(Clariant)から入手可能なモウェオール(Moweol)(登録商標)のようなポリビニルアルコールコポリマー樹脂;ハーキュレス・インコーポレーテッド(Hercules Incorporated)から入手可能なデルセット(Delsette)101(登録商標)のようなアジピン酸/エポキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー;サイテック・インダストリーズ(Cytec Industries)から入手可能なサイプロ(Cypro)515(登録商標)のようなポリアミン樹脂類;ハーキュレス・インコーポレーテッド(Hercules Incorporated)から入手可能なキメン(Kymene)557H(登録商標)のようなポリ四級アミン樹脂類;及びBASFから入手可能なソカラン(Sokalan)EG310(登録商標)のようなポリビニルピロリドン/アクリル酸である。
【0078】
本発明で有用な好ましいポリマーは、親水性モノマー及び疎水性モノマーのコポリマーからなる群から選択される。このポリマーは、直鎖状のランダム又はブロックコポリマー、及びそれらの混合物であることができる。そのような疎水性/親水性コポリマーは典型的に、コポリマーの重量で約95:5〜約20:80、好ましくは約90:10〜約40:60、より好ましくは約80:20〜約50:50の疎水性モノマー/親水性モノマーの比率を有する。疎水性モノマーは単一の疎水性モノマー又は疎水性モノマーの混合物を含むことができ、そして親水性モノマーは単一の親水性モノマー又は親水性モノマーの混合物を含むことができる。用語「疎水性」は本明細書では水に対する「親和性」が不足しているという標準的意味と一致して使用され、それに対して「親水性」は本明細書では水に対する「親和性」を持つという標準的意味と一致して使用される。モノマー単位、及びコポリマーを包含するポリマー物質に関して本明細書で使用される場合、「疎水性」は実質的に非水溶性であることを意味し、「親水性」は実質的に水溶性であることを意味する。これに関して「実質的に非水溶性」は、蒸留された(又は同等の)水に約25℃で、約0.2重量%の濃度で可溶性ではない、好ましくは0.1重量%で可溶性ではない物質を指す(水とモノマー又はポリマー重量を基準に算出される)。「実質的に水溶性」は、蒸留された(又は同等の)水に約25℃で、約0.2重量%の濃度で可溶性である、好ましくは0.1重量%で可溶性である物質を指す。この目的に対する用語「可溶性」、「溶解度」等は、当業者に良く理解されるように、適用可能なモノマー又はポリマーの、水又は他の溶媒に溶けて均一な溶液を形成することができる最大濃度に相当する。
【0079】
有用な疎水性モノマーの非限定的な例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸t−ブチルのようなアクリル酸C〜Cアルキルエステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸メトキシエチルのようなメタクリル酸C〜Cアルキルエステル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなカルボン酸類のビニルアルコールエステル類、メチルビニルエーテルのようなビニルエーテル類;塩化ビニル;塩化ビニリデン;エチレン、プロピレン及び他の不飽和炭化水素類等並びにこれらの混合物である。いくつかの好ましい疎水性モノマーは、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸t−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル及びこれらの混合物である。
【0080】
有用な親水性モノマーの非限定的な例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びその半エステル類、イタコン酸のような不飽和有機モノ及びポリカルボン酸;ビニルアルコール、アリルアルコールのような不飽和アルコール類;ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールのような極性ビニル複素環式類;ビニルアミン;ビニルスルホネート;アクリルアミド類、例えばN,N−ジメチルアクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミドのような不飽和アミド類;ヒドロキシエチルメタクリレート;ジメチルアミノエチルメタクリレート;上述列記された酸類及びアミン類の塩類等、並びにこれらの混合物である。幾つかの好ましい親水性モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、これらの塩及びこれらのアクリル四級化誘導体、並びにこれらの混合物である。
【0081】
本発明における使用のための非限定的な例としては次のものが挙げられ、ここではポリマーを調製するために使用される重合反応で、使用されるそれぞれのモノマーのおよその重量パーセントとしてコポリマーの組成が与えられる;ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー(ビニルピロリドンの重量で約30%までの比率で);ビニルピロリドン/酢酸ビニル/アクリル酸ブチルコポリマー(10/78/12及び10/70/20);ビニルピロリドン/プロピオン酸ビニルコポリマー(5/95);ビニルカプロラクタム/酢酸ビニルコポリマー(5/95);及びチバ・ガイギー(Ciba Geigy)により商標名ウルトラホールド(Ultrahold)CA8(登録商標)の下で販売される樹脂(アクリル酸エチル/アクリル酸/N−t−ブチルアクリルアミドコポリマー);ナショナル・スターチ(National Starch)によるレシン(Resyn)28−1310(登録商標)及びBASFによるルビセット(Luviset)CA66(登録商標)(酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー90/10);BASFによるルビセットCAP(登録商標)(酢酸ビニル/プロピオン酸ビニル/クロトン酸50/40/10);ユニオンカーバイド(Union Carbide)によるアメルホールド(Amerhold)DR−25(登録商標)(アクリル酸エチル/メタクリル酸/メタクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー)、及びBASFによるポリゲン(Poligen)A(登録商標)(ポリアクリレート分散体)。
【0082】
一種の非常に好ましいポリマーは、アクリル酸及びアクリル酸t−ブチルモノマー単位から構成され、好ましくは約90:10〜約10:90、好ましくはポリマーの重量で約70:30〜約15:85、より好ましくは約50:50〜約20:80のアクリル酸/アクリル酸t−ブチル比を有する。本発明で有用なアクリル酸/第三ブチルアクリレートコポリマーの非限定的な例は、約25:75のおよそのアクリル酸/第三ブチルアクリレート重量比及び約70,000〜約100,000の平均分子量を有するもの、並びに約35:65のおよそのアクリル酸/第三ブチルアクリレート重量比及び約60,000〜約90,000の平均分子量を有するものである。
【0083】
フィルム形成及び/又は接着性ポリマーは少なくとも形状保持を提供するのに有効な量で存在する。典型的に、そのようなポリマーは本発明の組成物において、組成物の約0.05重量%〜約7.5重量%、そして好ましくは約0.1重量%〜約5重量%の濃度で有効である。
【0084】
好ましいしわ減少活性を生成するために、シリコーン類、典型的なしわ減少剤及びフィルム形成ポリマーを組み合わせることができる。典型的に、シリコーンとフィルム形成ポリマーの重量比は約10:1〜約1:10、好ましくは約5:1〜約1:5、そしてより好ましくは約2:1〜約1:2である。
【0085】
本発明の組成物で有用な他の好ましい接着性及び/又はフィルム形成ポリマーは実際にポリマー自体にシリコーン部分を含有し、典型的にブロック及び/又はグラフトコポリマーとして存在する。
【0086】
本発明で有用な好ましいポリマーは、布地がしわを形成しないか又は変形に抵抗しない自然な外観の「ドレープ」を提供する特徴を有する。
【0087】
3.親水性可塑剤
布地繊維、特にコットン繊維、並びに接着性及び/又はフィルム形成形状保持ポリマーを柔軟化するために、組成物は親水性可塑剤を含有してもよい。好ましい親水性可塑剤の例は、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、エリスリトール又はこれらの混合物、より好ましくはジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの混合物のような短鎖多価アルコール類である。
【0088】
これらの可塑剤を含有する水性組成物も、衣服/布地により遅い乾燥特性を与える傾向があり、衣服/布地が乾燥のため吊るされた時にいずれのしわも消滅させる時間を与える傾向がある。これは、多くの消費者の衣服をより早く乾燥させたいという望みと比較される。従って、必要である場合、可塑剤は組成物において有効であるが可能な限り低い濃度で使用されるべきである。
【0089】
4.リチウム塩
本発明の組成物は、改良した布地しわ制御を提供するために、更にリチウム塩類及びリチウム塩水和物類を含有してもよい。本発明で有用なリチウム塩類の非限定的な例は、臭化リチウム、臭化リチウム水和物、塩化リチウム、塩化リチウム水和物、酢酸リチウム、酢酸リチウム二水和物、乳酸リチウム、硫酸リチウム、硫酸リチウム一水和物、酒石酸リチウム、二酒石酸リチウム、及びこれらの混合物、好ましくは臭化リチウム、乳酸リチウム及びこれらの混合物である。
【0090】
5.混合物
上記された通り本発明の組成物は、布地に改良されたしわ制御を提供するために、繊維潤滑剤、形状保持ポリマー、可塑剤及び/又はリチウム塩類の混合物も含有してよい。
【0091】
衛生化剤
抗菌物質、例えば抗菌ハロゲン化化合物、第四級化合物、フェノール系化合物及び金属塩、そして好ましくは第四級化合物を含有する本発明の組成物及び物品により、布地の衛生化は達成され得る。これらの抗菌物質の典型的な開示は、国際特許出願第PCT/US98/12154号、17〜20頁に見出される。
【0092】
1.ビグアニド
本発明の組成物に有用で、最終製品の殺菌剤/消毒剤並びに防腐剤(下記参照)として機能し得るいくつかのより強力な抗菌ハロゲン化化合物としては、1,1’−ヘキサメチレンビス(5−(p−クロロフェニル)ビグアニド)が挙げられ、クロルヘキジン、及び例えば、塩酸、酢酸及びグルコン酸との塩として一般に既知である。ジグルコン酸塩は高い水溶性、すなわち水に対し約70%の溶解度を示し、二酢酸塩は水に対し約1.8%の溶解度を示す。
【0093】
他の有用なビグアニド化合物としては、ポリ(ヘキサメチレンビグアニド)塩酸塩を包含するコスモシ(Cosmoci)(登録商標)CQ(登録商標)及びバントシル(Vantocil)(登録商標)IBが挙げられる。その他の有効な陽イオン性抗菌剤にはビス−ビグアニドアルカンが包含される。上述の使用可能な水溶性塩は塩化物、臭化物、サルフェート、メチルスルホネート及びエチルスルホネートのようなアルキルスルホネート、p−メチルフェニルスルホネ−トのようなフェニルスルホネート、ナイトレート、アセテート、グルコナートなどである。上述したように、選択されたビスビグアニドは、クロロヘキシジンの塩、例えば、ジグルコネート、ジヒドロクロリド、ジアセテート及びこれらの混合物である。
【0094】
2.第四級化合物
広範囲の第四級化合物も本発明の組成物の抗菌活性物質として使用され得る。有用な第四級化合物の非限定的な例としては、(1)市販品として入手可能なバクワット(Baquat)(登録商標)(ロンザ(Lonza)より入手可能)、マクワット(Maquat)(登録商標)(メーソン(Mason)より入手可能)、ヴァリクワット(Variquat)(登録商標)(ゴルトシュミット(Goldschmidt)より入手可能)、及びハイアミン(Hyamine)(登録商標)(ロンザ(Lonza)より入手可能)のような塩化ベンザルコニウム及び/又は置換塩化ベンザルコニウム;(2)バーダック(Bardac)(登録商標)としてのロンザ(Lonza)製品のようなジ(C〜C14)アルキルジ短鎖(C1〜4アルキル及び/又はヒドロキシアルキル)四級化合物、(3)ダウ(Dow)より入手可能なダウィサイド(Dowicide)(登録商標)及びダウィシル(Dowicil)(登録商標)のようなN−(3−クロロアリル)ヘキサミニウムクロリド;(4)ローム&ハース(Rohm & Haas)からのハイアミン(Hyamine)(登録商標)1622のような塩化ベンゼトニウム;(5)ローム&ハース(Rohm & Haas)より供給されるハイアミン(Hyamine)(登録商標)10Xに代表される塩化メチルベンゼトニウム、(6)メレル研究所(Merrell)より市販されるセパコールクロリドのような塩化セチルピリジニウムが挙げられる。好ましいジアルキル四級化合物の例は、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド(Bardac 22)、及びジオクチルジメチルアンモニウムクロリド(バーダック(Bardac)2050)のようなジ(C〜C12)ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドである。
【0095】
抗菌剤に添加する場合、界面活性剤は改良された抗菌作用を提供する傾向がある。シロキサン界面活性剤の場合、特にシロキサン界面活性剤がクロルヘキシジン抗菌活性物質と組み合わせられる場合にその傾向が強い。
【0096】
本発明の組成物及び物品で使用される殺菌剤の例としては、グルタールアルデヒド、ホルムアルデヒド、ペンシルバニア州フィラデルフィアに位置するイノレックス・ケミカルズ(Inolex Chemicals)により商標名ブロノポール(Bronopol)(登録商標)で販売される2−ブロモ−2−ニトロ−プロパン−1,3−ジオール、ローム・アンド・ハース・カンパニー(Rohm and Haas Company)により商標名カトン(Kathon)CG/ICP(登録商標)で販売される5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン及び2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの混合物が挙げられる。
【0097】
3.金属塩
多くの金属塩はそれらの抗菌作用に関して既知であり、そして悪臭制御剤としてのそれらの使用に関して次の項目で記載される。
【0098】
悪臭抑制剤
悪臭制御に使用するための物質は、米国特許第5,534,165号、第5,578,563号;第5,663,134号;第5,668,097号;第5,670,475号;及び第5,714,137号、トリン(Trinh)ら、各々1996年7月9日発行;1996年11月26日発行、1997年9月2日発行;1997年9月16日発行;1997年9月23日発行;及び1998年2月3日発行に開示される種類のものであってよく、前記特許の全ては本明細書に参照として組み入れられる。そのような組成物は、幾つかの異なる任意の悪臭制御剤を含有し得る。
【0099】
1.プロ−香料
布地における悪臭を隠すために、プロ−香料が有用であってよい。プロ−香料は、化学結合の分解を通して所望の香り及び/又は香料分子を放出する香料前駆体として定義される。典型的に、プロ−香料を形成するために、所望の香料原材料をキャリアに、好ましくはわずかに揮発性又は殆ど揮発性ではないキャリアに化学的に結合させる。この組み合わせは結果として揮発性が少なく、より疎水性のプロ−香料を生じ、これは結果として布地物品への付着の増加をもたらす。次いで、pH(例えば着用時の発汗作用による)、空気湿度、熱の変化、酵素作用、及び/又は貯蔵或いはライン乾燥の間の日光、を通して香料原材料とキャリアの間の結合が分解することにより香料は放出される。従って、香料原材料の放出により悪臭は効果的に隠される。従って、プロ−香料は香料原材料を必要とする。
【0100】
香料原材料は典型的に飽和又は不飽和の揮発性化合物であり、これはアルコール、アルデヒド及び/又はケトン基を含有する。本発明で有用な香料原材料としては、芳香物質、又は天然(即ち、花(flowers)、草木、葉、根、樹皮、木、花(blossoms)又は植物の抽出により得られる)、人工(即ち異なる天然油又は油構成要素の混合物)、及び合成(即ち合成的に製造された)の芳香物質を包含する物質の混合物が挙げられる。そのような物質は多くの場合、固着剤、展延剤、安定剤および溶媒などの補助物質を伴っている。これらの補助剤はまた本明細書に使用する場合、「香料」の意味にも包含される。一般に、香料は複数の有機化合物の複雑な混合物である。本発明で有用な香料原材料は上で、より詳細に記載されている。
【0101】
2.シクロデキストリン
本明細書において使用される「シクロデキストリン」という用語は、6〜12個のグルコース単位を含有する非置換シクロデキストリンのような既知のシクロデキストリン、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン及び/又はそれらの誘導体、及び/又はそれらの混合物のいずれをも包含する。ドーナツ形状の環の中に配置された、アルファ−シクロデキストリンは6個のグルコース単位からなり、ベータ−シクロデキストリンは7個のグルコース単位からなり、ガンマ−シクロデキストリンは8個のグルコース単位からなる。特異的なカップリング及びグルコース単位の配置によって、特定の容量の中空の内部にあって、シクロデキストリンは柔軟性のない、円錐状の分子構造を所与されている。各内部の空洞の「内張り」は水素原子及びグリコシド結合する酸素原子によって形成されているので、この表面は、完全に疎水性である。空洞の独特の形状及び物理化学的特性は、シクロデキストリン分子が、空洞に取り付くことができる、有機分子又は有機分子の一部を吸収すること(それとともに包接複合体を形成する)を可能にしている。多数の悪臭分子及び香料分子をふくめて、多数の臭いのある分子が空洞に取り付くことができる。従って、シクロデキストリン、特に異なった大きさの空洞を持つシクロデキストリン類の混合物は、反応性の官能基を含有しているかもしれない、またはしていないかもしれない悪臭を放つ有機物質の広域スペクトルによって生じる臭いを制御するのに用いることができる。
【0102】
シクロデキストリンと臭気のある分子の複合体化は水の存在下で急速に発生する。しかしながら、複合体形成の程度は、吸収される分子の極性にも依存する。水溶液中では、親水性の強い分子(非常に水溶性であるもの)は部分的に吸収されるにすぎない。従って、一部の非常に低分子量の有機アミン及び酸が低い濃度で存在する場合、シクロデキストリンはそれらとは効果的に複合体を形成しない。しかしながら、例えば乾燥を通じて水を除去した場合、一部の低分子量の有機アミン及び酸はより大きな親和性を有し、シクロデキストリンとより容易に複合体を作る傾向がある。
【0103】
溶液を表面に適用したときにシクロデキストリンが様々な匂いの分子を吸収できるように、シクロデキストリン内の空洞は、溶液中で本質的には満たされていないまま(シクロデキストリンが複合体を形成していないまま)であるべきである。誘導体化されていない(通常の)ベータ−シクロデキストリンは、室温にて約1.85%(100グラムの水の中に約1.85グラム)の溶解度までの濃度で存在することができる。ベータ−シクロデキストリンは、水の溶解度の範囲より高いシクロデキストリンの濃度を要求する組成物中では好ましくない。誘導体化されていないベータ−シクロデキストリンは、一般に誘導体化されたシクロデキストリンと適合性のある好ましい界面活性剤のほとんどの表面活性に影響を及ぼすので、組成物が界面活性剤を含有する場合、好ましくない。
【0104】
本発明で有用なシクロデキストリン類は、アルファ−シクロデキストリン及び/又はそれらの誘導体、ガンマ−シクロデキストリン及び/又はそれらの誘導体、誘導体化されたベータ−シクロデキストリン、並びに/又はそれらの混合物のように水溶性が高い。シクロデキストリン誘導体は主に、OH基のいくつかがOR基に変換された分子から成る。シクロデキストリン誘導体には、例えば、メチル化シクロデキストリン、及びエチル化シクロデキストリンのような短鎖アルキル基を有するシクロデキストリンであって、その際Rがメチル基又はエチル基であるシクロデキストリン;ヒドロキシプロピルシクロデキストリン及び/又はヒドロキシエチルシクロデキストリンのようなヒドロキシアルキル置換基を持つものであって、その際、Rは−CH−CH(OH)−CH又は−CHCH−OH基であるもの;マルトース結合のシクロデキストリンのような分枝状シクロデキストリン;2−ヒドロキシ−3−(ジメチルアミノ)プロピルエーテルを含有し、その際、RはpHの低いカチオンであるCH−CH(OH)−CH−N(CHであるカチオンシクロデキストリン;例えば、2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテルクロリド基であって、その際RはCH−CH(OH)−CH−N(CHClである四級アンモニウム;カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンサルフェート、及びシクロデキストリンスクシニレートのようなアニオンシクロデキストリン;カルボキシメチル/四級アンモニウムシクロデキストリンのような両性シクロデキストリン;本明細書に参考として引用し組み入れた「シクロデキストリンの最小の化学修飾による最適な性能」(”Optimal Performances with Minimal chemical Modification of Cyclodextrins”)、F.ダイダイニ−ピラード(F.Diedaini−Pilard)及びB.パーリー(B.Perly)、第7回国際シクロデキストリンシンポジウム要項集(1994年4月、49頁)に開示されたシクロデキストリンであって、その少なくとも1個のグルコピラノースユニットが3−6−無水−シクロマルト構造、例えば、モノ−3−6−無水シクロデキストリンを有するシクロデキストリン;及びそれらの混合物が挙げられる。他のシクロデキストリン誘導体は、米国特許第3,426,011号;第3,453,257号;第3,453,258号;第3,453,259号;第3,453,260号;第3,459,731号;第3,553,191号;第3,565,887号;第4,535,152号;第4,616,008号;第4,678,598号;第4,638,058号;第及び第4,746,734号に開示されている。
【0105】
水溶性の高いシクロデキストリンとは、水への溶解度が室温で100ml中の水に少なくとも約10g、好ましくは100ml中の水に少なくとも約20g、更に好ましくは室温で100ml中の水に少なくとも約25gであるシクロデキストリンである。可溶化非複合型のシクロデキストリンの利用可能度が、効果的及び効率的な匂いの調節性能に必須である。可溶化された、水溶性シクロデキストリンは、面、特に布地に沈着されると非水溶性シクロデキストリンよりもより効率的な臭気抑制性能を示すことができる。
【0106】
本明細書での使用に好適な好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は好ましくは約1〜約14、さらに好ましくは約1.5〜約7の置換度を有し、その際、シクロデキストリン当りのOR基の総数が、置換度として定義される。メチル化シクロデキストリン誘導体は通常、約1〜約18、好ましくは約3〜約16の置換度を有する。既知のメチル化β−シクロデキストリンは、一般にDIMEBとして知られるヘプタキス−2,6−ジ−O−メチル−β−シクロデキストリンであり、その際、各グルコース単位は、約14の置換度と共に約2のメチル基を有する。好ましい、さらに市販されている、メチル化β−シクロデキストリンは、通常約12.6の異なった置換度を有する、一般にRAMEBとして知られる、無作為にメチル化されたβ−シクロデキストリンである。DIMEBは、好ましい界面活性剤の表面活性にRAMEBよりも大きく影響するので、RAMEBの方がDIMEBよりも好ましい。好ましいシクロデキストリンは、例えば、セレスター(Cerestar)USA社及びワッカーケミカルズ(Wacker Chemicals)社(米国)から入手可能である。
【0107】
更にシクロデキストリンの混合物を使用することも好ましい。かかる混合物は、さらに幅広い範囲の分子サイズを有するさらに幅広い範囲の、臭気を放つ芳しい分子と複合体化することによってさらに幅広く臭気を吸収する。好ましくは、シクロデキストリンの少なくとも一部分は、アルファ−シクロデキストリン及びその誘導体、ガンマ−シクロデキストリン及びその誘導体、及び/又は誘導体化されたベータ−シクロデキストリンであり、さらに好ましくは、アルファ−シクロデキストリン、又はアルファ−シクロデキストリン誘導体と誘導体化されたベータ−シクロデキストリンの混合物であり、一層さらに好ましくは、誘導体化されたアルファ−シクロデキストリンと誘導体化されたベータ−シクロデキストリンの混合物であり、最も好ましくは、ヒドロキシプロピルアルファ−シクロデキストリンとヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリンの混合物、及び/又はメチル化アルファ−シクロデキストリンとメチル化ベータ−シクロデキストリンの混合物である。
【0108】
3.低分子量ポリオール
エチレングリコール、プロピレングリコール及び/又はグリセロールのような、水と比較してかなり沸点の高い低分子量ポリオールは、特にシクロデキストリンが存在する場合、本発明の組成物の臭気の調節性能を改善するために好ましい任意成分である。本発明の組成物及び物品中へ少量の低分子量グリコール類を組み入れることは典型的に、布地が乾燥処理されるにつれシクロデキストリン包接複合体の形成を高める。
【0109】
水よりも長い時間、布地上に残るポリオールの能力は、典型的に、布地が乾燥するにつれ、それらとシクロデキストリン及び幾つかの悪臭分子と3次元複合体を形成する。グリコール類の添加はシクロデキストリンの空洞内の空間を満たす傾向があり、それによって相対的にサイズの小さい悪臭分子によって満たされるのが不可能になる。好ましくは用いられるグリコールは、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール又はそれらの混合物であり、さらに好ましくはエチレングリコール及び/又はプロピレングリコールである。ポリオール類を除去することなくシクロデキストリンを使用し得るように、そのようなポリオールの濃度をもたらす方法でシクロデキストリンを調製することがきわめて望ましい。
【0110】
ポリオール類の一部、例えば、ジプロピレングリコールは、本発明の組成物における香料成分の安定化を促進するのにも有用である。
【0111】
典型的には、グリコールは本発明の組成物に、組成物の約0.01重量%〜約3重量%の濃度で、好ましくは組成物の約0.05重量%〜約1重量%、更に好ましくは約0.1重量%〜約0.5重量%の濃度で添加される。低分子量ポリオールのシクロデキストリンに対する好ましい重量比は、約2:1,000〜約20:100、更に好ましくは約3:1,000〜約15:100、更に一層好ましくは約5:1,000〜約10:100、及び最も好ましくは約1:100〜約7:100である。
【0112】
4.金属塩
任意ではあるが極めて好ましくは、付加された臭いを吸収するため、及び/又は特にシクロデキストリンが存在する場合、抗菌の利益のため、本発明は金属塩を包含することができる。金属塩は、銅塩、亜鉛塩、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【0113】
銅塩は幾つかの抗細菌効果を有する。具体的には、アビエチン酸第二銅は殺真菌剤として作用し、酢酸銅がカビ阻害物質として、塩化第二銅は殺真菌剤として作用し、乳酸銅は殺真菌剤として作用し、硫酸銅は殺菌剤として作用する。銅塩もまた幾分かの悪臭抑制能力を有する。米国特許第3,172,817号を参照すべきで、この特許は、銅の塩及び亜鉛の塩を包含し少なくともわずかに水溶性のアセチルアセトンの塩を含む、使い捨て物品を処置するための脱臭組成物を開示しており、前記特許は全て参照として本明細書に組み入れられる。
【0114】
好ましい亜鉛塩は悪臭抑制能力を有する。米国特許第4,325,939号及び第4,469,674号に開示されるように、例えば、うがい薬において、亜鉛はその悪臭を改善する能力のため最も頻繁に使用されてきた。塩化亜鉛のような高度にイオン化され、そして可溶性の亜鉛塩は、最良の亜鉛イオン源を提供する。ホウ酸亜鉛は、静真菌剤、カビ阻害物質として機能し、カプリル酸亜鉛は、殺真菌剤として機能し、塩化亜鉛は、消毒剤、及び防臭剤の利益を提供し、リシノール酸亜鉛は、殺真菌剤として機能し、硫酸亜鉛七水和物は、殺真菌剤として機能し、ウンデシレン酸亜鉛は、静真菌剤として機能する。
【0115】
好ましくは金属塩は、水溶性亜鉛塩、銅塩、又はこれらの混合物であり、さらに好ましくは亜鉛塩であり、特にZnClである。これらの塩は、主としてアミン及び分子の大きさが小さすぎるためにシクロデキストリン分子と有効に錯体を形成できないイオウ含有化合物を吸収するために、好ましくは本発明において存在する。低分子量のイオウ含有物質、例えば硫化物及びメルカプタンは多くの種類の悪臭、例えば食物の臭い(にんにく、たまねぎ)、体/汗の臭い、口臭などの成分である。低分子量のアミンはまた、多くの悪臭、例えば食物の臭い、体臭、尿などの成分である。
【0116】
金属塩を本発明の組成物中に添加する場合には、それらは典型的に組成物の約0.1重量%〜約10重量%、好ましくは約0.2重量%〜約8重量%、より好ましくは約0.3重量%〜約5重量%の濃度で存在する。
【0117】
5.可溶性炭酸塩及び/又は重炭酸塩
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム、及びそれらの混合物のような水溶性アルカリ金属炭酸塩及び/又は重炭酸塩は、ある酸性タイプの匂いの調節を助けるために、本発明の組成物に加え得る。好ましい塩は、炭酸ナトリウム一水和物、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、及びそれらの混合物である。これらの塩を本発明の組成物において使用する場合、それらは典型的には組成物の重量約0.1重量%〜約5重量%、好ましくは約0.2重量%〜約3重量%、より好ましくは約0.3重量%〜約2重量%の濃度で存在する。これらの塩を本発明の組成物に添加する場合、不適合な金属塩が組成物に存在しないことが好ましい。好ましくはこれらの塩を使用する場合、組成物は本質的に亜鉛及び他の不適合な金属イオン、例えば非水溶性塩を形成するCa、Fe、Ba、などを含むべきではない。
【0118】
6.酵素
酵素も特定の種類の悪臭、特に、嘔吐物質を包含する尿及び排泄の他の種類からの悪臭、を抑制するのに用いることができる。
【0119】
プロテアーゼが特に望ましい。市販の酵素の活性は、考慮される酵素の種類や純度に依存する。水溶性プロテアーゼである酵素、例えばペプシン、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レンニン、及びこれらの混合物は特に有用である。市販の好適な、水溶性プロテアーゼの非限定的な例は、ペプシン、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レンニン、及びこれらの混合物である。パパインは、例えばパパイヤラテックスから単離することができ、精製形態では例えば約80%までのタンパク質で、又はより粗雑でより低い活性の工業銘柄で市販されている。プロテアーゼの他の好適な例はサブチリシンであり、B.サブチリス(B.subtilis)、及びB.リケニフォームス(B.licheniforms)の特別な株から得られる。別の好適なプロテアーゼは、バシラス(Bacillus)の株から得られ、これはpH範囲約8〜12において最大の活性を有し、ノボ・インダストリーズA/S(Novo Industries A/S)により登録商品名エスペラーゼ(ESPERASE(登録商標))として開発及び販売されている。この酵素及び類似の酵素の調製は、英国特許明細書番号第1,243,784号に記載されている。タンパク質に基づく染みを落とすのに好適なタンパク質分解酵素は市販されており、商品名アルカラーゼ(ALCALASE)(登録商標)、及びザビナーゼ(SAVINASE)(登録商標)としてノボ・インダストリーズA/S(Novo Industries A/S)(デンマーク)より、及びマキサターゼ(MAXATASE)(登録商標)としてインターナショナル・バイオシンセティックス社(International Bio−Synthetics、Inc.)(オランダ)より販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアーゼA(欧州特許出願第130,756号、1985年1月9日公開を参照のこと);プロテアーゼB(欧州特許出願番号第87303761.8号及び欧州特許出願第130,756号を参照のこと);及び1つ以上の次の特許:米国特許番号第5,185,258号、第5,204,015号及び第5,244,791号に従ってゼネンカー・インターナショナル社(Genencor International、Inc.)により製造されたプロテアーゼ、が挙げられる。
【0120】
組成物へのそれらの組み合わせに関する広範囲の酵素物質及び手段も米国特許第3,553,139号に開示されている。酵素は更に、米国特許第4,101,457号及び米国特許第4,507,219号に開示されている。流体配合物に有用な他の酵素物質、及びそのような配合物へのそれらの組み入れについては、米国特許第4,261,868号に開示されている。酵素は、様々な技術、例えば米国特許第3,600,319号、欧州特許出願第0199405号、及び米国特許第3,519,570号に開示及び例示されたものにより、安定化され得る。
【0121】
酵素−ポリエチレングリコール抱合体もまた好ましい。こうした酵素のポリエチレングリコール(PEG)誘導体では、そのPEG、又はアルコキシ−PEG部分が、例えば第二級アミン結合を介して、タンパク質分子に共役している。好適な誘導体は、一方ではなお酵素の能力を保持しながら、免疫原性を減少させ、従ってアレルギー反応を最小にする。プロテアーゼ−PEGの1つの例は、第二級アミン結合を介してメトキシ−PEGとカップリングしたB.リケンニホルミス(B.lichenniformis)からのPEG−サブチリシン・カールスバーグ(PEG−subtilisin Carlsberg)であり、ミズーリ州、セントルイス(St.Louis)のシグマ−アルドリッチ社(Sigma−Aldrich Corp.)より入手可能である。
【0122】
酵素及び酵素の混合物は、本発明の組成物において、約0.05%〜約5%、そして好ましくは約0.1%〜約3%の濃度で存在する。
【0123】
7.ゼオライト
溶液の透明性が必要ない場合、及び溶液が布地に噴霧されない場合、他の任意の臭気吸収物質、例えばゼオライト類及び/又は活性炭もまた用いることができる。ゼオライト類及びゼオライト類の混合物は本発明の組成物において約0.05%〜約7.5%、そして好ましくは約0.1%〜約5.0%の濃度で使用されてよい。
【0124】
好ましい種類のゼオライト類は、「中間体」であるケイ酸塩/アルミネートのゼオライト類として特徴付けられる。中間体ゼオライト類は、約10未満のSiO/AlOモル比によって特徴付づけられる。好ましくはSiO/AlOのモル比は約2〜約10の範囲である。この中間体ゼオライト類は「ハイ」ゼオライト類よりも有効である。この中間体ゼオライト類はアミンタイプの匂いに高い親和性を有し、表面積が大きいために匂いの吸収に関して重量効率が良く、そして耐湿性が高く、水中で、ハイゼオライトよりも匂いの吸収用容量が大きい。本明細書に用いるのに好適な、多種多様な中間体ゼオライト類は、PQコーポレーション(PQCorporation)よりバルファー(Valfor)(登録商標)CP301−68、バルファー(Valfor)(登録商標)300−63、バルファー(Valfor)(登録商標)CP300−35、及びバルファー(Valfor)(登録商標)CP300−56として、及びコンテカ(Conteka)よりゼオライトのCBV100(登録商標)シリーズとして市販されている。
【0125】
またユニオンカーバイド社(Union Carbide Corporation)及びUOPよりアブセンツ(Abscents)(登録商標)、及びスメルライト(Smellrite)(登録商標)という商品名で市販されるゼオライト物質も好ましい。これらの物質は、典型的には3〜5ミクロンの範囲の粒子サイズである白い粉末として入手可能である。このような物質は、例えば、チオール、メルカプタンのような、イオウを含有する匂いの調節に関して中間体ゼオライト類よりも好ましい。
【0126】
8.活性炭
本発明への使用に好適な炭素物質は、有機分子の吸収剤及び/又は空気清浄の目的に商業的実施がされている周知の物質である。しばしば、このような炭素物質は、「活性炭」カーボン又は「アクティベーティド」チャーコールと呼ばれる。このような炭素物質は、カルゴン−タイプCPG(Calgon−Type CPG)(登録商標);タイプPCB(Type PCB)(登録商標);タイプSGL(Type SGL)(登録商標);タイプCAL(Type CAL)(登録商標);及びタイプOL(Type OL)(登録商標)の商品名で市販されている。活性炭素繊維及び衣料はまた、悪臭の除去及び/又は新鮮さの利益を提供するために、本明細書に開示されている組成物及び/又は製造物品と組み合わせて、使用してもよい。こうした活性炭素繊維及び布地はカルゴン(Calgon)より入手することができる。活性炭は本発明の組成物において約0.05%〜約7.5%、そして好ましくは約0.1%〜約5.0%の濃度で使用されてよい。
【0127】
9.それらの混合物
上記の任意の臭気抑制剤の混合物は望ましく、特に混合物が広範囲の臭気を抑制する場合には望ましい。
【0128】
色彩抑制剤
洗濯操作において、特に本発明の組成物及び物品において想定されるような自動洗濯機を伴う操作において、主に洗浄サイクルの間に移染が生じる。洗浄サイクル間の移染は、洗浄サイクルにおけるリンスサイクルの厳密さの低い条件と比べると高い水温、長いサイクル時間、及びより高い界面活性剤濃度により生じる。従って、洗浄浴溶液において洗剤組成物に染料転移抑制剤を添加することにより移染が抑制されることは当業者に周知である。例えば、1988年4月27日発行のクレメンツ(Clements)らの欧州特許第265,257号は、洗剤活性物質、洗剤ビルダー及びポリビニルピロリドン(PVP)混合物を含有する洗剤組成物を開示している。1986年11月27日発行のウェバー(Weber)らの独国特許第3,519,012号は、洗浄間での移染を予防するための非イオン性界面活性剤、PVP成分、水溶性陽イオン性成分及びビルダーを含む洗剤組成物を教示している。
【0129】
加えて、現行のリンスサイクル並びにその次の洗浄サイクルの間の移染及び色彩分解を抑制するために、リンス溶液中の塩素捕捉剤、染料固定剤、移染防止剤及びキレート剤の使用も同様に周知である。
【0130】
1.塩素捕捉剤
塩素捕捉剤は、塩素又は次亜塩素酸イオンのような塩素発生物質と反応して塩素物質の漂白活性を排除又は減少させる活性物質である。リンス添加布地柔軟化剤と組み合わせて使用する場合、本発明の組成物は、リンス水における塩素の約0.1ppm〜約40ppm、好ましくは約0.2ppm〜約20ppm、そしてより好ましくは約0.3ppm〜約10ppmを中和するのに十分な塩素捕捉剤を組み入れるべきである。典型的に、塩素捕捉剤及びこれらの混合物は本発明の組成物において、組成物の約0.05重量%〜約15重量%、そして好ましくは約0.1重量%〜約10.0重量%の濃度で使用されてよい。
【0131】
塩素は水を浄化するために、世界の多くの場所で使用されている。水が安全であることを確実にするために、少量の塩素、通常約1〜約2ppmが、水に残る。水道水の少量の塩素が、ある布地染料の退色を引き起こし得ることが見出されている。洗浄浴溶液における塩素捕捉剤の組み入れは、洗浄水で塩素を捕らえることができる位置に塩素捕捉剤を置くことにより、特に塩素捕捉剤が非常に水溶性、例えば次に開示されるようなアンモニウム塩である場合、提供され得る。リンス浴溶液における塩素捕捉剤は、他の製品が添加されていないリンス水において塩素を中和する。更に、塩素捕捉剤のより良好な分布はリンスにおいて達成され、これはより均等に布地上に捕捉剤を分散することにより、より良好な保護を提供する。
【0132】
本発明の組成物は、平均洗浄液に存在する塩素の約0.1ppm〜約40ppm、好ましくは約0.2ppm〜約20ppm、そしてより好ましくは約0.3ppm〜約10ppmと反応するのに十分な塩素捕捉剤を含むべきである。捕捉剤の陽イオン及び陰イオンの両方が塩素と反応する場合、望ましくは、有効な塩素の当量と反応するように濃度が調整される。
【0133】
塩素捕捉剤は好ましくは、
a.アミン類及びそれらの塩類;
b.アンモニウム塩類;
c.アミノ酸類及びそれらの塩類;
d.ポリアミノ酸類及びそれらの塩類;
e.ポリエチレンイミン類及びそれらの塩類;
f.ポリアミン類及びそれらの塩類;
g.ポリアミンアミド類及びそれらの塩類;
h.ポリアクリルアミド類;並びに
i.これらの混合物からなる群から選択される。
【0134】
塩素捕捉剤の非限定的な例としては、アミン類、好ましくは一級及び二級脂肪族アミン類並びにアルカノールアミン類を包含する一級及び二級アミン類;並びにそれらの塩類;アンモニウム塩類、例えばクロリド、ブロミド、シトレート、サルフェート;アミン官能性ポリマー及びそれらの塩類;ポリアルギニン、ポリリシン、ポリヒスチジンを包含するアミノ基を有するアミノ酸ホモポリマー及びこれらの塩類;1,5−ジ−アンモニウム−2−メチル−パンテンジクロリド及びリシンモノヒドロクロリドを包含するアミノ基を有するアミノ酸コポリマー及びこれらの塩類;アミノ酸類及びそれらの塩類、好ましくは1分子あたりアルギニン、ヒスチジン及びリシンのようなアミノ基を1つ以上有し、サルファイト、ビサルファイト、チオサルフェート、ナイトライトのような陰イオン及びアスコルベート、カルバメート、フェノールのような酸化防止剤を還元するもの;並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0135】
好ましい塩素捕捉剤は水溶性、特に低揮発性の低分子量一級及び二級アミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、ヘキサメチレンテトラミン、テトラメチルジプロピレントリアミン及びそれらの塩類、並びにこれらの混合物である。好適な塩素捕捉剤ポリマーとしては、水溶性アミン官能性ポリマー、例えばポリエチレンイミン類、ポリアミン類、ポリアミンアミド類、ポリアクリルアミド類及びそれらの塩類、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましいポリマーはポリエチレンイミン類、ポリアミン類であり、ジ(高級アルキル)環式アミン類及びそれらの縮合生成物、ポリアミンアミド類及びそれらの塩類、並びにこれらの混合物が挙げられる。本発明の布地ケア組成物での使用に好ましいポリマーは、ポリエチレンイミン類及びそれらの塩類である。好ましいポリエチレンイミン類は約2,000未満、好ましくは約200〜約1,500の分子量を有する。水溶解度は好ましくは少なくとも約1g/100g水であり、より好ましくは少なくとも約3g/100g水であり、更により好ましくは少なくとも約5g/100g水である。
【0136】
一般式(RN(CXN(Rを有する幾つかのポリアミン類は塩素捕捉剤及び「キレート」色彩ケア剤の両方として役立ち得る。そのような好ましいポリアミン類の非限定的な例は、N,N,N’,N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン及びN,N,N’,N’’、N’’−ペンタ(2−ヒドロキシプロピル)ジエチレントリアミンである。この種類の他の好適な二重剤は以後、キレート剤の項目で開示される。
【0137】
組成物に添加される前に酸により中和された塩素捕捉アミン官能性物質が好ましい。この中和は実際にアミン類をアンモニウム塩類へと転化する。塩の形態において、単純なアミン類及びアンモニア(NH)さえも使用することができる。この種類の好ましい塩類は、NHCl、(NHSO等のようなアンモニウム塩類である。好ましいポリマー性塩素捕捉剤は、約5,000未満、より好ましくは約200〜約2,000、更により好ましくは約200〜約1,000の平均分子量を有する。低分子量ポリマーは布地から除去し易く、結果として塩素捕捉剤のより低い蓄積及びそれによる布地のより少ない変色をもたらす。上記塩素捕捉剤は、液体布地ケア活性物質を含有する混合物の使用に関しても好適であり、ここでは多くの好ましい塩素捕捉剤は少なくとも部分的に水溶性である。
【0138】
2.移染防止剤
ポリビニルピロリドン(PVP)のような移染防止剤(DTI)は遊離染料分子を捕捉するためにリンス及び/又は洗浄水中に可溶化すると思われ、従って染料を懸濁し、それらの布地上への再付着を防止する。DTIは幾つかの洗剤活性物質と相互作用してよく、従って、それらをリンス浴溶液に添加して界面活性剤との相互作用を最小化することによりDTIを提供することが好ましい。
【0139】
本発明の組成物はポリマー性移染抑制剤(移染防止剤又はDTI)の有効量を含有してよい。有効量は典型的に、実質的洗浄又はリンス液で少なくとも約0.1ppm、好ましくは約0.1ppm〜約100ppm、より好ましくは約0.2ppm〜約20ppmを提供するDTIの量である。
【0140】
好適なポリマーDTI類は、「布地の外観を改良するための移染防止剤を有する布地柔軟化剤組成物(FABRIC SOFTENING COMPOSITIONS WITH DYE TRANSFER INHIBITORS FOR IMPROVED FABRIC APPEARANCE)」に関する1994年3月10日出願のトリン(Trinh)らの米国特許出願第08/209,694号と同時係属である、1994年5月26日発行のWO94/11482号に開示されている。
【0141】
前記出願明細書に開示されている通り、本発明で有用な移染防止剤としては、
(1)好ましくは酵素ではないポリマーであって、少なくとも1つの=N−C(=O)−基を含有する1つ以上のモノマー性単位を有するもの;
(2)少なくとも1つのN−オキシド基を含有する1つ以上のモノマー性単位を有するポリマー;
(3)(1)及び(2)の=N−C(=O)−及びN−オキシド基の両方を含有するポリマー;並びに
(4)これらの混合物;
からなる群から選択される窒素及び酸素原子を含有する水溶性ポリマーであって、=N−C(=O)−基の窒素が1つ又は2つの他の原子のいずれかと結合し得る(即ち、2つの単結合又は1つの二重結合を有し得る)ものが挙げられる。
【0142】
本発明で有用な移染防止剤としては、次の構造を有する水溶性ポリマーが挙げられる。
【0143】
【数1】
Figure 2004501289
式中、各Pは、ポリマー主鎖を形成するために結合する単独重合性及び共重合性部分から選択され、好ましくは各Pはビニル部分、例えば[−C(R)−C(R)−]、他のモノマー性部分、例えば−[[C(R)−L−]−からなる群から選択され、各xは約1〜約6の整数であり、そして各Lは
−N(R)−;−O−;−S−;−O−(O)C−;−C(O)−O−;−S(→O)−;−S(→O)−;−S(O)−O−;−O−(O)S−;−O−S(O)−O−;
−O−[Si(R)−O]−;−C(O)−;及び
−O−C(O)−O−;並びに、DTI活性基
−N(→O)(R)−;−N(R)C(O)−;−C(O)−N(R)−
からなる群から独立して選択され、
式中、各RはH、C1〜12(好ましくはC1〜4)アルキル(アルキレン)、C〜C12アリール(アリーレン)及び/又はDを表わし、mは0〜2であり、そしてpは約1〜約6であり、各DはL部分、直鎖及び環式C1〜12(好ましくはC1〜4)アルキル、C1〜12アルキレン;C1〜12複素環式基であってDTI活性基も含有し得るものからなる群から選択される構造部分、芳香族C6〜12基及び基を完成させるためのR’からなる群から選択される部分を含有し、式中いずれの架橋基も互いに結合して架橋を形成し、これは実質的に使用条件下で安定であり、そして式中、窒素原子は1つ、2つ又は3つの他の原子と結合でき、存在する=N−C(O)−及び/又は≡N→O基の数は移染防止を提供するのに十分であり、全分子量は約500〜約1,000,000、好ましくは約1,000〜約500,000であり、nは示された分子量を提供するように選択され、そして水溶解度は約25℃の周囲温度で水中少なくとも約100ppm、好ましくは少なくとも約300ppm、そしてより好ましくは少なくとも約1,000ppmである。
【0144】
a)活性=N−C(=O)−基を有するポリマー
この種類の最も共通のポリマーはポリビニルピロリドン(PVP)である。PVPは、例えばK−12、K−15、K−25及びK−30と示される粘度等級で粉末又は水溶液として、ニュージャージー州ウェイン(Wayne)のISP及びニュージャージー州パルシパニー(Parsippany)のBASF社から市販品として入手可能である。これらのK−値は次のような粘度平均分子量を示す:PVP粘度平均分子量=2,500(K−12);10,000(K−15);24,000(K−25);及び40,000(K−30)。PVPK−12、K−15及びK−30はペンシルバニア州ワリントン(Warrington)のポリサイエンス社(Polysciences, Inc.)からも入手可能であり、そしてPVPK−15、K−25及びK−30及びポリ(2−エチル−2−オキサゾリン)はウィスコンシン州ミルウォーキー(Milwaukee)のアルドリッチ・ケミカル社(Aldrich Chemical Co.,Inc.)から入手可能である。
【0145】
本発明で有用な=N−C(=O)−基を有する水溶性ポリマーの平均分子量は約500〜約100,000、好ましくは約500〜約40,000、そしてより好ましくは約1,000〜約3,000である。
【0146】
b)活性N−オキシド基を有するポリマー
ポリマー性DTIのもう一種の有用な基としては、活性≡N→O基を含有する水溶性ポリマーが挙げられる。≡N→O基の窒素は1つ、2つ又は3つの他の原子と結合し得る。
【0147】
1つ以上の≡N→O基はペンダントD基の一部であり得るか又は1つ以上の≡N→O基は重合性P単位の一部又は両方の組み合わせであり得る。
【0148】
ここで≡N→O基はペンダントD基、好ましくは≡N→O基の窒素原子が環の一部又は環の外側にある環式構造を含有するペンダントD基の一部である。D基の中の環は飽和、不飽和又は芳香族であってよい。
【0149】
≡N→O基の窒素原子を含有するD基の例としては、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピペリジン、ピロリドン、アゾリジン、モルホリン及びそれらの誘導体のN−オキシドのような複素環式化合物類のN−オキシド類が挙げられる。好ましい移染防止剤はポリ(4−ビニルピリジンN−オキシド)(PVNO)である。≡N→O基の窒素原子が環の外側にあるD基の例としては、アニリンオキシド及びN−置換アニリンオキシドが挙げられる。
【0150】
≡N→O基がモノマー性P主鎖基の一部であるポリマーの例は、ポリエチレンイミンN−オキシドである。
【0151】
これらの基の混合も、(2)及び(3)のポリマー性DTIに存在することができる。
【0152】
本発明のアミンN−オキシドポリマーは典型的に約1:10〜約1:2のアミンN−オキシドとアミンの比率を有する。ポリアミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の量は、適合した共重合により又は適合したN−酸化度により変化し得る。好ましくは、アミンN−オキシドとアミンの比率は約1:0〜約1:1、最も好ましくは約1:0〜約3:1である。
【0153】
ポリアミンN−オキシド類のアミンオキシド単位は≦10のPKaを有し、好ましくはPKa≦7、より好ましくはPKa≦6を有する。
【0154】
本発明で有用な(2)の平均分子量は約500〜約1,000,000、より好ましくは約1,000〜約500,000、最も好ましくは約2,000〜約100,000である。
【0155】
形成されたポリマーが水溶性であり、そして移染防止特性を有する限り、上記のいずれのポリマー主鎖も(1)又は(2)で使用することができる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル類、ポリアルキレン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリアミド、ポリイミド類、ポリアクリレート類、及びこれらのコポリマー及びブロックコポリマー、並びにこれらの混合物である。
【0156】
c)活性=N−C(=O)−及び/又は≡N→O基を包含するコポリマー
有効なポリマー性DTI剤としては、活性=N−C(=O)−及び/又は活性≡N→O基を含有するモノマー性、オリゴマー性及び/又はポリマー性単位の混合物を共重合することにより形成されたもの(例えばPVP及びPVNOのコポリマー及び/又はブロックコポリマー)が挙げられる。他の好適なDTIコポリマーとしては、活性=N−C(=O)−基及び/又は活性≡N→O基を含有するモノマー性、オリゴマー性及び/又はポリマー性単位の有効量が活性=N−C(=O)−又は活性≡N→O基を含有しないが水溶性の増加又は布地染色性の増加のような他の所望の特性をDTIコポリマーに付与する「フィラー」モノマー性、オリゴマー性及び/又はポリマー性単位と共重合されるもの(例えばPVP(≧約60%)及びポリビニルイミダゾールのブロックコポリマー)が挙げられる。
【0157】
3.染料固定剤
染料固定剤は移染防止剤と同様であるが、より非水溶性である傾向がある。それらは主に、水相における染料を捕捉することよりもむしろ染料の移動を抑制すること、及び移染防止剤と同様にそれを懸濁状に保つことにより作用する。
【0158】
好適な染料固定剤は、シンイチらに1997年5月27日に発行された米国特許第5,632,781号(;トシオらに1986年4月22日に発行された第4,583,989号;エドワード(Edward)に1975年5月18日に発行された第3,957,574号(;(チャンバーズ(Chambers)に1976年5月18日に発行された第3,957,427号;及びダーウィン(Derwin)らに1976年2月24日に発行された第3,940,247号)に開示されている。
【0159】
4.キレート剤
化合物は「キレート」色彩ケア剤を含んでもよく、好ましくは色彩ケア剤は次式を有する。
【0160】
(RN(CXN(R
式中、各Xは水素(好ましくは)、約1〜約10(好ましくは約1又は約2)の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換アルキル基、少なくとも約6の炭素原子(好ましくは約6〜約22)を有する置換又は非置換アリール、及びこれらの混合物からなる群から選択され;nは1〜約6、好ましくは2又は3の整数であり;各R及びRは水素;アルキル;アリール;アルカリール;アルアルキル;ヒドロキシアルキル;ポリヒドロキシアルキル;1つ(好ましくは)又はそれより多く(好ましくは2又は3)のカルボン酸又はホスホン酸基で置換されたC1〜10、好ましくはC2〜3アルキル基又はこれらの塩類;式
−((CHO)
を有するポリアルキルエーテルであり、式中、Rは水素(好ましくは)又は約1〜約10(好ましくは約1〜約4)の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖、置換又は非置換アルキル鎖であり、そしてyは約2〜約10(好ましくは約2又は3)の整数であり、そしてzは約1〜約30(好ましくは2〜5)の整数である;基−C(O)Rの式中、各Rはアルキル;アルカリール;アルアルキル;ヒドロキシアルキル;1つ(好ましくは)又はそれより多く(好ましくは2又は3)のカルボン酸又はホスホン酸基で置換されたポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル及びアルキル基、又はR及びRで定義されたようなこれらの塩類である);及び−CXCXN(RでR及びRの1つだけがCXCXN(Rである条件であり、式中Rはアルキル;アルカリール;アルアルキル;ヒドロキシアルキル;1つ(好ましくは)又はそれより多く(好ましくは2又は3)のカルボン酸又はホスホン酸基で置換されたポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル及びアルキル基、又はR及びRで定義されたようなこれらの塩類である)からなる群から独立して選択され;そして1つのR及びRは環式化合物を形成するために結合できる。
【0161】
利用可能なアルキル基としては、典型的に約1〜約22の炭素原子を有する、好ましくは約1〜約10の炭素原子を有する、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換アルキル基が挙げられる。最も好ましいアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びこれらの混合物が挙げられる。利用可能なアリール基としては、典型的に約6〜約22の炭素原子を有する置換又は非置換アリール基が挙げられる。置換は上述のアルキル鎖を包含でき、従って約6〜約22の炭素原子を有するアルカリール又はアルアルキル基を提供する。好ましいアリール、アルアルキル及びアルカリール基としては、フェニル、ベンジル及びメシチルが挙げられる。利用可能なヒドロキシアルキル及びポリヒドロキシアルキル基としては、典型的に約1〜約22の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、ヒドロキシ置換基が挙げられる。好ましい基としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、1−ヒドロキシプロピル及び2−ヒドロキシプロピルが挙げられる。利用可能なポリアルコキシ(ポリアルキルエーテル)基としては次式−((CHO)を有するものが挙げられ、式中整数yは典型的に約2〜約10の範囲に及び、2及び3が最も好ましく;基−(CH−としては直鎖及び分枝鎖の両方を挙げることができ;好ましい基としてはエトキシ及びイソプロポキシ基が挙げられ;整数zは典型的に約1〜約30の範囲に及び、低レベルのアルコキシル化、好ましくはエトキシ化が望ましく;Rは典型的に水素原子又は約1〜約5の炭素原子を有するアルキル基である。基−C(O)Rも利用することができ、式中、Rはアルキル;アルカリール;アルアルキル;ヒドロキシアルキル;上記で定義されたようなポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル、カルボン酸、アルキルジカルボン酸、ホスホン酸、アルキルホスホン酸、及びこれらの混合物である。
【0162】
残りのR及びRの可能性としては、直鎖又は分枝鎖アルキルカルボン酸基及びこれらの水溶性塩類であって、一般式
−(CH(RC(O)O(−)−M(+)
を有するものが挙げられ、式中、tは約1〜約5の整数であり、pは約1〜約3の整数であり、p+q=2、そしてM(+)は水素、アルカリ金属等のような水溶性一価陽イオンである。tは典型的に約1〜約5の範囲に及び、全炭素数は典型的に約6を超えず、そしてM(+)はアルカリ金属のような水溶性陽イオン又はアンモニウム又は置換アンモニウムのような他の利用可能な基である。水溶性塩類を包含するジカルボン酸基も利用可能であり、これは約2〜約5の炭素原子を有し、そして約2〜約5の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖、又は多官能基置換分枝鎖アルキルジカルボン酸及びこれらの水溶性塩類も利用可能である。
【0163】
好ましいカルボキシレート系キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、エチレンジアミン−N,N’−ジグルタミン酸、2−ヒドロキシプロピレンジアミン−N,N’−ジスクシン酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DETPA)及びエタノールジグリシン類であってこれらのアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩類のようなそれらの水溶性塩類を包含するもの、並びにこれらの混合物が挙げられる。ホスホン酸系キレート剤及びこれらの水溶性塩類、並びに直鎖、分枝鎖又は多官能性置換分枝鎖アルキルホスホン酸及びこれらの水溶性塩をR及びRとして利用することができる。両方の場合で、炭素原子の数は典型的に約1〜約5の範囲に及ぶ。好ましい基としては、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミン−N,N,N’,N’’,N’’−ペンタキス(メタンホスホン酸)(DETMP)及び1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(HEDP)であってこれらのアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩類のようなそれらの水溶性塩類を包含するもの、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0164】
及びRは基CXCXN(Rであることができる。しかしながら、基が存在する場合、R及びRの1つに限りいずれの一時においても基CXCXN(Rであり得る。更に、各RはR及びRに関して上述で定義された通り、アルキル;アルカリール;アルアルキル;ヒドロキシアルキル;ポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル、アルコキシ、ポリアルコキシ、アルキルカルボン酸、アルキルジカルボン酸、ホスホン酸及びアルキルホスホン酸であり得る。好ましくは、R及びRのいずれか1つが基CXCXN(Rとして存在する場合、各Rは好ましくは上記で定義されたアルキル又はヒドロキシ基である。加えて、R及びRのいずれも結合して環式置換基を形成できる。好適な例としては、次の部分が挙げられる。
【0165】
【化9】
Figure 2004501289
好適な色彩ケア特性を提供するために、好ましい色彩ケアキレート剤は窒素化合物の少なくとも約重量3%、好ましくは少なくとも約重量7%、そしてより好ましくは少なくとも約9重量%のからなる。好ましい色彩ケアキレート剤は基R及びRにおいて全数約50以下の炭素原子を有し、より好ましくは約40以下、そしてより好ましくは約20以下の炭素原子を有する。
【0166】
最も好ましくは、各R及びRは独立して、水素、約1〜約5の炭素原子を有する直鎖アルキル基、及び約1〜約5の炭素原子を有する直鎖ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される。特に好ましくは、エチル、メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル基及びこれらの混合物である。各R及びRは独立して選択されるが、本発明による好ましい色彩ケア成分は各R及びRが約1〜約5の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基である状態を伴う。キレート剤の好ましい一覧としては、N,N,N’,N’−テトラエチルエチレンジアミン、2−{[2−(ジメチルアミノ)エチル]−メチルアミノ}エタノール、ビス−(2−ヒドロキシエチル)N,N’−ジメチルエチレンジアミン、ビス(オクチル)−N,N’−ジメチルエチレンジアミン、N,N,N’N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタ(2−ヒドロキシプロピル)ジエチレントリアミン、N,N’−ジエチルエチルジアミン、N,N,N’−トリメチルエチレンジアミン、1,3−ペンタジアミン、N,N−ジメチルエチレンジアミン、2−(2−アミノエチルアミノ)エタノール、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパン、N’−メチル−2,2’−ジアミノジエチルアミン、N−(2−アミノエチル)−1,3−プロパンジアミンが挙げられる。特に好ましくは、N,N,N’N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン及びN,N,N’,N”,N”−ペンタ(2−ヒドロキシプロピル)ジエチレントリアミンである。そのような材料は多数の供給元から市販品として入手可能であり、BASF(ニュージャーシー州ワシントン)の商標名QUADROL及びPENTROLが挙げられる。
【0167】
これらの化合物はキレート剤としての保護を提供するものと考えられ、好ましい。しかしながら、それらが適合性があって金属と結合でき、布地染料で色相シフトを引き起こす限り、他のキレート剤も使用することができる。他の好適なキレート剤は、「改良された色彩忠実度のためのキレート化剤(CHELATING AGENTS FOR IMPROVED COLOR FIDELITY)」に関する1996年11月25日に出願されたルシェ(Rusche)らの同時係属で許可された米国特許出願番号第08/753,167号に記載されている。
【0168】
これらのキレート剤(ここで使用されるものは溶液中の金属と結合するために有効である物質だけではなく溶液から金属を沈殿させるために有効であるものも包含する)としては、クエン酸、クエン酸塩類(例えばクエン酸三ナトリウム)クエン酸イソプロピル、モンサント(Monsanto)からデキュエスト(Dequest)RTM2010として入手可能な1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(エチドロン酸)、コダック(Kodak)からチロン(Tiron)RTMとして入手可能な4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼン−スルホン酸/ナトリウム塩、アルドリッチ(Aldrich)から入手可能なジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、エチレンジアミン−N,N’−ジスクシン酸(EDDS、好ましくはそのS,S異性体)、8−ヒドロキシキノリン、ジチオカルバミン酸ナトリウム、テトラフェニルボロンナトリウム、ニトロソフェニルヒドロキシアミンアンモニウム及びこれらの混合物が挙げられる。これらのキレート剤の最も好ましいものはEDTAであり、そして特にクエン酸及びクエン酸塩類である。
【0169】
本発明の組成物及び物品は1つ以上の鉄及び/又はマンガンキレート剤を含有してよい。そのようなキレート剤は、アミノカルボキシレート類、アミノホスホネート類、多官能性置換芳香族キレート剤及びこれらの混合物からなる群から選択することができ、全て次に定義される。理論により束縛されることを意図しないで、このような物質の利益は、部分的には可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを除くそれらの並外れた能力によると考えられている。幾つかの場合、洗濯洗浄製品における従来のキレートは、布地の本質的なキレートを「更正」するための一部として機能してよい。これは、重金属キレートが布地表面に吸着されて残りながら、いずれかの存在する結合金属イオンを従来のキレートへと交換する時に達成される。交換された金属は従来の金属キレートにより運び去られ、重金属キレートは本質的に布地に保持され、新しい金属イオンを自由にキレート化する(即ち、続くリンスサイクルで)。
【0170】
アミノホスホネート類もまた、少なくとも低濃度の全リンが洗剤組成物に許容される場合、本発明の組成物におけるキレート剤としての使用に好適であり、そしてデキュエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート類)が挙げられる。好ましい、このようなアミノホスホネート類は、約6を超える炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しない。
【0171】
多官能置換芳香族キレート剤も本明細書の組成物に有用であり、コナー(Connor)らに1974年5月21日に発行された米国特許第3,812,044号に記載される。酸性形態でのこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【0172】
本発明の組成物は、組成物の約0.0001重量%〜約3重量%、そして好ましくは約0.0001重量%〜約2.0重量%の一種以上のキレート剤を含有してよい。本発明で使用するための好ましい生分解性キレート化剤はエチレンジアミンジスクシネート(「EDDS」)、特に[S,S]異性体であり、1987年11月3日、ハートマン(Hartman)及びパーキンス(Perkins)に発行された米国特許第4,704,233号に記載されている。
【0173】
抗擦り剥け、抗擦り切れ及び布地完全性剤
本発明の組成物は更に、一種以上の抗擦り剥け、抗擦り切れ及び/又は布地完全性剤を含んでよく、これは好ましくは次に記載されるような布地の磨耗減少ポリマーである。そのような剤は組成物の約0.05重量%〜約15重量%、そして好ましくは約0.1重量%〜約10.0重量%の濃度で本発明の組成物に存在してよい。
【0174】
1.布地の磨耗減少ポリマー
本発明の好ましい磨耗減少ポリマーは次式を有する水溶性ポリマーである。
【0175】
[−P(D)−]
式中、単位Pはホモポリマー性又はコポリマー性の単位を含むポリマー主鎖である。D単位は以下に定義される。用語「ホモポリマー性」は「同一単位組成を有する単位から構成されるポリマー主鎖であり、即ち同一モノマーの重合から形成されるもの」として定義される。用語「コポリマー性」は「異なる単位組成を有する単位から構成されるポリマー主鎖であり、即ち二種以上のモノマーの重合から形成されるもの」として定義される。
【0176】
P主鎖は好ましくは次式を有する単位を含む。
【0177】
【化10】
Figure 2004501289
式中、各R単位は独立して水素原子、C〜C12アルキル、C〜C12アリールであり、そしてD単位は次で定義される通りである。好ましくはC〜Cアルキルである。
【0178】
各L単位は独立してヘテロ原子含有部分から選択され、その非限定的例は、
【化11】
Figure 2004501289
次の繰り返し単位を有するポリシロキサン:
【化12】
Figure 2004501289
式中、pは1〜約50,000の整数であり、これは移染防止活性:
【化13】
Figure 2004501289
を有し:及びこれらの混合物からなる群から選択される。式中、Rは水素原子、C〜C12アルキル、C〜C12アリール及びこれらの混合物である。RはC〜C12アルキル、C〜C12アルコキシ、C〜C12アリールオキシ、及びこれらの混合物、好ましくはメチル及びメトキシである。Rは、水素、C〜Cアルキル、C〜C12アリール及びこれらの混合物、好ましくは水素、C〜Cアルキル、より好ましくは水素である。RはC〜C12アルキル、C〜C12アリール及びこれらの混合物である。
【0179】
本発明で有用な布地磨耗減少ポリマーの主鎖は、移染防止利益を提供する1つ以上の単位を含むD単位を1つ以上含む。D単位は主鎖自体の一部であることができ、次一般式で表わされる。
【0180】
[−P(D)−]
又はD単位は、例えば次式を有する主鎖単位へのペンダント基として主鎖中に組み入れられてもよい。
【0181】
【化14】
Figure 2004501289
しかしながら、D単位の数は配合に依存する。例えばD単位の数は、布地磨耗減少特性を有するポリマーを提供しながらポリマーの水溶解度並びに移染防止効果を提供するように調整される。本発明の布地磨耗減少ポリマーの分子量は、約500から、好ましくは約1,000から、より好ましくは約100,000から、最も好ましくは約160,000から約6,000,000まで、好ましくは約2,000,000まで、より好ましくは約1,000,000まで、更により好ましくは約500,000まで、最も好ましくは約360,000ダルトンまでである。従って、指数nの値は示された分子量を提供するように、そして本明細書では約25℃として定義される周囲温度で水中で少なくとも約100ppm、好ましくは約300ppm、そしてより好ましくは少なくとも約1,000ppmの水溶解度を提供するように選択される。
【0182】
a)アミド単位を含むポリマー
好ましいD単位の非限定的例は、アミド部分を含むD単位である。ペンダント基を介してアミド単位がポリマー中に導入されるポリマーの例としては次のものが挙げられる。次式を有するポリビニルピロリドン:
【化15】
Figure 2004501289
次式を有するポリビニルオキサゾリドン:
【化16】
Figure 2004501289
次式を有するポリビニルメチルオキサゾリドン:
【化17】
Figure 2004501289
次式を有するポリアクリルアミド類及びN−置換ポリアクリルアミド類:
【化18】
Figure 2004501289
式中、各R’は独立して水素原子、C〜Cアルキルであるか、又は両方のR’単位は一緒になって4〜6個の炭素原子を含む環を形成することができる次式を有するポリメタクリルアミド類及びN−置換ポリメタクリルアミド類:
【化19】
Figure 2004501289
式中、各R’は独立して水素原子、C〜Cアルキルであるか、又は両方のR’単位は一緒になって4〜6個の炭素原子を含む環を形成することができる次式を有するポリ(N−アクリリルグリシンアミド)であり:
【化20】
Figure 2004501289
式中、各R’は独立して水素原子、C〜Cアルキルであるか、又は両方のR’単位は一緒になって4〜6個の炭素原子を含む環を形成することができる次式を有するポリ(N−メタクリリルグリシンアミド)であり:
【化21】
Figure 2004501289
式中、各R’は独立して水素原子、C〜Cアルキルであるか、又は両方のR’単位は一緒になって4〜6個の炭素原子を含む環を形成することができる次式を有するポリビニルウレタン類:
【化22】
Figure 2004501289
式中、各R’は独立して水素原子、C〜Cアルキルであるか、又は両方のR’単位は一緒になって4〜6個の炭素原子を含む環を形成することができる。
【0183】
移染防止部分の窒素がポリマー主鎖に組み入れられるD単位の例は、次式を有するポリ(2−エチル−2−オキサゾリン)であり:
【化23】
Figure 2004501289
式中、指数nは存在するモノマー残基の数を表わす。
【0184】
本発明で有用な布地磨耗減少ポリマーは移染防止単位のいずれかの混合物を含むことができ、好適な特性を有する製品を提供する。アミド部分であるD単位を含む好ましいポリマーは高く置換されたアミド単位の窒素原子を有するものであり、そして窒素原子は周囲の非極性基による変化度に対して効果的に遮蔽される。これは両性特性を有するポリマーを提供する。非限定的例としては、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルオキサゾリドン類、N,N−二置換ポリアクリルアミド類及びN,N−二置換ポリメタクリルアミド類が挙げられる。これらのポリマーのいくつかに関する物理科学的特性の詳細な説明は、「水溶性合成ポリマー:特性及び性質(Water−Soluble Synthetic Polymers:Properties and Behavior)」フィリップ・モリニュックス(Philip Molyneux)、1巻、CRCプレス(CRC Press)(1983))に与えられ、これは参照として本明細書に包含される。
【0185】
本発明のアミド含有ポリマーは部分的に加水分解された及び/又は架橋された形状であってよい。本発明のための好ましいポリマー性化合物はポリビニルピロリドン(PVP)である。このポリマーは親水性及び極性吸引特性を与える高い極性アミド基による両性特性を有し、そして主鎖及び/又は環において疎水性特性を与える非極性メチレン及びメチン基も有する。この環は、染料分子において芳香族環による平面的整列も提供してよい。PVPは水性及び有機溶媒系において容易に溶解する。PVPは、例えばK−12、K−15、K−25及びK−30と示される粘度等級で粉末又は水溶液として、ニュージャージー州ウェイン(Wayne)のISP及びニュージャージー州パルシパニー(Parsippany)のBASF社から入手可能である。これらのK値は次に示されるように粘度平均分子量を示す。
【0186】
【表2】
Figure 2004501289
PVPK−12、K−15及びK−30はペンシルバニア州ワリントン(Warrington)のポリサイエンス社(Polysciences, Inc.)からも入手可能であり、PVPK−15、K−25及びK−30及びポリ(2−エチル−2−オキサゾリン)はウィスコンシン州ミルウォーキー(Milwaukee)のアルドリッチ・ケミカル社(Aldrich Chemical Co.,Inc.)から入手可能である。PVPK30(40,000)からK90(360,000)までは、商標名ルビスコール(Luviskol)でBASFからも市販品として入手可能であり、またISPからも市販品として入手可能である。アルドリッチ(Aldrich)から市販品として入手可能なPVP1.3MMのような更に高分子のPVPも本発明での使用に好適である。本発明での使用に好適な更なるPVP型の材料は、およそ1.0MMの分子量を有する商標名ガフクァット(Gafquat)(登録商標)でISPから四級化型で市販品として入手可能であるか又はアルドリッチ・ケミカル社(Aldrich Chemical Co.)から市販品として入手可能であるポリビニルピロリドン−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート;商標名ルビスコール(Luviskol)でBASFから入手可能であり、3:7〜7:3のビニルピロリドン:ビニルアセテート比で入手可能なポリビニルピロリドン−コ−ビニルアセテートである。
【0187】
b)N−オキシド単位を含むポリマー
本明細書に記載された布地磨耗減少ポリマーに移染防止増加を提供するもう一種のD単位は次式を有するN−オキシド単位である。
【0188】
【化24】
Figure 2004501289
式中、R、R及びRはいずれかのヒドロカルビル単位であり得る(本発明の目的に関して「ヒドロカルビル」は水素原子単独を包含しない)。N−オキシド単位は、ポリアミン、例えばポリアルキレンアミンのようなポリマー主鎖の一部であってよく、又はN−オキシドはポリマー主鎖に結合したペンダント基の一部であってよい。ポリマー主鎖の一部としてN−オキシド単位を含むポリマーの例は、ポリエチレンイミンN−オキシドである。N−オキシド部分を含み得る基の非限定的例としては、ある種の複素環類、なかでもピリジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピペリジン、ピロリジン、ピロリドン、アゾリジン、モルホリンのN−オキシドが挙げられる。好ましいポリマーはポリ(4−ビニルピリジンN−オキシド、PVNO)である。加えて、N−オキシド単位は環、例えばアニリンオキシドにペンダント結合してもよい。
【0189】
N−オキシドを含むポリマーは、好ましくは、約1:0〜約1:2、好ましくは約1:1、より好ましくは約3:1のN−オキシド化アミン窒素対非オキシド化アミン窒素の比率を有する。N−オキシド単位の量は配合者により調整することができる。例えば配合者は、N−オキシド対非N−オキシドアミノ単位の所望の比率に達するようにN−オキシドを含むモノマーとN−オキシドを含まないモノマーを共重合してよく、又は配合者は調製間にポリマーの酸化レベルをコントロールしてよい。本発明のポリアミンN−オキシド類のアミンオキシド単位は、10以下、好ましくは7以下、より好ましくは6以下のPKaを有する。布地磨耗が減少されたポリマーに移染防止利益を提供するN−オキシドを含むポリマーの平均分子量は、約500ダルトンから、好ましくは約100,000ダルトンから、より好ましくは約160,000ダルトンから約6,000,000ダルトンまで、好ましくは約2,000,000ダルトンまで、より好ましくは約360,000ダルトンまでである。
【0190】
c)アミド単位及びN−オキシド単位を含むポリマー
移染防止利益を有する布地磨耗減少ポリマーであるポリマーの更なる例は、上述された通りアミド単位及びN−オキシド単位の両方を含むポリマーである。非限定的な例としては、第1のモノマーがアミド単位を含み、そして第2のモノマーがN−オキシド単位を含む二種のモノマーのコポリマーが挙げられる。加えて、これらの単位を含むオリゴマー又はブロックポリマーを一緒にして混合アミド/N−オキシドポリマーを形成することができる。しかしながら、得られたポリマーは本明細書で上述された水溶解度必要条件を保持しなければならない。
【0191】
紫外線保護剤
様々な利益のために洗浄又はリンス浴溶液中に日焼け止め剤及び酸化防止剤を組み入れることも当該技術分野において既知である。例えば、米国特許第4,900,469号は漂白剤安定性のための洗剤溶液における酸化防止剤を教示する。酸化防止剤は同様に柔軟化剤及び洗剤として使用されており、布地の黄変を防止し、そして悪臭を制御する。(JP79/116,783号花王を参照のこと)JP63/162,798号は、布地コンディショニング組成物の色彩を安定化するための日焼け止め剤の使用を教示している。ランガー(Langer)らに1992年7月28日発行された米国特許第5,134,223号)は、抗色あせ及び汚れ放出利益の両方を提供するための、紫外線吸収モノマー及び親水性モノマーによるコポリマーを教示する。より特に、この参照文献は、親水性基(例えばエトキシレート)及び疎水性基(例えばテレフタレートブロック)からなる汚れ放出ポリマーへの紫外線吸収モノマーのポリマーの組み合わせを教示する。1993年10月5日に発行ランガー(Langer)らによって発行された米国特許第5,250,652号)は、布地ケア(洗剤、布地柔軟化剤等)及びスキンケア用途(化粧品、シャンプー、日焼け止め、パーソナル洗浄性組成物等)のための、少なくとも一種のUVA光吸収部分及び/又はUVB光光吸収部分、並びに低分子量(例えばモノマー性)親水性部分及び任意に一種の疎水性部分を含有するコポリマーを教示する。低分子量親水性部分は約95%までのUVA及び/又はUVB部分の付加を許容し、そして水性媒体におけるポリマーのより良好な分散性を提供する。任意の疎水性部分は、所望の表面におけるコポリマー付着に関するコントロールを提供する。
【0192】
UV保護剤は、組成物の約0.001重量%〜約7.5重量%、そして好ましくは約0.001重量%〜約5.0重量%で本発明の組成物において使用されてよい。
【0193】
1.酸化防止剤
本発明の組成物及び物品で使用されてよい酸化防止剤は非布地染色性の光安定酸化防止化合物であり、少なくとも1つのC〜C22炭化水素脂肪族有機部分、好ましくは少なくとも1つのC12〜C18炭化水素脂肪族有機部分を含有し、この酸化防止化合物は約80℃未満、好ましくは約50℃未満の融点を有する固体、又は約40℃未満、好ましくは約0℃〜約25℃の温度において液体である。
【0194】
好ましい酸化防止剤化合物としては次のもの:
【化25】
Figure 2004501289
【化26】
Figure 2004501289
及びこれらの混合物(VII)が挙げられる。
【0195】
式中、各R及びRは、ヒドロキシ、C〜Cアルコキシ基(即ち、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基)、分枝鎖又は直鎖C〜Cアルキル基及びこれらの混合物からなる群から選択される同一又は異なる部分、好ましくは分枝鎖C〜Cアルキル基、より好ましくは「第三」ブチル基であり、
各Rはヒドロキシ基であり、
各Rは飽和又は不飽和C〜C22アルキル基又は水素、好ましくはメチル基であり、
各Rは一種以上のエトキシレート又はプロポキシレート基を含有し得る飽和又は不飽和C〜C22アルキル基、好ましくは飽和又は不飽和C〜C22アルキル基、より好ましくは飽和又は不飽和C12〜C18アルキル基、そして一層より好ましくは飽和又は不飽和C12〜C14アルキル基であり、
各Rは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和C〜C22アルキル基、好ましくは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和C12〜C18アルキル基、より好ましくは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和C16〜C18アルキル基であり、
各Tは
【化27】
Figure 2004501289
各Wは
【化28】
Figure 2004501289
式中、Yは水素、C〜Cアルキル基、好ましくは水素又はメチル基、より好ましくは水素であり、
式中、Zは水素原子、C〜Cアルキル基(エステル、アミド又はエーテル基により中断され得る)、C〜C30アルコキシ基(エステル、アミド又はエーテル基により中断され得る)であり、好ましくは水素原子又はC〜Cアルキル基であり、
各mは0〜4、好ましくは0〜2であり、
各nは1〜50、好ましくは1〜10、更に好ましくは1であり、そして
各qは1〜10、好ましくは2〜6である。
【0196】
本発明の酸化防止剤は式I、III、IV及びVの四級アンモニウム塩類を含むこともできるが、式I、III、IV及びVのアミン類が好ましい。
【0197】
本発明の酸化防止剤は好ましくは式I、II、IIIのアミン類及びこれらの混合物を含む。
【0198】
式(II)の好ましい化合物は、チバ−ガイギー社(Ciba−Geigy Co.)から入手可能なイルガノックス(Irganox)(登録商標)の商標名で既知のオクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロ−シンナメートである。
【0199】
式(III)の好ましい化合物は、N,N−ビス[エチル3’,5’−ジ−第三ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート]N−ココアミンである。
【0200】
本発明の組成物での使用に好ましい酸化防止剤としては、2−(N−メチル−N−ココ−アミノ)エチル3’,5’−ジ−第三−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル3’,5’−ジ−第三−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチル3’,4’,5’−トリ−ヒドロキシベンゾエート、及びこれらの混合物、より好ましくは2−(N−メチル−N−ココ−アミノ)エチル3’,5’−ジ−第三−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。非ブチル化化合物は本発明の組成物において変色する傾向があるため、これらの化合物のブチル化化合物は好ましい。
【0201】
本発明で使用されるべき酸化防止剤組成物は、組成物及び物品において光安定性を示す。「光安定性」は、本発明の組成物における酸化防止化合物が、およそ2〜60時間、約25℃〜約45℃の温度で日光又はシミュレーションの日光のいずれかに暴露された時に変色しないことを意味する。
【0202】
本発明での使用に好適な酸化防止剤の説明は、米国特許第5,543,083号、第5,705,474号、第5,723,435号、第5,763,387号、第5,854,200号に記載されており、これらはすべて本明細書により参照として組み入れられる。
【0203】
2.日焼け止め活性剤
本発明は任意に、約290nm〜約450nm、より好ましくは約315nm〜約400nmの波長で光を吸収する日焼け止め化合物の単位化投与を包含してもよい。日焼け止め化合物は約25℃〜約90℃、より好ましくは約25℃〜約75℃、更により好ましくは約25℃〜約50℃の融点を有する固体、又は約40℃未満、好ましくは約0℃〜約25℃の温度で粘性液体である。好ましくは、日焼け止め化合物は少なくとも一種のC〜C22炭化水素脂肪族有機部分、より好ましくは少なくとも一種のC12〜C18炭化水素脂肪族有機部分を含む。
【0204】
日焼け止め化合物は好ましくは次の発色団の少なくとも一種を含有する。
【0205】
【化29】
Figure 2004501289
【化30】
Figure 2004501289
【化31】
Figure 2004501289
及び
(IX)
これらの混合物;
式中、Rは水素、メチル、エチル、C〜C22分枝鎖又は直鎖アルキル基、及びこれらの混合物であり、好ましくはメチル基であり、そしてこの発色団を含有する化合物は非布地染色性、光安定性化合物であり好ましくは少なくとも一種のC〜C22炭化水素脂肪族有機部分を含有し、発色団は約290nm〜約450nmの波長で光を吸収し、化合物は約25℃〜約90℃の融点を有する固体であるか又は約40℃未満の温度で粘性液体である。
【0206】
最も好ましくは、日焼け止め化合物は次のものからなる群から選択される。
【0207】
【化32】
Figure 2004501289
(V)
これらの混合物;
式中、各Rは水素、又はC〜C22アルキル基、好ましくは水素又はメチル基であり、
各Rは水素、又はC〜C22アルキル基、好ましくは水素又はメチル基であり、
10は、C〜C22アルキル基、好ましくはC〜C18アルキル基であり、さらに好ましくはC12〜C18アルキル基であり、
各R11は水素、C〜C22アルキル基及びこれらの混合物であり、好ましくはメチル基、C〜C22アルキル基及びこれらの混合物であり、より好ましくはR11基はC10〜C20アルキル基、好ましくはC12〜C18アルキル基であり、そして他のR11基はメチル基であり、
各R12は水素、ヒドロキシ基、メトキシ基、C〜C22アルキル基(エステル、アミド又はエーテル中断基であり得る)及びこれらの混合物であり、好ましくはエーテル又はエステル中断基を有するC〜C22アルキル基及びこれらの混合物であり、より好ましくはメトキシ基、エステル中断基を有するC〜C22アルキル基及びこれらの混合物であり、
各R13は水素、ヒドロキシ基、C〜C22アルキル基(エステル、アミド又はエーテル中断基であり得る)及びこれらの混合物であり、好ましくは水素、ヒドロキシ基及びこれらの混合物であり、より好ましくは水素であり、
各R14は水素、ヒドロキシ基又はC〜C22アルキル基であり、好ましくは水素又はヒドロキシ基であり、より好ましくはヒドロキシ基であり、
各R15は水素、ヒドロキシ基、C〜C22アルキル基(エステル、アミド又はエーテル中断基であり得る)及びこれらの混合物であり、好ましくはC〜C12アルキル基であり、より好ましくはC〜Cアルキル基であり、更により好ましくはメチル基、「第三」アミル基、又はドデシル基であり、
各R16は水素、ヒドロキシ基又はC〜C22アルキル基(エステル、アミド又はエーテル中断基であり得る)であり、好ましくは「第三」アミル基、メチルフェニル基又はココジメチルブタノエート基である。
【0208】
しかしながら、R12、R13、R14、R15及びR16は、短鎖アルキレン(C〜C)基により相当するエステル架橋中断基で中断されることができる。
【0209】
本発明の組成物での使用に好ましい日焼け止め化合物は、PABAの脂肪族誘導体、ベンゾフェノン類、ケイ皮酸及びフェニルベンゾトリアゾール類、特にオクチルジメチルPABA、ジメチルPABAラウリルエステル、ジメチルPABAオレイルエステル、ベンゾフェノン−3ココアセテートエーテル、シアナミド(Cyanamid)から商標名スペクトラ−ソルブ(Spectra−Sorb)(登録商標)UV−9で入手可能なベンゾフェノン−3、チバ−ガイギー(Ceiba−Geigy)から商標名チヌビン(Tinuvin)328(登録商標)で入手可能な2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ第三アミルフェニルベンゾトリアゾール、チヌビン(Tinuvin)(登録商標)ココエステル2−(2’−ヒドロキシ,3’−(ココジメチルブタノエート)−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の好ましい日焼け止め化合物は、これらの物質がUV領域を通して広範囲で吸収するので、ベンゾトリアゾール誘導体である。好ましいベンゾトリアゾール誘導体は、チバ−ガイギー(Ceiba−Geigy)から商標名チヌビン(Tinuvin)(登録商標)571で入手可能な2−(2’−ヒドロキシ,3’ドデシル,5’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ココ3−[3’−(2H−ベンゾトリアゾール−2”−イル)−5’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル]プロピオネートからなる群から選択される。
【0210】
本発明の日焼け止め化合物は、本発明の組成物において上述で定義された光安定性を示す。
【0211】
3.酸化防止剤及び日焼け止め化合物の混合物
本発明の組成物及び物品は酸化防止剤及び日焼け止め化合物の混合物を含み得る。日光色あせ保護活性物質の組み合わせは異なる機構に関係するので、特に望ましい。酸化防止化合物は、一重項酸素及びペルオキシラジカルの発生を防止すること、そして分解経路を停止することにより染料分解を防ぐのに対し、日焼け止め化合物は日光色あせを防ぐためにUVA光を広範囲で吸収する。これら二つの機構の組み合わせは、広範囲の日光色あせ保護を可能にする。混合物が存在する場合、酸化防止剤と日焼け止め剤の比率は典型的に約1:10〜約10:1、好ましくは約1:5〜約5:1、そしてより好ましくは約1:2〜約2:1である。
【0212】
代替布地ケア剤
本発明の組成物は、布地ケア剤又は増ちょう剤、ドレープ及び形状コントロール剤、平滑剤、定位制御剤、乾燥剤、耐汚染剤、汚れ放出ポリマー、抗色あせ剤、白色度増加剤、カラーアピアランス回復剤、明度回復剤、泡抑制剤、リンス助剤、昆虫類忌避剤、ダニ制御剤、染料、酵素を包含する剤の混合物、並びにこれらの混合物も含んでよい。
【0213】
更に、本発明の組成物が、分離相を視覚上区別可能にする目的のための染料を一種以上含有してもよいことが想像される。加えて、ある種の色彩がある種の布地ケア利益に関連するであろうことも想像される。例えば、第一の色彩は一相において布地柔軟化剤と関連してよく、そして第二の色彩は第二の視覚上区別可能な相で色彩ケア剤に関連してよい。更に、布地柔軟化組成物の製品ラインにおいて、製品ラインの各組成物における第一相は布地柔軟化剤の存在を表わす第一の色彩を有し、そして第二の異なる色彩の第二相は異なる布地ケア剤を表わす。
【0214】
当該技術分野において既知であるか既知となってよい他の布地ケア剤も、本発明の多相組成物において有利に使用されてよい。均一な単一相組成物を形成しない布地ケア剤及び物質が使用されてよいという事実は、本明細書に記載された布地ケア剤が限定されて考えられるべきではないことを確証する。
【0215】
D.任意成分
溶媒
本発明の組成物は水の使用に加えて任意に主溶媒系を含有してよい。本発明の組成物において有用な主溶媒は、主に十分な明度及び粘度を有する液体組成物を得るために使用される。主溶媒は組成物における溶媒臭の影響を最小限化するようにも選択されなければならない。主溶媒はまた、低温で安定な組成物を提供するその能力に関しても選択され、好ましくは主溶媒を含む組成物は約4℃までになってまでも澄んでいるか又は透明であり、そして約7℃までの低さで貯蔵された場合、その透明度を完全に回復する能力を有する。主溶媒又はこれらの混合物は本発明の組成物において、組成物の約0.1重量%〜約40重量%、そして好ましくは約0.1重量%〜約30重量%の量で使用されてよい。
【0216】
本発明で有用な主溶媒は、そのオクタノール/水分配係数(P)に基づいて選択される。オクタノール/水分配係数は、主溶媒特有のオクタノール中及び水中の平衡状態の濃度の比の尺度である。分配係数が都合よく表わされ、そして10を基準とするそれらの対数、即ちlogPとして報告される。
【0217】
例えば、デイライト・ケミカル・インフォーメーション・システム社(Daylight Chemical Information Systems,Inc.)(デイライトCIS)から入手可能なポモナ(Pomona)92データベースには、原著の引用と共に、多くの主溶媒種のlogPが報告されている。しかし、logP値は、最も簡単にはデイライトCISから入手できる「CLOGP」プログラムにより計算される。このプログラムは、Pomona92データベースにあるデータの実験的なlogPの値も一覧にしている。「計算上のlogP」(ClogP)はハンスとレオ(Hansch and Leo)の断片アプローチによって決定してよい(A.レオ(A.Leo)著「包括的医薬品化学(Comprehensive Medicinal Chemistry)」第4巻、C.ハンス(Hansch)、P.G.サメンズ(Sammens)、J.B.テイラー(Taylor)及びC.A.ランスデン(Ransden)編(1990年)の中の295ページを参照のこと、これは本明細書に参照により組み入れられる)。この分画法は、HR種の化学構造を基にして、原子の数と種類、原子の結合性、及び化学結合を考慮に入れている。ClogP値は最も信頼でき、そしてオクタノール水分配に関して広く使用される評価である。実験logP値を使用できるが、それらは本発明の好ましくない実施態様を表わすことは当業者に理解されるであろう。実験logPが使用される場合、1時間のlogP値が好ましい。計算上のClogPに関して使用されてよい他の方法としては、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル・インフォメーション・アンド・コンピューター・サイエンスズ(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)、27a、21(1987)に開示されるクリッペン(Crippen)のフラグメンテーション法、ジャーナル・オブ・ケミカル・インフォメーション・アンド・コンピューター・サイエンスズ、29、163(1989)に開示されるビスワナドハン(Viswanadhan)のフラグメンテーション法、及びヨーロピアン・ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー−Chim.Theor.、19、71(1984)に開示されるブロト(Broto)法が挙げられる。
【0218】
本発明で有用な主溶媒は、0〜約3、好ましくは約0.15〜約1、より好ましくは約0.15〜約0.64、更により好ましくは約0.25〜約0.62、そしてなお更により好ましくは約0.4〜約0.6のClogPを有し、電解質と組み合わせて使用する場合、約−2.0〜約2.6の範囲のClogPを有する主溶媒が使用されてよい。
【0219】
好ましい主溶媒としては、「濃縮された安定な好ましい透明布地柔軟化組成物(Concentrated,Stable,Preferably Clear,Fabric Softening Composition)」と題されたWO97/03169号に開示されるモノ−アルコール、Cジオール、Cジオール、オクタンジオール、ブタンジオール誘導体、トリメチルペンタンジオール、エチルメチルペンタンジオール、プロピルペンタンジオール、ジメチルヘキサンジオール、エチルヘキサンジオール、メチルヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、アルキルグリセリルエーテル、ジ(ヒドロキシアルキル)エーテル、アリールグリセリルエーテル、脂環式ジオール誘導体、アルコキシル化C〜Cジオール誘導体、アリールジオール、及びこれらの混合物が挙げられる。上記主溶媒の異性体も使用されてよい。
【0220】
好ましい主溶媒の非限定的例としては、1,2−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールのアルコールエトキシレート類、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールのアルコールエトキシレート類、フェノキシエタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール及びこれらの混合物が挙げられる。
【0221】
電解質
本発明の組成物は、低いか又は比較的高い濃度の電解質を、例えば組成物の0重量%より上、通常約0.05重量%〜約15重量%、好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、更に好ましくは約0.2重量%〜約5重量%で任意に含有してもよい。本発明の組成物において、電解質は視覚上区別可能な層の形成の誘発を促進し得る。電解質の添加は水性底層の形成を導き、上層はいわゆるL3又はスポンジ相において布地コンディショニング活性物質を含有する澄んでいる/透明配合物からなるであろう(L3相の説明のために:ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー(the Journal of Physical Chemistry)、1989、93、4243〜4253頁のD.アンダーソン(Anderson)、H.ウェナーストロン(Wennerstrom)及びU.オルソン(Olsson)の「界面活性剤−溶媒系における等方性連続溶液:L3相(Isotropic Bicontinuous solutions in surfactant−solvent systems:the L3 phase.)」を参照のこと)。
【0222】
米国特許第5,759,990号は本明細書に参照として組み入れられており、透明配合物における主溶媒が約0.15〜約0.64のClogPを有すべきことが開示されている。高電解質レベルは、約−2.0〜約2.6、好ましくは約−1.7〜約1.6、より好ましくは約−1.0〜約1.0のClogPを有する主溶媒の使用を可能にする。また主溶媒は高い電解質レベルでより有効であり、それによりそのような主溶媒の少ない使用を可能にする。
【0223】
層形成を誘発するために安定な無機塩類としては、MgI、MgBr、MgCl、Mg(NO、Mg(PO、Mg、MgSO、ケイ酸マグネシウム、Nal、NaBr、NaCl、NaF、Na(PO)、NaSO、NaSO、NaSO、NaNO、NaIO、Na(PO)、Na、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、テトラクロロアルミン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)、NaSi、ジルコン酸ナトリウム、CaF、CaCl、CaBr、Cal、CaSO、Ca(NO、Ca、Kl、KBr、KCl、KF、KNO、KIO、KSO、KSO、K(PO)、K(P)、ピロ硫酸カリウム、ピロ亜硫酸カリウム、Lil、LiBr、LiCl、LiF、LiNO、AlF、AlCl、AlBr、All、Al(SO、Al(PO、Al(NO、ケイ酸アルミニウム;これらの塩類の水和物及びこれらの塩類の組み合わせ又は混合陽イオンとの塩類、例えばカリウムミョウバンAlK(SO及び混合陰イオンとの塩類、例えばテトラクロロアルミン酸カリウム及びテトラフルオロアルミン酸ナトリウムが挙げられる。周期表のIIIa、IVa、Va、VIa、VIIa、VIII、Ib、及びIIbの群で、原子数が13を超える陽イオンが組み込まれた塩はまた、希釈液の粘度を減少するのに有用であるが、酸化状態が変化しやすいため、配合の臭い又は色に悪影響を与えること、又はより低い重量効率性のため、それほど好ましくない。Ia、又はIIaの群で、原子数が20を超える陽イオンの塩、並びにランタニド系列よりの陽イオンが、希釈液の粘度を減少するのに有用であるが、より低い重量効率性、又は毒性のため、それほど好ましくない。上記の塩の混合物もまた有用である。
【0224】
本発明に有用な有機塩には、カルボン酸のマグネシウム、ナトリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、及びアルミニウム塩が挙げられ、このカルボン酸塩にはギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ペラルゴン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、乳酸塩、芳香族酸、例えば安息香酸塩、石炭酸塩、及び置換型安息香酸塩又は石炭酸塩、例えば石炭酸塩、サリチル酸塩、ポリ芳香族酸テレフタル酸塩、及びポリ酸、例えば、オキシレート(oxylate)、アジピン酸塩、コハク酸塩、ベンゼンジカルボキシレート、ベンゼントリカルボキシレートが挙げられる。他の有用な有機塩には炭酸塩、及び/又は炭酸水素塩(HCO −1)が挙げられ、pHが好適である場合は、アルキル及び芳香族硫酸塩及びスルホン酸塩、例えばメチル硫酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸塩及び誘導体、例えばキシレンスルホン酸塩、及びpHが好適である場合はアミノ酸が挙げられる。電解質は、上記の混合塩、混合陽イオンにより中和された塩、例えば酒石酸カリウム/ナトリウム、部分的に中和された塩、例えば酒石酸水素ナトリウム、又はフタル酸水素カリウム、及び混合陰イオンと1つの陽イオンを含む塩を含むことができる。
【0225】
一般に無機電解質は、より良好な重量効率、及びより低価格であるため、有機電解質より好ましい。無機塩及び有機塩の混合物も用いることができる。組成物における電解質の典型的な濃度は約15%未満である。好ましくは布地柔軟化組成物の約0.5重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.75重量%〜約2.5重量%、そして最も好ましくは約1重量%〜約5重量%である。
【0226】
相変性剤
相変性組成物は本発明の組成物を形成するのに非常に望ましい。澄んでいる及び半透明な製品は、二層間に水性領域を有するこれら二層に構成された界面活性剤からなると考えられる。疎水性香料のような油状物質を界面活性剤尾部間の二層内に組み入れることができる。実際に、これらの油状物質は、存在する量が過剰でない場合、二層を安定化するために作用し得る。上記電解質のような水溶性化合物は二層間の水性領域中に留まる傾向がある。
【0227】
電解質濃度が低いか又はゼロの場合の陽イオン性柔軟化組成物において、界面活性剤構造は通常、二層間の静電反発力により安定化されると考えられる。一種以上の相安定化剤の使用は、配合者にL3相に残る水の量のコントロールを許し、従って異なる層の相対的体積を調整するのに有用である。
【0228】
布地柔軟化組成物における相安定化剤の典型的な濃度は、組成物の有効量〜約15重量%、好ましくは約0.1重量%〜約7重量%、より好ましくは約1重量%〜約5重量%である。本明細書に記載された相安定化剤化合物は、境界面で立体的反発力を提供するそれらの能力により、上述主溶媒とは異なる。これらの相安定化剤は本明細書で定義されるような主溶媒ではない。
【0229】
本発明の組成物で有用な相安定化剤は、一般的に疎水性及び親水性部分からなる選択された界面活性物質である。好ましい親水性部分はポリアルコキシル化基、好ましくはポリエトキシレート化基である。好ましい相安定化剤は、飽和及び/又は不飽和一級、二級及び/又は分枝鎖アミン、アミド、アミンオキシド脂肪族アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、及び/又はアルキルアリールカルボン酸化合物類から誘導される非イオン性界面活性剤であり、それぞれ好ましくは疎水鎖中に約6〜約22、より好ましくは約8〜約18の炭素原子を有し、より好ましくはアルキル又はアルキレン鎖であり、前記化合物の少なくとも1つの活性水素は≦50、好ましくは≦30、より好ましくは約5〜約15、そして更により好ましくは約8〜約12のエチレンオキシド部分によりエトキシ化されており、約8〜約20、好ましくは約10〜約18、そしてより好ましくは約11〜約15のHLBを提供する。
【0230】
好適な相安定化剤としては、次から選択される嵩高いヘッド基を有する非イオン性界面活性剤も挙げられる。
【0231】
a.次式を有する界面活性剤:
−C(O)−Y’−[C(R)]−CHO(RO)
式中、Rは飽和又は不飽和、一級、二級又は分枝鎖アルキル又はアルキル−アリール炭化水素からなる群から選択され、前記炭化水素鎖は約6〜約22の長さを有し、Y’は次の群:−O−;−N(A)−;及びこれらの混合物から選択され、そしてAは次の群:H;R;−(R−O)−H;−(CHCH;フェニル又は置換アリールから選択され、0≦x≦約3であり、zは約5〜約30であり、各Rは次の群から選択されるか又は次の群の組み合わせであり;−(CH−及び/又は−[CH(CH)CH]−;そして各Rは次の群:−OH;及び−O(RO)−Hから選択され、そしてmは約2〜約4でありうる。
【0232】
b.次式を有する界面活性剤:
【化33】
Figure 2004501289
式中、Y’’=N又はO、そして各Rは次のもの:−H、−OH、−(CH)xCH、−O(OR−H、−OR、−OC(O)R、及び−CH(CH−(ORz’’−H)−CH−(OR −C(O)Rから独立して選択され、x及びRは上記で定義された通りであり、そして5≦z、z’及びz’’≦20、より好ましくは5≦z+z’+z’’≦20、そして最も好ましくは複素環式環は五員環であり、Y’’=O、1つのRが−Hであり、2つのRが−O−(RO)z−Hであり、そして少なくとも1つのRは次の構造−CH(CH−(ORz’’−H)−CH−(ORz’−C(O)Rであり、8≦z+z’+z’’≦20であり、そしてRは8〜20の炭素原子を有する炭化水素であり、アリール基を含まない。
【0233】
c.次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤:
−C(O)−N(R)−W−
式中、Rは、H、C〜Cヒドロカルビル、C〜Cアルコキシアルキル、又はヒドロキアルキル、例えば2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル等、好ましくはC〜Cアルキル、より好ましくはC又はCアルキル、最も好ましくはCアルキル(すなわち、メチル)又はメトキシアルキルであり;そしてRは、C〜C31ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖C〜C19アルキル又はアルケニル、さらに好ましくは直鎖のC〜C17アルキル又はアルケニル、最も好ましくは直鎖のC11〜C17アルキル又はアルケニル又はそれらの混合物であり;Wは、鎖に直接接合する少なくとも3つのヒドロキシルを伴う線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分又はこれらのアルコキシル化誘導体(好ましくはエトキシレート化又はプロポキシレート化)である。Wは好ましくは還元アミノ化反応における還元糖から誘導されるだろう;より好ましくはWはグリシチル部分である。Wは、好ましくは−CH−(CHOH)−CHOH、−CH(CHOH)−(CHOH)n−1−CHOH、−CH−(CHOH)(CHOR’)(CHOH)−CHOH、及びこれらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択され、その際nは約3〜約5の整数であり、そしてR’は、H又は環状単糖類又は多糖類である。最も好ましいものは、nが4であるグリシチル類であり、特に好ましくは−CH−(CHOH)−CHOである。上述W部分の混合もまた望ましい。Rは、例えば、N−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−イソプロピル、N−ブチル、N−イソブチル、N−2−ヒドロキシエチル、N−1−メトキシプロピル又はN−2−ヒドロキシプロピルであることができる。R−CO−N<は、例えば、ココアミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミドなどであり得る。
【0234】
Wは1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシマルチチル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシマンニチル、1−デオキシマルトトリオチチル、などであり得る。
【0235】
d.これらの混合物
好適な相安定化剤としては、反対の電荷の界面活性剤イオン又は電解質イオンにより中性化された1つの界面活性剤イオンにより形成される界面活性剤複合体も挙げられ、これは希釈粘度を減少するのに好適であり、そしてポリエチレンオキシド部分及びプロピレンオキシド部分を含むブロックコポリマー界面活性剤も挙げられる。それぞれの相安定化剤の例としては次のものが挙げられる。
【0236】
(1)アルキル又はアルキル−アリールアルコキシル化非イオン性界面活性剤 好適なアルキルアルコキシル化非イオン性界面活性剤は一般的に、飽和又は不飽和一級、二級及び分枝鎖脂肪族アルコール類、脂肪酸類、アルキルフェノール類、又はアルキルアリール(例えば安息香系)カルボン酸から誘導され、ここでは活性水素は≦約30のアルキレン、好ましくはエチレン、オキシド部分(例えばエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド)によりアルコキシル化される。本発明での使用に有用な非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルキル又はアルケニル鎖上に約6〜約22の炭素原子を有し、そして直鎖又は分枝鎖構造のいずれか、好ましくは直鎖構造であって約8〜18の炭素原子を有し、アルキレンオキシドが好ましくはアルキル鎖あたりアルキレンオキシドの≦約30モル、好ましくはアルキレンオキシドの約5〜約15モル、そして最も好ましくは約8〜約12モルの平均量で一級位に存在する。この種類の好ましい物質は約70°Fの流動点も有し、そして/又はこれらの透明配合物において固体化しない。直鎖を有するアルキルアルコキシル化界面活性剤としては、シェル(Shell)からのネオドール(Neodol)(登録商標)91−8、25−9、1−9、25−12、1−9、及び45−13、BASFからのプララファック(Plurafac)(登録商標)B−26及びC−17、並びにICIサーファクタンツ(ICI Surfactants)からのブリジ(Brij)(登録商標)76及び35が挙げられる。分枝鎖アルキルアルコキシル化界面活性剤の例としては、ユニオンカーバイド(Union Carbide)からのターギトール(Tergitol)(登録商標)15−S−12、15−S−15及び15−S−20、並びにGAFからのエマルホフェン(Emulphogene)(登録商標)BC−720及びBC−840が挙げられる。アルキル−アリールアルコキシル化界面活性剤の例としては、ローヌ・プーラン(Rhone Poulenc)からのイゲパル(Igepal)(登録商標)CO−620及びCO−710、ユニオンカーバイド(Union Carbide)からのトリトン(Triton)(登録商標)N−111及びN−150、ダウ(Dow)からのダウファックス(Dowfax)(登録商標)9N5、並びにBASFからのルテンソール(Lutensol)(登録商標)AP9及びAP14が挙げられる。
【0237】
(2)−アルキル又はアルキル−アリールアミン又はアミンオキシド非イオン性アルコキシル化界面活性剤
好適なアミン官能性を有するアルキルアルコキシル化非イオン性界面活性剤は一般的に、飽和又は不飽和、一級、二級、及び分枝鎖脂肪族アルコール類、脂肪酸類、脂肪族メチルエステル類、アルキルフェノール、アルキルベンゾエート類及びアルキル安息香酸類から誘導され、これはアミン類、アミンオキシド類に転換され、そして任意に第二アルキルにより置換されるか、或はアミン官能性において結合された1つ又は2つのアルキレンオキシドを有するアルキルアリール炭化水素であってそれぞれアミン1モルに対して≦約50モルのアルキレンオキシド部分(例えばエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド)を有するものである。本発明で使用するためのアミン、アミド又はアミンオキシド界面活性剤は約6〜約22の炭素原子を有し、そして直鎖又は分枝鎖構造のいずれかであり、好ましくは直鎖構造における1つの炭化水素は約8〜18の炭素原子を有し、アミン部分あたりアルキレンオキシドの≦約50モル、より好ましくはアルキレンオキシドの約5〜約15モルの平均量でアミン部分に結合した1つ又は2つのアルキレンオキシド鎖を伴い、そして最も好ましくはアミン部分上の単一アルキレンオキシド鎖はアミン部分あたりアルキレンオキシドの約8〜約12モルを含有する。この種類の好ましい物質は約70°Fの流動点も有し、そして/又はこれらの透明配合物において固体化しない。エトキシル化アミン界面活性剤の例としては、ローヌ・プーラン(Rhone Poulenc)からのベロール(Berol)(登録商標)397及び303及びアクゾ(Akzo)からのエソミーンズ(Ethomeens)(登録商標)C/20、C25、T/25、S/20、S/25並びにエソデュミーンス(Ethodumeens)(登録商標)T/20及びT/25が挙げられる。好ましくは、アルキル又はアルキル−アリールアルコキシル化界面活性剤及びアルキル又はアルキル−アリールアミン、アミド、及びアミンオキシドアルコキシル化の化合物は次一般式を有する。
【0238】
1m−Y−[(R−O)−H]
式中、各Rは飽和又は不飽和、一級、二級又は分枝鎖アルキル又はアルキルアリール炭化水素類からなる群から選択され、前記炭化水素鎖は好ましくは約6〜約22、より好ましくは約8〜約18の炭素原子、そして更により好ましくは約8〜約15の炭素原子の長さを有し、好ましくは直鎖であり、そしてアリール部分を含まず、式中、各Rは次の群又は次の群の組み合わせから選択され:−(CH−及び/又は−[CH(CH)CH]−;ここでは約1<n≦約3であり、Yは次の群:−O−;−N(A)−;−C(O)O−;−(O←)N(A)−;−B−R−O−;−B−R−N(A)−;−B−R−C(O)O−;−B−R−N(→O)(A)−;及びこれらの混合物から選択され、式中、Aは次の群:H;R;−(R−O)−H;−(CHCH;フェニル、又は置換アリールから選択され、ここでは0≦x≦約3であり、そしてBは次の群:−O−;−N(A)−;−C(O)O−;及びこれらの混合物から選択され、式中、Aは上述で定義された通りであり、そして各Rは次の群:R;フェニル;又は置換アリールから選択される。各アルコキシ鎖における末端水素は、短鎖C1〜4アルキル又はアシル基により置き換えることができ、アルコキシ鎖を「キャップ」する。Zは約5〜約30であり、pはエトキシレート化鎖の数であり、典型的に1又は2、好ましくは1であり、そしてmは疎水性鎖の数であり、典型的に1又は2、好ましくは1であり、そしてqは構造を完成する数であり、通常1である。
【0239】
好ましい構造は、m=1、p=1又は2、そして5≦z≦30、そしてqは1又は0であり得るがp=2である場合、qは0でなければならないものであり;より好ましくはm=1、p=1又は2、そして7≦z≦20である構造であり;そして更により好ましくはm=1、p=1又は2、そして9≦z≦12である構造である。好ましいyは0である。
【0240】
(3)嵩高いヘッド基を有するアルコキシル化及び非アルコキシル化非イオン性界面活性剤
好適な嵩高いヘッド基を有するアルコキシル化及び非アルコキシル化相安定化剤は一般的に、飽和又は不飽和一級、二級及び分枝鎖脂肪族アルコール類、脂肪酸類、アルキルフェノール、及びアルキル安息香酸類から誘導され、これらはカーボハイドレート基又は複素環式ヘッド基により誘導される。この構造は次いで任意に、よりアルキル又はアルキル−アリールアルコキシル化又は非アルコキシル化炭化水素類により置換され得る。この複素環又は炭水化物は、1以上のアルキレンオキシド鎖(例えばエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド)によりそれぞれが複素環又は炭水化物1モルあたり≦約50、好ましくは≦約30を有するようにアルコキシル化される。本発明で使用される炭水化物又は複素環式界面活性剤における炭化水素基は、約6〜約22の炭素原子を有し、そして直鎖又は分枝鎖構造のいずれかであり、好ましくは約8〜18の炭素原子を有する1つの炭化水素が存在し、1つ又は2つのアルキレンオキシド鎖炭水化物又は複素環式部分を伴い、各アルキレンオキシド鎖は炭水化物又は複素環式部分の≦約50モル、好ましくは≦約30モルの平均量で存在し、より好ましくはアルキレンオキシド鎖あたりアルキレンオキシドの約5〜約15モルで存在し、そして最も好ましくは両炭化水素鎖上及び複素環式又は炭水化物部分上のアルキレンオキシドを含む界面活性剤分子あたり全アルキレンオキシドの約8〜約12モルを含有する。この種類の相安定化剤の例は、ICIサーファクタンツから入手可能なトウィーン(Tween)(登録商標)40、60及び80である。
【0241】
(4)アルコキシル化陽イオン性四級アンモニウム界面活性剤
本発明に好適なアルコキシル化陽イオン性四級アンモニウム界面活性剤は一般的に、脂肪族アルコール類、脂肪酸類、脂肪族メチルエステル類、アルキル置換フェノール類、アルキル置換安息香酸類、及び/又はアルキル置換安息香酸エステル類から誘導され、及び/又はアミン類に転換される脂肪酸類であって任意に他の長鎖アルキル又はアルキル−アリール基と更に反応できるものであり、このアミン化合物は次いでアルコキシル化され、1つ又は2つのアルキレンオキシド鎖はそれぞれアミン1モルに対して≦約50モルのアルキレンオキシド部分(例えばエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド)を有するものとなる。この種類の典型は、アミン原子上でそれぞれ≦約50未満のアルキレンオキシド部分を有するアルキレンオキシド鎖の1つ又は2つによりアルコキシル化された約6〜約22の炭素原子の炭化水素鎖を1つ又は2つ有する脂肪族飽和又は不飽和一級、二級又は分枝鎖アミン類の四級化から得られる製品である。本発明で使用されるアミン炭化水素類は約6〜約22の炭素原子を有し、直鎖又は分枝鎖構造のいずれかであり、好ましくは約8〜約18の炭素原子を有する直鎖構造に1つのアルキル炭化水素基が存在する。好適な四級アンモニウム界面活性剤は、疎水性、例えばアルキル基についてアルキル鎖あたり≦約50モルのアルキレンオキシド、より好ましくは約3〜約20モルのアルキレンオキシド、最も好ましくは約5〜約12モルのアルキレンオキシドの平均量でアミン部分に結合した1つ又は2つのアルキレンオキシド鎖により製造される。この種類の好ましい物質は約70°Fより低い流動点も有し、そして/又はこれらの透明配合物において固体化しない。この種類の好適な相安定化剤の例としては、アクゾ(Akzo)からのエトクァッド(Ethoquad)(登録商標)18/25、C/25及びO/25、並びにウィトコ(Witco)からのバリキュアット(Variquat)(登録商標)−66(全約16のエトキシ単位を有する柔軟タローアルキルビス(ポリオキシエチル)アンモニウムエチルサルフェート)が挙げられる。好ましくは、アンモニウムアルコキシル化陽イオン性界面活性剤は次一般式を有する。
【0242】
{R1m−Y−[(R−O)−H]
式中R及びRは上述項目Dで以前に定義された通りであり、Yは次の群:=N−(A);−(CH−N−(A);−B−(CH−N−(A);−(フェニル)−N−(A);−(B−フェニル)−N−(A);から選択され、nは約1〜約4である。各Aは独立して次の群:H;R;−(RO)−H;−(CHCH;フェニル及び置換アリールから選択され、ここでは0≦x≦約3であり、そしてBは次の群:−O−;−NA−;−NA;−C(O)O−;及び−C(O)N(A)−から選択され、ここではRは上述で定義され、q=1又は2、そしてXは布地柔軟活性物質と適合性があり整数を調節する陰イオンである。好ましい構造は、m=1、p=1又は2、そして約5≦z≦約50;より好ましくはm=1、p=1又は2、そして約7≦z≦約20である構造であり;そして最も好ましくはm=1、p=1又は2、そして約9≦z≦約12である構造である。
【0243】
(5)界面活性剤複合体
界面活性剤複合体は、反対の電荷の界面活性剤イオンにより中性化された界面活性剤イオン、又は電解質により中性化された界面活性剤と考えられ、これは希釈粘度、アンモニウム塩又はポリ陽イオン性アンモニウム塩を減少するのに好適である。本発明の目的のために、界面活性剤複合体が反対電荷の界面活性剤により形成される場合、界面活性剤が全く異なる鎖長を有することが好ましく、例えば複合体の溶解度を増加するために短鎖界面活性剤により複合化された長鎖界面活性剤が好ましく、そして長鎖界面活性剤がアミン又はアンモニウム含有界面活性剤であることが更に好ましい。長鎖界面活性剤は、約6〜約22の炭素原子を有するアルキル鎖を含有するものとして定義される。これらのアルキル鎖は、任意に鎖及びヘッド基の間にフェニル又は置換フェニル基又はアルキレンオキシド部分を含有することができる。短鎖界面活性剤は約6未満の炭素を有するアルキル鎖を含有するものとして定義され、任意にこれらのアルキル鎖はアルキル鎖及びヘッド基の間にフェニル又は置換フェニル基又はアルキレンオキシド部分を含有することができる。好適な界面活性剤複合体の例としては、アルミーン(Armeen)(登録商標)APA−10及びカルシウムキシレンスルホネート、アルミーンAPA−10及び塩化マグネシウム、ラウリルカルボキリレート及びトリエタノールアミン、直鎖アルキルベンゼンスルホネート及びC−ジメチルアミン、又はアルキルエトキシレートサルフェート及びテトラキスN,N,N’,N’(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミンが挙げられる。好ましくは、複合体を形成するための長鎖界面活性剤は次の一般式を有する。
【0244】
−Y
式中、Rは上記項目Dで以前に定義された通りであり、Yは次の構造:−N(A);−C(O)N(A);−(O←)N(A);−B−R−N(A);−B−R−C(O)N(A);−B−R−N(→O)(A);−CO ;−SO −2;−OSO −2;−O(RO)CO ;−O(RO)SO −2;及び−O(RO)OSO −2から選択され得、B及びRは上記項目Dで以前に定義された通りであり、そして0<x≦4である。好ましくは、複合体を形成するための短鎖界面活性剤は次一般式を有する。
【0245】
−Y
式中R、R、B及びYは前記の通りであり、そしてRは次のもの:−(CHCH;−(CH−フェニル又は−(CH−置換フェニルから選択され得、そして0≦y≦である。
【0246】
(6)エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの共重合により得られたブロックコポリマー
好適なポリマーとしては、テレフタレート及びポリエチレンオキシドのブロックを有するコポリマーが挙げられる。より特に、これらのポリマーはエチレン及び/又はプロピレンテレフタレート及びポリエチレンオキシドテレフタレートの繰り返し単位を、好ましくは約25:75〜約35:65のエチレンテレフタレート単位とポレエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比で含み、前記ポリエチレンオキシドテレフタレートは約300〜約2000の分子量を有するポリエチレンオキシドブロックを含有する。このポリマーの分子量は、約5,000〜約55,000の範囲内である。
【0247】
もう一種の好ましいポリマーは、約10重量%〜約50重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と一緒に約10重量%〜約15重量%のエチレンテレフタレート単位を含有するエチレンテレフタレート単位の繰り返し単位を有する結晶化ポリエステルであり、ポリオキシエチレンテレフタレートが約300〜約6,000の平均分子量のポリオキシエチレングリコールから誘導されたものであり、そして結晶化ポリマー性化合物におけるエチレンテレフタレート単位とポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は約2:1〜約6:1である。このポリマーの例としては、市販品として入手可能な材料、ゼルコーン(Zelcon)(登録商標)4780(デュポン(DuPont)から)及びミリーズ(Milease)(登録商標)(ICIから)が挙げられる。
【0248】
非常に好ましいポリマーは次の一般式を有する。
【0249】
X−(OCHCH−[O−C(O)−R−C(O)−O−R−[O−C(O)−R−C(O)−O]−(CHCHO)−X(1)
式中、Xは好適なカップリング基であり得、各XはH、約1〜約4の炭素原子を含有するアルキル又はアシル基からなる群から選択され、好ましくはメチルであり、nは水溶解度に関して選択され、そして一般的に約6〜約113、好ましくは約20〜約50であり、そしてuは比較的高いイオン強度を有する流体組成物における配合に対する臨界である。非常に小さい材料があるべきであり、その場合uは10より大きい。更に、少なくとも約20%、好ましくは少なくとも約40%の材料があるべきであり、その場合uは約3〜約5の範囲に及ぶ。
【0250】
部分は本質的に、1,4−フェニレン部分である。本明細書で使用する場合、用語「R部分は本質的に、1,4−フェニレン部分である。」は、R部分が完全に1,4−フェニレン部分からなる化合物又は他のアリーレン又はアルカリーレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分又はこれらの混合物により部分的に置換されているものを指す。1,4−フェニレンに関して部分的に置換され得るアリーレン及びアルカリーレン部分としては、1,3−フェニレン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフチレン、2,2−ビフェニレン、4,4−ビフェニレン及びこれらの混合物が挙げられる。部分的に置換され得るアルキレン及びアルケニレン部分としては、エチレン、1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、1,6−ヘキサメチレン、1,7−ヘプタメチレン、1,8−オクタメチレン、1,4−シクロヘキシレン及びこれらの混合物が挙げられる。R部分に関して、1,4−フェニレン以外の部分による部分的置換度は化合物の所望の特性が大きな範囲まで逆影響を与えないようになるべきである。一般的に、許容できる部分的置換度は化合物の主鎖の長さに依存し、例えばより長い主鎖ほど、1,4−フェニレン部分に関してより大きい部分的置換を有することができる。通常、Rが約50%〜約100%の1,4−フェニレン部分(0%〜約50%の部分は1,4−フェニレン以外)を含む化合物が適切である。好ましくは、R部分は全体的に(即ち、100%含む)1,4−フェニレン部分からなり、即ち各R部分は1,4−フェニレンである。
【0251】
部分に関して、好適なエチレン又は置換エチレン部分は、エチレン、1,2−プロピレン、1,2−ブチレン、1,2−ヘキシレン、3−メトキシ−1,2−プロピレン及びこれらの混合物を包含する。好ましくは、R部分は本質的にエチレン部分、1,2−プロピレン部分又はこれらの混合物である。驚くべきことに、より大きい百分率の1,2−プロピレン部分を含むことは、化合物の水溶解度を改良する傾向がある。
【0252】
従って、1,2−プロピレン部分又は同様の分枝鎖当量の使用は、流体布地柔軟化組成物におけるポリマーのいずれの実質的な部分の組み入れに関して望ましい。好ましくは、約75%〜約100%、より好ましくは約90%〜約100%のR部分は1,2−プロピレン部分である。
【0253】
各nに関する値は少なくとも約6であり、そして好ましくは少なくとも約10である。各nに関する値は通常、約12〜約113の範囲に及ぶ。典型的に、各nに関する値は約12〜約43の範囲に及ぶ。
【0254】
これらのポリマーのより完全な開示は、1986年6月25日に(ゴスリンク(Gosselink)に発行された欧州特許出願第185,427号に含まれ、これは本明細書に参照として組み入れられる。
【0255】
他の好適なコポリマーとしては、ポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン(PO/EO/PO)繰り返しブロックポリマーのような界面活性剤が挙げられる。コポリマーは任意に、約15重量%までの量でプロピレンオキシドを含有することができる。そのほかの好ましいコポリマー界面活性剤は、参考として本明細書に組み入れる1980年9月16日にブイロティ(Builloty)に発行された米国特許第4,223,163号に記載される方法によって調製することができる。
【0256】
上述必要条件に適合する好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー性化合物には、反応開始剤水素化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びエチレンジアミンをベースとするものが含まれる。BASF−ワイアンドット(Wyandotte)コープ(ミシガン州、ワイアンドット)によりプルロニック(PLURONIC)(登録商標)及びテトロニック(TETRONIC)(登録商標)と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、本発明の組成物において好適である。
【0257】
特に好ましいコポリマーは、約40%〜約70%のポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンブロックポリマーブレンドを含有し、これはエチレンオキシド17モル及びプロピレンオキシド44モルを含有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンリバースブロックコポリマーをブレンドの約75重量%;並びにトリメチロールプロパンで開始され、そしてトリメチロールプロパン1モルあたりプロピレンオキシド99モル及びエチレンオキシド24モルを含有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのブロックコポリマーをブレンドの約25重量%含む。コポリマーとしての使用に好適なものは、比較的高い親水性−疎水性バランス(HLB)を有するものである。
【0258】
本明細書で有用なそのほかのポリマーには、約950〜約30,000の分子量を有し、ミシガン州のミッドランドのダウケミカルカンパニー(Dow Chemical Company)から入手することができるポリエチレングリコールが挙げられる。そのような化合物は例えば、約30℃〜約100℃の範囲内で融点を有し、1,450、3,400、4,500、6,000、7,400、9,500、及び20,000の分子量で得ることができる。そのような化合物は、望ましい分子量及び各ポリエチレングリコールの融点を提供するために、エチレンオキシドの必要モル数を有するエチレングリコールの重合により形成される。
【0259】
(7)−アルキルアミドアルコキシル化非イオン性界面活性剤
好適な界面活性剤は次式を有する。
【0260】
R−C(O)−N(R−[(RO)(RO)
式中、RはC7〜21直鎖アルキル、C7〜21分枝鎖アルキル、C7〜21直鎖アルケニル、C7〜21分枝鎖アルケニル及びこれらの混合物である。好ましくは、RはC8〜18直鎖アルキル又はアルケニルである。Rは−CH−CH2−であり、Rは、C〜Cの直鎖アルキル、C〜Cの分枝鎖アルキル、及びそれらの混合物であり、好ましくはRは−CH(CH)−CH−である。R及びR単位の混合物を含む界面活性剤は、好ましくは約1〜約4の−CH(CH)−CH−単位との組み合わせで約4〜約12の−CH−CH−単位を含む。単位は交替してもよく、また配合者に好適な任意の組み合わせで共にグループ化してもよい。好ましくは、R単位とR単位の比は約4:1〜約8:1である。好ましくは、R単位(即ち、−C(CH)H−CH−)は、約4〜8の−CH−CH−単位を含む鎖の残部に続く窒素原子に結合する。
【0261】
は、水素、C〜Cの直鎖状アルキル、C〜Cの分枝鎖アルキル、及びそれらの混合物であり;好ましくは水素又はメチルであり、さらに好ましくは水素である。
【0262】
は、水素、C〜Cの直鎖アルキル、C〜Cの分枝鎖アルキル、及びそれらの混合物であり、好ましくは水素である。指数mが2に等しい場合、指数nは0に等しくならなければならず、そしてR4単位は不在である。
【0263】
指数mが1又は2であり、指数nが0又は1である場合、m+nは2に等しく;好ましくはmは1に等しく、そしてnは1に等しく、結果として1つの−[(RO)(RO)]単位を生じ、R4は窒素上に存在する。指数xは0〜約50、好ましくは約3〜約25、さらに好ましくは約3〜約10である。指数yは0〜約10、好ましくは0であるが、yが0に等しくないとき、yは約1〜約4である。好ましくは、アルキレンオキシ単位はすべてエチレンオキシ単位である。
【0264】
好適なエトキシル化アルキルアミド界面活性剤の例は、ウィトコ(Witco)からレウォパル(Rewopal)(登録商標)C、ステパン(Stepan)からアミドックス(Amidox)(登録商標)C5、及びアクゾ(Akzo)からエトミド(Ethomid)(登録商標)O/17及びエトミド(登録商標)HT/60である。そして
(8)それらの混合物
相分離誘発ポリマー
本発明の組成物は、低いか又は比較的高い濃度のポリマーを、例えば組成物の0重量%より、通常約0.05重量%〜約15重量%、好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、更に好ましくは約0.2重量%〜約5重量%で任意に含有してもよい。本発明の組成物において、このポリマーは視覚上区別可能な層の形成の誘発を促進し得る。ポリマーの添加は水性底層の形成を導き、上層はL3又はスポンジ相において布地コンディショニング活性物質を含有する澄んでいる/半透明配合物からなるであろう。本発明で有用なポリマーは直鎖又は分枝鎖であり得、ポリマーがコポリマーである場合、それはランダム、ブロック又はグラフトブロックコポリマーであり得る。水溶性ポリマー(即ち、それらが組成物に存在するレベルより高い水溶解度を示すポリマー)が本発明において非常に好ましい。最も好ましいものは、約2000より高い分子量を有する水溶性ポリマーである。
【0265】
II.組成物の製造方法
本発明の組成物は、従来の技術及び方法を使用して、本明細書に記載された量/比率で成分を混合することにより配合される。
【0266】
III.使用方法
本発明は本組成物の多くの方法及び使用を提供する。
【0267】
第一に、本発明は、本発明の組成物を使用して1つ以上の布地ケア利益を付与する方法に関する。従って、本発明は、第一に、組成物の均一な一時的混合物を形成するために少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有する布地ケア組成物を振盪すること及びそれらの布地又は衣類を含有する洗濯溶液中に混合物の代表投与を与えることにより1つ以上の布地ケア利益を布地又は衣類に付与する方法を含む。本明細書で使用される時、「洗濯溶液」は、洗剤組成物の適用の前に布地が浸される予備処理又は予浸溶液、並びにそのような洗剤の適用に続いて使用されるリンス浴溶液を指す。この方法は、他の布地ケア利益の中でも、しわの減少した、抗菌効果、悪臭制御、カラーアピアランス、紫外線保護及び布地磨耗特性を有する布地又は衣類を提供することができる。従って、本発明の組成物が予備処理組成物として、そしてリンス添加布地コンディショニング組成物として使用されてよいことが想像される。
【0268】
一時的混合物は、組成物を容器中で約60秒未満、好ましくは約45秒未満、より好ましくは約30秒未満、更により好ましくは約15秒未満、そして一層より好ましくは5秒未満、手で振盪することにより形成される。その手段に関わらず、一時的混合物は形成され、その手順は過度の時間又はエネルギー、或は機械的振盪又は混合手段を必要とするべきでない。
【0269】
上述の通り、形成された一時的混合物は、混合物の代表サンプルの投与が可能であるために十分に流体であり均一でなければならない。十分な使用濃度、例えば本発明の液体リンス添加布地柔軟化剤の少なくとも約50ppm、及びより好ましくは約100ppm〜約10,000ppmを提供するために、組成物をリンス浴に直接添加することができる。或は、代表投与は、リンスサイクル間のその次に続く放出のための洗浄サイクル開始時において、自動洗濯機における小出しドローア又は同様の小出し装置に置かれてもよい。どのような装置も当該技術分野において周知であり、限定されないが、プロクター&ギャンブル社(The Procter & Gamble Company)から入手可能なダウニーボール(DOWNY BALL)(登録商標)のような洗浄桶に置かれる自己内蔵型小出し装置が挙げられる。本発明の組成物は、リンス浴溶液に直接分散されてもよい。
【0270】
本発明の組成物が、洗浄手順間に布地に具体的な布地ケア利益を付与する目的により、消費者の洗濯洗浄措置の一部として他の布地ケア製品と組み合わせて使用されるであろうことも想像される。より特に、本発明の組成物は、予備処理、予浸組成物、洗剤組成物及び布地コンディショニング組成物のような1つ以上の製品との組み合わせで使用されてよい。具体例としては、本発明の組成物との組み合わせで使用される上述色彩ケア剤を含む予備処理剤は、洗濯操作間において新しいもの及び以前に着用された衣服の両方に対して特に良好な色彩持続保護を提供することが見出された。本組成物との措置で使用するためのそのような予備処理組成物の説明は、シューラム(Ceulam)らに2000年2月10日に発行されたWO00/06680号;ベルモート(Vermote)に2000年2月17日に発行されたWO00/08128号;及び2001年5月25日にコウベルグ(Cauwbergh)らに発行されたWO36575に見出され、全て本明細書に参照として組み入れられる。注目すべきことに、予備処理色彩ケア組成物が新しい布地に適用される場合、そして本発明の二相組成物がリンス添加用途においてそれら布地の色彩の保持のために適当に使用される場合、そのような措置は特に好ましい。
【0271】
1つ以上の布地ケア利益を付与するための方法は、更に、一時的混合物を形成するために組成物を振盪することを消費者に指示するステップを含んでよく、それによりリンス浴溶液に代表投与を与えるための混合物を活性化する。消費者に指示するステップは、組成物に関して提供された一組の関連指示により完成されてもよい。一組の指示は組成物の容器に適用されてよく、又は組成物により提供される包装に包含されてもよい。更に、又は代わりの態様において、この指示は印刷された形態で提供されてよく、いくつかの電子工学的に読み込み可能な形態で記録されてよく、又は実際のデモンストレーション又はプレゼンテーションを通すように口頭で提供されてよい。加えて、一組の指示は、消費者が望む特定の布地ケア利益を達成するために、予備処理及び/又は予浸組成物、洗剤組成物及び布地コンディショニング組成物といった他の洗濯製品との組み合わせで、本発明の組成物がどのように使用されてよいかということを消費者に知らせる、1つ以上の消費者宛て指示を包含してもよい。
【0272】
本発明の方法は更に、多数の布地ケア利益を与えることができる液体リンス添加布地ケア組成物に関する情報を消費者に与える方法を具備する。この方法は、少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有する流体リンス添加布地ケア組成物を提供するステップを含む。少なくとも2つの視覚上区別可能な相の存在は消費者に、組成物が1つより多い利益を与えることができることを暗示している。異なる布地ケア利益を表わすために色彩が視覚上区別可能な相に関連する場合、着色された相を見ることは消費者に、組成物の内容物及び布地に付与される具体的な布地ケア利益に関してより詳しい情報を与えるであろう。好ましくは組成物は、組成物を購入又は使用する前に組成物に存在する視覚上区別可能な相を消費者が見ることが可能な容器において提供される。
【0273】
IV.製造物品
本発明は、組成物に存在する視覚上区別可能な相を消費者が少なくとも見ることが可能な容器に含有される少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有する流体リンス添加布地ケア組成物を含む製造物品も提供する。容器は組成物を小出しするために使用されてよい閉包又はキャップを任意に含んでよい。
【0274】
好ましくは容器は二重有壁キャップを含み、容器及びキャップは別々に図2に示される。より好ましくは、容器は挿入物を有してよく、これは容器の口に隣接して容器に固定される。この挿入物は、過剰の組成物をキャップの内壁から除去するための手段を提供し、それにより、別な方法では使用前に消費者が組成物を混合した後に容器から製品が滴る時、容器又はキャップから組成物を注いだ時、又は容器を再閉鎖した時に引き起こされる乱雑状態が減少する。挿入物は好ましくは曲線状端部又はリップを有し、これは製品をキャップに注ぐ時の滴りを防ぐ。また、挿入部は好ましくは平滑な表面を有し、これは製品流の制御を助ける。
【0275】
好ましい容器の1つの実施態様を図1に開示する。図1は、挿入物及びキャップを有する容器を表わす。キャップ2は内壁5及び外壁6を有する。挿入物3は、容器開口部に隣接して容器本体1に固定される。挿入物3はワイパー4を有し、これは容器開口部と中心を共有し、そしてそこから内部へと広がっている。キャップ2の使用の間、ワイパー4は内部壁5の表面と接触し、内部壁5に存在する過剰の組成物を除去する。任意に、内部壁5は曲線状上部リップ10とともに提供されてよく、そして曲線状上部リップ8を有する容器1は容器及びキャップのそれぞれからの組成物の均一な流れを促進する。或は、図1に示されるように、曲線状上部リップは挿入物3の特徴であってよい。挿入物3は、既知の技術を使用して、従来の容器に固定するために別々に製造されてよい。或は、ワイパー4及び所望である場合、任意の上部リップ8は容器1の設計に直接組み入れられてよい。
【0276】
他の好適な包装は、1992年1月23日にサカイに発行された日本通常特許公報H4−7444号、1991年10月24日にハマモトに発行された日本通常特許公報3−102450号に記載されており、これらは本明細書に参照として組み入れられる。

Claims (34)

  1. 流体リンス添加布地ケア組成物であって、組成物が静置下にある時に少なくとも2つの視覚上区別可能な相を有し、少なくとも1つの前記相が布地ケア剤を含有し、前記組成物は振盪時に消費者に組成物の代表サンプルを投与することを可能にする一時的混合物を形成し、静置時に少なくとも2つの視覚上区別可能な相を再形成する、ことを特徴とする組成物。
  2. 前記組成物が静置下にある時、少なくとも2つの相が視覚上区別可能な層の形状で存在することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記組成物が静置下にある時、第一の相は第二の相において懸濁し、前記第二の相が連続相となることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
  4. 前記組成物が静置下にある時、少なくとも二つの相が前記組成物の体積の少なくとも約1%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 第一相及び第二相が存在し、前記第一相と前記第二相の体積比が約3:1〜約1:3である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 少なくとも二つの相が約1%より多い水を含有する請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 少なくとも二つの相が約0.1%より多い電解質を含有する請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 少なくとも1つの相がさらに染料を含有する請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 布地ケア剤が布地柔軟化活性物質、色彩ケア剤、香料、抗菌剤、悪臭制御剤、紫外線保護剤、抗擦り剥け、抗擦り切れ又は布地完全性剤、しわ制御剤、或はそれらの混合物である請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 布地ケア剤が水中で約30℃未満の転移温度を有する布地柔軟化活性物質である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 更に溶媒を含む請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 更に電解質を含む請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 更に相変性剤を含む請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 更に相分離誘発ポリマーを含む請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 溶媒が約−2.0〜約3のClogPを有する請求項11に記載の組成物。
  16. 布地柔軟化活性物質と電解質の比率が約50:1未満であるようなレベルで電解質が存在する、請求項12に記載の組成物。
  17. 布地柔軟化活性物質と相変性剤の比率が約2:1〜約30:1のようなレベルで相変性剤が存在する、請求項13に記載の組成物。
  18. 布地柔軟化剤と溶媒の比率が約2:1〜約10:1の間である請求項11に記載の組成物。
  19. 振盪後に形成された前記一時的混合物が、前記組成物の代表投与の前記サンプリングをするのに十分に流体であり均一であって、前記一時的混合物の形成後約1分以内に粘度を測定した時に前記代表投与が約10Pa.秒未満の粘度を有する、請求項1〜18のいずれか一項に記載の組成物。
  20. 振盪後に形成された前記一時的混合物が、前記組成物の代表投与の前記サンプリングをするのに十分に流体であり均一であって、前記一時的混合物の形成後5秒以内に前記投与をサンプリングした時に前記代表投与が前記組成物の全体積内に存在する平均活性物質量から約5%未満で変化する活性物質量を有する、請求項1〜18のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 振盪後に形成された前記一時的混合物が、前記組成物の代表投与の前記サンプリングをするのに十分に流体であり均一であって、前記一時的混合物の形成後約15秒で前記活性物質をサンプリングした時に前記代表投与が前記組成物の全体積内に存在する活性物質平均値から約10%未満で変化する活性物質量を有する、請求項1〜18のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 振盪後に形成された前記一時的混合物が、静置下に保たれた時、約24時間以内に少なくとも2つの視覚上区別可能な相を自発的に形成する、請求項1〜18のいずれか一項に記載の組成物。
  23. 洗濯操作の間に布地に布地ケア利益を付与する方法であって、
    均一な一時的混合物を形成するために、請求項1〜22のいずれか一項に記載の液体布地ケア組成物を振盪するステップ、及び
    前記布地に前記布地ケア利益を付与するために、布地を含有する洗濯溶液中に前記均一な一時的混合物の代表投与を分散するステップ、
    を具備する方法。
  24. 前記一時的混合物を形成するために、前記流体布地ケア組成物が手で振盪される、請求項23に記載の方法。
  25. 前記洗濯溶液が、洗剤適用後に布地から残留洗剤及び残留汚れを除去するのに使用するための、洗剤溶液またはリンス溶液適用前の前記布地の予備処理用溶液である、請求項23に記載の方法。
  26. 更に、前記均一な一時的混合物を形成し、それにより代表投与を与えるための前記組成物を活性化するために、前記消費者に前記組成物を振盪するように指示する工程を含む、請求項23に記載の方法。
  27. 洗濯操作間に着色又は染色された布地に色彩維持を提供する方法であって、
    着色された布地に洗剤組成物を適用する前に、前記着色された布地に、一種以上の色彩制御剤を含む第一の布地ケア組成物を適用するステップ、
    均一な一時的混合物を形成するために請求項1〜22のいずれか一項に記載の第二の布地ケア組成物を振盪し、前記均一な一時的混合物の代表投与をリンス溶液に分散するステップ、及び
    前記着色された布地の前記色彩を維持するために、前記着色された布地をリンス溶液に接触させるステップ、
    を具備する方法。
  28. 前記布地を洗剤組成物と接触させる前の布地洗濯プロセスにおける布地予備処理組成物としての、請求項1〜22のいずれか一項に記載の前記組成物の使用。
  29. 前記布地が洗剤組成物と接触した後のリンス添加布地コンディショナー組成物としての、請求項1〜22のいずれか一項に記載の前記組成物の使用。
  30. 請求項1に記載の組成物、及び
    前記組成物のための容器であって、前記組成物の視覚上区別可能な相を消費者に見させることを可能にする手段を有する前記容器、
    を具備する製造物品。
  31. 請求項1に記載の組成物、及び
    キャップ及び前記キャップを受け取るための開口部を有する容器であって、前記キャップから過剰の組成物を除去するために前記開口部に隣接した除去手段も有する前記容器、
    を具備する製造物品。
  32. 前記除去手段が、内部に延在するワイパーを有する前記容器に固着された挿入物であって、請求項31に記載の物品。
  33. 前記除去手段が、前記容器壁から内部へ延在しているワイパーである、請求項31に記載の物品。
  34. 前記キャップが二重有壁キャップである請求項31に記載の前記容器。
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