WO2000012441A1 - Verre sodo-calcique transparent incolore absorbant les ultraviolets - Google Patents
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Definitions
- the ultraviolet absorbing and colorless transparent soda lime-silica glass of the present invention has the following composition:
- the ultraviolet-absorbing colorless and transparent soda-lime-silica-based glass of the present invention has an excellent ultraviolet-absorbing action, particularly absorption of ultraviolet rays having a wavelength of 330 nm, and when molded into glass bottles, coloring of the contents of the bottle with light can be achieved. It can prevent discoloration, fading, and deterioration of flavor.In particular, it not only prevents yellowing and deterioration of flavor of sake that is sensitive to ultraviolet light having a wavelength of around 330 nm, but also wine coloring, fading, and the like. It is also very effective in preventing flavor deterioration. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
- Cobalt oxide has the effect of extinguishing reddish purple due to Mn3 + ions.
- the addition of cobalt oxide is not essential, but if Mn3 + ions are excessive, If necessary, it can be added in an amount of not more than 0.005% by weight (however, in terms of CO 2 O) in order to eliminate the reddish purple color. If the content of cobalt oxide exceeds 0.0005% by weight, lightness may be reduced and the transparency of glass may be impaired. In consideration of the transparency of glass and the like, the content of cobalt oxide is more preferably 0.0003% by weight or less.
- the transmittance at a wavelength of 330 nm is 4.5% or less, and 420 to 780 nm It is possible to obtain a UV-absorbing colorless and transparent soda lime silica glass having no specific wavelength absorption in the visible region and having a transmittance of 88% or more.
- a transmittance of 4.5% or less at a wavelength of 330 nm is particularly effective in preventing yellow coloring and deterioration of flavor of sake. More preferably, the transmission at a wavelength of 330 nm is less than 4%.
- the general method for producing the glass and glass bottle of the present invention is as follows. 100 to 100 parts by weight of silica sand, 25 to 36 parts by weight of soda ash, 23 to 33 parts by weight of limestone, carbon (purity 85% by weight) 0.03 to 0. 5 parts by weight , amount Glauber's salt 0.7 to 2.0 parts by weight, of cerium oxide as the UV absorber (as C e 0 2) 0. 2 6 ⁇ 1.
- the soda lime silica glass contains typically several wt% of AI 2 0 3 Ingredient, when alumina component contained as an impurity is small in silica sand, the raw materials
- the composition can be adjusted by further adding raw materials such as alumina, aluminum hydroxide, and feldspars.
- the glass composition was analyzed using an X-ray fluorescence spectrometer (Rigaku Corp., 370). The ratio of F e 2 0 3 and F e 0 was calculated from the wavelength 1 0 00 nm absorbance using a spectrophotometer.
- Glauberite 1.6 parts by weight
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Description
明 細 書 紫外線吸収無色透明ソ一ダラィ厶シリカ系ガラス 技術分野
本発明は、 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス及び該ガラス を成形してなるガラスびんに関する。 更に詳しくは、 本発明は、 内容物の紫 外線による着色、 変色や褪色或いは香味の劣化等、 取り分け清酒の着色、 ヮ インの着色、 褪色やこれらの香味の劣化等を防止し、 かつ、 ガラスに緑色乃 至青味を全く有しない、 紫外線吸収無色透明ソ一ダライムシリカ系ガラス及 び該ガラスを成形してなるガラスびんに関する。 背景技術
従来、 光により飲料等の内容物が着色、 変色、 褪色したり或いは香味等が 劣化することを抑制するために、 清酒やビール用には、 褐色びん、 緑色びん、 或いは青色びんが広く用いられている。 これらのびんは何れも、 濃色に着色 されたガラスびんであり、 びんを通して内容物をありのまま鮮明に見せるの を妨げている。 このため、 内容物がより美しく見える、 明度の高い、 透明で 無色のガラスびんが求められている。
しかし、 明度が高く透明で無色のガラスには、 同時に、 紫外線の透過率の 高いものが多い。 紫外線がガラスびんを透過すると、 びんの内容物の着色、 変色或いは褪色が起こり易く、 特に内容物が清酒の場合には、 黄着色すると 同時にその香味も損なわれる等、 商品価値が著しく損なわれてしまう。 また、 ワインの場合にも着色、 褪色や香味劣化の問題がある。
この問題を解決する手段として、 特開昭 5 2— 4 7 8 1 2号公報には、 紫 外線吸収剤としての C e 0 2及び 2 0 5、 消色剤としての M n 0 2又は S eを 含有し、 更に必要に応じて C o 3 0 4を含有する、 紫外線吸収無色ソ一ダ石灰 硝子が開示されている。 しかし、 このガラスは、 C e 0 2と V 2 0 5とが共存す
るため、 ソラリゼ一シヨンにより着色する虞れが大きい。 また、 特許第 2 5 2 8 5 7 9号公報及び特表平 8— 5 0 6 3 1 4号公報には、 F e 203、 F e 0、 C e 02及び酸化マンガンを含有する、 紫外線及び赤外線を吸収するガラ スが開示されている。 しかし、 これらのガラスは、 全鉄含有量が高く、 且つ、 F e 0が多く含まれているため、 緑色乃至青色の着色は避けられず、 内容物 がより美しく見える、 明度の高い、 透明で無色のガラスびん用としては、 満 足できるものではない。
このため、 可視域においては透過率が高く、 店頭において内容物が美しく 見え、 流通過程や店頭においては内容物への紫外線の露光を避けることがで きる、 無色透明の紫外線吸収ガラスびんが求められていた。
本発明は、 可視域において高い光線透過率を維持しつつ、 紫外線を吸収し、 内容物が美しく見えると共に、 内容物の紫外線による着色、 変色や褪色或い は香味の劣化等を防止することができる、 紫外線吸収無色透明ソーダライム シリカ系ガラス及び該ガラスを成形してなるガラスびんを提供することを目 的とする。 発明の開示
本発明者らは、 上記課題の解決に向けて研究を重ねた結果、 ソーダライム シリカ系ガラスの通常の基本組成に、 特定の比率で S O 3、 酸化セリウム、 F e 203、 F e O、 酸化マンガン、 更に必要に応じて酸化コバルトを含有させ ることにより、 紫外線吸収率が大きく、 且つ可視光線透過率が大きい紫外線 吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスが得られることを見出し、 これに 基づいて本発明を完成させた。
即ち、 本発明は、 組成において、 重量％表示で、
S 0 0. 1 5 - 0. 4 %
酸化セリウム 0. 2〜 1 % (C e 02換算）
F e 0 0. 0 1〜 0. 08 %
F e 0 0 ~ 0. 008 %
酸化マンガン 0. 0 1〜0. 08 % (M n O換算）
酸化コバルト 0~0. 0005 % (C o O換算）
なる特徴を有する、 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを提供 する。
ここに酸化セリウ厶は C e 02及び C e 203の何れをもいうが、 その重量％ 表示は、 含有される全ての酸化セリウ厶を C e 02に置き換えたとしたときの 値で表したものである。 また酸化マンガンは M n 0及び M n 2〇3の何れをも いうが、 その重量％表示は、 含有される全ての酸化マンガンを M n 0に置き 換えたとしたときの値で表したものである。 更にまた、 酸化コバルトについ ても、 同様に、 含有される全ての酸化コバルトを C 00に置き換えたとした ときの値で表したものである。
更に本発明は、 上記の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを 成形してなるガラスびんをも提供する。
本発明の紫外線吸収無色透明ソ一ダラィ厶シリカ系ガラスの構成上の特徴 は、 上記の通り、 特定の比率で S O 3、 酸化セリウム、 F e sO F e O、 酸 化マンガン、 更に必要に応じて酸化コバルトを含有させることにあり、 ソー ダラィ厶シリカ系ガラスの基本組成は、 通常の範囲でよい。 しかし、 優れた 化学的耐久性があり、 失透する虞れがないこと、 及び溶融の適度の容易性な どを考慮すると、 本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス は、 典型的には、 重量％表示で、
S i 0 6 5 7 5 %
A I 0 0 5 %
C a O 6 1 5 %
M g O 0 4 %
N a 0 1 0 1 7 %
K 0 0 4 %
S 0 0. 1 5 0. 4 %
酸化セリウ厶 0. 2 1 % (
F e O 0. 0 1〜 0. 08 %
F e O 0〜 0. 008 %
酸化マンガン 0. 0 ·！〜 0. 08 % (M n 0換算）
酸化コバル卜 0〜0. 0005 % (C o O換算）
の組成を有するものであることが好ましい。
更には、 本発明のガラスの諸性能を一層確実にする上で、 本発明の紫外線 吸収無色透明ソ一ダラィ厶シリカ系ガラスは、 組成において、 重量％表示で、
S 0 0. 2〜 0. 3 8 %
酸化セリウム 0. 2 ~ 1 % (C e 02換算）
F e 0 0 0 1 5〜 0. 06 %
F e 0 0〜 0. 006 %
酸化マンガン 0 0 1 3〜0. 07 % (M n O換算）
酸化コバル卜 0 ~ 0. 0005 % (C o 0換算）
なる特徴を有することが一層好ましい。
なおも更には、 本発明のガラスの諸性能をよリー層確実にする上で、 本発 明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは、 組成において、 重 量％表示で、
S 0 0. 24 ~ 0 3 5 %
酸化 リウ厶 0. 3〜 0 8 % (C e 02換算）
F e 0 0. 02〜 0 04 %
F e 0 0 ~ 0 004 %
酸化マンガン 0. 02〜 0 0 5 % (M n 0換算）
酸化コバル卜 0~0 000 3 % (C o 0換算）
なる特徴を有することが取り分け好ましい。
更には、 本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは、 重 量％表示で、
S ί 0 65 ~ 7 5 %
A I 0 0 ~ 5 %
C a O 6- 1 5 %
M g O 0〜 4 %
N a O 1 0 ~ 1 7 %
K O 0 ~ 4 %
S 0 0. 2 ~ 0. 3 8 %
酸化セリウム 0. 2 ~ 1 % (C e O 2換算）
F e O 0 0 1 5-0. 06 %
F e 0 0 ~ 0. 006 %
酸化マンガン 0 0 1 3〜0. 07 % (M n O換算）
酸化コバル卜 0〜0. 0005 % (C o O換算）
の組成を有するものであることが一層好ましい。
なおも更には、 本発明の紫外線吸収無色透明ソーダラィ厶シリカ系ガラス は、 重量％表示で、
S i 0 68〜 74 %
A I 0 1〜 4 %
C a O 8 ~ 1 3 %
M g O 0. 1〜 3 %
N a O 1 1 ~ 1 5 %
K O 0. 1 ~ 3 %
S O 0. 24〜0. 3 5 %
酸化セリウム 0. 3 ~ 0. 8 % (C e Os換算）
F e O 0. 02〜 0. 04 %
F e O 0〜 0. 004 %
酸化マンガン 0. 02〜 0 05 % (M n O換算）
酸化コバルト 0〜0 000 3 % (C o O換算）
の組成を有するものであることが取り分け好ましい。
本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは、 試料の厚み 3. 5 mmで測定した透過率曲線において、 波長 3 3 0 n mにおける透過率
が 4. 5 %以下であり、 かつ、 4 2 0〜 7 8 0 n mの可視域において特定波 長の吸収がなく、 88 %以上の透過率を有することが好ましい。
加えて、 本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは、 主 波長 （Ad) が 5 6 5〜 5 75 n mであることが好ましい。
本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは、 紫外線吸収 作用、 特に波長 3 3 0 n mの紫外線の吸収に優れ、 ガラスびんに成形して用 いると、 びんの内容物の光による着色、 変色や褪色或いは香味の劣化等を防 止することができ、 特に、 波長 3 3 0 n m付近の紫外線に弱い清酒の黄着色 や香味の劣化等を防止するのみならず、 ワインの着色、 褪色や香味の劣化等 を防止するのにも極めて有効である。 図面の簡単な説明
図 1 は、 2 5 0~ 7 80 n mの波長域における実施例 1 及び比較例 1 のガ ラスの透過率曲線を示すグラフである。
図 2は、 2 5 0 ~ 400 n mの波長域における実施例 1及び比較例 1 のガ ラスの透過率曲線を示すグラフである。 発明を実施するための最良の形態
S i 02は、 ガラス形成酸化物であり、 6 5 ~ 7 5重量％の比率で含有させ るのが一般に好ましい。 これは、 S i 02の含有量が 6 5重量％未満では、 ガ ラスの化学的耐久性が低下する虞れがあり、 逆に 7 5重量％を超えると失透 し易くなる傾向が生ずるためである。 ガラスの化学的耐久性、 失透性等を考 慮すると、 S i 02は、 68 ~ 74重量％の比率で含有させるのが一層好まし い。
A | 203は、 ガラス中間酸化物であり、 ガラスの化学的耐久性を向上させ る効果を有する。 A I 203の含有は必須ではないが、 含有させる場合は、 5 重量％以下の比率とするのが一般に好ましい。 これは、 A I 203の含有量が 5重量％を超えると溶融が困難になる虞れがあるためである。 ガラスの化学
的耐久性、 溶融性等を考慮すると、 A l 203は、 1 ~4重量％の比率で含有 させるのが一層好ましい。
C a Oは、 ガラス修飾酸化物であり、 ガラスの化学的耐久性を向上させる 効果を有すると共に、 溶融性を改善する。 C a Oは、 6〜 1 5重量％の比率 で含有させるのが一般に好ましい。 これは、 C a 0の含有量が 6重量％未満 では化学的耐久性が不十分となる虞れがあり、 逆に 1 5重量％を超えると失 透し易くなる傾向があるためである。 ガラスの化学的耐久性、 溶融性、 失透 性等を考慮すると、 C a Oは、 8 ~ 1 3重量％の比率で含有させるのが一層 好ましい。
M g Oは、 ガラス修飾酸化物であり、 C a Oと同様、 ガラスの化学的耐久 性を向上させる効果を有する共に、 溶融性を改善する。 M g Oの含有は必須 ではないが、 含有させる場合は 4重量％以下の比率とするのが一般に好まし い。 これは、 M g 0の含有量が 4重量％を超えると失透し易くなる傾向があ るためである。 ガラスの化学的耐久性、 溶融性、 失透性等を考慮すると、 M g Oは、 0. 1 ~ 3重量％の比率で含有させるのが一層好ましい。
N a20は、 ガラス修飾酸化物であり、 原料の溶融を促進する効果を有し、 1 0 - 1 7重量％の比率で含有させるのが一般に好ましい。 これは、 N a 20 の含有量が 1 0重量％未満ではガラスの溶融が困難になり、 逆に 1 7重量％ を超えるとガラスの化学的耐久性が低下する虞れがあるためである。 ガラス の溶融性、 化学的耐久性等を考慮すると、 N a20は、 1 1 〜 1 5重量％の比 率で含有させるのが一層好ましい。
K 20はガラス修飾酸化物であり、 N a 20と同様原料の溶融を促進する効 果を有する。 K 20の含有は必須ではないが、 含有させるならば 4重量％以下 の比率とするのが一般に好ましい。 これは、 K20の含有量が 4重量％を超え ると失透し易くなるためである。 ガラスの溶融性、 失透性等を考慮すると、 Κ20は、 0. 1〜 3重量％の比率で含有させるのが一層好ましい。
S 03は、 芒硝とカーボンの組合わせで原料バッチに添加された清澄剤のガ ラス中の残留分であってよく、 その量が 0. 1 5〜0. 4重量％となるよう
に、 芒硝、 カーボン及びその他原料バッチのレドックスを支配する酸化剤、 還元剤の量を決定することができる。 下限を 0. 1 5重量％とするのは、 ガ ラス中の S 03含有量がこれより少ないと、 ガラスが還元性側に偏り、 酸化セ リゥ厶及び酸化マンガンを所望の量添加しても、 F e 203に対する F e 0の 比率が高くなると共に M n 0に対する M n 203の比率が低くなるため、 ガラ スに緑色乃至青味を生じる虞れがあるためである。 また上限を 0. 4重量％ とするのは、 ガラス中の S O 3含有量がこれより多いと、 ガラスに泡が残存す る虞れがあるためである。 ガラスの淡緑色乃至淡青色着色の防止、 泡抜け等 を考慮すると、 ガラス中の S 03含有量は、 0. 2〜0. 3 8重量％に制御さ れることがより好ましく、 0. 2 4~0. 3 5重量％に制御されることが一 層好ましい。
酸化セリウムは、 紫外線吸収剤としての作用を有し、 本発明のガラス中に C e 02及び C e 203として含有される。 C e 02と C e 2 O 3との相互比率は、 S 03含有量によっても変化し明らかではないが、 合わせて 0. 2~ 1重量％ (但し、 C e 02換算） とするのが好ましい。 これは、 酸化セリウムの含有量 が 0. 2重量％未満では紫外線吸収効果が不十分となる虞れがあると共に、 S 03含有量の如何によつては、 F e 203に対する F e 0の比率が高くなリ、 ガラスに青味を生ずる虞れがあるためである。 また逆に、 1 重量％を超える と、 ガラスに蛍光色が現れ好ましくないためである。 ガラスの紫外線吸収効 果、 蛍光発現防止等を考慮すると、 酸化セリウムは、 0. 3〜0. 8重量％ の比率で含有させるのが一層好ましい。
F e 203は、 酸化セリウムと同様、 紫外線を吸収する効果を有するが、 酸 化セリゥ厶単独では完全には吸収し難い 3 3 0 n m付近の紫外線を効果的に 吸収することができる。 この波長の紫外線は、 清酒の変質に最も関係が深い。 F e 2〇3は 0. 0 1 -0. 0 8重量％の比率で含有させるのが好ましい。 こ れは、 F e 203の含有量が 0. 0 1 重量％未満では上記の効果を十分発揮で きない虞れがあり、 逆に、 0. 0 8重量％を超えると、 F e 3 +イオンによる 黄緑色の着色を M n 3 +イオンで消色することが困難になるためである。 ガラ
スの紫外線、 特に 3 3 0 n m付近の紫外線の吸収や着色防止等を考慮すると、 F e 203は、 0. 0 1 5〜 0. 0 6重量％の比率で含有させるのがより好ま しく、 0. 0 2〜0. 0 4重量％の比率で含有させるのが一層好ましい。
F e Oは、 ガラスの原料バッチの珪砂に不純物として含まれる鉄、 又は F e 203の形で原料バッチに添加される鉄が、 ガラス溶融過程で不可避的に生 成する成分であるが、 本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガ ラスを得るには不必要な成分であるのみならず、 その含有量は、 0. 0 0 8 重量％以下であることが必要である。 これは、 60の含有量が0. 0 0 8 重量％を超えると、 ガラスに青味が生ずる虞れがあるためである。 ガラスを 常に確実に無色透明とするためには、 F e Oの含有量は、 0. 0 0 6重量％ 以下であることがより好ましく、 0. 0 0 4重量％以下であることが一層好 ましい。
酸化マンガンは、 紫外線吸収剤として含有される F e 203による黄緑色着 色を消色するのに必須の成分であり、 上記 S O 3、 酸化セリウム、 F e 203及 び F e 0の含有量に応じて、 0. 0 1 〜 0. 0 8重量％を含有させるのが好 ましい。 酸化マンガンは、 M n 0及び M n 203としてガラス中に存在しその 比率は明らかではないが、 消色効果を有するのは M n 3 +イオンである。 また、 上記酸化マンガンの含有量は、 M n 0及び M n 203を合わせた値 （但し、 M η θ 算） である。 酸化マンガンの含有量が 0. 0 1 重量％未満では、 消色 の効果が不十分となる虞れがあり、 逆に、 0. 0 8重量％を超えると、 過剰 の M n 3 +イオンによる赤紫色の着色が、 これを消色するための後述の酸化コ バル卜を含有させても十分に消色できないか、 或いは、 消色できても、 ガラ スの明度を減少させ、 透明感を損なう虞れがある。 消色効果等を考慮すると、 酸化マンガンは、 0. 0 1 3〜 0. 0 7重量％の比率で含有させることがよ リ好ましく、 0. 0 2 ~ 0. 0 5重量％の比率で含有させることが一層好ま しい。
酸化コバルトは、 M n 3 +イオンによる赤紫色を消色する効果を有する。 酸 化コバル卜の添加は必須ではないが、 M n 3 +イオンが過剰気味の場合それに
よる赤紫色を消色するために、 必要に応じて、 0. 0 0 0 5重量％ (但し、 C o O換算） 以下の量で添加することができる。 酸化コバルトの含有量が 0. 0 0 0 5重量％を超えると、 明度が低下し、 ガラスの透明感が損なわれる虞 れがある。 ガラスの透明感等を考慮すると、 酸化コバルトの含有量は、 0. 0 0 0 3重量％以下とするのが一層好ましい。
上記の組成範囲とすることにより、 試料厚み 3 . 5 mmで測定した透過率 曲線において、 波長 3 3 0 n mにおける透過率が 4. 5 %以下であり、 且つ、 4 2 0〜 7 8 0 n mの可視域において特定波長の吸収がなく、 8 8 %以上の 透過率を有する、 紫外線吸収無色透明ソ一ダラィ厶シリカ系ガラスを得るこ とができる。 波長 3 3 0 n mにおける透過率が 4 . 5 %以下であることは、 清酒の黄着色及び香味の劣化等を防止する上で特に効果的である。 一層好ま しくは、 波長 3 3 0 n mにおける透過率は、 4 %以下である。
本発明のガラスの主波長 （A d) は、 5 6 5 - 5 7 5 n mであることが好ま しい。 これは、 可視域に特定波長の吸収を持たないこの種のガラスにおいて は、 主波長 （λ < が 5 6 5 n m未満ではガラスに青味が生じ、 逆に、 5 7 5 n mを超えるとガラスに赤味が生じるためである。 完全に無色透明であるた めには、 本発明のガラスの主波長 （A d) は、 5 6 7〜 5 7 3 n mであること がー層好ましい。
本発明のガラス及びガラスびんの一般的製造方法は次の通りである。 即ち、 珪砂 1 0 0重量部に対して、 ソーダ灰 2 5 ~ 3 6重量部、 石灰石 2 3 ~ 3 3 重量部、 カーボン （純度 8 5重量％) 0. 0 3〜 0. 〗 5重量部、 芒硝 0. 7 ~ 2. 0重量部に、 紫外線吸収剤となる酸化セリウム （C e 02として） 0. 2 6〜 1 . 4重量部、 酸化鉄 （珪砂中に不純物として含有される量が少ない 場合に F e 203として添加） 0 ~ 0. 0 8重量部、 及び消色剤となる酸化マ ンガン （純度 8 0重量％の[4 11 02として） 0. 0 1 5〜 0. 1 7重量部、 酸 化コバルト （C o s O -として） 0〜 0. 0 0 0 7重量部を添加して調製した バツチ組成物を 1 4 0 0〜 1 5 0 0 °Cで溶融し、 作業室で 1 2 0 0 ~ 1 3 5 0 °Cに調整し、 フィーダ一を通過させた後成形機に入れ、 7 0 0 ~ 1 0 0 0 °C
の間でびんの形に成形することができる。 成形されたガラスびんは、 5 0 0 〜6 00 °Cで歪みを取り除くために徐冷炉に導入され、 3 0分〜 2時間で常 温まで冷却されて、 製品となる。
また、 ソーダライムシリカ系ガラスには、 通常数重量％程度の A I 203成 分が含まれているが、 珪砂中に不純物として含有されているアルミナ成分が 少ない場合には、 上記の原料の他に、 更にアルミナ、 水酸化アルミニウム、 長石類等の原料を加えて組成を調整することができる。
また、 カレッ トを使用する場合には、 カレット中の S 03、 酸化セリウム、 酸化鉄、 酸化マンガン及び酸化コバルトの含有量に応じて、 バッチの調合比 を調整すればよい。
〔実施例〕
以下、 実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、 本発明がこれらの 実施例に限定されることは意図しない。
実施例及び比較例において、 明度 （Y) 、 主波長 （Ad：) 、 刺激純度 （ P e) は、 3. 5 mm厚に鏡面研磨したサンプルを、 分光光度計 [ (株） 日立製作 所製、 U— 3 4 1 0] で測定して得た透過率曲線から、 J I S Z 8 7 0 1 に記載の C I E法に基づいて計算し、 1 0 mmにおける値に換算した。
ガラス組成の分析は、 蛍光 X線分析装置 （リガク製 3 07 0 ) を用いて 行なった。 また、 F e 203と F e 0の比率は、 分光光度計を用いて波長 1 0 00 n mの吸光度から計算した。
<実施例 1 >
以下の成分を秤量、 混合してバッチ組成物を調製した。
ケマー卜ン珪砂 1 00重量部
ソーダ灰 2 7. 5重量部
石灰石 2 7. 5重量部
芒硝 1 . 6重量部
カーボン （純度 8 5重量％) 0. 06重量部
C e 0 0. 85重量部
M n 0 (純度 80重量％) 0. 06重量部、
C 0 0 0. 000 1 5重量部
得られたバッチ組成物を、 溶解能力 1 50 卜ンノ日の連続溶解窯に導入し、 ガラス溶融温度 1 4 5 0 °Cで 3 8時間溶融し、 更に 1 2 7 0 °Cのフィーダ一 を通過させた後成形し、 通常の徐冷窯装置を有するラインで内容積 3 0 0 m Lのガラスびんを製造した。
得られたガラスびんから測定用サンプルを切り出して研磨し、 分光光度計 を用いて透過率曲線を求めた。 得られた透過率曲線を、 図 1及び 2に示す。 このガラスびんは、 試料厚さ 1 0 mm換算で、 明度 （Y) が 8 7. 0 %、 主 波長 （ λ d ) が 5 7 2. 5 n m、 刺激純度 （ P e ) が 1 . 1 %であった。 また、 3 3 0 n mにおける透過率は 2. 8 %であった。 更に、 4 20〜 7 80 n m の可視域においては、 透過率は 8 8 %以上であり、 特定波長に吸収の山や谷 は認められなかった。 このことから、 このガラスびんは、 紫外線吸収性に優 れ、 且つ、 無色透明であることが分かる。
また、 このガラスの組成を蛍光 X線 （ F e 203と F e 0の比率は分光光度 計） で分析したところ、 以下の組成比率 （重量％) であった。
S i 0 7 1 %
A I 0 2 %
C a O · 1 1 . 3 %
M g O · 0. 1 5 %
N a O 1 2. 5 %
K O · 1 . 4 %
S O 0. 30 %
酸化セリウ厶 0. 6 5 % (C e 02換算）
F e O 0. 02 8 %
F e O · · 0. 00 1 8 %
酸化マンガン · · 0. 030 % (M n O換算）
酸化コバル卜 · · 0. 000 1 2 % (C o 0換算）
<比較例 1 >
以下の成分を秤量、 混合してバッチ組成物を調製し、 このバッチ組成物を 用いて、 実施例 1 と同様の方法で内容積 3 00 m Lのガラスびんを製造した。 ケマー卜ン珪砂 1 00重量部
ソーダ灰 2 7. 5重量部
石灰石 2 7. 5重量部
芒硝 1 . 6重量部
カーボン （純度 85重量％) · · · 0. 06重量部
C e 0 0. 1 5重量部
M n 02 (純度 80重量％) · ■ · 0. 045重量部
C o 0 0. 000 1 5重量部
上記比較例 1 のガラスびんにつき、 実施例 1 と同様にして透過率曲線を求 めた。 得られた透過率曲線を図 1 及び 2に示す。 同様にして色調を求めたと ころ、 明度 （ Y ) が 86. 6 %、 主波長 （ λ d ) が 5 6 0. 6 n m、 刺激純度 ( P e) が 0. 4 1 %であった。 また、 3 30 n mにおける透過率は 5. 0 % であった。 更に、 4 2 0〜 7 8 0 n mの可視域においては、 透過率は 8 8 % 以上であるが、 6 50~ 7 8 0 n mの領域で実施例 1 よりも透過率が約 2 % 低かった。 これらのデータは、 この比較例 1 のガラスびんが、 紫外線吸収性 能、 特に 3 3 0 n m付近における吸収性能が不十分で、 且つ、 若干青味を有 することを示している。
またこの比較例 1 のガラスの組成を蛍光 X線 （ F e 203と F e 0の比率は 分光光度計） で分析したところ、 以下の組成比率 （重量％) であった。
A I 0 2 %
C a O · · · · 1 1 . 3 %
M g O · · · · 0. 1 5 %
N a O · 1 2. 5 %
K O · · 1 . 4 %
S O 0. 2 5 %
酸化セリウ厶 0. 1 1 % (C e 02換算）
F e O 0. 02 1 %
F e O · · 0. 006 %
酸化マンガン 0. 02 7 (M n 0換算）
酸化コバル卜 0. 000 1 2 % (C o O換算） <比較例 2>
以下の成分を秤量、 混合してバッチ組成物を調製し、 このバッチ組成物を 用いて、 実施例 1 と同様の方法で内容積 300 m Lのガラスびんを製造した。 ケマー卜ン珪砂 1 00重量部
ソーダ灰 27. 5重量部
石灰石 27. 5重量部
芒硝 1 . 0重量部
カーボン （純度 85重量％) · · 0. 06重量部
C e 0 0. 2 6重量部
M n 0 (純度 80重量％) · · 0. 05重量部
C o 0 0. 000 1 重量部 比較例 2のガラスびんにつき、 実施例 1 と同様にして透過率曲線を求め、 同様にして色調を求めたところ、 明度 （Y) が 8 8. 9 %、 主波長 （Ad) が 5 6 1 . 8 n m、 刺激純度 （ P e ) が 0. 7 1 %であった。 また、 3 3 0 η mにおける透過率は 3. 6 %であった。 更に、 4 20 ~ 7 80 n mの可視域 において、 4 2 0 ~ 5 00 n m付近の透過率が若干大きくなつた。 このこと から、 この比較例 2のガラスびんは若干青味を有することが分かる。
またこの比較例 2のガラスの組成を蛍光 X線 （ F e 203と F e 0の比率は
分光光度計） で分析したところ、 以下の組成比率 （重量％) であった <
S i 0 7 1 %
A I 0 2 %
C a O 1 1 . 3 %
g O 0. 1 5 %
N a O 1 2. 5 %
K O 1 . 4 %
S O 0. 1 9 %
酸化セリウ厶 0. 20 % (C e 02換算）
F e O 0. 02 2 %
F e O · · 0. 009 %
酸化マンガン 0. 02 5 % (M n 0換算）
酸化コバル卜 0. 000 1 % (C o O換算） <実施例 2〜 1 5〉
バッチの調合比を変更する以外は、 実施例 1 と同様の方法でガラスびんを 製造した。
実施例 1 ~ 1 5及び比較例 1 、 2のバッチ組成、 ガラス組成、 色調及び透 過率を、 以下の表 1 ~ 3にまとめて示す。 これらの表において、 色調値は 1 0 mm換算値であり、 透過率は 3. 5 mm厚の実測値である。 これらの表よ り、 実施例 〜 1 5のガラスは、 何れも紫外線吸収性能に優れ、 且つ、 無色 透明であることが確認された。
表 1
18- 表 3
Claims
1 . 組成において、 重量％表示で、
S 0 0. 1 5 ~ 0. 4 %
酸化セリウム 0. 2~ 1 % (C e 02換算）
F e 20 0. 0 1 〜0. 08 %
F e 0 0〜 0. 008 %
酸化マンガン 0. 0 1 ~0. 08 % (M n O換算）
酸化コバルト 0〜0. 0005 % (C o O換算）
なる特徴を有する、 紫外線吸収無色透明ソ一ダラィ厶シリカ系ガラス。
2. 組成において、 重量％表示で、
S 0 0. 2〜0. 38 %
酸化セリウム 0. 2~ 1 % (C e 02換算）
F e 0 0 0 1 5〜 0. 06 %
F e 0 0〜 0. 006 %
酸化マンガン 0 0 1 3〜0. 07 % (M n O換算）
酸化コバル卜 0〜0. 0005 % (C o O換算）
なる特徴を有する、 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
3. 重量％表示で、
S i 0 6 5 7 5 %
A I 0 0 5 %
C a O 6 1 5 %
M g O 0 4 %
N a O 1 0 1 7 %
K O 0 4 %
酸化セリウ厶 0 2 1 % (C
F e O 0. 0 1 0. 0 8 %
F e O 0 ~ 0. 008 %
酸化マンガン 0. 0 1〜0. 0 8 % (M n O換算）
酸化コバルト 0〜 0. 000 5 % (C o O換算）
の組成を有することを特徴とする、 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ 系ガラス。
4. 重量％表示で、
R 7 o
A 1 0 0〜 5 %
C a 0 D〜 1 5
M g 0 0〜 4 %
N a 0 1 0〜 1 7 %
K 0 0〜 4 A>
S 0 0 2 ~ 0 3 8 %
酸化セリウム 0 2〜 1 % ( C e O 換算）
F e 0 0. 0 1 5〜 0 0 6 %
F e O 0〜 0 0 0 6 %
酸化マンガン 0. 0 1 3〜 0 0 7 % (M n 0換算）
酸化コバル卜 0 〜 0 0 0 0 5 % ( C o O換算）
の組^を有することを特徵とする、 紫外線吸収無色透明ソ一ダラィ厶シリ力 系ガラス。
5. 重量％表示で、
S i 02 6 8 74 %
A 1 0 1 4 %
C a 0 8 1 3 %
M g O 0 1 3 %
N a O 1 1 1 5 %
K 0 0 1 3 %
S 0 0. 2 4 0. 3 5 %
酸化セリウム 0. 3〜0· 8 % (C e 02換算）
F e O 0. 02〜0. 04 %
F e O 0〜 0. 004 %
酸化マンガン 0. 02〜0. 05 % (M n O換算）
酸化コバルト 0〜0. 0003 % (C o O換算）
の組成を有することを特徴とする、 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリ力 系ガラス。
6. 試料の厚み 3. 5 mmで測定した透過率曲線において、 波長 3 3 0 n mにおける透過率が 4. 5 %以下であり、 且つ、 4 20 ~ 7 80 n m の可視域において特定波長の吸収がなく、 8 8 %以上の透過率を有する、 請 求項 1乃至 5の何れかの紫外線吸収無色透明ソ一ダライムシリカ系ガラス。
7. 主波長 （λ^) が 5 6 5〜 5 7 5 n mである、 請求項 1 乃至 5 の何れかの紫外線吸収無色透明ソ一ダライムシリカ系ガラス。
8. 主波長 （λ< が 5 6 5 ~ 5 7 5 n mである、 請求項 6の紫外 線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
9. 請求項 1乃至 5の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシ リカ系ガラスを成形してなるガラスびん。
1 0. 請求項 6の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス を成形してなるガラスびん。
1 1 . 請求項 7の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス を成形してなるガラスびん。
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| PCT/JP1999/004564 WO2000012441A1 (fr) | 1998-08-26 | 1999-08-24 | Verre sodo-calcique transparent incolore absorbant les ultraviolets |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001068545A1 (fr) * | 2000-03-14 | 2001-09-20 | Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. | Verre de silice sodo-calcique incolore, transparent, absorbant les rayons ultraviolets |
| US6844280B2 (en) * | 2000-03-06 | 2005-01-18 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Flat glass having high transmittance |
| JP2013088368A (ja) * | 2011-10-21 | 2013-05-13 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 放射線遮蔽物品 |
| DE102009029086B4 (de) * | 2009-09-02 | 2015-03-12 | Schott Ag | Solarisationsbeständiges Glas, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| WO2017094869A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 旭硝子株式会社 | ガラス |
| JP2019521075A (ja) * | 2016-07-20 | 2019-07-25 | エージーシー グラス ユーロップＡｇｃ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅ | ガラスシートの厚さにかかわらずニュートラル性に近づくガラスシート |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3698558B2 (ja) * | 1998-07-30 | 2005-09-21 | セントラル硝子株式会社 | 紫外線吸収ガラス |
| US6461736B1 (en) * | 1998-09-04 | 2002-10-08 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Light-colored glass of high transmittance and method for production thereof, glass plate with electrically conductive film and method for production thereof, and glass article |
| JP2001316128A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-11-13 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 淡色着色高透過ガラスおよびその製造方法 |
| US6878652B2 (en) | 2001-02-09 | 2005-04-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of adjusting glass melting and forming temperatures without substantially changing bending and annealing temperatures and glass articles produced thereby |
| US6797658B2 (en) * | 2001-02-09 | 2004-09-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of adjusting temperatures of glass characteristics and glass articles produced thereby |
| US7144837B2 (en) | 2002-01-28 | 2006-12-05 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition with high visible transmittance |
| US7169722B2 (en) * | 2002-01-28 | 2007-01-30 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition with high visible transmittance |
| US7037869B2 (en) * | 2002-01-28 | 2006-05-02 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
| FR2844364B1 (fr) * | 2002-09-11 | 2004-12-17 | Saint Gobain | Substrat diffusant |
| US7601660B2 (en) * | 2004-03-01 | 2009-10-13 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
| US7700869B2 (en) * | 2005-02-03 | 2010-04-20 | Guardian Industries Corp. | Solar cell low iron patterned glass and method of making same |
| US7700870B2 (en) * | 2005-05-05 | 2010-04-20 | Guardian Industries Corp. | Solar cell using low iron high transmission glass with antimony and corresponding method |
| US7743630B2 (en) | 2005-05-05 | 2010-06-29 | Guardian Industries Corp. | Method of making float glass with transparent conductive oxide (TCO) film integrally formed on tin bath side of glass and corresponding product |
| US20070074757A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-05 | Gurdian Industries Corp | Method of making solar cell/module with porous silica antireflective coating |
| US8153282B2 (en) * | 2005-11-22 | 2012-04-10 | Guardian Industries Corp. | Solar cell with antireflective coating with graded layer including mixture of titanium oxide and silicon oxide |
| US20070113881A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Guardian Industries Corp. | Method of making solar cell with antireflective coating using combustion chemical vapor deposition (CCVD) and corresponding product |
| US7825051B2 (en) * | 2006-01-12 | 2010-11-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Colored glass compositions |
| US8648252B2 (en) * | 2006-03-13 | 2014-02-11 | Guardian Industries Corp. | Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method |
| US7557053B2 (en) | 2006-03-13 | 2009-07-07 | Guardian Industries Corp. | Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same |
| US7560402B2 (en) * | 2006-10-06 | 2009-07-14 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
| US7560403B2 (en) * | 2006-10-17 | 2009-07-14 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition with erbium oxide |
| US20080096754A1 (en) * | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Thomsen Scott V | UV transmissive soda-lime-silica glass |
| US8637762B2 (en) * | 2006-11-17 | 2014-01-28 | Guardian Industries Corp. | High transmission glass ground at edge portion(s) thereof for use in electronic device such as photovoltaic applications and corresponding method |
| US7767253B2 (en) | 2007-03-09 | 2010-08-03 | Guardian Industries Corp. | Method of making a photovoltaic device with antireflective coating |
| US8237047B2 (en) * | 2007-05-01 | 2012-08-07 | Guardian Industries Corp. | Method of making a photovoltaic device or front substrate for use in same with scratch-resistant coating and resulting product |
| US20080295884A1 (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-04 | Sharma Pramod K | Method of making a photovoltaic device or front substrate with barrier layer for use in same and resulting product |
| US8450594B2 (en) * | 2007-07-26 | 2013-05-28 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product and photovoltaic device comprising same |
| US8445774B2 (en) * | 2007-07-26 | 2013-05-21 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same |
| US20090075092A1 (en) * | 2007-09-18 | 2009-03-19 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same |
| US20090101209A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same |
| US8114472B2 (en) * | 2008-01-08 | 2012-02-14 | Guardian Industries Corp. | Method of making a temperable antiglare coating, and resulting products containing the same |
| US20090181256A1 (en) * | 2008-01-14 | 2009-07-16 | Guardian Industries Corp. | Methods of making silica-titania coatings, and products containing the same |
| US8668961B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-03-11 | Guardian Industries Corp. | Titania coating and method of making same |
| US20100122728A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | Fulton Kevin R | Photovoltaic device using low iron high transmission glass with antimony and reduced alkali content and corresponding method |
| US8304358B2 (en) * | 2008-11-21 | 2012-11-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of reducing redox ratio of molten glass and the glass made thereby |
| US20100252787A1 (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | Zeledyne, Llc | High Visible/Infrared Transmittance Glass Composition |
| US8617641B2 (en) * | 2009-11-12 | 2013-12-31 | Guardian Industries Corp. | Coated article comprising colloidal silica inclusive anti-reflective coating, and method of making the same |
| US9272949B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Guardian Industries Corp. | Coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics |
| US8664132B2 (en) * | 2010-09-03 | 2014-03-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | High transmittance glass |
| US8785337B2 (en) * | 2011-07-08 | 2014-07-22 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Glass container composition |
| BE1020296A3 (fr) | 2011-11-15 | 2013-07-02 | Agc Glass Europe | Feuille de verre a haute transmission energetique. |
| TWI561481B (en) * | 2012-02-29 | 2016-12-11 | Corning Inc | Glass manufacturing apparatus and methods |
| DE102013109087B3 (de) * | 2013-08-22 | 2015-02-19 | Schott Ag | Flachglas mit Filterwirkung, Verfahren zu seiner Herstellung, Verwendung sowie Schichtverbund |
| JPWO2016017558A1 (ja) | 2014-08-01 | 2017-06-01 | 旭硝子株式会社 | 高透過ガラス |
| US11912608B2 (en) | 2019-10-01 | 2024-02-27 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Glass manufacturing |
| US11680005B2 (en) | 2020-02-12 | 2023-06-20 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Feed material for producing flint glass using submerged combustion melting |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05178639A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Central Glass Co Ltd | 含鉄分・高還元率フリットガラスおよびこれを用いた紫外・赤外線吸収緑色ガラス |
| JPH10218642A (ja) * | 1997-02-07 | 1998-08-18 | Central Glass Co Ltd | 紫外線吸収ガラス |
| JPH10226534A (ja) * | 1997-02-17 | 1998-08-25 | Central Glass Co Ltd | 紫外線吸収性ガラス |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030593A (en) * | 1990-06-29 | 1991-07-09 | Ppg Industries, Inc. | Lightly tinted glass compatible with wood tones |
| US5030594A (en) * | 1990-06-29 | 1991-07-09 | Ppg Industries, Inc. | Highly transparent, edge colored glass |
| CZ279603B6 (cs) * | 1993-11-03 | 1995-05-17 | Vysoká Škola Chemicko-Technologická | Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 |
| JP3368953B2 (ja) * | 1993-11-12 | 2003-01-20 | 旭硝子株式会社 | 紫外線吸収着色ガラス |
| HUP9600148A3 (en) * | 1996-01-24 | 1999-01-28 | Gen Electric Company Cleveland | Glass composition |
| JP3431395B2 (ja) * | 1996-05-17 | 2003-07-28 | セントラル硝子株式会社 | 紫外線吸収グレ−色系ガラス |
| JP3930113B2 (ja) * | 1996-08-30 | 2007-06-13 | Ｈｏｙａ株式会社 | 磁気ディスク用ガラス基板 |
-
1999
- 1999-08-24 EP EP99938617A patent/EP1118597B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-24 MX MXPA01001562A patent/MXPA01001562A/es not_active IP Right Cessation
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- 1999-08-24 WO PCT/JP1999/004564 patent/WO2000012441A1/ja active IP Right Grant
- 1999-08-24 JP JP2000567481A patent/JP3451350B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05178639A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Central Glass Co Ltd | 含鉄分・高還元率フリットガラスおよびこれを用いた紫外・赤外線吸収緑色ガラス |
| JPH10218642A (ja) * | 1997-02-07 | 1998-08-18 | Central Glass Co Ltd | 紫外線吸収ガラス |
| JPH10226534A (ja) * | 1997-02-17 | 1998-08-25 | Central Glass Co Ltd | 紫外線吸収性ガラス |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6844280B2 (en) * | 2000-03-06 | 2005-01-18 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Flat glass having high transmittance |
| WO2001068545A1 (fr) * | 2000-03-14 | 2001-09-20 | Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. | Verre de silice sodo-calcique incolore, transparent, absorbant les rayons ultraviolets |
| US6878653B2 (en) | 2000-03-14 | 2005-04-12 | Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. | Ultraviolet ray-absorbing, colorless and transparent soda-lime-silica glass |
| JP4731086B2 (ja) * | 2000-03-14 | 2011-07-20 | 日本山村硝子株式会社 | 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス |
| DE102009029086B4 (de) * | 2009-09-02 | 2015-03-12 | Schott Ag | Solarisationsbeständiges Glas, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| JP2013088368A (ja) * | 2011-10-21 | 2013-05-13 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 放射線遮蔽物品 |
| WO2017094869A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 旭硝子株式会社 | ガラス |
| JPWO2017094869A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2018-09-20 | Ａｇｃ株式会社 | ガラス |
| US10865134B2 (en) | 2015-12-02 | 2020-12-15 | AGC Inc. | Glass |
| JP2019521075A (ja) * | 2016-07-20 | 2019-07-25 | エージーシー グラス ユーロップＡｇｃ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅ | ガラスシートの厚さにかかわらずニュートラル性に近づくガラスシート |
| JP7042251B2 (ja) | 2016-07-20 | 2022-03-25 | エージーシー グラス ユーロップ | ガラスシートの厚さにかかわらずニュートラル性に近づくガラスシート |
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