JP3451350B2 - 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス - Google Patents
紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
-
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- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
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Description
【０００１】技術分野
本発明は、紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガ
ラス及び該ガラスを成形してなるガラスびんに関する。
更に詳しくは、本発明は、内容物の紫外線による着色、
変色や褪色或いは香味の劣化等、取り分け清酒の着色、
ワインの着色、褪色やこれらの香味の劣化等を防止し、
かつ、ガラスに緑色乃至青味を全く有しない、紫外線吸
収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス及び該ガラスを
成形してなるガラスびんに関する。
ラス及び該ガラスを成形してなるガラスびんに関する。
更に詳しくは、本発明は、内容物の紫外線による着色、
変色や褪色或いは香味の劣化等、取り分け清酒の着色、
ワインの着色、褪色やこれらの香味の劣化等を防止し、
かつ、ガラスに緑色乃至青味を全く有しない、紫外線吸
収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス及び該ガラスを
成形してなるガラスびんに関する。
【０００２】背景技術
従来、光により飲料等の内容物が着色、変色、褪色した
り或いは香味等が劣化することを抑制するために、清酒
やビール用には、褐色びん、緑色びん、或いは青色びん
が広く用いられている。これらのびんは何れも、濃色に
着色されたガラスびんであり、びんを通して内容物をあ
りのまま鮮明に見せるのを妨げている。このため、内容
物がより美しく見える、明度の高い、透明で無色のガラ
スびんが求められている。しかし、明度が高く透明で無
色のガラスには、同時に、紫外線の透過率の高いものが
多い。紫外線がガラスびんを透過すると、びんの内容物
の着色、変色或いは褪色が起こり易く、特に内容物が清
酒の場合には、黄着色すると同時にその香味も損なわれ
る等、商品価値が著しく損なわれてしまう。また、ワイ
ンの場合にも着色、褪色や香味劣化の問題がある。
り或いは香味等が劣化することを抑制するために、清酒
やビール用には、褐色びん、緑色びん、或いは青色びん
が広く用いられている。これらのびんは何れも、濃色に
着色されたガラスびんであり、びんを通して内容物をあ
りのまま鮮明に見せるのを妨げている。このため、内容
物がより美しく見える、明度の高い、透明で無色のガラ
スびんが求められている。しかし、明度が高く透明で無
色のガラスには、同時に、紫外線の透過率の高いものが
多い。紫外線がガラスびんを透過すると、びんの内容物
の着色、変色或いは褪色が起こり易く、特に内容物が清
酒の場合には、黄着色すると同時にその香味も損なわれ
る等、商品価値が著しく損なわれてしまう。また、ワイ
ンの場合にも着色、褪色や香味劣化の問題がある。
【０００３】この問題を解決する手段として、特開昭５
２−４７８１２号公報には、紫外線吸収剤としてのＣｅ
Ｏ2及びＶ2Ｏ5、消色剤としてのＭｎＯ2又はＳｅを含有
し、更に必要に応じてＣｏ3Ｏ4を含有する。紫外線吸収
無色ソーダ石灰硝子が開示されている。しかし、このガ
ラスは、ＣｅＯ2とＶ2Ｏ5とが共存するため、ソラリゼ
ーションにより着色する虞れが大きい。また、特許第２
５２８５７９号公報及び特表平８−５０６３１４号公報
には、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯ、ＣｅＯ2及び酸化マンガンを
含有する、紫外線及び赤外線を吸収するガラスが開示さ
れている。しかし、これらのガラスは、全鉄含有量が高
く、且つ、ＦｅＯが多く含まれているため、緑色乃至青
色の着色は避けられず、内容物がより美しく見える、明
度の高い、透明で無色のガラスびん用としては、満足で
きるものではない。
２−４７８１２号公報には、紫外線吸収剤としてのＣｅ
Ｏ2及びＶ2Ｏ5、消色剤としてのＭｎＯ2又はＳｅを含有
し、更に必要に応じてＣｏ3Ｏ4を含有する。紫外線吸収
無色ソーダ石灰硝子が開示されている。しかし、このガ
ラスは、ＣｅＯ2とＶ2Ｏ5とが共存するため、ソラリゼ
ーションにより着色する虞れが大きい。また、特許第２
５２８５７９号公報及び特表平８−５０６３１４号公報
には、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯ、ＣｅＯ2及び酸化マンガンを
含有する、紫外線及び赤外線を吸収するガラスが開示さ
れている。しかし、これらのガラスは、全鉄含有量が高
く、且つ、ＦｅＯが多く含まれているため、緑色乃至青
色の着色は避けられず、内容物がより美しく見える、明
度の高い、透明で無色のガラスびん用としては、満足で
きるものではない。
【０００４】このため、可視域においては透過率が高
く、店頭において内容物が美しく見え、流通過程や店頭
においては内容物への紫外線の露光を避けることができ
る、無色透明の紫外線吸収ガラスびんが求められてい
た。本発明は、可視域において高い光線透過率を維持し
つつ、紫外線を吸収し、内容物が美しく見えると共に、
内容物の紫外線による着色、変色や褪色或いは香味の劣
化等を防止することができる、紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラス及び該ガラスを成形してなるガ
ラスびんを提供することを目的とする。
く、店頭において内容物が美しく見え、流通過程や店頭
においては内容物への紫外線の露光を避けることができ
る、無色透明の紫外線吸収ガラスびんが求められてい
た。本発明は、可視域において高い光線透過率を維持し
つつ、紫外線を吸収し、内容物が美しく見えると共に、
内容物の紫外線による着色、変色や褪色或いは香味の劣
化等を防止することができる、紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラス及び該ガラスを成形してなるガ
ラスびんを提供することを目的とする。
【０００５】発明の開示
本発明者らは、上記課題の解決に向けて研究を重ねた結
果、ソーダライムシリカ系ガラスの通常の基本組成に、
特定の比率でＳＯ3、酸化セリウム、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ
Ｏ、酸化マンガン、更に必要に応じて酸化コバルトを含
有させることにより、紫外線吸収率が大きく、且つ可視
光線透過率が大きい紫外線吸収無色透明ソーダライムシ
リカ系ガラスが得られることを見出し、これに基づいて
本発明を完成させた。
果、ソーダライムシリカ系ガラスの通常の基本組成に、
特定の比率でＳＯ3、酸化セリウム、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ
Ｏ、酸化マンガン、更に必要に応じて酸化コバルトを含
有させることにより、紫外線吸収率が大きく、且つ可視
光線透過率が大きい紫外線吸収無色透明ソーダライムシ
リカ系ガラスが得られることを見出し、これに基づいて
本発明を完成させた。
【０００６】即ち、本発明は、組成において、重量％表
示で、 ＳＯ3 ０．１５〜０．４％ 酸化セリウム ０．２〜１％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１〜０．０８％ ＦｅＯ ０〜０．００８％ 酸化マンガン ０．０１〜０．０８％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） なる特徴を有する、紫外線吸収無色透明ソーダライムシ
リカ系ガラスを提供する。
示で、 ＳＯ3 ０．１５〜０．４％ 酸化セリウム ０．２〜１％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１〜０．０８％ ＦｅＯ ０〜０．００８％ 酸化マンガン ０．０１〜０．０８％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） なる特徴を有する、紫外線吸収無色透明ソーダライムシ
リカ系ガラスを提供する。
【０００７】ここに酸化セリウムはＣｅＯ2及びＣｅ2Ｏ
3の何れをもいうが、その重量％表示は、含有される全
ての酸化セリウムをＣｅＯ2に置き換えたとしたときの
値で表したものである。また酸化マンガンはＭｎＯ及び
Ｍｎ2Ｏ3の何れをもいうが、その重量％表示は、含有さ
れる全ての酸化マンガンをＭｎＯに置き換えたとしたと
きの値で表したものである。更にまた、酸化コバルトに
ついても、同様に、含有される全ての酸化コバルトをＣ
ｏＯに置き換えたとしたときの値で表したものである。
3の何れをもいうが、その重量％表示は、含有される全
ての酸化セリウムをＣｅＯ2に置き換えたとしたときの
値で表したものである。また酸化マンガンはＭｎＯ及び
Ｍｎ2Ｏ3の何れをもいうが、その重量％表示は、含有さ
れる全ての酸化マンガンをＭｎＯに置き換えたとしたと
きの値で表したものである。更にまた、酸化コバルトに
ついても、同様に、含有される全ての酸化コバルトをＣ
ｏＯに置き換えたとしたときの値で表したものである。
【０００８】更に本発明は、上記の紫外線吸収無色透明
ソーダライムシリカ系ガラスを成形してなるガラスびん
をも提供する。
ソーダライムシリカ系ガラスを成形してなるガラスびん
をも提供する。
【０００９】本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライム
シリカ系ガラスの構成上の特徴は、上記の通り、特定の
比率でＳＯ3、酸化セリウム、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯ、酸化
マンガン、更に必要に応じて酸化コバルトを含有させる
ことにあり、ソーダライムシリカ系ガラスの基本組成
は、通常の範囲でよい。しかし、優れた化学的耐久性が
あり、失透する虞れがないこと、及び溶融の適度の容易
性などを考慮すると、本発明の紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラスは、典型的には、重量％表示
で、 ＳｉＯ2 ６５〜７５％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％ ＣａＯ ６〜１５％ ＭｇＯ ０〜４％ Ｎａ2Ｏ １０〜１７％ Ｋ2Ｏ ０〜４％ ＳＯ3 ０．１５〜０．４％ 酸化セリウム ０．２〜１％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１〜０．０８％ ＦｅＯ ０〜０．００８％ 酸化マンガン ０．０１〜０．０８％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） の組成を有するものであることが好ましい。
シリカ系ガラスの構成上の特徴は、上記の通り、特定の
比率でＳＯ3、酸化セリウム、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯ、酸化
マンガン、更に必要に応じて酸化コバルトを含有させる
ことにあり、ソーダライムシリカ系ガラスの基本組成
は、通常の範囲でよい。しかし、優れた化学的耐久性が
あり、失透する虞れがないこと、及び溶融の適度の容易
性などを考慮すると、本発明の紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラスは、典型的には、重量％表示
で、 ＳｉＯ2 ６５〜７５％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％ ＣａＯ ６〜１５％ ＭｇＯ ０〜４％ Ｎａ2Ｏ １０〜１７％ Ｋ2Ｏ ０〜４％ ＳＯ3 ０．１５〜０．４％ 酸化セリウム ０．２〜１％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１〜０．０８％ ＦｅＯ ０〜０．００８％ 酸化マンガン ０．０１〜０．０８％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） の組成を有するものであることが好ましい。
【００１０】更には、本発明のガラスの諸性能を一層確
実にする上で、本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライ
ムシリカ系ガラスは、組成において、重量％表示で、 ＳＯ3 ０．２〜０．３８％ 酸化セリウム ０．２〜１％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１５〜０．０６％ ＦｅＯ ０〜０．００６％ 酸化マンガン ０．０１３〜０．０７％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） なる特徴を有することが一層好ましい。
実にする上で、本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライ
ムシリカ系ガラスは、組成において、重量％表示で、 ＳＯ3 ０．２〜０．３８％ 酸化セリウム ０．２〜１％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１５〜０．０６％ ＦｅＯ ０〜０．００６％ 酸化マンガン ０．０１３〜０．０７％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） なる特徴を有することが一層好ましい。
【００１１】なおも更には、本発明のガラスの諸性能を
より一層確実にする上で、本発明の紫外線吸収無色透明
ソーダライムシリカ系ガラスは、組成において、重量％
表示で、 ＳＯ3 ０．２４〜０．３５％ 酸化セリウム ０．３〜０．８％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０２〜０．０４％ ＦｅＯ ０〜０．００４％ 酸化マンガン ０．０２〜０．０５％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００３％（ＣｏＯ換
算） なる特徴を有することが取り分け好ましい。
より一層確実にする上で、本発明の紫外線吸収無色透明
ソーダライムシリカ系ガラスは、組成において、重量％
表示で、 ＳＯ3 ０．２４〜０．３５％ 酸化セリウム ０．３〜０．８％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０２〜０．０４％ ＦｅＯ ０〜０．００４％ 酸化マンガン ０．０２〜０．０５％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００３％（ＣｏＯ換
算） なる特徴を有することが取り分け好ましい。
【００１２】更には、本発明の紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラスは、重量％表示で、 ＳｉＯ2 ６５〜７５％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％ ＣａＯ ６〜１５％ ＭｇＯ ０〜４％ Ｎａ2Ｏ １０〜１７％ Ｋ2Ｏ ０〜４％ ＳＯ3 ０．２〜０．３８％ 酸化セリウム ０．２〜１％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１５〜０．０６％ ＦｅＯ ０〜０．００６％ 酸化マンガン ０．０１３〜０．０７％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） の組成を有するものであることが一層好ましい。
ダライムシリカ系ガラスは、重量％表示で、 ＳｉＯ2 ６５〜７５％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％ ＣａＯ ６〜１５％ ＭｇＯ ０〜４％ Ｎａ2Ｏ １０〜１７％ Ｋ2Ｏ ０〜４％ ＳＯ3 ０．２〜０．３８％ 酸化セリウム ０．２〜１％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１５〜０．０６％ ＦｅＯ ０〜０．００６％ 酸化マンガン ０．０１３〜０．０７％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） の組成を有するものであることが一層好ましい。
【００１３】なおも更には、本発明の紫外線吸収無色透
明ソーダライムシリカ系ガラスは、重量％表示で、 ＳｉＯ2 ６８〜７４％ Ａｌ2Ｏ3 １〜４％ ＣａＯ ８〜１３％ ＭｇＯ ０．１〜３％ Ｎａ2Ｏ １１〜１５％ Ｋ2Ｏ ０．１〜３％ ＳＯ3 ０．２４〜０．３５％ 酸化セリウム ０．３〜０．８％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０２〜０．０４％ ＦｅＯ ０〜０．００４％ 酸化マンガン ０．０２〜０．０５％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００３％（ＣｏＯ換
算） の組成を有するものであることが取り分け好ましい。
明ソーダライムシリカ系ガラスは、重量％表示で、 ＳｉＯ2 ６８〜７４％ Ａｌ2Ｏ3 １〜４％ ＣａＯ ８〜１３％ ＭｇＯ ０．１〜３％ Ｎａ2Ｏ １１〜１５％ Ｋ2Ｏ ０．１〜３％ ＳＯ3 ０．２４〜０．３５％ 酸化セリウム ０．３〜０．８％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０２〜０．０４％ ＦｅＯ ０〜０．００４％ 酸化マンガン ０．０２〜０．０５％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００３％（ＣｏＯ換
算） の組成を有するものであることが取り分け好ましい。
【００１４】本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライム
シリカ系ガラスは、試料の厚み３．５ｍｍで測定した透
過率曲線において、波長３３０ｎｍにおける透過率が
４．５％以下であり、かつ、４２０〜７８０ｎｍの可視
域において特定波長の吸収がなく、８８％以上の透過率
を有することが好ましい。
シリカ系ガラスは、試料の厚み３．５ｍｍで測定した透
過率曲線において、波長３３０ｎｍにおける透過率が
４．５％以下であり、かつ、４２０〜７８０ｎｍの可視
域において特定波長の吸収がなく、８８％以上の透過率
を有することが好ましい。
【００１５】加えて、本発明の紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラスは、主波長（λd）が５６５〜
５７５ｎｍであることが好ましい。
ダライムシリカ系ガラスは、主波長（λd）が５６５〜
５７５ｎｍであることが好ましい。
【００１６】本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライム
シリカ系ガラスは、紫外線吸収作用、特に波長３３０ｎ
ｍの紫外線の吸収に優れ、ガラスびんに成形して用いる
と、びんの内容物の光による着色、変色や褪色或いは香
味の劣化等を防止することができ、特に、波長３３０ｎ
ｍ付近の紫外線に弱い清酒の黄着色や香味の劣化等を防
止するのみならず、ワインの着色、褪色や香味の劣化等
を防止するのにも極めて有効である。
シリカ系ガラスは、紫外線吸収作用、特に波長３３０ｎ
ｍの紫外線の吸収に優れ、ガラスびんに成形して用いる
と、びんの内容物の光による着色、変色や褪色或いは香
味の劣化等を防止することができ、特に、波長３３０ｎ
ｍ付近の紫外線に弱い清酒の黄着色や香味の劣化等を防
止するのみならず、ワインの着色、褪色や香味の劣化等
を防止するのにも極めて有効である。
【００１７】発明を実施するための最良の形態
ＳｉＯ2は、ガラス形成酸化物であり、６５〜７５重量
％の比率で含有させるのが一般に好ましい。これは、Ｓ
ｉＯ2の含有量が６５重量％未満では、ガラスの化学的
耐久性が低下する虞れがあり、逆に７５重量％を超える
と失透し易くなる傾向が生じるためである。ガラスの化
学的耐久性、失透性等を考慮すると、ＳｉＯ2は、６８
〜７４重量％の比率で含有させるのが一層好ましい。
％の比率で含有させるのが一般に好ましい。これは、Ｓ
ｉＯ2の含有量が６５重量％未満では、ガラスの化学的
耐久性が低下する虞れがあり、逆に７５重量％を超える
と失透し易くなる傾向が生じるためである。ガラスの化
学的耐久性、失透性等を考慮すると、ＳｉＯ2は、６８
〜７４重量％の比率で含有させるのが一層好ましい。
【００１８】Ａｌ2Ｏ3は、ガラス中間酸化物であり、ガ
ラスの化学的耐久性を向上させる効果を有する。Ａｌ2
Ｏ3の含有は必須ではないが、含有させる場合は、５重
量％以下の比率とするのが一般に好ましい。これは、Ａ
ｌ2Ｏ3の含有量が５重量％を超えると溶融が困難になる
虞れがあるためである。ガラスの化学的耐久性、溶融性
等を考慮すると、Ａｌ2Ｏ3は、１〜４重量％の比率で含
有させるのが一層好ましい。
ラスの化学的耐久性を向上させる効果を有する。Ａｌ2
Ｏ3の含有は必須ではないが、含有させる場合は、５重
量％以下の比率とするのが一般に好ましい。これは、Ａ
ｌ2Ｏ3の含有量が５重量％を超えると溶融が困難になる
虞れがあるためである。ガラスの化学的耐久性、溶融性
等を考慮すると、Ａｌ2Ｏ3は、１〜４重量％の比率で含
有させるのが一層好ましい。
【００１９】ＣａＯは、ガラス修飾酸化物であり、ガラ
スの化学的耐久性を向上させる効果を有すると共に、溶
融性を改善する。ＣａＯは、６〜１５重量％の比率で含
有させるのが一般に好ましい。これは、ＣａＯの含有量
が６重量％未満では化学的耐久性が不十分となる虞れが
あり、逆に１５重量％を超えると失透し易くなる傾向が
あるためである。ガラスの化学的耐久性、溶融性、失透
性等を考慮すると、ＣａＯは、８〜１３重量％の比率で
含有させるのが一層好ましい。
スの化学的耐久性を向上させる効果を有すると共に、溶
融性を改善する。ＣａＯは、６〜１５重量％の比率で含
有させるのが一般に好ましい。これは、ＣａＯの含有量
が６重量％未満では化学的耐久性が不十分となる虞れが
あり、逆に１５重量％を超えると失透し易くなる傾向が
あるためである。ガラスの化学的耐久性、溶融性、失透
性等を考慮すると、ＣａＯは、８〜１３重量％の比率で
含有させるのが一層好ましい。
【００２０】ＭｇＯは、ガラス修飾酸化物であり、Ｃａ
Ｏと同様、ガラスの化学的耐久性を向上させる効果を有
する共に、溶融性を改善する。ＭｇＯの含有は必須では
ないが、含有させる場合は４重量％以下の比率とするの
が一般に好ましい。これは、ＭｇＯの含有量が４重量％
を超えると失透し易くなる傾向があるためである。ガラ
スの化学的耐久性、溶融性、失透性等を考慮すると、Ｍ
ｇＯは、０．１〜３重量％の比率で含有させるのが一層
好ましい。
Ｏと同様、ガラスの化学的耐久性を向上させる効果を有
する共に、溶融性を改善する。ＭｇＯの含有は必須では
ないが、含有させる場合は４重量％以下の比率とするの
が一般に好ましい。これは、ＭｇＯの含有量が４重量％
を超えると失透し易くなる傾向があるためである。ガラ
スの化学的耐久性、溶融性、失透性等を考慮すると、Ｍ
ｇＯは、０．１〜３重量％の比率で含有させるのが一層
好ましい。
【００２１】Ｎａ2Ｏは、ガラス修飾酸化物であり、原
料の溶融を促進する効果を有し、１０〜１７重量％の比
率で含有させるのが一般に好ましい。これは、Ｎａ2Ｏ
の含有量が１０重量％未満ではガラスの溶融が困難にな
り、逆に１７重量％を超えるとガラスの化学的耐久性が
低下する虞れがあるためである。ガラスの溶融性、化学
的耐久性等を考慮すると、Ｎａ2Ｏは、１１〜１５重量
％の比率で含有させるのが一層好ましい。Ｋ2Ｏはガラ
ス修飾酸化物であり、Ｎａ2Ｏと同様原料の溶融を促進
する効果を有する。Ｋ2Ｏの含有は必須ではないが、含
有させるならば４重量％以下の比率とするのが一般に好
ましい。これは、Ｋ2Ｏの含有量が４重量％を超えると
失透し易くなるためである。ガラスの溶融性、失透性等
を考慮すると、Ｋ2Ｏは、０．１〜３重量％の比率で含
有させるのが一層好ましい。
料の溶融を促進する効果を有し、１０〜１７重量％の比
率で含有させるのが一般に好ましい。これは、Ｎａ2Ｏ
の含有量が１０重量％未満ではガラスの溶融が困難にな
り、逆に１７重量％を超えるとガラスの化学的耐久性が
低下する虞れがあるためである。ガラスの溶融性、化学
的耐久性等を考慮すると、Ｎａ2Ｏは、１１〜１５重量
％の比率で含有させるのが一層好ましい。Ｋ2Ｏはガラ
ス修飾酸化物であり、Ｎａ2Ｏと同様原料の溶融を促進
する効果を有する。Ｋ2Ｏの含有は必須ではないが、含
有させるならば４重量％以下の比率とするのが一般に好
ましい。これは、Ｋ2Ｏの含有量が４重量％を超えると
失透し易くなるためである。ガラスの溶融性、失透性等
を考慮すると、Ｋ2Ｏは、０．１〜３重量％の比率で含
有させるのが一層好ましい。
【００２２】ＳＯ3は、芒硝とカーボンの組合わせで原
料バッチに添加された清澄剤のガラス中の残留分であっ
てよく、その量が０．１５〜０．４重量％となるよう
に、芒硝、カーボン及びその他原料バッチのレドックス
を支配する酸化剤、還元剤の量を決定することができ
る。下限を０．１５重量％とするのは、ガラス中のＳＯ
3含有量がこれより少ないと、ガラスが還元性側に偏
り、酸化セリウム及び酸化マンガンを所望の量添加して
も、Ｆｅ2Ｏ3に対するＦｅＯの比率が高くなると共にＭ
ｎＯに対するＭｎ2Ｏ3の比率が低くなるため、ガラスに
緑色乃至青味を生じる虞れがあるためである。また上限
を０．４重量％とするのは、ガラス中のＳＯ3含有量が
これより多いと、ガラスに泡が残存する虞れがあるため
である。ガラスの淡緑色乃至淡青色着色の防止、泡抜け
等を考慮すると、ガラス中のＳＯ3含有量は、０．２〜
０．３８重量％に制御されることがより好ましく、０．
２４〜０．３５重量％に制御されることが一層好まし
い。
料バッチに添加された清澄剤のガラス中の残留分であっ
てよく、その量が０．１５〜０．４重量％となるよう
に、芒硝、カーボン及びその他原料バッチのレドックス
を支配する酸化剤、還元剤の量を決定することができ
る。下限を０．１５重量％とするのは、ガラス中のＳＯ
3含有量がこれより少ないと、ガラスが還元性側に偏
り、酸化セリウム及び酸化マンガンを所望の量添加して
も、Ｆｅ2Ｏ3に対するＦｅＯの比率が高くなると共にＭ
ｎＯに対するＭｎ2Ｏ3の比率が低くなるため、ガラスに
緑色乃至青味を生じる虞れがあるためである。また上限
を０．４重量％とするのは、ガラス中のＳＯ3含有量が
これより多いと、ガラスに泡が残存する虞れがあるため
である。ガラスの淡緑色乃至淡青色着色の防止、泡抜け
等を考慮すると、ガラス中のＳＯ3含有量は、０．２〜
０．３８重量％に制御されることがより好ましく、０．
２４〜０．３５重量％に制御されることが一層好まし
い。
【００２３】酸化セリウムは、紫外線吸収剤としての作
用を有し、本発明のガラス中にＣｅＯ2及びＣｅ2Ｏ3と
して含有される。ＣｅＯ2とＣｅ2Ｏ3との相互比率は、
ＳＯ3含有量によっても変化し明らかではないが、合わ
せて０．２〜１重量％（但し、ＣｅＯ2換算）とするの
が好ましい。これは、酸化セリウムの含有量が０．２重
量％未満では紫外線吸収効果が不十分となる虞れがある
と共に、ＳＯ3含有量の如何によっては、Ｆｅ2Ｏ3に対
するＦｅＯの比率が高くなり、ガラスに青味を生ずる虞
れがあるためである。また逆に、１重量％を超えると、
ガラスに蛍光色が現れ好ましくないためである。ガラス
の紫外線吸収効果、蛍光発現防止等を考慮すると、酸化
セリウムは、０．３〜０．８重量％の比率で含有させる
のが一層好ましい。
用を有し、本発明のガラス中にＣｅＯ2及びＣｅ2Ｏ3と
して含有される。ＣｅＯ2とＣｅ2Ｏ3との相互比率は、
ＳＯ3含有量によっても変化し明らかではないが、合わ
せて０．２〜１重量％（但し、ＣｅＯ2換算）とするの
が好ましい。これは、酸化セリウムの含有量が０．２重
量％未満では紫外線吸収効果が不十分となる虞れがある
と共に、ＳＯ3含有量の如何によっては、Ｆｅ2Ｏ3に対
するＦｅＯの比率が高くなり、ガラスに青味を生ずる虞
れがあるためである。また逆に、１重量％を超えると、
ガラスに蛍光色が現れ好ましくないためである。ガラス
の紫外線吸収効果、蛍光発現防止等を考慮すると、酸化
セリウムは、０．３〜０．８重量％の比率で含有させる
のが一層好ましい。
【００２４】Ｆｅ2Ｏ3は、酸化セリウムと同様、紫外線
を吸収する効果を有するが、酸化セリウム単独では完全
には吸収し難い３３０ｎｍ付近の紫外線を効果的に吸収
することができる。この波長の紫外線は、清酒の変質に
最も関係が深い。Ｆｅ2Ｏ3は０．０１〜０．０８重量％
の比率で含有させるのが好ましい。これは、Ｆｅ2Ｏ3の
含有量が０．０１重量％未満では上記の効果を十分発揮
できない虞れがあり、逆に、０．０８重量％を超える
と、Ｆｅ3+イオンによる黄緑色の着色をＭｎ3+イオンで
消色することが困難になるためである。ガラスの紫外
線、特に３３０ｎｍ付近の紫外線の吸収や着色防止等を
考慮すると、Ｆｅ2Ｏ3は、０．０１５〜０．０６重量％
の比率で含有させるのがより好ましく、０．０２〜０．
０４重量％の比率で含有させるのが一層好ましい。
を吸収する効果を有するが、酸化セリウム単独では完全
には吸収し難い３３０ｎｍ付近の紫外線を効果的に吸収
することができる。この波長の紫外線は、清酒の変質に
最も関係が深い。Ｆｅ2Ｏ3は０．０１〜０．０８重量％
の比率で含有させるのが好ましい。これは、Ｆｅ2Ｏ3の
含有量が０．０１重量％未満では上記の効果を十分発揮
できない虞れがあり、逆に、０．０８重量％を超える
と、Ｆｅ3+イオンによる黄緑色の着色をＭｎ3+イオンで
消色することが困難になるためである。ガラスの紫外
線、特に３３０ｎｍ付近の紫外線の吸収や着色防止等を
考慮すると、Ｆｅ2Ｏ3は、０．０１５〜０．０６重量％
の比率で含有させるのがより好ましく、０．０２〜０．
０４重量％の比率で含有させるのが一層好ましい。
【００２５】ＦｅＯは、ガラスの原料バッチの珪砂に不
純物として含まれる鉄、又はＦｅ2Ｏ3の形で原料バッチ
に添加される鉄が、ガラス溶融過程で不可避的に生成す
る成分であるが、本発明の紫外線吸収無色透明ソーダラ
イムシリカ系ガラスを得るには不必要な成分であるのみ
ならず、その含有量は、０．００８重量％以下であるこ
とが必要である。これは、ＦｅＯの含有量が０．００８
重量％を超えると、ガラスに青味が生ずる虞れがあるた
めである。ガラスを常に確実に無色透明とするために
は、ＦｅＯの含有量は、０．００６重量％以下であるこ
とがより好ましく、０．００４重量％以下であることが
一層好ましい。
純物として含まれる鉄、又はＦｅ2Ｏ3の形で原料バッチ
に添加される鉄が、ガラス溶融過程で不可避的に生成す
る成分であるが、本発明の紫外線吸収無色透明ソーダラ
イムシリカ系ガラスを得るには不必要な成分であるのみ
ならず、その含有量は、０．００８重量％以下であるこ
とが必要である。これは、ＦｅＯの含有量が０．００８
重量％を超えると、ガラスに青味が生ずる虞れがあるた
めである。ガラスを常に確実に無色透明とするために
は、ＦｅＯの含有量は、０．００６重量％以下であるこ
とがより好ましく、０．００４重量％以下であることが
一層好ましい。
【００２６】酸化マンガンは、紫外線吸収剤として含有
されるＦｅ2Ｏ3による黄緑色着色を消色するのに必須の
成分であり、上記ＳＯ3、酸化セリウム、Ｆｅ2Ｏ3及び
ＦｅＯの含有量に応じて、０．０１〜０．０８重量％を
含有させるのが好ましい。酸化マンガンは、ＭｎＯ及び
Ｍｎ2Ｏ3としてガラス中に存在しその比率は明らかでは
ないが、消色効果を有するのはＭｎ3+イオンである。ま
た、上記酸化マンガンの含有量は、ＭｎＯ及びＭｎ2Ｏ3
を合わせた値（但し、ＭｎＯ換算）である。酸化マンガ
ンの含有量が０．０１重量％未満では、消色の効果が不
十分となる虞れがあり、逆に、０．０８重量％を超える
と、過剰のＭｎ3+イオンによる赤紫色の着色が、これを
消色するための後述の酸化コバルトを含有させても十分
に消色できないか、或いは、消色できても、ガラスの明
度を減少させ、透明感を損なう虞れがある。消色効果等
を考慮すると、酸化マンガンは、０．０１３〜０．０７
重量％の比率で含有させることがより好ましく、０．０
２〜０．０５重量％の比率で含有させることが一層好ま
しい。
されるＦｅ2Ｏ3による黄緑色着色を消色するのに必須の
成分であり、上記ＳＯ3、酸化セリウム、Ｆｅ2Ｏ3及び
ＦｅＯの含有量に応じて、０．０１〜０．０８重量％を
含有させるのが好ましい。酸化マンガンは、ＭｎＯ及び
Ｍｎ2Ｏ3としてガラス中に存在しその比率は明らかでは
ないが、消色効果を有するのはＭｎ3+イオンである。ま
た、上記酸化マンガンの含有量は、ＭｎＯ及びＭｎ2Ｏ3
を合わせた値（但し、ＭｎＯ換算）である。酸化マンガ
ンの含有量が０．０１重量％未満では、消色の効果が不
十分となる虞れがあり、逆に、０．０８重量％を超える
と、過剰のＭｎ3+イオンによる赤紫色の着色が、これを
消色するための後述の酸化コバルトを含有させても十分
に消色できないか、或いは、消色できても、ガラスの明
度を減少させ、透明感を損なう虞れがある。消色効果等
を考慮すると、酸化マンガンは、０．０１３〜０．０７
重量％の比率で含有させることがより好ましく、０．０
２〜０．０５重量％の比率で含有させることが一層好ま
しい。
【００２７】酸化コバルトは、Ｍｎ3+イオンによる赤紫
色を消色する効果を有する。酸化コバルトの添加は必須
ではないが、Ｍｎ3+イオンが過剰気味の場合それによる
赤紫色を消色するために、必要に応じて、０．０００５
重量％（但し、ＣｏＯ換算）以下の量で添加することが
できる。酸化コバルトの含有量が０．０００５重量％を
超えると、明度が低下し、ガラスの透明感が損なわれる
虞れがある。ガラスの透明感等を考慮すると、酸化コバ
ルトの含有量は、０．０００３重量％以下とするのが一
層好ましい。
色を消色する効果を有する。酸化コバルトの添加は必須
ではないが、Ｍｎ3+イオンが過剰気味の場合それによる
赤紫色を消色するために、必要に応じて、０．０００５
重量％（但し、ＣｏＯ換算）以下の量で添加することが
できる。酸化コバルトの含有量が０．０００５重量％を
超えると、明度が低下し、ガラスの透明感が損なわれる
虞れがある。ガラスの透明感等を考慮すると、酸化コバ
ルトの含有量は、０．０００３重量％以下とするのが一
層好ましい。
【００２８】上記の組成範囲とすることにより、試料厚
み３．５ｍｍで測定した透過率曲線において、波長３３
０ｎｍにおける透過率が４．５％以下であり、且つ、４
２０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長の吸収がな
く、８８％以上の透過率を有する、紫外線吸収無色透明
ソーダライムシリカ系ガラスを得ることができる。波長
３３０ｎｍにおける透過率が４．５％以下であること
は、清酒の黄着色及び香味の劣化等を防止する上で特に
効果的である。一層好ましくは、波長３３０ｎｍにおけ
る透過率は、４％以下である。
み３．５ｍｍで測定した透過率曲線において、波長３３
０ｎｍにおける透過率が４．５％以下であり、且つ、４
２０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長の吸収がな
く、８８％以上の透過率を有する、紫外線吸収無色透明
ソーダライムシリカ系ガラスを得ることができる。波長
３３０ｎｍにおける透過率が４．５％以下であること
は、清酒の黄着色及び香味の劣化等を防止する上で特に
効果的である。一層好ましくは、波長３３０ｎｍにおけ
る透過率は、４％以下である。
【００２９】本発明のガラスの主波長（λd）は、５６
５〜５７５ｎｍであることが好ましい。これは、可視域
に特定波長の吸収を持たないこの種のガラスにおいて
は、主波長（λd）が５６５ｎｍ未満ではガラスに青味
が生じ、逆に、５７５ｎｍを超えるとガラスに赤味が生
じるためである。完全に無色透明であるためには、本発
明のガラスの主波長（λd）は、５６７〜５７３ｎｍで
あることが一層好ましい。
５〜５７５ｎｍであることが好ましい。これは、可視域
に特定波長の吸収を持たないこの種のガラスにおいて
は、主波長（λd）が５６５ｎｍ未満ではガラスに青味
が生じ、逆に、５７５ｎｍを超えるとガラスに赤味が生
じるためである。完全に無色透明であるためには、本発
明のガラスの主波長（λd）は、５６７〜５７３ｎｍで
あることが一層好ましい。
【００３０】本発明のガラス及びガラスびんの一般的製
造方法は次の通りである。即ち、珪砂１００重量部に対
して、ソーダ灰２５〜３６重量部、石灰石２３〜３３重
量部、カーボン（純度８５重量％）０．０３〜０．１５
重量部、芒硝０．７〜２．０重量部に、紫外線吸収剤と
なる酸化セリウム（ＣｅＯ2として）０．２６〜１．４
重量部、酸化鉄（珪砂中に不純物として含有される量が
少ない場合にＦｅ2Ｏ3として添加）０〜０．０８重量
部、及び消色剤となる酸化マンガン（純度８０重量％の
ＭｎＯ2として）０．０１５〜０．１７重量部、酸化コ
バルト（Ｃｏ3Ｏ4として）０〜０．０００７重量部を添
加して調製したバッチ組成物を１４００〜１５００℃で
溶融し、作業室で１２００〜１３５０℃に調整し、フィ
ーダーを通過させた後成形機に入れ、７００〜１０００
℃の間でびんの形に成形することができる。成形された
ガラスびんは、５００〜６００℃で歪みを取り除くため
に徐冷炉に導入され、３０分〜２時間で常温まで冷却さ
れて、製品となる。
造方法は次の通りである。即ち、珪砂１００重量部に対
して、ソーダ灰２５〜３６重量部、石灰石２３〜３３重
量部、カーボン（純度８５重量％）０．０３〜０．１５
重量部、芒硝０．７〜２．０重量部に、紫外線吸収剤と
なる酸化セリウム（ＣｅＯ2として）０．２６〜１．４
重量部、酸化鉄（珪砂中に不純物として含有される量が
少ない場合にＦｅ2Ｏ3として添加）０〜０．０８重量
部、及び消色剤となる酸化マンガン（純度８０重量％の
ＭｎＯ2として）０．０１５〜０．１７重量部、酸化コ
バルト（Ｃｏ3Ｏ4として）０〜０．０００７重量部を添
加して調製したバッチ組成物を１４００〜１５００℃で
溶融し、作業室で１２００〜１３５０℃に調整し、フィ
ーダーを通過させた後成形機に入れ、７００〜１０００
℃の間でびんの形に成形することができる。成形された
ガラスびんは、５００〜６００℃で歪みを取り除くため
に徐冷炉に導入され、３０分〜２時間で常温まで冷却さ
れて、製品となる。
【００３１】また、ソーダライムシリカ系ガラスには、
通常数重量％程度のＡｌ2Ｏ3成分が含まれているが、珪
砂中に不純物として含有されているアルミナ成分が少な
い場合には、上記の原料の他に、更にアルミナ、水酸化
アルミニウム、長石類等の原料を加えて組成を調整する
ことができる。
通常数重量％程度のＡｌ2Ｏ3成分が含まれているが、珪
砂中に不純物として含有されているアルミナ成分が少な
い場合には、上記の原料の他に、更にアルミナ、水酸化
アルミニウム、長石類等の原料を加えて組成を調整する
ことができる。
【００３２】また、カレットを使用する場合には、カレ
ット中のＳＯ3、酸化セリウム、酸化鉄、酸化マンガン
及び酸化コバルトの含有量に応じて、バッチの調合比を
調整すればよい。
ット中のＳＯ3、酸化セリウム、酸化鉄、酸化マンガン
及び酸化コバルトの含有量に応じて、バッチの調合比を
調整すればよい。
【００３３】〔実施例〕
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明がこれらの実施例に限定されることは意図しな
い。実施例及び比較例において、明度（Ｙ）、主波長
（λd）、刺激純度（Ｐｅ）は、３．５ｍｍ厚に鏡面研
磨したサンプルを、分光光度計［（株）日立製作所製、
Ｕ−３４１０］で測定して得た透過率曲線から、ＪＩＳ
Ｚ ８７０１に記載のＣＩＥ法に基づいて計算し、１０
ｍｍにおける値に換算した。
本発明がこれらの実施例に限定されることは意図しな
い。実施例及び比較例において、明度（Ｙ）、主波長
（λd）、刺激純度（Ｐｅ）は、３．５ｍｍ厚に鏡面研
磨したサンプルを、分光光度計［（株）日立製作所製、
Ｕ−３４１０］で測定して得た透過率曲線から、ＪＩＳ
Ｚ ８７０１に記載のＣＩＥ法に基づいて計算し、１０
ｍｍにおける値に換算した。
【００３４】ガラス組成の分析は、蛍光Ｘ線分析装置
（リガク製 ３０７０）を用いて行なった。また、Ｆｅ
2Ｏ3とＦｅＯの比率は、分光光度計を用いて波長１００
０ｎｍの吸光度から計算した。
（リガク製 ３０７０）を用いて行なった。また、Ｆｅ
2Ｏ3とＦｅＯの比率は、分光光度計を用いて波長１００
０ｎｍの吸光度から計算した。
【００３５】＜実施例１＞
以下の成分を秤量、混合してバッチ組成物を調製した。
ケマートン珪砂 ・・・・・・・ １００重量部
ソーダ灰 ・・・・・・・・・・ ２７．５重量部
石灰石 ・・・・・・・・・・・ ２７．５重量部
芒硝 ・・・・・・・・・・・・・ １．６重量部
カーボン（純度８５重量％）・・・ ０．０６重量部
ＣｅＯ2 ・・・・・・・・・・・・ ０．８５重量部
ＭｎＯ2（純度８０重量％） ・・ ０．０６重量部、
Ｃｏ3Ｏ4 ・・・・・・・・ ０．０００１５重量部
【００３６】得られたバッチ組成物を、溶解能力１５０
トン／日の連続溶解窯に導入し、ガラス溶融温度１４５
０℃で３８時間溶融し、更に１２７０℃のフィーダーを
通過させた後成形し、通常の徐冷窯装置を有するライン
で内容積３００ｍＬのガラスびんを製造した。
トン／日の連続溶解窯に導入し、ガラス溶融温度１４５
０℃で３８時間溶融し、更に１２７０℃のフィーダーを
通過させた後成形し、通常の徐冷窯装置を有するライン
で内容積３００ｍＬのガラスびんを製造した。
【００３７】得られたガラスびんから測定用サンプルを
切り出して研磨し、分光光度計を用いて透過率曲線を求
めた。得られた透過率曲線を、図１及び２に示す。この
ガラスびんは、試料厚さ１０ｍｍ換算で、明度（Ｙ）が
８７．０％、主波長（λd）が５７２．５ｎｍ、刺激純
度（Ｐｅ）が１．１％であった。また、３３０ｎｍにお
ける透過率は２．８％であった。更に、４２０〜７８０
ｎｍの可視域においては、透過率は８８％以上であり、
特定波長に吸収の山や谷は認められなかった。このこと
から、このガラスびんは、紫外線吸収性に優れ、且つ、
無色透明であることが分かる。
切り出して研磨し、分光光度計を用いて透過率曲線を求
めた。得られた透過率曲線を、図１及び２に示す。この
ガラスびんは、試料厚さ１０ｍｍ換算で、明度（Ｙ）が
８７．０％、主波長（λd）が５７２．５ｎｍ、刺激純
度（Ｐｅ）が１．１％であった。また、３３０ｎｍにお
ける透過率は２．８％であった。更に、４２０〜７８０
ｎｍの可視域においては、透過率は８８％以上であり、
特定波長に吸収の山や谷は認められなかった。このこと
から、このガラスびんは、紫外線吸収性に優れ、且つ、
無色透明であることが分かる。
【００３８】また、このガラスの組成を蛍光Ｘ線（Ｆｅ
2Ｏ3とＦｅＯの比率は分光光度計）で分析したところ、
以下の組成比率（重量％）であった。 ＳｉＯ2 ・・・ ７１％ Ａｌ2Ｏ3 ・・・ ２％ ＣａＯ ・・・・ １１．３％ ＭｇＯ ・・・・ ０．１５％ Ｎａ2Ｏ ・・・ １２．５％ Ｋ2Ｏ ・・・・・ １．４％ ＳＯ3 ・・・・・ ０．３０％ 酸化セリウム ・・ ０．６５％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ・・・・ ０．０２８％ ＦｅＯ ・・・・・ ０．００１８％ 酸化マンガン ・・ ０．０３０％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ・・ ０．０００１２％（ＣｏＯ換算）
2Ｏ3とＦｅＯの比率は分光光度計）で分析したところ、
以下の組成比率（重量％）であった。 ＳｉＯ2 ・・・ ７１％ Ａｌ2Ｏ3 ・・・ ２％ ＣａＯ ・・・・ １１．３％ ＭｇＯ ・・・・ ０．１５％ Ｎａ2Ｏ ・・・ １２．５％ Ｋ2Ｏ ・・・・・ １．４％ ＳＯ3 ・・・・・ ０．３０％ 酸化セリウム ・・ ０．６５％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ・・・・ ０．０２８％ ＦｅＯ ・・・・・ ０．００１８％ 酸化マンガン ・・ ０．０３０％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ・・ ０．０００１２％（ＣｏＯ換算）
【００３９】＜比較例１＞
以下の成分を秤量、混合してバッチ組成物を調製し、こ
のバッチ組成物を用いて、実施例１と同様の方法で内容
積３００ｍＬのガラスびんを製造した。 ケマートン珪砂 ・・・・・・・ １００重量部 ソーダ灰 ・・・・・・・・・・ ２７．５重量部 石灰石 ・・・・・・・・・・・ ２７．５重量部 芒硝 ・・・・・・・・・・・・・ １．６重量部 カーボン（純度８５重量％）・・・ ０．０６重量部 ＣｅＯ2 ・・・・・・・・・・・・ ０．１５重量部 ＭｎＯ2（純度８０重量％） ・・ ０．０４５重量部 Ｃｏ3Ｏ4 ・・・・・・・・ ０．０００１５重量部
のバッチ組成物を用いて、実施例１と同様の方法で内容
積３００ｍＬのガラスびんを製造した。 ケマートン珪砂 ・・・・・・・ １００重量部 ソーダ灰 ・・・・・・・・・・ ２７．５重量部 石灰石 ・・・・・・・・・・・ ２７．５重量部 芒硝 ・・・・・・・・・・・・・ １．６重量部 カーボン（純度８５重量％）・・・ ０．０６重量部 ＣｅＯ2 ・・・・・・・・・・・・ ０．１５重量部 ＭｎＯ2（純度８０重量％） ・・ ０．０４５重量部 Ｃｏ3Ｏ4 ・・・・・・・・ ０．０００１５重量部
【００４０】上記比較例１のガラスびんにつき、実施例
１と同様にして透過率曲線を求めた。得られた透過率曲
線を図１及び２に示す。同様にして色調を求めたとこ
ろ、明度（Ｙ）が８６．６％、主波長（λd）が５６
０．６ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が０．４１％であった。
また、３３０ｎｍにおける透過率は５．０％であった。
更に、４２０〜７８０ｎｍの可視域においては、透過率
は８８％以上であるが、６５０〜７８０ｎｍの領域で実
施例１よりも透過率が約２％低かった。これらのデータ
は、この比較例１のガラスびんが、紫外線吸収性能、特
に３３０ｎｍ付近における吸収性能が不十分で、且つ、
若干青味を有することを示している。
１と同様にして透過率曲線を求めた。得られた透過率曲
線を図１及び２に示す。同様にして色調を求めたとこ
ろ、明度（Ｙ）が８６．６％、主波長（λd）が５６
０．６ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が０．４１％であった。
また、３３０ｎｍにおける透過率は５．０％であった。
更に、４２０〜７８０ｎｍの可視域においては、透過率
は８８％以上であるが、６５０〜７８０ｎｍの領域で実
施例１よりも透過率が約２％低かった。これらのデータ
は、この比較例１のガラスびんが、紫外線吸収性能、特
に３３０ｎｍ付近における吸収性能が不十分で、且つ、
若干青味を有することを示している。
【００４１】またこの比較例１のガラスの組成を蛍光Ｘ
線（Ｆｅ2Ｏ3とＦｅＯの比率は分光光度計）で分析した
ところ、以下の組成比率（重量％）であった。 ＳｉＯ2 ・・・ ７１％ Ａｌ2Ｏ3 ・・・ ２％ ＣａＯ ・・・・ １１．３％ ＭｇＯ ・・・・ ０．１５％ Ｎａ2Ｏ ・・・ １２．５％ Ｋ2Ｏ ・・・・・ １．４％ ＳＯ3 ・・・・・ ０．２５％ 酸化セリウム ・・ ０．１１％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ・・・・ ０．０２１％ ＦｅＯ ・・・・・ ０．００６％ 酸化マンガン ・・ ０．０２７（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ・・ ０．０００１２％（ＣｏＯ換算）
線（Ｆｅ2Ｏ3とＦｅＯの比率は分光光度計）で分析した
ところ、以下の組成比率（重量％）であった。 ＳｉＯ2 ・・・ ７１％ Ａｌ2Ｏ3 ・・・ ２％ ＣａＯ ・・・・ １１．３％ ＭｇＯ ・・・・ ０．１５％ Ｎａ2Ｏ ・・・ １２．５％ Ｋ2Ｏ ・・・・・ １．４％ ＳＯ3 ・・・・・ ０．２５％ 酸化セリウム ・・ ０．１１％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ・・・・ ０．０２１％ ＦｅＯ ・・・・・ ０．００６％ 酸化マンガン ・・ ０．０２７（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ・・ ０．０００１２％（ＣｏＯ換算）
【００４２】＜比較例２＞
以下の成分を秤量、混合してバッチ組成物を調製し、こ
のバッチ組成物を用いて、実施例１と同様の方法で内容
積３００ｍＬのガラスびんを製造した。 ケマートン珪砂 ・・・・・ １００重量部 ソーダ灰 ・・・・・・・・ ２７．５重量部 石灰石 ・・・・・・・・・ ２７．５重量部 芒硝 ・・・・・・・・・・・・ １．０重量部 カーボン（純度８５重量％）・・ ０．０６重量部 ＣｅＯ2 ・・・・・・・・・・・ ０．２６重量部 ＭｎＯ2（純度８０重量％） ・・ ０．０５重量部 Ｃｏ3Ｏ4 ・・・・・・・・ ０．０００１重量部
のバッチ組成物を用いて、実施例１と同様の方法で内容
積３００ｍＬのガラスびんを製造した。 ケマートン珪砂 ・・・・・ １００重量部 ソーダ灰 ・・・・・・・・ ２７．５重量部 石灰石 ・・・・・・・・・ ２７．５重量部 芒硝 ・・・・・・・・・・・・ １．０重量部 カーボン（純度８５重量％）・・ ０．０６重量部 ＣｅＯ2 ・・・・・・・・・・・ ０．２６重量部 ＭｎＯ2（純度８０重量％） ・・ ０．０５重量部 Ｃｏ3Ｏ4 ・・・・・・・・ ０．０００１重量部
【００４３】比較例２のガラスびんにつき、実施例１と
同様にして透過率曲線を求め、同様にして色調を求めた
ところ、明度（Ｙ）が８８．９％、主波長（λd）が５
６１．８ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が０．７１％であっ
た。また、３３０ｎｍにおける透過率は３．６％であっ
た。更に、４２０〜７８０ｎｍの可視域において、４２
０〜５００ｎｍ付近の透過率が若干大きくなった。この
ことから、この比較例２のガラスびんは若干青味を有す
ることが分かる。
同様にして透過率曲線を求め、同様にして色調を求めた
ところ、明度（Ｙ）が８８．９％、主波長（λd）が５
６１．８ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が０．７１％であっ
た。また、３３０ｎｍにおける透過率は３．６％であっ
た。更に、４２０〜７８０ｎｍの可視域において、４２
０〜５００ｎｍ付近の透過率が若干大きくなった。この
ことから、この比較例２のガラスびんは若干青味を有す
ることが分かる。
【００４４】またこの比較例２のガラスの組成を蛍光Ｘ
線（Ｆｅ2Ｏ3とＦｅＯの比率は分光光度計）で分析した
ところ、以下の組成比率（重量％）であった。 ＳｉＯ2 ・・・ ７１％ Ａｌ2Ｏ3 ・・・・ ２％ ＣａＯ ・・・・ １１．３％ ＭｇＯ ・・・・・ ０．１５％ Ｎａ2Ｏ ・・・・ １２．５％ Ｋ2 Ｏ ・・・・・ １．４％ ＳＯ3 ・・・・・ ０．１９％ 酸化セリウム ・・ ０．２０％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ・・・・ ０．０２２％ ＦｅＯ ・・・・・ ０．００９％ 酸化マンガン ・・ ０．０２５（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ・・ ０．０００１％（ＣｏＯ換算）
線（Ｆｅ2Ｏ3とＦｅＯの比率は分光光度計）で分析した
ところ、以下の組成比率（重量％）であった。 ＳｉＯ2 ・・・ ７１％ Ａｌ2Ｏ3 ・・・・ ２％ ＣａＯ ・・・・ １１．３％ ＭｇＯ ・・・・・ ０．１５％ Ｎａ2Ｏ ・・・・ １２．５％ Ｋ2 Ｏ ・・・・・ １．４％ ＳＯ3 ・・・・・ ０．１９％ 酸化セリウム ・・ ０．２０％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ・・・・ ０．０２２％ ＦｅＯ ・・・・・ ０．００９％ 酸化マンガン ・・ ０．０２５（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ・・ ０．０００１％（ＣｏＯ換算）
【００４５】＜実施例２〜１５＞
バッチの調合比を変更する以外は、実施例１と同様の方
法でガラスびんを製造した。実施例１〜１５及び比較例
１、２のバッチ組成、ガラス組成、色調及び透過率を、
以下の表１〜３にまとめて示す。これらの表において、
色調値は１０ｍｍ換算値であり、透過率は３．５ｍｍ厚
の実測値である。これらの表より、実施例１〜１５のガ
ラスは、何れも紫外線吸収性能に優れ、且つ、無色透明
であることが確認された。
法でガラスびんを製造した。実施例１〜１５及び比較例
１、２のバッチ組成、ガラス組成、色調及び透過率を、
以下の表１〜３にまとめて示す。これらの表において、
色調値は１０ｍｍ換算値であり、透過率は３．５ｍｍ厚
の実測値である。これらの表より、実施例１〜１５のガ
ラスは、何れも紫外線吸収性能に優れ、且つ、無色透明
であることが確認された。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】産業上の利用可能性
本発明は、可視域において高い光透過性を有しながらし
かも紫外線を吸収する、紫外線吸収無色透明ソーダライ
ムシリカ系ガラス及びこれを成形してなるガラスびんの
製造を可能にするため、内容物の光による着色、変色や
褪色或いは香味の劣化等を防止できるガラスびん、特に
清酒の黄着色、ワインの着色、褪色やこれらの香味の劣
化等を防止できるガラスびんの製造に利用することがで
きる。
かも紫外線を吸収する、紫外線吸収無色透明ソーダライ
ムシリカ系ガラス及びこれを成形してなるガラスびんの
製造を可能にするため、内容物の光による着色、変色や
褪色或いは香味の劣化等を防止できるガラスびん、特に
清酒の黄着色、ワインの着色、褪色やこれらの香味の劣
化等を防止できるガラスびんの製造に利用することがで
きる。
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フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C03C 1/00 - 14/00
ＷＰＩ
Claims (11)
- 【請求項１】 組成中、重量％表示で、 ＳＯ3 ０．１５〜０．４％ 酸化セリウム ０．２〜１％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１〜０．０８％ ＦｅＯ ０〜０．００８％ 酸化マンガン ０．０１〜０．０８％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） なる特徴を有する、紫外線吸収無色透明ソーダライムシ
リカ系ガラス。 - 【請求項２】 組成中、重量％表示で、 ＳＯ3 ０．２〜０．３８％ 酸化セリウム ０．２〜１％（ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１５〜０．０６％ ＦｅＯ ０〜０．００６％ 酸化マンガン ０．０１３〜０．０７％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） なる特徴を有する、紫外線吸収無色透明ソーダライムシ
リカ系ガラス。 - 【請求項３】 重量％表示で、 ＳｉＯ2 ６５〜７５％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％ ＣａＯ ６〜１５％ ＭｇＯ ０〜４％ Ｎａ2Ｏ １０〜１７％ Ｋ2Ｏ ０〜４％ ＳＯ3 ０．１５〜０．４％ 酸化セリウム ０．２〜１％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１〜０．０８％ ＦｅＯ ０〜０．００８％ 酸化マンガン ０．０１〜０．０８％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） を含有することを特徴とする、紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラス。 - 【請求項４】 重量％表示で、 ＳｉＯ2 ６５〜７５％ Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％ ＣａＯ ６〜１５％ ＭｇＯ ０〜４％ Ｎａ2Ｏ １０〜１７％ Ｋ2Ｏ ０〜４％ ＳＯ3 ０．２〜０．３８％ 酸化セリウム ０．２〜１％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１５〜０．０６％ ＦｅＯ ０〜０．００６％ 酸化マンガン ０．０１３〜０．０７％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００５％（ＣｏＯ換
算） を含有することを特徴とする、紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラス。 - 【請求項５】 重量％表示で、 ＳｉＯ2 ６８〜７４％ Ａｌ2Ｏ3 １〜４％ ＣａＯ ８〜１３％ ＭｇＯ ０．１〜３％ Ｎａ2Ｏ １１〜１５％ Ｋ2Ｏ ０．１〜３％ ＳＯ3 ０．２４〜０．３５％ 酸化セリウム ０．３〜０．８％ （ＣｅＯ2換算） Ｆｅ2Ｏ3 ０．０２〜０．０４％ ＦｅＯ ０〜０．００４％ 酸化マンガン ０．０２〜０．０５％（ＭｎＯ換算） 酸化コバルト ０〜０．０００３％（ＣｏＯ換
算） を含有することを特徴とする、紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラス。 - 【請求項６】 試料の厚み３．５ｍｍで測定した透過率
曲線において、波長３３０ｎｍにおける透過率が４．５
％以下であり、且つ、４２０〜７８０ｎｍの可視域にお
いて特定波長の吸収がなく、８８％以上の透過率を有す
る、請求項１乃至５の何れかの紫外線吸収無色透明ソー
ダライムシリカ系ガラス。 - 【請求項７】 主波長（λd）が５６５〜５７５ｎｍで
ある、請求項１乃至５の何れかの紫外線吸収無色透明ソ
ーダライムシリカ系ガラス。 - 【請求項８】 主波長（λd）が５６５〜５７５ｎｍで
ある、請求項６の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリ
カ系ガラス。 - 【請求項９】 請求項１乃至５の何れかの紫外線吸収無
色透明ソーダライムシリカ系ガラスを成形してなるガラ
スびん。 - 【請求項１０】 請求項６の紫外線吸収無色透明ソーダ
ライムシリカ系ガラスを成形してなるガラスびん。 - 【請求項１１】 請求項７の紫外線吸収無色透明ソーダ
ライムシリカ系ガラスを成形してなるガラスびん。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25760598 | 1998-08-26 | ||
| JP10-257605 | 1998-08-26 | ||
| PCT/JP1999/004564 WO2000012441A1 (fr) | 1998-08-26 | 1999-08-24 | Verre sodo-calcique transparent incolore absorbant les ultraviolets |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3451350B2 true JP3451350B2 (ja) | 2003-09-29 |
Family
ID=17308598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000567481A Expired - Fee Related JP3451350B2 (ja) | 1998-08-26 | 1999-08-24 | 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6407021B1 (ja) |
| EP (1) | EP1118597B1 (ja) |
| JP (1) | JP3451350B2 (ja) |
| AU (1) | AU755014B2 (ja) |
| DE (1) | DE69936143D1 (ja) |
| MX (1) | MXPA01001562A (ja) |
| WO (1) | WO2000012441A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP3698558B2 (ja) * | 1998-07-30 | 2005-09-21 | セントラル硝子株式会社 | 紫外線吸収ガラス |
| EP1116699B1 (en) * | 1998-09-04 | 2006-02-15 | NIPPON SHEET GLASS CO., Ltd. | Light-colored glass of high transmittance and method for production thereof, glass plate with electrically conductive film and method for production thereof, and glass article |
| JP2001316128A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-11-13 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 淡色着色高透過ガラスおよびその製造方法 |
| WO2001066477A1 (fr) * | 2000-03-06 | 2001-09-13 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre plat a coefficient de transmission eleve |
| AU2001241087A1 (en) * | 2000-03-14 | 2001-09-24 | Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. | Ultraviolet ray-absorbing, colorless and transparent soda-lime-silica glass |
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| US6878652B2 (en) | 2001-02-09 | 2005-04-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of adjusting glass melting and forming temperatures without substantially changing bending and annealing temperatures and glass articles produced thereby |
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| US7144837B2 (en) * | 2002-01-28 | 2006-12-05 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition with high visible transmittance |
| FR2844364B1 (fr) * | 2002-09-11 | 2004-12-17 | Saint Gobain | Substrat diffusant |
| US7601660B2 (en) * | 2004-03-01 | 2009-10-13 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
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| US20080096754A1 (en) * | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Thomsen Scott V | UV transmissive soda-lime-silica glass |
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| US20090101209A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same |
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