KR20170038799A - 고투과 유리 - Google Patents

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KR20170038799A
KR20170038799A KR1020177001984A KR20177001984A KR20170038799A KR 20170038799 A KR20170038799 A KR 20170038799A KR 1020177001984 A KR1020177001984 A KR 1020177001984A KR 20177001984 A KR20177001984 A KR 20177001984A KR 20170038799 A KR20170038799 A KR 20170038799A
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유사쿠 마츠오
유타카 구로이와
유스케 아라이
히로유키 히지야
유키 곤도
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아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 저온에서의 청징 작용이 높고, 종래 이상의 저레독스화를 달성할 수 있는 고투과 유리를 제공한다. 본 발명은, Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 레독스([Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)]/[Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)과 3가 철(Fe3 +)의 합계(Fe2 ++Fe3 +)])가 0% 이상 25% 이하이고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로, SiO2 50 내지 81%, Al2O3 1 내지 20%, B2O3 0 내지 5%, Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%, MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%를 함유하고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하인 것을 특징으로 하는 유리에 관한 것이다.

Description

고투과 유리 {HIGH-TRANSPARENCY GLASS}
본 발명은, 유리에 관한 것이다. 특히, 투과성이 높은 유리에 관한 것이다.
가시광 투과율이 높은 고투과 유리(소위 백판 유리)는, 다양한 용도에 있어서 수요가 있다. 예를 들어, 건축 용도(내장 재료, 외장 재료), 전자 기기 용도(면형 발광 장치용 도광 재료, 소위 도광판), 그 외의 산업 용도(태양광 발전 모듈용 커버 유리 등)에 있어서, 가시광을 효율적으로 투과시켜 광의 이용 효율을 높이거나, 고투과인 점에서 높은 의장성(고급감)을 가져다주는 소재로서 이용하거나 하는 등의 사용 방법이 있다.
종래, 아크릴판을 도광판으로서 사용하고 있었던 용도에 대하여, 고투과 유리를 도광판으로서 적용했을 경우, 광로 길이가 길어짐에 따라 가시광 영역(파장 380 내지 780㎚)에 있어서의 유리 내부의 광 흡수를 무시할 수 없으며, 휘도의 저하나 면 내에서의 휘도·색 불균일이 발생하는 문제가 밝혀졌다. 또한 소량의 기포 결점으로도 제품 특성을 크게 떨어뜨린다는 것도 밝혀졌다.
광 흡수의 주요인은 불순물로서 포함되는 철 이온이다. 철 이온은 유리 중에 있어서 2가(Fe2 +) 및 3가(Fe3 +)를 취하는데, 특히 문제로 되는 것은 파장 490 내지 780㎚에 폭넓은 흡수를 갖는 Fe2+이다.
Fe3 +는 파장 380 내지 490㎚에 흡수 밴드를 갖지만, 단위 농도당 흡광 계수가 Fe2 +와 비교하여 1자릿수 작기 때문에 영향이 작다. 이 때문에 가시 영역의 광 흡수를 저감시키기 위해서는, 유리 중의 전체 철 이온량에 대한 Fe2 +양의 비율을 가능한 한 낮게 하는, 즉, 레독스를 낮게 하는 고안이 필요하다.
공업적으로 생산되는 유리판에 있어서, 유리판의 투과율을 아크릴판과 동일한 정도로 하기까지, 불순물로서 포함되는 철 함유량을 저감시키는 것은 실질적으로 곤란하며, 이 제약 조건 하에서 상기 과제를 해결하기 위해서는, 종래 이상의 저(低)레독스화가 불가결하다.
레독스는 열 환원의 영향으로 유리의 용해 조건이 고온으로 될수록 높아진다는 것이 알려져 있기 때문에, 저레독스화에는 보다 저온에서의 유리 용해가 바람직하다. 한편, 유리의 용해 온도를 낮게 하면, 용해 시의 청징성이 현저히 저하되어, 제조되는 유리의 기포 품질을 유지할 수 없게 된다.
본 발명은, 상술한 종래 기술에 있어서의 문제점을 해결하기 위하여, 저온에서의 청징 작용이 높고, 종래 이상의 저레독스화를 달성할 수 있는 고투과 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 이하와 같다.
1. Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 레독스([Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)]/[Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)과 3가 철(Fe3 +)의 합계(Fe2++Fe3+)])가 0% 이상 25% 이하이고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
SiO2 50 내지 81%,
Al2O3 1 내지 20%,
B2O3 0 내지 5%,
Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
를 함유하고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하인 유리.
2. Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
SiO2 50 내지 81%,
Al2O3 1 내지 20%,
B2O3 0 내지 5%,
Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
를 함유하고, 하기 식 (1)의 D의 값이 0 이상이고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하인 유리.
D=4×[SiO2]+8×[Al2O3]+2×[MgO]-1×[CaO]-2×[SrO]-2×[BaO]-8×[Na2O]-12×[K2O]-180 (1)
(식 (1) 중,
[SiO2]: SiO2의 함유량
[Al2O3]: Al2O3의 함유량
[MgO]: MgO의 함유량
[CaO]: CaO의 함유량
[SrO]: SrO의 함유량
[BaO]: BaO의 함유량
[Na2O]: Na2O의 함유량
[K2O]: K2O의 함유량
모두 산화물 기준의 질량 백분율 표시임)
3. Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
SiO2 50 내지 81%,
Al2O3 1 내지 20%,
B2O3 0 내지 5%,
Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
를 함유하고, 유리 원료를 온도 1550℃에서 용해시킨 후, 판형으로 성형 후 서냉한 유리체에 있어서의 기포 밀도 B가 10개/㎏ 이하인 유리.
4. 상기 기포 밀도 B와, 유리 원료를 온도 1350℃에서 용해시킨 후, 판형으로 성형 후 서냉한 유리체에 있어서의 기포 밀도 A의 비(B/A)가 10-3 이하인, 전항 3에 기재된 유리.
5. Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)을 0 내지 50ppm 함유하는, 전항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 유리.
6. Al2O3을 질량 백분율 표시로 1 내지 10% 함유하는, 전항 1 내지 5 중 어느 한 항에 기재된 유리.
7. Li2O+Na2O+K2O가 5 내지 15%인, 전항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 유리.
8. MgO+CaO+SrO+BaO가 13 내지 27%인, 전항 1 내지 7 중 어느 한 항에 기재된 유리.
9. 산화물 기준의 질량 백분율 표시로
SiO2 50 내지 81%,
Al2O3 1 내지 10%,
B2O3 0 내지 5%,
Li2O 0 내지 5%,
Na2O 5 내지 15%,
K2O 0 내지 7.5%,
MgO 0 내지 15%,
CaO 0 내지 15%,
SrO 0 내지 15%,
BaO 0 내지 15%,
Li2O+Na2O+K2O 5 내지 15%,
MgO+CaO+SrO+BaO 13 내지 27%
를 함유하는, 전항 1 내지 8 중 어느 한 항에 기재된 유리.
10. B2O3을 실질적으로 함유하지 않는, 전항 1 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 유리.
11. SO3을 질량 백분율 표시로 0% 초과 0.5% 이하 함유하는, 전항 1 내지 10 중 어느 한 항에 기재된 유리.
12. SnO2를 질량 백분율 표시로 0 내지 1% 함유하는, 전항 1 내지 11 중 어느 한 항에 기재된 유리.
13. Sb2O3 또는 As2O3을 질량 백분율 표시로 0 내지 0.5% 함유하는, 전항 1 내지 12중 어느 한 항에 기재된 유리.
14. CeO2를 질량 백분율 표시로 0 내지 0.05% 함유하는, 전항 1 내지 13 중 어느 한 항에 기재된 유리.
15. 유리 융액의 점성이 102d㎩·s에 상당하는 온도(T2)가 1550℃ 이하인, 전항 1 내지 14 중 어느 한 항에 기재된 유리.
16. 실투 온도 Tc와, 유리 융액의 점성이 104d㎩·s에 상당하는 온도(T4)의 차(Tc-T4)가 100℃ 이하인, 전항 1 내지 15 중 어느 한 항에 기재된 유리.
17. 유리판인, 전항 1 내지 16 중 어느 한 항에 기재된 유리.
18. 상기 유리판이, 광로 길이 200㎜의 조건 하에서, 파장 400 내지 700㎚의 범위에 있어서의 내부 투과율의 최솟값이 80% 이상이고, 상기 내부 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 15% 이하인, 전항 17에 기재된 유리.
19. 상기 유리판이, 적어도 1변의 길이가 200㎜ 이상이고, 두께가 0.5㎜ 이상인, 전항 17 또는 18에 기재된 유리.
20. 유리 원료를 용해시켜 용융 유리를 얻은 후, 상기 용융 유리를, 플로트법, 롤 아웃법, 인상법, 및, 퓨전법으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 한 성형법을 이용하여 성형하여 유리판을 얻는, 유리판의 제조 방법이며, 유리 원료의 용해 시의 최고 용해 온도를, 상기 유리의 기포 소실 개시 온도(TD) 내지 TD+150℃의 범위로 하는, 전항 17 내지 19 중 어느 한 항에 기재된 유리판의 제조 방법.
본 발명의 유리를 사용함으로써, 제조 시의 용해 온도를, 제품 품질에 영향을 주지 않고 저하시킬 수 있으며, 그 결과, 가시 영역의 광 흡수에 대한 영향이 큰 Fe2 +양이 적은 유리를 얻을 수 있다.
도 1은, 기포 소실 개시 온도(TD)를 설명하기 위한 도면이다.
본 발명은, Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 레독스<[Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)]/[Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)과 3가 철(Fe3+)의 합계(Fe2 ++Fe3 +)]>가 0% 이상 25% 이하이고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
SiO2 50 내지 81%,
Al2O3 1 내지 20%,
B2O3 0 내지 5%,
Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
를 함유하고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하인 유리 (A)를 제공한다.
또한, 본 발명은, Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
SiO2 50 내지 81%,
Al2O3 1 내지 20%,
B2O3 0 내지 5%,
Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
를 함유하고, 하기 식 (1)의 D의 값이 0 이상이고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하인 유리 (B)를 제공한다.
D=4×[SiO2]+8×[Al2O3]+2×[MgO]-1×[CaO]-2×[SrO]-2×[BaO]-8×[Na2O]-12×[K2O]-180 (1)
(식 (1) 중,
[SiO2]: SiO2의 함유량
[Al2O3]: Al2O3의 함유량
[MgO]: MgO의 함유량
[CaO]: CaO의 함유량
[SrO]: SrO의 함유량
[BaO]: BaO의 함유량
[Na2O]: Na2O의 함유량
[K2O]: K2O의 함유량
모두 산화물 기준의 질량 백분율 표시임)
또한, 본 발명은, Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3) 1 내지 500ppm을 함유하고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
SiO2 50 내지 81%,
Al2O3 1 내지 20%,
B2O3 0 내지 5%,
Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
를 함유하고, 유리 원료를 온도 1550℃에서 용해시킨 후, 판형으로 성형 후 서냉한 유리체에 있어서의 기포 밀도 B가 10개/㎏ 이하인 유리 (C)를 제공한다.
이하, 본 발명의 유리 (A) 내지 (C)에 대하여 설명한다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)에 공통되는 각 성분의 조성 범위에 대하여 설명한다.
SiO2는 유리의 주성분이다. SiO2의 함유량은, 유리의 내후성, 실투 특성을 유지하기 위하여, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로 50% 이상으로 한다(이하, 특단의 언급이 없는 한, %는 산화물 기준의 질량 백분율을 의미함). 60% 이상이 바람직하고, 65% 이상이 보다 바람직하며, 67% 이상이 더욱 바람직하다. 단, 용해를 용이하게 하기 위하여 SiO2의 함유량은 81% 이하로 한다. 또한, 유리 중의 2가 철(Fe2+)의 함유량을 낮게 억제하여, 광학 특성을 양호한 것으로 하고, 기포 품질을 양호한 것으로 하기 위하여, 81% 이하로 한다. 75% 이하가 바람직하고, 74% 이하가 보다 바람직하며, 72% 이하가 더욱 바람직하다.
Al2O3은 유리의 내후성을 향상시키는 필수 성분이다. 본 발명의 조성계에 있어서 실용상 필요한 내후성을 유지하기 위해서는 Al2O3을 1% 이상 포함할 필요가 있다. 1.5% 이상인 것이 바람직하고, 2.5% 이상인 것이 보다 바람직하다. 단, 2가 철(Fe2 +)의 함유량을 낮게 억제하여, 광학 특성을 양호한 것으로 하고, 기포 품질을 양호한 것으로 하기 위하여, Al2O3의 함유량을 20% 이하로 한다. Al2O3의 함유량은 10% 이하가 바람직하고, 8% 이하가 보다 바람직하며, 5% 이하가 더욱 바람직하다.
B2O3은 유리 원료의 용융을 촉진하고, 기계적 특성이나 내후성을 향상시키는 성분이지만, 본 발명의 유리 (A) 내지 (C)와 같은, 소다석회실리케이트계의 유리에의 첨가에 의하여 휘발에 의한 맥리(ream)의 생성 또는 노벽의 침식 등의 문제가 발생하지 않기 위하여 5% 이하로 한다. 2% 이하가 바람직하고, 1% 이하가 보다 바람직하며, 실질적으로 함유하지 않는 것이 더욱 바람직하다. 이하, 본 명세서에 있어서, 실질적으로 함유하지 않는다는 것은, 불가피적 불순물을 제외하고 함유하지 않는다는 의미이다.
Li2O, Na2O, 및, K2O와 같은 알칼리 금속 산화물은, 유리 원료의 용융을 촉진하여, 열팽창 또는 점성 등을 조정하는 데 유용한 성분이다. 그 때문에, 이들 알칼리 금속 산화물의 합계 함유량(Li2O+Na2O+K2O)은 5% 이상으로 한다. 7% 이상이 바람직하고, 9% 이상이 보다 바람직하며, 10% 이상이 더욱 바람직하다.
단, 후술하는 기포 소실 개시 온도(TD)를 저온으로 억제하여, 용해 시의 청징성을 유지하고, 제조되는 유리의 기포 품질을 유지하기 위하여 Li2O+Na2O+K2O는 20% 이하로 한다. Li2O+Na2O+K2O는 15% 이하가 바람직하고, 13.5% 이하가 보다 바람직하며, 13% 이하가 더 바람직하고, 12.5% 이하가 더욱 바람직하며, 12% 이하가 특히 바람직하다.
Li2O는, 유리 원료의 용융을 촉진하여, 열팽창 또는 점성 등을 조정하는 데 유용한 성분이다. 단, 유리화를 용이하게 하고, 원료에 유래하는 철 오염물량(불순물로서 포함되는 철 함유량)을 낮게 억제하여, 뱃치 비용을 낮게 억제하기 위하여 5% 이하가 바람직하고, 2.5% 이하가 보다 바람직하며, 2% 이하가 더욱 바람직하고, 1% 이하가 가장 바람직하다.
Na2O는 유리 원료의 용융을 촉진하여, 열팽창, 점성 등을 조정하는 데 유용한 성분이다. 5% 이상이 바람직하고, 7% 이상이 보다 바람직하며, 9% 이상이 더욱 바람직하고, 10% 이상이 특히 바람직하다. 단, 후술하는 기포 소실 개시 온도(TD)를 저온으로 억제하여, 용해 시의 청징성을 유지하고, 제조되는 유리의 기포 품질을 유지하기 위하여 15% 이하로 한다. 13.5% 이하가 바람직하고, 13% 이하가 더 바람직하며, 12.5% 이하가 특히 바람직하고, 12% 이하가 더욱 바람직하다.
K2O는, 유리 원료의 용융을 촉진하여, 열팽창, 점성 등을 조정하는 데 유용한 성분이다. 단, 유리의 내후성 및 실투 특성을 유지하기 위하여 7.5% 이하가 바람직하고, 5% 이하가 보다 바람직하다. 또한, 뱃치 비용을 억제하기 위하여 3% 이하가 바람직하고, 2% 이하가 특히 바람직하다.
MgO, CaO, SrO 및 BaO와 같은 알칼리 토금속 산화물은, 유리 원료의 용융을 촉진하여, 열팽창 또는 점성 등을 조정하는 데 유용한 성분이다. 그 때문에, 이들 알칼리 토금속 산화물의 합계 함유량(MgO+CaO+SrO+BaO)은 5% 이상으로 한다. 11% 이상이 바람직하고, 13% 이상이 보다 바람직하며, 14% 이상이 더 바람직하고, 14.5% 이상이 더욱 바람직하며, 15% 이상이 특히 바람직하다.
단, MgO+CaO+SrO+BaO는, 열팽창 계수를 낮게 억제하여, 실투 특성을 양호한 것으로 하고, 강도를 유지하기 위하여 27% 이하로 한다. 25% 이하가 바람직하고, 23.5% 이하가 보다 바람직하며, 22% 이하가 더욱 바람직하다.
MgO는, 유리 용해 시의 점성을 낮추고, 용해를 촉진하는 작용이 있다. 또한, 비중을 저감시키고, 유리에 흠집을 내기 어렵게 하는 작용이 있기 때문에, 에지 라이트 방식의 액정 TV 도광판부의 대형화를 위하여 첨가할 수 있다. 유리의 열팽창 계수를 낮게, 실투 특성을 양호한 것으로 하기 위하여 15% 이하가 바람직하고, 12% 이하인 것이 더 바람직하며, 7.5% 이하인 것이 바람직하고, 5% 이하인 것이 보다 바람직하다. 더욱 바람직하게는 3% 이하이고, 가장 바람직하게는 2% 이하다.
CaO는 유리 원료의 용융을 촉진하여, 점성 또는 열팽창 등을 조정하는 성분이므로 함유할 수 있다. 상기 작용을 얻기 위해서는, 3% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 5% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하며, 6% 이상이 더욱 바람직하고, 7% 이상이 특히 바람직하다. 실투 특성을 양호한 것으로 하기 위하여 15% 이하가 바람직하고, 14% 이하가 보다 바람직하며, 13% 이하가 더욱 바람직하다.
SrO는, 열팽창 계수의 증대 및 유리의 고온 점도를 낮추는 효과가 있다. 상기 효과를 얻기 위해서는, 2% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 단, 유리의 열팽창 계수를 낮게 억제하기 위하여 15% 이하가 바람직하고, 8% 이하가 보다 바람직하며, 6% 이하가 더욱 바람직하다.
BaO는, SrO와 마찬가지로 열팽창 계수의 증대 및 유리의 고온 점도를 낮추는 효과가 있다. 상기 효과를 얻기 위해서는, 2% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 단, 유리의 열팽창 계수를 낮게 억제하기 위하여, 15% 이하가 바람직하고, 8% 이하가 보다 바람직하며, 6% 이하가 더욱 바람직하다.
유리 원료 중에는 불가피 불순물로서 Fe2O3이 포함된다. 에지 라이트 방식의 액정 TV 도광판부로서 사용하는 유리에 대하여, 가시광 영역(파장 380 내지 780㎚)에 있어서의 유리 내부의 광 흡수가 문제되지 않는 수준까지, 유리 원료 중의 Fe2O3을 저감시키는 것은 실질적으로 곤란하다. 본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유한다.
본 발명의 유리 (A), (B)는, 각 성분의 조성 범위가 상기를 만족시킴으로써, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하로 된다. 본 명세서에 있어서, 기포 소실 개시 온도(TD)란, 「기포 직경의 성장(청징제 분해 특성)」과 「기포 부상(유리의 고온 점성)」의 2가지 인자에 상관하는 물성이며, 이하의 방법으로 정의된다.
도가니에서 최고 용해 온도를 변화시켜 유리를 일정 시간 용해 후 급냉하고, 잔존하는 기포 수를 계측하여 기포 밀도를 산출한다. 시험에 사용하는 유리의 용해는 원료부터여도, 파유리부터여도 된다. 이 결과를, 도 1에 나타낸 바와 같이, 온도에 대하여 플롯하면, 기포 밀도가 급격히 감소 개시하는 굴곡점이 존재한다. 이 굴곡점을 기포 소실 개시 온도(TD)로 정의한다.
기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하이면(도 1 중 실선), 청징 작용이 높아져 저온 용해에서의 기포 품질이 좋아지기 때문에(예를 들어 1550℃ 용해 시의 기포 밀도가 1개/㎏ 미만으로 되기 때문에), 유리의 저레독스화를 달성할 수 있다. TD가 1485℃를 초과하면(도 1 중 파선), 예를 들어 1550℃ 용해에서는 기포 품질이 나빠지기 때문에 보다 고온에서 용해시킬 필요가 발생하여, 유리의 저레독스화가 곤란해진다.
본 발명의 유리 (A), (B)는, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1480℃ 이하인 것이 바람직하고, 1475℃ 이하가 보다 바람직하며, 1465℃ 이하가 가장 바람직하다.
본 발명의 유리 (A)는, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하임으로써, 유리의 저레독스화를 달성할 수 있으며, 레독스([Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2+)]/[Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)과 3가 철(Fe3 +)의 합계(Fe2 ++Fe3 +)])가 0% 이상 25% 이하이고, 0 내지 22%인 것이 바람직하며, 0 내지 20%인 것이 보다 바람직하고, 0 내지 18%인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 유리 (A)는, 레독스가 상기 범위로, 극히 저레독스화되어 있기 때문에, 에지 라이트 방식의 액정 TV 도광판부로서 사용했을 경우에, 가시광 영역(파장 380 내지 780㎚)에 있어서의 유리 내부의 광 흡수가 문제되지 않는다.
본 발명의 유리 (B)는, 하기 식 (1)의 D의 값이 0 이상임으로써, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하로 된다.
D=4×DF-(DE+4×DR)
=4×[SiO2]+8×[Al2O3]+2×[MgO]-1×[CaO]-2×[SrO]-2×[BaO]-8×[Na2O]-12×[K2O]-180 (1)
식 (1) 중, 각 기호의 정의는 이하와 같다.
DF는 유리 형성체량의 기여를 나타내고,
DF=1×([SiO2]-45)+2×[Al2O3]
이다. 유리 형성체 중, B2O3의 함유량은 기포 소실 개시 온도에 영향을 미치지 않기 때문에, DF에는 포함되지 않는다.
DE는 알칼리 토금속량의 기여를 나타내고,
DE=-2×[MgO]+1×[CaO]+2×[SrO]+2×[BaO]
이다.
DR은 알칼리 금속량의 기여를 나타내고,
DR=+2×[Na2O]+3×[K2O]
이다. 알칼리 금속 중, Li2O의 함유량은 기포 소실 개시 온도에 영향을 미치지 않기 때문에, DR에는 포함되지 않는다.
[SiO2]: SiO2의 함유량
[Al2O3]: Al2O3의 함유량
[MgO]: MgO의 함유량
[CaO]: CaO의 함유량
[SrO]: SrO의 함유량
[BaO]: BaO의 함유량
[Na2O]: Na2O의 함유량
[K2O]: K2O의 함유량
또한, 상기 함유량은, 모두 산화물 기준의 질량 백분율 표시의 함유량이다.
본 발명의 유리 (B)는, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하이기 때문에, 유리 원료 용해 시의 온도를 낮게 유지함으로써, 유리의 저레독스화를 달성할 수 있어, 유리 중의 2가 철(Fe2 +)의 함유량이 낮아진다. 유리 중의 2가 철(Fe2 +)의 함유량의 바람직한 범위에 대해서는 후술한다.
본 발명의 유리 (C)는, 각 성분의 조성 범위가 상기를 만족시킴으로써, 저온에서의 청징 작용이 높다. 그 때문에, 저온에서 유리를 용해시켰을 경우에도, 제조되는 유리의 기포 밀도가 낮다.
구체적으로는, 유리 원료를 온도 1550℃에서 용해시킨 후, 판형으로 성형 후 서냉한 유리체에 있어서의 기포 밀도 B가 10개/㎏ 이하이고, 5개/㎏ 이하인 것이 바람직하며, 1개/㎏ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.5개/㎏ 이하인 것이 특히 바람직하다.
기포 밀도 B는, 다음과 같이 정의한다. 각 성분의 원료를 목표 조성으로 되도록 조합하고, 백금 도가니를 사용하여 1550℃에서 용해시킨다. 용해 시에는, 400g의 원료를 3회로 나누어 20분 간격으로 투입하고, 그 후 30분 정치한다. 이어서 유리 융액을 흘려내어, 판형으로 성형 후 서냉한다. 본 방법으로 얻어진 유리체의 기포 밀도를 기포 밀도 B(개/㎏)라 한다.
기포의 크기는 광학 현미경으로 관찰할 수 있는 크기이면 되며, 전형적으로는 10㎛ 내지 1㎜ 정도의 직경의 기포를 계수한다. 원료의 입도, 청징제의 종류와 양은 적절히 선택하면 된다. 원료의 입도로서는, 예를 들어, 1 내지 1000㎛로 한다.
원료 종류로서는, 예를 들어, 규사, 산화알루미늄 및 탄산나트륨 등을 들 수 있다. 청징제로서는, 예를 들어, 황산염, 산화주석, 질산염 등을 들 수 있다. 청징제의 양은, 예를 들어, 0.1 내지 0.5질량% 등으로 한다.
마찬가지로 기포 밀도 A(개/㎏)를 다음과 같이 정의한다. 각 성분의 원료를 목표 조성으로 되도록 조합하고, 백금 도가니를 사용하여 1350℃의 온도에서 용해시킨다. 용해 시에는, 400g의 원료를 3회로 나누어 20분 간격으로 투입하고, 그 후 30분 정치한다. 이어서 유리 융액을 흘려내어, 판형으로 성형 후 서냉한다. 본 방법으로 얻어진 유리체의 기포 밀도를 기포 밀도 A(개/㎏)라 한다.
원료의 입도, 청징제의 종류와 양은, 기포 밀도 A(개/㎏)가 104개/㎏ 정도로 되도록 적절히 선택하면 된다. 기포의 크기는 광학 현미경으로 관찰할 수 있는 크기이면 되며, 전형적으로는 10㎛ 내지 1㎜ 정도의 직경의 기포를 계수한다. 기포 밀도 A와 기포 밀도 B의 용해 조건은, 온도 이외의 조건은 동일하다.
본 발명의 유리 (C)는, 상기 기포 밀도 B와, 유리 원료를 온도 1350℃에서 용해시킨 후, 판형으로 성형 후 서냉한 유리체에 있어서의 기포 밀도 A의 비(B/A)가 10-3 이하인 것이 바람직하고, 10-4 이하인 것이 보다 바람직하며, 5×10-5 이하인 것이 더욱 바람직하다. (B/A)가 10-3 이하임으로써, 저레독스화를 위하여 저온에서 용해시켜 생산했을 경우에도, 제조되는 유리의 기포 밀도는 낮아진다.
본 발명의 유리 (C)는, 유리 원료 용해 시의 온도를 낮게 유지함으로써, 유리의 저레독스화를 달성할 수 있어, 유리 중의 2가 철(Fe2 +)의 함유량이 낮아진다. 유리 중의 2가 철(Fe2 +)의 함유량의 바람직한 범위에 대해서는 후술한다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +) 함유량이 0 내지 50ppm인 것이 바람직하고, 0 내지 40ppm인 것이 보다 바람직하며, 0 내지 30ppm인 것이 더욱 바람직하고, 0 내지 25ppm인 것이 가장 바람직하다. Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +) 함유량이 상기 범위이면, 에지 라이트 방식의 액정 TV 도광판부로서 사용했을 경우에, 가시광 영역(파장 380 내지 780㎚)에 있어서의 유리 내부의 광 흡수가 문제되지 않는다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, 임의 성분으로서 이하의 성분을 함유해도 된다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, 유리의 내열성 및 표면 경도의 향상을 위하여 ZrO2를 함유해도 된다. 단, 실투 특성의 유지, 저밀도의 유지의 관점에서 함유하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, 청징제로서 사용한 SnO2를 포함하고 있어도 된다. 이 경우, SnO2로 환산한 전체 주석의 함유량은 질량 백분율 표시로 0 내지 1%가 바람직하고, 0.5% 이하가 보다 바람직하며, 0.2% 이하가 더욱 바람직하고, 0.1% 이하가 특히 바람직하며, 실질적으로 함유하지 않는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, 청징제로서 사용한 SO3을 포함하고 있어도 된다. 이 경우, SO3 함유량은 질량 백분율 표시로 0% 초과 0.5% 이하가 바람직하고, 0.3% 이하가 보다 바람직하며, 0.2% 이하가 더 바람직하고, 0.1% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, 산화제 및 청징제로서 사용한 Sb2O3 또는 As2O3을 포함하고 있어도 된다. 이 경우, Sb2O3 또는 As2O3의 함유량은 질량 백분율 표시로 0 내지 0.5%가 바람직하고, 0.2% 이하가 보다 바람직하며, 0.1% 이하가 더욱 바람직하고, 실질적으로 함유하지 않는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, CeO2를 포함하고 있어도 된다. CeO2에는 레독스를 낮추는 효과가 있으며, 파장 400 내지 700㎚에 있어서의 유리 내부의 광 흡수를 작게 할 수 있다.
그러나, CeO2를 다량으로 함유하는 경우, CeO2는, 솔라리제이션의 원인으로 될 뿐만 아니라 가시광을 흡수하는 성분으로서도 기능하기 때문에, 상술한 유리 조성의 합량에 대하여, 500ppm 이하로 하는 것이 바람직하고, 400ppm 이하가 보다 바람직하며, 300ppm 이하가 더욱 바람직하고, 250ppm 이하가 특히 바람직하며, 200ppm 이하가 가장 바람직하다.
첨가하는 경우에는 제조 시의 제품 특성의 편차, 특히 색감의 편차를 억제하기 쉽게 하기 위하여 항시 0.1ppm 이상 첨가되어 있는 것이 바람직하다. 색감의 제어로는 1.0ppm 이상의 첨가가 바람직하고, 5.0ppm 이상의 첨가가 보다 바람직하다.
레독스를 낮추는 효과를 기대하는 경우에는, 유리 중에 포함되는 Fe2O3으로 환산한 철량(질량 ppm)과 동일한 양 이상 첨가하는 것이 바람직하고, 철량의 1.5배 이상 첨가하는 것이 보다 바람직하며, 3배 이상 첨가하는 것이 더욱 바람직하고, 5배 이상 첨가하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, 착색 성분인, TiO2, CoO, V2O5 및 MnO 등을 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. TiO2, CoO, V2O5 및 MnO 등을 실질적으로 포함하지 않으면, 가시광 투과율의 저하가 억제된다. 이러한 착색 성분으로서 기능하는 성분의 함유량은 질량 백분율 표시로 0 내지 0.05%로 하는 것이 바람직하고, 0 내지 0.02%로 하는 것이 보다 바람직하며, 0 내지 0.01%로 하는 것이 더욱 바람직하고, 50ppm 미만으로 하는 것이 가장 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 유리 (A) 내지 (C)의 특성에 대하여 설명한다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, 유리 융액의 점성이 102d㎩·s에 상당하는 온도 T2가 1550℃ 이하인 것이, 고온에서의 용해성이 양호하기 때문에 바람직하다. 본 발명의 (A) 내지 (C)는, 온도 T2가 1500℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1490℃ 이하가 더욱 바람직하며, 1480℃ 이하가 특히 바람직하다. 또한, 이 온도 T2는, 회전식 점도계 등을 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)는, 실투 온도 Tc와, 유리 융액의 점성이 104d㎩·s에 상당하는 온도(T4)의 차(Tc-T4)가 100℃ 이하인 것이, 플로트 성형성이 우수하기 때문에 바람직하다. Tc-T4는 50℃ 이하가 보다 바람직하고, 25℃ 이하가 더욱 바람직하며, 0℃ 이하가 특히 바람직하다.
또한, 실투 온도는 소정의 온도로 2시간 유지한 후에 현미경으로 결정의 유무를 관찰함으로써 측정할 수 있다. 또한, 온도 T4는, 회전식 점도계 등을 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 에지 라이트 방식의 액정 TV 도광판으로서 사용하는 경우, 본 발명의 유리는 유리판으로 된다. 상기 용도에서 사용하는 유리판은, 적어도 1변의 길이가 200㎜ 이상이고, 두께가 0.2㎜ 이상인 것이 바람직하다. 상기 용도에서 사용하는 유리판은, 적어도 1변의 길이가 250㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 400㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 두께가 1.5㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 2.0㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하며, 2.1㎜ 이상인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)가 유리판인 경우, 적어도 1변의 길이가 200㎜ 이상이고, 두께가 0.5㎜ 이상인 것이 바람직하고, 1.5㎜ 이상인 것이 보다 바람직하며, 2.0㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 2.1㎜ 이상인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 유리 (A) 내지 (C)가 유리판인 경우, 제조되는 유리판에 있어서의 조성비로 되도록 배합한 유리 원료를 용해시켜 용융 유리를 얻은 후, 용융 유리를, 플로트법, 롤 아웃법, 인상법, 및, 퓨전법으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 성형법을 이용하여 성형하여 유리판을 얻는다.
이 수순에 있어서, 유리 원료의 용해 시의 최고 용해 온도를 유리의 기포 소실 개시 온도(TD) 내지 TD+150℃의 범위로 함으로써, 유리의 저레독스화를 달성할 수 있다. 그 결과, 제조된 유리판의 가시광 영역(파장 380 내지 780㎚)의 내부 투과율이 후술하는 바와 같이 높아진다. 유리 원료의 용해 시의 최고 용해 온도는, TD 내지 TD+100℃의 범위인 것이 보다 바람직하다.
상기 수순에서 얻어지는 유리판은, 광로 길이 200㎜의 조건 하에서, 파장 400 내지 700㎚의 범위에 있어서의 내부 투과율의 최솟값이 80% 이상이고, 내부 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 15% 이하인 것이 바람직하다. 상기 내부 투과율의 최솟값이 85% 이상이고, 내부 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 13% 이하인 것이 보다 바람직하고, 상기 내부 투과율의 최솟값이 90% 이상이고, 내부 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 8% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 유리판은 화학 강화 처리를 실시할 수 있다. 화학 강화 처리를 실시함으로써, 유리판의 깨짐, 절결에 대한 내구성이 향상되므로 바람직하다.
실시예
이하에 있어서 예 1 내지 34, 39 내지 69는 실시예, 예 35 내지 38은 비교예이다. 각 성분의 원료를 목표 조성으로 되도록 조합하고, 백금 도가니를 사용하여 1550℃에서 용해시켰다. 용해 시에는, 400g의 원료를 3회로 나누어 20분 간격으로 투입하고, 그 후 30분 정치하였다. 이어서 유리 융액을 흘려내어, 판형으로 성형 후 서냉하고, 얻어진 유리체의 기포 밀도를 기포 밀도 B(개/㎏)라 하였다.
각 성분의 원료를 목표 조성으로 되도록 조합하고, 백금 도가니를 사용하여 1350℃의 온도에서 용해시켰다. 용해 시에는, 400g의 원료를 3회로 나누어 20분 간격으로 투입하고, 그 후 30분 정치하였다. 이어서 유리 융액을 흘려내어, 판형으로 성형 후 서냉하였다. 얻어진 유리체의 기포 밀도를 기포 밀도 A(개/㎏)라 하였다. 기포 밀도 A와 기포 밀도 B의 용해 조건은, 온도 이외의 조건은 동일하게 하였다.
표 1 내지 14에는, 유리 조성(단위: 질량%), 유리 중의 철의 함유량으로서, Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)의 함유량(단위: ppm), Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2+)의 함유량(단위: ppm), 레독스(Fe-redox)((Fe2 +)/(Fe2++Fe3+))(단위: %), 유리 융액의 점성이 102d㎩·s에 상당하는 온도(T2)(단위:℃), 유리 융액의 점성이 104d㎩·s에 상당하는 온도(T4)(단위:℃), 실투 온도 Tc(단위:℃), 및, 기포 소실 개시 온도(TD)(단위:℃), D의 값(D)을 나타낸다.
예 1 내지 68에 대해서는, 상기에서 정의한 기포 밀도 A 및 B(단위: 개/㎏)를 나타낸다. 예 1 내지 5, 9, 39 내지 45에 대해서는, 상기 수순에서 얻은 유리체(유리판)에 대하여, 광로 길이 200㎜의 경우의 파장 400 내지 700㎚의 범위에 있어서의 내부 투과율(T_inner)의 최솟값(min, %), 최댓값(max, %), 및, 최댓값과 최솟값의 차(delta, %)를 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
표 1 내지 14로부터 밝혀진 바와 같이, 실시예(예 1 내지 34, 39 내지 69)의 유리는, 모두, D의 값이 0 이상이고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하였다. 그 결과, 실시예(예 1 내지 34, 39 내지 68)의 유리는, 기포 밀도 B가 10개/㎏ 이하이고, 기포 밀도 B와 기포 밀도 A의 비(B/A)가 10-3 이하였다. 또한, 실시예(예 1 내지 34, 39 내지 69)의 유리는, 레독스가 25% 이하여서, 저레독스화가 달성되어 있었다.
한편, 비교예(예 35 내지 38)의 유리는, 모두, D의 값이 0보다도 작고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃보다 높았다. 그 결과, 기포 밀도 B가 10개/㎏ 초과로 많아， 기포 밀도 B와 기포 밀도 A의 비(B/A)가 10-3 초과였다. 또한, 레독스가 25%보다 높아, 저레독스화를 달성할 수 없었다.
예 1 내지 5, 9, 39 내지 45의 유리는, 광로 길이 200㎜의 조건 하에서의 내부 투과율(파장 400 내지 700㎚)의 최솟값이 80% 이상으로 높고, 내부 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 15% 이하로 작기 때문에, 에지 라이트 방식의 액정 TV 도광판으로서 사용하기에 적합한 것을 알 수 있었다. 또한, 건축 용도(내장 재료, 외장 재료)나, 그 외의 산업 용도(태양광 발전 모듈용 커버 유리 등)에도 적합한 것을 알 수 있었다.
본 발명을 특정한 형태를 이용하여 상세히 설명했지만, 본 발명의 의도와 범위를 벗어나지 않고 다양한 변경 및 변형이 가능한 것은, 당업자에게 있어 명백하다. 또한 본 출원은, 2014년 8월 1일 자로 출원된 일본 특허 출원(일본 특허 출원 제2014-157627호), 2015년 5월 13일 자로 출원된 일본 특허 출원(일본 특허 출원 제2015-097826호)에 기초하고 있으며, 그 전체가 인용에 의하여 원용된다.

Claims (20)

  1. Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 레독스([Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)]/[Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)과 3가 철(Fe3 +)의 합계(Fe2 ++Fe3 +)])가 0% 이상 25% 이하이고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
    SiO2 50 내지 81%,
    Al2O3 1 내지 20%,
    B2O3 0 내지 5%,
    Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
    MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
    를 함유하고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하인 유리.
  2. Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
    SiO2 50 내지 81%,
    Al2O3 1 내지 20%,
    B2O3 0 내지 5%,
    Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
    MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
    를 함유하고, 하기 식 (1)의 D의 값이 0 이상이고, 기포 소실 개시 온도(TD)가 1485℃ 이하인 유리.
    D=4×[SiO2]+8×[Al2O3]+2×[MgO]-1×[CaO]-2×[SrO]-2×[BaO]-8×[Na2O]-12×[K2O]-180 (1)
    (식 (1) 중,
    [SiO2]: SiO2의 함유량
    [Al2O3]: Al2O3의 함유량
    [MgO]: MgO의 함유량
    [CaO]: CaO의 함유량
    [SrO]: SrO의 함유량
    [BaO]: BaO의 함유량
    [Na2O]: Na2O의 함유량
    [K2O]: K2O의 함유량
    모두 산화물 기준의 질량 백분율 표시임)
  3. Fe2O3으로 환산한 전체 산화철(t-Fe2O3)을 1 내지 500ppm 함유하고, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로,
    SiO2 50 내지 81%,
    Al2O3 1 내지 20%,
    B2O3 0 내지 5%,
    Li2O+Na2O+K2O 5 내지 20%,
    MgO+CaO+SrO+BaO 5 내지 27%
    를 함유하고, 유리 원료를 온도 1550℃에서 용해시킨 후, 판형으로 성형 후 서냉한 유리체에 있어서의 기포 밀도 B가 10개/㎏ 이하인 유리.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 기포 밀도 B와, 유리 원료를 온도 1350℃에서 용해시킨 후, 판형으로 성형 후 서냉한 유리체에 있어서의 기포 밀도 A의 비(B/A)가 10-3 이하인 유리.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    Fe2O3으로 환산한 2가 철(Fe2 +)을 0 내지 50ppm 함유하는 유리.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    Al2O3을 질량 백분율 표시로 1 내지 10% 함유하는 유리.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    Li2O+Na2O+K2O가 5 내지 15%인 유리.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    MgO+CaO+SrO+BaO가 13 내지 27%인 유리.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    산화물 기준의 질량 백분율 표시로
    SiO2 50 내지 81%,
    Al2O3 1 내지 10%,
    B2O3 0 내지 5%,
    Li2O 0 내지 5%,
    Na2O 5 내지 15%,
    K2O 0 내지 7.5%,
    MgO 0 내지 15%,
    CaO 0 내지 15%,
    SrO 0 내지 15%,
    BaO 0 내지 15%,
    Li2O+Na2O+K2O 5 내지 15%,
    MgO+CaO+SrO+BaO 13 내지 27%
    를 함유하는 유리.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    B2O3을 실질적으로 함유하지 않는 유리.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    SO3을 질량 백분율 표시로 0% 초과 0.5% 이하 함유하는 유리.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    SnO2를 질량 백분율 표시로 0 내지 1% 함유하는 유리.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    Sb2O3 또는 As2O3을 질량 백분율 표시로 0 내지 0.5% 함유하는 유리.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    CeO2를 질량 백분율 표시로 0 내지 0.05% 함유하는 유리.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    유리 융액의 점성이 102d㎩·s에 상당하는 온도(T2)가 1550℃ 이하인 유리.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    실투 온도 Tc와, 유리 융액의 점성이 104d㎩·s에 상당하는 온도(T4)의 차(Tc-T4)가 100℃ 이하인 유리.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    유리판인 유리.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 유리판이, 광로 길이 200㎜의 조건 하에서, 파장 400 내지 700㎚의 범위에 있어서의 내부 투과율의 최솟값이 80% 이상이고, 상기 내부 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 15% 이하인 유리.
  19. 제17항 또는 제18항에 있어서,
    상기 유리판이, 적어도 1변의 길이가 200㎜ 이상이고, 두께가 0.5㎜ 이상인 유리.
  20. 제17항 내지 제19항 중 어느 한 항에 기재된 유리판의 제조 방법으로서,
    유리 원료를 용해시켜 용융 유리를 얻은 후, 상기 용융 유리를, 플로트법, 롤 아웃법, 인상법, 및, 퓨전법으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 성형법을 이용하여 성형하여 유리판을 얻는, 유리판의 제조 방법이며, 유리 원료의 용해 시의 최고 용해 온도를, 상기 유리의 기포 소실 개시 온도(TD) 내지 TD+150℃의 범위로 하는 유리판의 제조 방법.
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