CN106573821A - 高透射玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供低温下的澄清作用高、能够实现以往以上的低氧化还原值化的高透射玻璃。本发明涉及一种玻璃，其特征在于，所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t‑Fe2O3)，所述玻璃的氧化还原值([换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)]/[换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计(Fe2++Fe3+)])为0％以上且25％以下，以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：SiO2 50～81％、Al2O3 1～20％、B2O3 0～5％、Li2O+Na2O+K2O 5～20％、MgO+CaO+SrO+BaO 5～27％，气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。

Description

高透射玻璃
技术领域
本发明涉及玻璃。特别是涉及透射性高的玻璃。
背景技术
可见光透射率高的高透射玻璃(所谓的白板玻璃)在各种用途中都有需要。例如，在建筑用途(内部材料、外部材料)、电子设备用途(面状发光装置用导光材料、所谓的导光板)、其它工业用途(太阳光发电模块用保护玻璃等)中，存在使可见光有效地透射从而提高光的利用效率、或者由于为高透射而被用作带来高设计性(高级感)的原材料等使用方法。
以往，对于使用丙烯酸类树脂板作为导光板的用途，在应用高透射玻璃作为导光板的情况下，随着光程长度变长，可见光区域(波长380～780nm)下的玻璃内部的光吸收不能忽视，明确得知会产生亮度的降低、面内的亮度/颜色不均的问题。另外，还明确得知即使是少量的气泡缺陷也会大幅降低产品特性。
光吸收的主要因素是作为杂质含有的铁离子。铁离子在玻璃中存在有二价(Fe2+)和三价(Fe3+)，但尤其成为问题的是在波长490～780nm下具有广泛吸收的Fe2+。
Fe3+在波长380～490nm下具有吸收带，但与Fe2+相比，每单位浓度的吸光系数小一个数量级，因此影响小。因此，为了降低可见区域的光吸收，需要努力尽可能降低Fe2+量相对于玻璃中的总铁离子量的比率、即降低氧化还原值(レドックス)。
对于工业上生产的玻璃板而言，实质上难以将作为杂质含有的铁含量降低至使玻璃板的透射率与丙烯酸类树脂板相同的程度，在这种制约条件下为了解决上述问题，以往以上的低氧化还原值化是不可欠缺的。
已知因热还原的影响使得玻璃的熔化条件温度越高则氧化还原值越高，因此对于低氧化还原值化而言优选更低温下的玻璃熔化。另一方面，降低玻璃的熔化温度时，熔化时的澄清性显著降低，不能保持所制造的玻璃的气泡品质。
发明内容
发明所要解决的问题
为了解决上述现有技术中的问题点，本发明的目的在于提供一种低温下的澄清作用高、能够实现以往以上的低氧化还原值化的高透射玻璃。
用于解决问题的手段
本发明如下所述。
1.一种玻璃，其中，所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，所述玻璃的氧化还原值([换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)]/[换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计(Fe2++Fe3+)])为0％以上且25％以下，以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。
2.一种玻璃，其中，所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
下述式(1)的D的值为0以上，并且气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。
D＝4×[SiO2]+8×[Al2O3]+2×[MgO]-1×[CaO]-2×[SrO]-2×[BaO]-8×[Na2O]-12×[K2O]-180(1)
(式(1)中，
[SiO2]：SiO2的含量
[Al2O3]：Al2O3的含量
[MgO]：MgO的含量
[CaO]：CaO的含量
[SrO]：SrO的含量
[BaO]：BaO的含量
[Na2O]：Na2O的含量
[K2O]：K2O的含量
各含量均以基于氧化物的质量百分率表示。)
3.一种玻璃，其中，所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
将玻璃原料在1550℃的温度下熔化后成形为板状然后进行退火而得到的玻璃体中的气泡密度B为10个/kg以下。
4.如前项3所述的玻璃，其中，所述气泡密度B与将玻璃原料在1350℃的温度下熔化后成形为板状然后进行退火而得到的玻璃体中的气泡密度A之比(B/A)为10-3以下。
5.如前项1～4中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃含有0～50ppm的换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)。
6.如前项1～5中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有1～10％的Al2O3。
7.如前项1～6中任一项所述的玻璃，其中，Li2O+Na2O+K2O为5～15％。
8.如前项1～7中任一项所述的玻璃，其中，MgO+CaO+SrO+BaO为13～27％。
9.如前项1～8中任一项所述的玻璃，其中，以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
10.如前项1～9中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃基本上不含有B2O3。
11.如前项1～10中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有大于0％且小于等于0.5％的SO3。
12.如前项1～11中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有0～1％的SnO2。
13.如前项1～12中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有0～0.5％的Sb2O3或As2O3。
14.如前项1～13中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有0～0.05％的CeO2。
15.如前项1～14中任一项所述的玻璃，其中，相当于玻璃熔液的粘度为102dPa·s时的温度(T2)为1550℃以下。
16.如前项1～15中任一项所述的玻璃，其中，失透温度Tc与相当于玻璃熔液的粘度为104dPa·s时的温度(T4)之差(Tc-T4)为100℃以下。
17.如前项1～16中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃为玻璃板。
18.如前项17所述的玻璃，其中，在光程长度为200mm的条件下，所述玻璃板的波长400～700nm的范围内的内部透射率的最小值为80％以上，并且所述内部透射率的最大值与最小值之差为15％以下。
19.如前项17或18所述的玻璃，其中，所述玻璃板的至少一边的长度为200mm以上，并且厚度为0.5mm以上。
20.如前项17～19中任一项所述的玻璃板的制造方法，其通过将玻璃原料熔化而得到熔融玻璃，然后使用选自由浮法、辊压法、提拉法和熔融法构成的组中的任一种成形法将所述熔融玻璃成形，从而得到玻璃板，其中，将玻璃原料熔化时的最高熔化温度设定为所述玻璃的气泡开始消失的温度(TD)～TD+150℃的范围。
发明效果
通过使用本发明的玻璃，能够在不对产品品质带来影响的情况下降低制造时的熔化温度，结果可以得到对可见区域的光吸收影响大的Fe2+量少的玻璃。
附图说明
图1是用于说明气泡开始消失的温度(TD)的图。
具体实施方式
本发明提供一种玻璃(A)，其中，所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，所述玻璃的氧化还原值<[换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)]/[换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计(Fe2++Fe3+)]>为0％以上且25％以下，以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。
另外，本发明提供一种玻璃(B)，其中，所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
下述式(1)的D的值为0以上，并且气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。
D＝4×[SiO2]+8×[Al2O3]+2×[MgO]-1×[CaO]-2×[SrO]-2×[BaO]-8×[Na2O]-12×[K2O]-180(1)
(式(1)中，
[SiO2]：SiO2的含量
[Al2O3]：Al2O3的含量
[MgO]：MgO的含量
[CaO]：CaO的含量
[SrO]：SrO的含量
[BaO]：BaO的含量
[Na2O]：Na2O的含量
[K2O]：K2O的含量
各含量均以基于氧化物的质量百分率表示。)
另外，本发明提供一种玻璃(C)，其中，所述玻璃含有1～500ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
将玻璃原料在1550℃的温度下熔化后成形为板状然后进行退火而得到的玻璃体中的气泡密度B为10个/kg以下。
下面对本发明的玻璃(A)～(C)进行说明。
对本发明的玻璃(A)～(C)中共同的各成分的组成范围进行说明。
SiO2是玻璃的主要成分。为了保持玻璃的耐候性、失透特性，SiO2的含量以基于氧化物的质量百分率表示设定为50％以上。(以下如果没有特别说明则％是指基于氧化物的质量百分率)优选为60％以上、更优选为65％以上、进一步优选为67％以上。但是，为了使熔化变得容易，SiO2的含量设定为81％以下。另外，为了将玻璃中的二价铁(Fe2+)的含量抑制得较低、使光学特性良好、使气泡品质良好，设定为81％以下。优选为75％以下、更优选为74％以下、进一步优选为72％以下。
Al2O3是提高玻璃的耐候性的必要成分。在本发明的组成体系中，为了保持实用上所需的耐候性，需要含有1％以上的Al2O3。优选为1.5％以上、更优选为2.5％以上。但是，为了将二价铁(Fe2+)的含量抑制得较低、使光学特性良好、使气泡品质良好，将Al2O3的含量设定为20％以下。Al2O3的含量优选为10％以下、更优选为8％以下、进一步优选为5％以下。
B2O3是促进玻璃原料的熔融、提高机械特性、耐候性的成分，但为了不会因添加至如本发明的玻璃(A)～(C)那样的钠钙硅酸盐类的玻璃中而产生由挥发导致的波筋(ream)的生成或者炉壁的侵蚀等不良情况，设定为5％以下。优选为2％以下、更优选为1％以下、进一步优选基本上不含有。下面，在本说明书中，基本上不含有是指除了不可避免的杂质以外不含有。
Li2O、Na2O和K2O这样的碱金属氧化物对于促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀或粘度等是有用的成分。因此，这些碱金属氧化物的合计含量(Li2O+Na2O+K2O)设定为5％以上。优选为7％以上、更优选为9％以上、进一步优选为10％以上。
但是，为了将后述的气泡开始消失的温度(TD)抑制为较低温度、保持熔化时的澄清性、保持所制造的玻璃的气泡品质，Li2O+Na2O+K2O设定为20％以下。Li2O+Na2O+K2O优选为15％以下、更优选为13.5％以下、进一步优选为13％以下、进一步优选为12.5％以下、特别优选为12％以下。
Li2O对于促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀或粘度等是有用的成分。但是，为了使玻璃化容易、将来源于原料的铁污染物量(作为杂质含有的铁含量)抑制得较低、将批量成本抑制得较低，优选为5％以下、更优选为2.5％以下、进一步优选为2％以下、最优选为1％以下。
Na2O对于促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀、粘度等是有用的成分。优选为5％以上、更优选为7％以上、进一步优选为9％以上、特别优选为10％以上。但是，为了将后述的气泡开始消失的温度(TD)抑制为较低温度、保持熔化时的澄清性、保持所制造的玻璃的气泡品质，设定为15％以下。优选为13.5％以下、进一步优选为13％以下、特别优选为12.5％以下、进一步优选为12％以下。
K2O对于促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀、粘度等是有用的成分。但是，为了保持玻璃的耐候性和失透特性，优选为7.5％以下、更优选为5％以下。另外，为了抑制批量成本，优选为3％以下、特别优选为2％以下。
MgO、CaO、SrO和BaO这样的碱土金属氧化物对于促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀或粘度等是有用的成分。因此，这些碱土金属氧化物的合计含量(MgO+CaO+SrO+BaO)设定为5％以上。优选为11％以上、更优选为13％以上、进一步优选为14％以上、进一步优选为14.5％以上、特别优选为15％以上。
但是，为了将热膨胀系数抑制得较低、使失透特性良好、保持强度，MgO+CaO+SrO+BaO设定为27％以下。优选为25％以下、更优选为23.5％以下、进一步优选为22％以下。
MgO具有降低玻璃熔化时的粘度、促进熔化的作用。另外，具有降低比重、不易使玻璃带有损伤的作用，因此，为了侧光方式的液晶电视机的导光板部的大型化，可以添加MgO。为了降低玻璃的热膨胀系数、使失透特性良好，优选为15％以下、进一步优选为12％以下、优选为7.5％以下、更优选为5％以下。进一步优选为3％以下、最优选为2％以下。
CaO是促进玻璃原料的熔融、调节粘度或热膨胀等的成分，因此可以含有CaO。为了得到上述作用，优选含有3％以上、更优选含有5％以上、进一步优选为6％以上、特别优选为7％以上。为了使失透特性良好，优选为15％以下、更优选为14％以下、进一步优选为13％以下。
SrO具有增大热膨胀系数和降低玻璃的高温粘度的效果。为了得到上述效果，优选含有2％以上。但是，为了将玻璃的热膨胀系数抑制得较低，优选为15％以下、更优选为8％以下、进一步优选为6％以下。
BaO与SrO同样具有增大热膨胀系数和降低玻璃的高温粘度的效果。为了得到上述效果，优选含有2％以上。但是，为了将玻璃的热膨胀系数抑制得较低，优选为15％以下、更优选为8％以下、进一步优选为6％以下。
在玻璃原料中含有Fe2O3作为不可避免的杂质。对于作为侧光方式的液晶电视机的导光板部使用的玻璃，实质上难以使玻璃原料中的Fe2O3降低至可见光区域(波长380～780nm)下的玻璃内部的光吸收不成为问题的水平。本发明的玻璃(A)～(C)含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)。
本发明的玻璃(A)、(B)通过使各成分的组成范围满足上述而使气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。在本说明书中，气泡开始消失的温度(TD)是与“气泡直径的生长(澄清剂分解特性)”和“气泡上浮(玻璃的高温粘度)”两个因子相关的物性，以下述方法来定义。
在坩埚中使最高熔化温度变化而将玻璃熔化一定时间，然后骤冷，测量残留的气泡数量并计算出气泡密度。试验中使用的玻璃的熔化可以从原料开始也可以从碎玻璃开始。如图1所示，将该结果相对温度作图时，存在气泡密度开始急剧减少的拐点(屈曲点)。将该拐点定义为气泡开始消失的温度(TD)。
气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下(图1中实线)时，澄清作用升高、低温熔化下的气泡品质改善(例如1550℃熔化时的气泡密度少于1个/kg)，因此能够实现玻璃的低氧化还原值化。TD超过1485℃(图1中虚线)时，例如1550℃熔化时气泡品质变差，因此产生在更高温度下进行熔化的需要，难以实现玻璃的低氧化还原值化。
本发明的玻璃(A)、(B)的气泡开始消失的温度(TD)优选为1480℃以下、更优选为1475℃以下、最优选为1465℃以下。
通过使本发明的玻璃(A)的气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下，由此能够实现玻璃的低氧化还原值化，氧化还原值([换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)]/[换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计(Fe2++Fe3+)])为0％以上且25％以下、优选为0～22％、更优选为0～20％、最优选为0～18％。
本发明的玻璃(A)的氧化还原值为上述范围时，被极低氧化还原值化，因此，作为侧光方式的液晶电视机的导光板部使用的情况下，可见光区域(波长380～780nm)下的玻璃内部的光吸收不会成为问题。
通过使本发明的玻璃(B)的下述式(1)的D的值为0以上，由此气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。
D＝4×DF-(DE+4×DR)
＝4×[SiO2]+8×[Al2O3]+2×[MgO]-1×[CaO]-2×[SrO]-2×[BaO]-8×[Na2O]-12×[K2O]-180(1)
式(1)中，各符号的定义如下所述。
DF表示成玻璃材料量的贡献，
DF＝1×([SiO2]-45)+2×[Al2O3]。
成玻璃材料中，B2O3的含量不影响气泡开始消失的温度，因此，不包含在DF中。
DE表示碱土金属量的贡献，
DE＝-2×[MgO]+1×[CaO]+2×[SrO]+2×[BaO]。
DR表示碱金属量的贡献，
DR＝+2×[Na2O]+3×[K2O]。
碱金属中，Li2O的含量不影响气泡开始消失的温度，因此不包含在DR中。
[SiO2]：SiO2的含量
[Al2O3]：Al2O3的含量
[MgO]：MgO的含量
[CaO]：CaO的含量
[SrO]：SrO的含量
[BaO]：BaO的含量
[Na2O]：Na2O的含量
[K2O]：K2O的含量
需要说明的是，上述的含量均是以基于氧化物的质量百分率表示的含量。
本发明的玻璃(B)的气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下，因此，能够通过使玻璃原料熔化时的温度保持得较低而实现玻璃的低氧化还原值化，玻璃中的二价铁(Fe2+)的含量降低。对于玻璃中的二价铁(Fe2+)的含量的优选范围后面进行说明。
本发明的玻璃(C)，通过各成分的组成范围满足上述，由此低温下的澄清作用高。因此，即使在较低温度下将玻璃熔化的情况下，所制造的玻璃的气泡密度也低。
具体而言，将玻璃原料在1550℃的温度下熔化后成形为板状然后进行退火而得到的玻璃体中的气泡密度B为10个/kg以下、优选为5个/kg以下、更优选为1个/kg以下、特别优选为0.5个/kg以下。
气泡密度B如下所述进行定义。调配各成分的原料以形成目标组成，并使用铂坩埚在1550℃下熔化。熔化时，将400g原料分成三次每隔20分钟投入，然后静置30分钟。接着使玻璃熔液流出，成形为板状后进行退火。将利用本方法得到的玻璃体的气泡密度设为气泡密度B(个/kg)。
气泡的大小为能够利用光学显微镜观察的大小即可，典型地对约10μm～约1mm的直径的气泡进行计数。原料的粒度、澄清剂的种类和量适当选择即可。作为原料的粒度，例如设定为1μm～1000μm。
作为原料种类，可以列举例如硅砂、氧化铝和碳酸钠等。作为澄清剂，可以列举例如硫酸盐、氧化锡、硝酸盐等。澄清剂量例如设定为0.1～0.5质量％等。
同样地将气泡密度A(个/kg)如下所述进行定义。调配各成分的原料以形成目标组成，并使用铂坩埚在1350℃的温度下进行熔化。熔化时，将400g的原料分成三次每隔20分钟投入，然后静置30分钟。接着使玻璃熔液流出，成形为板状后进行退火。将利用本方法得到的玻璃体的气泡密度设为气泡密度A(个/kg)。
适当选择原料的粒度、澄清剂的种类和量以使气泡密度A(个/kg)达到约104个/kg即可。气泡的大小为能够利用光学显微镜进行观察的大小即可，典型地对约10μm～约1mm的直径的气泡进行计数。气泡密度A和气泡密度B的熔化条件除温度以外的条件是相同的。
对于本发明的玻璃(C)而言，上述气泡密度B与将玻璃原料在1350℃的温度下熔化后成形为板状然后进行退火而得到的玻璃体中的气泡密度A之比(B/A)优选为10-3以下、更优选为10-4以下、进一步优选为5×10-5以下。通过使(B/A)为10-3以下，由于为低氧化还原值化，因此即使在低温下熔化生产的情况下所制造的玻璃的气泡密度也低。
对于本发明的玻璃(C)而言，能够通过使玻璃原料熔化时的温度保持得较低而实现玻璃的低氧化还原值化，玻璃中的二价铁(Fe2+)的含量降低。关于玻璃中的二价铁(Fe2+)的含量的优选范围将于后述。
本发明的玻璃(A)～(C)中，换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)含量优选为0～50ppm、更优选为0～40ppm、进一步优选为0～30ppm、最优选为0～25ppm。如果换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)含量为上述范围，则在作为侧光方式的液晶电视机的导光板部使用的情况下，可见光区域(波长380～780nm)下的玻璃内部的光吸收不会成为问题。
本发明的玻璃(A)～(C)可以含有下述成分作为可选成分。
为了提高玻璃的耐热性和表面硬度，本发明的玻璃(A)～(C)可以含有ZrO2。但是，从保持失透特性、保持低密度的观点考虑，优选不含有。
本发明的玻璃(A)～(C)可以含有用作澄清剂的SnO2。这种情况下，换算成SnO2的全部锡的含量以质量百分率表示优选为0～1％、更优选为0.5％以下、进一步优选为0.2％以下、特别优选为0.1％以下、进一步优选基本上不含有。
本发明的玻璃(A)～(C)可以含有用作澄清剂的SO3。这种情况下，SO3含量以质量百分率表示优选为大于0％且小于等于0.5％、更优选为0.3％以下、进一步优选为0.2％以下、进一步优选为0.1％以下。
本发明的玻璃(A)～(C)可以含有用作氧化剂和澄清剂的Sb2O3或As2O3。这种情况下，Sb2O3或As2O3的含量以质量百分率表示优选为0～0.5％、更优选为0.2％以下、进一步优选为0.1％以下、进一步优选基本上不含有。
本发明的玻璃(A)～(C)可以含有CeO2。CeO2具有降低氧化还原值的效果，能够减小波长400～700nm下的玻璃内部的光吸收。
但是，含有大量CeO2的情况下，CeO2不仅成为太阳纹(ソーラリゼーション)的原因，而且还作为吸收可见光的成分而起作用，因此，相对于上述玻璃组成的总量，优选设定为500ppm以下、更优选为400ppm以下、进一步优选为300ppm以下、特别优选为250ppm以下、最优选为200ppm以下。
添加的情况下，为了容易抑制制造时的产品特性的偏差、特别是色彩(色味)的偏差，通常优选添加0.1ppm以上。为了控制色彩，优选添加1.0ppm以上、更优选添加5.0ppm以上。
在期待降低氧化还原值的效果的情况下，优选添加与玻璃中所含的换算成Fe2O3的铁量(质量ppm)相同的量以上、更优选添加铁量的1.5倍以上、进一步优选添加3倍以上、特别优选添加5倍以上。
本发明的玻璃(A)～(C)优选基本上不含有作为着色成分的TiO2、CoO、V2O5和MnO等。如果基本上不含有TiO2、CoO、V2O5和MnO等，则能够抑制可见光透射率的降低。作为该着色成分起作用的成分的含量以质量百分率表示优选设定为0～0.05％、更优选设定为0～0.02％、进一步优选设定为0～0.01％、最优选设定为低于50ppm。
接着，对本发明的玻璃(A)～(C)的特性进行说明。
对于本发明的玻璃(A)～(C)而言，相当于玻璃熔液的粘度为102dPa·s时的温度T2为1550℃以下使得高温下的熔化性良好，因此优选。本发明的(A)～(C)的温度T2更优选为1500℃以下、进一步优选为1490℃以下、特别优选为1480℃以下。需要说明的是，该温度T2可以使用旋转式粘度计等进行测定。
对于本发明的玻璃(A)～(C)而言，失透温度Tc与相当于玻璃熔液的粘度为104dPa·s时的温度(T4)之差(Tc-T4)为100℃以下使得浮法成形性优异，因此优选。Tc-T4更优选为50℃以下、进一步优选为25℃以下、特别优选为0℃以下。
需要说明的是，失透温度可以通过在规定的温度保持2小时后利用显微镜观察有无晶体来测定。另外，温度T4可以使用旋转式粘度计等进行测定。
作为本发明的侧光方式的液晶电视机的导光板使用的情况下，本发明的玻璃形成为玻璃板。上述用途中使用的玻璃板优选至少一边的长度为200mm以上，并且厚度为0.2mm以上。上述用途中使用的玻璃板的至少一边的长度更优选为250mm以上、进一步优选为400mm以上。厚度更优选为1.5mm以上、进一步优选为2.0mm以上、最优选为2.1mm以上。
本发明的玻璃(A)～(C)为玻璃板的情况下，至少一边的长度为200mm以上，厚度优选为0.5mm以上、更优选为1.5mm以上、进一步优选为2.0mm以上、最优选为2.1mm以上。
本发明的玻璃(A)～(C)为玻璃板的情况下，将以成为所制造的玻璃板中的组成比的方式配合的玻璃原料熔化而得到熔融玻璃，然后使用选自由浮法、辊压法、提拉法和熔融法构成的组中的任一种成形法将熔融玻璃进行成形从而得到玻璃板。
在该步骤中，将玻璃原料的熔化时的最高熔化温度设定为玻璃的气泡开始消失的温度(TD)～TD+150℃的范围，由此能够实现玻璃的低氧化还原值化。其结果是所制造的玻璃板的可见光区域(波长380～780nm)的内部透射率如后所述提高。玻璃原料的熔化时的最高熔化温度更优选为TD～TD+100℃的范围。
在光程长度200mm的条件下，通过上述步骤得到的玻璃板优选波长400～700nm的范围内的内部透射率的最小值为80％以上、并且内部透射率的最大值与最小值之差为15％以下。更优选上述的内部透射率的最小值为85％以上、并且内部透射率的最大值与最小值之差为13％以下，进一步优选上述内部透射率的最小值为90％以上、并且内部透射率的最大值与最小值之差为8％以下。
本发明的玻璃板可以实施化学强化处理。通过实施化学强化处理，对玻璃板的破裂、缺陷的耐久性提高，因此优选。
实施例
下述中，例1～34、39～69为实施例、例35～38为比较例。调配各成分的原料以成为目标组成，并使用铂坩埚在1550℃下进行熔化。熔化时，将400g原料分成三次每隔20分钟投入，然后静置30分钟。接着，使玻璃熔液流出，成形为板状后进行退火，将得到的玻璃体的气泡密度设为气泡密度B(个/kg)。
调配各成分的原料以成为目标组成，并使用铂坩埚在1350℃的温度下进行熔化。熔化时，将400g原料分成三次每隔20分钟投入，然后静置30分钟。接着使玻璃熔液流出，成形为板状后进行退火。将得到的玻璃体的气泡密度设为气泡密度A(个/kg)。气泡密度A和气泡密度B的熔化条件除温度以外的条件设定为相同。
在表1～14中，示出了玻璃组成(单位：质量％)、作为玻璃中的铁的含量的、换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)的含量(单位：ppm)、换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量(单位：ppm)、氧化还原值(Fe-氧化还原值)((Fe2+)/(Fe2++Fe3+))(单位：％)、相当于玻璃熔液的粘度为102dPa·s时的温度(T2)(单位：℃)、相当于玻璃熔液的粘度为104dPa·s时的温度(T4)(单位：℃)、失透温度Tc(单位：℃)和气泡开始消失的温度(TD)(单位：℃)、D的值(D)。
关于例1～68，示出上述定义的气泡密度A和B(单位：单位：个/kg)。关于例1～5、9、39～45，针对通过上述步骤得到的玻璃体(玻璃板)，示出光程长度200mm的情况下的波长400～700nm的范围的内部透射率(T_inner)的最小值(min、％)、最大值(max、％)以及最大值与最小值之差(delta、％)。
表1
质量％ 例1 例2 例3 例4 例5
SiO2 69.9 69.7 69.7 70.6 70.3
Al2O3 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
Na2O 9.8 11.0 11.0 9.2 10.1
K2O 1.9 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 9.0 10.0 8.0 8.1 8.1
MgO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
SrO 2.5 2.4 3.2 4.1 4.0
BaO 3.6 3.6 4.8 4.1 4.0
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 1.0 0.5
合计 99.7 99.7 99.7 100.0 100.0
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 30 30 30 50 50
Fe-氧化还原值(％) 23 21 21 15 18
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 7 6 6 8 9
Li2O+Na2O+K2O 11.8 11.0 11.0 10.1 10.6
MgO+CaO+StO+BaO 15.1 16.0 16.0 16.2 16.1
T2(℃)
T4(℃)
Tc(℃)
Tc-T4(℃)
TD(℃) 1485 1466 1470 1436 1453
D 0.6 12.8 10.8 29.1 20.1
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1以下 小于0.5 小于0.5 小于0.5 小于0.5
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于5×10-5 小于5×10-5 小于5×10-5 小于5×10-5
T_inner@200mm
min(％) 88 88 88 84 83
max(％) 99 99 99 98 98
delta(％) 11 11 11 14 15
表2
质量％ 例6 例7 例8 例9 例10
SiO2 69.7 70.0 69.7 69.7 71.7
Al2O3 3.0 4.0 3.0 3.0 1.0
Na2O 11.0 11.0 11.0 11.0 11.0
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 8.0 11.0 12.0 8.0 8.0
MgO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
SrO 4.0 2.0 4.0 4.0 2.0
BaO 2.0 0.0 0.0 4.0 6.0
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 2.0 2.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.7 100.0 99.7 99.7 99.7
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 100 100 100 30 100
Fe-氧化还原值(％) 20 19 20 21 22
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 20 19 20 6 22
Li2O+Na2O+K2O 11.0 11.0 11.0 11.0 11.0
MgO+CaO+SrO+BaO 14.0 13.0 16.0 16.0 16.0
T2(℃) 1454 1459 1437 1462 1447
T4(℃) 1031 1043 1039 1041 1026
Tc(℃) 1000 1120 1020 ＞1078
Tc-T4(℃) -43 81 -21 ＞52
TD(℃) 1463 1437 1464 1455 1483
D 14.8 29.0 14.8 10.8 2.8
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 小于0.5 小于0.5 小于0.5 小于0.1 1以下
气泡密度B/A 小于5×10-5 小于5×10-5 小于5×10-5 小于1×10-5 小于1×10-4
T_inner@200mm
min 88
max 99
delta 11
表3
质量％ 例11 例12 例13 例14 例15
SiO2 71.8 71.8 71.8 71.8 71.8
Al2O3 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
Na2O 10.9 10.9 10.9 10.9 10.9
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 8.0 8.0 10.0 0.0 12.0
MgO 0.0 0.0 0.0 12.0 0.0
SrO 0.0 6.0 6.0 4.0 4.0
BaO 8.0 2.0 0.0 0.0 0.0
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.7 99.7 99.7 99.7 99.7
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 100 100 100 150 200
Fe-氧化还原值(％) 23 23 23 19 22
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 23 23 23 29 44
Li2O+Na2O+K2O 10.9 10.9 10.9 10.9 10.9
MgO+CaO+SrO+BaO 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
T2(℃) 1452 1443 1431 1459 1421
T4(℃) 1027 1029 1028 1065 1027
Tc(℃) ＞1078 ＞1057 ＞1057 1110
Tc-T4(℃) ＞51 ＞28 ＞29 83
TD(℃) 1481 1482 1478 1412 1475
D 4.0 4.0 6.0 44.0 8.0
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 小于0.5 小于0.5 小于0.5 小于0.5 小于0.5
气泡密度B/A 小于5×10-5 小于5×10-5 小于5×10-5 小于5×10-5 小于5×10-5
T_inner@200mm
min
max
delta
表4
质量％ 例16 例17 例18 例19 例20
SiO2 70.2 70.1 60.0 74.9 54.6
Al2O3 3.0 1.0 10.0 1.8 10.0
Na2O 12.5 11.5 11.4 5.0 8.4
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 10.0 8.5 5.0 15.0 14.1
MgO 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0
SrO 4.0 3.6 13.6 3.3 12.9
BaO 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.7 99.7 100.0 100.0 100.0
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 200 200 100 100 100
Fe-氧化还原值(％) 22 23 20 15 15
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 44 46 20 15 15
Li2O+Na2O+K2O 12.5 11.5 11.4 5.0 8.4
MgO+CaO+SrO+BaO 14.0 17.1 18.6 18.3 27.0
T2(℃) 1442 1415 1445 1596 1316
T4(℃) 1031 1022 1197 1138
Tc(℃) 1035 1000
Tc-T4(℃) 4 -22
TD(℃) 1477 1485 1464 1357 1478
D 6.8 2.7 16.6 72.4 11.3
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min
max
delta
表5
质量％ 例21 例22 例23 例24 例25
SiO2 58.1 53.7 71.0 67.1 59.1
Al2O3 10.0 10.0 1.0 1.0 8.9
Na2O 12.5 9.3 9.0 5.0 5.0
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 10.2 14.0 9.8 6.4 5.7
MgO 9.2 0.0 5.9 15.0 0.8
SrO 0.0 3.0 1.6 2.3 15.0
BaO 0.0 10.0 1.7 3.2 5.5
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 100 100 100 100 100
Fe-氧化还原值(％) 20 15 14 18 16
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 20 15 14 18 16
Li2O+Na2O+K2O 12.5 9.3 9.0 5.0 5.0
MgO+CaO+SrO+BaO 19.4 27.0 19.0 26.9 27.0
T2(℃) 1448 1394 1495 1442 1447
T4(℃) 1211 1227 1212 1214 1245
Tc(℃)
Tc-T4(℃)
TD(℃) 1425 1485 1427 1372 1419
D 40.6 0.4 35.4 69.0 42.5
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min
max
delta
表6
质量％ 例26 例27 例28 例29 例30
SiO2 58.8 61.0 59.1 71.3 60.0
Al2O3 10.0 4.7 10.0 3.2 7.0
Na2O 5.0 8.2 7.6 12.0 5.0
K2O 0.0 0.0 0.0 0.5 1.0
CaO 15.0 11.0 5.0 5.7 0.0
MgO 10.2 6.8 13.7 0.0 0.0
SrO 0.0 0.0 0.0 1.5 12.0
BaO 1.0 8.3 4.6 5.8 15.0
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 100 100 100 100 100
Fe-氧化还原值(％) 25 25 20 15 15
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 25 25 20 15 15
Li2O+Na2O+K2O 5.0 8.2 7.6 12.5 6.0
MgO+CaO+SrO+BaO 26.2 26.1 23.3 13.0 27.0
T2(℃) 1496 1422 1536 1588 1498
T4(℃) 1278 1223 1308 1273 1304
Tc(℃)
Tc-T4(℃)
TD(℃) 1322 1458 1338 1472 1473
D 98.6 22.0 88.8 8.5 10.0
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1以下 1以下 1 1 1
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min
max
delta
表7
质量％ 例31 例32 例33 例34 例35
SiO2 62.7 64.9 69.5 57.2 57.5
A12O3 6.4 5.1 1.0 5.4 7.4
Na2O 5.0 5.0 5.0 10.3 4.8
K2O 3.5 3.6 4.5 0.1 4.3
CaO 9.7 9.6 5.0 5.0 3.3
MgO 4.6 5.8 15.0 11.3 4.0
SrO 6.0 0.0 0.0 10.7 13.8
BaO 2.1 6.0 0.0 0.0 4.8
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 100.0 100.0 100.0 100.0 100.1
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 100 100 100 100 5000
Fe-氧化还原值(％) 24 15 25 14 29
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 24 15 25 14 1450
Li2O+Na2O+K2O 8.5 8.6 9.5 10.4 9.1
MgO+CaO+SrO+BaO 22.4 21.4 20.0 27.0 25.9
T2(℃) 1484 1547 1514 1265 1486
T4(℃) 1244 1294 1237 1089 1070
Tc(℃)
Tc-T4(℃)
TD(℃) 1447 1439 1419 1484 1513
D 23.3 27.2 37.0 4.6 -13.3
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1 1 1 1 100以上
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 大于1×10-2
T-inner@200mm
min
max
delta
表8
质量％ 例36 例37 例38 例39 例40
SiO2 64.0 60.2 69.5 69.7 69.7
Al2O3 5.0 8.0 0.9 3.0 3.0
Na2O 10.0 6.0 13.4 11.0 11.0
K2O 1.0 4.0 0.3 0.0 0.0
CaO 9.0 10.0 8.6 8.0 8.0
MgO 0.0 0.0 6.3 0.0 0.0
SrO 5.0 3.0 0.0 4.0 4.0
BaO 4.0 6.6 0.0 4.0 4.0
ZrO2 1.8 2.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.8 99.8 99.7 99.7 99.7
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm) 150 250
t-Fe2O3(ppm) 5000 5000 400 25 30
Fe-氧化还原值(％) 28 27 35 10 2
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 1400 1350 140 2.5 0.5
Li2O+Na2O+K2O 11.0 10.0 13.7 11.0 11.0
MgO+CaO+SrO+BaO 18.0 19.6 14.9 16.0 16.0
T2(℃) 1430 1503 1440 1462 1462
T4(℃) 1092 1169 1030 1041 1041
Tc(℃) 1020 1020 1020
Tc-T4(℃) 10 -21 -21
TD(℃) 1506 1488 1494 1455 1455
D -3.0 -0.4 -1.6 10.8 10.8
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 大于10 大于10 18 1以下 1以下
气泡密度B/A 大于1×10-3 大于1×10-3 1.8×10-3 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min 97 95
max 99 99
delta 2 4
表9
质量％ 例41 例42 例43 例44 例45
SiO2 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7
Al2O3 3.6 4.3 4.6 4.9 5.3
Na2O 11.1 11.1 11.1 11.1 11.1
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
MgO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
SrO 3.4 2.7 2.4 2.1 1.7
BaO 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.8 99.8 99.8 99.8 99.8
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm) 250 200 175 100 75
t-Fe2O3(ppm) 25 25 25 25 25
Fe-氧化还原值(％) 1 4 8 14 16
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 0.25 1 2 3.5 4
Li2O+Na2O+K2O 11.1 11.1 11.1 11.1 11.1
MgO+CaO+SrO+BaO 15.4 14.7 14.4 14.1 13.7
T2(℃) 1488 1506 1514 1521 1530
T4(℃) 1061 1072 1077 1083 1089
Tc(℃) 1017 1018 1017 1020 1024
Tc-T4(℃) -44 -54 -60 -63 -65
TD(℃) 1430 1417 1413 1407 1400
D 16 23 26 29 33
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1以下 1以下 1以下 1以下 1
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min 94 96 94 92 90
max 99 99 99 99 99
delta 5 3 5 7 9
表10
质量％ 例46 例47 例48 例49 例50
SiO2 69.8 70.5 70.5 70.5 70.5
Al2O3 7.0 3.7 4.3 4.7 5.0
Na2O 11.0 11.1 11.2 11.1 11.1
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 8.0 4.1 4.1 4.1 4.1
MgO 0.0 2.9 2.9 2.9 2.9
SrO 0.0 3.4 2.7 2.4 2.1
BaO 4.0 4.1 4.1 4.1 4.1
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.8 99.8 99.8 99.8 99.8
Sb2O3(ppm) 250 500 100 1000
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 24 25 25 25 25
Fe-氧化还原值(％) 23 14 12 18 10
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 5.5 3.5 3 4.5 2.5
Li2O+Na2O+K2O 11.0 11.1 11.2 11.1 11.1
MgO+CaO+SrO+BaO 12.0 14.5 13.8 13.5 13.2
T2(℃) 1585 1512 1534 1545 1556
T4(℃) 1128 1075 1091 1099 1107
Tc(℃)
Tc-T4(℃)
TD(℃) 1371 1409 1397 1391 1385
D 51.2 29.5 34.9 39.5 42.5
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1 1以下 1以下 1以下 1
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min
max
delta
表11
质量％ 例51 例52 例53 例54 例55
SiO2 68.9 69.5 69.8 68.5 69.1
AL2O3 3.7 3.9 4.2 4.5 4.5
Na2O 10.0 10.4 11.4 9.2 10.8
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 7.9 8.0 8.0 7.9 7.9
MgO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
SrO 4.6 4.0 3.2 3.9 2.3
BaO 4.7 4.0 3.2 5.8 5.2
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.8 99.8 99.8 99.8 99.8
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 12 10 15 13 16
Fe-氧化还原值(％) 21 20 20 19 22
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 2.5 2 3 2.5 3.5
Li2O+Na2O+K2O 10.0 10.4 11.4 9.2 10.8
MgO+CaO+SrO+BaO 17.2 16.0 14.4 17.6 15.4
T2(℃) 1501 1482 1508 1510 1515
T4(℃) 1076 1065 1073 1088 1080
Tc(℃) 1020 1019
Tc-T4(℃) 53 -61
TD(℃) 1423 1422 1418 1409 1413
D 18.7 22 20.8 29.1 23.1
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min
max
delta
表12
质量％ 例56 例57 例58 例59 例60
SiO2 69.6 68.8 68.8 67.7 69.2
Al2O3 4.6 4.8 4.8 4.8 4.9
Na2O 10.4 10.0 9.8 9.3 9.7
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 8.0 7.9 7.9 7.8 8.0
MgO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
SrO 3.6 3.3 2.6 1.6 4.0
BaO 3.6 5.0 5.9 8.6 4.0
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.8 99.8 99.8 99.8 99.8
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 22 25 23 20 27
Fe-氧化还原值(％) 23 20 22 20 22
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 5 5 5 4 6
Li2O+Na2O+K2O 10.4 10.0 9.8 9.3 9.7
MgO+CaO+SrO+BaO 15.2 16.2 16.4 18.0 16.0
T2(℃) 1500 1529 1509 1534 1514
T4(℃) 1078 1093 1086 1098 1089
Tc(℃)
Tc-T4(℃)
TD(℃) 1409 1402 1406 1408 1402
D 29.6 29.1 30.3 26.6 34.4
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min
max
delta
表13
质量％ 例61 例62 例63 例64 例65
SiO2 68.2 71.3 71.3 71.4 70.5
Al2O3 4.9 3.7 4.4 5.5 5.4
Na2O 9.1 11.3 11.3 11.2 11.1
K2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 7.9 0.0 0.0 0.0 4.1
MgO 0.0 5.9 5.9 5.9 2.9
SrO 2.6 3.5 2.8 1.7 1.7
BaO 7.1 4.1 4.1 4.1 4.1
ZrO2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
合计 99.8 99.8 99.8 99.8 99.8
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 30 33 38 40 35
Fe-氧化还原值(％) 23 21 21 20 24
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 7 7 8 8 8.5
Li2O+Na2O+K2O 9.1 11.3 11.3 11.2 11.1
MgO+CaO+SrO+BaO 17.6 13.5 12.8 11.7 12.8
T2(℃) 1516 1542 1564 1600 1570
T4(℃) 1093 1094 1110 1136 1117
Tc(℃)
Tc-T4(℃)
TD(℃) 1405 1387 1375 1355 1378
D 31.9 41 48 60.2 46.5
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1以下 1以下 1 1 1
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min
max
delta
表14
质量％ 例66 例67 例68 例69
SiO2 69.4 71.0 60.8 64.7
Al2O3 4.6 3.7 12.9 16.2
Na2O 6.1 4.3 12.4 13.8
K2O 4.4 6.0 6.0 0.0
CaO 8.0 0.0 0.1 0.0
MgO 0.0 5.9 6.6 5.1
SrO 2.4 3.4 0.0 0.0
BaO 4.0 4.1 0.0 0.0
ZrO2 0.0 0.0 1.0 0.0
B2O3 0.0 0.0 0.0 0.0
Li2O 0.9 1.4 0.0 0.0
合计 99.8 99.8 99.8 99.8
Sb2O3(ppm)
CeO2(ppm)
t-Fe2O3(ppm) 36 35 30 30
Fe-氧化还原值(％) 22 19 23 23
Fe2+(换算成Fe2O3)(ppm) 8 6.5 7 7
Li2O+Na2O+K2O 11.4 11.7 18.4 13.8
MgO+CaO+SrO+BaO 14.4 13.4 6.7 5.1
T2(℃) 1567 1619 1601 1716
T4(℃) 1126 1159 1176 1213
Tc(℃) ＜1154 1220
Tc-T4(℃) ＜-22 7
TD(℃) 1429 1402 1437 1350
D 12 24 8.5 108.3
气泡密度A(个/kg) 大于104 大于104 大于104
气泡密度B(个/kg) 1 1 1
气泡密度B/A 小于1×10-4 小于1×10-4 小于1×10-4
T_inner@200mm
min
max
delta
由表1～14明显可知，实施例(例1～34、39～69)的玻璃均是D的值为0以上、气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。其结果是，实施例(例1～34、39～68)的玻璃的气泡密度B为10个/kg以下、气泡密度B与气泡密度A之比(B/A)为10-3以下。另外，实施例(例1～34、39～69)的玻璃的氧化还原值为25％以下、实现了低氧化还原值化。
另一方面，比较例(例35～38)的玻璃均是D的值小于0、气泡开始消失的温度(TD)高于1485℃。其结果是，气泡密度B多达大于10个/kg、气泡密度B与气泡密度A之比(B/A)大于10-3。另外，氧化还原值高于25％，不能实现低氧化还原值化。
关于例1～5、9、39～45的玻璃，可知：在光程长度200mm的条件下的内部透射率(波长400～700nm)的最小值高达80％以上，并且内部透射率的最大值与最小值之差小至15％以下，因此适合于用作侧光方式的液晶电视机的导光板。另外可知，也适合于建筑用途(内部材料、外部材料)、其它工业用途(太阳光发电模块用保护玻璃等)。
使用特定的方式对本发明详细地进行了说明，但对本领域技术人员明显可知的是在不脱离本发明的意图和范围的情况下可以进行各种变更和变形。需要说明的是，本申请基于2014年8月1日提出的日本专利申请(日本特愿2014-157627)、2015年5月13日提出的日本专利申请(日本特愿2015-097826)，通过引用援引其整体。

Claims (20)

1.一种玻璃，其中，
所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，
所述玻璃的氧化还原值([换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)]/[换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计(Fe2++Fe3+)])为0％以上且25％以下，
以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下。
2.一种玻璃，其中，
所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，
以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
下述式(1)的D的值为0以上，并且
气泡开始消失的温度(TD)为1485℃以下，
D＝4×[SiO2]+8×[Al2O3]+2×[MgO]-1×[CaO]-2×[SrO]-2×[BaO]-8×[Na2O]-12×[K2O]-180 (1)
式(1)中，
[SiO2]：SiO2的含量
[Al2O3]：Al2O3的含量
[MgO]：MgO的含量
[CaO]：CaO的含量
[SrO]：SrO的含量
[BaO]：BaO的含量
[Na2O]：Na2O的含量
[K2O]：K2O的含量
各含量均以基于氧化物的质量百分率表示。
3.一种玻璃，其中，
所述玻璃含有1～500ppm的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)，
以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
将玻璃原料在1550℃的温度下熔化后成形为板状然后进行退火而得到的玻璃体中的气泡密度B为10个/kg以下。
4.如权利要求3所述的玻璃，其中，所述气泡密度B与将玻璃原料在1350℃的温度下熔化后成形为板状然后进行退火而得到的玻璃体中的气泡密度A之比(B/A)为10-3以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃含有0～50ppm的换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有1～10％的Al2O3。
7.如权利要求1～6中任一项所述的玻璃，其中，Li2O+Na2O+K2O为5～15％。
8.如权利要求1～7中任一项所述的玻璃，其中，MgO+CaO+SrO+BaO为13～27％。
9.如权利要求1～8中任一项所述的玻璃，其中，
以基于氧化物的质量百分率表示，所述玻璃含有：
10.如权利要求1～9中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃基本上不含有B2O3。
11.如权利要求1～10中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有大于0％且小于等于0.5％的SO3。
12.如权利要求1～11中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有0～1％的SnO2。
13.如权利要求1～12中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有0～0.5％的Sb2O3或As2O3。
14.如权利要求1～13中任一项所述的玻璃，其中，以质量百分率表示，所述玻璃含有0～0.05％的CeO2。
15.如权利要求1～14中任一项所述的玻璃，其中，相当于玻璃熔液的粘度为102dPa·s时的温度(T2)为1550℃以下。
16.如权利要求1～15中任一项所述的玻璃，其中，失透温度Tc与相当于玻璃熔液的粘度为104dPa·s时的温度(T4)之差(Tc-T4)为100℃以下。
17.如权利要求1～16中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃为玻璃板。
18.如权利要求17所述的玻璃，其中，在光程长度为200mm的条件下，所述玻璃板的波长400～700nm的范围内的内部透射率的最小值为80％以上，并且所述内部透射率的最大值与最小值之差为15％以下。
19.如权利要求17或18所述的玻璃，其中，所述玻璃板的至少一边的长度为200mm以上，并且厚度为0.5mm以上。
20.如权利要求17～19中任一项所述的玻璃板的制造方法，其通过将玻璃原料熔化而得到熔融玻璃，然后使用选自由浮法、辊压法、提拉法和熔融法构成的组中的任一种成形法将所述熔融玻璃成形，从而得到玻璃板，其中，
将玻璃原料熔化时的最高熔化温度设定为所述玻璃的气泡开始消失的温度(TD)～TD+150℃的范围。
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