CN106470951B - 化学强化用玻璃和化学强化玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种化学强化用玻璃和使用该化学强化用玻璃而得到的化学强化玻璃，对于所述化学强化用玻璃而言，在制造显示器构件时的低温(150℃～300℃)下的热处理中，即使在利用玻璃成形时的冷却速度快的熔融法等制造的玻璃板中，收缩率也小，玻璃板上的成膜图案化精度高(位置偏差不易发生)，并且适合于显示器构件。所述化学强化用玻璃是将玻璃原料熔融并冷却而得到的化学强化用玻璃，以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃含有61％～75％的SiO2、2.5％～10％的Al2O3、6％～12％的MgO、0.1％～8％的CaO、14％～19％的Na2O、和0％～1.8％的K2O。

Description

化学强化用玻璃和化学强化玻璃
技术领域
本发明涉及在各种触控面板、各种显示面板等用途中、例如在玻璃上将导电膜等图案化而使用的化学强化用玻璃和化学强化玻璃。
背景技术
化学强化用玻璃板可以使用钠钙硅酸盐玻璃、碱铝硅酸盐玻璃并通过浮法、辊压法、熔融法等各种成形方法制造。作为将玻璃板沿水平方向拉出的成形方法的上述浮法能够充分地确保退火炉的长度，与此相对，对于熔融法等在垂直方向进行成形的方法而言，退火炉的长度方面存在制约，因此退火时间不足。退火时间不足时，玻璃板的成形后的冷却速度加快，其结果是在玻璃板上将透明导电膜等图案化时的热工序中，由玻璃的稳定化现象导致的玻璃板尺寸的收缩(以下称为“收缩率”)增大。因此，存在成膜图案化时的精度降低的问题(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-196879号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供一种化学强化用玻璃和使用该化学强化用玻璃而得到的化学强化玻璃，对于该化学强化用玻璃而言，在制造静电容量式触控面板等触控面板时的低温(150℃～300℃)下的热处理中，即使在利用玻璃成形时的冷却速度快的熔融法等制造的玻璃板或者利用浮法加快冷却速度而制造的玻璃板中，收缩率也小，玻璃板上的成膜图案化精度高(位置偏差不易发生)，并且适合于显示器构件。需要说明的是，玻璃成形时的冷却速度是指将玻璃原料熔融而成形为板状后的退火工序中的、从玻璃化转变温度+50℃到玻璃化转变温度-120℃的范围中的玻璃板的冷却速度。以下，在本说明书中，有时也将玻璃化转变温度记为“Tg”。
用于解决问题的手段
为了实现上述目的，本发明提供一种化学强化用玻璃，其通过将玻璃原料熔融并冷却而得到，以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃含有：
61％～75％的SiO2、
2.5％～10％的Al2O3、
6％～12％的MgO、
0.1％～8％的CaO、
14％～19％的Na2O、和
0％～1.8％的K2O。
本发明还提供一种化学强化玻璃，其通过将上述本发明的化学强化用玻璃进行化学强化处理而得到。
发明效果
本发明的化学强化用玻璃即使在显示器构件的制造工序中的低温(150℃～300℃)下的热处理中收缩率也小，例如在制成板状的情况下，根据后述的测定方法得到的收缩率(C1)为25ppm以下，玻璃板上的成膜图案化时的位置偏差不易发生。
因此，能够适合用作与面板的大型化、高精细化、显示帧的高速化、高耐候性化、高功能化、高可靠性化、驱动器等IC电路(Integrated Circuit，集成电路)的内置化相对应的、特别是用于触控面板传感器用一体型保护玻璃的化学强化用玻璃。
另外，本发明的化学强化用玻璃也能够应用于利用熔融法等冷却速度快的成形方法所制造的玻璃或者利用浮法加快冷却速度而制造的玻璃。
另外，将本发明的化学强化用玻璃进行化学强化处理而得到的化学强化玻璃的表面压应力高、容易较深地形成表面压应力层，并且作为显示器构件具有高强度。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。
<化学强化用玻璃>
本实施方式的化学强化用玻璃通过将玻璃原料熔融并冷却而得到，以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃含有下述量的下述成分。
SiO2：61％～75％、
Al2O3：2.5％～10％、
MgO：6％～12％、
CaO：0.1％～8％、
Na2O：14％～19％、
K2O：0％～1.8％
在本说明书中，如果没有特别说明，玻璃的组成的说明中使用的“％”表示基于氧化物的质量百分率。
以下通过与优选的玻璃特性的关系对在本实施方式的化学强化用玻璃中限定为上述组成的原因进行说明。需要说明的是，玻璃特性(1)是化学强化用玻璃本身的特性，玻璃特性(2)是制成化学强化玻璃时表现出的特性。
[玻璃特性(1)]
(收缩率(C1))
收缩率(C1)是通过下述方法测定的、对低温的热处理所引起的化学强化用玻璃的收缩率的程度进行测量的指标。
(测定方法)
将试样(100mm×10mm×1mm)加热至玻璃化转变温度+50℃，在该温度下保持1分钟，然后以50℃/分钟的降温速度冷却至室温，然后在利用光学显微镜进行观察的同时使用维氏硬度试验机在试样的表面沿长边方向在两处以间隔A1(A1＝90mm)制作压痕。
将该带压痕的试样以100℃/小时(＝1.6℃/分钟)的升温速度加热至300℃，并在300℃下保持1小时，然后以100℃/小时的降温速度冷却至室温，利用光学显微镜测定上述压痕的间隔B1(mm)，并通过下述式求出收缩率(C1)。
收缩率(C1)[ppm]＝(A1-B1)/A1×106
本实施方式的化学强化用玻璃的收缩率(C1)优选为25ppm以下。收缩率(C1)更优选为23ppm以下，进一步优选为21ppm以下，最优选为18ppm以下。收缩率(C1)为25ppm以下时，进行化学强化处理后，显示器构件的制造工序中的低温(150℃～300℃)下的热处理所引起的玻璃板上的成膜图案化时的位置偏差不易发生。
(玻璃化转变温度(Tg))
本实施方式的化学强化用玻璃的玻璃化转变温度(Tg)优选为560℃以上且720℃以下。通过使本实施方式的化学强化用玻璃的Tg为上述范围，可减小收缩率(C1)，因此优选。Tg优选为570℃以上，更优选为575℃以上，进一步优选为580℃以上。
(平均线膨胀系数(CTE))
本实施方式的化学强化用玻璃的依据JIS R 1618(2002)测定的50℃～350℃下的平均线膨胀系数(CTE)优选为150×10-7/℃以下。通过为上述范围，显示器构件的制造工序中的尺寸变化少，与液晶显示器等的显示面板胶粘时的应力所导致的对品质(残留应力、光弹性效应)的影响少，因此，特别是在显示品质方面优选。需要说明的是，在本说明书中，如果没有特别说明，CTE是指依据JIS R 1618(2002)测定的50℃～350℃下的平均线膨胀系数(CTE)。
CTE更优选为120×10-7/℃以下，进一步优选为100×10-7/℃以下。另外，在显示面板用玻璃板中使用钠钙玻璃的情况下，从两者的热膨胀差的观点考虑，优选为65×10-7/℃以上。
(失透特性(Tid))
失透特性(Tid)是由下述式(1)给出的与失透的产生相关的指标。
Tid＝T4-TL…(1)
在式(1)中，T4是粘度达到104dPa·s时的温度、TL是失透温度(TL)。具体而言，失透温度(TL)是指：利用研钵将玻璃粉碎成约2mm的玻璃粒，将该玻璃粒并排放置于铂舟皿中，在温度梯度炉中以10℃的增幅进行了24小时热处理时，析出了晶体的玻璃粒的温度的最高值。
失透特性(Tid)优选为-50℃～350℃。失透特性(Tid)更优选为-30℃以上，特别优选为-10℃以上。如果失透特性(Tid)在上述范围内，产生失透的可能性低。特别是，为了利用浮法等在不存在失透的可能性的情况下进行制造，失透特性(Tid)优选为0℃以上，更优选为10℃以上，进一步优选为20℃以上。
(高温粘性)
作为测量高温下的粘性的指标，设定了粘度达到102dPa·s时的温度(T2)。从原料的熔化性的观点考虑，T2优选为1600℃以下，更优选为1570℃以下，进一步优选为1550℃以下。
(比重)
为了显示器构件的轻量化，本实施方式的化学强化用玻璃的比重优选为2.55以下，更优选为2.50以下，进一步优选为2.48以下。需要说明的是，考虑确保其它物性的容易性时，本实施方式的化学强化用玻璃的比重为2.40以上。比重例如可以通过阿基米德法来测定。
[玻璃特性(2)]
(收缩率(C2))
收缩率(C2)是通过下述方法测定的、对低温的热处理所引起的化学强化玻璃的收缩率的程度进行测量的指标。
(测定方法)
准备试样(100mm×10mm×1mm)，在利用光学显微镜进行观察的同时使用维氏硬度试验机在试样的表面沿长边方向在两处以间隔A2(A2＝90mm)制作压痕。
将该带压痕的试样以100℃/小时(＝1.6℃/分钟)的升温速度加热至300℃，在300℃下保持1小时，然后以100℃/小时的降温速度冷却至室温，利用光学显微镜测定上述压痕的间隔B2(mm)，并通过下述式求出收缩率(C2)。
收缩率(C2)[ppm]＝(A2-B2)/A2×106
由本实施方式的化学强化用玻璃得到的化学强化玻璃的收缩率(C2)优选为25ppm以下。收缩率(C2)更优选为23ppm以下，进一步优选为21ppm以下，最优选为18ppm以下。收缩率(C2)为25ppm以下时，显示器构件的制造工序中的低温(150℃～300℃)下的热处理所引起的玻璃板上的成膜图案化时的位置偏差不易发生。
(表面压应力(CS))
表面压应力(CS；Compressive stress)是对通过化学强化用玻璃的化学强化处理而将该玻璃的表面进行碱金属离子交换由此得到的化学强化玻璃的强化特性进行测量的指标之一。CS可以利用双折射进行测定，例如利用表面应力计FSM-6000(折原制作所公司制造)进行测定。CS优选为300MPa以上，更优选为500MPa以上，进一步优选为600MPa以上。
(表面压应力层深度(DOL))
表面压应力层深度(DOL；Depth of layer)与CS一起是测量化学强化玻璃的强化特性的指标之一。DOL表示在化学强化玻璃中存在于表面的进行了碱金属离子交换的层的深度。DOL例如可以利用表面应力计FSM-6000(折原制作所公司制造)进行测定。DOL优选为8μm以上，更优选为9μm以上，进一步优选为10μm以上，特别优选为11μm以上。
[化学强化用玻璃的组成]
(SiO2)
SiO2已知作为在玻璃微细结构中形成网状结构的成分，是构成玻璃的主要成分。SiO2的含量为61％以上，优选为62％以上，更优选为63％以上，进一步优选为64％以上。另外，SiO2的含量为75％以下，优选为73％以下，更优选为71％以下。SiO2的含量为61％以上时，在作为玻璃的稳定性和耐热性、化学耐久性、耐候性的方面，以及在减小比重、收缩率(C1)、收缩率(C2)(以下将它们统称为收缩率(C))、CTE的方面是优越的。另一方面，SiO2的含量为75％以下时，在降低玻璃熔化时的粘度、良好地保持熔化性的方面以及成形性的方面是优越的。
(Al2O3)
Al2O3具有提高化学强化中的离子交换性能的作用，特别是提高CS的作用大。Al2O3也是提高玻璃的Tg、提高耐候性、耐热性和化学耐久性、提高杨氏模量、将CTE、收缩率(C)抑制得较低的成分。另外，具有在浮法成形时抑制锡从底面渗入的作用。此外，还具有抑制玻璃中的碱金属离子向传感器、驱动器等IC电路的晶体管元件(传感器等)移动从而抑制传感器等的性能劣化的作用。Al2O3的含量为2.5％以上，优选为3％以上，更优选为4％以上，进一步优选为5％以上。另外，Al2O3的含量为10％以下，更优选为9％以下，进一步优选为8％以下。
Al2O3的含量为2.5％以上时，通过碱金属离子交换，能够得到期望的CS值，另外，可以得到抑制制造时锡的渗入的效果、抑制作为产品的传感器等的性能劣化的效果。另一方面，Al2O3的含量为10％以下时，即使在玻璃的粘性高的情况下失透温度也不会大幅升高，因此，在降低钠钙玻璃生产线中的玻璃熔化时的粘度、抑制熔化性的劣化、提高失透特性等成形性方面是优越的。
(MgO)
MgO是使玻璃稳定化的成分，是必要成分。MgO的含量为6％以上，优选为7％以上，更优选为7.5％以上，进一步优选为8％以上。另外，MgO的含量为12％以下，优选为11％以下，更优选为10.5％以下。MgO的含量为6％以上时，玻璃的耐化学品性、耐候性变得良好。高温下的熔化性变得良好，不易发生失透。另一方面，MgO的含量为12％以下时，可以保持不易发生失透，可以得到充分的离子交换速度，并且可以将CTE和收缩率(C)抑制为较低的值。
(CaO)
CaO是使玻璃稳定化的成分，是必要成分。CaO是具有降低玻璃熔化时的粘度、促进熔化、提高失透特性的效果的成分。但是，CaO具有阻碍碱金属离子的交换的倾向，因此，在要增大DOL的情况下，优选减少其含量。另外，通过含有CaO，收缩率(C)趋于增大，因此其含量适当调节以使得收缩率(C)的值处于上述优选的范围内。CaO的含量为0.1％以上，优选为0.4％以上，更优选为0.8％以上。
CaO的含量为8％以下，优选为6％以下，更优选为5％以下，更优选为4％以下。CaO的含量为8％以下时，可以保持充分的离子交换速度，从而可以得到期望的DOL。
另一方面，为了提高耐化学品性，优选的是：含有0.5％以上，优选含有1％以上，更优选含有2％以上，进一步优选含有3％以上的CaO。
(Na2O)
Na2O是通过碱金属离子交换而形成表面压应力层的必要成分，具有加深DOL的作用。另外，具有降低玻璃的高温粘性和失透温度、提高失透特性的效果，是提高玻璃的熔化性、成形性的成分。Na2O的含量为14％以上，优选为14.5％以上，更优选为15％以上，特别优选为16％以上。另外，Na2O的含量为19％以下，优选为18％以下，更优选为17％以下。
Na2O的含量为14％以上时，能够通过离子交换形成期望的表面压应力层。另一方面，Na2O的含量为19％以下时，可以得到充分的耐候性。
需要说明的是，在以将收缩率(C)抑制得较小作为第一目标的情况下，Na2O的含量优选以基于氧化物的摩尔百分率表示设定为15.5％以下。由此，可表现出抑制收缩率(C)和CTE的增大、化学耐久性、耐候性的劣化的效果。另外，这种情况下，从抑制由玻璃成形设备的热导致的劣化的观点考虑，Tg优选为低于580℃。
Na2O的含量以基于氧化物的摩尔百分率表示大于15.5％的情况下，在能够进一步加深DOL的方面是有利的。可见，关于Na2O的含量，收缩率(C)的降低与DOL的增加存在相反的关系，根据其它成分的含量、用途所要求的玻璃特性适当选择Na2O的含量。
(K2O)
K2O不是必须的，但具有增大离子交换速度、加深DOL的效果，因此可以含有。此外，K2O还具有降低玻璃熔化时的粘度。促进熔化、提高失透特性的效果，因此是可以含有的成分。另一方面，K2O过多时，无法得到充分的CS，此外会引起收缩率(C)的增大。
含有K2O的情况下的量为1.8％以下，优选为1.5％以下，更优选为1.1％以下，进一步优选为0.8％以下，最优选为0.5％以下。K2O的含量为1.8％以下时，可以得到充分的CS，并且收缩率(C)的增大也在允许的范围内。从将收缩率(C)保持在适当的范围的观点考虑，K2O特别优选基本上不含有。
需要说明的是，在本说明书中，“基本上不含有”是指除了从原料等混入的不可避免的杂质以外不含有、即是指不有意地含有。
(碱土金属氧化物的总量)
上述说明的本实施方式的化学强化用玻璃中的作为必要成分的MgO和CaO以及作为后述的其它成分的SrO和BaO是碱土金属氧化物，具有下述共通的作用。以下，将MgO、CaO、SrO和BaO统称并表示为“MO”。
MO具有降低玻璃熔化时的粘度、促进熔化、提高失透特性的效果。此外，MO是对于调节Tg和应变点有效的成分，另外，还具有提高玻璃的耐候性的作用。但是，含有过量MO时，有可能CTE和收缩率(C)增大。
从上述观点考虑，MO的含量优选以总量计为6.1％以上，更优选为7％以上，进一步优选为8％以上。另外，MO的含量优选以总量计为15％以下，更优选为13％以下，进一步优选为12％以下。
(碱金属氧化物的总量和各成分的含量的关系)
上述说明的Na2O和K2O以及作为后述的其它成分的Li2O是碱金属氧化物，具有下述共通的作用。以下，将Na2O、K2O和Li2O统称并表示为“M’2O”。需要说明的是，关于与化学强化相关的作用，因各成分而不同，正如对每种成分所说明的那样。
本实施方式的化学强化用玻璃中的M’2O的含有具有降低玻璃在熔化时的粘度、促进熔化、提高失透特性的效果。但是，含有过量M’2O时，有可能收缩率(C)增大。
从上述观点考虑，M’2O的含量优选以总量计为14％以上，更优选为15％以上，进一步优选为16％以上。另外，M’2O的含量优选以总量计为18％以下，更优选为17％以下。
在此，为了减小收缩率(C)，Na2O和K2O的含量的关系优选满足下述式(2)。
0.9≤Na2O/(Na2O+K2O)≤1.0…(2)
上述式(2)成为减小低温(150℃～300℃)下的热处理中的收缩率(C)的指标。为了减小收缩率(C)，Na2O/(Na2O+K2O)优选为0.95以上，进一步优选为1.0。
(碱土金属氧化物和碱金属氧化物)
已知在本实施方式的化学强化用玻璃中，失透特性(Tid)、与碱土金属氧化物的含量相对于碱土金属氧化物和碱金属氧化物的总含量的比例(MO/(MO+M’2O))存在相关关系。为了使失透特性(Tid)为上述优选的范围，MO/(MO+M’2O)优选满足下述式(3)。
0.20≤MO/(MO+M’2O)≤0.42…(3)
MO/(MO+M’2O)的值大于0.42时，失透特性(Tid)低于0℃，容易发生失透。因此，在本实施方式的化学强化玻璃中，MO/(MO+M’2O)的值为0.42以下，优选为0.41以下，更优选为0.40以下，进一步优选为0.39以下。另外，MO/(MO+M’2O)的值为0.20以上，优选为0.25以上，更优选为0.30以上，最优选为0.35以上。MO/(MO+M’2O)的值为0.20以上时，能够将CTE抑制得较低。
(化学强化用玻璃的优选组成)
以上，关于本实施方式的化学强化用玻璃的组成针对每种成分进行了说明。在本实施方式的化学强化用玻璃的上述组成的范围内，以下示出进一步优选的组成。组成1在得到高CS、降低T2的方面是有利的。组成2在进一步得到高CS、进一步降低T2的方面是有利的。
(组成1)
以基于氧化物的质量百分率表示，含有61％～75％的SiO2、3％～10％的Al2O3、6％～12％的MgO、0.4％～6％的CaO、15％～19％的Na2O、0％～1.1％的K2O。
(组成2)
以基于氧化物的质量百分率表示，含有61％～75％的SiO2、3％～10％的Al2O3、6％～12％的MgO、0.8％～5％的CaO、16％～19％的Na2O、0％～0.5％的K2O。
(其它成分)
本实施方式的化学强化用玻璃优选本质上包含上述成分，但在不损害本发明的目的的范围内可以含有其它成分。具体而言，除了上述成分以外，可以含有分别为0％～1％的除MgO、CaO以外的碱土金属氧化物、例如SrO、BaO。另外，可以含有0％～1％的除Na2O、K2O以外的碱金属氧化物、例如Li2O。此外，可以含有0％～2％的B2O3、0％～3％的ZrO2、0％～1％的Fe2O3、0％～1％的TiO2、0％～2％的ZnO。此外，可以含有以总量计为0％～2％的其它添加成分、0％～2％的澄清剂、0％～1％的着色剂。以下对含有其它成分的情况进行说明。需要说明的是，其它成分的含量以总量计优选为5％以下，更优选为3％以下。
(SrO)
SrO不是必须的，但具有降低玻璃熔化时的粘度、促进熔化、提高失透特性的效果，因此可以含有。另一方面，SrO过多时，引起收缩率(C)的增大，并且无法得到充分的DOL。含有SrO的情况下的量优选为1％以下，更优选为0.5％以下，特别优选基本上不含有。SrO的含量为1％以下时，抑制收缩率(C)的增大，并且可以得到充分的DOL。
(BaO)
BaO不是必须的，但具有降低玻璃熔化时的粘度、促进熔化、提高失透特性的效果，因此可以含有。另一方面，BaO过多时，引起收缩率(C)的增大，并且无法得到充分的DOL。含有BaO的情况下的量优选为1％以下，更优选为0.5％以下，特别优选基本上不含有。BaO的含量为1％以下时，抑制收缩率(C)的增大，并且可以得到充分的DOL。
(Li2O)
Li2O具有降低玻璃在熔化时的粘度、促进熔化、提高失透特性的效果，因此可以含有。但是，Li2O是容易降低Tg而引起应力松弛、结果难以得到稳定的表面压应力层的成分，因此，从化学强化特性的观点考虑优选不含有。另外，也是担忧引起收缩率(C)的增大的成分。
从这样的观点考虑，Li2O即使在含有的情况下其含量也优选为低于1％，更优选为0.1％以下，特别优选为低于0.01％。作为本实施方式的化学强化用玻璃含有Li2O的情况，例如可以列举如下情况：在通过将使用后废弃的显示面板再利用而得到的碎玻璃的使用中，使用含有Li2O的碎玻璃以使得Li2O在上述范围内。
(B2O3)
B2O3具有降低玻璃熔化时的粘度、促进熔化、降低失透温度的效果，为了提高强度特性，可以在2％以下的范围内含有。优选为1％以下。一般而言，同时含有Na2O、K2O、Li2O等碱金属成分和B2O3时，挥发剧烈，显著侵蚀砖，因此，B2O3优选基本上不含有。
作为液晶面板用玻璃或内嵌型触控面板用玻璃板使用的情况下，B2O3含有率低时，在玻璃板制造时将玻璃熔化时的、熔化工序、澄清工序和成形工序中的、B2O3的挥发量少、制造的玻璃板的均质性和平坦性优异。其结果是，在用作要求高度的平坦性的液晶面板用玻璃板的情况下，与现有的液晶面板用玻璃板相比，显示品质优异。
另外，考虑到玻璃熔化时的B2O3的挥发所导致的环境负荷，B2O3的含有率优选更低。但是，与上述Li2O同样，出于使用后废弃的显示器的玻璃板的再利用的目的而使用碎玻璃的情况下，可以使用含有B2O3的碎玻璃。
(ZrO2)
ZrO2具有降低玻璃熔化时的粘度、促进熔化、提高失透特性的效果，另外，具有提高CS的效果，因此可以含有。另一方面，过量的ZrO2有可能引起收缩率(C)的增大。从这样的观点考虑，ZrO2的含量优选为3％以下，优选为2％以下，更优选为1％以下。
(Fe2O3)
Fe2O3存在于自然界和生产线的所有地方，因此，是极难使其含量为零的成分。已知处于氧化状态的Fe2O3是黄色的着色原因，处于还原状态的FeO是蓝色的着色原因，并且已知由于两者平衡，玻璃着色为绿色。Fe2O3的含量典型地可以为0.005％以上。从能够避免玻璃发生着色的观点考虑，Fe2O3的含量优选为1％以下，更优选为0.1％以下，进一步优选为0.05％以下。
(TiO2)
TiO2已知在天然原料中大量存在，为黄色的着色源。含有TiO2的情况下的量优选为1％以下，更优选为0.5％以下，进一步优选为0.2％以下。通过使TiO2的含量为1％以下，能够避免玻璃带有黄色调的现象。需要说明的是，TiO2的含有也有助于玻璃的杨氏模量提高。
(ZnO)
为了提高玻璃在高温下的熔融性，具体而言，ZnO可以含有2％以下。例如，与上述Li2O同样，出于使用后废弃的显示器的玻璃板的再利用的目的而使用碎玻璃的情况下，可以使用含有ZnO的碎玻璃。但是，在利用浮法进行制造的情况下，在浮抛窑中被还原而成为产品缺陷，因此优选不含有。
(其它添加成分)
其它添加成分是指除了上述成分以外的、例如以改善化学耐久性、耐候性、熔化性、失透性、紫外线屏蔽、红外线屏蔽、紫外线透过、红外线透过等为目的而添加的成分。其它添加成分以总量计可以含有2％以下，优选可以含有1％以下，更优选可以含有0.5％以下。
作为其它添加成分的例子，为了提高玻璃的化学耐久性、提高玻璃的杨氏模量，可以在玻璃中以它们的总量计含有2％以下的Y2O3、La2O3。或者，作为使用后废弃的显示面板的再利用中的使用碎玻璃而导致的杂质混入，可以含有WO3、Nb2O5、V2O5、Bi2O3、MoO3、P2O5、Ga2O3、In2O3、GeO2等。
(澄清剂)
为了改善玻璃的熔化性、澄清性，本实施方式的化学强化用玻璃可以以在玻璃中以总量计含有2％以下的SO3、F、Cl、SnO2的方式在玻璃原料中添加这些原料。
(着色剂)
为了调节玻璃的色调，本实施方式的化学强化用玻璃在玻璃中除了上述Fe2O3以外可以含有CeO2等着色剂。这样的着色剂的含量以总量计优选为1％以下。
考虑环境负荷时，本实施方式的化学强化用玻璃优选基本上不含有As2O3、Sb2O3。另外，考虑稳定地进行浮法成形时，优选基本上不含有ZnO。本实施方式的化学强化用玻璃在应用于玻璃的拉出速度快的薄玻璃、应用于利用熔融法的玻璃成形中更有效。
本实施方式的化学强化用玻璃的形状没有特别限制。根据用途，适当选择板状、圆筒状、球面状等。化学强化用玻璃的形状为板形状的情况下，可以为平板也可以为实施了弯曲加工的曲板。
<化学强化用玻璃的制造>
本实施方式的化学强化用玻璃可以按照所得到的玻璃的组成以基于氧化物的质量百分率表示为上述组成的方式准备玻璃原料并通过常规方法将该玻璃原料熔融并冷却而得到。需要说明的是，通常，熔融后成形为期望的形状并进行冷却。作为成形方法，可以列举：浮法、熔融法、流孔下拉法等已知的玻璃成形方法。
本实施方式的化学强化用玻璃根据这些现有的成形方法成形为利用各自的成形法能够成形的尺寸，例如，利用浮法成形为浮法成形宽度连续的带状玻璃并冷却，然后最终切割为适合于后述的各种使用目的的尺寸，并供于化学强化处理。本实施方式的化学强化用玻璃一般被切割为矩形，但也可以被切割成圆形或多边形等其它形状，也可以实施钻孔加工等。
本实施方式的化学强化用玻璃可以适合用作适合于显示器构件的板状的化学强化用玻璃。以下，以显示器构件用的化学强化用玻璃板为例，对本实施方式的化学强化用玻璃的制造方法进行说明。
制造本实施方式的化学强化用玻璃作为玻璃板的情况下，与制造现有的液晶面板用玻璃板、保护玻璃用玻璃板时同样，经过熔化、澄清、成形和退火工序。
熔化工序为如下工序：制备原料以成为所得到的玻璃板的组成，将上述原料连续地投入熔化炉，并加热至约1450℃～约1650℃，从而得到熔融玻璃。
可以使用氧化物、碳酸盐、氢氧化物、根据情况的氯化物等卤化物等作为原料。关于原料粒度，可以适当使用从不发生未熔融的程度的数百微米的大的粒径的原料到不发生原料运送时的飞散、不会以二次粒子的形式聚集的程度的数微米程度的小的粒径的原料。也可以使用颗粒体。含水量、即β-OH、Fe的氧化还原度、即氧化还原值(Fe2+/(Fe2++Fe3+))等熔化条件也可以适当调节、使用。
在澄清工序中，本实施方式的化学强化用玻璃为含有碱金属氧化物(Na2O、K2O)的碱玻璃，因此，可以有效地使用SO3作为澄清剂。另外，可以应用减压脱泡法。作为减压脱泡法中的澄清剂，优选使用Cl、F等卤素。
作为成形工序，应用浮法和熔融法(下拉法)而得到玻璃带。
作为退火工序，用规定的冷却速度将玻璃带冷却至室温状态，进行切割后得到玻璃板。需要说明的是，冷却速度是指将原料熔融并成形为板状后的退火工序中的、从Tg+50℃到Tg-120℃的范围中的玻璃板的冷却速度。
作为显示器构件用的化学强化用玻璃板使用的情况下，由上述得到的玻璃板的厚度优选为2mm以下。如果玻璃板的厚度为2mm以下，则能够有助于显示器或传感器一体型保护玻璃安装产品的薄型化和轻量化。优选为1.5mm以下，进一步优选为1.0mm以下，进一步优选为0.5mm以下，进一步优选为0.3mm以下。
需要说明的是，将本实施方式的化学强化用玻璃成形为板状的情况下，玻璃板的厚度并不限于上述。玻璃板的厚度根据用途适当选择。
像含有CaO的钠钙硅酸盐玻璃这样难以得到高DOL的玻璃组成的情况下，为了得到高DOL，考虑加快退火工序中的冷却速度。这是因为，通过加快冷却速度，玻璃结构变得粗糙，离子交换速度升高，结果能够提高DOL。
在上述化学强化用玻璃的制造中，退火工序的冷却速度越慢则收缩率(C1)和收缩率(C2)变得越小。本实施方式的化学强化用玻璃制造的退火工序中的冷却速度优选为300℃/分钟以下，更优选为200℃/分钟以下，进一步优选为140℃/分钟以下。另一方面，为了提高生产效率，优选冷却速度快。本实施方式的化学强化用玻璃制造的退火工序中的冷却速度优选为30℃/分钟以上，更优选为50℃/分钟以上，进一步优选为70℃/分钟以上。通过使冷却速度为30℃/分钟以上且300℃/分钟以下，能够在保持适当的生产效率的状态下充分地抑制收缩率(C)的增加。
在上述化学强化用玻璃的制造中，对于现有的化学强化用玻璃而言，收缩率(C1)和收缩率(C2)增大，因此，不能使退火工序中的冷却速度为约30℃/分钟以上、尤其是不能使其为约50℃/分钟以上。如果使用本实施方式的化学强化用玻璃，即使以30℃/分钟以上、尤其是50℃/分钟以上的速度进行冷却的情况下，在所得到的化学强化用玻璃中，也能够将收缩率(C1)和收缩率(C2)调节为25ppm以下这样非常小的值。
在玻璃的制造中，通过提高冷却速度来缩短冷却时间，在生产效率方面能够实现大幅改善。在本实施方式中，更优选在冷却速度为70℃/分钟以上的情况下能够将收缩率(C1)和收缩率(C2)调节为25ppm以下的化学强化用玻璃，特别优选在冷却速度为200℃/分钟以上的情况下能够将收缩率(C1)和收缩率(C2)调节为25ppm以下的化学强化用玻璃。
如此得到的本实施方式的化学强化用玻璃具有上述组成，并为具有如上所示的玻璃特性(1)的化学强化用玻璃，在显示器构件的制造工序中的低温(150℃～300℃)下的热处理中收缩率小，例如，在制成板状的情况下能够将利用上述测定方法得到的收缩率(C1)调节为优选25ppm以下，并且璃板上的成膜图案化时的位置偏差不易发生。
因此，能够适当地用作与面板的大型化、高精细化、显示帧的高速化、高耐候性化、高功能化、高可靠性化、驱动器等IC电路的内置化对应的、特别是用于触控面板传感器用一体型保护玻璃的化学强化用玻璃。
另外，本实施方式的化学强化用玻璃也可以应用于利用熔融法等冷却速度快的成形方法所制造的玻璃。
另外，对于本实施方式的化学强化用玻璃，将其进行化学强化处理而制成化学强化玻璃时，表面压应力高，容易较深地形成表面压应力层，作为显示器构件具有高强度。以下，对将本实施方式的化学强化用玻璃进行化学强化处理而得到的本实施方式的化学强化玻璃进行说明。
<化学强化处理>
化学强化处理可以通过现有公知的方法进行。需要说明的是，如果有需要，优选在化学强化处理之前进行与用途相应的形状加工、例如切割、端面加工和钻孔加工等机械性加工、蚀刻、研磨或退火。需要说明的是，可以根据需要在化学强化处理后进行上述加工、处理，但优选在不损害化学强化处理所带来的化学强化的效果的范围内进行。上述加工、处理的方法没有特别限定，可以通过公知的方法实行。
化学强化处理是：通过浸渍等使玻璃与包含大离子半径的碱金属离子(典型地为K+离子)的碱金属盐(例如硝酸钾盐)的熔融液接触，由此将玻璃中的小离子半径的金属离子(典型地为Na+离子)置换成大离子半径的金属离子。
化学强化处理例如可以通过将玻璃在340℃～550℃的硝酸钾熔融盐中浸渍5分钟～20小时来进行。关于离子交换条件，考虑玻璃的粘度特性、用途、板厚、玻璃内部的拉应力等来选择最适合的条件即可。
作为用于进行离子交换处理的熔融盐，可以列举例如：硝酸钾盐、硫酸钾盐和氯化钾盐等碱金属硝酸盐、碱金属硫酸盐和碱金属氯化物盐等。这些熔融盐可以单独使用，也可以组合使用多种。另外，为了调节化学强化特性，可以混合含有钠的盐。
在本发明中，化学强化处理的处理条件没有特别限定，考虑玻璃的特性和所使用的熔融盐的种类等来选择最适合的条件即可。
<化学强化玻璃>
将本实施方式的化学强化用玻璃进行化学强化而得到的本实施方式的化学强化玻璃通过离子交换处理而在表面具有压应力层。通过使用本实施方式的化学强化用玻璃而得到的本实施方式的化学强化玻璃是具有如上所示的玻璃特性(2)的玻璃，在显示器构件的制造工序中的低温(150℃～300℃)下的热处理中收缩率小，例如在制成板状的情况下能够将利用上述测定方法得到的收缩率(C2)优选调节为25ppm以下，从而玻璃板上的成膜图案化时的位置偏差不易发生。
在本实施方式的化学强化玻璃中，如玻璃特性(2)所示，CS优选为300MPa以上，更优选为500MPa以上，进一步优选为600MPa以上。另外，在玻璃的厚度低于2mm等情况下，CS优选为1400MPa以下。超过1400MPa时，有可能内部拉应力(CT)变得过大。更优选为1000MPa以下，典型地为900MPa以下。
使用化学强化玻璃时，产生超过表面压应力层的深度的损伤时，导致玻璃的破坏，因此，表面压应力层优选较深，DOL优选为8μm以上，更优选为9μm以上，进一步优选为10μm以上。另外，在玻璃的厚度低于2mm等情况下，DOL优选为50μm以下。超过50μm时，有可能内部拉应力(CT)变得过大。更优选为40μm以下，典型地为30μm以下。此外，为了能够在化学强化处理后切割，优选为25μm以下，更优选为20μm以下。
另外，以下述式(4)表示的化学强化玻璃的内部拉应力(CT)优选为50MPa以下。优选为45MPa以下，进一步优选为40MPa以下，最优选为30MPa以下。
CT＝CS×DOL/(t-2×DOL)…(4)
在上述式(4)中，t为玻璃板的厚度(μm)。
CT大时，玻璃破坏时成为碎片而粉碎地飞散的倾向变强。
本实施方式的化学强化玻璃优选在表面具有选自由钠离子、银离子、钾离子、铯离子和铷离子构成的组中的至少一种。由此，在表面诱发压应力而使玻璃形成高强度。另外，通过在表面具有银离子，能够赋予抗菌性。
本实施方式的化学强化玻璃原样或通过加工成为化学强化玻璃产品。作为化学强化玻璃产品，可以列举显示器装置等的保护玻璃以及显示器的玻璃基板。
本实施方式的化学强化玻璃的用途没有特别限定。由于具有高机械强度，因此适合用于预想到会有由掉落导致的冲击、与其它物质接触的部位。
具体而言，例如，存在有移动电话(包括智能手机等多功能信息终端)、PHS(Personal Handy-phone System，个人手持电话系统)、PDA(Personal DigitalAssistant，掌上电脑)、平板型终端、笔记本型个人计算机、游戏机、便携式音乐/动画播放器、电子书、电子终端、钟表、相机或GPS等的显示器部分用的保护玻璃、以及这些设备的触控面板操作用监视器的保护玻璃、微波炉、烤箱等烹饪器具的保护玻璃、电磁炉等的顶板、仪表、量器等计量仪器类的保护玻璃以及复印机或扫描仪等读取部分用的玻璃板等机械或设备类的保护用途。
另外，可以列举例如：车辆、船舶、飞机等的窗用玻璃、家庭用或产业用的照明设备、信号、引导灯、电子公告板的保护玻璃、陈列柜和防弹玻璃等用途。可以列举太阳能电池保护用的保护玻璃和用于提高太阳能电池的发电效率的聚光用的玻璃材料的用途。
另外，可以列举例如：作为水槽、碟子、杯子等餐具、瓶子或案板等各种烹饪器具、橱柜、冰箱的搁板和墙壁、屋顶或隔断等的建材的用途。
除了这些用途以外，进行化学强化处理而制造的化学强化玻璃最适合作为纳入到液晶、等离子体、有机EL等各种图像显示装置中的显示器用玻璃材料。
实施例
下面，列举实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不限于这些例子。需要说明的是，例1～8是实施例，例9～15是比较例。
[例1～15]
(化学强化用玻璃的制作)
调配用于制作化学强化用玻璃的各成分的原料以成为表1和表2所示的组成(以基于氧化物的质量百分率表示和摩尔百分率表示)。相对于该玻璃用原料成分100质量份，在玻璃用原料中添加以SO3换算为0.1质量份的硫酸盐，使用铂坩埚在1600℃的温度下加热3小时进行熔化。熔化过程中，插入铂搅拌器搅拌1小时从而进行了玻璃的均质化。接下来，使熔融玻璃流出，在Tg+50℃下保持1小时，然后以1℃/分钟冷却。冷却后，进行磨削、研磨加工而成板状，作为例1～15的化学强化用玻璃，在各例中得到多片物性测定用玻璃板和化学强化用玻璃板。
关于物性测定用玻璃板，分别准备了比重测定用、玻璃化转变温度/CTE测定用、收缩率测定用、T2、T4、TL测定用。需要说明的是，收缩率测定用玻璃板和化学强化用玻璃板为平板状，尺寸为100mm×10mm、厚度为1mm。
为了准备改变了冷却速度的玻璃，将由上述得到的全部化学强化用玻璃在红外线加热炉中于Tg+50℃下保持1分钟，然后以规定的冷却速度冷却。需要说明的是，通过在Tg+50℃下保持1分钟，由此能够消除在该温度下保持以前的热历史。因此，可以将在Tg+50℃下保持1分钟后的冷却速度视为成形后的退火工序中的冷却速度。
将上述规定的冷却速度设定为1℃/分钟、50℃/分钟、70℃/分钟、200℃/分钟四种而得到了化学强化用玻璃板。需要说明的是，在下述说明中，对于各例中得到的四种化学强化用玻璃，以下述缩写来记载。
以1℃/分钟的冷却速度得到的化学强化用玻璃板：玻璃板A、
以50℃/分钟的冷却速度得到的化学强化用玻璃板：玻璃板B、
以70℃/分钟的冷却速度得到的化学强化用玻璃板：玻璃板C、
以200℃/分钟的冷却速度得到的化学强化用玻璃板：玻璃板D
另外，对于物性测定用玻璃板，将冷却速度均设定为50℃/分钟。将该玻璃板与化学强化用玻璃板同样地称为玻璃板B。
在此，在冷却速度不清楚的玻璃的情况下，可以通过制作出标准曲线来求出冷却速度。标准曲线可以由对折射率的测定值与冷却速度的对数进行作图而得到的直线制作出。将玻璃在Tg+50℃下保持1分钟以上，然后以规定的冷却速度冷却，测定折射率。为了制作出冷却速度慢于10℃/分钟的玻璃，可以使用电阻加热式电炉或红外线加热炉。为了制作10℃/分钟以上的冷却速度的玻璃，优选使用温度的追随性好的红外线加热炉。使用至少在从Tg+50℃到Tg-120℃的范围内可以得到恒定的冷却速度的加热炉。
(化学强化玻璃的制作)
将上述各例中得到的玻璃板C在425℃的97.8质量％KNO3、2.2质量％NaNO3熔融盐中浸渍150分钟来进行化学强化处理(条件1)，由此得到了化学强化玻璃C。
将上述各例中得到的玻璃板A、玻璃板B、玻璃板D在425℃的100％KNO3熔融盐中浸渍120分钟来进行化学强化处理(条件2)，由此得到了化学强化玻璃A、化学强化玻璃B、化学强化玻璃D。
对上述得到的化学强化用玻璃进行了以下的评价(1)。测定是使用玻璃板B(物性测定用玻璃板)来进行。
另外，对化学强化玻璃A～D进行了以下的评价(2)。将结果示于表1和表2中。
[评价方法]
评价(1)
(1-1)比重
比重通过阿基米德法来测定。
(1-2)玻璃化转变温度(Tg)
玻璃化转变温度通过热机械分析装置(TMA、Bruker AXS公司制造、TD5000SA)进行了测定。
(1-3)高温粘性(T2、T4)
粘度达到102dPa·s时的温度(T2)、粘度达到104dPa·s时的温度(T4)利用旋转式粘度计(Motoyama制造、GM系列)进行了测定。
(1-4)CTE
CTE基于JIS R 1618：2002在测定玻璃化转变温度(Tg)的同时利用热膨胀计(TMA、Bruker AXS公司制造、TD5000SA)以5℃/分钟的升温速度进行测定，并且求出了50℃～350℃的平均线热膨胀系数。
(1-5)失透温度(TL)和失透特性(Tid)
失透温度是利用研钵将玻璃粉碎成约2mm的玻璃粒，将该玻璃粒并排放置在铂舟皿中，并在温度梯度炉中以10℃的增幅进行了24小时热处理。将晶体析出的玻璃粒的温度的最高值设定为失透温度(TL)。由T4和TL通过上述式(1)算出了失透特性(Tid)。
(1-6)收缩率(C1)
通过上述方法测定了收缩率(C1)。
评价(2)
(2-1)表面压应力(CS)和表面压应力层深度(DOL)
对于化学强化玻璃A～D，利用折原制作所公司制造的表面应力计FSM-6000测定了CS和DOL。
(2-2)收缩率(C2)
对于化学强化玻璃A、化学强化玻璃B、化学强化玻璃D通过上述方法测定了收缩率(C2)。
表1
Figure GDA0001202598850000271
<化学强化条件>
条件1：425℃、97.8％硝酸钾-2.2％硝酸钠、浸渍150分钟
条件2：425℃、100％硝酸钾、浸渍120分钟
表2
Figure GDA0001202598850000281
<化学强化条件>
条件1：425℃、97.8％硝酸钾-2.2％硝酸钠、浸渍150分钟
条件2：425℃、100％硝酸钾、浸渍120分钟
由表1和表2可知，本发明的化学强化用玻璃和将其进行化学强化处理而得到的化学强化玻璃的收缩率(C1)和收缩率(C2)为25ppm以下，可见在显示器构件的制造工序中的低温(150℃～300℃)下的热处理中收缩率小，并且玻璃板上的成膜图案化时的位置偏差不易发生。
另外，将本发明的化学强化用玻璃进行化学强化处理而得到的化学强化玻璃即使在利用冷却速度快的成形方法进行制造的情况下，CS、DOL也充分，收缩率(C1)和收缩率(C2)为25ppm以下。并且，失透特性(Tid)也良好。
比较例的化学强化用玻璃的收缩率(C1)或者制成化学强化玻璃时的DOL不充分。
参照特定的实施方式详细地对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员而言显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种变更、修正。
产业实用性
本发明的化学强化用玻璃而言，通过将其进行化学强化处理而得到的本发明的化学强化玻璃适合作为具有触控面板传感器的液晶显示器构件用玻璃板。此外，可以用于具有触控面板传感器的其它显示器用板、例如等离子体显示面板(PDP)、无机电致发光显示器等。另外，还可以用于大厦住宅用的多层玻璃、太阳能电池基板等。

Claims (17)

1.一种化学强化用玻璃，其通过将玻璃原料熔融并冷却而得到，其中，
以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃含有：
64%～73%的SiO2、
4.4%～8.0%的Al2O3、
7%～12%的MgO、
0.4%～8%的CaO、
14%～16.8%的Na2O、和
0%～1.8%的K2O，
Na2O和K2O的含量的关系满足下述式(2)：
0.9≤ Na2O/(Na2O+K2O)≤1.0 …(2)，并且
碱土金属氧化物的含量相对于碱土金属氧化物和碱金属氧化物的总含量的比例(MO/(MO+M’2O))满足下述式(3)：
0.33≤MO/(MO+M’2O)≤0.42 …(3)，其中MO表示MgO、CaO、SrO和BaO的含量之和、M’2O表示Na2O、K2O和Li2O的含量之和。
2.如权利要求1所述的化学强化用玻璃，其中，
所述Na2O的含量以基于氧化物的摩尔百分率表示为15.5%以下，并且
玻璃化转变温度低于580℃。
3.如权利要求1所述的化学强化用玻璃，其中，所述Na2O的含量以基于氧化物的摩尔百分率表示为大于15.5%。
4.如权利要求1～3中任一项所述的化学强化用玻璃，其中，
以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃含有：
64%～73%的SiO2、
4.4%～8.0%的Al2O3、
7%～9.5%的MgO、
0.4%～6%的CaO、
15%～16.8%的Na2O、和
0%～1.1%的K2O。
5.如权利要求4所述的化学强化用玻璃，其中，
以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃含有：
64%～71%的SiO2、
4.4%～5.9%的Al2O3、
7%～9.5%的MgO、
0.8%～5%的CaO、
15%～16.8%的Na2O、和
0%～0.5%的K2O。
6.如权利要求1～3、5中任一项所述的化学强化用玻璃，其中，所述化学强化用玻璃的粘度达到102dPa・s时的温度为1600℃以下。
7.如权利要求1～3、5中任一项所述的化学强化用玻璃，所述化学强化用玻璃的通过下述方法测定的收缩率C1为25ppm以下，
测定方法：
将尺寸为100mm×10mm×1mm的试样加热至玻璃化转变温度+50℃，在该温度下保持1分钟，然后以50℃/分钟的降温速度冷却至室温，然后在利用光学显微镜进行观察的同时使用维氏硬度试验机在试样的表面沿长边方向在两处以间隔A1制作压痕；将该带压痕的试样以100℃/小时的升温速度加热至300℃，并在300℃下保持1小时，然后以100℃/小时的降温速度冷却至室温；利用光学显微镜测定所述压痕的间隔B1，并通过收缩率C1=(A1-B1)/A1×106求出收缩率C1，其中A1=90mm，B1的单位为mm，收缩率C1以ppm表示。
8.如权利要求1～3、5中任一项所述的化学强化用玻璃，其中，所述熔融后的冷却速度为30℃/分钟以上且300℃/分钟以下。
9.如权利要求8所述的化学强化用玻璃，其中，所述熔融后的冷却速度为50℃/分钟以上。
10.如权利要求1～3、5、9中任一项所述的化学强化用玻璃，其中，以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃还含有0%～1%的BaO。
11.如权利要求1～3、5、9中任一项所述的化学强化用玻璃，其中，以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃还含有0%～2%的B2O3。
12.如权利要求1～3、5、9中任一项所述的化学强化用玻璃，其中，以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃还含有0%～1%的Fe2O3。
13.如权利要求1～3、5、9中任一项所述的化学强化用玻璃，其中，以基于氧化物的质量百分率表示，所述化学强化用玻璃还含有0%～1%的TiO2。
14.如权利要求1～3、5、9中任一项所述的化学强化用玻璃，其中，碱土金属氧化物的含量相对于碱土金属氧化物和碱金属氧化物的总含量的比例(MO/(MO+M’2O))为0.35以上且0.42以下。
15.一种化学强化玻璃，其通过对权利要求1～14中任一项所述的化学强化用玻璃进行化学强化处理而得到。
16.如权利要求15所述的化学强化玻璃，所述化学强化玻璃的通过下述方法测定的收缩率C2为25ppm以下，
测定方法：
准备尺寸为100mm×10mm×1mm的试样，在利用光学显微镜进行观察的同时使用维氏硬度试验机在试样的表面沿长边方向在两处以间隔A2制作压痕；将该带压痕的试样以100℃/小时的升温速度加热至300℃，在300℃下保持1小时，然后以100℃/小时的降温速度冷却至室温；利用光学显微镜测定所述压痕的间隔B2，并通过收缩率C2=(A2-B2)/A2×106求出收缩率C2，其中，A2=90mm，B2的单位为mm，C2以ppm表示。
17.如权利要求15或16所述的化学强化玻璃，其中，所述化学强化玻璃的表面压应力为300MPa以上。
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