WO2000005335A1

WO2000005335A1 - Article de blanchisserie de type voile

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Publication number: WO2000005335A1
Application number: PCT/JP1999/003968
Authority: WO
Inventors: Hiroyuki Saijo; Hiromitsu Hayashi; Hirohiko Hanada; Katsuhiko Kasai; Kazutoshi Ide
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 1998-07-23
Filing date: 1999-07-23
Publication date: 2000-02-03
Also published as: EP1048722A1; DE69925712D1; CN1170920C; EP1048722A4; US6699826B1; EP1048722B1; JP3269638B2; CN1275159A; DE69925712T2

Description

明細書ン' 卜状洗濯用品技術分野

本発明は、シート状洗濯用品に関する。背景技術

洗浄剤組成物を含む層と、該層の両側に水溶性基体とを配置してなるシート形態の洗濯用品が知られている。特開平 1 0— 7 2 5 9 9号公報では、該形態の特徵として、内容物の漏洩が防止できる点や輸送 ·充填時の衝撃に対する形態の安定性について言及している。しかしながら、手で取り扱いやすいシート用品の性状若しくは輸送 ·充填時の衝撃に対する形態の安定性に優れるシート用品の好ましい物理性質については、何ら具体的な示唆、記載がなされていない。

斯かる状況下にあって、シート用品として、易操作性 ·耐衝撃形態安定性をともに克服するための手段が切望されている。発明の開示

本発明は、洗浄剤組成物、繊維柔軟化剤組成物、及び漂白剤組成物から選ばれる 1種以上の組成物（以下、「洗浄剤組成物等」ともいう。）を含む層と、該層の両側に水溶性基体とを接合してなり、下記方法により算出される可撓性パラメ —夕一が 3〜 6であるシート状洗濯用品を提供する。

(可撓性パラメーター算出方法）

厚さ h ( c m) , 長さ a ( hの 2 5倍）、幅 b ( 1 . 5 c m) のシート状洗濯用品を、支点間距離が L (hの 16倍）である 2つの支持体上に静置する。次いで、該支持体上の L/2の位置で該シート状洗濯用品の幅方向に対して歯形押棒を 2 cmZ分の速度で降下させて荷重をかけた場合の最大荷重を F (N) とし、下記式により可撓性パラメーターを算出する。

可撓性パラメ一ター = l o g C(3 XFXL) / (2 XbXh²) X 10⁴〕好ましくは、洗浄剤組成物等が非イオン性界面活性剤を含有する。

また、洗浄剤組成物等が（a) 非イオン性界面活性剤及び（b) 流動点が 40

°C以上のポリアルキレングリコールを含有し、（a) / (b) が 99. 9/0.

1〜70/ 30 (重量比）であり、且つ（a) + (b) が 3〜50重量％であることが好ましい。

また、好ましくは、洗浄剤組成物等が非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤を含有する。

そして、組成物が洗浄剤組成物であるとよい。図面の簡単な説明

図 1は、可撓性パラメ一夕一算出のための最大荷重 Fの測定方法を示す図である。図中に記載されている符号は以下に示す通りである。

A…歯形押棒、

B…シート状洗濯用品、

C, C …支持体、

D， D' …支点。発明を実施するための形態

図 1 (Λ) 〜（）は、最大荷重 Fの測定方法を示す概略図であり、 Aは歯形押棒、 Bはシート状洗濯用品、 C, C は支持体、 D, D' は支点である。本測定には、株式会社レオテック製 FUDOH RHEO METERと、その専用アダプターである歯形押棒 A (本測定の歯形押棒 A) と、折芯 J I S用（折試験用）アダプター（本測定の支持体 C, C) とを用いる。まず、図 1 ( ）のような、厚さ h (通常 05〜1. O cm)、長さ a (hの 25倍）、幅 b (1. 5 cm) のシート状洗濯用品 Bを調製した後に、支点 D_D' 間距離が L ( の 16倍）である 2つの支持体 C, C 上に、該シート状洗濯用品 Bの幅方向が支持体 C, C と平行に定め、長さ方向の中心部を 2の位置になるように静置する〔図 1 (b)〕。次いで、該支持体上の LZ2の位置で該シート状洗濯用品 Bの幅方向に対して直角に歯形押棒の先端が当接するようにセッ卜し、 2 cm/ 分の速度で降下させて荷重をかけ〔図 1 (C)〕、歯形押棒 Aにかかった最大の荷重を測定し、これを最大荷重 Fとする。尚、この場合、 S cmZ分の速度で、該支持体を上昇させて荷重をかけても良い。この最大荷重 Fから上記式により、可撓性パラメーターを算出する。ここで、歯形押棒 Aの先端には、シート状洗濯用品 Bと当接する長さ 2 Omm、幅 4. 4 mmの歯形部材が取り付けられており、この歯形部材の当接部分は滑らかな半円形状を有している。また、支持体 C, C ' は折芯 J I S S 6005用支持体であって、シート状洗濯用品 Bの当接部分は滑らかな半円形状を有している。また、支持体の高さは 25mmである。〔洗浄剤組成物〕

本発明における洗浄剤組成物は、主として界面活性剤とビルダーを含有する。界面活性剤としては、例えば、高級アルコール若しくはそのエチレンォキシド（以下、「E〇」という。）付加物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、 α—スルホ脂肪酸塩、 α—スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤；高級アルコールの E〇付加物若しくは EOZプロピレンォキサイド（以下、「PO」という。）付加物、脂肪酸アル力ノールアミド、アルキルポリグリコシド等の非イオン性界面活性剤；両性界面活性剤；陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が 10〜 14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアミン塩、炭素数 12〜18の高級アルコールの硫酸エステルのアミン塩が洗浄力、泡特性の点で、また、可撓性パラメ一夕一調整の点では非イオン性界面活性剤が好ましく、炭素数が 10〜16のアルコールの EO 5〜 10モル付加物や炭素数が 10〜16のアルコールの E04〜 12モル · PO0. 1〜4モル付加物（但し、 EOと POはランダム重合でもブロック重合でもよい）が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点で好ましい。界面活性剤の含有量は、洗浄力の点で洗浄剤組成物中好ましくは 5〜80重量％、より好ましくは 20〜60重量％、特に好ましくは 30〜50重量％である。また、非イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤の併用も好ましく、その場合、両者の合計が界面活性剤中に 50〜100重量％、特に 70〜100重量％であるのが洗浄性の点で好ましい。また、非イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤の重量比は、溶解性の点で、非イオン性界面活性剤陰イオン性界面活性剤 =100 0〜 10/90、特に 90/10〜50ノ50が好ましい。

特に、可撓性パラメータ一を調整する上で、より好ましくは該非イオン性界面活性剤と流動点が 40 °C以上のポリアルキレングリコールを併用した形態が挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては溶解性の点でポリエチレングリコールが好ましい。このポリアルキレングリコールの配合量は好ましくは 0. 3〜3 0重量％、より好ましくは 1. 5〜14重量％でぁる。また、非イオン性界面活性剤とポリアルキレングリコールの重量比は、好ましくは非ィォン性界面活性剤コール =98/2〜70/30、より好ましくは 95/5 〜80ノ20である。また非イオン性界面活性剤とポリアルキレングリコールの総配合量は好ましくは 3〜 50重量％であり、より好ましくは 6〜 30重量％である。

ビルダーとしては、例えば、炭酸塩、結晶性若しくは非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性若しくは非晶質珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩等の無機ビルダーや二トリ口三酢酸塩、エチレンジァミン四酢酸塩、酒石酸塩、クェン酸塩、アクリル酸重合体及び共重合体等の有機ビルダー等のナトリゥム、力リゥム等のアル力リ金属塩等が挙げられる。特に、結晶性アルミノ珪酸塩がカルシウムイオン等の多価金属イオンの補足能及び非イオン性界面活性剤に対する吸油能の点で好ましい。ビルダ一の含有量は、洗浄力向上の点で洗浄剤組成物中好ましくは 5〜 70重量％、より好ましくは 10~60重量％、特に好ましくは 15〜55重量％である。また、界面活性剤とビルダーの含有比は、洗浄力及び可撓性を有するドウ状物製造の点で好ましくは界面活性剤 Zビルダー =1/5~10 1 (重量比）、より好ましくは 1/3〜 3/1、特に好ましくは 1ノ 2〜 3 2である。

また、本発明の洗浄剤組成物は、シート状洗濯用品の可撓性調整の向上の点で、更に、下記の一般式（I ) 〜（IV) のァミン化合物を含有することが好ましい。

R

N (I)

R₂ 、R3

(IV)

〔式中、〜R ,。は同一又は異なって水素原子、カルボキシル基で置換しても良い、炭素数 1〜 1 8の炭化水素基、炭素数 1〜1 8の一価以上のヒドロキシ炭化水素基、ォキシアルキル基、一（E 0)_m— (P O)_nH (但し、 £ 0と 0はブロック重合でもランダム重合でも良い。また、 m、 nはそれぞれ 0以上、 m+ nは 1以上である。）、 C O R基（但し、 Rは R > と同じ意味を示す。）を示し、 Lは炭素数 1〜 5のアルキル基で置換しても良い炭素数 1〜1 2のアルキレン基、フエ二レン基を示す。但し、 R ,〜R ₃は全てが水素原子となることはない。〕。

一般式（I ) のァミン化合物には、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、 3—アミノー 1一プロパノール、 N— /3—アミノエチルイソプロパノールァミン、 N, N—ジメチル（若しくはェチル、ブチル）エタノールァミン、 N—メチルジェ夕ノールァミン、 N， N—ジェチルイソプロパノールアミン等のアルカノールァミン、トリメチルァミン、トリェチルァミン、 2—ェチルへキシルァミン、 s e c—ブチルァミン等のアルキルァミン、 3—メトキシプロピルァミン、 3— （2—ェチルへキシルォキシ）プロピルアミン等のアルコキシァミン等が挙げられる。特に、経済性の点でモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリェ夕ノ一ルァミンが好ましい。

一般式（Π) のァミン化合物には、 N, N, Ν' , N，ーテトラメチルエチレンジアミン、 3— (ジェチル（若しくはプチル）ァミノ）プロピルァミン、 3— (メチリレアミノ）プロピルァミン、 3— (ジメチルァミノ）プロピルァミン、 N—ヒドロキシェチル一N— メチル一 1 , 3—プロパンジァミン、 N, N—ジヒドロキシェチルー N' , N' —ジメチル - 1 , 3—プロパンジァミン、 N—ヒドロキシェチル— N' ， N，ージメチル一 1 , 3—プ口パンジァミン、 N， N—ジヒドロキシェチルー N' —ヒドロキシェチル一 N' —メチル一 1， 3—プロパンジァミン等のジァミン、又は、下記の一般式（V) 〜（XI) の化合物等が挙げられる。特に、水酸基を有するァミン化合物が好ましい。

X X

VII

更に、一般式（Π) のァミン化合物として、下記の一般式 (ΧΠ) のァミン化合物等が挙げられる。例えば旭電化（株）製テ卜ロニック TR 70 1 (総分子中の £0が1 0重量％、ポリ PO分子量が 250 1〜3000)、テ卜ロニック TR - 1 50 1 (総分子中の EOが 1 0重量％、ポリ PO分子量が 6 50 1〜700 0)、テトロニック TR— 1 508 (総分子中の EOが 80重量％、ポリ P〇分子量が 650 1〜7000) 及びテトロニック TR— 304 (総分子中の EOが 40重量％、ポリ PO分子量が 50 1 - 1 000) 等のジァミンである。

(式中、 xは総分子量中の EOの重量％が 10〜80 %を満たす値であり、 yはポリ PO分子量が 500〜7000を満たす値である。）。

一般式 (ΠΙ)のァミン化合物には、モルホリン、 N—メチルモルホリン、 N—ェチルモルホリン等が、一般式（IV) のァミン化合物には、ピぺラジン及びその水和物、ヒドロキシェチルピペラジン、 2—メチルビペラジン等が挙げられる。特に低温溶解性の点で、上記（V) ~ (XI) の化合物が好ましい。上記のァミン化合物は洗浄剤組成物中好ましくは 1〜 35重量％、より好ましくは 2〜 2 0重量％配合、更に好ましくは 3〜1 5重量％配合される。これらァミン化合物は陰イオン性界面活性剤の対イオンとして用いることもできる。特にアミン化合物を陰イオン性界面活性剤の対イオンとして用いる場合、（a) 成分と（b) 成分の合計量〔（a) + (b)〕と陰イオン性界面活性剤ァミン塩の量（c) との比率は、〔（a) + (b)〕 / (c) 二 8 5/1 5〜1 0 9 0であることが好ましい。より好ましくは 80Z20~ 1 5/85であり、更に好ましくは 7 5ノ2 5〜25/7 5である。更に、本発明における洗浄剤組成物には、衣料用洗剤の分野で公知の漂白剤（後述する過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、下記の柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料等を含有することができる。ここで、漂白剤及び柔軟化剤は、それぞれ組成物中、 2 0重量％未満好ましくは 2重量％未満及び 4重量％未満である。

〔繊維用柔軟化剤組成物〕

本発明における繊維用柔軟化剤としては、アミン塩又は第 4級アンモニゥム塩等を用いることができる。特にジ長鎖アルキル型の第 4級アンモニゥム塩が好適であり、アルキル基中に一 C O O—、一 O C O—、一NH C O—、一 C O NH— のような連結基を含むものであってもよい。該柔軟化剤の含有量は、繊維用柔軟化剤組成物中 4〜7 0重量％である。また、任意成分として、該洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤、ビルダーの他に、香料、色素、シリコーン化合物、抗菌剤、溶剤、水溶性塩類等を含有していてもよい。

〔漂白剤組成物〕

本発明における漂白剤は、例えば酸素系の漂白剤が好適である。酸素系漂白剤は、水中で過酸化水素を発生する過酸化物を含有する化合物を含有する。かかる過酸化物としては、過酸化ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム，過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム ·過酸化水素付加物、尿素 ·過酸化水素付加物、 4 N a S〇₄ · 2 H ₂0 · N a C 過硼酸ナトリウム ·一水和物、過硼酸ナトリゥム ·四水和物、過ケィ酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が挙げられ、特に過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム ·一水和物、過硼酸ナトリウム ·四水和物が好ましい。漂白剤の含有量は、漂白剤組成物中 2〜 9 0重量 %、好ましくは 2 0〜9 0重量％である。また、必要に応じて、適当な脱離基を有する化合物、テトラァセチルエチレンジァミン、ァセ

酸塩、特開昭 59-22999号公報、特開昭 63-258447号公報、特開平 6— 316700号公報記載の有機過酸前駆体又は遷移金属を金属イオン封鎖剤で安定化させた金属触媒等を漂白活性剤として含有してもよい。漂白界面活性剤の含有量は漂白剤組成物中 0〜 30重量％好ましくは 1〜20重量％である。更に、洗浄剤組成物又は繊維用柔軟化組成物に用いられる、界面活性剤、ビルダ一、柔軟化剤の他に、 P—トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、アルケニルコハク酸塩、尿素等の可溶化剤、浸透剤、粘土等の懸濁剤、研磨剤、キレ一卜剤、顔料、染料、香料等を含有していてもよい。

本発明の洗浄剤組成物等中の水分量は、水溶性基体の溶解によるブロッキング防止、及び洗浄剤組成物等の乾燥防止の点で、洗浄剤組成物等中好ましくは 0. 1〜15重量％、より好ましくは 0. 5〜10重量％、特に好ましくは 2. 3〜 7重量％である。尚、ゼォライト、炭酸塩及びクェン酸塩等の結晶水を除く。本発明においては洗浄剤組成物等の層を調製する場合に予め洗浄剤組成物等を混練してドウ状にすることが好ましい。つまり、ドウ状の洗浄剤組成物等から該組成物等を含む層を形成することが好ましい。洗浄剤組成物等をドウ状にする場合は、 25°Cでの進入硬度が好ましくは 0. l〜20 k g/cm² 、より好ましくは 0. 5~15 k g/cm² 、特に好ましくは 1. 5〜：！ O k gZcm² の硬さを有する。ここで、「ドウ」とは、粉末組成物と液体、ペースト、ゲル組成物等の流動性を有する物質との捏和物を示す。尚、流動性を有する物質には加熱や応力により流動性を有するものも含まれる。また、進入硬度は、 25°Cに保った洗浄剤組成物等の表面にレオメータ一（FUDOH RT— 2010 J—CW) の専用アダプター（底面積 l cm² の円）を押し付け、アダプターが該洗浄剤組成物等の内部に 30 cm/分の進入速度で 2 cm進入したときの応力の測定により求めることができる。また、洗浄剤組成物等の粘度（東京計器 DVM— B型口一夕一 No. 4、回転数 3 r pm、 25で）は、 10万 mP a · s以上、より好ましくは 20万 mP a * s以上である。

本発明のドウ状の洗浄剤組成物等は、上記特性の為、ペースト状洗剤（通常、粘度が 10万 mP a · s未満、進入硬度が 0· 1 k g c m² 未満である）と異なり実質的に流動性がないため、低坪量の水溶性基体を用いた場合であっても該洗濯用品の可撓性を向上させることができる。なお、本発明における洗浄剤組成物等を含む層は、可撓性パラメーターの条件を満たせば、ペースト状等のドウ状以外の形態であつてもよい。

洗浄剤組成物等を含む層の厚さは、低温溶解性及び簡便性の点で、好ましくは l cm未満、より好ましくは 0. 03~0. 8 cm, 特に好ましくは 0. 07~ 0. 5 cmである。

本発明のドウ状物は、高粘度の攪拌に適した万能攪拌機、二一ダ一等を用いて製造できる。また、流動点が 40で以上のポリアルキレングリコールを添加することによりドウ状物が短時間で製造できる。

〔水溶性基体〕

本発明の水溶性基体は、洗浄剤組成物等を含む層の両側に接合しており、シート状洗濯用品の形状の維持機能を有する。

本発明の水溶性基体には、 U ) 水溶性フィルム、（ii) 水溶性不織布若しくは織布、（iii) 水溶性フィルムと該水溶性不織布若しくは織布からなる水溶性積層基体、（iv) 水溶性繊維からなるウェブと水溶性フィルムとから形成される積層材等が挙げられる。特に、湿気によるシ一ト状洗濯用品同士のブロッキング防止や、簡便性の点で、（ i )、 (ii) 及び（iv)、特に（iv) の水溶性基体が好ましい。本発明の水溶性基体には、例えば、ポリビニルアルコール（以下、「PVA」という。）、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、ポリイタコン酸及びその塩、ポリエチレンォキシド、ポリビニルメチレンエーテル、キサンタンガム、ガーガム、コラーゲン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース等の耐ァルカリ性水溶性高分子化合物を含む水溶性基体が挙げられる。

特に、ケン化度が 96モル％未満の部分ケン化 PVA、又は、ケン化度が 96 モル％以上、好ましくは 98モル％以上であり、平均重合度が 250〜 3000、好ましくは 500〜2500であるケン化ァニオン基変性 PVAが好ましい。ァ二オン基を有するモノマーとしては、アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ一ル酸、ィタコン酸等の不飽和カルボン酸、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸、又はこれらのエステル若しくは無水物が挙げられるが、特にマレイン酸、ィタコン酸、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸が好ましい。ァニオン基の変性率は、全分子中のモノマ一単位の総量に対して 0. 1~8モル％、好ましくは 2〜 5モル％である。また、本発明における水溶性基体には、加工性、柔軟性、ブロッキング防止性、親水性付与の点で、エチレングリコール、プロピレングリコールやグリセリン等の多価アルコール系可塑剤や陰イオン性、陽イオン性界面活性剤を含む水溶性基体も挙げられる。

水溶性基体の膜厚は、洗浄剤組成物等の種類、特性、量にもよるが、柔軟性、可撓性及び使用簡便性の点で、好ましくは 5〜200 xm、特に 10〜100 μ mである。特に、水溶性基体の坪量は経済性及び水溶性基体としての形態保持性の点で好ましくは 80 gZm²以下、より好ましくは 10〜 80 gZm²、更に好ましくは 1 5〜80 g/m² 、特に好ましくは 20〜65 g/m² である。水溶性積層基体の製法は、例えば、水溶性不織布若しくは織布と水溶性フィルムを重ね合わせてヒートシール等で接着する方法や、水溶性不織布若しくは織布と該水溶性高分子を塗布した水溶性フィルムを重ね合わせて接着する方法が挙げられる。また、上記（iv) の水溶性繊維からなるウェブと水溶性フィルムとから形成される積層材（以下、「積層材（iv)」ともいう。）としては、少なくとも融点が 1 40〜220での水溶性 PV A系繊維からなるウェブと、融点が 140〜220 X：の水溶性 PVA系フィルムとから形成される、坪量が 50 gZm² 以下の積層材が挙げられる。該積層材（iv) のウェブを構成する、融点が 140〜220°C の水溶性 PVA系繊維としては、例えば特開平 8— 1 18559号公報に記載されている低温水溶性 PV A系繊維等が好適例である。また、積層材とした後の溶解性と経済性の点で、部分ケン化 PVA系繊維がより好ましい。部分ケン化 PV Aとは、ゲン化度が 70モル％以上、 96モル％未満で、平均重合度が 250〜 3000、好ましくは 500〜2500のものを意味する。かかる PVA系繊維を捲縮、カットしたステーブルをカード等で開繊してウェブとすることができる。水溶性 PVA系繊維は単独で用いても良く、複数を併用しても良い。尚、ウェブは不織布に比べて溶解性の点で好ましい。

また、該積層材（iv) の融点が 140〜220での水溶性 PVA系フィルムとしては、種々の変性 PV A系フィルムを使用することができる。特に、洗濯用品を長期間保存した場合に洗剤成分等と接触しても積層材の水溶解性が劣化しない点で、洗浄剤組成物等の接触面は完全ケン化 PV A系フィルムであることが好ましい。ここで、完全ケン化 PVAとしては、ケン化度が 96モル％以上、好ましくは 98モル％以上で水溶性のものを使用できる。特に、平均重合度が 250〜 3000、好ましくは 500〜 2500である完全ケン化ァニオン基変性 P V A が好ましい。ここでァニオン基を有するモノマー及びその変性率としては、部分ケン化ァニオン性 P V Aにおけるモノマー及びその変性率と同様であるが、冷水溶解性、耐アルカリ性の点で、マレイン酸、ィタコン酸、特にマレイン酸が好ましい。ァニオン基の変性率は、全分子中のモノマー単位の総量に対して 0 . 1〜8モル％、好ましくは 2〜 5モル％である。水溶性 P V A系フィルムは単独で用いても良く、複数を併用しても良い。

尚、上記繊維及びフィルムの融点は、メトラー社示差走査熱量測定装置（D S C一 2 0 ) を用い、 1 0 °CZ分の速度で昇温した際、吸熱ピークを示す温度を測定する。

積層材（iv) は、少なくともウェブとフィルムとから形成される。例えば、ゥエブとフィルムとを重ね合わせ、その状態で熱圧着することにより、ウェブとフイルムとからなる積層材（W) を得ることができる。とりわけ、圧着面積比率が好ましくは 1 0〜5 0 %の熱エンボスロールでウェブとフィルムとを熱圧着して積層材を形成する方法は、ウェブ内での繊維の固定とウェブ全体のフィルムへの固定を同時に行うことができるので、製造工程の容易さ及び経済性の点で好ましレ^ また加工性とともに、触ったときの感触、濡れた手に対する溶解性耐性等が向上する点でも、上記の熱圧着方法は好ましい。

積層材（iv) には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の水溶性高分子、例えば、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸（塩）、ポリメ夕クリル酸（塩）、ポリイタコン酸（塩）、ポリエチレンォキシド、ポリビニルメチレンェ一テル、キサンタンガム、ガーガム、コラーゲン、力ルポキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース及びヒドロキシプ口ピルセルロース等の耐ァルカリ性水溶性高分子を原料として使用しても良い。また、積層材（iv) の坪量は 5 0 g /m²以下、好ましくは 1 0〜5 0 g /m² 、特に好ましくは 3 0〜4 5 g /m² である。冷水溶解性及び製造コストの観点から、坪量は 5 0 g /m² 以下が好ましい。また、濡れた手に対する強度と加工適性の観点から、坪量は 1 O g Zm² 以上が好ましい。積層材（iv) の膜厚は、洗浄剤組成物の種類、特性、量にもよるが、柔軟性及び使用簡便性の点で、好ましくは 5〜2 0 0 x m、特に 1 0〜： L 1 0 mである。

また、積層材（iv) は、 1 0 °Cの蒸留水 1 Lに積層材（3 c m X 3 c m、 4枚）を投入して 8分間混合撹拌（全長 3 5 mm、最大直径 7 . 5 mmの撹拌子を用いて 5 5 0 r p mにて撹拌を行う。）した後に、目開き 1 2 5 mにふるいに通して残留物が認められない状態、若しくは残留物が積層材に対して 2重量％未満の状態であることが好ましい。即ち、 1 0での水 1 Lに対する 8分間後の積層材の溶解率は好ましくは 9 8 %以上である。

〔シート状洗濯用品〕

本発明のシート状洗濯用品は、洗浄剤組成物等を含む層と、該層の両側に水溶性基体とを接合してなり、前記の方法で測定される可撓性パラメ一夕一が 3〜 6 のものである。この可撓性パラメ一夕一は、シート状洗濯用品の可撓性の程度を表す指標である。従って、可撓性パラメ一夕一が 3〜6、より好ましくは 4〜 5 . 5の範囲内にあれば、可撓性に優れる為、高い包装充填性と輸送 ·充填時の破損及び内容物の遺失防止性を示すことができる。尚、該可撓性パラメーターが 6を超えるとシ一ト状洗濯用品の可撓性が低下する結果、輸送 ·充填時の破損や溶解性低下の原因となり好ましくない。一方、該可撓性パラメ一夕一が 3未満であると包装容器から取り出す際に簡単に取り出すことができない。該可撓性パラメ一夕一は、シート状洗濯用品の厚さ bと、最大荷重 Fに関係ある洗浄剤組成物等の組成、及び水溶性基体の坪量等により支配されるものである。

本発明のシ一卜状洗濯用品は、例えば、上記ドウ状の洗浄剤組成物等を予めシート状に成形後、その両面に水溶性基体を接合する方法、上記ドウ状の洗浄剤組成物等をローラ等で回転移動する 2枚以上の水溶性シートの間に供給しながら、ローラやプレス機等で圧縮成型する方法、ドウ状の洗浄剤組成物等を含浸させた水溶性基体の両側に更に水溶性基体を接合する方法等により得られる。該洗浄剤組成物等と該水溶性基体との接合は全面接合が好ましいが、シート状洗濯用品の形状や性能を損なわない限り一部分の接合であっても良い。

シート状洗濯用品の厚さは、溶解性又は可撓性の点で、好ましくは 1 c m以下、より好ましくは 0. 01〜1 cm、更に好ましくは 0. 05~0. 8 cm、特に好ましくは 0. 1〜0. 5 cmであり、また、その面積密度は、好ましくは 0. 005〜1. 8 g/cm² 、より好ましくは 0. 02~0. 7 gZcm² である。本発明のシート状洗濯用品は、溶解性やブロッキング防止性の点で、エンボス加工処理等で格子状や亀甲状等の凹凸を設けることが好ましい。また、内容物の遺失防止の点で外周に熱圧着処理を、破断容易性の点でミシン目処理を施すことが好ましい。産業上の利用可能性

本発明のシート状洗濯用品は、可撓性に優れると共に、内容物の飛散や遺失防止性に優れることから、使用量調整が容易である。また、低坪量の水溶性基体を用いた場合でも該効果が維持されるので、この場合には経済的な洗濯用品が得られる。実施例

実施例 1〜 6及び比較例 1〜 2

(積層基体 1 )

平均重合度 1800、ケン化度 99. 5モル％のィタコン酸変性ポリビニルァルコール（変性度 3. 5モル％) を用いて特開平 8— 3848公報の実施例 2に準じて目付 30 gの水溶性不織布を調製した。また、同一のポリビニルアルコールを用いて、グリセリンを 2重量％含む 15重量％の水溶液を調製後、薄膜温風乾燥により膜厚 20 の水溶性フィルムを作製した。これらのフィルムと水溶性不織布を張り合わせヒートエンボス処理を施して積層水溶性基体 1とした。この積層基体の坪量は 50 g/m² であった。

(調製例 1 )

表 1に示す成分からなる洗浄剤組成物を万能混合攪拌機（ダルトン社製形式 5 DM- 03 - r) に仕込み、 25でに調温後、均一なドウ状の洗浄剤組成物になるまで攪拌した。次に、ドーシーター（セーバ一社製ェコノム STM513) を用いて厚さ 0. 15 cmの層を作製し、 5 X 10 cmに切断した。不織布を外側にした 2枚の上記積層基体 1で該層片をはさみ、周囲にヒートシールを施してシート状洗濯用品を得た。平均重量は 10 gであり、平均面積密度は 0. 2 gZc m² であった。得られた各シ一ト状洗濯用品の可撓性パラメ一夕一を表 1に示す。また、得られたシー卜状洗濯用品の内容物の遺失防止性と輸送時の形態安定性をモデル化した耐衝撃性を下記の方法で評価した。結果を表 1に示す。

〔内容物の遺失防止性の測定方法〕

温度 20で、湿度 60%R. H. にて、上記シート状洗濯用品 10 gの中央部を半裁後、裁断部分を下にして 30分間吊り下げながら、内容物の遺失量を測定する。その遺失量が 0. 5 g未満であれば遺失防止性を〇とし、 0. 5 g以上であれば Xとする。

〔耐衝撃性〕

シー卜状洗濯用品 20枚を重ねて内部での移動が無いようにビニール袋に充填し、高さ lmからリノリウム製の床に落下させた後に状態を観察した。表 1

(注）比較例 1の耐衝撃性では 3枚のシート状洗濯用品の洗浄剤組成物層に割れが発生した。

また、表 1中の記号は以下の意味である。

A：ラウリルアルコールの E0平均 6モル付加物

B ：炭素数 12〜14の 2級アルコールの E0平均 7モル付加物（日本触媒製ソフタノール 70)

C：炭素数 12と 14のアルコールの混合物（重量比 4 ： 1)の EO平均 3モル、

PO平均 2モル、 EO平均 3モルのブロック付加物

D：炭素数 12と 13のアルコールの混合物（重量比 1 ： 1) の EO平均 6. 5 モル付加物（三菱化学製ノニデット）

E ：分子量約 6000、流動点 60で

F ：炭素数 10〜13の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ァミン塩

G：炭素数 10~18の脂肪酸アミン塩

H :炭素数 12, 14, 16のアルコールの混合物（重量比 1 : 1 : 1) の硫酸エステルのモノエタノールアミン塩

I ：炭素数 12〜15のアルコールの EO平均 2モル付加の硫酸エステルのモノエタノールアミン塩

J ：炭素数 10~13の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩

K：合成ゼォライト（東ソー製トヨビルダー）

L ：ローディア社製チキソレックス 25

M：クラリアントジャパン社製 SKS— 6

N： BAS F社製 S 0 k a 1 a n P A40

〇： B AS F社製 S o k a 1 a n CP 5

P ：酵素〔サビナーゼ 18. 0 T Ty e Wh i t e、リボラーゼ 1 00丁、セルザィム 0. 1 T、夕一マミル 60Τ (何れもノボノルディスク社製）を重量比 1 ： 1 ： 1で混合したもの〕 1 %、蛍光染料〔ホワイテックス SA (住友化学社製）、チノパール CBS (チバガイギ一社製）の重量比 1 ： 1の混合物〕 0. 5%、亜硫酸ナトリウム塩 1 %、アミノアルキル変性シリコーンオイル 0. 25%、香料 0. 25 %と全体が 100 %になる量の芒硝また、対イオンは下記の通りである。 - a ：モノエタノールァミン

b ：ジエタノールァミン

c ：一般式（XI) の化合物

d ： N—ヒドロキシェチルー N—メチル一 1 , 3—プロパンジァミン

e ： N—ヒドロキシェチルー Ν，， N，ージメチル一 1, 3—プロパンジァミン f ：一般式（V) の化合物

g ：一般式（DO の化合物

h ：一般式（X) の化合物

実施例 7、 8

(積層基体 2 )

可塑剤としてグリセリンを 10%含有する、重合度 1700、ケン化度 97% のマレイン酸変性ポリビニルアルコール（変性度 2モル％) のフィルム（膜厚 2 0 urn, 抨量 26 g/m²) 上に、該マレイン酸変性ポリビニルアルコールからなる繊維（2デニール、 5 lmm長）を開繊して秤量 14 gZm²のウェブとしたものを重ね合わせ、圧着面積比率 25 %の四角柄エンボスローラーにて熱圧着した（線厚 30 k g/cm, 120°C)。得られた積層基体 2の秤量は 40 g/ m²であった。

(調製例 2 ) ゼォライト 32重量％、炭酸ソーダ 8. 6%、芒硝 4. 3%、亜硫酸ソ一ダ 0. 4重量％、ポリアクリル酸ソーダ 4. 3重量％及び蛍光染料 0. 3重量％含有する水分 50%のスラリーを、噴霧乾燥法により乾燥させ、乾燥粒子（a) (平均粒径約 250 ;um) を得た。水分量は 5重量％であった。

非イオン性界面活性剤 7. 5 k g、 PEG0. 1 5 k gを 50 L容バッチニーダ（佐竹化学機械工業（株）製、 1600— 65 CV J A— 3. 7型）に入れ、 65で加温下、該 PEGが溶融し均一になるまで混合した。次いでアルキルベンゼンスルホン酸 1. 40 k g、水 0. 51 k g及び 48%NaOHa Q 0. 36 k gを攪拌を続けながら、同時に徐々に加え、更に 10分間攪拌を続けることで、中和反応を充分に行った。反応終了後、 AS— N a粉末 1. 5 k gと乾燥粒子（a) 18. 27 kgを加え、均質になるまで約 5分間混合し、酵素 0. 3 k g及び香料 0. 15 kgを添加して更に 2分間混合することにより、表 2中の実施例 7に示す洗浄剤組成物を得た。

次いで適当な大きさに切り取った積層基体 2をウェブ層を下にして平坦な台の上に置き、その上に 5 X I 0 cmの長方形の刳、り抜きを設けた厚さ 2 mmの樹脂版からなる型枠を載せた。型枠の刳り抜き部に調製例 2で得られた洗浄剤組成物を速やかに押し込み、表面をヘラで搔き取って平坦化し、暫時放置した後、枠内に充填した洗浄剤組成物の変形を避けながら慎重に離型した。

更に 1片の積層基体 2を用いて、全基の積層機体とともに、これらがウェブを外側にして洗剤組成物をはさむ状態にし、洗浄剤組成物の 4辺周囲を約 3 mmのシール代を取ってヒートシールし、余剰の積層基体は切除した。

得られたシート状洗濯用品は、平均重量 10 gであり、平均面積密度は 0. 2 g / c m ²であった。得られた各シート状洗濯用品の可撓性パラメーター及び耐衝撃性の評価結果を表 2中に示す。実施例 8

(調製例 3 )

非イオン性界面活性剤 9. 6 k g、 PEG0. 1 5 kgを 50L容バッチニーダ（佐竹機械工業 (株)製、 1600— 65 CV J A— 3. 7型）に入れ、 65で加温下、該 PEGが溶融し均一になるまで混合した。次いでアルキルベンゼンスルホン酸 1. 83 k g及び 48%NaOHaq 0. 47 k gを攪拌を続けながら、同時に徐々に加え、更に 10分間攪拌を続けることで、中和反応を十分行った。反応終了後、 AS— Na粉末 1. 95 k g、ゼオライト 8. 52 k g、炭酸ソ一ダ粉末 2. 16 k g、無水芒硝粉末 1. 26 k g、 AAZMA粉末 1. 26 k g、蛍光染料 0. 12 k g、酵素 0. 3 k g、添加水 1. 18 k g、及び香料 0. 1 5 kgを加え、均質になるまで約 15分間混合することにより、表 2中の実施例 8に示すペースト状の組成物を得た。

シート調整例 2と同様の手法で積層基体上に洗浄剤組成物層を形成した後、 P C粒子及び AC粒子を各 0. 2 gずつ該層上に均質に散布し、次いでシート調整例 2と同様の手法でシート化を完了させた。

得られたシート状洗濯用品は、平均重量 10 gであり、平均面積密度は 0. 2 g c m ²であった。得られた各シート状洗濯用品の可撓性パラメ一夕一及び耐衝撃性の評価結果を表 2中に示す。

表 2

(注）表 2中の記号は、以下の意味である。

A：炭素数 1 2〜14のアルコールの E〇平均 3. 3モル付加物（日本触媒社製、商品名ソフタナール 33) に PO (2) を付加し更に E〇（4) を付加したもの

B ：炭素数 1 2〜14アルコール（花王製、商品名カルコール 247 5) の E〇平均 8モル付加物

C ：アルキル鎖の炭素数 1 0〜14のアルキルベンゼンスルホン酸（日石洗剤製、商品名アルケン L) を 48 %N a〇H a Qで中和したもの

D ：炭素数 1 2〜14アルキル硫酸エステルナトリウム塩粉末（花王製、商品名エマール 10 P)

E ：平均分子量約 8500 (花王製、商品名 K一 PEG 6000)

F ： 4A型結晶性アルミノ珪酸ナトリウム粉末（東ソ一製、商品名トヨビルダ一）

G ：平均分子量約 20000 H :過炭酸ソーダ（三菱ガス化学製、商品名 S PC— D) 平均粒径約 900 m

I ··式 0

CJIH₂₃— C— 0 ~~ j j ~ S0₃Na で表される化合物 5 1重量％、 AS—N a粉末 32重量％、 PEG 8000 1 1重量％、粉末状コハク酸 6重量％からなる押し出し造粒物（特開平 8 - 3592の実施例 2 )

J ：アクリル酸/マレイン酸コポリマ一（BAS F社製、商品名ソカラン CP— 5)

K：住友化学工業製商品名ホワイテックス SAとチバガイギー製商品名チノパール CB S— Xの 1 ： 1 (重量比）の混合物

L ：ノボノルディスク社製商品名サビナーゼ 18. 0 T Typ e Wh i t e, 商品名リボラーゼ 1 00T、商品名セルザィム 0. 1 T、商品名夕一マミル

60 Τの 1 ： 1 ： 1 ： 1 (重量比）の混合物実施例 9

(調製例 4)

表 3中に示す陽イオン性界面活性剤を各 20 gと、油剤 1 0 g、非イオン性界面活性剤 7 g、 PEG20 g、シリコーン l g、香料 2 gをクッキングカッター中で混合した。得られたドウ状物をドウシーター（セーバ一社製ェコノム STM 5 1 3) を用いて圧延し厚さ 0. 1 7 cmの層を作成した。 5 cmX 1 0 cmの長方形に切断した該層片を、ウェブを外側にした 2枚の積層基体 2ではさみ、周囲にヒートシールを施して表 3中の実施例 9に示すシー卜状洗濯用品を得た。得られたシート状洗濯用品の平均重量は 1 0 gであり、平均面積密度は 0. 2 gZ cm²であった。評価結果は表中に記載した。表 3

(注）表 3中の記号は、以下の意味である。

A：ジアルキルジメチルアンモニゥムクロリド粉末（花王製、商品名コ一夕ミン

D— 86 - P)

B ；し

Rfc00C₂H₄-_N-C₃H₆NHC0R² . _HC1 で表される化合物

※ ¹、 R²は C l 6~18混合脂肪酸に由来のアルキル残基

C ：式 CH₃

R³COOC₂H₄-N⁺-C₂H₄OCOR⁴ . _Cf で表される化合物

CH₃ R³、 R⁴は C i 6〜i 8混合脂肪酸に由来のアルキル残基 D ：グリセロールモノォレエー卜（花王製、商品名工マゾール MO— 50) E :ポリオキシエチレン（1 2) ラウリルエーテル（花王製、商品名工マルゲン

1 20)

F ：平均分子量約 400、和光純薬工業製

G ：エーテル変性シリコーン（東レダウコーニングシリコーン製、商品名 SH3 748)

Claims

請求の範囲

1. 洗浄剤組成物、繊維柔軟化剤組成物及び漂白剤組成物から選ばれる 1種以上の組成物を含む層と、該層の両側に水溶性基体とを接合してなり、下記方法により算出される可撓性パラメ一ターが 3〜 6であるシート状洗濯用品。

(可撓性パラメーター算出方法）

厚さ h (cm), 長さ a (11の25倍）、幅 b (1. 5 cm) のシート状洗濯用品を、支点間距離が L (hの 16倍）である 2つの支持体上に静置する。次いで、該支持体上の L/ 2の位置で該シー卜状洗濯用品の幅方向に対して歯形押棒を 2 cmZ分の速度で降下させて荷重をかけた場合の最大荷重を F (N) とし、下記式により可撓性パラメーターを算出する。

可撓性パラメーター = l o g 〔（3XFXL) / (2 X b X h²) X 10⁴〕

2. 洗浄剤組成物が非イオン性界面活性剤を含有する請求項 1記載のシート状洗濯用品。

3. 洗浄剤組成物が（a) 非イオン性界面活性剤及び（b) 流動点が 40 以上のポリアルキレングリコールを含有し、（a) / (b) が 99. 9/0. 1〜 70/30 (重量比）であり、且つ（a) + (b) が 3〜50重量％である請求項 1又は 2記載のシー卜状洗濯用品。

4. 洗浄剤組成物が非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤を含有する請求項 1又は 3項記載のシート状洗濯用品。

5. 組成物が洗浄剤組成物である請求項 1記載のシート状洗濯用品。