WO2000005306A1 - Composition thermofusible hydrodispersable, papier hydrofuge utilisant cette composition, et production de cette composition - Google Patents

Composition thermofusible hydrodispersable, papier hydrofuge utilisant cette composition, et production de cette composition Download PDF

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Michinori Nakamoto
Hiroshi Kawahara
Yukinobu Yamazaki
Hiroshi Okamura
Takeshi Yoshida
Minoru Tsuzuki
Shuzo Ohara
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Goyo Paper Working Co., Ltd.
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    • D21H19/80Paper comprising more than one coating
    • D21H19/82Paper comprising more than one coating superposed

Definitions

  • the present invention relates to a water-dispersible hot melt composition, a disintegratable moisture-proof paper using the composition, and a method for producing the same.
  • moisture-proof paper is well known as a paper obtained by coating a paper with an olefin resin such as polyethylene or polypyrene D-pyrene.
  • the moisture-proof paper coated with this olefin resin is excellent in moisture-proof property, not only excellent in workability, but also inexpensive, and extremely excellent as a moisture-proof paper.
  • the moisture-proof layer has too high a coating strength, so that the pulp used in the process of recycling and pulping paper separates from the fiber part of the paper.
  • the refined resin layer does not disperse finely and remains as a lump film, which adheres to the drying roll of the paper machine or adheres to the surface of recycled paper, causing bleeding and unevenness to recycle waste paper Is impossible.
  • the coating liquid is emulsion
  • a long drying equipment is required to form the coating, and the productivity is lower than that of coating with the olefin resin. bad.
  • drying proceeds, and as the film of the moisture-proof layer is formed, a force is generated on the moisture-proof paper, wax in the coating liquid bleeds, and slippage occurs on the moisture-proof paper. Therefore, there is a problem that the number of steps must be increased on the back side of the emulsion coated type moisture-proof paper for the purpose of curling prevention and slip prevention.
  • the obtained moisture-proof paper is included in the moisture-proof layer because the surface of the moisture-proof layer comes into contact with the opposite side (the back side of the paper base material) where the moisture-proof calendar is not provided when it is wound up on the coil.
  • the wax component is transferred to the opposite surface, making it extremely slippery, blocking, and the problem of being unable to print with water-based ink.
  • a moisture-proof calendar is formed on the surface of the emulsion-coated surface, for example, if an emulsion paste is used during packaging, the emulsion paste will not be able to be applied successfully by repelling the emulsion paste, or even if it can be applied, it will not adhere to the moisture-proof layer. As a result, the adhesive strength is not practical. For this reason, only hot-melt glue can be used as an adhesive when packaging with these moisture-proof papers, and there is a problem that the use of the moisture-proof papers is extremely limited.
  • the hot melt moisture proofing sandwiched in the above-mentioned sandwich shape may be superposed in multiple stages (paper / hot melt moisture proof layer / paper / hot melt moisture proof layer / paper, etc.).
  • the hot melt composition may be further provided with a moisture barrier on both sides.
  • the present invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art, has excellent moisture proof properties, has excellent recycling properties for waste paper, is inexpensive and has excellent productivity, and furthermore has excellent slip resistance and roll components during winding.
  • the purpose of the present invention is to provide a moisture-proof paper having an improved transfer of water, a moisture-proof paper having an improved adhesiveness, and a moisture-proof paper having a polysand finish.
  • the first aspect of the present invention is characterized by comprising the following components ( ⁇ :) to ( ⁇ ) [100 parts by weight in total of (8), ( ⁇ ), (C). (D), CE)].
  • the content is a water-dispersible hot melt composition.
  • a second aspect of the present invention is directed to a moisture-proof paper characterized in that a moisture-proof layer made of the hot melt composition is provided on at least one surface of a paper base material.
  • a third aspect of the present invention includes moisture-proof paper provided with a barrier coat layer on the moisture-proof layer of the second aspect.
  • a fourth aspect of the present invention is directed to a moisture-proof paper characterized in that the hot melt composition is interposed between two or more paper substrates.
  • a filler layer is provided on the surface of the paper base on which the hot melt composition is provided and on the surface of the paper base or the other paper base in contact with the hot melt composition.
  • the content is the provided moisture-proof paper.
  • a sixth aspect of the present invention is directed to a method for producing a moisture-proof paper according to the second aspect, characterized in that the hot-melt composition is applied on at least one side of a paper substrate to form a moisture-proof layer. .
  • a seventh aspect of the present invention is the third aspect, wherein the hot melt composition is applied on at least one side of a paper base to form a moisture-proof layer, and further, a barrier coat layer is formed on the surface.
  • the method for producing a moisture-proof paper according to the invention is described.
  • An eighth aspect of the present invention is directed to a method for producing a moisture-proof paper according to the fourth aspect, characterized in that the hot-melt composition is coated on at least one surface inside two or more paper substrates. .
  • a ninth aspect of the present invention is that, before applying the hot melt composition to the paper base in the eighth aspect, the coated surface of the hot melt composition of the paper base and / or another facing paper base.
  • the method for producing a moisture-proof paper according to the fifth aspect of the present invention includes applying an itching agent to a surface of the material in contact with the hot melt composition.
  • Examples of (A) amorph 7 polyalphaolefin used in the present invention include amorphous olefin-based polymers such as propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, and propylene-butene-11 copolymer. This Those having a molecular weight (weight average) of about 100 to 1200 are suitable. If the molecular weight is less than 100, the moisture-proof layer may not have sufficient coating strength, and the resin may bleed in the drying step of making the recycled paper. Also
  • the amount of the amorphous polyalphaolefin used is 30 to 55 parts by weight, preferably 40 to 55 parts by weight. If the amount is less than 30 parts by weight, the moisture-proof property deteriorates and the price advantage decreases. If the amount exceeds 55 parts by weight, the moisture-proof property and the disintegration property deteriorate.
  • hot melt compositions imparting moisture resistance are widely used in the industry for packaging.
  • those hot melt compositions are often used as an adhesive for bonding paper and paperboard, and thus have high adhesiveness. For this reason, even if it is applied on a paper substrate with reduced adhesiveness, for example, when it is wound up and stored in a roll state for a long period of time, the so-called sticking of the surfaces of the moisture-proof paper in the roll is so-called. May cause a blocking phenomenon.
  • the surface of the moisture-proof layer comes into contact with the opposite surface (the back side of the paper base material) on which the moisture-proof layer is not provided, so that the components of the moisture-proof paper in the moisture-proof layer Moves to the other side and becomes very slippery.
  • the tackifier (B) used in the present invention includes rosin, modified rosin, and ester compounds thereof, alkylphenol resin, ⁇ -gin and alkylphenol-modified xylene resin, Be Phenolic resins and aromatic hydrocarbon resins such as terpene resins and olefinic resins; aromatic hydrocarbon resins such as styrene resins; and aromatic petroleum resins. And coumarone-indene resin, isoprene-based resin and the like. Any of these may be selected, and they are used alone or in combination of two or more. Among these, aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, terpene resins, and rosin resins are particularly preferred in terms of ease of dissolution.
  • the used amount of the deadening agent is 3 to 25 parts by weight. With 3 parts by weight of red drops, the moisture resistance is insufficient, and with more than 25 parts by weight, the moisture barrier will crack when cross-folding, and the moisture resistance will be reduced. Further, from the viewpoint of the above-mentioned slip resistance and blocking resistance, the amount is preferably about 3 to 10 parts by weight.
  • the wax (C) used in the present invention can be roughly classified into two types, natural waxes and synthetic waxes. Any of these waxes may be selected, or a single wax or a mixture of two or more waxes may be used. Used.
  • Natural waxes include paraffin wax, Mike ct crystallin wax, montan wax, carnauba wax, candelilla wax, and the like, and synthetic waxes include polyethylene wax and polypropylene wax. These may be used alone or in combination of two or more. Particularly, the softening point is preferably 105 or more, and a crystalline polyolefin-based resin is preferable in that it shows good performance in terms of slip resistance.
  • the amount of wax used is between 20 and 45 parts by weight. If the amount is less than 20 parts by weight, the moisture resistance becomes insufficient. If the amount exceeds 45 parts by weight, bleeding occurs at the time of papermaking after disintegration, and the slip resistance decreases.
  • moisture-proof paper has a problem that it is difficult to adhere with an adhesive at the time of packaging, for example.
  • Hot-melt synthetic rubber adhesive type glue does not cause poor adhesion during packaging, but easily pollutes the working environment.
  • hot-melt glue ethylene-butyl acetate resin glue may have insufficient adhesive strength with the moisture-proof layer compared to conventional polyethylene moisture-proof paper.
  • emulsion / latex pastes inexpensive vinyl acetate resin-based emulsion pastes, which have been used in the past, cannot be used because of the lack of adhesive strength when adhering to moisture-proof paper that can be disassembled. Many. In addition, the vinyl acetate resin emulsion paste is repelled on the moisture-proof surface and may not even be applied well.
  • the above-mentioned problem of the adhesiveness can be solved by using an oxidized box and Z or an acid-modified box together with the wax component of the hot melt composition. This will improve the adhesion between the moisture barrier and the paper base, improve the adhesion between the moisture barrier and the packaging glue, and improve the adhesion with the overcoat agent such as barrier coat. As a result, the quality of the moisture-proof paper is stabilized, and inexpensive glue for packaging can be used.
  • the oxidized wax or acid-modified wax used in the present invention is a wax obtained by oxidizing the above wax by a chemical reaction and introducing an acid group such as a carboxyl group.
  • Polyethylene wax, polypropylene wax, oxide wax obtained by chemically reacting fine wax, and acid-modified wax are preferable, and these are used alone or in combination of two or more.
  • the used amount of the oxidized wax and / or the acid-modified wax is 0.1 to 20 parts by weight of the used amount of 20 to 45 parts by weight in that the moisture-proof property is not reduced and the effect of improving the adhesiveness is recognized. It is.
  • the (D) polyolefin-based resin used in the present invention those used for injection molding or the like having a molecular weight (number average) of 100 to 5,000 are preferably used. When the molecular weight is less than 100,000 If the heat resistance exceeds 50,000, it becomes difficult to melt and mix the hot melt composition.
  • the amount of the polyolefin resin used is 220 parts by weight. If the amount is less than 2 parts by weight, the above-mentioned heat resistance becomes insufficient. If the amount exceeds 20 parts by weight, cracks tend to occur in the moisture-proof layer at the time of cross-folding, and the moisture-proof performance deteriorates.
  • a polypropylene resin is preferably used because of its high heat resistance and good compatibility.
  • the (E) compatibilizer used in the present invention includes polypropylene grafted with an acid component such as maleic anhydride, a low-crystallization ethylene-propylene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene-methacrylate.
  • an acid component such as maleic anhydride, a low-crystallization ethylene-propylene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene-methacrylate.
  • examples thereof include polyolefin resins such as acrylic acid (ester) copolymer, and those having a molecular weight (number average) in the range of 100 to 5,000 are preferably used. If the molecular weight is less than 1000, the above-mentioned heat resistance becomes insufficient, and if it exceeds 500, the compatibilizing effect is reduced. These are used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the compatibilizer used is 0 to 15 parts by weight. Although 0 part by weight can be used practically, the effect of improving the moisture resistance may be insufficient, so 1 to 7 parts by weight is preferable. If the amount exceeds 15 parts by weight, the thermal stability of the hot melt composition deteriorates, and the moisture resistance decreases.
  • the amount of each component used is 100 parts by weight in total of the components (A) to (E).
  • the moisture-proof paper When recyclable moisture-proof paper is recycled into waste paper, the moisture-proof paper is put into a pulp or the like as in other waste paper recycling, and dispersed in a pulp form by mechanical stirring in a water-suspended state. At this time, if the specific gravity of the moisture-proof layer is 1 m, the resin composition separated from the paper substrate floats on the water and associates with the stagnation site of the paper machine to form a lump with other impurities. As a result, there is a possibility that defects may occur in the recycled paper. This problem can be solved by blending an inorganic filler with the hot melt composition of the present invention and setting its specific gravity to 0 or more.
  • this improves the mixing property with the pulp in the water suspension state, allows the resin composition floating in water to be significantly reduced, and prevents the quality of recycled paper from deteriorating.
  • large amounts of disintegratable moisture-proof paper will be used for the purpose of saving resources and protecting the environment, and it is expected that it will be reused as waste paper.However, it is extremely important to prevent the deterioration of recycled paper quality. is there.
  • the inorganic filler compounded to make the specific gravity of the hot melt composition 1.0 or more.
  • the specific gravity of the inorganic filler is generally 2.4 or more, and in this case, the amount of the inorganic filler used is about 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the hot melt composition.
  • the upper limit of the specific gravity of the hot melt composition is not particularly limited, but if it is too large, the miscibility with the pulp in the water-suspended state is rather deteriorated. Therefore, it is preferably about 20 parts by weight or less.
  • Non-filamentary fillers include spherical ones such as calcium carbonate, needles such as talc and my strength, and plain ones, but all can be used. These are appropriately selected from the kneadability with the hot melt composition.
  • the hot melt composition according to the present invention may further contain additives such as a stabilizer such as an antioxidant and a degree-of-step adjustment agent.
  • additives such as a stabilizer such as an antioxidant and a degree-of-step adjustment agent.
  • the hot melt composition of the present invention is provided on at least one side of a paper substrate.
  • a paper substrate In the case of wrapping paper, etc., it is usually provided only on one side of the paper base material because of the necessity of bonding during wrapping. If there is no need for such adhesion and higher moisture resistance is required, it can be provided on both sides of the paper substrate.
  • the hot melt composition is usually provided by coating.
  • the coating amount may be suitably determined by the desired moisture barrier performance, usually, about 1 0 ⁇ 5 O g Zm 2 is preferred.
  • the method for applying the hot melt composition to the paper base material includes, but is not limited to, a method using Roll Co., Ltd., Slot Orifice Co., and Extor Co., Ltd., Co., Ltd. May be used.
  • a barrier coat layer is provided on the surface of the moisture-proof calendar to prevent the substances contained in the moisture-proof layer from migrating out of the moisture-proof layer, and to provide the moisture-proof paper with anti-blocking property and slip-resistance, The property can be given and improved.
  • the Noricoat include acrylic resin, vinylidene chloride-acrylic copolymer resin, salt-purified polyolefin, polyamide resin, nitrified cotton resin, phenol resin, and polyurethane resin. Are used alone or in combination of two or more. These may be used alone or in combination of two or more to form a plurality of layers.
  • inorganic substances such as silica, titanium dioxide, talc, kaolin, and calcium carbonate, as well as surfactants such as fatty acids or salts thereof, long-chain hydrocarbon-based balafins, and waxes as additives. It is also possible to enhance the effect of preventing a decrease in slip resistance and the effect of preventing blocking. However, since the use of a large amount of paraffins and waxes lowers the slip resistance and printability, it is preferably about 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. A liquid in which these resins are dissolved or dispersed in various solvents is applied to form a Paricoat layer. Coating amount is 0, 1 ⁇ 3.
  • O g / m 2 is suitably, 0. 1 g Zm 2 not sufficient effect as a barrier one coating layer is non ⁇ and 3.
  • the 0 g / m 2 Exceeding this is not preferred because it not only reduces the disintegration, but also increases the cost.
  • the method of applying the solution or the dispersion to the moisture-proof paper may be gravure, flexo, letterpress, flat plate, screen printing, or the like, but is not limited thereto, and any method may be used.
  • a borosand-type moisture-proof paper can be provided by sandwiching the above-mentioned hot melt composition in a sandwich on a paper substrate.
  • the application of a filler to the surface of the paper substrate on which the hot melt composition is provided and the surface of Z or the other facing paper substrate in contact with the hot melt composition and providing the filler layer is two sheets. It is preferable to prevent the hot melt composition from excessively seeping into the paper base material when the paper base material is sandwiched in a San-Germanic manner, thereby preventing a decrease in moisture permeability and deterioration in disintegration.
  • the filler examples include a solvent solution of a polyvinyl alcohol-based aqueous solution, a (meth) acrylic-based, styrene-butadiene-based, vinyl acetate-based, chlorinated polyolefin, or the like, a (meth) acrylic-based, vinyl acetate-based, vinylidene chloride-based, or the like.
  • latexes such as emulsion, SBR, NBR and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the filler it is important for the selection of the filler to improve the adhesiveness with the hot melt composition, but as described above, the use of an oxidized wax or an acid group-modified wax in the hot melt composition improves the adhesiveness. Therefore, a wide range of fillers can be selected.
  • the amount of the sealing agent usually, 0. 1 to 2 0 g is a Roh m 2 approximately, bonding strength, from the mashing of 0. 5 to 5 g / m 2 is preferred.
  • the filler and the resin component can be reduced, and the penetration into the punishment of paper can be reduced to enhance the sealing effect.
  • an inorganic filler a commonly used inorganic filler can be used, and the average particle size is preferably 2 / zm or less in a majority.
  • the amount is preferably 20 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the filler resin component.
  • amorphous polyalphaolefin polypropylene homopolymer, molecular weight (weight average) 0000, APAO 47 parts
  • the mixture was heated to 80 to 90 and sufficiently stirred so that each component was uniformly dispersed when all of the materials were dissolved, to prepare a hot melt composition.
  • the resulting hot-melt composition in a molten state was coated on 75 gZm 2 kraft paper at 20 g / m 2 using a pre-heated Myr bar to obtain a moisture-proof paper.
  • the moisture permeability at the time of folding was equivalent to or better than that of moisture-proof paper coated with olefin resin.
  • the disintegration by water was good, and almost no oozing due to heating of the paper was observed.
  • the coefficient of friction is high, and it is clear that there is no need to apply anti-slip agent like the emulsion coated type of moisture-proof paper.
  • the moisture permeability is measured based on the cup method (JISZ0208). The moisture permeability is measured for plain sheets and cross-folds.
  • the formed paper is heated in a gear oven at 150 ° C for 1 minute, and the presence or absence of bleeding is visually determined according to the following criteria.
  • test piece made of kraft paper is not loosened on the horizontal plate. Fix with seaweed tape.
  • a test piece made of moisture-proof paper is brought into close contact with the weight, and both ends are attached to the front and rear sides of the glue with adhesive tapes so that the sliding surface (surface) does not loosen.
  • Using a tensile tester slide the test piece for approximately 10 weights at a tensile speed of 30 mm / mi ⁇ on a test piece made of craft paper, and record the frictional force between the two.
  • Price side Coating side of hot melt composition vs. kraft paper
  • Horizontal plate about 75 mm wide, 200 cm long
  • Weight width 600 sq., Length 100 sq., Weight 100 000 g
  • amorphous polyalphaolefin as component (A)
  • 15 parts of aromatic modified terpene hydrocarbon resin as component (B)
  • polyethylene wax ( C2) 15 parts hot-melt composition and moisture-proofing in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of acid-modified polypropylene was used as the component (E) and 2 parts of a hindered antioxidant was used as a stabilizer. ⁇ was prepared, and the moisture permeability, dissociation and friction coefficient were measured.
  • amorphous polyalphaolefin as component (A)
  • 16 parts of aromatic modified terpene hydrocarbon resin as component (B)
  • polyethylene wax (C 2) A hot melt composition and a moisture-proof paper were prepared in the same manner as in Example 1 except that 16 parts and 2 parts of a hindered phenol-based antioxidant were used as a stabilizer, and the moisture permeability, disaggregation property and coefficient of friction were prepared. Was measured.
  • Moisture permeability, disaggregation and friction of recyclable moisture-proof paper coated with an emulsion solid content: 20 g / m 2 ) of emulsified acrylate-styrene copolymer and PEX The coefficient was measured.
  • the results show that, as compared with the moisture-proof paper coated with the hot melt composition of the present invention, the moisture permeability is higher, the moisture-proof property is lower, the coefficient of static friction and the coefficient of dynamic friction are both lower, and Tended to be easier.
  • Coating S (solid content) is all 20 g / m 3 ⁇ 4
  • the moisture-proof paper using the hot melt composition of the present invention has the same or higher moisture-proof property as the moisture-proof paper coated with an olefin resin, and the moisture-proof property is not reduced due to bending or the like. Absent.
  • the main component is inexpensive amorphous polyalphaolefin, so that recyclable moisture-proof paper can be provided at low cost.
  • Component (A) is amorphous polyalphaolefin (polypropylene homopolymer, molecular weight (number average) 700,000, APAO) 39 parts
  • the moisture permeability, the dissociative adhesiveness with water and the static rub coefficient were measured by the following methods.
  • the disintegration by water was good, and no bleeding was observed by heating the paper.
  • the adhesiveness to the paper base material and the adhesiveness to the hotmelt for packaging were good when the hotmelt for packaging was used.
  • the adhesiveness to the butyl acetate resin emulsion paste was slightly inferior to that of the hot melt paste, but was good enough to cause no practical problem.
  • the moisture permeability is measured based on the cup method (JISZ0208).
  • JISZ0208 fold the center of the sample into a cross, make a round trip over the fold with a 3 kg ⁇ -roller, make a fold, and measure the moisture permeability.
  • the formed paper is heated in a gear oven at 150 for 1 minute, and the presence or absence of bleeding is visually determined according to the following criteria.
  • Ethylene-vinyl acetate resin hot melt glue for packaging (Esdine: Sekisui Chemical Co., Ltd.) is heated to 180 with a hot melt gun and applied to the surface of the moisture-proof layer with a width of 3 mm. Immediately, the moisture-proof paper back is overlaid on the coated surface, and the moisture-proof layer and the paper back are adhered. After cooling to room temperature, the adhesive strength is determined according to the following criteria.
  • the adhesive strength is determined according to the following criteria.
  • test piece Place one of the test pieces on a horizontal plate with an adhesive And fix it.
  • the other test piece is brought into close contact with the weight, and both ends are attached to the front and rear side surfaces of the weight using a connecting tape so that no slippage or looseness occurs on the sliding surface (surface).
  • a tensile tester slide the test piece for approximately 1 Oram weight at a tensile speed of 30 Zmin on the test piece and record the frictional force between them.
  • Horizontal plate about 75 mm wide, 200 cm long
  • Weight 600 mm width, 100 mm length, 100 g weight
  • Acrylic resin solution (Double: Nippon Shokubai Co., Ltd.) was applied to the hot melt composition coating layer of the moisture-proof paper prepared in Example 2 so that the resin amount was 0.5 g / m 2, and barrier was applied. One coat layer was formed.
  • Table 2 shows that the adhesive strength of the emulsion glue for packaging is improved and that the substances contained in the hot melt composition are prevented from transferring from the coating layer to the back of the paper, in particular. Since it is provided with slip resistance, it was an excellent product without danger of collapse when used as moisture-proof wrapping paper.
  • Table 2 shows the hot melt compositions obtained by changing the composition as shown in Table 2. Then, the same operation as in Example 2 was carried out to prepare a moisture-proof paper, and the moisture permeability, dissolving property and adhesion were evaluated in the same manner as in Example 2.
  • Aromatic modified terpene hydrocarbon resin softening point 125 ° C, acid value 1 or less, molecular weight (number average) 800.
  • Acid-modified polyethylene wax melting point 107, acid value S 0, density 0,93, molecular weight (viscosity average) 270,000.
  • Calcium carbonate First class calcium carbonate reagent.
  • Example 2 Using the raw material of Example 2, using only 36 parts of polypropylene wax (C1) as the component (C), and preparing a hot melt composition and a moisture-proof paper by a method not using the oxidized polypropylene wax (2), In the same manner as in Example 2, the moisture permeability, the debris property, and the adhesive property were measured.
  • moisture-proof paper was prepared in the same manner as in Example 2 and moisture permeability was calculated in the same manner as in Example 2. , Dissolution and adhesion were evaluated. When oxidized wax and acid-modified polyethylene wax are not used, moisture permeability, disintegration and bleeding are good, but adhesion to packaging glue is poor (Reference Example 2), and a predetermined amount of tackifier is used. If not, the disintegration is poor and it cannot be seen as a recyclable moisture-proof paper (Comparative Example 4). Table 2
  • Amorphous polyalphaolefin (A 1) as component (A) (polypropylene homopolymer, molecular weight (weight average) 700,000, APAO)
  • the components were thoroughly stirred so that the components were uniformly dispersed to form a hot melt composition.
  • the obtained hot melt composition was subjected to 75 gZm 2 using a Meyer bar that had been ripened in advance.
  • On craft paper To produce a moisture-proof paper in 2 0 applied.
  • Comparative Example 6 As shown in Table 3, as component (A), amorphous polyolefin (A2) (propylene-butene-11 copolymer, molecular weight (weight average) 100 000, APAO) 50 parts, (B 2) 2 parts, (Cl) 32 parts, (A2) amorphous polyolefin (A2) (propylene-butene-11 copolymer, molecular weight (weight average) 100 000, APAO) 50 parts, (B 2) 2 parts, (Cl) 32 parts, (A2) (propylene-butene-11 copolymer, molecular weight (weight average) 100 000, APAO) 50 parts, (B 2) 2 parts, (Cl) 32 parts, (A2) amorphous polyolefin (A2) (propylene-butene-11 copolymer, molecular weight (weight average) 100 000, APAO) 50 parts, (B 2) 2 parts, (Cl) 32 parts, (A2) amorphous polyolefin (A2)
  • Example 6 Same as Example 6 except that maleic anhydride-modified polypropylene (E2) (molecular weight (number average) 500,000, softening point 154'C, acid value 26) 6 parts was used as the component. To produce a moisture-proof paper.
  • E2 maleic anhydride-modified polypropylene (E2) (molecular weight (number average) 500,000, softening point 154'C, acid value 26) 6 parts was used as the component.
  • component (A) amorphous polyalphaolefin (A3) (propylene-ethylene copolymer, molecular weight (weight average) 12000, AP AO) 50 parts
  • polyethylene wax (C) component (C2) softening point 1 0 5 ° C, penetration 3, molecular weight (weight average) 64 0 0) 3 2 parts
  • (D) Boriechiren resin (D 3 as a component) CMFR (1 9 0 6 C ) 70 g / l 0 min Melting point 102 eC , molecular weight (number average) 100 000] 9 parts
  • E) maleic anhydride-modified polyethylene (E 3) molecular weight (number average) 100 000, softening point 108
  • a moisture-proof paper was produced in the same manner as in
  • Emulsion emulsifying an acrylate-styrene copolymer and a resin (trade name: Cypinol, manufactured by Seiden) was applied (solid content: 20 g / m 2 ) to produce a moisture-proof paper.
  • moisture permeability moisture-proof property
  • dissolvability dissolvability
  • slip resistance blocking resistance
  • a test piece made of moisture-proof paper is brought into close contact with the weight, and both ends are attached to the front and rear sides of the weight with adhesive tape so that the sliding surface (surface) does not loosen.
  • Horizontal plate about 75 7 wide, 200 sleep long
  • Weight 600mm in width, 100cm in length, weight is 100g
  • can be drilled, but crackling and noise are generated.
  • Example 6 containing the compound has better moisture-proofing properties than Example 7 containing no solubiliser.
  • Comparative Example 8 is a moisture-proof paper coated with emulsion, but has insufficient slip resistance and blocking resistance.
  • Example 6 Example 7 mw5 Example of specific aperture 6 mm 7
  • a moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 6 except that 3 parts of an ethylene-vinyl acetate copolymer (E4) (melting point: 75, molecular weight (viscosity average): 14,000) was used. 9
  • a moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 6 except that 3 parts of the Vicat softening point was used for 10 minutes.
  • a moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 6, except that 40 parts, (D 2) was changed to 9 parts, and (E 3) was changed to 2 parts.
  • (A 2) is 50 parts, (B 2) is 11 parts, (C 1) Was changed to 32 parts, (D 2) to 3 parts, and (E 2) to 3 parts, to produce a moisture-proof paper in the same manner as in Example 6.
  • Examples 8 to 10 are good in moisture proofing, defibration, slip resistance, and blocking resistance in Examples 8 to 10, but good in moisture permeability and defibration in Reference Examples 3 to 5.
  • the amount of the adhesion-imparting agent of the component (B) is large, the slip resistance and the blocking resistance are poor.
  • Example 8 Example 9 Example 10 Reference I J3 ⁇ Reference 4 Reference 5
  • a moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 6, except that 36 parts, (D 2) was changed to 14 parts, and (E 2) was changed to 3 parts.
  • a moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 6, except that 49 parts, (D 3) was changed to 2 parts, and (E 3) was changed to 12 parts.
  • (A 1) has 49 parts
  • (B 1) has 9 parts
  • (C 1) has 18 parts
  • (D 1) has 18 parts
  • (E 1) has 5 parts.
  • a moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 6, except that each was changed.
  • the moisture permeability moisture-proof property
  • debridement property moisture-proof property
  • slip resistance slip resistance
  • blocking resistance blocking resistance
  • Example 11 As shown in Table 5, in Example 11, the moisture proof property, the debris resistance, the slip resistance, and the anti-booking property were sufficiently satisfied in Example 11. On the other hand, in Comparative Example 9, the amount of the amorphous olefin as the component ( ⁇ ) was too large; therefore, both the dissolving property and the anti-blocking property were poor. In Comparative Example 10, the component ( ⁇ ) Moisture resistance is insufficient due to too little, and blocking resistance is also insufficient. In Comparative Example 11, the slip resistance was poor due to too much wax as the component (C), and the blocking resistance was also insufficient. In Comparative Example 12, the moisture resistance was high because the content of the component (C) was too small. Poor resistance and packing resistance.
  • a moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 6, except that 36 parts, (DS) was changed to 14 parts, and (E 3) was changed to 3 parts.
  • a moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 6, except that 40 parts, (02) was changed to 22 parts, and (E 2) was changed to 1 part.
  • Example 12 the moisture proof property, the disintegration property, the slip resistance and the blocking resistance were sufficiently satisfied in Example 12.
  • Comparative Example 13 the moisture resistance was poor and the blocking resistance was insufficient because the amount of the polyolefin resin (D) was too large.
  • Comparative Example 14 on the other hand, the amount of the (D) component was small.
  • Comparative Example 15 the amount of the compatibilizer of the component (E) is too large, and both the moisture-proof property and the blocking resistance are insufficient. 6 Example 12 Comparative example 13 Comparative example 14 Comparative example 15
  • Example 1 the Bariako one coat layer to 1. become 7 gZni z after the torr E down solution of chlorinated Poriorefui down resin was coated and dried 8 OVX 1 minute using a Meier one bar moistureproof ⁇ surface Performed except for ⁇ ⁇ ⁇ Same as 13 A renewable moisture-proof paper was obtained by the method described above.
  • Example 13 except that the hot melt composition was replaced by an emulsion of acrylic acid styrene-styrene copolymer and emulsified emulsion resin (trade name Cypinol, manufactured by Siden Chemical Co., Ltd.), In the same manner as in Example 13, a renewable moisture-proof paper having a barrier coat layer formed thereon was obtained.
  • Example 16
  • Example 1 the moisture-proof layer surface alcohol solution of an acrylic acid ester copolymer was applied using a Meyer one bar 8 0 ° C x 1 minute after drying 3.2 becomes g / m 2 as the barrier one coat A renewable moisture-proof paper was obtained in the same manner except that a layer was formed.
  • a hot-melt renewable moisture-proof paper without a barrier coat layer was obtained in the same manner as in Example 13 except that the acrylic acid * polymer alcohol solution was not applied to the surface of the moisture-proof layer.
  • Example 15 In the same manner as in Example 15 except that the alcohol solution of the acrylate copolymer was not applied on the surface of the moisture-proof layer, a margin-type renewable moisture-proof paper having no barrier coat layer was obtained in the same manner. .
  • the moisture permeability is measured based on the cup method (JISZ0208). Moisture permeability is measured for flat and cross folded.
  • the center of the sample is folded into a cross, the top of the fold is reciprocated once with a 3 Kg mouthpiece, the fold is formed, and the moisture permeability is measured.
  • the paper made was placed in a gear oven.
  • the decrease in the coefficient of friction is indicated by the difference between the friction force of (2) and the friction force of (1).
  • the decrease in the coefficient of friction is 0, 2 or less at a time, and it can be used for PPC wrapping paper.
  • Horizontal plate width about 7 5 ⁇ , length 200 ⁇
  • Weight 60 width, length 100 weight, weight 100 g
  • Cut proof paper sample in a square 5 cm X 5 cm overlay the front and back of the cut-out sample, after crimping 1 5 minutes with a press so as to be 6 kg cm 2 by a press device, the flop ⁇ Kkingu state Evaluation is based on the following criteria.
  • Example 13 Example 13
  • Example 14 Example 15
  • Reference example 6 Reference example J 7 No ⁇ Rear coat layer
  • Coating layer (8 no.) 1.7 i. 7 1-7 3.2 .0 0 Moisture-proof layer Hop-melt hot-melt Emmanore hot-melt hot-melt Hot-melt hot-melt
  • Type Type Evening type Type Flat format 2 0 2 1 3 0 1 9 1 0 1 8 Cross fold 2 1 2 2 3 2 2 0 2 1 ⁇ 0 O O ⁇ ⁇ ⁇
  • conventional renewable moisture-proof paper has the disadvantage that packing occurs and that the surface of the moisture-proof paper cannot be printed with water-based ink. It is possible to provide a renewable moisture-proof paper and a wrapping paper which are excellent in surface characteristics by eliminating the disadvantages of the above.
  • Amorphous polyalphaolefin polypropylene ⁇ -pyrene homopolymer, molecular weight (weight average) 7000, AP AO) (A1) 47 parts as component (A), aromatic modified terpene as component (B) Hydrocarbon resin (C 9 aromatic) (B 1) (softening point 125, acid value 1 or less, molecular weight (number average) 800) 15 parts, polypropylene wax (C 1 ) (Softening point 154 e C, penetration 1 or less, molecular weight (viscosity average) 700 000) 15 parts, oxidized polyethylene wax (C 2) (melting point 12 C, acid value 1.
  • the paper was placed in a gear oven at 150 Then, heat for 1 minute and visually determine the presence or absence of bleeding based on the following criteria. ⁇ ; No bleeding is seen.
  • a filler was applied to the coated surface of the paper substrate on which the composition was coated and the surface of the other facing paper substrate in contact with the composition. Performed the same operation as in Example 17 to obtain a moisture-proof paper sandwiched with a moisture-proof layer.
  • 100 parts by weight of heavy calcium carbonate (Reagent 1; average particle diameter 2 zm) was mixed with 100 parts by weight of styrene-butadiene latex (Asahi Kasei Corporation, concentration: 40%) Using the thus-prepared product, 5 g / m 2 was applied with a myr bar and dried.
  • Example 17 the coated surface of the filler and the coated surface of the hot melt composition adhered well.
  • the moisture permeability and disintegration of this wrapping paper were the same as the sample of Example 17.
  • Wrapping paper was prepared in the same manner as in Example 17 using the hot melt composition whose composition was changed as shown in Table 8, and the performance was evaluated. As shown in Table 8, the results were excellent in moisture permeability and disintegration.
  • Sandwich-type moisture-proof paper was obtained in the same manner as in Example 17 using the hot melt composition whose composition was changed as shown in Table 8. As shown in Table 8, the results showed that the water vapor permeability was poor and the dissolution was poor, making the material unsuitable for recycling.
  • the moisture-proof paper using the hot melt composition of the present invention has the same or higher moisture-proof property as the moisture-proof paper coated with an olefin-based resin, and has a reduced moisture-proof property due to bending or the like. There is no.
  • a moisture-proof paper excellent in slip resistance and blocking resistance is provided. Further, by providing a barrier coat layer on the surface of the moisture-proof layer, migration of the substance contained in the moisture-proof layer is prevented, and a moisture-proof paper having excellent blocking resistance and capable of printing with water-based ink is provided.
  • the present invention provides a very useful moisture-proof paper at low cost as a moisture-proof packaging material for industrial products, a moisture-proof container material for household goods, etc., and contributes to the protection of wood resources and the protection of the environment by reuse. It is.

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Description

明 細 書 水分散性ホットメルト組成物及びこれを用いた防湿紙並びにその製造方 法 技術分野
本発明は、 水分散性ホッ トメルト組成物及び該組成物を用いる、 離解 可能で防湿性に優れた防湿紙並びにその製造方法に関するものである。 背景技術
一般に防湿紙とは、 紙にポリエチレン、 ポリプ Dピレンなどのォレフ ィン系樹脂を塗工したものが良く知られており、 広く使用されている。 このォレフィン系樹脂を塗工した防湿紙は、 防湿性に優れ、 加工性が艮 いばかりでなく、 安価であり、 防湿紙として非常に優れている。
しかし、 その反面、 リサイクル性、 即ち故紙再生という観点からみる と、 防湿層の被膜強度が強すぎるため、 紙を再生しパルプ化する工程で 使用されるパルパ一では、 紙の繊維部から脱離したォレフィン系樹脂層 が細かく分散されずに塊ゃフィルムとして残り、 これらが抄紙機の乾燥 ロールに付着したり、 また再生された紙の表面に付着し、 にじみや凹凸 が発生して故紙のリサイクルを不可能にしている。
また近年、 リサイクル可能な防湿紙が求められるなかで、 合成ゴムラ テツタスとヮックスェマルジョンとからなるエマルジョンを塗工した防 湿紙が提案され、 この防湿紙は防湿性に優れ、 かつ故紙へのリサイクル †生も有している。
しかしながら、 塗工液がェマルジヨンであるため、 被膜形成するのに 長大な乾燥設備が必要で、 かつォレフィン系樹脂の塗工に比べ生産性が 悪い。 また、 乾燥が進み、 防湿層の被膜形成にともなって、 防湿紙に力 ールが発生したり、 塗工液中のワックスがブリードしたり、 また防湿紙 に滑りが発生する。 従って、 ェマルジヨン塗工タイプの防湿紙の裏面に は、 カール防止や滑り防止の目的で防滑剤などを塗工せざるをえず、 ェ 程数が増加するという問題がある。 また、 得られた防湿紙はコイル伏に 卷き取られた際に、 防湿層の面が防湿暦を設けていない反対面 (紙基材 の裏面) と接触するため、 防湿層中に含まれるワックス成分が反対面に 転移し、 非常に滑り易くなるとともに、 ブロッキングが生じ、 また水性 インクによる印字ができないという問題を含んでいる。
また防湿暦がエマルジョン塗工曆表面に形成されるため、 例えば包装 時にェマルジヨン糊を使用すると、 ェマルジョン糊を弾いてうまく塗工 できないか、 または塗工できたとしても防湿層と接着できず、 その結果 、 接着強度が実用に耐えないものとなる。 このため、 これらの防湿紙に より包装する時の接着剤としてはホッ トメルト糊しか使用することがで きず、 該防湿紙の使用される用途が非常に制限されるという問題を含ん でいる。
他方、 防湿紙の使用される用途から、 防湿層が 2枚以上の紙基材の中 間層にサンドィツチ状に挟み込まれた、 いわゆるポリサンド状の防湿紙 の要請がある。 更に、 良好な離解性を保持しながら非常に優れた耐透.湿 性が要求される場合は、 厚さの大きい防湿層 1層で上記要求を満足させ ようとすると無理が生じる場合が多く、 そこで、 上記サンドイッチ状に 挟み込むホッ トメルト防湿雇を多段に重ね合わせたり (紙/ホットメル ト防湿層/紙/ホットメルト防湿層/紙など) 、 また、 サンドイッチ状 防湿紙の紙基材外面の片面又は両面に更にホッ トメルト組成物の防湿廇 を設ける場合もある。
しかるに、 上記したェマルジヨンでは、 2枚の紙の内面にサンドイツ チ状に挟み込むことにより防湿紙を作ることができない。 即ち、 これら のェマルジョンは乾燥により、 表面曆にヮックスの濃度の高い防湿層を 形成するが、 2枚の防湿紙を熱又は接着剤で接着すると防湿層が破壊さ れてしまうためである。 またェマルジヨンを塗工した後、 乾燥前に 2枚 を重ね乾燥すると、 防湿曆そのものが形成されず、 従って防湿性が発現 しない。
また、 上記防湿液は、 いずれも現状では非常に高価なため、 特殊用途 のみに使用され一般の防湿紙用にはほとんど使用されていないのが実情 である。
本発明は上記の如き従来の欠点を解決し、 防湿性に優れ、 故紙へのリ サイクル性があり、 安価で生産性に優れた防湿紙、 更には耐滑り性や巻 き取り時のヮックス成分の転移を改良した防湿紙、 更には接着性を改良 した防湿紙、 更にはポリサンド伏の防湿紙を提供することを目的とする
発明の開示
本発明の第 1は、 下記の成分 (Α:) 〜 (Ε) 〔 (八) 、 (Β) , (C ) . (D) 、 CE) の合計で 1 00重量部〕 からなることを特徴とする 水分散性ホッ トメルト組成物を内容とする。
(Α) アモルファスポリアルファオレフイ ン 30〜55重量部、
(Β) 粘着付与剤 3〜 25重量部、
(C) ワックス 20〜4 5重量部、
(D) ポリオレフィン系樹脂 2〜20重量部、
(Ε) 相溶化剤!)〜 1 5重量都。
本発明の第 2は、 紙基材の少なくとも片面に、 上記ホットメルト組成 物からなる防湿層を設けたことを特徴とする防湿紙を内容とする。 本発明の第 3は、 上記第 2の発明の防湿麿の上にバリア コ一ト層を 設けた防湿紙を内容とする。
本発明の第 4は、 上記ホッ トメルト組成物を 2枚以上の紙基材の間に 介設したことを特徵とする防湿紙を内容とする。
本発明の第 5は、 上記第 4の発明において、 紙基材のホットメルト組 成物が設けられる面及びノ又は対向する他の紙基材のホッ トメルト組成 物と接する面に目止め層を設けた防湿紙を内容とする。
本発明の第 6は、 上記ホットメルト組成物を紙基材の少なく とも片面 に塗工して防湿層を形成することを特徴とする上記第 2の 明の防湿紙 の製造方法を内容とする。
本発明の第 7は、 上記ホッ トメルト組成物を紙基材の少なくとも片面 に塗工して防湿層を形成し、 更にその表面にバリアーコ一ト層を形成す ることを特徴とする上記第 3の発明の防湿紙の製造方法を内容とする。 本発明の第 8は、 2枚以上の紙基材の内側の少なくとも片面に、 上記 ホットメルト組成物を塗工することを特徵とする上記第 4の発明の防湿 紙の製造方法を内容とする。
本発明の第 9は、 上記第 8の発明においてホッ 卜メルト組成物を紙基 材に塗工する前に、 該紙基材のホットメルト組成物の塗工面及び/又は 対向する他の紙基材のホッ トメルト組成物と接する面に目 itめ剤を途ェ する上記第 5の発明の防湿紙の製造方法を内容とする。 発明を実施するための最良の形態
本発明に使用される (A) ァモルフ 7スポリアルファオレフインは、 プロピレン単独重合体、 プロピレン一エチレン共重合体、 プロピレン— ブテン一 1共重合体等非晶性のォレフィン系ボリマーが挙げられる。 こ れらの分子量 (重量平均) は 1 0 0〜1 2 0 0 0 0程度のものが適当で ある。 分子量が 1 0 0未満では防湿層に十分な被胶強度がなく、 さらに 再生紙化の乾燥工程において樹脂のにじみが発生する場合がある。 また
1 2 0 0 0 0を越えると樹脂の流動性が悪く、 均一な防湿層が形成でき ないため、 良好な防湿性が得られない場合がある。 また、 これらは単独 又は 2種以上を混合して使用される。
アモルファスポリアルファオレフィンの使用量は 3 0〜5 5重量部、 好ましくは 4 0〜5 5重量部である。 3 0重量部未満では防湿性が悪く なるとともに価格メリッ トが少なくなり、 5 5重量部を越えると防湿性 、 離解性等が悪くなる。
ところで、 防湿性を付与するホッ トメルト組成物は、 包装用として、 業界で広く利用されている。 しかし、 それらのホッ トメルト組成物は紙 及び板紙等を貼り合わせる接着剤として使用されることが多く、 従って 、 坫着性が高い。 このため、 粘着性を抑えて紙基材上に塗布しても、 例 えば、 巻き取ってロール状態で長期間保管する場合、 ロール内で防湿紙 の表袅面が互レ、に粘着する所謂ブロッキング現象を惹き起こす場合があ る。
また、 上記した如く、 防湿紙はコイル伏に巻き取られた際に防湿層の 面が防湿屨を設けていない反対面 (紙基材の裏面) と接触するため、 防 湿曆中のヮックス成分が反対面に移転し、 非常に滑り易くなる。
このような耐ブロッキング性、 耐滑り性の点からは、 特にプロピレン 単独重合体、 プロピレン一エチレン共重合体が好ましく、 また、 これら の分子量 (重量平均) は 1 0 0 0 0〜 1 2 0 0 0 0程度が好ましい。 本発明に使用される (B ) 粘着付与剤には、 官能基を有するものとし て、 ロジン、 変性ロジン、 及びこれらのエステル化合物、 アルキルフエ ノール樹脂、 αジン及びアルキルフヱノール変性キシレン樹脂、 テルべ ンフヱノール樹脂などがあり、 また官能基を有しないものとして、 テル ペン系樹脂、 ォレフィ ン系樹脂等の脂肪族炭化水素系樹脂、 スチレン系 樹脂等の芳香族炭化水素系樹脂、 芳香族系石油樹脂、 クマロンインデン 樹脂、 イソプレン系樹脂などがあり、 これらのいずれを選択してもよく 、 また単独又は 2種以上を混合して使用される。 これらの中で、 特に脂 肪族炭化水素系樹脂、 芳香族炭化水素系樹脂、 テルペン系樹脂及びロジ ン系樹脂が雜解性等の点で好ましい。
枯着付与剤の使用量は 3〜2 5重量部である。 3重量部朱滴では防湿 性が不十分となり、 2 5重量部を越えると十字折り時に防湿屨にクラッ クが生じ、 防湿性能が低下する。 また、 上記した耐滑り性、 耐プロッキ ング性の点からは 3〜 1 0重量部程度が好ましい。
本発明に使用される (C ) ワックスには、 大別すると天然系ワックス と合成系ヮックスの 2種類があり、 これらのいずれのヮックスを選択し てもよく、 また単独又は 2種以上を混合して使用される。
天然系ヮックスには、 パラフィ ンワックス、 マイク ctクリスタリンヮ ックス、 モンタンワックス、 カルナバワックス、 キャンデリラワックス などがあり、 また合成系ワックスには、 ポリエチレンワックス、 ポリプ ロピレンワックスなどがある。 これらは単独又は 2種以上混合して使用 される。 特に軟化点が 1 0 5 以上であり、 結晶性のポリオレフイン系 ヮックスが耐滑り性において良好な性能を示す点で好適である。
ワックスの使用量は 2 0〜4 5重量部である。 2 0重量部未満では防 湿性が不十分となり、 4 5重量部を越えると離解後の抄紙時ににじみが 発生し、 また耐滑り性が低下する。
ところで、 上記したように、 防湿紙には例えば包装時に接着剤で接着 し難いという問題がある。
接羞剤はホッ トメルト系糊とエマルジョン /ラテックス系糊に大別さ れる。 ホッ トメルト系糊の合成ゴム系粘着タイプ糊は包装時の接着不良 を起こさないが作業環境を汚しやすい。 また、 ホッ トメルト系糊のェチ レン—酢酸ビュル樹脂系糊はその組成比及び添加剤の構成によっては、 従来のボリエチレン防湿紙に比較し、 防湿層との接着強度が不十分とな る場合がある。 —方、 ェマルジヨン/ラテックス系糊においては、 従来 使用されていた安価な酢酸ビニル樹脂系ェマルジヨ ン糊は、 雜解可能な 防湿紙の接着では接着強度が発現せず、 使用することができないことが 多い。 また、 酢酸ビニル樹脂系ェマルジヨン糊は防湿曆表面で弾かれ、 うまく塗工できない場合すらある。
上記接着性の問題は、 ホッ トメルト組成物のワックス成分に酸化ヮッ クス及び Z又は酸変性ヮックスを併用することによって解決される。 こ れにより、 防湿麿と紙基材との接着性の改良、 防湿層と包装用糊との接 着性の改良、 バリアーコ一ト麿等のオーバ一コ一ト剤との接着性の改良 が図られ防湿紙の品質が安定化されるとともに、 安価な包装用糊の使用 が可能となる。
本発明に用いられる酸化ワックス、 酸変性ワックスとは、 上記ヮック スを化学反応により酸化、 カルボキシル基等の酸基導入したヮックスで ある。 ポリエチレンワックス、 ポリプロピレンワックス、 フィンャ一ト ロブシュワックスを化学反応させた酸化ヮックス、 酸変性ワックスが好 ましく、 これらは単独又は 2種以上混合して用いられる。 酸化ワックス 及び/又は酸変性ワックスの使用量は、 防湿性の低下がなく、 接着性の 改良効果が認められる点でワックスの使用量 2 0〜4 5重量部中 0 . 1 〜2 0重量部である。
本発明に使用される (D ) ポリオレフイ ン系樹脂は、 分子量 (数平均 ) 1 0 0 0 0〜5 0 0 0 0までの範囲の射出成形等に使用されるものが 好適に使用される。 分子量が 1 0 0 0 0未満では雜解後の抄紙時におけ る耐熱性が不十分となり、 5 0 0 0 0を越えるとホッ トメル卜組成物の 溶融混合が難しくなる。
ポリオレフィン系樹脂の使用量は 2 2 0重量部である。 2重量部未 満では上記した耐熱性が不十分となり、 2 0重量部を越えると十字折り 時に防湿層にクラックが生じ易くなり、 防湿性能が低下する。 ポリオレ フィン系樹脂の中では耐熱性が高く、 相溶性が良い点でポリプロピレン 系樹脂が好ましく使用される。
本発明に使用される (E ) 相溶化剤は、 無水マレイン酸等の酸成分を グラフトしたボリプロピレン、 低結晶化工チレン—プロピレン共重合体 、 エチレン一酢酸ビニル共重合体、 エチレン一 (メタ) アクリル酸 (ェ ステル) 共重合体などのポリオレフィン系樹脂が挙げられ、 分子量 (数 平均) 1 0 0 0 0〜 5 0 0 0 0の範囲のものが好適に使用される。 分子 量が 1 0 0 0 0未満では上記した耐熱性が不十分となり、 5 0 0 0 0を 越えると相溶化の効果が低下する。 これらは単独又は 2種以上組み合わ せて用いられる。
相溶化剤の使用量は 0〜 1 5重量部である。 0重量部では実用上使用 可能であるものの防湿性向上効果が不十分な場合があるので、 1〜7重 量部が好適である。 1 5重量部を越えるとホッ トメルト組成物の熱安定 性が悪くなり、 また防湿性が低下する。
本発明において、 各成分の使用量は、 成分 (A) 〜 (E ) の合計で 1 0 0重量都である。
雜解可能な防湿紙を故紙に再生する場合、 該防湿紙は他の故紙再生と 同様にパルパ一などに投入され、 水懸濁状態で機械的な撹拌によりパル プ状に分散される。 この時、 防湿層の比重が 1朱満の場合は、 紙基材か ら剝がれた樹脂組成物は水に浮き、 抄紙機の滞留部位等に会合して他の 不純物等と塊を生成して再生紙に欠点を発生させる虞れがある。 この問題は、 本発明のホッ トメルト組成物に無機フイラ一を配合し、 その比重をし 0以上にすることによって解决される。 即ち、 これによ り水懸濁状態でパルプとの混合性が良くなり、 水に浮く樹脂組成物を大 幅に減少させることができ、 再生紙の品質低下が防止される。 今後、 省 資源や環境保護の目的で、 益々大量に離解可能な防湿紙が使用され、 故 紙として再利用されると思われるが、 再生紙の品質低下が防止されるこ とは極めて意義がある。
本発明において、 ホットメルト組成物の比重を 1 , 0以上にするため に配合される無機フイラ一には特に限定はない。 一般的に無機フィラー の比重は 2 . 4以上のものが多く、 この場合、 無機フイラ一の使用量は ホッ トメルト組成物 1 0 0重量部に対し、 約 5重量部以上である。 ホッ トメルト組成物の比重の上限は特に制限されないが、 余り大きいと水懸 濁状態でパルプとの混合性が却って低下するため、 2 0重量部以下程度 が好ましい。 無攆フイラ一は炭酸カルシウム等の球形状のもの、 タルク 、 マイ力等の針状、 平判状のものなどがあるが、 すべて使用することが できる。 これらは、 ホッ トメルト組成物との混練性から適切なものが選 択される。
本発明によるホットメルト組成物には、 更に酸化防止剤などの安定剤 ゃ拈度調整剤等の添加剤を配合してもさしつかえない。
本発明のホットメル卜組成物は、 紙基材の少なくとも片面に設けられ る。 包装紙等の場合は、 通常、 包装の際に接着する必要性から紙基材の 片面のみに設けられる。 このような接着の必要性がなく、 より優れた防 湿性が要求される場合には、 紙基材の両面に設けることもできる。 ホッ トメルト組成物は、 通常、 塗工により設けられる。 塗工量は所望 の防湿性能により適宜決定すればよいが、 通常、 1 0〜5 O g Zm2程度 が好ましい。 紙基材に対するホッ トメルト組成物の塗工方法は、 ロールコ一夕一、 スロッ トオリフィスコ一夕一、 ェクストル一ジョンコ一夕一などを使用 する方法が挙げられるが、 これらに限定されず、 いかなる方法を用いて もよい。
本発明において、 防湿暦の表面にバリアーコ一ト層を設け防湿層に含 まれる物質が防湿層外に移行するのを防止し防湿紙の耐プロッキング性 、 耐滑り性を付与するとともに、 印刷性を付与 '向上させることができ る。 ノ リアーコ一ト曆としては、 例えば、 アクリル系樹脂、 塩化ビニリ デンーァクリル共重合樹脂、 塩紫化ポリオレフイン、 ポリアミ ド樹脂、 硝化綿榭脂、 フ ノール樹脂、 ポリウレタン樹脂などが好適であり、 こ れらは単独又は 2種以上組み合わせて用いられる。 またこれらの単独又 は 2種以上を重ねて複数層としてもよい。 さらに添加剤としてシリカ、 二酸化チタン、 タルク、 カオリン、 炭酸カルシウムなどの無機物や、 脂 肪酸又はその塩類、 長鎖炭化水素系のバラフイン類、 ワックス類などの 表面活性剤などと併用することにより、 耐滑り性の低下を防止する効果 やブロッキングを防止する効果を増強することも可能である。 但し、 パ ラフィン類ゃヮックス類は多量に使用すると耐滑り性や印刷性を低下さ せるので、 樹脂 1 0 0重量部に対して 1〜 1 0重量部程度が好ましい。 これらの樹脂を各種溶剤に溶解又は分散した液を塗工してパリアーコ —ト層を形成する。 塗工量は 0 , 1〜3 . O g /m2が適当であり、 0 . 1 g Zm2未潢ではバリア一コート層としての効果が十分でなく、 また 3 . 0 g /m2を越えると雜解性の低下が生じるばかりでなく、 コストアツ プになるので好ましくない。 溶液叉は分散液の防湿紙への塗工方法は、 グラビア、 フレキソ、 凸版、 平板、 スクリーン印刷などが可能であるが 、 これらに限定されずいかなる方法を用いてもよい。 本発明において、 上記ホッ トメルト組成物を紙基材の陬にサンドィッ チ状に介設することにより、 ボリサンドタイプの防湿紙を提供すること ができる。
この場合、 ホッ トメルト組成物が接する紙基材の片面又は両面、 即ち
、 紙基材のホットメルト組成物が設けられる面及び Z又は対向する他の 紙基材のホッ トメルト組成物と接する面に目止め剤を塗工して目止め層 を設けることは、 2枚の紙基材をサンドイツチ状に挟み込むときにホッ トメルト組成物が過大に紙基材に染み込むことによる、 透湿性の低下、 離解性の悪化を防止する上で好ましい。
目止め剤としては、 ポリビニルアルコール系水溶液、 (メタ) ァクリ ル系、 スチレン一ブタジエン系、 酢酸ビニル系、 塩素化ポリオレフイン 等の溶剤溶液、 (メタ) アクリル系、 酢酸ビニル系、 塩化ビニリデン系 等のェマルジヨン、 S B R系、 N B R系等のラテックス等が挙げられ、 これらは単独で又は 2種以上組み合わせて使用される。
目止め剤の選定は、 ホットメルト組成物との接着性の艮いことが重要 であるが、 前記の如く、 ホットメルト組成物に酸化ワックス、 酸基変性 ヮックスを使用すると接着性が改良されるため、 目止め剤を広範困に選 定することができる。
目止め剤の使用量は、 通常、 0 . 1〜2 0 gノ m2程度であるが、 接着 強度、 離解性から 0 . 5〜5 g /m2が好ましい。
また、 目止め剤に無機フィラーを配合することにより、 目止め剤榭脂 成分を減少させ、 また紙暴材への浸透を減少させ目止め効果を高めるこ とができる。 かかる無機フイラ一としては通常使用されている無機フィ ラ一を使用することができるが、 その平均粒径は過半が 2 /z m以下が好 ましい。 目止め剤樹脂成分 1 0 0重量部に対して、 2 0 ~ 2 0 0重量部 が好ましい。 目止め層を設ける場合には、 ホットメルト組成物の塗工に先立って、 紙基材の該組成物が塗工される面、 又は対向する他の紙基材の該組成物 と接する面、 又はその両方に目止め層が塗工等により設けられる。
以下に本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、 本発明はこれ らのみに限定されるものではない。
尚、 以下の記載において、 部は特に断らない限り、 重量部を示す。 実施例 1
(A) 成分としてアモルファスポリアルファオレフィン (ボリプロピ レン単独重合体、 分子量 (重量平均) 了 0 0 0 0、 APAO) 4 7部、
(B) 成分として芳香族変性テルペン炭化水素樹脂 (C 9系芳香族) ( 軟化点 1 25°C、 酸価 1以下、 分子量 (数平均) 8 0 0 ) 1 5部、 (C ) 成分としてポリプロピレンワックス (C 1 ) (軟化点 1 5 4。C、 針入 度 1以下、 分子量 (粘度平均) 70 0 0 ) 1 5部、 ポリエチレンヮヅク ス (C 2) (融点 1 1 0°C、 分子量 (重量平均) 750 ) 1 5部、 (D ) 成分としてボリプロピレン樹脂 CMFR ( 23 0 "C) = 3 0 g/ \ 0 分、 融点 1 57°C、 分子量 (数平均) 4 0 0 00〕 5部、 (E) 成分と して無水マレイン酸変性ボリプロピレン (分子量 (数平均) 4 0 00 0 、 軟化点 1 54て、 酸価 26) 3部、 及び安定剤としてヒンダ一ドフエ ノール系酸化防止剤 (融点 1 1 0〜1 2 5'C) 2部からなる組成物を 1
8 0〜〖 90でに加熱し、 材料の全てが溶解したところで各成分が均一 に分散する様に十分攪拌し、 ホットメルト組成物を作成した。
得られた溶融状態のホッ トメルト組成物を予め加熱しておいたマイヤ —バーを使って 75 gZm2のクラフト紙上に 20 g/m2塗工して防湿紙 を得た。
得られた防湿紙について、 透湿度、 水による離解性及び摩擦係数を以 下に示した方法で測定した。 結果は表 1に示したように、 乎判状及び十 字折りでの透湿度がォレフィン系樹脂を塗工した防湿紙と同等又はそれ 以上の良好な防湿性を示した。 また、 水による離解性が良好で、 抄紙し た紙の加熱によるにじみ出しもほとんど見られなかった。 さらに、 摩擦 係数も高く、 ェマルジヨン塗工タイプの防湿紙のような防滑剤塗工の必 要が無いことが判る。
( 1 ) 透湿度
カップ法 (J I S Z 0 2 0 8 ) に基づいて透湿度を測定する。 透 湿度は平判状と十字折りについて測定する。
尚、 十字折りは、 サンプルの中央を十文字に折り、 折り目上を 3 Kgの ローラーで 1往復させ折り目をつけた後、 透湿度を測定する。
( 2 ) 雜解性
熊谷理攆工業株式会社製標準パルプ離解機を用い、 5 cm角に 切断した防湿紙サンプルを 2 Lの水に対して 4 0 g (パルプ濃度 2 %) 投入して 3 0分間攆拌後、 パルプ溶液及び抄紙したものの樹脂分散性を 下記の基準で目視により判定する。
〇:抄紙された紙に、 樹脂の存在がほとんど確認できない。
X :抄紙された紙に、 細かく分散されていない樹脂が若干付着 '存在 する。
また、 にじみ出しの評価については、 抄紙した紙をギヤオーブン内で 1 5 0 °C、 1分間加熱してにじみの有無を下記の基準で目視により判定 する。
〇:にじみ出しがほとんど見られない。
△:にじみ出しが若干見られ、 にじみの面積が 1 0 %未満である。
X :にじみ出しが相当見られ、 にじみの面橙が 1 0 %以上である。
( 3 ) 摩擦係数 (J I S P 8 1 4 7水平法)
水平板の上に、 クラフト紙からなる試験片をシヮゃ弛みが生じないよ うに枯着テープで固定する。 一方、 防湿紙からなる試験片を錘りに密着 させて、 滑り面 (表面) にシヮゃ弛みが生じないように両端を粘着テー ブで綞りの前後側面に張り付けて錘り用試験片とし、 引張試験機でクラ フト紙からなる試験片の上を引張速度 3 0 mm/mi π で約 1 0隨錘り用試 験片を滑らせ、 両者間の摩擦力を記録させる。
鲆価面:ホッ トメルト組成物の塗工面対クラフト紙
ホッ トメル卜組成物の塗工裏面対クラフト紙
水平板:幅約 7 5 mm、 長さ 2 0 0讓
錘り :幅 6 0讓、 長さ 1 0 0讓、 重量 1 0 0 0 g
静摩撩係数:
紙の最初の動きを阻止しょうとする摩擦力と紙に垂直に加わる力との 比
動摩擦係数:
動いている紙の動きを阻止しょうとする摩擦力と垂直に加わる力との 比
比較例 1
( A) 成分としてアモルファスポリアルファオレフィ ン 5 2部、 (B ) 成分として芳香族変性テルペン炭化水素樹脂 1 5部、 (C ) 成分とし てボリプロピレンワックス ( C 1 ) 1 5部、 ポリエチレンワックス ( C 2 ) 1 5部、 (E ) 成分として酸変性ポリプロピレン 3部、 及び安定剤 としてヒンダ一ドフユノール系酸化防止剤 2部を用いた他は実施例 1と 同様の方法でホッ トメルト組成物及び防湿衹を作成し、 透湿度、 雜解性 及び摩擦係数を測定した。
結果は表 1に示したように、 平判状及び十字折りでの透湿度は実施例 1の場合と比較してほとんど変わらず、 防湿性の低下はほとんど見られ ないが、 水による雜解性が若干悪くなり、 にじみ出しも若干見られた。 比較例 2
( A) 成分としてアモルファスポリアルファオレフィ ン 5 2部、 (B ) 成分として芳香族変性テルペン炭化水素樹脂 1 6部、 (C ) 成分とし てポリプロピレンワックス (C 1 ) 1 6部、 ポリエチレンワックス (C 2 ) 1 6部、 及び安定剤としてヒンダードフ ノール系酸化防止剤 2部 を用いた他は実施例 1 と同様の方法でホッ トメルト組成物及び防湿紙を 作成し、 透湿度、 離解性及び摩擦係数を測定した。
結果は表 1に示したように、 平判伏及び +字折りでの透湿度は実施例 1の場合よりも相当大きくなり、 防湿性の低下が見られ、 また水による 離解性も若干悪くなり、 かつにじみ出しが増加した。
比較例 3
ァクリル酸エステルースチレン共重合体及びヮックスを乳化したエマ ルジョン (サイデン製商品名サイビノール) を塗工 (固形分 2 0 g /m2 ) したリサイクル可能な防湿紙について、 透湿度、 離解性及び摩擦係数 を測定した。
結果は表 1に示したように、 本発明のホッ トメルト組成物を塗工した 防湿紙と比較して、 透湿度が大きく、 防湿性が低く、 また静摩擦係数及 び動摩擦係数がともに低く、 滑りやすい傾向にあった。
1
Figure imgf000018_0001
塗工 S (固形分) はすべて 2 0 g /m¾
表 1から明らかな如く、 本発明のホッ トメルト組成物を用いた防湿紙 は、 ォレフィン系樹脂を塗工した防湿紙と同等又はそれ以上の防湿性が あり、 かつ折り曲げ等による防湿性の低下がない。
さらに近年提案されているェマルジョン塗工タイプのリサイクル可能 な防湿紙と同等の水に対する雜解性及び分散性を有し、 抄紙後の加熱に よるにじみも無く、 摩擦係数も髙く、 防滑剤塗工の必要が無く、 かつ乾 燥工程を必要としないのでカールの心配がなく、 また設備的にも安価で あり、 作業能率も良好である 9
また価格的にも、 安価なアモルファスポリアルファオレフィンを主成 分とするので、 リサイクル可能な防湿紙を安価に提供することができる 実施例 2
(A) 成分としてアモルファスポリアルファオレフィ ン (ボリプロピ レン単独重合体、 分子量 (数平均〉 70 0 00、 APAO) 3 9部 ( B) 成分としてテルペンフエノール共重合樹脂 (軟化点 1 4 5°C、 酸価 1以下) 8部、 (C) 成分としてポリプロピレンワックス (C 1 ) (軟 化点 1 5 4て、 針入度 1以下、 分子量 (粘度平均) 1 90 0 0 ) 35部 、 酸化ボリプロピレンワックス (C 2) (軟化点 1 4 5で、 分子量 (数 平均) 35 00、 酸価 7mgZg asKOH) 1部、 (D) 成分として ポリプロピレン 〔MFR (23 O'C) = 30 g/1 0分、 融点 1 5 7'C 、 分子量 (数平均〉 4 0 000〕 1 4部、 (E) 成分として無水マレイ ン酸変性ボリプロピレン (分子量 (数平均) 4 0 00 0、 軟化点 1 54 。C、 酸価 2 6) 3部、 及び安定剤としてヒンダードフ ノール系酸化防 止剤 (融点 1' 1 0〜 25て) 1部からなる組成物を 1 9 0〜 20 (TC に加熱し、 材料の全てが溶解したところで各成分が均一に分散する様に 十分に攪拌し、 ホットメルト組成物を作成した。 得られた溶融伏態のホットメルト組成物を予め加熱しておいたマイヤ ーバ一を使って 7 5 g Zm2のクラフト紙上に 2 0 g Zm2塗工し、 防湿紙 を得た。
得られた防湿紙について、 透湿度、 水による雜解性接着性及び静縻擦 係数を以下に示した方法で測定した。 結果は表 2に示したように、 透湿 度はポリエチレン防湿紙と同等又はそれ以上の良好な防湿性を示した。 水による雜解性が良好で、 抄紙した紙の加熱によるにじみ出しも見られ なかった。 また、 接着性は、 包装用ホッ トメルト糊使用時に紙基材との 接着性及び包装用ホッ トメルト糊との接着性とも良好であった。 また、 酢酸ビュル樹脂系ェマルジヨン糊との接着性は、 ホッ トメルト糊の場合 に比べて僅かに劣るが実用上問題のない程度に良好であった。
( 1 ) 透湿度
カップ法 (J I S Z 0 2 0 8 ) に基づいて透湿度を測定する。 な お、 十字折りは、 サンプルの中央を十文字に折り、 折り目上を 3 k gの □—ラーで 1往復させ折り目を付けた後、 透湿度を測定する。 一般的に
、 4 0 g /m2 · 2 4 h r以下であれば、 防湿紙として使用される。
( 2 ) 雜解性
熊谷理機工業株式会社製標準パルプ離解機を用い、 1〜し 5 cm角に 切断した防湿紙サンプルを 2 Lの水に対して 4 0 g (バルブ濃度 2重量 % ) 投入して 3 0分間攬拌後、 パルプ溶液及び抄紙したものの樹脂分散 性を下記の基準で目視により判定する。 なお、 比童は室温の水中にホッ トメルト組成物単独を投入し、 水に浮くか沈むかで判定した。
◎:パルプ溶液に浮き樹脂がなく、 抄紙された紙に樹脂の存在がほと んど確認できない。
〇:抄紙された紙に樹脂の存在がほとんど確認できない。
X :抄紙された紙に、 紬かく分散されていない樹脂が付着 '存在する ( 3 ) にじみ
にじみ出しの評価については、 抄紙した紙をギヤオーブン内で 1 5 0 で、 1分間加熱してにじみの有無を下記の基準で目視により判定する。
〇:にじみ出しが見られない。
Δ:にじみ出しが若干見られ、 にじみの面積が 5 %未満である。
X :にじみ出しが相当見られ、 にじみの面積が 5 上である。
( 4 ) 包装用ホッ トメルト糊接着性
包装用エチレン—酢酸ビニル樹脂系ホッ トメルト糊 (エスダイン:積 水化学工業株式会社) をホットメルトガンで 1 8 0てに加熱し、 防湿層 表面に 3 mm幅で塗工する。 直ちに、 該塗工面に防湿紙紙裏を重ね、 防 湿層と紙裏とを接着させる。 室温に冷却した後、 接着強度を下記の基準 で判定する。
〇:紙層破壊し、 接着強度は十分である。
△:—部紙層破壊するが、 接着強度は不十分である。
:ほとんど紙層破壊せず、 接着強度は弱い。
( 5 ) 包装用ェマルジヨン糊接着性
包装用 ¾酸ビュル樹脂系ェマルジヨン糊 (ボンド: コニシ株式会社) を室温で防湿曆に薄く塗工し、 該塗工面に防湿紙紙裏を重ねる。 室温に 放置し乾燥させた後、 接着強度を下記の基準で判定する。
〇:紙層破壊し、 接着強度は十分である。
厶 .——部紙曆破壊するが、 接着強度は不十分である。
X :簡単に剝がれ、 接着していない。
( 6 ) 摩擦係数 (J I S P 8 1 4 7水平法〉
水平板の上に、 一方の試験片をシヮや弛みが生じないように粘着テ一 プで固定する。 次いで、 他の試験片を錘りに密着させて、 滑り面 (表面 ) にシヮや弛みが生じないように両端を拈着テ一ブで錘りの前後側面に 張り付けて錘り用試験片とし、 引張試験機で試験片の上を引張速度 3 0 闘 Zmin で約 1 O ram錘り用試験片を滑らせ、 両者間の摩擦力を記録させ る。
評価面: (a ) ホッ トメルト組成物の塗工面対同塗工裏面 (紙裏) (実 施例 2 )
( b ) バリア一コート曆塗工面対ホッ トメルト組成物の塗工裏 面 (紙裏) (実施例 3 )
( c ) ホッ トメルト組成物の塗工裏面 (紙裏〉 対同塗工裏面 ( 紙裏) (実施例 2、 3 )
水平板:幅約 7 5 mm、 長さ 2 0 0讓
錘り :幅 6 0 mm、 長さ 1 0 0 mm、 重量 1 0 0 0 g
静摩擦係数:
紙の最初の動きを阻止しょうとする摩擦力と紙に垂直に加わる力との 比
実施例 3
実施例 2で作成した防湿紙のホットメルト組成物塗工層に、 アクリル 系樹脂溶液 (ュ—ダブル:株式会社日本触媒) を樹脂量 0 . 5 g /m2と なるよう塗工し、 バリア一コート層を形成した。 結果は表 2に記載のと おり、 包装用ェマルジヨン糊の接着強度が改良されるとともに、 特にホ ッ トメルト組成物中に含まれる物質の塗工層から紙裏への移行が防止さ れ、 また耐滑り性が付与されるので、 防湿包装紙として使用されるとき の荷崩れの危険がない優れたものであった。
実施例 4〜 5
表 2に示したように組成を変更して得られたホットメルト組成物につ いて、 実施例 2と同様に操作して防湿紙を作成し、 実施例 2と同様にし て透湿度、 雜解性及び接着性を評価した。
なお、 実施例 2で使用していない材料の詳細は以下の通りである。
(B2)芳香族変性テルペン炭化水素樹脂:軟化点 1 2 5 °C、 酸価 1以下 、 分子量 (数平均) 8 0 0。
(C3)酸化ポリエチレンワックス:融点 1 2 1 °C、 酸価 1 , 0、 密度 0 . 9 6 分子量 (粘度平均) 4 0 0 0。
(C4)酸変性ボリエチレンワックス:融点 1 0 7て、 酸価 S 0、 密度 0 , 9 3、 分子量 (粘度平均) 2 7 0 0。
炭酸カルシウム :重質炭酸カルシウム試薬 1級。
参考例 1
実施例 2の原料を使用し、 (C ) 成分としてボリプロピレンワックス ( C 1 ) 3 6部だけを用い、 酸化ポリプロピレンワックス (2 ) を使用 しない方法でホットメルト組成物及び防湿紙を作成し、 実施例 2と同様 にして透湿度、 雜解性、 接着性を測定した。
結果は表 2に示したように、 透湿度、 離解性、 にじみは良好であるが 、 包装用糊の接着性がやや不十分であった。 。
参考例 2、 比較例 4
表 2に示したように組成を変更して得られたホッ トメルト組成物につ いて、 実施例 2と同様な操作をして防湿紙を作成し、 実施例 2と同様に して、 透湿度、 雜解性、 接着性を評価した。 酸化ワックス、 酸変性ポリ エチレンワックスを使用しない場合は、 透湿度、 離解性、 にじみは良好 であるが、 包装用糊との接着性が悪く (参考例 2 ) 、 また粘着付与剤を 所定量使用しない場合は、 雜解性が悪く、 リサイクル可能な防湿紙とな らないことがわかる (比較例 4 )。 表 2
Figure imgf000024_0001
*クラフ ト牴の静摩擦係数: 0 . 6 2
実施例 6
(A) 成分としてアモルファスポリアルファオレフィン (A 1〉 (ボ リプロピレン単独重合体、 分子量 (重量平均) 7 0 0 0 0、 APAO)
3 9部、 (B) 成分としてテルペンフヱノール樹脂 (B 1 ) (軟化点 1
4 5°C、 酸価 2以下、 分子量 (数平均) 1 0 0 0 ) 7部、 (C) 成分と してポリプロピレンワックス (C 1 ) (軟化点 1 5 4 °C, 針入度 1以下 、 分子量 (拈度平均) 1 9 0 0 0 ) 3 6部、 (D) 成分としてポリプロ ピレン樹脂 (D 1 ) C FR ( 2 3 0 eC) = 5 5 g 1 0分、 融点 1 5 7'C、 分子量 (数平均) 4 0 0 0 0〕 1 4部、 (E:〉 成分として無水マ レイン酸変性ポリプロピレン (E 1 ) (分子量 (数平均) 4 0 0 0 0、 軟化点 1 5 4 °C、 酸価 2 6) 3部、 及び安定剤としてヒンダードフエノ ール系酸化防止剤 (融点 1 1 0〜1 2 5て) 1部からなる組成物を 1 8 0てに加熱し、 材料の全てが溶解したところで各成分が均一に分散する 様に充分攪拌し、 ホッ トメルト組成物を作成した。 得られたホットメル ト組成物を予め加熟しておいたマイヤーバーを使って 7 5 gZm2のクラ フト紙上に 2 0 塗工して防湿紙を製造した。
実施例 7
表 3に示すように、 (B) 成分として C5 系炭化水素樹脂 (B 2) ( 軟化点 1 0 0°C、 酸価 0. し 分子量 (数平均) 1 0 5 0 ) 8部、 (D 1 ) を 1 6部、 (E 1 ) を 0部にそれぞれ変更したこと以外は実施例 6 と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 5
表 3に示すように、 (A 1 ) を 5 0部、 (B 1 ) を 2部、 (C 1 ) を 3 2部、 (D 1 ) を 9部、 (E 1 ) を 6部にそれぞれ変更したこと以外 は実施例 Sと同様にして防湿紙を製造した。
比較例 6 表 3に示すように、 (A) 成分としてアモルファスボリアルファォレ フィ ン (A2〉 (プ oピレン一ブテン一 1共重合体、 分子量 (重量平均 ) 1 0 00 0、 APAO) 5 0部、 (B 2) 2部、 (C l ) 32部、 (
D) 成分としてポリプロピレン樹脂 (D 2) CMF ( 2 30 °C) =4 5 gZl 0分、 融点 1 57'C、 分子量 (数平均) 5 00 0 0〕 9部、 (
E) 成分として無水マレイン酸変性ポリプロピレン (E 2) (分子量 ( 数平均) 50 0 00、 軟化点 1 54'C、 酸価 2 6) 6部を用いたこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 7
表 3に示すように、 (A) 成分としてアモルファスポリアルファォレ フィ ン (A3) (プロピレン一エチレン共重合体、 分子量 (重量平均) 1 20 0 00、 AP AO) 50部、 (B) 成分として水添加ロジン樹脂 (B 3) (軟化点 9 O'C、 酸価 2〜1 0、 分子量 (数平均) 1 000 ) 2部、 (C) 成分としてポリエチレンワックス (C 2) (軟化点 1 0 5 °C、 針入度 3、 分子量 (重量平均) 64 0 0 ) 3 2部、 (D) 成分とし てボリエチレン樹脂 (D 3) CMFR ( 1 9 06C) = 70 g/l 0分、 融点 1 02eC、 分子量 (数平均) 1 0 000〕 9部、 (E) 無水マレイ ン酸変性ポリエチレン (E 3) (分子量 (数平均) 1 0 0 0 0、 軟化点 1 08で、 酸価 30) 6部を用いたこと以外は実施例 6と同様にして防 湿紙を製造した。
比較例 8
ァクリル酸エステル—スチレン共重合体及びヮックスを乳化したエマ ルジョン (サイデン製商品名サイピノール) を塗工 (固形分 20 g/m2 ) し、 防湿紙を製造した。
得られた防湿紙について、 透湿度 (防湿性) 、 雔解性、 耐滑り性、 耐 ブロッキング性を下記方法で測定した。 ( 1 ) 透湿度 (防湿性)
カップ法 ( J I S Z 0 2 0 S ) に基づき、 塗工面を外側にし、 平 判状について測定した。 透湿度値の基準として 4 0 g /m2■ 2 4 h r以 下であれば充分実用性がある。
( 2 ) 離解性
熊谷理機工業株式会社製標準パルプ雜解機を用い、 1〜〗 . 5 cm角に 切断した防湿紙サンプルを 2 Lの水に対して 4 0 (パルプ濃度 2 % ) 投入して 3 0分間攪拌した後、 パルプ溶液及び抄紙したものの樹脂分散 性を下記の基準で目視により判定する。
〇:抄紙された紙に、 樹脂の存在がほとんど確認できない。
X :抄紙された紙に、 細かく分散されていない樹脂が付着 '存在する
( 3 ) 耐滑り性
水平板の上に、 哂クラフト紙をシヮゃ弛みが生じないように粘着テー プで固定する。 一方、 防湿紙からなる試験片を錘りに密着させて、 滑り 面 (表面) にシヮゃ弛みが生じないように両端を粘着テープで錘りの前 後側面に張り付けて錘り用試験片とし、 引張試験機で晒クラフト紙から なる試験片の上を引張速度 3 0 0 mm/mi nで約 2 0 O mm錘り用試験片を 滑らせる。 滑らせた晒クラフト紙の面と、 滑らせていない、 新たな晒ク ラフト紙との摩擦力を記録し、 さらに、 滑らせていない新たな晒クラフ ト紙どうしの摩擦力を記録して、 両者の差を換算する。
水平板:幅約 7 5瞧、 長さ 2 0 0睡
錘り :幅 6 0瞧、 長さ 1 0 0隨、 重量 1 0 0 0 g
静摩擦係数:
紙の最初の動きを阻止しょうとする縻擦力と紙に垂直に加わる力との 比 動摩擦係数:
動いている紙の動きを阻止しょうとする摩擦力と垂直に加わる力との 比
( 4 ) 耐ブロッキング性
防湿紙を 5 0 °Cで 1時間乾燥した後、 5 cm x 5 cmの寸法に切断し、 防 湿層が上になるように重ね合わせて 6 kgZcm2 の条件下で 1 5分間圧着 した。 次に、 この镜雇物の接着伏憨を観察し、 下記の基準により評価す な。
〇:容易に剝雜する。
△:剝錐できるが、 バリバリと剝雜音が発生する。
X :剝雜できない。
結果は表 3に示したように、 実施例 6、 7では防湿性、 雜解性、 耐滑 り性、 耐ブロッキング性のいずれも十分に満足しているが、 (E ) 成分 の相溶化剤を含有する実施例 6のほうが、 栢溶化剤を含有しない実施例 7よりも防湿性が良好である。
一方、 比較例 5〜7では (B ) 成分の粘着付与剤の量が少ないため、 防湿性、 離解性、 耐ブロッキング性が悪く、 また耐滑り性が不十分であ る。 また比較例 8はェマルジヨン塗工タイプの防湿紙であるが、 耐滑り 性、 耐ブロッキング性が不十分である。
3 実施例 6 実施例 7 mw5 比絞例 6 mm 7 比较伊 J 8
〈A1〉ァ *) 7ス #リ7ルフ 7れ 7<ン 39 39 50
け αビレ: /単独,分子 fi70000)
― ― 一 50 一
Figure imgf000029_0001
50
(7¾ビレ: /-エチレン, ^fi^oooo) エ
(Bl)r)W>7 /"iy榭脂 7 ― 2 一 ―
(B2)CS 系炭化水菜稱脂 一 8 ― 2 ― ル
(B3)7k添加ロジン樹脂 2 ジ
(C1)ポリプロピレンワックス 36 36 32 32 3
(C2)ポリエチレンゥ クス ― ― ― 32 ン 合
(D1)ポリプロピレン樹 Bg 1 4 1 6 9 塗 (分 ϊ¾40000)
(D2)ポリプロピレン ffiU旨 9
部 (分 ϊ¾50000) 夕
(D3)ポリエチレン樹 Hg 9 ィ (分 10000〉
(B1)無水マレイン酸性ポ ijプ tlfレン 3 6
(分子量麵〉
(E2)無水マレ 酸変性リ 7¾ビレン 一 ― ― 6 ―
(分子量 50000〉
(Ε3)無水マ Wン酸変性リ Iチレン 6
(^filOOOO)
フ 赚化防細 1 1 1 1 1 透 (g/m! 24Hr s) 29 40 55 60 60 29 離解性 状況 〇 〇 X X X 0 耐滑り性 (静摩擦 Z動摩擦) 0/0 0/0 0.2/0.2 0.2/0.2 0.2/0.2 0.2/0.2 耐ブロッキング性 〇 〇 X X X Δ 実施例 8
表 4に示すように、 (A 3) を 35部、 (B 3) を 8部、 (C 2) を 3 5部、 (D 3) を 1 8部とそれぞれ変更し、 更に (E) 成分としてェ チレン一酢ビ共重合体 (E 4) (融点 75て、 分子量 (粘度平均) 1 4 00 0〕 3部を用いたこと以外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造し 実施例 9
表 4に示すように、 (A 3) を 35部、 (Β 3) を 8部、 (C 2) を
35部、 (D 3) を 1 8部とそれぞれ変更し、 更に (Ε) 成分としてェ チレン一プロピレン共重合体 (Ε 5) CMFR ( 23 0 °C) = 3 5 g/
1 0分、 ビカット軟化点 6 0°C〕 3部を用いたこと以外は実施例 6と同 様にして防湿紙を製造した。
実施例 1 0
表 4に示すように、 (A2) を 45部、 (B 2) を 3部、 (C 1 ) を
4 0部、 (D 2) を 9部、 (E 3) を 2部とそれぞれ変更したこと以外 は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
参考例 3
表 2に示すように、 (A 1 ) を 35部、 (B 1 ) を 1 8部、 (C 1 ) を 3 0部、 (D 1 ) を 1 0部、 (E 1 ) を 6部としたこと以外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
参考例 4
表 4に示すように、 (A3) を 44部、 (B 3) を 23部、 (C 2) を 22部、 (D 3) を 6部、 (E 3) を 4部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
参考例 5
表 4に示すように、 (A 2) を 5 0部、 (B 2) を 1 1部、 (C 1 ) を 3 2部、 (D 2 ) を 3部、 (E 2 ) を 3部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
得られた防湿紙について、 透湿度 (防湿性) 、 離解性、 耐滑り性、 耐 ブロッキング性を測定した。
結果は表 4に示したように、 実施例 8〜 1 0は防湿性、 離解性、 耐滑 り性、 耐ブロッキング性共に良好であるが、 参考例 3〜5では、 透湿度 、 離解性は良好であるが、 (B ) 成分の坫着付与剤の量が多いため、 耐 滑り性、 耐ブロッキング性が悪い。
4 実施例 8 実施例 9 実施例 10 参考伊 J 3 ^考例 4 参考例 5
(A1)ァ 7¾ボリアル れ 7<ン 3 5
〈7¾ビレン単独,分子: ft70000)
(A2)ァ 7ァスボ >)7Λ7τίΙ7 — ― 45 一 一 5 0 (プロビレン-ブテン 1,分子量 10000〉
(A3)TOtフ 7スポ^ル 7?ォレ 7 ン 3 5 35 4 4 〈プ at 'レン- レン, H¾120000)
榭 fl旨 —— 一 1 8 ― 一
(B2)CE 系炭化水鋼 g 3 1 1
(B3〉水^ IDOジン樹) ¾ 8 8 一 2 3
(C1)ポリプロピレンワックス 40 30 3 2
(C2〉ポリエチレンワックス 3 5 b 22 合 (D1)ポリプロピレン榭脂 — 10
(分子議 00)
(D2)ポリプロピレン樹 9 3 (分子 Λ50000)
(D3)ポリヱチレン樹脂 1 8 1 8 6
(分^ «10000)
無水マレイン酸変性 ン 一 一 一 6 ―
(分? 440000〉
(E2)無水マレ《(ン¾¾性ボリ レン 3 ($^Λ50000)
(E3)無水マレイン酸変性リ Iチ Ιン ― ― 2 ― 4 ― C分子麵 00)
(E4〉n -舴ビ共重^ * 3
(分子 ftMOOO)
(E5〉^レン-ブ a レン共重合体 3 ― 一 ― 一 ヒンダ - -ft系酸化防 »1 1 1 1 1 1 1 聽度 (g/m» 24Hr s) 30 32 3 2 32 3 6 36 離解性 状況 〇 〇 〇 〇 〇 〇
■り性 (静寧探 z 接;) 0/0 0/0 0/0 0.3/0.3 0.3/0.3 0. /0,4 耐ブロッキング性 o 〇 〇 X X
実施例 1 1
表 5に示すように、 ( 2) を3 9部、 (B 2) を 7部、 (C 1 ) を
3 6部、 (D 2) を 1 4部、 (E 2) を 3部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 1 0
表 5に示すように、 (A 1 ) を 6 0部、 (B 1) を 3部、 (C U を 22部、 (D 1 ) を 2部、 (E 1 ) を 1 2部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 1 0
表 5に示すように、 (A2) を 27部、 (B 2) を 9部、 (C 1 ) を 4 1部、 (D 2) を 1 8部、 (E 2) を 4部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 1 1
表 5に示すように、 (A3) を 33部、 (B 3) を 3部、 (C 2) を
4 9部、 (D 3) を 2部、 (E 3) を 1 2部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 1 2
表 5に示すように、 (A 1 ) を 4 9部、 (B 1 ) を 9部、 (C 1 ) を 1 8部、 (D 1 ) を 1 8部、 (E 1 ) を 5部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
得られた防湿紙について、 透湿度 (防湿性) 、 雜解性、 耐滑り性、 耐 ブロッキング性を測定した。
結果は表 5に示したように、 実施例 1 1では防湿性、 雜解性、 耐滑り 性、 耐ブ αッキング性のいずれも十分に満足している。 一方、 比較例 9 では、 (Α) 成分のアモルファスォレフィンの量が多過ぎ;るため、 雜解 性、 耐ブロッキング性が共に悪く、 比較例 1 0では、 逆に (Α) 成分が 少な過ぎるために防湿性が不足し、 耐プロッキング性も不十分である。 比較例 1 1では、 (C ) 成分であるワックスが多過ぎるため耐滑り性が 悪く、 耐ブロッキング性も不十分であり、 比較例 1 2では、 逆に (C ) 成分が少な過ぎるために防湿性及び耐プ σッキング性が悪い。
O 00/05306
5 実 ¾例 11 比 β例 9 比賺。 比赚 1 膽例 12
(A1)ァ スボリアルフ レ 7<ン ― 60 ― ― 49 /tit ノ早 as, 5r-riK<uuuu
) /7 l"4ノ 3 9 7
(Λビレン-ブテン 1,分子 ftlOOOO)
(A3〉ァ ϊ)1 ^スボリア 7ァれ 7 ン ― ― 一 33
(7¾ビレン-1チ1/ソ 4^?β120000)
粗 3 9
H
(B2)Cs系 ィ bk紫觀 7 9 ―
Du /i SS JU Jノノ , B 3
(CI)ポリプロピレンワックス 6 2 1 o
(C2)ポリエチレンワックス 49 く D1 ポリ w i-レ i-'ン y ttiflS ~— 2 ― 1 S 合 (分? *40000)
?iiK itプ αレ-レン ftiBS 1 18
(分 ΐ¾50000)
ud ~i mns 2
(分 Ϊ¾100Μ)
O HR
(El)無水マ!/ 酸変性i】mt'レ; ― 12 一 ― 5 (分子 fi40000)
(E2)無水マレイン酸変性 ίΙΐΛビレン 3 4
(分 50000)
(E3〉無水マレイン酸変性リエチレン 一 一 1 2
(^βΙΟΟΟΟ)
ダ, F7 -赚化防止剤 I 1 1 1 1 透湿度 (g/m2 24Hr s) 31 40 98 i 2 84 雠解性 状況 〇 X 〇 〇 O 耐滑り性 (静摩擦/動》擦) 0/0 0.1/0.1 0.1/0.1 0, /0.4 0.1/0.1 耐ブロッキング性 0 X 厶 厶 X 実施例 1 2
表 6に示すように、 (A3) を 3 9部、 (B 3) を 7部、 (C 2) を
3 6部、 (D S) を 1 4部、 (E 3) を 3部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 1 3
表 6に示すように、 (A 2) を 3 3部、 (B 2) を 3部、 (C 1 ) を
4 0部、 (02) を22部、 (E 2) を 1部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 1 4
表 6に示すように、 (A 3) を 4 9部、 (B 3) を 5部、 (C 2) を 4 1部、 (D 3) を 1部、 (E 3) を 3部とそれぞれ変更したこと以外 は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
比較例 1 6
表 6に示すように、 (A 1 ) を 3 3部、 (B 1 ) を 7部、 (C 1 ) を 40部、 (D 1 ) を 3部、 (E 1 ) を 1 6部とそれぞれ変更したこと以 外は実施例 6と同様にして防湿紙を製造した。
得られた防湿紙について、 透湿度 (防湿性) 、 離解性、 耐滑り性、 耐 ブロッキング性を測定した。
結果は表 6に示したように、 実施例 1 2では防湿性、 離解性、 耐滑り 性、 耐ブロッキング性のいずれも十分に満足している。 一方、 比較例 1 3では、 (D) 成分のポリオレフイン系樹脂が多過ぎるために防湿性が 悪く、 耐ブロッキング性も不十分であり、 また比較例 1 4では、 逆に ( D) 成分が少な過ぎるため、 また比較例 1 5では (E) 成分の相溶化剤 が多過ぎる.ため、 防湿性及び耐ブロッキング性がともに不十分である。 6 実施例 12 比校例 13 比校例 14 比校例 15
(Ai)7モル 77ス 'リ7ル77ォレ 7Γノ 一 一 • ~ 3 3 (プ at'レン単独,分子 fi 70000)
(A2)アモルファス *リアルファオレフ <ン 0
(ブロビレン テン1,分子最 10000)
〈A3〉アモルファス リ 7ル 7ァ ίレ 7イン 3 9 ― 4 9 一
(プロビレン iチレン.分子最120000)
テ) ン 7*ノ -ル 7 配 (Β2) C 8 系炭化水素樹胞 一 3 一
(B3)水添加 π ジ ン榭脂 7 5
(CD * リ プロ ピ レ ン ワ ッ ク ス 4 f)
(C2)ポ リ エチ レ ン ワ ッ ク ス 3 6 1
( D 1〉ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 1 3 (分子 S40000)
(D2)ポ リ ブ□ ビ レ ン榭脂 一一. 2 2
(分子 S 50000)
(D3)ポ リ エチ レ ン樹脂 1 4 1
部 (分子 S 10000)
(E1)無永マ Mン酸変性 ^プ nt'レン ― 一 一 1 6 (分子量 40000)
(E2)無水マレイン酸変性 プロ t 'レン
(分子量 50000〉
(E3)無水 7レ 酸 1E性 ίリ; Lチレン 3 一 3 ― (分子量 10000〉
tンダ- f7W-ft系酸化防止剤 1 1 1 1 透湿度 ( g m2 - 2 4 H r s ) 3 0 6 2 5 6 5 7 離解性 状況 O 〇 〇 〇 耐滑 り性 ( S 眩擦 /動 擦) 010 0.1/0.1 0.1/0.1 0.1/0.1 耐ブロ ッ キ ング性 0 Δ 厶
Δ 実施例 1 3
アモルファスポリアルファオレフィン (A) (ポリプロピレン単独重 合体、 分子量 (重量平均) 70 0 0 0 ) 4 5部、 芳香族変性テルペン炭 化水素樹脂 ( B ) (C 9系芳香族〉 (軟化点 1 2 5て、 酸価 1以下、 分 子量 (数平均〉 8 0 0 ) 1 5部、 ポリプロピレンワックス (C) (軟化 点 1 5 4 °C 針入度 1以下、 分子量 (粘度平均) 7 0 0 0 ) 1 5部、 ポ リエチレンワックス (D 1 ) (融点 1 1 0°C、 分子量 (重量平均) 7 5 0) 1 5部、 ポリプロピレンオリゴマー (D 2) 〔MFR ( 2 3 0 °C) = 3 0 gノ 1 0分、 融点 1 5 7。C、 分子量 (数平均) 4 0 0 0 0〕 5部 、 無水マレイン酸変性ポリプロピレン (E) (分子量 (数平均) 4 0 0 0 0、 軟化点 1 5 4 °C、 酸価 2 6) 3部、 及び安定剤としてヒンダード フエノール系酸化防止剤 (融点 1 1 0〜 1 2 5°C) 2部からなる組成物 を 1 8 0〜1 9 (TCに加熱し、 材料の全てが溶解したところで各成分が 均一に分散する様に十分に攪拌し、 ホッ トメルト組成物を作成した。 得られた溶融伏憨のホッ トメルト組成物を予め加熱しておいたマイヤ —バーを使って 75 gZm2のクラフト紙上に 2 0 g/m2塗工して防湿紙 を得た。
得られた防湿紙の防湿層表面にァクリル酸エステル共重合体水溶性塗 料 (サイデン化学株式会社製商品名サイピノール 'プラスチックフィル ムコ一ト剤〉 のアルコール溶液をマイヤーバ一を使って塗布し 8 0°Cx 1分乾燥後 1. 7 gZm2になるようバリアーコート屨を形成し、 再生可 能な防湿紙を得た。
実施例 1 4
実施例 1 3において、 防湿廇表面に塩素化ポリオレフイ ン樹脂のトル ェン溶液をマイヤ一バーを使って塗布し 8 OVx 1分乾燥した後 1. 7 gZnizになるようバリアーコ一ト層を形成した以外は実施^ ¾ 1 3と同様 の方法で再生可能な防湿紙を得た。
実施例 1 5
実施例 1 3において、 ホットメルト組成物の代わりに、 アクリル酸ェ ステル—スチレン共重合体及びヮックスを乳化したェマルジョン (サイ デン化学株式会社製商品名サイピノ一ル) を塗工した他は案施例 1 3と 同様にして、 バリアーコート層を形成した、 再生可能な防湿紙を得た。 実施例 1 6
実施例 1 3において、 防湿層表面にアクリル酸エステル共重合のアル コール溶液をマイヤ一バーを使って塗布し 8 0 °C x 1分乾燥後 3 . 2 g /m2になるようバリア一コート層を形成した以外は同様の方法で再生可 能な防湿紙を得た。
参考例 6
実施例 1 3において、 防湿層表面にアクリル酸エステル *重合体のァ ルコール溶液を塗工しない他は同様にして、 バリアーコ一ト層のないホ ッ トメルト型の再生可能な防湿紙を得た。
参考例 7
実施例 1 5において、 防湿層表面にアクリル酸エステル共重合体のァ ルコール溶液を塗工しない他は同様にして、 バリア一コ一ト層のない工 マルジヨン型の再生可能な防湿紙を得た。
(物性の評価)
実施例 1 3〜 1 6及び参考例 6、 7で得られた各防湿紙について、 透 湿度、 離解性、 P P C用紙の摩擦係数低下 (防湿層含有物質の P P C用 紙への移行性) 、 プロッキング性、 印字性 (水性インク) を測定した。 結果を表 7に示す。
尚、 透湿度、 雜解性、 P P C用紙の摩擦係数低下 (防湿層含有物質の P P C用紙への移行性) 、 ブロッキング性、 印字性 (水性インク) の評 価方法は、 下記のとおりである。
( 1 ) 透湿度
カップ法(J I S Z 0 2 0 8 ) に基づいて透湿度を測定する。 透 湿度は平板状と十字折りについて測定する。
尚、 十字折りは、 サンプルの中央を十文字に折り、 折り目上を 3 Kgの 口一ラーで 1往復させ折り目をつけた後、 透湿度を測定する。
( 2 ) 雜解性
熊谷理機工業株式会社製標準パルプ雜解機を用い、 1〜 1 . 5 cm角に 切断した防湿紙サンプルを 2 Lの水に対して 4 0 g (パルプ濃度 2 %) 投入して 3 0分間探拌後、 パルプ溶液及び抄紙したものの樹脂分散性を 下記の基準で目視により判定する。
〇:抄紙された紙に、 樹脂の存在がほとんど確認できない。
△:抄紙された紙に、 钿かく分散された樹脂が多数存在する。
X :抄紙された紙に、 餱解されない樹脂が多数存在する。
また、 にじみ出しの評価については、 抄紙した紙をギヤオーブン内で
1 5 0で、 1分間加熱してにじみの有無を下記の基準で目視により判定 する。
〇:にじみ出しがほとんど見られない。
X :にじみ出しが相当見られる。
( 3 ) P P C用紙の摩擦係数低下
①防湿層含有物質の P P C用紙への移行
水平板に P P C用紙をセットし、 一方、 防湿紙の防湿層が外側になる 様、 錘りに試験片を張り付け、 引張試験機で錘り側の試験片を引張速度 3 O ram/tnin で約 1 0 O mm滑らせ、 P P C用紙に防湿紙含有物質を移行 させる。 ②摩擦力測定 ( J I S P 8 1 4 7水平法)
水平板に上記①で得られた防湿層含有物質を移行させた P P C用紙を 置き、 他方、 未使用の P P C用紙を錘り側に張り付け、 引張試験機で錘 り側の試験片を引張速度 3 O mm/mi n で約 1 0 0 誦滑らせ両者間の摩擦 力を記録させる。 ■ ' - ( 1 )
③摩擦係数低下
対照として、 未使用の P P C用紙同士の摩擦力を上記②と同様の方法 で測定し、 麾撩カを記録させる。 · · · (2 )
摩擦係数の低下は、 上記 (2 ) の摩擦力と上記 ( 1 ) の摩擦力の差で 示す。
一股に摩擦係数の低下は 0 , 2以下で P P C包装紙用には使用可能と されている。
水平板:幅約 7 5 讓、 長さ 2 0 0 鯽
錘り :幅 6 0 隨、 長さ 1 0 0 酬、 重量 1 0 0 0 g
静摩擦係数:
紙の最初の動きを阻止しょうとする摩擦力と紙に垂直に加わる力との 比
動摩擦係数:
動いている紙の動きを阻止しょうとする摩擦力と垂直に加わる力との 比
( 4 ) 酎ブロッキング性
防湿紙サンプルを 5 cm X 5 cmの正方形に切り取り、 その切り取ったサ ンプルの表裏を重ね合わせ、 プレス装置で 6 kg cm2 になるようプレス して 1 5分間圧着した後、 プ αッキング状態を下記の基準により評価す る。
〇:圧着後のサンプルがお互いに自由に滑りプロッキングのない状態 X :圧着後のサンプルがお互い完全に密着しており、 剝がすとあきら かに音のする状憨。
( 5 ) 印字性 (水性インク)
防湿紙表面への水性べンによる肇記性を観察し、 下記の基準により評 価する。
〇:筆記可能である。
X :インクをはじき筆記不可能である。
表 7 実施例 1 3 実施例 1 4 実施例 1 5 実施^ 1 6 参考例 6 参考伊 J 7 ノ <リア一コート層
« Z ァク リル酸 塩素化 ァク 1 Jル酸 ァク リル酸
エステル共重合体 ポリオレフィ ン エステル共重合体 エステル共重合体
塗工層(8ノ ) 1 . 7 i . 7 1 - 7 3 . 2 0 0 防 湿 層 ホ プ トメ ル ト ホ ッ ト メル ト エマノレジ ョ ン ホ ッ トメ レ ト ホ ッ ト メノレ ト ェマルジ ヨ ン
タイプ .タイプ タイプ 夕イブ タイプ タイプ 平 判 伏 2 0 2 1 3 0 1 9 1 0 1 8 十字折り 2 1 2 2 3 2 2 0 2 1 θ 0 伏 況 〇 O O 厶 〇 Ο
«t 解 性
ίこ じ み 〇 〇 〇 O o 0
PPC 用紙の 静摩接係数 0 . 0 9 0 . 丄 3 0 . 0 8 0 . 0 3 0 . 2 4 0 . 2 1 摩擦係数の
低下 動摩擦係数 0 . 0 6 0 . 0 B 0 . 0 5 0 . 0 5 0 . 2 7 0 . 2 3 耐ブロッキング性 〇 〇 〇 〇 X X 印字性 (水性ィング) Ο 〇 〇 〇 X X
表 7のとおり、 本発明のバリア一コ一ト曆を形成した防湿紙 (実施例
1 3-1 6) は、 バリア一コート層のない防湿紙 (参考例 6、 7) と比 ベ透湿度、 雠解性の変化がなく良好であり、 かつ PPC、 LPB等の複 写印刷用紙の個別包装などの用途で重視されている防湿層含有物質の移 行による被包装物である用紙の滑りを防止することができる。
さらに従来の再生可能な防湿紙には、 プ nッキングが生じ、 また防湿 紙表面に水性ィンクによる印字ができないという欠点があつたカ^ 本発 明のバリアーコ一ト層を形成した防湿紙はそれらの欠点を解消し、 表面 特性に優れた再生可能な防湿紙、 包装紙を提供することができる。
実施例 1 7
(A) 成分としてアモルファスポリアルファオレフイ ン (ポリプ αピ レン単独重合体、 分子量 (重量平均) 70 0 0 0、 AP AO) (A 1 ) 4 7部、 (B) 成分として芳香族変性テルペン炭化水素樹脂 (C 9系芳 香族) (B 1 ) (軟化点 1 25て、 酸価 1以下、 分子量 (数平均) 8 0 0) 1 5部、 (C) 成分としてポリプロピレンワックス (C 1 ) (軟化 点 1 54 eC、 針入度 1以下、 分子量 (粘度平均) 70 0 0 ) 1 5部、 酸 化ポリエチレンワックス (C 2) (融点 1 2 C、 酸価 1. Omg/g asKOH、 分子量 (粘度平均) 4 0 0 0 ) 1 5部、 (D) 成分として ポリプロピレン 〔MF R ( 230 °C) = 3 0 gZ 1 0分、 融点 1 5 7 °C 、 分子量 (数平均) 40 0 0 0〕 5部、 (E) 成分として無水マレイン 酸変性ポリプロピレン (分子量 (数平均) 4 0 0 0 0、 軟化点 1 54 "C 、 酸価 26) 3部、 及び安定剤としてヒンダードフエノール系酸化防止 剤 (融点 1 1 0〜1 25°C) 1部からなる組成物を 1 8 0〜1 9 0eCに 加熱し、 材料の全てが溶解したところで各成分が均一に分散する様に十 分に撹拌し、 ホットメルト組成物を作成した。
得られた溶融状態のホットメルト組成物を予め加熱しておいたマイヤ ーバ一を使って 7 5 g Zm2のクラフ卜紙上に 2 0 g Zm2塗工し、 直後に 別の同じクラフト紙を塗工面に合わせ、 カレンダ一ロールで 5 k g /m2 の加圧を行いホッ トメルト組成物暦をサンドィツチ状に挟み込んだ防湿 紙を得た。 得られた防湿紙は簡単には手で剝がせなレ、ものであつた。 得られた防湿紙について、 透湿度、 水による離解性を以下に示した方 法で測定した。 結果は表 8に示したように、 平判状及び十字折りでの透 湿度がォレフィン系樹脂をポリサンドした防湿紙と同等又はそれ以上の 良好な防湿性を示した。 また、 水による離解性が良好で、 抄紙した羝の 加熱によるにじみ出しもほとんど見られなかった。
( 1 ) 透湿度
カップ法 (J I S Z 0 2 0 8 ) に基づいて透湿度 (平判状と +字 折り) を測定する。 なお、 十字折りは、 サンプルの中央を十文字に折り 、 折り目上を 3 k gの π—ラーで 1往復させ折り目を付けた後、 透温度 を測定する。 一般的に、 4 0 g /m2 · 2 4 h r以下であれば、 防湿紙と して使用される。
( 2 ) 雜解性
熊谷理機工業株式会社製標準パルプ離解機を用い、 1〜1 . 5 cm角に 切断した防湿紙サンブルを 2 Lの水に対して 4 0 g (パルプ癀度 2重量 94 ) 投入して 3 0分間攪拌後、 パルプ溶液及び抄紙したものの樹脂分散 性を下記の基準で目視により判定する。
〇:抄紙された紙に樹脂の存在がほとんど確認できない。
厶:抄紙された紙に樹脂の存在がかなり確認される。
X :抄紙された紙に、 細かく分散されていない樹脂が付着 '存在する
0
( 3 ) にじみ
にじみ出しの評価については、 抄紙した紙をギヤオーブン内で 1 5 0 で、 1分間加熱してにじみの有無を下記の基準で目視により判定する。 〇;にじみ出しが見られない。
Δ:にじみ出しが若干見られ、 にじみの面積が 5 %未満である。
X :にじみ出しが相当見られ、 にじみの面積が 5 %以上である。
実施例 1 8
ホットメルト組成物の塗工前に、 該組成物が塗工される紙基材の塗工 面及び対向する他の紙基材の該組成物の接する面に目止め剤を塗工処理 した以外は実施例 1 7と同一の操作をして、 防湿層がサンドイッチされ た防湿紙を得た。 目止め剤としては、 スチレン—ブタジエンラテックス (旭化成 (株) 、 濃度 4 0 % ) 1 0 0重量部に重質炭酸カルシウム (試 薬 1敏、 平均粒子径 2 z m) 1 0 0重量部を混合したものを用い、 マイ ヤーバーで 5 g /m2塗工し乾燥させた。
実施例 1 7と同様、 目止め剤の塗工面とホッ トメルト組成物の塗工面 とは良く接着した。 この包装紙の透湿度、 離解性は、 実施例 1 7の試料 と同一であった。
実施例 1 9〜 2 1
表 8に示したように組成を変更したホットメルト組成物を用いて実施 例 1 7と同様にして包装紙を作成し、 性能を評価した。 結果は表 8に示 すように、 透湿度、 離解性に優れていた。
尚、 実施例 1 7で使用していない材料の詳細は、 以下の通りである P
(A2〉アモルファスポリ (プロピレンーブテン— 1 ) :軟化点 1 1 0 eC 、 分子量 (重量平均) 8 0 0 0 0。
(B2)テルペンフユノール共童合樹脂:軟化点 1 4 5て、 酸価 1以下。 炭酸カルシウム:実施例 1 8で使用のもの。
比較例 1 6〜 1 9
表 8に示したように組成を変更したホットメル卜組成物を用いて、 実 施例 1 7と同様にしてサンドイッチ状防湿紙を得た。 結果は表 8に示す ように、 透湿度が悪く、 また雜解性も悪く リサイクル使用に適さないも のであった。
表 B 実施例 17 実拖例 18 実施例 19 実施例 20 実埯 21 比校伊 Π6 比校例 17 比较例 18 比铰例 19
{Al)7モル 77ス Ϊブ Dk' ン 4 7 4 7 4 5 6 2 2 5 5 0
(A2)ァモ バプ nビレン-ブテン- 1) 3 9 3 8 5 0
(B1)芳香族変性テ '/炭化水素粗脂 1 5 1 5 1 5 1 0
(B2)テ M/7 -ft共重合樹脂 8 i 2 2 1 8 2 0 重 CCl)i'j nt'lr 9Ti¾ 1 5 1 5 3 0 3 4 3 5 2 5 3 2 3 6 1 0 量
部 (C2)酸化 f Jス 1 5 1 5 5 1 5
CD) #9ブ α ン 榭脂 5 5 1 4 1 2 5 3 9 1 5 1 0
(Ε) 無水 7 '/酸変性 nt ノ 3 3 4 3 7 6 5 炭酸 パム 7
A系酸化防止剤 1 1 I 1 1 1 1 丄 1 目止め層 なし あり なし なし なし なし なし なし なし 透湿度 ( ノ 01 平判状 2 0 2 0 2 8 2 3 3 8 0 6 0 2 5 1 0 0 物
十字折り 2 0 2 ひ 2 8 2 5 3 3 1 3 0 B 0 1 0 0 1 0 0 性 離解性 雜 の状況 Ο Ο Ο O O X X X Δ にじみ出し評価 〇 Ο Ο 〇 O X X X
產業上の利用可能性
叙上の通り、 本発明のホッ トメルト組成物を用いた防湿紙は、 ォレフ ィン系樹脂を塗工した防湿紙と同等又はそれ以上の防湿性を有し、 かつ 折り曲げ等による防湿性の低下がない。
さらに近年提案されているェマルジョン塗工タイプのリサイクル可能 な防湿紙と同等の水に対する離解性及び分齩性を有し、 抄紙後の加熱に よるにじみも無く、 摩擦係数も高く、 防滑剤塗工の必要が無く、 かつ乾 燥工程を必要としないのでカールの心配がなく、 また設備的にも安価で あり、 作業能率も良好である。
また、 特定のワックスを用いたホッ トメルト組成物を使用することに より、 接着性に優れた防湿紙が提供される。
また、 接着付与剤の量を調整したホッ 卜メルト組成物を使用すること により、 耐滑り性、 耐ブロッキング性に優れた防湿紙が提供される。 更に、 防湿層の表面にバリアーコート層を設けることにより、 防湿層 中の含有物質の移行が防止され、 耐ブロッキング性に優れるとともに水 性インクによる印字が可能な防湿紙が提供される。
本発明は、 工業製品の防湿包装紙、 家庭用品等の防湿容器材料等とし て、 非常に有用な防湿紙を安価に提供するとともに、 再活用による木材 資源の保護及び環境の保護に寄与するものである。

Claims

請求の範囲
1. 下記の成分 (A) 〜 (E) 〔 (A〉 、 (B) 、 (C) 、 (D) (E) の合計で 1 0 0重量部〕 からなることを特徵とする水分散性ホッ トメルト組成物:
(A) アモルファスボリアルファオレフィン 3 0〜5 5重量部、
(B) 枯着付与剤 3〜2 5重量部、
(C) ワックス 20〜4 5重量部、
(D) ポリオレフィン系樹脂 2〜20重量部、
(E) 相溶化剤 0〜 1 5重量部。
2. (A) アモルファスポリアルファオレフイ ンが、 プロピレン単独 重合体又はプロピレンーェチレン共重合体である請求項 1記載のホッ ト メルト組成物。
3. (B) 粘着付与剤が、 脂防族炭化水素系樹脂、 芳香族炭化水素系 樹脂、 テルペン系樹脂及びロジン系樹脂よりなる群から選ばれる少なく とも 1種である請求項 1記載のホッ トメルト組成物。
4. (C) ワックス力 軟化点が 1 0 5°C以上であり、 結晶性のポリ ォレフィン系ワックスである請求項 1記載のホッ トメルト組成物。
5. (C) ワックスが酸化ワックス及び酸変性ワックスよりなる群か ら選ばれる少なくとも 1種である請求項 1記載のホッ トメルト組成物
6. 酸化ワックスが酸化ポリエチレンワックス、 酸化ポリプロピレン ヮックス及び酸化フィシャ一トロプシュワックスよりなる群から選ばれ る少なく とも 1種である請求項 5記載の組成物。
7 , 酸変性ヮックスが酸変性ボリエチレンヮックス及び酸変性ポリプ ロピレンワックスよりなる群から選ばれる少なくとも 1種である請求項 5記載の組成物。
8. (D) ポリオレフイ ン系樹脂が、 ボリプ 0ピレン樹脂である請求 項 1記載のホッ トメルト組成物。
9. (E) 相溶化剤が、 酸成分をグラフ トしたポリオレフイ ン系榭脂 である請求項 1記載のホットメルト組成物。
1 0. (B) 粘着付与剤が 3〜1 0重量部である請求項 1記載のホッ トメルト組成物。
1 1. (E) 相溶化剤が 1〜 7重量部である請求項 1記載のホッ トメ ルト組成物。
1 2. ホッ トメルト組成物の比重が 1. 0以上となるよう無機フイラ 一が配合された請求項 1記載のホッ トメルト組成物。
1 3. 紙基材の少なくとも片面に、 請求項 1〜1 2のいずれか 1項に 記載のホッ トメルト組成物からなる防湿暦を設けたことを特徴とする;防 湿紙。
1 4, ホッ トメルト組成物からなる防湿層の上にバリアーコート層を 設けた請求項 1 3記載の防湿紙。
1 5. 請求項〗〜 1 2のいずれか 1項に記載のホッ トメルト組成物を 2枚以上の紙基材の間に介設したことを特徴とする防湿紙。
1 6. 紙基材のホッ トメルト組成物が設けられる面及び Z又は対向す る他の紙基材のホットメルト組成物と接する面に目止め層を設けた請求 項 1 5記載の防湿紙。
1 7. 請求項 1〜 1 2のいずれか 1項に記載のホッ トメルト組成物::を 紙基材の少なくとも片面に塗工して防湿層を形成することを特徵とする 請求項 1 3記載の防湿紙の製造方法。
1 8. 請求項 1〜 1 2のいずれか 1項に記載のホッ トメルト組成物を 紙基材の少なくとも片面に塗工して防湿層を形成し、 更にその表面にバ リアーコ一ト層を形成することを特徴とする請求項 1 4記載の防湿紙の 製造方法。
1 9 . 2枚以上の紙基材の内側の少なくとも片面に、 請求項 1〜1 2 のいずれか 1項に記載のホットメルト組成物を塗工して防湿層を形成す ることを特徵とする請求項 1 5記載の防湿紙の製造方法。
2 0 . 請求項 1 9に記載の製造方法において、 ホッ トメルト組成物を 紙基材に塗工する前に、 該紙基材のホッ トメルト組成物の塗工面及び/ 又は対向する他の紙基材のホッ トメルト組成物と接する面に目止め剤を 塗工する請求項 1 6記載の防湿紙の製造方法。
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