WO2021106587A1 - 水性インク組成物、印刷物及び印刷物の製造方法 - Google Patents

水性インク組成物、印刷物及び印刷物の製造方法 Download PDF

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亮太 市川
剛啓 仁尾
恵吾 合田
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Dic株式会社
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    • C09D123/12—Polypropene

Definitions

  • the present invention relates to a water-based ink composition, a printed matter, and a method for producing a printed matter.
  • the inkjet recording method is a recording method in which ink droplets are directly ejected from a very fine nozzle onto a recording member and adhered to obtain characters and images. This method not only has the advantages of low noise of the device used and good operability, but also facilitates colorization. Therefore, it is used not only as an output machine in offices and homes, but also for industrial purposes.
  • inkjet inks include solvent inks, UV inks, water-based inks, and the like.
  • solvent inks include solvent inks, UV inks, water-based inks, and the like.
  • water-based inks include solvent inks, UV inks, water-based inks, and the like.
  • the demand for water-based inks is increasing from the viewpoint of environmental friendliness (see, for example, Patent Document 1).
  • inkjet recording method is expected to expand, and not only ink-absorbent recording media such as plain paper but also ink-absorbent non-ink-absorbent materials such as coated paper and cardboard lined with coated paper.
  • ink-absorbent recording media such as plain paper
  • ink-absorbent non-ink-absorbent materials such as coated paper and cardboard lined with coated paper.
  • the ink fixability (setability) on the recording medium immediately after printing tends to be insufficient, and paper is used during rotary printing. Ink may be transferred to the feed guide, or set-off may occur during sheet-fed printing. Further, after printing, it is difficult to obtain sufficient image fastness, and there may be a problem that the ink coating film is peeled off from the recording medium due to the influence of friction or moisture.
  • one object of the present invention is to provide a water-based inkjet ink that can obtain sufficient settability and image fastness even when printed on a recording medium having poor ink absorption or non-ink absorption. And.
  • One aspect of the present invention is an aqueous ink composition used in an inkjet recording method, which contains a coloring material, an aqueous medium, a binder resin, and a wax, and the binder resin contains an acid-modified polypropylene resin.
  • the present invention relates to an aqueous ink composition in which the wax comprises a polyethylene oxide wax. According to this water-based ink composition, sufficient settability and image fastness can be obtained even when printing is performed on a recording medium having poor ink absorption or non-ink absorption.
  • the content of the acid-modified polypropylene resin is preferably 0.5 to 3% by mass with respect to the total amount of the aqueous ink composition.
  • the melting point of polyethylene oxide wax is preferably 140 ° C. or lower.
  • the water-based ink composition on the above side preferably further contains an acetylene-based surfactant.
  • the water-based ink composition on the above side surface is used for a recording medium (a recording medium having poor ink absorption or non-absorption of ink) having a water absorption amount of 10 g / m 2 or less at a contact time of 100 msec between the recording surface and water. Suitable for printing.
  • Another aspect of the present invention relates to a printed matter obtained by printing the above-mentioned water-based ink composition on the surface of a recording medium.
  • the recording medium of this printed matter may be a recording medium that is poorly absorbent or non-absorbent.
  • Another aspect of the present invention is an inkjet in which the distance from the surface (x) of the inkjet head having the ink ejection port to the position (y) where the vertical line of the surface (x) and the recording medium intersect is 1 mm or more.
  • the present invention relates to a method for producing a printed matter, in which the water-based ink composition is ejected and printed on the recording medium by a recording method.
  • the recording medium used in this production method may be a recording medium that is poorly absorbent or non-absorbent.
  • the present invention it is possible to provide a water-based inkjet ink that can obtain sufficient settability and image fastness even when printed on a recording medium having poor ink absorption or non-ink absorption.
  • the present invention is not limited to the following embodiments.
  • the numerical range indicated by using "-" indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value and the lower limit value described individually can be arbitrarily combined.
  • the "water-based ink composition” means that the content of water in the total solvent in the ink composition is 40% by mass or more, and the solubility in water at 20 ° C. is less than 0.5 g / 100 mL. It means that the water-soluble solvent is substantially free (the content is 1% by mass or less of the total amount of the solvent).
  • the water-based ink composition of one embodiment is a water-based ink composition (also referred to as “water-based ink jet ink” in the present specification) used in an inkjet recording method, which comprises a coloring material, a water-based medium, a binder resin, and the like. It contains a wax, the binder resin contains an acid-modified polypropylene resin, and the wax contains an oxide polyethylene wax.
  • the coloring material, the binder resin and the wax are preferably present in a dispersed or dissolved state in an aqueous medium which is a solvent.
  • the recording medium is not limited to a recording medium that is poorly absorbent or non-absorbent.
  • a recording medium having excellent ink absorbency such as copy paper (PPC paper) generally used in a copying machine, a recording medium having an ink absorption layer, and the like can be used. Can also be printed by the inkjet recording method.
  • “Ink poor absorption” means that the amount of water absorption of the recording medium at a contact time of 100 msec between the recording surface of the recording medium and water is 10 g / m 2 or less, and is referred to as “ink non-absorbency”. Means that the water absorption amount is 0 g / m 2 .
  • the amount of water absorption is measured using an automatic scanning liquid absorption meter (KM500win, manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity. Is. The measurement conditions are shown below.
  • Examples of the recording medium having poor ink absorption or non-ink absorption include cardboard, coated paper such as printing paper, coated paper, and lightweight coated paper having a colored layer on the surface that does not easily absorb the solvent in the ink. Examples include finely coated paper and plastic film.
  • an ink coating film called "Mottling" is used. It is desirable that the occurrence of shading difference can be suppressed and the occurrence of streak-like printing defects called "white streaks" can be suppressed.
  • the water-based ink composition of the present embodiment by setting the content of the acid-modified polypropylene resin within a specific range, the above-mentioned mottling and white streaks can be suppressed, and the water-based ink composition can be stored and stabilized. The sex can also be improved.
  • the coloring material As the coloring material, known and commonly used pigments, dyes and the like can be used.
  • the coloring material may contain one or both of the pigment and the dye.
  • the coloring material preferably contains a pigment from the viewpoint of producing a printed matter having excellent weather resistance and the like.
  • the pigment may be coated with a resin. That is, as the coloring material, a coloring agent in which the pigment is coated with a resin can also be used.
  • the pigment is not particularly limited, and organic pigments and inorganic pigments usually used in water-based gravure inks or water-based inkjet inks can be used.
  • the pigment may contain one or both of an organic pigment and an inorganic pigment. Further, as the pigment, either an unacidified treated pigment or an acidic treated pigment can be used.
  • the inorganic pigment for example, iron oxide, carbon black produced by a method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used.
  • organic pigments examples include azo pigments (azolake, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.), polycyclic pigments (eg, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo Pigments, isoindolinone pigments, quinoflorone pigments, etc.), lake pigments (for example, basic dye type chelates, acidic dye type chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and the like can be used.
  • azo pigments azolake, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.
  • polycyclic pigments eg, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dio
  • black pigments examples include C.I. I. Pigment Black 1, 6, 7, 8, 10, 26, 27, 28 and the like. Among these, C.I. I. Pigment Black 7 is preferably used. Specific examples of the black pigment include No. 1 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 2300, No. 2200B, No. 900, No. 960, No. 980, No. 33, No. 40, No, 45, No. 45L, No. 52, HCF88, MA7, MA8, MA100, etc .; Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700, etc.
  • magenta pigments examples include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 146, 176, 184, 185, 202, 209, 269, 282, etc .; C. I. Pigment Violet 19 and the like.
  • the pigment has a means for satisfactorily dispersing it in an aqueous medium so that it can be stably present in the ink.
  • an active species having a dispersibility-imparting group (hydrophilic functional group and / or a salt thereof) or a dispersibility-imparting group is directly or indirectly via an alkyl group, an alkyl ether group, an aryl group or the like. May be coupled (grafted).
  • Such a self-dispersing pigment can be used, for example, by vacuum plasma treatment, oxidation treatment with hypohalous acid and / or hypohalite, oxidation treatment with ozone, or the like, or oxidation of the pigment surface with an oxidizing agent in water. It can be produced by a wet oxidation method, a method of binding a carboxy group via a phenyl group by binding p-aminobenzoic acid to the surface of a pigment, or the like.
  • a self-dispersing pigment When a self-dispersing pigment is used, it is not necessary to include a pigment dispersant, so that foaming and the like caused by the pigment dispersant can be suppressed, and an aqueous ink composition having excellent ejection stability can be easily obtained. Further, when a self-dispersing pigment is used, a significant increase in viscosity due to the pigment dispersant is suppressed, so that a larger amount of pigment can be contained, and it becomes easy to produce a printed matter having a high printing density.
  • a commercially available product can also be used. Examples of commercially available products include Microjet CW-1 (trade name; manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.), CAB-O-JET200, CAB-O-JET300 (trade name; manufactured by Cabot) and the like.
  • the content of the coloring material is, for example, 1% by mass or more and may be 2% by mass or more with respect to the total amount of the water-based ink composition from the viewpoint of ensuring a sufficient printing density.
  • the content of the color material is the water-based ink composition from the viewpoint of easily suppressing the occurrence of the streaks and from the viewpoint of easily obtaining better image fastness while maintaining the excellent dispersion stability of the color material. For example, it may be 15% by mass or less and 10% by mass or less with respect to the total amount. From these viewpoints, the content of the coloring material may be 1 to 15% by mass with respect to the total amount of the water-based ink composition.
  • the pigment content is preferably in the above range.
  • the aqueous medium is, for example, water, and specifically, pure water or ultrapure water such as ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, and distilled water can be used.
  • the content of the water-based medium is, for example, 30 to 90% by mass or 40 to 80% by mass with respect to the total amount of the water-based ink composition from the viewpoint of obtaining better settability and easily obtaining high ejection stability. Is.
  • the content of the aqueous medium may be 30% by mass or more or 40% by mass or more, and may be 90% by mass or less or 80% by mass or less with respect to the total amount of the aqueous ink composition.
  • the water-based ink composition may contain a solvent component other than water (for example, a water-soluble organic solvent) for the purpose of adjusting the viscosity.
  • a solvent component other than water for example, a water-soluble organic solvent
  • the content of water in the entire solvent is 40% by mass or more, even if it is 50% by mass or more. Good.
  • a known water-soluble organic solvent used for inkjet ink can be used.
  • the acid-modified polypropylene resin is a resin obtained by modifying polypropylene with one or more acidic compounds, and has a polypropylene-derived skeleton (polypropylene skeleton) and an acidic compound-derived functional group.
  • the polypropylene skeleton has structural units mainly derived from propylene.
  • the polypropylene skeleton may be a homopolypropylene (polypropylene homopolymer) skeleton, a block polypropylene (block copolymer of propylene and another olefin (eg ethylene)) skeleton, or random polypropylene (with propylene). It may be a skeleton of a random copolymer with another olefin (for example, ethylene). Examples of other olefins include alkenes such as ethylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, and 1-hexene. These components may be linear or branched. The carbon number of the other olefin component is, for example, 2 to 6.
  • the content of the propylene component in the polypropylene skeleton (content of the structural unit derived from propylene) is, for example, 60 mol% or more, and may be 70 mol% or more.
  • the content of the propylene component (content of structural units derived from propylene) in the polypropylene skeleton is, for example, 95 mol% or less, 90 mol% or less. May be good.
  • the content of the polypropylene skeleton in the acid-modified polypropylene resin is, for example, 50 to 99% by mass with respect to the total amount of the acid-modified polypropylene resin.
  • the content of the polypropylene skeleton in the acid-modified polypropylene resin may be 50% by mass or more, 60% by mass or more, or 70% by mass or more, and 99% by mass or less, 95% by mass or less, based on the total amount of the acid-modified polypropylene resin. Alternatively, it may be 90% by mass or less.
  • the acidic compound is, for example, a compound having an acidic group such as a carboxy group or an acid anhydride group, or a derivative thereof.
  • a derivative is a compound obtained by modifying (for example, esterifying, amidating or imidizing) the acidic group of a compound having an acidic group.
  • the number of acidic groups in the acidic compound may be one or plural (for example, two).
  • Examples of acidic compounds include unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid anhydrides and derivatives thereof.
  • derivatives of these compounds can be exemplified.
  • Derivatives include compounds having at least one (meth) acryloyl group in the molecule, such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate.
  • the (meth) acrylic means acrylic or methacrylic. The same applies to (meth) acrylate and (meth) acryloyl.
  • the acidic compound is preferably a compound having an acidic group.
  • the degree of acid modification (for example, graft weight) in the acid-modified polypropylene resin is, for example, 1 to 20% by mass.
  • the degree of acid modification in the acid-modified polypropylene resin may be 1% by mass or more or 3% by mass or more, and may be 20% by mass or less or 10% by mass or less.
  • the acid denaturation degree and the graft weight can be determined by alkali titration method or Fourier transform infrared spectroscopy.
  • Examples of the acid modification method include a method of graft modification to polypropylene. Specifically, a method of heating and melting polypropylene above its melting point in the presence of a radical reaction initiator to react (melting method), a method of dissolving polypropylene in an organic solvent and then heating and stirring in the presence of a radical reaction initiator. (Solution method) and the like can be mentioned.
  • Examples of the radical reaction initiator include organic peroxide compounds and azonitriles.
  • the acid-modified polypropylene resin may be chlorinated.
  • the chlorination reaction can be carried out by a conventionally known method.
  • the weight average molecular weight of the acid-modified polypropylene resin is, for example, 10,000 to 200,000.
  • the weight average molecular weight of the acid-modified polypropylene resin may be 10,000 or more, 15,000 or more or 40,000 or more, and may be 200,000 or less, 150,000 or less or 120,000 or less.
  • the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (standard substance: polystyrene).
  • the melting point (Tm 1 ) of the acid-modified polypropylene resin is, for example, 50 to 150 ° C. When the melting point (Tm 1 ) of the acid-modified polypropylene resin is in this range, better settability and image fastness tend to be obtained.
  • the melting point (Tm 1 ) of the acid-modified polypropylene resin is preferably lower than the melting point of the polyethylene oxide wax.
  • the melting point (Tm 1 ) is a value measured by a melting point measuring device conforming to JIS K 0064.
  • the acid-modified polypropylene resin is, for example, in the form of particles.
  • the average particle size of the particulate acid-modified polypropylene resin is, for example, 10 to 200 nm from the viewpoint of preventing clogging of the inkjet head.
  • the average particle size of the particulate acid-modified polypropylene resin may be 10 nm or more or 20 nm or more, and may be 200 nm or less or 170 nm or less.
  • the average particle size is d50 in a volume-based particle size distribution measured by a laser scattering method using a laser scattering type particle size measuring device (for example, Microtrac).
  • the acid-modified polypropylene resin is preferably dissolved or dispersed in a solvent, and more preferably an emulsion resin dispersed in a solvent.
  • the solvent is preferably an aqueous medium, and more preferably the same aqueous medium as the aqueous medium used as the solvent for the aqueous ink composition.
  • the pH of the dispersion is, for example, 6 to 10 at a liquid temperature of 25 ° C. from the viewpoint that the acid-modified polypropylene resin is easily dispersed in the solvent and the storage stability is improved.
  • Amine-based neutralizers such as aqueous ammonia, triethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, and morpholine, or inorganic substances such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are used in the dispersion so that the pH is in such a range. It may contain a base.
  • the acid-modified polypropylene resin can be used alone or in combination of two or more.
  • acid-modified polypropylene resin a commercially available product can also be used.
  • Preferred commercial products include Aurolen® AE-301 and AE-502 manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd.
  • the content of the acid-modified polypropylene resin is based on the total amount of the water-based ink composition from the viewpoint of suppressing the generation of mottling and white streaks during printing on a recording medium having poor ink absorption or non-absorption of ink. It is preferably 3% by mass or less, and may be 2.5% by mass or less or 2% by mass or less.
  • the content of the acid-modified polypropylene resin is preferably 0.5% by mass or more, preferably 0.75% by mass or more, or 1 by mass, based on the total amount of the aqueous ink composition, from the viewpoint of obtaining better settability. It may be mass% or more. From these viewpoints, the content of the acid-modified polypropylene resin is preferably 0.5 to 3% by mass with respect to the total amount of the aqueous ink composition.
  • the content of the acid-modified polypropylene resin is 300 with respect to 100 parts by mass of the coloring material from the viewpoint of suppressing the generation of mottling and white streaks during printing on a recording medium having poor ink absorption or non-ink absorption. It is preferably 1 part by mass or less, and may be 150 parts by mass or less or 100 parts by mass or less.
  • the content of the acid-modified polypropylene resin is preferably 8 parts by mass or more, and 12 parts by mass or more or 16 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the coloring material from the viewpoint of obtaining better settability. You may. From these viewpoints, the content of the acid-modified polypropylene resin is preferably 8 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring material.
  • the aqueous ink composition may contain a resin other than the acid-modified polypropylene resin as the binder resin, but the content of the acid-modified polypropylene resin with respect to 100 parts by mass of the total amount of the binder resin is preferably 80 parts by mass or more. , 90 parts by mass or more, 95 parts by mass or more, or 100 parts by mass.
  • the polyethylene oxide wax is obtained by oxidizing the polyethylene wax and has a polyethylene-derived skeleton (polyethylene skeleton).
  • the polyethylene skeleton has structural units mainly derived from ethylene.
  • the polyethylene skeleton may be a homopolyethylene (ethylene homopolymer) skeleton, a block polyethylene (block copolymer of ethylene and other olefins) skeleton, or a random polyethylene (ethylene and other olefins). Random copolymer) skeleton may be used.
  • examples of other olefins include alkenes such as propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, and 1-hexene. These components may be linear or branched. The carbon number of the other olefin component is, for example, 2 to 6.
  • the content of the ethylene component in the polyethylene skeleton (content of structural units derived from ethylene) is, for example, 60 mol% or more, and may be 70 mol% or more.
  • the content of the ethylene component (content of structural units derived from ethylene) in the polyethylene skeleton is, for example, 95 mol% or less, 90 mol% or less. May be good.
  • the content of the polyethylene skeleton in the polyethylene oxide wax is, for example, 50 to 99% by mass with respect to the total amount of the polyethylene oxide wax.
  • the content of the polyethylene skeleton in the polyethylene oxide wax may be 50% by mass or more, 60% by mass or more or 70% by mass or more, and 99% by mass or less, 95% by mass or less or 90% by mass, based on the total amount of the polyethylene oxide wax. It may be mass% or less.
  • the polyethylene oxide wax preferably contains a high-density polyethylene oxide wax from the viewpoint of obtaining better image fastness.
  • the synergistic effect of using the acid-modified polypropylene resin and the high-density polyethylene oxide wax in combination tends to obtain better settability, image fastness, and a better mottling suppressing effect.
  • the density of the high-density polyethylene oxide wax is, for example, 0.95 g / cm 3 or more, and may be 0.95 to 1.1 g / cm 3.
  • the melting point (Tm 2 ) of the polyethylene oxide wax may be, for example, 160 ° C. or lower, preferably 140 ° C. or lower, 135 ° C. or lower, or 130 ° C. or lower.
  • the melting point (Tm 2 ) of the polyethylene oxide wax is, for example, 40 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, and more preferably 125 ° C. or higher.
  • the melting point (Tm 2 ) is a value measured by a melting point measuring device conforming to JIS K 0064.
  • the polyethylene oxide wax is, for example, in the form of particles.
  • the average particle size of the particulate polyethylene oxide wax is, for example, 10 to 200 nm from the viewpoint of preventing clogging of the inkjet head.
  • the average particle size of the particulate polyethylene oxide wax may be 20 nm or more or 30 nm or more, and may be 100 nm or less or 60 nm or less.
  • the average particle size is d50 in a volume-based particle size distribution measured by a laser scattering method using a laser scattering type particle size measuring device (for example, Microtrac).
  • the polyethylene oxide wax is preferably dissolved or dispersed in a solvent, and more preferably an emulsion wax dispersed in a solvent.
  • the solvent is preferably an aqueous medium, and more preferably the same aqueous medium as the aqueous medium used as the solvent for the aqueous ink composition.
  • polyethylene oxide wax can be used alone, or two or more types can be used in combination.
  • polyethylene oxide wax a commercially available product can also be used.
  • Preferred commercially available products include AQUACER 515 and AQUACER 1547 manufactured by BYK.
  • the content of the polyethylene oxide wax is preferably 0.1% by mass or more, and 0.2% by mass or more or 0.3% by mass, based on the total amount of the water-based ink composition from the viewpoint of excellent image fastness. It may be the above.
  • the content of the polyethylene oxide wax is, for example, 5% by mass or less, 3% by mass or less, or 2% by mass or less, based on the total amount of the aqueous ink composition, from the viewpoint that sufficient ejection stability can be easily obtained. You may. From these viewpoints, the content of the polyethylene oxide wax may be 0.1 to 5% by mass with respect to the total amount of the aqueous ink composition.
  • the content of the polyethylene oxide wax is preferably 1.6 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the coloring material, even if it is 4 parts by mass or more or 6 parts by mass or more, from the viewpoint of excellent image fastness. Good.
  • the content of the polyethylene oxide wax is, for example, 500 parts by mass or less, 350 parts by mass or less, or 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the coloring material from the viewpoint that sufficient discharge stability can be easily obtained. May be good. From these viewpoints, the content of the polyethylene oxide wax may be 1.6 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring material.
  • the ratio of the content of polyethylene oxide wax to the content of acid-modified polypropylene resin is superior in settability and image fastness, and can further suppress mottling. Therefore, for example, it is 0.03 to 10.
  • the ratio may be 0.03 or more, 0.1 or more, 0.2 or more or 0.3 or more, and may be 10 or less, 2.0 or less or 1.5 or less.
  • it is particularly preferable that the ratio of the content of the high-density acid-modified polypropylene resin to the content of the polyethylene oxide wax is in the above range.
  • the water-based ink composition may contain a wax other than polyethylene oxide wax as the wax.
  • the content of the polyethylene oxide wax with respect to 100 parts by mass of the total amount of wax is preferably 80 parts by mass or more, and may be 90 parts by mass or more, 95 parts by mass or more, or 100 parts by mass.
  • the water-based ink composition contains, if necessary, a surfactant, a pigment dispersant, a wetting agent (drying inhibitor), a penetrant, a preservative, a viscosity regulator, a pH regulator, and chelating.
  • a surfactant e.g., sodium sulfate, sodium EDTA, sodium EDTA, sodium EDTA, sodium EDTA, sodium EDTA, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium
  • the water-based ink composition ejected from the ejection port of the inkjet head tends to get wet and spread well on the surface after landing on the object to be printed, thus preventing the occurrence of streaky printing defects.
  • a surfactant By using a surfactant, the leveling property of the water-based ink composition can be easily improved by reducing the surface tension of the water-based ink composition.
  • surfactant various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like can be used.
  • the surfactant one or more selected from the group consisting of anionic surfactants and nonionic surfactants is preferable from the viewpoint of easily suppressing the occurrence of streak-like printing defects.
  • Anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, alkylphenyl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, higher fatty acid salts, higher fatty acid ester sulfates, higher fatty acid ester sulfonates, and higher alcohol ether sulfates. Examples thereof include ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and the like.
  • dodecylbenzene sulfonate isopropylnaphthalene sulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenylphenol disulfonate and the like.
  • Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and poly.
  • examples thereof include polypropylene glycol block copolymers, among which polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester.
  • Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester fatty acid alkylolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, and one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer.
  • the water-based ink composition preferably contains an acetylene-based surfactant from the viewpoint of easily suppressing the occurrence of streaky printing defects.
  • the acetylene-based surfactant is a surfactant having an acetylene structure in the molecule.
  • the acetylene-based surfactant is preferably contained at least one selected from the group consisting of acetylene glycol and an oxyethylene adduct of acetylene glycol from the viewpoint of easily suppressing the occurrence of streak-like printing defects.
  • the content of the acetylene-based surfactant is preferably 80 to 100% by mass, preferably 85 to 99.9% by mass, based on the total amount of the surfactant, from the viewpoint of easily suppressing the occurrence of streak-like printing defects. Is more preferable, 90 to 99.5% by mass is further preferable, and 95 to 99.3% by mass is particularly preferable.
  • surfactants include silicone-based surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine-based surfactants such as perfluoroalkyl carboxylic acid salts, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers; Biosurfactants such as spicrysporic acid, ramnolipide, and lysolecithin can also be used.
  • the content of the surfactant is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.001 to 3% by mass, still more preferably 0.001 to 2% by mass, based on the total amount of the aqueous ink composition. 0.01 to 2% by mass is particularly preferable, 0.1 to 2% by mass is extremely preferable, 0.5 to 2% by mass is very preferable, 0.8 to 2% by mass is even more preferable, and 1 to 1. 6% by mass is more preferable.
  • the water-based ink composition containing a surfactant at these contents has good wettability on the surface of the printed material of the ejected droplets, tends to have sufficient wettability and spread on the printed material, and has streaks.
  • the water-based ink composition containing the surfactants in the above ranges can easily obtain the effect of improving the leveling property of the coating film.
  • the content of the acetylene-based surfactant is preferably in each of the above ranges.
  • the pigment dispersant can be suitably used when a pigment is used as a coloring material.
  • the pigment dispersant include acrylic resins such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, and acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, and styrene-methacrylic acid-.
  • Acrylic acid ester copolymer styrene- ⁇ -methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene- ⁇ -methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer and other styrene-acrylic resin, styrene-maleic acid copolymer , Aqueous resin of styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, and salt of the aqueous resin can be used.
  • Pigment dispersants include Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.'s Ajisper PB series, Big Chemie Japan Co., Ltd.'s Disperbyk series, BASF's EFKA series, Japan Lubrizol Co., Ltd.'s SOLPERSE series, and Evonik's TEGO series. Etc. can be used. Further, as the pigment dispersant, the compound exemplified as the polymer (G) in the WO2018 / 190139 pamphlet can also be used.
  • the wetting agent can be used for the purpose of preventing the water-based ink composition from drying in the ejection nozzle of the inkjet head.
  • the wetting agent is preferably one that is compatible with water and has an effect of preventing blockage of the ejection port of the inkjet head.
  • a solid wetting agent can also be used as the wetting agent.
  • a wetting agent include urea and urea derivatives.
  • the urea derivative include ethylene urea, propylene urea, diethyl urea, thiourea, N, N-dimethylurea, hydroxyethylurea, hydroxybutylurea, ethylenethiourea, diethylthiourea and the like. These can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of easily obtaining a printed matter having excellent settability, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of urea, ethylene urea and 2-hydroxyethyl urea.
  • the content of the wetting agent may be 3 to 50% by mass with respect to the total amount of the aqueous ink composition.
  • lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl butyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, etc.
  • the content of the penetrant is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and further preferably substantially free of the penetrant,
  • the pH of the water-based ink composition improves the storage stability and ejection stability of the ink, and improves the wet spread, print density, and scratch resistance when printed on a recording medium having poor ink absorption or non-absorption of ink. It is preferably 7.0 or more, more preferably 7.5 or more, and even more preferably 8.0 or more.
  • the upper limit of the pH of the water-based ink composition suppresses deterioration of the members (for example, ink ejection port, ink flow path, etc.) constituting the ink coating or ejection device, and has an effect when the ink adheres to the skin. In terms of making it smaller, it is preferably 11.0 or less, more preferably 10.5 or less, and even more preferably 10.0 or less. From these viewpoints, the pH of the aqueous ink composition is preferably 7.0 to 11.0. The pH is the pH at 25 ° C.
  • the viscosity of the aqueous ink composition is, for example, 2 mPa ⁇ s or more and less than 10 mPa ⁇ s at 32 ° C.
  • the viscosity of the aqueous ink composition is, for example, 2 mPa ⁇ s or more and less than 10 mPa ⁇ s at 32 ° C.
  • the viscosity of the aqueous ink composition at 32 ° C. is preferably 8 mPa ⁇ s or less, and more preferably 7 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is a value measured under the following conditions using, for example, a conical plate type (cone plate type) rotational viscometer corresponding to an E-type viscometer.
  • Measuring device TVE-25 type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., TVE-25 L)
  • Calibration standard solution JS20 Measurement temperature: 32 ° C Rotation speed: 10-100 rpm
  • Injection volume 1200 ⁇ L
  • the surface tension of the water-based ink composition is, for example, 20 to 40 mN / m at 25 ° C. When the surface tension of the water-based ink composition is within this range, the wettability of the ejected droplets on the surface of the recording medium tends to be good when used in the inkjet recording method, and sufficient wettability spreads after landing. Tend to have.
  • the surface tension of the aqueous ink composition at 25 ° C. is preferably 25 mN / m or more, and more preferably 27 mN / m or more.
  • the surface tension of the aqueous ink composition at 25 ° C. is preferably 35 mN / m or less, and more preferably 32 mN / m or less.
  • the water-based ink composition of one embodiment described above can be produced by mixing the above-mentioned components.
  • the above-mentioned components may be mixed together or sequentially.
  • the binder resin for example, acid-modified polypropylene resin
  • the wax for example, polyethylene oxide wax
  • the pigment may be dispersed in an aqueous medium together with the pigment dispersant and then mixed.
  • a disperser such as a bead mill, an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a paint shaker, a ball mill, a roll mill, a sand mill, a sand grinder, a dyno mill, a dispermat, an SC mill, or a nanomizer can be used.
  • a disperser such as a bead mill, an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a paint shaker, a ball mill, a roll mill, a sand mill, a sand grinder, a dyno mill, a dispermat, an SC mill, or a nanomizer
  • centrifugation, filtration, etc. may be performed as needed.
  • the printed matter of one embodiment is a printed matter obtained by printing the water-based ink composition of the above embodiment on the surface of a recording medium.
  • This printed matter has a recording medium and an ink coating film printed on the surface of the recording medium.
  • the ink coating film formed on the surface of the recording medium is, for example, a dried product of the water-based ink composition, and the solid content (for example, the coloring material and the acid-modified polypropylene) in the water-based ink composition of the embodiment. It contains a resin and the above-mentioned polyethylene oxide wax).
  • the recording medium is, for example, the ink poorly absorbing or non-absorbing ink recording medium described above. This printed matter has sufficient image fastness even if the recording medium is the above-mentioned poorly ink-absorbing or non-ink-absorbable recording medium.
  • the printed matter is obtained, for example, by printing the water-based ink composition of the above embodiment on the surface of the recording medium by an inkjet recording method.
  • it is an inkjet recording method in which the distance from the surface (x) having the ink ejection port of the inkjet head to the position (y) where the perpendicular line of the surface (x) and the recording medium intersect is 1 mm or more.
  • the printed matter can be obtained by ejecting the water-based ink composition and printing it on a recording medium.
  • the obtained acid-modified polypropylene resin A has a weight average molecular weight of 77,000, a maleic anhydride graft weight of 1.7% by mass, a methyl methacrylate graft weight of 1.3% by mass, and a melting point. (Tm 1 ) was 90 ° C.
  • a stirrer, a cooling tube, a thermometer, and a funnel were attached, and in a four-necked flask, 100 g of the obtained acid-modified polypropylene resin A, 20 g of polyoxyethylene lauryl ether (surfactant), 2-methyl-2-amino-1- 10 g of propanol (neutralizing agent) and 20 g of toluene (solvent) were added, and the mixture was kneaded at 120 ° C. for 30 minutes. Then, 290 g of deionized water at 90 ° C. was added over 90 minutes.
  • surfactant polyoxyethylene lauryl ether
  • 2-methyl-2-amino-1- 10 g of propanol neutralizing agent
  • toluene solvent
  • the mixture was cooled to room temperature with stirring to obtain a dispersion of acid-modified polypropylene resin A (resin dispersion 1).
  • the average particle size of the obtained resin dispersion 1 was 120 nm, and the pH was 8.5.
  • the concentration of the acid-modified polypropylene resin in the resin dispersion 1 was adjusted to 30% by mass.
  • a twin-screw extruder in which 100 parts by mass of the obtained random polypropylene resin, 6 parts by mass of maleic anhydride, 3 parts by mass of ethyl methacrylate, and 1.5 parts by mass of di-t-butyl peroxide were set at a barrel temperature of 160 ° C. was kneaded using. Degassing under reduced pressure was carried out in the extruder to remove the residual unreacted material to obtain an acid-modified polypropylene resin B.
  • the obtained acid-modified polypropylene resin B has a weight average molecular weight of 55,000, a maleic anhydride graft weight of 5.2% by mass, and a dit-butyl peroxide graft weight of 1.3% by mass. %, And the melting point (Tm 1 ) was 70 ° C.
  • a stirrer, a cooling tube, a thermometer, and a funnel were attached, and in a four-necked flask, 100 g of the obtained acid-modified polypropylene resin B, 20 g of polyoxyethylene alkylamine (surfactant), 25% -ammonia water (neutralizing agent) 18 g and 18 g of methylcyclohexane (solvent) were added, and the mixture was kneaded at 120 ° C. for 30 minutes. Then, 290 g of deionized water at 90 ° C. was added over 90 minutes.
  • surfactant polyoxyethylene alkylamine
  • 25% -ammonia water neutralizing agent
  • methylcyclohexane solvent
  • the mixture was cooled to room temperature with stirring to obtain a dispersion of acid-modified polypropylene resin B (resin dispersion 2).
  • the average particle size of the obtained resin dispersion 2 was 163 nm, and the pH was 8.3.
  • the concentration of the acid-modified polypropylene resin in the resin dispersion 2 was adjusted to 30% by mass.
  • Preparation Example 1-3 A dispersion of acid-modified polypropylene resin B (resin dispersion 3) in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that morpholin was used as a neutralizing agent for the acid-modified polypropylene resin B obtained in Preparation Example 1-2. ) was obtained.
  • the average particle size of the obtained resin dispersion 3 was 151 nm, and the pH was 9.0.
  • the concentration of the acid-modified polypropylene resin in the resin dispersion 3 was adjusted to 30% by mass.
  • a black pigment carbon black "# 960" (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. was prepared, and a pigment dispersion K (pigment concentration: 20% by mass) was prepared by the following method.
  • 150 g of black pigment, 60 g of pigment dispersant, 75 g of propylene glycol, and 19.4 g of a 34 mass% potassium hydroxide aqueous solution were charged into a 1.0 L intensive mixer (manufactured by Nippon Eirich Co., Ltd.), and the rotor peripheral speed was 2.94 m. Kneading was carried out at / s and a pan peripheral speed of 1 m / s for 25 minutes.
  • pigment dispersant a polymer (P-1) prepared according to Synthesis Example 1 in the WO2018 / 190139 pamphlet was used.
  • Preparation Example 2-2 As the cyan pigment, "FASTOGEN BLUE SBG-SD" (trade name) manufactured by DIC Corporation was prepared, and the pigment was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-1 except that the cyan pigment was used instead of the black pigment. Dispersion C (pigment concentration: 20% by mass) was prepared.
  • wax the following polyethylene oxide wax was prepared.
  • AQUACER515 manufactured by BYK, trade name, high-density polyethylene oxide wax emulsion, melting point (Tm 2 ) 135 ° C.
  • AQUACER1547 manufactured by BYK, trade name, high-density polyethylene oxide wax emulsion, melting point (Tm 2 ) 125 ° C.
  • Examples 1 to 15 Using the pigment dispersion and resin dispersion obtained above, the pigment dispersion, resin dispersion and wax shown in Tables 1 and 2, propylene glycol, glycerin, triethanolamine, and TegoWET280 (manufactured by Ebonic) Silicone-based surfactant), ACTICIDE B20 (manufactured by Saw Japan Co., Ltd., preservative), ethylene urea, SURFYNOL 420 (manufactured by Ebonic, acetylene-based surfactant), and distilled water are mixed. The mixture was stirred to obtain the aqueous ink compositions of Examples 1 to 15.
  • the content of the pigment dispersion was adjusted for each type of pigment. Specifically, the pigment dispersion K is 28% by mass (pigment: 5.6% by mass), the pigment dispersion C is 22% by mass (pigment: 4.3% by mass), and the pigment dispersion M is 30% by mass (pigment: 4.3% by mass). Pigment: 6.0% by mass), and the pigment dispersion Y was 17% by mass (pigment: 3.3% by mass).
  • the content of the resin dispersion was adjusted so that the resin content had the values shown in Tables 1 and 2.
  • the wax content was 1.0% by mass.
  • the content of propylene glycol was 7 to 26% by mass so that the viscosity (32 ° C.) of the aqueous ink composition was 4.8 Pa ⁇ s.
  • the contents of glycerin, triethanolamine, TegoWET280, ACTICIDE B20, ethyleneurea and SURFYNOL 420 are 12.0% by mass, 0.2% by mass, 0.1% by mass, 0.1% by mass, and 5.62, respectively. It was set to mass% and 1.00 mass%. Distilled water was added so that the total content of the added components was 100% by mass. The above contents are all based on the total amount of the water-based ink composition.
  • Comparative Examples 1 to 4 As shown in Table 3, the water-based ink compositions of Comparative Examples 1 to 4 were obtained in the same manner as in Examples except that the resin dispersion or wax was not used.
  • the shortest distance between the ink ejection port of the inkjet head and the recording medium (from the surface (x) having the ink ejection port of the inkjet head, the perpendicular line assumed with respect to the surface (x) intersects with the recording medium.
  • the distance (gap) to the position (y) was set to 1 mm.
  • the driving conditions of the head were the standard voltage and the standard temperature of the inkjet head, and the droplet size was set to 18 pL.
  • the coating film immediately after printing was dried for 1 second with a 9 kW near-infrared heater at a distance of about 8 cm from the substrate, and the coating film was rubbed with a cotton swab 10 seconds and 60 seconds after the start of drying.
  • the degree of peeling of the coating film was visually observed, and the settability was evaluated based on the following criteria.
  • the coating film does not peel off at all after 5:10 seconds, and the cotton swab does not have any color.
  • the coating film does not peel off visually after 4:10 seconds, but the cotton swab becomes colored 3:60 seconds.
  • the coating film does not peel off at all, and the cotton swab does not get colored (the coating film peels off to the extent that it can be visually recognized after 10 seconds). There is no visible peeling of the coating film after 2:60 seconds, but the cotton swab is colored (there is visible peeling of the coating film after 10 seconds). The coating film peels off even after 1:60 seconds have passed.
  • the printed matter is not scratched and the paper to be rubbed is not colored 4: The printed matter is slightly scratched and the paper to be rubbed is slightly colored 3: The printed matter is slightly scratched and the paper to be rubbed Partially darkly colored 2: The printed matter has many scratches and the rubbed paper has some dark coloring 1: The printed matter has many scratches and the entire surface of the rubbed paper has dark coloring Be
  • the water-based ink compositions of Examples and Comparative Examples were filled in plastic bottles and stored in a constant temperature bath at 60 ° C. for 4 weeks, and the rate of change in viscosity of the water-based ink composition before and after standing in the constant temperature bath. was measured. Then, the storage stability of the water-based ink composition was evaluated based on the following criteria.
  • the rate of change in the viscosity refers to a value calculated by [(viscosity of the ink before standing-the viscosity of the ink after standing) / (viscosity of the ink before standing)] ⁇ 100.
  • the viscosity of the ink was measured under the following conditions using a conical plate type (cone plate type) rotational viscometer corresponding to an E-type viscometer.
  • Measuring device TVE-25 type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., TVE-25 L)
  • Calibration standard solution JS20 Measurement temperature: 32 ° C Rotation speed: 10-100 rpm
  • Injection volume 1200 ⁇ L

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Abstract

インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷した場合であっても、充分なセット性と画像堅牢性が得られる水性インクジェットインクを提供すること。本発明は、インクジェット記録方式に用いられる水性インク組成物であって、色材と、水性媒体と、バインダー樹脂と、ワックスと、を含有し、バインダー樹脂が酸変性ポリプロピレン樹脂を含み、ワックスが酸化ポリエチレンワックスを含むことを特徴とする水性インク組成物に関するものである。

Description

水性インク組成物、印刷物及び印刷物の製造方法
　本発明は、水性インク組成物、印刷物及び印刷物の製造方法に関する。
　インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式は、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易である。そのため、オフィスや家庭での出力機としてだけでなく、産業用途においても利用されている。
　インクジェット記録方式用のインク（インクジェットインク）としては、溶剤インク、ＵＶインク、水性インク等がある。これらの中でも、環境面への対応等の点から水性インクの需要が高まっている（例えば特許文献１参照）。
　また、近年、インクジェット記録方式の用途拡大が期待されており、普通紙のようなインク吸収性の被記録媒体だけでなく、塗工紙がライナーされたコート紙段ボール等のインク難吸収性の被記録媒体又はインク非吸収性の被記録媒体への水性インクジェットインクによる印刷のニーズが高まっている。
特開２０１１－１２２２６号公報
　しかしながら、水性インクジェットインクによりインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷する場合、印刷直後の被記録媒体へのインク定着性（セット性）が不充分になりやすく、輪転印刷時に紙送りのガイドにインクが転写されたり、枚葉印刷時に裏移りしたりする等の不具合が生じる場合がある。また、印刷後には、充分な画像堅牢性が得られ難く、摩擦や水分による影響等によってインク塗膜が被記録媒体から剥がれるといった不具合が生じる場合がある。
　そこで、本発明は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷した場合であっても、充分なセット性と画像堅牢性が得られる水性インクジェットインクを提供することを一つの目的とする。
　本発明の一側面は、インクジェット記録方式に用いられる水性インク組成物であって、色材と、水性媒体と、バインダー樹脂と、ワックスと、を含有し、バインダー樹脂が酸変性ポリプロピレン樹脂を含み、ワックスが酸化ポリエチレンワックスを含む、水性インク組成物に関する。この水性インク組成物によれば、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷した場合であっても、充分なセット性と画像堅牢性が得られる。
　酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、０．５～３質量％であることが好ましい。
　酸化ポリエチレンワックスの融点は１４０℃以下であることが好ましい。
　上記側面の水性インク組成物は、アセチレン系界面活性剤を更に含有することが好ましい。
　上記側面の水性インク組成物は、記録面と水との接触時間１００ｍ秒における吸水量が１０ｇ／ｍ２以下である被記録媒体（インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体）への印刷に好適に用いられる。
　本発明の他の一側面は、被記録媒体の表面に、上記水性インク組成物を印刷してなる印刷物に関する。この印刷物の被記録媒体は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体であってよい。
　本発明の他の一側面は、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離が１ｍｍ以上であるインクジェット記録方式で、上記水性インク組成物を吐出し前記被記録媒体に印刷する、印刷物の製造方法に関する。この製造方法で使用する被記録媒体は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体であってよい。
　本発明によれば、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷した場合であっても、充分なセット性と画像堅牢性が得られる水性インクジェットインクを提供することができる。
　以下、本発明の好適な実施形態について説明する。ただし、本発明は下記実施形態に何ら限定されるものではない。なお、本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、個別に記載した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。また、「水性インク組成物」とは、インク組成物における溶媒全体に占める水の含有量が４０質量％以上であり、且つ、水に対する２０℃での溶解度が０．５ｇ／１００ｍＬ未満である非水溶性の溶媒を実質的に含まない（含有量が溶媒全量の１質量％以下）であることを意味する。
（水性インク組成物）
　一実施形態の水性インク組成物は、インクジェット記録方式で用いられる水性インク組成物（本明細書では、「水性インクジェットインク」ともいう。）であり、色材と、水性媒体と、バインダー樹脂と、ワックスと、を含有し、バインダー樹脂が酸変性ポリプロピレン樹脂を含み、ワックスが酸化ポリエチレンワックスを含む。この水性インク組成物において、色材、バインダー樹脂及びワックスは、好ましくは、溶媒である水性媒体中に分散又は溶解した状態で存在している。
　この水性インク組成物によれば、インクジェット記録方式でインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷した場合であっても、充分なセット性と画像堅牢性が得られる。ただし、被記録媒体は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体に限られない。例えば、この水性インク組成物によれば、複写機で一般的に使用されているコピー用紙（ＰＰＣ紙）等のインク吸収性に優れた被記録媒体、インクの吸収層を有する被記録媒体等にもインクジェット記録方式による印刷が可能である。
　「インク難吸収性」とは、被記録媒体の記録面と水との接触時間１００ｍ秒における前記被記録媒体の吸水量が１０ｇ／ｍ２以下であることをいい、「インク非吸収性」とは、上記吸水量が０ｇ／ｍ２であることをいう。吸水量は、自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて測定される、純水の接触時間１００ｍ秒における転移量である。測定条件を以下に示す。
［Ｓｐｉｒａｌ　Ｍｅｔｈｏｄ］
Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｔｉｍｅ：０．０１０～１．０（ｓｅｃ）
Ｐｉｔｃｈ：７（ｍｍ）
Ｌｅｎｃｔｈ　ｐｅｒ　ｓａｍｐｌｉｎｇ：８６．２９（ｄｅｇｒｅｅ）
Ｓｔａｒｔ　Ｒａｄｉｕｓ：２０（ｍｍ）
Ｅｎｄ　Ｒａｄｉｕｓ：６０（ｍｍ）
Ｍｉｎ　Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｔｉｍｅ：１０（ｍｓ）
Ｍａｘ　Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｔｉｍｅ：１０００（ｍｓ）
Ｓａｍｐｌｉｎｇ　Ｐａｔｔｅｒｎ：５０
Ｎｕｍｂｅｒ　ｏｆ　ｓａｍｐｌｉｎｇ　ｐｏｉｎｔｓ：１９
［Ｓｑｕａｒｅ　Ｈｅａｄ］
Ｓｌｉｔ　Ｓｐａｎ：１（ｍｍ）
Ｗｉｄｔｈ：５（ｍｍ）
　インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体としては、例えば、表面にインク中の溶媒を吸収しにくい着色層が設けられた段ボール、印刷本紙等のアート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙、プラスチックフィルムなどが挙げられる。
　ところで、水性インクジェットインクによりインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷する場合には、上記セット性及び画像堅牢性に優れることに加えて、「モットリング」と呼ばれるインク塗膜の濃淡差の発生を抑制できること、及び、「白スジ」と呼ばれるスジ状の印刷不良の発生を抑制できることが望ましい。本実施形態の水性インク組成物では、酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量を特定の範囲内とすることで、上記モットリング及び白スジの発生も抑制することができ、さらに水性インク組成物の保存安定性も向上させることができる。
　以下、水性インク組成物の構成成分について詳細に説明する。
［色材］
　色材としては、公知慣用の顔料、染料等を使用することができる。色材は、顔料及び染料の一方又は両方を含んでいてよい。色材は、耐候性等に優れた印刷物を製造する観点では、顔料を含むことが好ましい。顔料は樹脂で被覆されていてもよい。すなわち、色材としては、顔料が樹脂で被覆された着色剤を使用することもできる。
　顔料としては、特に限定はなく、水性グラビアインク又は水性インクジェットインクにおいて通常使用される有機顔料及び無機顔料を使用することができる。顔料は、有機顔料及び無機顔料の一方又は両方を含んでいてよい。また、顔料としては、未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。
　無機顔料としては、例えば、酸化鉄や、コンタクト法、ファーネス法又はサーマル法等の方法で製造されたカーボンブラックなどを使用することができる。
　有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、レーキ顔料（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
　ブラックインクに使用可能な顔料（ブラック顔料）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、８、１０、２６、２７、２８等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７が好ましく用いられる。ブラック顔料の具体例としては、三菱化学株式会社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９６０、　Ｎｏ．９８０、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ，４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．５２、ＨＣＦ８８、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ　４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ　３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ　６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ　Ｌ、Ｍｏｇｕｌ　７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等；デグサ社製のＣｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ　３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４００Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　６、同５、同４、同４Ａ、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１７０、ＮＩＰＥＸ１８０等が挙げられる。
　イエローインクに使用可能な顔料（イエロー顔料）の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等が挙げられる。
　マゼンタインクに使用可能な顔料（マゼンタ顔料）の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、２６９、２８２等；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
　シアンインクに使用可能な顔料（シアン顔料）の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましく用いられる。
　ホワイトインクに使用可能な顔料（ホワイト顔料）の具体例としては、アルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸塩、微粉ケイ酸、合成珪酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。
　顔料には、インク中に安定に存在させるために、水性媒体に良好に分散させる手段を講じてあることが好ましい。例えば、顔料の表面には、分散性付与基（親水性官能基及び／又はその塩）又は分散性付与基を有する活性種が、直接又はアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合（グラフト）されていてよい。このような自己分散型顔料は、例えば、真空プラズマ処理、次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、オゾンによる酸化処理等による方法や、水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法、ｐ－アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシ基を結合させる方法等によって製造することができる。
　自己分散型顔料を用いる場合、顔料分散剤を含む必要がないため、顔料分散剤に起因する発泡等を抑制することができ、吐出安定性に優れた水性インク組成物が得られやすい。また、自己分散型顔料を用いる場合、顔料分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるため、顔料をより多く含有することが可能となり、印字濃度の高い印刷物を製造しやすくなる。自己分散型顔料としては、市販品を利用することも可能である。市販品としては、マイクロジェットＣＷ－１（商品名；オリヱント化学工業株式会社製）、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ３００（以上商品名；キヤボット社製）等が挙げられる。
　色材の含有量は、充分な印字濃度を確保する観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば１質量％以上であり、２質量％以上であってもよい。色材の含有量は、前記スジの発生を抑制しやすい観点、及び、色材の優れた分散安定性を維持しつつ、より優れた画像堅牢性が得られやすい観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば１５質量％以下であり、１０質量％以下であってもよい。これらの観点から、色材の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、１～１５質量％であってよい。本実施形態では、顔料の含有量が上記範囲であることが好ましい。
［水性媒体］
　水性媒体は、例えば水であり、具体的には、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の、純水又は超純水を使用することができる。水性媒体の含有量は、より優れたセット性が得られる観点及び高い吐出安定性が得られやすい観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば３０～９０質量％又は４０～８０質量％である。水性媒体の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、３０質量％以上又は４０質量％以上であってよく、９０質量％以下又は８０質量％以下であってよい。
　水性インク組成物は、粘度の調整等を目的として、水以外の溶媒成分（例えば水溶性の有機溶剤）を含有してもよい。ただし、水と水以外の溶媒成分（例えば水溶性の有機溶剤）との混合溶媒を用いる場合、溶媒全体に占める水の含有量は、４０質量％以上であり、５０質量％以上であってもよい。水溶性の有機溶剤としては、インクジェットインクに用いられる公知の水溶性の有機溶剤を使用することができる。
［酸変性ポリプロピレン樹脂］
　酸変性ポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレンを１種又は２種以上の酸性化合物で変性することにより得られる樹脂であり、ポリプロピレン由来の骨格（ポリプロピレン骨格）と、酸性化合物由来の官能基と、を有する。ポリプロピレン骨格は主としてプロピレンに由来する構造単位を有している。
　ポリプロピレン骨格は、ホモポリプロピレン（プロピレンの単独重合体）骨格であってよく、ブロックポリプロピレン（プロピレンと他のオレフィン（例えばエチレン）とのブロック共重合体）骨格であってもよく、ランダムポリプロピレン（プロピレンと他のオレフィン（例えばエチレン）とのランダム共重合体）骨格であってもよい。他のオレフィンとしては、例えばエチレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン等のアルケンが挙げられる。これらの成分は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。他のオレフィン成分の炭素数は、例えば、２～６である。
　ポリプロピレン骨格におけるプロピレン成分の含有量（プロピレンに由来する構造単位の含有量）は、例えば６０モル％以上であり、７０モル％以上であってもよい。ポリプロピレン骨格がブロックポリプロピレン骨格又はランダムポリプロピレン骨格である場合、ポリプロピレン骨格におけるプロピレン成分の含有量（プロピレンに由来する構造単位の含有量）は、例えば９５モル％以下であり、９０モル％以下であってもよい。
　酸変性ポリプロピレン樹脂中のポリプロピレン骨格の含有量は、酸変性ポリプロピレン樹脂の全量に対して、例えば５０～９９質量％である。酸変性ポリプロピレン樹脂におけるポリプロピレン骨格の含有量は、酸変性ポリプロピレン樹脂の全量に対して、５０質量％以上、６０質量％以上又は７０質量％以上であってよく、９９質量％以下、９５質量％以下又は９０質量％以下であってよい。
　酸性化合物は、例えば、カルボキシ基、酸無水物基等の酸性基を有する化合物又はその誘導体である。誘導体とは、酸性基を有する化合物の当該酸性基を変性（例えば、エステル化、アミド化又はイミド化）することによって得られる化合物である。酸性化合物における酸性基の数は１つであっても複数（例えば２つ）であってもよい。酸性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物及びこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸及び無水ハイミック酸、並びに、これらの化合物の誘導体を例示することができる。誘導体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ有する化合物が挙げられる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリロイルについても同様である。酸性化合物は、好ましくは酸性基を有する化合物である。
　酸変性ポリプロピレン樹脂における酸変性度（例えばグラフト重量）は、例えば、１～２０質量％である。酸変性ポリプロピレン樹脂における酸変性度は、１質量％以上又は３質量％以上であってよく、２０質量％以下又は１０質量％以下であってよい。酸変性度及びグラフト重量は、アルカリ滴定法又はフーリエ変換赤外分光法により求めることができる。
　酸変性の方法としては、例えば、ポリプロピレンに対しグラフト変性させる方法が挙げられる。具体的には、ラジカル反応開始剤の存在下でポリプロピレンを融点以上に加熱融解して反応させる方法（溶融法）、ポリプロピレンを有機溶剤に溶解させた後ラジカル反応開始剤の存在下で加熱撹拌して反応させる方法（溶液法）等が挙げられる。ラジカル反応開始剤としては、有機過酸化物系化合物、アゾニトリル類等が挙げられる。
　酸変性ポリプロピレン樹脂は塩素化されたものであってもよい。塩素化反応は、従来公知の方法で行うことができる。
　酸変性ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量は、例えば、１０，０００～２００，０００である。酸変性ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上、１５，０００以上又は４０，０００以上であってよく、２００，０００以下、１５０，０００以下又は１２０，０００以下であってよい。上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（標準物質：ポリスチレン）によって測定された値である。
　酸変性ポリプロピレン樹脂の融点（Ｔｍ１）は、例えば５０～１５０℃である。酸変性ポリプロピレン樹脂の融点（Ｔｍ１）がこの範囲であると、より優れたセット性と画像堅牢性が得られる傾向がある。酸変性ポリプロピレン樹脂の融点（Ｔｍ１）は、酸化ポリエチレンワックスの融点よりも低いことが好ましい。上記融点（Ｔｍ１）は、ＪＩＳ　Ｋ　００６４に準拠した融点測定装置によって測定した値である。
　酸変性ポリプロピレン樹脂は、例えば、粒子状である。粒子状の酸変性ポリプロピレン樹脂の平均粒子径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する観点から、例えば、１０～２００ｎｍである。粒子状の酸変性ポリプロピレン樹脂の平均粒子径は、１０ｎｍ以上又は２０ｎｍ以上であってよく、２００ｎｍ以下又は１７０ｎｍ以下であってよい。上記平均粒子径は、レーザー散乱型粒径測定装置（例えば、マイクロトラック）を用いて、レーザー散乱法により測定される、体積基準の粒度分布におけるｄ５０径である。
　酸変性ポリプロピレン樹脂は、溶媒中に溶解又は分散した状態のものを用いることが好ましく、溶媒中に分散したエマルションの状態のものを用いることがより好ましい。上記溶媒は、水性媒体であることが好ましく、水性インク組成物の溶媒に用いられる水性媒体と同じ水性媒体であることがより好ましい。このような分散体を用いる場合、分散体のｐＨは、酸変性ポリプロピレン樹脂が溶媒中に分散しやすくなり、貯蔵安定性が向上する観点から、例えば、液温２５℃において６～１０である。ｐＨがこのような範囲となるように、分散体には、アンモニア水、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、モルホリン等のアミン系の中和剤、もしくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基を含有させてもよい。
　酸変性ポリプロピレン樹脂は、１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。
　酸変性ポリプロピレン樹脂としては、市販品を用いることもできる。好ましい市販品としては、日本製紙株式会社製のアウローレン（登録商標）ＡＥ－３０１及びＡＥ－５０２が挙げられる。
　酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体への印刷時のモットリング及び白スジの発生を抑制できる観点から、水性インク組成物の全量に対して、３質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以下又は２質量％以下であってもよい。酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、より優れたセット性が得られる観点から、水性インク組成物の全量に対して、０．５質量％以上であることが好ましく、０．７５質量％以上又は１質量％以上であってもよい。これらの観点から、酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、０．５～３質量％であることが好ましい。
　酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体への印刷時のモットリング及び白スジの発生を抑制できる観点から、色材１００質量部に対して、３００質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下又は１００質量部以下であってもよい。酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、より優れたセット性が得られる観点から、色材１００質量部に対して、８質量部以上であることが好ましく、１２質量部以上又は１６質量部以上であってもよい。これらの観点から、酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、色材１００質量部に対して、８～３００質量部であることが好ましい。
　水性インク組成物は、バインダー樹脂として、酸変性ポリプロピレン樹脂以外の樹脂を含んでいてもよいが、バインダー樹脂の全量１００質量部に対する酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、好ましくは８０質量部以上であり、９０質量部以上、９５質量部以上又は１００質量部であってもよい。
［酸化ポリエチレンワックス］
　酸化ポリエチレンワックスは、ポリエチレンワックスを酸化処理したものであり、ポリエチレン由来の骨格（ポリエチレン骨格）を有している。ポリエチレン骨格は、主として、エチレンに由来する構造単位を有している。
　ポリエチレン骨格は、ホモポリエチレン（エチレンの単独重合体）骨格であってよく、ブロックポリエチレン（エチレンと他のオレフィンとのブロック共重合体）骨格であってもよく、ランダムポリエチレン（エチレンと他のオレフィンとのランダム共重合体）骨格であってもよい。他のオレフィンとしては、例えばプロピレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン等のアルケンが挙げられる。これらの成分は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。他のオレフィン成分の炭素数は、例えば、２～６である。
　ポリエチレン骨格におけるエチレン成分の含有量（エチレンに由来する構造単位の含有量）は、例えば６０モル％以上であり、７０モル％以上であってもよい。ポリエチレン骨格がブロックポリエチレン骨格又はランダムポリエチレン骨格である場合、ポリエチレン骨格におけるエチレン成分の含有量（エチレンに由来する構造単位の含有量）は、例えば９５モル％以下であり、９０モル％以下であってもよい。
　酸化ポリエチレンワックス中のポリエチレン骨格の含有量は、酸化ポリエチレンワックスの全量に対して、例えば５０～９９質量％である。酸化ポリエチレンワックスにおけるポリエチレン骨格の含有量は、酸化ポリエチレンワックスの全量に対して、５０質量％以上、６０質量％以上又は７０質量％以上であってよく、９９質量％以下、９５質量％以下又は９０質量％以下であってよい。
　酸化ポリエチレンワックスは、より優れた画像堅牢性が得られる観点から、好ましくは高密度酸化ポリエチレンワックスを含む。本実施形態では、酸変性ポリプロピレン樹脂と高密度酸化ポリエチレンワックスとを併用することによる相乗効果によって、より優れたセット性及び画像堅牢性と、より優れたモットリング抑制効果が得られる傾向がある。高密度酸化ポリエチレンワックスの密度は、例えば、０．９５ｇ／ｃｍ３以上であり、０．９５～１．１ｇ／ｃｍ３であってよい。
　酸化ポリエチレンワックスの融点（Ｔｍ２）は、例えば、１６０℃以下であり、好ましくは１４０℃以下であり、１３５℃以下又は１３０℃以下であってもよい。酸化ポリエチレンワックスの融点（Ｔｍ２）は、例えば、４０℃以上であり、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１２５℃以上である。上記融点（Ｔｍ２）は、ＪＩＳ　Ｋ　００６４に準拠した融点測定装置によって測定した値である。
　酸化ポリエチレンワックスは、例えば、粒子状である。粒子状の酸化ポリエチレンワックスの平均粒子径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する観点から、例えば、１０～２００ｎｍである。粒子状の酸化ポリエチレンワックスの平均粒子径は、２０ｎｍ以上又は３０ｎｍ以上であってよく、１００ｎｍ以下又は６０ｎｍ以下であってよい。上記平均粒子径は、レーザー散乱型粒径測定装置（例えば、マイクロトラック）を用いて、レーザー散乱法により測定される、体積基準の粒度分布におけるｄ５０径である。
　酸化ポリエチレンワックスは、溶媒中に溶解又は分散した状態のものを用いることが好ましく、溶媒中に分散したエマルションの状態のものを用いることがより好ましい。上記溶媒は、水性媒体であることが好ましく、水性インク組成物の溶媒に用いられる水性媒体と同じ水性媒体であることがより好ましい。
　酸化ポリエチレンワックスは、１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。
　酸化ポリエチレンワックスとしては、市販品を用いることもできる。好ましい市販品としては、ＢＹＫ社製のＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ１５４７等が挙げられる。
　酸化ポリエチレンワックスの含有量は、画像堅牢性に優れる観点から、水性インク組成物の全量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上又は０．３質量％以上であってもよい。酸化ポリエチレンワックスの含有量は、充分な吐出安定性が得られやすい観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば、５質量％以下であり、３質量％以下又は２質量％以下であってもよい。これらの観点から、酸化ポリエチレンワックスの含有量は、水性インク組成物の全量に対して、０．１～５質量％であってよい。
　酸化ポリエチレンワックスの含有量は、画像堅牢性に優れる観点から、色材１００質量部に対して、１．６質量部以上であることが好ましく、４質量部以上又は６質量部以上であってもよい。酸化ポリエチレンワックスの含有量は、充分な吐出安定性が得られやすい観点から、色材１００質量部に対して、例えば、５００質量部以下であり、３５０質量部以下又は２００質量部以下であってもよい。これらの観点から、酸化ポリエチレンワックスの含有量は、色材１００質量部に対して、１．６～５００質量部であってよい。
　酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量に対する酸化ポリエチレンワックスの含有量の比率（酸化ポリエチレンワックスの含有量／酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量）は、セット性及び画像堅牢性により優れ、モットリングをより抑制できる観点から、例えば、０．０３～１０である。上記比率は、０．０３以上、０．１以上、０．２以上又は０．３以上であってよく、１０以下、２．０以下又は１．５以下であってよい。本実施形態では、特に、高密度酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量と酸化ポリエチレンワックスの含有量の比率が上記範囲であることが好ましい。
　水性インク組成物は、ワックスとして、酸化ポリエチレンワックス以外のワックスを含んでいてもよい。ただし、ワックスの全量１００質量部に対する酸化ポリエチレンワックスの含有量は、好ましくは８０質量部以上であり、９０質量部以上、９５質量部以上又は１００質量部であってもよい。
［その他の成分］
　水性インク組成物は、上述した成分の他に、必要に応じて、界面活性剤、顔料分散剤、湿潤剤（乾燥抑止剤）、浸透剤、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等のその他の添加剤を更に含んでいてよい。
　界面活性剤を用いることにより、インクジェットヘッドの吐出口から吐出された水性インク組成物が被印刷体に着弾後、表面で良好に濡れ広がりやすいこと等から、スジ状の印刷不良の発生を防止しやすい。さらに、界面活性剤を用いることにより、水性インク組成物の表面張力を低下させる等することで水性インク組成物のレベリング性を向上させやすい。
　界面活性剤としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を使用することができる。界面活性剤としては、スジ状の印刷不良が発生することを抑制しやすい観点から、アニオン性界面活性剤、及び、ノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
　アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等を挙げることができる。
　ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等が挙げられ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、及び、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
　水性インク組成物は、スジ状の印刷不良が発生することを抑制しやすい観点から、アセチレン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレン系界面活性剤は、分子中にアセチレン構造を有する界面活性剤である。アセチレン系界面活性剤は、スジ状の印刷不良が発生することを抑制しやすい観点から、アセチレングリコール、及び、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物からなる群より選ばれる１種以上が含むことが好ましい。
　アセチレン系界面活性剤の含有量は、スジ状の印刷不良が発生することを抑制しやすい観点から、界面活性剤の全量に対して、８０～１００質量％が好ましく、８５～９９．９質量％がより好ましく、９０～９９．５質量％が更に好ましく、９５～９９．３質量％が特に好ましい。
　その他の界面活性剤としては、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタントなども使用することができる。
　界面活性剤の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、０．００１～５質量％が好ましく、０．００１～３質量％がより好ましく、０．００１～２質量％が更に好ましく、０．０１～２質量％が特に好ましく、０．１～２質量％が極めて好ましく、０．５～２質量％が非常に好ましく、０．８～２質量％がより一層好ましく、１～１．６質量％が更に好ましい。これらの含有量で界面活性剤を含有する水性インク組成物は、吐出液滴の被印刷体の表面での濡れ性が良好であり、被印刷体上で充分な濡れ広がりを有しやすく、スジ状の印刷不良の発生を防止する効果を得やすい。さらに、上記各範囲の界面活性剤を含有する水性インク組成物は、塗膜のレベリング性を向上させる効果を得やすい。同様の観点から、アセチレン系界面活性剤の含有量が、上記各範囲であることが好ましい。
　顔料分散剤は、色材として顔料を使用する場合に、好適に使用することができる。顔料分散剤としては、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのアクリル樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのスチレン－アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－アクリル酸共重合体の水性樹脂、及び、前記水性樹脂の塩を使用することができる。顔料分散剤としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーＰＢシリーズ、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡシリーズ、日本ルーブリゾール株式会社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズ、エボニック社製のＴＥＧＯシリーズ等を使用することができる。また、顔料分散剤として、ＷＯ２０１８／１９０１３９号パンフレットにおいてポリマー（Ｇ）として例示された化合物を用いることもできる。
　湿潤剤は、インクジェットヘッドの吐出ノズルにおける水性インク組成物の乾燥を防止することを目的として使用することができる。湿潤剤としては、水との混和性があり、インクジェットヘッドの吐出口の閉塞防止効果が得られるものが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、グリセリン等が挙げられる。
　湿潤剤としては固体の湿潤剤を用いることもできる。このような湿潤剤としては、例えば、尿素及び尿素誘導体が挙げられる。尿素誘導体としては、エチレン尿素、プロピレン尿素、ジエチル尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジメチル尿素、ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシブチル尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。セット性に優れた印刷物を得やすい観点では、尿素、エチレン尿素及び２－ヒドロキシエチル尿素からなる群より選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。
　湿潤剤の含有量は、水性インク組成物の全量に対して３～５０質量％であってよい。
　浸透剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールモノエーテル類などが挙げられる。浸透剤の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、浸透剤を実質的に含有しないことが更に好ましい。
　水性インク組成物のｐＨは、インクの保存安定性及び吐出安定性を向上させ、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体に印刷した際の濡れ広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させるうえで、好ましくは７．０以上、より好ましくは７．５以上、更に好ましくは８．０以上である。水性インク組成物のｐＨの上限は、インクの塗布又は吐出装置を構成する部材（例えば、インク吐出口、インク流路等）の劣化を抑制し、かつ、インクが皮膚に付着した場合の影響を小さくするうえで、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．５以下、更に好ましくは１０．０以下である。これらの観点から、水性インク組成物のｐＨは、好ましくは７．０～１１．０である。なお、上記ｐＨは２５℃におけるｐＨである。
　水性インク組成物の粘度は、例えば、３２℃で２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。水性インク組成物の粘度がこの範囲にある場合、インクジェット記録方式で使用した場合に、飛行曲がりによって発生する被記録媒体上の着弾位置のズレを見かけ上軽減し、印刷物のスジ発生を効果的に防止することができる傾向がある。また、この範囲の粘度を有する水性インク組成物は、保存安定性及びインクジェット記録方式での吐出安定性に優れる傾向がある。３２℃における水性インク組成物の粘度は、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは４ｍＰａ・ｓ以上である。３２℃における水性インク組成物の粘度は、好ましくは８ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは７ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度は、例えば、Ｅ型粘度計に相当する円錐平板形（コーン・プレート形）回転粘度計を使用し、下記条件にて測定される値である。
測定装置：ＴＶＥ－２５形粘度計（東機産業社製、ＴＶＥ－２５　Ｌ）
校正用標準液：ＪＳ２０
測定温度：３２℃
回転速度：１０～１００ｒｐｍ
注入量：１２００μＬ
　水性インク組成物の表面張力は、例えば、２５℃で２０～４０ｍＮ／ｍである。水性インク組成物の表面張力がこの範囲にある場合、インクジェット記録方式で使用した場合に、吐出液滴の被記録媒体表面での濡れ性が良好となる傾向があり、着弾後に充分な濡れ広がりを有する傾向がある。２５℃における水性インク組成物の表面張力は、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上であり、より好ましくは２７ｍＮ／ｍ以上である。２５℃における水性インク組成物の表面張力は、好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下である。
　以上説明した一実施形態の水性インク組成物は、上述した成分を混合することによって製造することができる。上述した成分は、一括して混合してよく、順次混合してもよい。例えば、バインダー樹脂（例えば酸変性ポリプロピレン樹脂）及びワックス（例えば酸化ポリエチレンワックス）は、それぞれ、水性媒体に溶解又は分散させてから混合してよい。また、顔料は、顔料分散剤とともに水性媒体に分散させてから混合してよい。混合の際には、例えば、ビーズミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー等の分散機を使用することができる。混合後は、必要に応じて遠心分離処理、濾過処理等を行ってよい。
（印刷物及びその製造方法）
　一実施形態の印刷物は、被記録媒体の表面に、上記実施形態の水性インク組成物を印刷してなる印刷物である。この印刷物は、被記録媒体と、被記録媒体の表面に印刷されたインク塗膜とを有している。被記録媒体の表面に形成されたインク塗膜は、例えば、上記水性インク組成物の乾燥物であり、上記実施形態の水性インク組成物における固形分（例えば、上記色材と、上記酸変性ポリプロピレン樹脂と、上記酸化ポリエチレンワックス）を含有している。上記被記録媒体は、例えば、上述したインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体である。この印刷物は、被記録媒体が上述したインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体であっても、充分な画像堅牢性を有している。
　上記印刷物は、例えば、上記実施形態の水性インク組成物をインクジェット記録方式により被記録媒体の表面に印刷することにより得られる。具体的には、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離が１ｍｍ以上であるインクジェット記録方式で、上記水性インク組成物を吐出し被記録媒体に印刷することで、上記印刷物を得ることができる。
　以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜樹脂分散体の調製＞
（調製例１－１）
　メタロセン触媒を重合触媒として用いて、ホモポリプロピレン樹脂（プロピレン成分１００モル％、重量平均分子量９０，０００）を得た。
　次いで、得られたホモポリプロピレン樹脂１００質量部、無水マレイン酸２質量部、メチルメタクリレート１．５質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド１．５質量部を、バレル温度１７０℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応させた。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去し、酸変性ポリプロピレン樹脂Ａを得た。得られた酸変性ポリプロピレン樹脂Ａは、重量平均分子量が７７，０００であり、無水マレイン酸のグラフト重量が１．７質量％であり、メチルメタクリレートのグラフト重量が１．３質量％であり、融点（Ｔｍ１）が９０℃であった。
　撹拌機、冷却管、温度計、ロートを取り付け４つ口フラスコ中に、得られた酸変性ポリプロピレン樹脂Ａ１００ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）２０ｇ、２－メチル－２－アミノ－１－プロパノール（中和剤）１０ｇ、トルエン（溶剤）２０ｇを添加し、１２０℃で３０分混練した。その後、９０℃の脱イオン水２９０ｇを９０分かけて添加した。引き続き、溶剤を減圧化にて除去後、室温まで撹拌しながら冷却して酸変性ポリプロピレン樹脂Ａの分散体（樹脂分散体１）を得た。得られた樹脂分散体１の平均粒子径は１２０ｎｍであり、ｐＨは８．５であった。樹脂分散体１中の酸変性ポリプロピレン樹脂の濃度は３０質量％に調整した。
（調製例１－２）
　チーグラー・ナッタ触媒を重合触媒として用いて、ランダムポリプロピレン樹脂（プロピレン成分７５モル％、エチレン成分５モル％、ブテン成分２０モル％、重量平均分子量６５，０００）を得た。
　次いで、得られたランダムポリプロピレン樹脂１００質量部、無水マレイン酸６質量部、エチルメタクリレート３質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド１．５質量部を、バレル温度１６０℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応させた。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去し、酸変性ポリプロピレン樹脂Ｂを得た。得られた酸変性ポリプロピレン樹脂Ｂは、重量平均分子量が５５，０００であり、無水マレイン酸のグラフト重量が５．２質量％であり、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドのグラフト重量が１．３質量％であり、融点（Ｔｍ１）が７０℃であった。
　撹拌機、冷却管、温度計、ロートを取り付け４つ口フラスコ中に、得られた酸変性ポリプロピレン樹脂Ｂ１００ｇ、ポリオキシエチレンアルキルアミン（界面活性剤）２０ｇ、２５％－アンモニア水（中和剤）１８ｇ、メチルシクロヘキサン（溶剤）１８ｇを添加し、１２０℃で３０分混練した。その後、９０℃の脱イオン水２９０ｇを９０分かけて添加した。引き続き、溶剤を減圧化にて除去後、室温まで撹拌しながら冷却して酸変性ポリプロピレン樹脂Ｂの分散体（樹脂分散体２）を得た。得られた樹脂分散体２の平均粒子径は１６３ｎｍであり、ｐＨは８．３であった。樹脂分散体２中の酸変性ポリプロピレン樹脂の濃度は３０質量％に調整した。
（調製例１－３）
　調製例１－２で得られた酸変性ポリプロピレン樹脂Ｂを中和剤としてモルホリンを用いたこと以外は、調製例１－１と同様にして、酸変性ポリプロピレン樹脂Ｂの分散体（樹脂分散体３）を得た。得られた樹脂分散体３の平均粒子径は１５１ｎｍであり、ｐＨは９．０であった。樹脂分散体３中の酸変性ポリプロピレン樹脂の濃度は３０質量％に調整した。
＜顔料分散体の調製＞
（調製例２－１）
　ブラック顔料として、三菱ケミカル株式会社製のカーボンブラック「＃９６０」（商品名）を用意し、以下の方法で、顔料分散体Ｋ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。まず、ブラック顔料１５０ｇ、顔料分散剤６０ｇ、プロピレングリコール７５ｇ、及び、３４質量％水酸化カリウム水溶液１９．４ｇを１．０Ｌのインテンシブミキサー（日本アイリッヒ株式会社製）に仕込み、ローター周速２．９４ｍ／ｓ、パン周速１ｍ／ｓで２５分間混練した。続いて、前記インテンシブミキサーの容器内の混練物に、撹拌を継続しながらイオン交換水３０６ｇを徐々に加えた後、プロピレングリコール１２ｇ、及び顔料濃度が２０質量％になるようにイオン交換水１２７．５ｇを更に加え混合することによって顔料濃度が２０質量％の水性顔料分散体（顔料分散体Ｋ）を得た。なお、顔料分散剤としては、ＷＯ２０１８／１９０１３９号パンフレットの合成例１に従って調製したポリマー（Ｐ－１）を用いた。
（調製例２－２）
　シアン顔料として、ＤＩＣ株式会社製の「ＦＡＳＴＯＧＥＮ　ＢＬＵＥ　ＳＢＧ－ＳＤ」（商品名）を用意し、ブラック顔料に代えて当該シアン顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｃ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
（調製例２－３）
　マゼンタ顔料として、ＤＩＣ株式会社製の「ＦＡＳＴＯＧＥＮ　ＳＵＰＥＲ　ＭＡＧＥＮＴＡ　ＲＹ」（商品名）を用意し、ブラック顔料に代えて当該マゼンタ顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｍ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
（調製例２－４）
　イエロー顔料として、山陽色素株式会社製の「ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　７４１３」（商品名）を用意し、ブラック顔料に代えて当該イエロー顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｙ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
＜ワックスの用意＞
ワックスとして、以下に示す酸化ポリエチレンワックスを用意した。
・ＡＱＵＡＣＥＲ５１５：ＢＹＫ社製、商品名、高密度酸化ポリエチレンワックスエマルション、融点（Ｔｍ２）１３５℃
・ＡＱＵＡＣＥＲ１５４７：ＢＹＫ社製、商品名、高密度酸化ポリエチレンワックスエマルション、融点（Ｔｍ２）１２５℃
＜水性インク組成物の調製＞
（実施例１～１５）
　上記で得られた顔料分散体及び樹脂分散体を用い、表１～２に示す顔料分散体、樹脂分散体及びワックスと、プロピレングリコールと、グリセリンと、トリエタノールアミンと、ＴｅｇｏＷＥＴ２８０（エボニック社製、シリコーン系界面活性剤）と、ＡＣＴＩＣＩＤＥ　Ｂ２０（ソー・ジャパン株式会社製、防腐剤）と、エチレン尿素と、ＳＵＲＦＹＮＯＬ　４２０（エボニック社製、アセチレン系界面活性剤）と、蒸留水と、を混合して撹拌し、実施例１～１５の水性インク組成物を得た。顔料分散体の含有量は、顔料の種類毎に調整した。具体的には、顔料分散体Ｋでは２８質量％（顔料：５．６質量％）、顔料分散体Ｃでは２２質量％（顔料：４．３質量％）、顔料分散体Ｍでは３０質量％（顔料：６．０質量％）、顔料分散体Ｙでは１７質量％（顔料：３．３質量％）とした。樹脂分散体の含有量は、樹脂の含有量が表１～２に示す値となるように調整した。ワックスの含有量は、１．０質量％とした。プロピレングリコールの含有量は、水性インク組成物の粘度（３２℃）が４．８Ｐａ・ｓとなるように７～２６質量％とした。グリセリン、トリエタノールアミン、ＴｅｇｏＷＥＴ２８０、ＡＣＴＩＣＩＤＥ　Ｂ２０、エチレン尿素及びＳＵＲＦＹＮＯＬ　４２０の含有量は、それぞれ、１２．０質量％、０．２質量％、０．１質量％、０．１質量％、５．６２質量％及び１．００質量％とした。蒸留水は、添加成分の含有量の合計が１００質量％となるように加えた。なお、上記含有量はいずれも水性インク組成物の全量基準である。
（比較例１～４）
　表３に示すように、樹脂分散体又はワックスを使用しなかったこと以外は、実施例と同様にして、比較例１～４の水性インク組成物を得た。
＜特性評価＞
　下記に示す方法で、実施例及び比較例の水性インク組成物（水性インクジェットインク）の特性（セット性、画像堅牢性、モットリング、白スジ及び保存安定性）を評価し、表１～３の評価結果を得た。
［セット性評価］
　実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）（基材）に対して１００％ベタ印刷を実施することにより、各水性インク組成物の塗膜を得た。印刷の供給圧は、ヘッドノズルプレート面からのインクサブタンクの水頭差を＋３５ｃｍ、負圧を－５．０ｋＰａに設定することで調整した。また、インクジェットヘッドのインク吐出口と被記録媒体との最短距離（インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）に対して仮定した垂線と、被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離（ギャップ））は、１ｍｍに設定した。前記ヘッドの駆動条件は、インクジェットヘッドの標準電圧及び標準温度とし、液滴サイズを１８ｐＬに設定した。
　印刷直後の塗膜を、基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥し、乾燥開始から１０秒経過後及び６０秒経過後に当該塗膜を綿棒で擦った。塗膜の剥がれ具合を目視で観察し、下記の基準に基づきセット性を評価した。
５：１０秒経過後に全く塗膜が剥がれず、綿棒にも色がつかない
４：１０秒経過後に目視でわかる程度の塗膜の剥がれはないが、綿棒には色がつく
３：６０秒経過後には、全く塗膜が剥がれず、綿棒にも色がつかない（１０秒経過後に目視でわかる程度の塗膜の剥がれがある）
２：６０秒経過後に目視でわかる程度の塗膜の剥がれはないが、綿棒には色がつく（１０秒経過後に目視でわかる程度の塗膜の剥がれがある）
１：６０秒経過しても塗膜が剥がれてしまう
［画像堅牢性評価］
　セット性評価と同様にして１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を室温（２５℃）で１２時間（一晩）乾燥させた。次いで、学振型摩擦試験機ＲＴ－３００（大栄科学精器製作所社製）を用いて、印刷基材と同一の紙を摩擦子として、乾燥後の塗膜を荷重１００ｇ／ｃｍ２で２００回擦過した。塗膜の剥がれ具合を目視で観察し、下記の基準に基づき画像堅牢性を評価した。
５：印刷物に傷がなく、擦る紙にも着色が見られない
４：印刷物にわずかに傷があり、擦る紙にもわずかに薄い着色が認められる
３：印刷物にわずかに傷があり、擦る紙には部分的に濃い着色が認められる
２：印刷物に多くの傷があり、擦る紙に部分的に濃い着色が認められる
１：印刷物に多くの傷があり、擦る紙の全面に濃い着色が認められる
［モットリング評価］
　セット性評価と同様にして１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥させた。乾燥後の塗膜をスキャナーで読み取った画像を、画像解析ソフト「ＩｍａｇｅＪ」を用いて数値解析を行った。前記画像を８ｂｉｔで２値化し、前記画像の濃淡差の指標となる値（ベタ画質）を算出した。前記ベタ画質の値の上限は１００であり、値が１００に近いほどモットリングのない良好な塗膜であると判断した。前記ベタ画質の値に応じて５段階で評価した。
５：ベタ画質９０以上１００以下
４：ベタ画質７５以上９０未満
３：ベタ画質５０以上７５未満
２：ベタ画質４０以上５０未満
１：ベタ画質４０未満
［白スジ評価］
　セット性評価と同様にして１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥させた。乾燥後の塗膜をスキャナーで読み取り、画像解析ソフト『ＩｍａｇｅＪ』にてインクが塗布されていない部分の割合（スジ率）を算出した。スジ率は、１００％ベタ印刷を行った範囲の面積に対する、水性インクが塗布されなかった範囲の面積の割合を示す。
５：印刷物のスジ率１％未満
４：印刷物のスジ率１％以上３％未満
３：印刷物のスジ率３％以上５％未満
２：印刷物のスジ率５％以上１０％未満
１：印刷物のスジ率１０％以上
［保存安定性評価］
　実施例及び比較例の水性インク組成物をプラスチックボトルに充填し、６０℃の恒温槽で４週間保管し、恒温槽に静置する前と静置した後の水性インク組成物の粘度の変化率を測定した。次いで、下記の基準に基づき、水性インク組成物の保存安定性を評価した。なお、前記粘度の変化率は、［（前記静置前のインクの粘度―前記静置後のインクの粘度）／（前記静置前のインクの粘度）］×１００で算出した値を指す。
５：初期値に対して変化率が±５％以内
４：初期値に対して変化率が±５％超～１０％以内
３：初期値に対して変化率が±１０％超～２０％以内
２：初期値に対して変化率が±２０％超
１：インク化の時点でゲル化または凝集してしまいインク作製不可
　前記インクの粘度は、Ｅ型粘度計に相当する円錐平板形（コーン・プレート形）回転粘度計を使用し、下記条件にて測定した。
測定装置：ＴＶＥ－２５形粘度計（東機産業社製、ＴＶＥ－２５　Ｌ）
校正用標準液：ＪＳ２０
測定温度：３２℃
回転速度：１０～１００ｒｐｍ
注入量：１２００μＬ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 
 
 

Claims (9)

  1. 　インクジェット記録方式に用いられる水性インク組成物であって、
    　色材と、水性媒体と、バインダー樹脂と、ワックスと、を含有し、
    　前記バインダー樹脂が酸変性ポリプロピレン樹脂を含み、
    　前記ワックスが酸化ポリエチレンワックスを含む、水性インク組成物。
  2. 　前記酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量が、前記水性インク組成物の全量に対して、０．５～３質量％である、請求項１に記載の水性インク組成物。
  3. 　前記酸化ポリエチレンワックスの融点が１４０℃以下である、請求項１又は２に記載の水性インク組成物。
  4. 　アセチレン系界面活性剤を更に含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
  5. 　インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体への印刷に用いられる、請求項１～４のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
  6. 　被記録媒体の表面に、請求項１～５のいずれか一項に記載の水性インク組成物を印刷してなる印刷物。
  7. 　前記被記録媒体がインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体である、請求項６に記載の印刷物。
  8. 　インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離が１ｍｍ以上であるインクジェット記録方式で、請求項１～５のいずれか一項に記載の水性インク組成物を吐出し前記被記録媒体に印刷する、印刷物の製造方法。
  9. 　前記被記録媒体がインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体である、請求項８に記載の印刷物の製造方法。
PCT/JP2020/042180 2019-11-29 2020-11-12 水性インク組成物、印刷物及び印刷物の製造方法 WO2021106587A1 (ja)

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