JP3826381B2 - ホットメルト組成物およびそれを塗工してなる易離解性防湿紙 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホットメルト組成物およびそれを塗工してなる易離解性防湿紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に防湿紙は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィンをＴダイ押出溶融ラミネート法により高速で製造されている。これらの防湿紙は、安価であり、また折り曲げられて使用される場合においても折り曲げ部に割れの発生がなく、防湿性に優れることから、ワンプ、ＰＰＣ等の包装材料として多用されている。しかしながら、これをリサイクルしようとすると、防湿層の強度が高すぎるために、紙を再生する際のパルプ化工程において十分に離解せず、紙から脱離したポリオレフィン樹脂層がフィルムとして残るためリサイクルすることが出来ない。
【０００３】
本発明において、離解とは古紙を再生する工程において紙を繊維状のパルプに解きほぐす工程のことであり、離解性とはその工程にけるコーティング層の分散され易さを指している。
【０００４】
近年、オレフィン系ポリマーに粘着付与樹脂、ワックスなどを配合した易離解性防湿紙が提案されている（特開平９−３１６２５２号公報、特開平１１−１５８３３０号公報、特開２０００−２１２４９９号公報、特開２００１−１６４２１７号公報、特開２００１−１９２５１０号公報、特開２００１−１９２５１２号公報、および特開２００２−００３６６０号公報）。ポリオレフィンとしてアモルファスポリアルファオレフィン（ＡＰＡＯ）を使用する場合には、耐ブロッキング性が悪い欠点がある。一方、ベースポリマーとして、ＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡをそれぞれ単独で使用する場合には、離解性と折り曲げ時の防湿層に発生する割れのバランスが悪い。従って、良好な離解性を得ようとすると折り曲げ時に防湿層に割れが発生してしまう為防湿性が悪化してしまう。特に、５℃程度の低温雰囲気下で折り曲げられた場合、より大きく防湿性が低下してしまう。反対に、折り曲げ時の防湿性を良好にすると離解性が大きく低下してしまう欠点がある。
【０００５】
本発明において、低温雰囲気下とは５℃を指しており、冬季に包装紙として使用される場合には５℃程度の雰囲気下で折り曲げられながら使用される。低温雰囲気下で折り曲げられた場合に防湿層に割れが発生してしまうと防湿性が大きく悪化するために、内容物を保護できなくなる。
【０００６】
また、アクリル系エマルジョンとワックスエマルジョン（特開２００２−１３８３９４号公報）、ＳＢＲラテックスに無機フィラーを配合したエマルジョンを塗工してなる防湿紙が提案されている。これらの防湿紙は、優れた離解性、防湿性を有しているが、残存した界面活性剤によりリサイクル時に発泡してしまうばかりでなく、塗工液がエマルジョンであるために長大な乾燥設備が必要となり生産性が悪い欠点がある。
【０００７】
一方、水溶性のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に無機フィラーを配合したリサイクル可能な防湿紙が提案されている（特開２００１−２８８６９４）。この防湿紙は、本来防湿性のないＰＶＡに無機フィラーを配合することで防湿性を向上させているが、現在使用されているポリオレフィン塗工紙と比較して防湿性が低い。また、ＰＶＡは離解時に水に溶解し、排水のＢＯＤ、ＣＯＤを上昇させてしまうため環境上好ましいとはいえない。
【０００８】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決することを目的に、離解性に優れ、且つ低温雰囲気下で折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がないため防湿性に優れ、安価に製造可能な防湿紙を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、紙基材に（ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体５〜６０重量％、（ｂ）ポリエチレン１〜３９重量％、（ｃ）粘着付与樹脂１０〜５０重量％、（ｄ）ワックス１〜３０重量％を必須成分としてなり、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）が１００重量％であるホットメルト組成物を用いて紙基材に塗工した場合、離解性が良好であり、且つ低温雰囲気下で折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がなく、防湿性が良好な防湿紙を得ることが出来ることを発明するに至った。また、メルトフロレート（ＭＦＲ）が１０〜５００ｇ／１０分のホットメルト組成物をＴダイ押出溶融ラミネート法で塗工することにより、安価な防湿紙を高速製造できる。
【０００９】
ここで、本発明の内容を更に詳述に記載する。
本発明のホットメルト組成物は、（ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体５〜６０重量％、（ｂ）ポリエチレン１〜３９重量％、（ｃ）粘着付与樹脂１０〜５０重量％、（ｄ）ワックス１〜３０重量％を必須成分としてなり、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）が１００重量％である。本発明のホットメルト組成物は、ベースポリマーとして（ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体と、（ｂ）ポリエチレンを併用し、紙基材上に塗工した場合、離解性が良好であり且つ折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がないため防湿性が良好である。特に、従来の易離解性防湿紙の欠点であった低温雰囲気下で折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がないため防湿性が良好である。また、配合物のＭＦＲが１０〜５００ｇ／１０分のホットメルト組成物をＴダイ押出溶融ラミネート法で塗工した場合、高速で安価に製造することができる。
【００１０】
本発明の（ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体は、エチレンと極性基含有モノマーを共重合して得られるポリマーであり、紙基材との接着性および防湿層の柔軟性を向上させる目的で少なくとも１種類の極性基含有ポリエチレン系共重合体が配合される。極性基含有モノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、無水マレイン酸などが挙げられ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物も使用することが出来る。コストが安くポリエチレンとの相溶性が良好なエチレン−酢酸ビニル共重合体が好適に用いられる。
市販品としては東ソー（株）製商品名ウルトラセン６３６などがある。
極性基含有ポリエチレン系共重合体の配合比は５〜６０重量％であり、好ましくは１０〜５０重量％であり、更に好ましくは２０〜４０重量％である。極性基含有ポリエチレン系共重合体の配合比が５重量％よりも少ない場合には、紙基材との接着性が悪化してしまうために防湿紙としての実用に耐えないばかりでなく、フィルム強度が低すぎるために折り曲げ時の防湿性が著しく損なわれる。また、Ｔダイ押出溶融ラミネート法での加工性が悪くなるためネックインを発生しやすい。一方、極性基含有ポリエチレン系共重合体の配合比が６０重量％よりも多い場合には、フィルムの強度が高すぎるため離解しない。
【００１１】
本発明の（ｂ）ポリエチレンは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が挙げられ、これらの少なくとも１種類を使用することが出来る。平板時の防湿性を向上させると共に、Ｔダイ押出溶融ラミネート法での加工時における冷却ロールからの剥離性（ロールリリース性）を向上させる目的で高密度ポリエチレンが好適に用いられる。
市販品としては、東ソー（株）製商品名ニポロンハード４０００などがある。ポリエチレンの配合比は１〜３９重量％であるが、好ましくは１０〜３９重量％であり、更に好ましくは２０〜３５重量％である。ポリエチレンの配合比が１重量％よりも少ない場合には、離解性と折り曲げ時の防湿性のバランスが悪く、良好な離解性を得ようとすると折り曲げ時に防湿層に割れが発生してしまうため防湿性が悪化する。反対に折り曲げ時の防湿性を得ようとすると離解性が大きく悪化してしまう。一方、ポリエチレンの配合比が３９重量％よりも多い場合には紙基材との接着性が悪く、防湿紙としての実用に耐えないばかりでなく、離解性が悪化してしまう。
【００１２】
本発明の（ｃ）粘着付与樹脂は、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、脂肪族系樹脂、脂環族系樹脂、芳香族系樹脂、クマロン・インデン樹脂、ロジンおよびその誘導体などがあり、離解性を向上させると共に紙基材との接着性を向上させるために配合される。ポリエチレンおよび極性基含有ポリエチレン系共重合体との相溶性が良好なテルペン樹脂が好適に用いられる。
市販品としては、ヤスハラケミカル（株）製クリアロンＰ１１５などがある。粘着付与樹脂の配合比は１０〜５０重量％であるが、好ましくは２０〜４５重量％であり、更に好ましくは２５〜４０重量％である。粘着付与樹脂の配合比が１０重量％よりも少ない場合にはフィルムの強度が高すぎるために離解しない。一方、５０重量％よりも多い場合にはフィルムの強度が低すぎるために折り曲げ時の防湿性が大きく低下してしまう。
【００１３】
本発明の（ｄ）ワックスは、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合ワックス、エチレン−アクリル酸エチル共重合ワックス、エチレン−アクリル酸共重合ワックスまたはこれらの酸化ワックスや無水マレイン酸で変性したワックスがあり、これらの少なくとも１種類を配合することが出来る。
耐ブロッキング性を付与すると共に、リサイクル時のにじみ出しを防止し、乾燥ドライヤーへのピッチの付着を防止する防止する効果がある。
市販品としては、ヤスハラケミカル（株）製商品名ネオワックスＬなどがある。
ワックスの配合比は１〜３０重量％であるが、好ましくは５〜２０重量％であり、更に好ましくは１０〜２０重量％である。ワックスの配合比が１重量％よりも少ない場合には、耐ブロッキング性が悪化し、リサイクル時のにじみ出しが発生し、且つ乾燥ドライヤーへのピッチの付着量が増大してしまう。一方、ワックスの配合比が３０重量％よりも多い場合には、紙基材との接着性が悪化すると共に、Ｔダイ押出溶融ラミネート法での加工性が悪化し、良好な塗工紙が得られない。
【００１４】
本発明のホットメルト組成物には、酸化防止剤、フィラー、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤などを配合することができ、本発明の効果を阻害しない範囲で必要に応じて配合される。
【００１５】
本発明のホットメルト組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は特に制限されないが、Ｔダイ押出溶融ラミネート法で加工を行う場合には１０〜５００ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは５０〜３５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１０ｇ／１０分よりも小さい場合には、粘着付与樹脂の配合比が少なすぎるため離解性が得られない。一方、ＭＦＲが５００ｇ／１０分よりも大きい場合には、溶融粘度が低すぎるため、厚みの均一な塗工紙が得られないばかりでなく、ネックインが大きくなってしまうため、製造コストが高くなり実用的でない。
【００１６】
ここで、ホットメルト組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）について詳述する。
ＭＦＲを求める方法は、直径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスのあるシリンダー中に材料を入れ、１９０℃で２１６０ｇの荷重をかけて溶融した材料を押し出し、１０分あたりの押し出し量を求めた。したがって、ＭＦＲの高いものほど流動性がよいことを示している。（ＪＩＳ Ｋ ７２１０参照）
【００１７】
本発明の紙基材は特に限定されないが、未晒しクラフト紙、晒しクラフト紙、印刷用紙、アート紙、薄葉紙、グラシン紙、板紙などを使用することができ、５０〜２００ｇ／ｍ２の紙が好適に用いられる。
【００１８】
本発明の易離解性防湿紙の製造方法は、ロールコーター、ダイコーター等の既存のホットメルトコーターを使用することが出来るが、１０〜２０μｍ程度の薄膜で製造しようとする場合にピンホールが発生しやすく、また製造スピードが遅いため、Ｔダイ押出溶融ラミネート法で製造されることが好ましい。Ｔダイ押出溶融ラミネート法はホットメルトコーティング法と比較して、１０〜２０μｍ程度の薄膜での製造時においてピンホールの発生が少ないばかりでなく、高速で製造することが出来るために安価に防湿紙を得ることが出来る。また、Ｔダイ共押出ラミネート法による多層化により更にピンホールの少ない防湿紙を得ることが出来る。
【００１９】
本発明のホットメルト組成物の塗工厚みは５〜５０μｍが好ましい。更に好ましくは１０〜２５μｍである。塗工厚みが５μｍよりも薄い場合、ピンホールの発生が多いため防湿性が悪いと共に紙基材との接着性が悪く実用に耐えない。一方、塗工厚みが５０μｍよりも厚い場合にはコストアップとなり実用的でない。
【００２０】
また、本発明の易離解性防湿紙には、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ＰＶＡ等の離解性を有するガスバリア性物質をコーティングもしくはホットメルト層間に設けることによりガスバリア性をも有した防湿紙を製造することが出来る。
【００２１】
【発明の実施の形態】
実施例
以下に製造例および実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。以下、％は特記しない限り重量基準である。
以下実施例に示すホットメルト組成物は、フリージアマクロス社製ＮＲ−１１２軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットを作成した。
作成したペレットを山口製作所社製ＹＥＬ−３５０−４０Ｔダイ押出ラミネート機を用いて、エアーギャップ：８０ｍｍ、リップ幅：０．８ｍｍ、冷却ロール：マットロール、プレッシャーロール：シリコンロール、加工速度：８０ｍ／ｍｉｎの加工条件で、７５ｇ／ｃｍ２の未晒しクラフト紙に塗工し、防湿紙を得た。
【００２２】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕２０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕３０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕３５％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１５％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２３】
実施例２
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕３０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕２０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕４０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１５０ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２４】
実施例３
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６４０、ＭＦＲ２．８ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量２５％〕２５％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード２４００、ＭＦＲ８ｇ／１０分〕２０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕４０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１７０ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２５】
実施例４
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）〔三井デュポンポリケミカル製、商品名エバフレックスＥＥＡ Ａ−７０２、ＭＦＲ５ｇ／１０分、アクリル酸エチル含有量１９％〕３０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕２０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕３５％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１５％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２６】
比較例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕５０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕４０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１２０ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２７】
比較例２
ポリエチレン〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕５０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕４０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは２００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２８】
比較例３
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕１５％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕４５％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕３０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは７０ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２９】
比較例４
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕１５％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕１５％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕６０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは８００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００３０】
比較例５
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕４０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕３０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１２５、軟化点１２５℃〕５％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕２５％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは６５ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００３１】
比較例６
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕３０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕２０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕５０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００３２】
比較例７
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕２０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕２５％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕２０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕３５％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは４１００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００３３】
上記防湿性ホットメルト組成物を下記の方法で評価した。結果を表１に示した。（イ）Ｔダイ押出溶融ラミネート加工適性
○：ネックインが少なく加工性良好である。
×：ネックインが大きく加工性が悪い。
（ロ）基材との接着
クラフトテープ〔日東電工（株）製、商品名クラフト粘着テープ Ｎｏ．７１２〕を、サンプルの塗工面に張り合わせ、ゆっくりと角度１８０°で引き剥がした際の塗工面の変化、および塗工（組成物）層と紙基材との剥離状況を目視にて評価した。
○：紙基材の材料が破壊
×：紙基材と塗工層の界面剥離
（ハ）離解性
サンプル２４ｇを１．５ｃｍ×１．５ｃｍに切断し、ＴＡＰＰＩ標準離解機に２２℃の温水２リットルとともに入れて、３，０００ｒｐｍで２５分間撹拌した後に再抄紙し、目視にて紙表面のホットメルト組成物部分の大きさを測定し離解性を判定した。判定規準は下記の通りである。
○：良好（０．５ｍｍ未満）
△：可（０．５ｍｍ〜２．０ｍｍ）
×：不可（２．０ｍｍを超えるもの）
（ニ）ピッチの付着量
再抄紙後の湿ったサンプルを、９０℃のシリンダードライヤーで１分間乾燥した際に、シリンダードライヤーへの付着物をピッチとし、付着物の量を目視で判定した。
（ホ）耐にじみ性
離解試験後の湿ったサンプルを、１２５℃の恒温槽中で１０分放置後し、紙のにじみを目視で評価した。
○：にじみ無し
×：にじみあり
（ヘ）折り曲げ時の割れの発生
２３℃もしくは５℃の恒温槽内でサンプルを中央から十文字に折り、２ｋｇのロールを２往復させて折り目を付けた後、折り曲げ部に着色オイルを塗布し、着色オイルの裏抜け状況を目視にて評価した。
○：裏抜けなし（割れ発生なし）
×：裏抜けあり（割れ発生）
（ト）透湿度
自動透湿度測定装置（ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ａ法）で透湿度を測定した。透湿度は平板状と十字折りについて測定した。なお、十字折りは、２３℃もしくは５℃の恒温槽内でサンプルを中央から十文字に折り、２ｋｇのロールを２往復させて折り目を付けた後に透湿度を測定した。透湿度は、フラットおよび十字折り時において、５０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下が好ましい。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】
本発明のホットメルト組成物およびそれを塗工してなる易離解性防湿紙は、離解性が良好であり、且つ従来の易離解性防湿紙の課題であった低温雰囲気下で折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がないため防湿性が非常に良好である。また、本防湿紙は、ポリエチレンやポリプロピレン塗工紙と同様にＴダイ押出溶融ラミネート法でも製造できるため、高速で安価に製造を行うことが出来る。
したがって、防湿性の要求される包装材として広く使用することができ、且つ古紙再生率の向上に大きく貢献することが出来る。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホットメルト組成物およびそれを塗工してなる易離解性防湿紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に防湿紙は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィンをＴダイ押出溶融ラミネート法により高速で製造されている。これらの防湿紙は、安価であり、また折り曲げられて使用される場合においても折り曲げ部に割れの発生がなく、防湿性に優れることから、ワンプ、ＰＰＣ等の包装材料として多用されている。しかしながら、これをリサイクルしようとすると、防湿層の強度が高すぎるために、紙を再生する際のパルプ化工程において十分に離解せず、紙から脱離したポリオレフィン樹脂層がフィルムとして残るためリサイクルすることが出来ない。
【０００３】
本発明において、離解とは古紙を再生する工程において紙を繊維状のパルプに解きほぐす工程のことであり、離解性とはその工程にけるコーティング層の分散され易さを指している。
【０００４】
近年、オレフィン系ポリマーに粘着付与樹脂、ワックスなどを配合した易離解性防湿紙が提案されている（特開平９−３１６２５２号公報、特開平１１−１５８３３０号公報、特開２０００−２１２４９９号公報、特開２００１−１６４２１７号公報、特開２００１−１９２５１０号公報、特開２００１−１９２５１２号公報、および特開２００２−００３６６０号公報）。ポリオレフィンとしてアモルファスポリアルファオレフィン（ＡＰＡＯ）を使用する場合には、耐ブロッキング性が悪い欠点がある。一方、ベースポリマーとして、ＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡをそれぞれ単独で使用する場合には、離解性と折り曲げ時の防湿層に発生する割れのバランスが悪い。従って、良好な離解性を得ようとすると折り曲げ時に防湿層に割れが発生してしまう為防湿性が悪化してしまう。特に、５℃程度の低温雰囲気下で折り曲げられた場合、より大きく防湿性が低下してしまう。反対に、折り曲げ時の防湿性を良好にすると離解性が大きく低下してしまう欠点がある。
【０００５】
本発明において、低温雰囲気下とは５℃を指しており、冬季に包装紙として使用される場合には５℃程度の雰囲気下で折り曲げられながら使用される。低温雰囲気下で折り曲げられた場合に防湿層に割れが発生してしまうと防湿性が大きく悪化するために、内容物を保護できなくなる。
【０００６】
また、アクリル系エマルジョンとワックスエマルジョン（特開２００２−１３８３９４号公報）、ＳＢＲラテックスに無機フィラーを配合したエマルジョンを塗工してなる防湿紙が提案されている。これらの防湿紙は、優れた離解性、防湿性を有しているが、残存した界面活性剤によりリサイクル時に発泡してしまうばかりでなく、塗工液がエマルジョンであるために長大な乾燥設備が必要となり生産性が悪い欠点がある。
【０００７】
一方、水溶性のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に無機フィラーを配合したリサイクル可能な防湿紙が提案されている（特開２００１−２８８６９４）。この防湿紙は、本来防湿性のないＰＶＡに無機フィラーを配合することで防湿性を向上させているが、現在使用されているポリオレフィン塗工紙と比較して防湿性が低い。また、ＰＶＡは離解時に水に溶解し、排水のＢＯＤ、ＣＯＤを上昇させてしまうため環境上好ましいとはいえない。
【０００８】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決することを目的に、離解性に優れ、且つ低温雰囲気下で折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がないため防湿性に優れ、安価に製造可能な防湿紙を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、紙基材に（ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体５〜６０重量％、（ｂ）ポリエチレン１〜３９重量％、（ｃ）粘着付与樹脂１０〜５０重量％、（ｄ）ワックス１〜３０重量％を必須成分としてなり、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）が１００重量％であるホットメルト組成物を用いて紙基材に塗工した場合、離解性が良好であり、且つ低温雰囲気下で折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がなく、防湿性が良好な防湿紙を得ることが出来ることを発明するに至った。また、メルトフロレート（ＭＦＲ）が１０〜５００ｇ／１０分のホットメルト組成物をＴダイ押出溶融ラミネート法で塗工することにより、安価な防湿紙を高速製造できる。
【０００９】
ここで、本発明の内容を更に詳述に記載する。
本発明のホットメルト組成物は、（ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体５〜６０重量％、（ｂ）ポリエチレン１〜３９重量％、（ｃ）粘着付与樹脂１０〜５０重量％、（ｄ）ワックス１〜３０重量％を必須成分としてなり、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）が１００重量％である。本発明のホットメルト組成物は、ベースポリマーとして（ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体と、（ｂ）ポリエチレンを併用し、紙基材上に塗工した場合、離解性が良好であり且つ折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がないため防湿性が良好である。特に、従来の易離解性防湿紙の欠点であった低温雰囲気下で折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がないため防湿性が良好である。また、配合物のＭＦＲが１０〜５００ｇ／１０分のホットメルト組成物をＴダイ押出溶融ラミネート法で塗工した場合、高速で安価に製造することができる。
【００１０】
本発明の（ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体は、エチレンと極性基含有モノマーを共重合して得られるポリマーであり、紙基材との接着性および防湿層の柔軟性を向上させる目的で少なくとも１種類の極性基含有ポリエチレン系共重合体が配合される。極性基含有モノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、無水マレイン酸などが挙げられ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物も使用することが出来る。コストが安くポリエチレンとの相溶性が良好なエチレン−酢酸ビニル共重合体が好適に用いられる。
市販品としては東ソー（株）製商品名ウルトラセン６３６などがある。
極性基含有ポリエチレン系共重合体の配合比は５〜６０重量％であり、好ましくは１０〜５０重量％であり、更に好ましくは２０〜４０重量％である。極性基含有ポリエチレン系共重合体の配合比が５重量％よりも少ない場合には、紙基材との接着性が悪化してしまうために防湿紙としての実用に耐えないばかりでなく、フィルム強度が低すぎるために折り曲げ時の防湿性が著しく損なわれる。また、Ｔダイ押出溶融ラミネート法での加工性が悪くなるためネックインを発生しやすい。一方、極性基含有ポリエチレン系共重合体の配合比が６０重量％よりも多い場合には、フィルムの強度が高すぎるため離解しない。
【００１１】
本発明の（ｂ）ポリエチレンは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が挙げられ、これらの少なくとも１種類を使用することが出来る。平板時の防湿性を向上させると共に、Ｔダイ押出溶融ラミネート法での加工時における冷却ロールからの剥離性（ロールリリース性）を向上させる目的で高密度ポリエチレンが好適に用いられる。
市販品としては、東ソー（株）製商品名ニポロンハード４０００などがある。ポリエチレンの配合比は１〜３９重量％であるが、好ましくは１０〜３９重量％であり、更に好ましくは２０〜３５重量％である。ポリエチレンの配合比が１重量％よりも少ない場合には、離解性と折り曲げ時の防湿性のバランスが悪く、良好な離解性を得ようとすると折り曲げ時に防湿層に割れが発生してしまうため防湿性が悪化する。反対に折り曲げ時の防湿性を得ようとすると離解性が大きく悪化してしまう。一方、ポリエチレンの配合比が３９重量％よりも多い場合には紙基材との接着性が悪く、防湿紙としての実用に耐えないばかりでなく、離解性が悪化してしまう。
【００１２】
本発明の（ｃ）粘着付与樹脂は、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、脂肪族系樹脂、脂環族系樹脂、芳香族系樹脂、クマロン・インデン樹脂、ロジンおよびその誘導体などがあり、離解性を向上させると共に紙基材との接着性を向上させるために配合される。ポリエチレンおよび極性基含有ポリエチレン系共重合体との相溶性が良好なテルペン樹脂が好適に用いられる。
市販品としては、ヤスハラケミカル（株）製クリアロンＰ１１５などがある。粘着付与樹脂の配合比は１０〜５０重量％であるが、好ましくは２０〜４５重量％であり、更に好ましくは２５〜４０重量％である。粘着付与樹脂の配合比が１０重量％よりも少ない場合にはフィルムの強度が高すぎるために離解しない。一方、５０重量％よりも多い場合にはフィルムの強度が低すぎるために折り曲げ時の防湿性が大きく低下してしまう。
【００１３】
本発明の（ｄ）ワックスは、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合ワックス、エチレン−アクリル酸エチル共重合ワックス、エチレン−アクリル酸共重合ワックスまたはこれらの酸化ワックスや無水マレイン酸で変性したワックスがあり、これらの少なくとも１種類を配合することが出来る。
耐ブロッキング性を付与すると共に、リサイクル時のにじみ出しを防止し、乾燥ドライヤーへのピッチの付着を防止する防止する効果がある。
市販品としては、ヤスハラケミカル（株）製商品名ネオワックスＬなどがある。
ワックスの配合比は１〜３０重量％であるが、好ましくは５〜２０重量％であり、更に好ましくは１０〜２０重量％である。ワックスの配合比が１重量％よりも少ない場合には、耐ブロッキング性が悪化し、リサイクル時のにじみ出しが発生し、且つ乾燥ドライヤーへのピッチの付着量が増大してしまう。一方、ワックスの配合比が３０重量％よりも多い場合には、紙基材との接着性が悪化すると共に、Ｔダイ押出溶融ラミネート法での加工性が悪化し、良好な塗工紙が得られない。
【００１４】
本発明のホットメルト組成物には、酸化防止剤、フィラー、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤などを配合することができ、本発明の効果を阻害しない範囲で必要に応じて配合される。
【００１５】
本発明のホットメルト組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は特に制限されないが、Ｔダイ押出溶融ラミネート法で加工を行う場合には１０〜５００ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは５０〜３５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１０ｇ／１０分よりも小さい場合には、粘着付与樹脂の配合比が少なすぎるため離解性が得られない。一方、ＭＦＲが５００ｇ／１０分よりも大きい場合には、溶融粘度が低すぎるため、厚みの均一な塗工紙が得られないばかりでなく、ネックインが大きくなってしまうため、製造コストが高くなり実用的でない。
【００１６】
ここで、ホットメルト組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）について詳述する。
ＭＦＲを求める方法は、直径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスのあるシリンダー中に材料を入れ、１９０℃で２１６０ｇの荷重をかけて溶融した材料を押し出し、１０分あたりの押し出し量を求めた。したがって、ＭＦＲの高いものほど流動性がよいことを示している。（ＪＩＳ Ｋ ７２１０参照）
【００１７】
本発明の紙基材は特に限定されないが、未晒しクラフト紙、晒しクラフト紙、印刷用紙、アート紙、薄葉紙、グラシン紙、板紙などを使用することができ、５０〜２００ｇ／ｍ２の紙が好適に用いられる。
【００１８】
本発明の易離解性防湿紙の製造方法は、ロールコーター、ダイコーター等の既存のホットメルトコーターを使用することが出来るが、１０〜２０μｍ程度の薄膜で製造しようとする場合にピンホールが発生しやすく、また製造スピードが遅いため、Ｔダイ押出溶融ラミネート法で製造されることが好ましい。Ｔダイ押出溶融ラミネート法はホットメルトコーティング法と比較して、１０〜２０μｍ程度の薄膜での製造時においてピンホールの発生が少ないばかりでなく、高速で製造することが出来るために安価に防湿紙を得ることが出来る。また、Ｔダイ共押出ラミネート法による多層化により更にピンホールの少ない防湿紙を得ることが出来る。
【００１９】
本発明のホットメルト組成物の塗工厚みは５〜５０μｍが好ましい。更に好ましくは１０〜２５μｍである。塗工厚みが５μｍよりも薄い場合、ピンホールの発生が多いため防湿性が悪いと共に紙基材との接着性が悪く実用に耐えない。一方、塗工厚みが５０μｍよりも厚い場合にはコストアップとなり実用的でない。
【００２０】
また、本発明の易離解性防湿紙には、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ＰＶＡ等の離解性を有するガスバリア性物質をコーティングもしくはホットメルト層間に設けることによりガスバリア性をも有した防湿紙を製造することが出来る。
【００２１】
【発明の実施の形態】
実施例
以下に製造例および実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。以下、％は特記しない限り重量基準である。
以下実施例に示すホットメルト組成物は、フリージアマクロス社製ＮＲ−１１２軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットを作成した。
作成したペレットを山口製作所社製ＹＥＬ−３５０−４０Ｔダイ押出ラミネート機を用いて、エアーギャップ：８０ｍｍ、リップ幅：０．８ｍｍ、冷却ロール：マットロール、プレッシャーロール：シリコンロール、加工速度：８０ｍ／ｍｉｎの加工条件で、７５ｇ／ｃｍ２の未晒しクラフト紙に塗工し、防湿紙を得た。
【００２２】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕２０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕３０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕３５％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１５％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２３】
実施例２
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕３０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕２０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕４０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１５０ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２４】
実施例３
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６４０、ＭＦＲ２．８ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量２５％〕２５％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード２４００、ＭＦＲ８ｇ／１０分〕２０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕４０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１７０ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２５】
実施例４
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）〔三井デュポンポリケミカル製、商品名エバフレックスＥＥＡ Ａ−７０２、ＭＦＲ５ｇ／１０分、アクリル酸エチル含有量１９％〕３０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕２０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕３５％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１５％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２６】
比較例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕５０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕４０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１２０ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２７】
比較例２
ポリエチレン〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕５０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕４０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは２００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２８】
比較例３
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕１５％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕４５％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕３０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは７０ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００２９】
比較例４
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕１５％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕１５％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕６０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕１０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは８００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００３０】
比較例５
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕４０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕３０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１２５、軟化点１２５℃〕５％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕２５％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは６５ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００３１】
比較例６
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕３０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕２０％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕５０％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは１００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００３２】
比較例７
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソー製、商品名ウルトラセン６３６、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位含有量１９％〕２０％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔東ソー製、商品名ニポロンハード４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０分〕２５％、粘着付与樹脂〔ヤスハラケミカル製、商品名クリアロンＰ１１５、軟化点１１５℃〕２０％、ワックス〔ヤスハラケミカル製、ネオワックスＬ、融点１０７℃〕３５％を上記押出機を使用して混練りし、ホットメルト組成物とした。得られた組成物のＭＦＲは４１００ｇ／１０分であった。山口製作所製ＹＥＬ−３５０−４０を用いて１５μｍ厚に塗工した。
【００３３】
上記防湿性ホットメルト組成物を下記の方法で評価した。結果を表１に示した。（イ）Ｔダイ押出溶融ラミネート加工適性
○：ネックインが少なく加工性良好である。
×：ネックインが大きく加工性が悪い。
（ロ）基材との接着
クラフトテープ〔日東電工（株）製、商品名クラフト粘着テープ Ｎｏ．７１２〕を、サンプルの塗工面に張り合わせ、ゆっくりと角度１８０°で引き剥がした際の塗工面の変化、および塗工（組成物）層と紙基材との剥離状況を目視にて評価した。
○：紙基材の材料が破壊
×：紙基材と塗工層の界面剥離
（ハ）離解性
サンプル２４ｇを１．５ｃｍ×１．５ｃｍに切断し、ＴＡＰＰＩ標準離解機に２２℃の温水２リットルとともに入れて、３，０００ｒｐｍで２５分間撹拌した後に再抄紙し、目視にて紙表面のホットメルト組成物部分の大きさを測定し離解性を判定した。判定規準は下記の通りである。
○：良好（０．５ｍｍ未満）
△：可（０．５ｍｍ〜２．０ｍｍ）
×：不可（２．０ｍｍを超えるもの）
（ニ）ピッチの付着量
再抄紙後の湿ったサンプルを、９０℃のシリンダードライヤーで１分間乾燥した際に、シリンダードライヤーへの付着物をピッチとし、付着物の量を目視で判定した。
（ホ）耐にじみ性
離解試験後の湿ったサンプルを、１２５℃の恒温槽中で１０分放置後し、紙のにじみを目視で評価した。
○：にじみ無し
×：にじみあり
（ヘ）折り曲げ時の割れの発生
２３℃もしくは５℃の恒温槽内でサンプルを中央から十文字に折り、２ｋｇのロールを２往復させて折り目を付けた後、折り曲げ部に着色オイルを塗布し、着色オイルの裏抜け状況を目視にて評価した。
○：裏抜けなし（割れ発生なし）
×：裏抜けあり（割れ発生）
（ト）透湿度
自動透湿度測定装置（ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ａ法）で透湿度を測定した。透湿度は平板状と十字折りについて測定した。なお、十字折りは、２３℃もしくは５℃の恒温槽内でサンプルを中央から十文字に折り、２ｋｇのロールを２往復させて折り目を付けた後に透湿度を測定した。透湿度は、フラットおよび十字折り時において、５０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下が好ましい。
【００３４】
【表１】
【発明の効果】
本発明のホットメルト組成物およびそれを塗工してなる易離解性防湿紙は、離解性が良好であり、且つ従来の易離解性防湿紙の課題であった低温雰囲気下で折り曲げられた場合においても防湿層に割れの発生がないため防湿性が非常に良好である。また、本防湿紙は、ポリエチレンやポリプロピレン塗工紙と同様にＴダイ押出溶融ラミネート法でも製造できるため、高速で安価に製造を行うことが出来る。
したがって、防湿性の要求される包装材として広く使用することができ、且つ古紙再生率の向上に大きく貢献することが出来る。
Claims (6)
- （ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体５〜６０重量％、（ｂ）ポリエチレン１〜３９重量％、（ｃ）粘着付与樹脂１０〜５０重量％、（ｄ）ワックス１〜３０重量％を必須成分としてなり、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）が１００重量％であるホットメルト組成物。
- （ａ）極性基含有ポリエチレン系共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）である請求項１記載のホットメルト組成物。
- （ｂ）ボリエチレンが、高密度ポリエチレンである請求項１または請求項２記載のホットメルト組成物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のホットメルト組成物を紙の片面もしくは両面に塗工してなる易離解性防湿紙。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のホットメルト組成物を紙基材間に塗工してなる易離解性防湿紙。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のホットメルト組成物のメルトフロレート（ＭＦＲ）が１０〜５００ｇ／１０分であり、Ｔダイ押出溶融ラミネート法により紙基材に塗工してなる易離解性防湿紙。
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