WO1999066017A1 - Haftendes sanitärmittel - Google Patents

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WO1999066017A1
WO1999066017A1 PCT/EP1999/003866 EP9903866W WO9966017A1 WO 1999066017 A1 WO1999066017 A1 WO 1999066017A1 EP 9903866 W EP9903866 W EP 9903866W WO 9966017 A1 WO9966017 A1 WO 9966017A1
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sanitary
agent
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adhesion promoter
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PCT/EP1999/003866
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Johannes Dettinger
Edgar Jaeschke
Detlef Seidel
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Buck-Chemie Gmbh & Co.
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Priority to EP99927871A priority patent/EP1086199B1/de
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Definitions

  • the invention relates to a sanitary agent for cleaning and / or disinfecting and / or for fragrance delivery for sanitary objects, such as toilet sinks.
  • a disadvantage of these known devices is the exchange of a new sanitary agent, for example in the form of a toilet cleaning block, into the existing receiving system by hand, provided that the sanitary agent previously introduced has been used up.
  • a psychological inhibition threshold among consumers for inserting a new one into the respective device after the sanitary agent has been used up in particular in the case of the “toilet baskets”, the refilling of which requires reaching into the toilet bowl by hand difficult to access in unsanitary places and an exchange process of this kind takes a certain amount of time expense connected.
  • the conventional toilet basket is also problematic due to its bow-like holder when you want to clean the toilet bowl edge by hand, which is overlapped by the holder.
  • a disadvantage of the toilet basket is that they - for example when cleaning with the toilet brush - are slightly moved and then have to be brought back to the desired location by hand, which is unsanitary.
  • Another disadvantage of these toilet baskets is that children can sometimes regard them as toys and remove them from the rim of the bowl.
  • a single toilet basket is used on a sanitary article, so that both the effect of the sanitary agent is limited locally and the dosage is limited by the maximum filling capacity of the basket and / or the size of the sanitary agent to be used.
  • Such sanitary products which are used in suitable hanging devices, are known in the form of solid blocks and more recently also in gel form.
  • Such gel-like sanitary ware can be refilled as required and not only when all the sanitary ware is completely used up.
  • filling into the hanging device is still required, which is considered unsanitary by consumers.
  • sanitary products are known and freely available on the market, which are usually brought into the toilet bowl from bottles in liquid form from time to time, so that they can then be rinsed off and rinsed off immediately during the next flushing process. Accordingly, a renewed application of the sanitary agent is necessary for each cleaning and / or disinfection process, which in turn is associated with a corresponding consumption of time and, on the other hand, leads to a rapid consumption of the sanitary agent when used more frequently, in particular with daily cleaning.
  • the cleanliness achieved with liquid cleaners is also not permanent, and not everyone immediately takes a sanitary agent in their hands when the toilet is dirty, be it in the private or the public area.
  • Difficulties with hygienic and time-saving cleaning also exist with urinals. These are usually cleaned with a liquid cleaner, which, however, is rinsed off immediately, so that the cleaning rinse and the smell of freshness and cleanliness do not last. The urinals must therefore be constantly cleaned.
  • the object of the invention is to provide a sanitary agent which has a long-lasting cleaning and / or scenting and / or disinfecting effect and which can be applied in a simple and hygienic manner.
  • a related problem is solved by a sanitary agent with the features of claim 1.
  • adhesion promoters namely longer- or long-chain organic molecules with at least one hydrophilic residue together with water in the sanitary agent
  • the application can be carried out using any suitable device such as a syringe, a tube, a cartridge, a Spray can etc. The consumer only actuates the application device, contact with a possibly contaminated toilet basket is avoided.
  • the agent according to the invention can thus be applied and renewed in a hygienic manner without touching possibly contaminated devices connected to the toilet bowl.
  • a major advantage of the agent according to the invention is that it can be portioned according to the wishes of the consumer. If the consumer desires more intensive scenting or if the toilet is used frequently, the dosage can be increased accordingly.
  • the agent according to the invention can also be applied in a simple manner at the same time to different places on the sanitary object, for example in order to achieve a uniform cleaning action both on the right and on the left side of a toilet bowl.
  • the agent according to the invention can also be applied in different compositions to a sanitary article at different locations. This makes it possible, for example, for two ingredients which are incompatible with one another, for example halogen-releasing agents and oxidation-sensitive perfuming substances, to be used for a common cleaning and / or scenting of the toilet by local separation.
  • the agent can either be "sticky" already in the formulation to be applied due to a certain water content or the adhesion can be caused by a slight moistening of the surface - for example by pressing the water rinse - and then applying the agent.
  • the adhesion achieved on the sanitary object is so good even when it is attached to a vertical surface that the agent does not become detached even under the additional action of flushing water flows.
  • the adhesion promoter gradually dissolves together with the rest of the sanitary agent, so that no undesired “glue points” remain on the sanitary object, as would be the case, for example, with a simple “sticking” of the sanitary agent with double-sided adhesive tape .
  • the adhesion promoter not only effects the adhesive connection together with water, but mostly also forms network-like structures that give the agent the required dimensional stability, even under the strong force of rinsing water.
  • the network-like structure which the adhesion promoter molecules form also causes a reduction in the dissolution rate of the agent, so that the agent is only rinsed off the sanitary article after a large number of rinsing processes.
  • the agent has a long service life, without the known dispensing devices in the form of the toilet basket or the containers for the flushing water tanks being required and without the time-consuming and overcoming exchange processes. Due to the extended service life and the associated high number of possible rinsing processes, a new entry of the sanitary agent is only necessary at longer intervals, which in turn saves time.
  • the adhesion promoter molecules are longer or long chain, substantially elongated molecules which are at least partially hydrophilic and thus comprise at least one hydrophilic residue or group so that the interaction with the water molecules takes place to form "glue points". It should preferably be the adhesion promoters are unbranched molecules in order to enable the desired network formation.
  • the coupling agent can either be overall hydrophilic or also partially hydrophilic, partially hydrophobic.
  • Purely hydrophilic adhesion promoters include, for example, polyethylene glycols, poly wax, celluloses, in particular sodium carboxymethyl celluloses, hydroxyethyl celluloses, hydroxypropyl cellulose or also polysaccharides such as xanthan gum, agar agar, gellan gum, gum arabic, locust bean gum or guar gum or Starch can be used. Polysaccharides can form networks with the required strength and sufficient adhesive power even in concentrations below 10% by weight, below 5% by weight and sometimes even between 1 and 2% by weight.
  • the adhesion promoter molecules can be synthetic or natural polymers, for example polyacrylates, polysaccharides, polyvinyl alcohols or polyvinyl pyrrolidone.
  • alginates diurethanes, gelatins, pectins, oleylamines, alkyldimethylamine oxides or alkyl ether sulfates as adhesion promoters.
  • Organic molecules with a hydrophilic and a hydrophobic end can also be used as adhesion promoters.
  • polyalkoxy groups preferably polyethoxy, polypropoxy or polybutoxy or also mixed polyalkoxy groups such as poly (ethoxypropoxy) groups can be used as hydrophilic groups. It is particularly preferred to use as the hydrophilic end a polyethoxy radical comprising between 15 and 55 ethoxy groups, preferably between 25 and 45 and particularly preferably 35 +/- 5 ethoxy groups.
  • Anionic groups for example sulfonates, carbonates or sulfates, can also be used as the hydrophilic end.
  • Stearates especially sodium or potassium stearate, are also suitable as adhesion promoters.
  • adhesion promoter molecules also have a hydrophobic end, straight-chain alkyl radicals are particularly suitable for the hydrophobic radical. special even-numbered alkyl radicals are particularly preferred because of the better biodegradability. In order to achieve the desired network formation of the adhesion promoter molecules, the molecules should be unbranched.
  • alkyl groups are selected as the hydrophobic radicals, alkyl radicals having at least twelve carbon atoms are preferred. Particularly good results have been achieved with an alkyl chain length between 16 and 30 carbon atoms, in particular 20 and 22 carbon atoms.
  • Preferred adhesion promoters are polyalkoxyalkanes, preferably a mixture of C 2 to C 2 2 -alkyl ethoxylate with 35 EO, but also sodium dodecylbenzenesulfonate.
  • the adhesion promoter becomes more lipophilic, which, for example, increases the solubility of perfume and thus the intensity of the fragrance.
  • concentration of the adhesion promoter to be used depends on its hydrophilicity and its ability to form networks.
  • concentrations between 1 and 2% by weight of the coupling agent may be sufficient, whereas when using polyalkoxyalkanes, the concentrations between 10 and 40% by weight, preferably between 15 and 35% by weight and particularly preferably can be between 20 and 25% by weight.
  • water should contain at least 3% by weight, preferably between 3 and 60% by weight, in the formulation.
  • the water content depends, among other things, on the hydrophilicity of the adhesion promoter used.
  • the sanitary agent can comprise further customary constituents, for example perfume oil, disinfectants, preservatives, such as, for example, isothiazolone derivatives or foam stabilizers.
  • ren such as coconut fatty acid amidopropylbetaine or coconut fatty acid amidopropyldimethylamine oxide or coconut fatty acid mono / diethanolamide, but also dyes and / or limescale or urine scale-dissolving substances, especially acids.
  • salts such as sodium sulfate
  • the salt content can be up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight.
  • the sanitary agents according to the invention can only be rinsed off after a large number of rinsing processes.
  • the number of flushing operations is of course dependent on the composition of the respective sanitary agent, the amount applied and the geometry of the sanitary agent applied.
  • Fragrance and / or fragrance substances can also be added to the agent in order to improve the air in the room, and it is also contemplated that only fragrance and fragrance substances be introduced into a toilet bowl in this way.
  • the sanitary agent can also be used for other sanitary items such as urinals, urinals, but also for hand-held sinks or the like.
  • the agent according to the invention is preferably produced in the form of ointment-like pasty and / or cream-like gels, which stick surprisingly well to the hard surface by adhesion.
  • the gels are essentially dimensionally stable so that they do not "run down” or “drip”. The adhesion and the shape of the gels are retained despite the considerable forces (friction, deformation %) due to the water rinsing.
  • These pasty gels preferably comprise about 10% by weight to 25% by weight of fragrances, 1% by weight to 5% by weight of anionic surfactants, 20% by weight to 30% by weight of nonionic surfactants, partly as an adhesion promoter, 0.5 % By weight to 1% by weight of thickener and 0.1% by weight to 0.5% by weight of preservative and approximately 3 to 60% by weight of water.
  • Alpha-olefin sulfonates or methyl taurides are preferably used as anionic surfactants, and also alkyl (C 2 O, C 22 ) ethoxylate with 35 EO, preferably 15% by weight to 25% by weight, as adhesion promoter and nonionic surfactant, in particular 0.1 to 3 WO 99/66017 _ g _ PCT / EP
  • amine oxides particularly preferably about 1 to 2% by weight of coconut fatty acid amidopropyldimethylamine oxide (35%), are used as foam stabilizers and thickeners.
  • Xanthan gum is used as a further adhesion promoter and isothiazolone derivatives can be used as preservatives.
  • the gels can preferably be introduced into the toilet bowl through tubes, comparable to toothpaste tubes, syringes or cartridges, and remain there for a large number of successive flushing processes.
  • the viscosity of these pasty gels is at least 15,000 mPas, usually at least 25,000 mPas, preferably at least 35,000 mPas and particularly preferably at least 60,000 mPas.
  • the sanitary agents as fragrance-releasing and / or cleaning and / or disinfecting rigid gels, which preferably comprise anionic surfactants, adhesion promoters, amphoteric surfactants, glycols and derivatives, water, perfume and preservatives.
  • the rigid gels are essentially cut-resistant and can be glued to the moistened or dry surface by means of an application device which preferably also enables the rigid agent to be cut to the desired length.
  • the cut-resistant gels can be produced and applied in the form of disks, blocks or other separable pieces.
  • the viscosity of the rigid gels measured with a Haake viscometer should preferably be at least 50,000 mPas, particularly preferably at least 150,000 mPas.
  • the sanitary agents can also be thixotropic liquids or other liquids that solidify after application, the viscosity of the agent then being at least 15000 mPas after application.
  • thickeners such as silicates can also be added to the sanitary agent.
  • thickeners such as silicates can also be added to the sanitary agent.
  • the agent essentially as a pure fragrance agent, which is then "glued" to a surface. Examples of means of use would be cars, trash cans, etc.
  • the agent according to the invention is usually produced by the action of the components with water.
  • Example recipe for a sanitary agent as a pasty gel 1.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Sanitärmittel zum Reinigen und/oder Desinfizieren und/oder zur Duftstoffabgabe, welches Mittel einen Haftvermittler, Wasser, anionische und/oder nichtionische und/oder amphotere Tenside sowie ggf. weitere übliche Bestandteile wie Duftstoffe, Verdicker, Farbstoffe, Konservierungsstoffe umfaßt, wobei der Haftvermittler aus der Gruppe der länger- oder langkettigen organischen Moleküle, die wenigstens teilweise hydrophil sind, ausgewählt wird, und der hydrophile Teil des Haftvermittlers bei Anwesenheit von Wasser wenigstens teilweise mit den Wassermolekülen wechselwirkt und 'klebrig' wird, so daß das Mittel in Anwesenheit geringer Mengen an Wasser unmittelbar auf den Sanitärgegenstand appliziert werden kann und dort haftet, und die Viskosität des Mittels wenigstens 15000 mPas beträgt, und das Mittel erst nach einer größeren Anzahl von Spülvorgängen vollständig abspülbar ist. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Applikation eines Sanitärmittels, wobei das Mittel direkt auf die Oberfläche des zu reinigenden Sanitärgegenstandes aufgebracht wird und dort haftet.

Description

HAFTENDES SANITÄRMITTEL
Die Erfindung betrifft ein Sanitärmittel zum Reinigen und/oder Desinfizieren und/oder zur Duftstoffabgabe für Sanitärgegenstände, wie Toilettenspülbecken.
Es ist bekannt, Sanitärmittel über geeignete Einhängvorrichtungen in den Spülwasserkasten einzuhängen, wobei von dort aus dann die Abgabe des Sanitärmittels gleichfalls bei jedem Spülvorgang in das Toilettenbecken (WC-Becken) erfolgt. Auch sind Sanitärmittel zur Verwendung in WC-Körbchen bekannt, die über einen Halter an dem Toilettenbeckenrand befestigbar sind, wobei das Sanitärmittel bei jedem Spülvorgang das Mittel abgibt.
Nachteilig bei diesen bekannten Vorrichtungen ist das Eintauschen eines neuen Sanitärmittels, beispielsweise in Form eines WC-Reinigungsblockes in das bestehende Aufnahmesystem von Hand, sofern das bisher eingebrachte Sanitärmittel aufgebraucht ist. Bei den Verbrauchern besteht eine psychologische Hemmschwelle, nach Verbrauch des Sanitärmittels ein neues in die jeweilige Vorrichtung einzusetzen, insbesondere bei den „WC-Körbchen", deren Nachfüllung das Hineingreifen in die WC-Schüssel mit der Hand erfordert. Auch sind die dahingehenden Aufnahmevorrichtungen teilweise nur schwer an unhygienischen Stellen zugänglich und ein dahingehender Austauschvorgang ist mit einem gewissen Zeit- aufwand verbunden. Das konventionelle WC-Körbchen bereitet ferner aufgrund seines bügelartigen Halters Probleme, wenn man den Toilettenbeckenrand selbst von Hand reinigen möchte, der von dem Halter übergriffen ist.
Nachteilig an den WC-Körbchen ist auch, daß sie - beispielsweise beim Reinigen mit der WC-Bürste - leicht verschoben werden und dann von Hand wieder an die gewünschte Stelle gebracht werden müssen, was unhygienisch ist. Nachteilig ist an diesen WC-Körbchen auch, daß sie von Kindern teilweise als Spielzeug betrachtet und von dem Schüsselrand entfernt werden können.
Üblicherweise wird an einem Sanitärgegenstand ein einziges WC-Körbchen eingesetzt, so daß sowohl die Wirkung des Sanitärmittels örtlich begrenzt, als auch die Dosierung durch das maximale Füllvermögen des Körbchens und/oder die Größe des einzusetzenden Sanitärmittels begrenzt ist.
Solche Sanitärmittel, die in geeigneten Einhängevorrichtungen Verwendung finden, sind in Form fester Blocks und neuerdings auch in Gelform bekannt. Solche gelförmigen Sanitärmittel lassen sich nach Bedarf nachfüllen und nicht erst, wenn das ganze Sanitärmittel vollständig verbraucht ist. Allerdings ist auch bei diesen gelförmigen Sanitärmitteln, die beispielsweise in der DE 197 15 872 beschrieben sind, weiterhin das Befüllen in die Einhängevorrichtung erforderlich, was von den Verbrauchern als unhygienisch betrachtet wird.
Des weiteren sind Sanitärmittel bekannt und auf dem Markt frei erhältlich, die meist flüssig aus Flaschen in das Toilettenbecken von Zeit zu Zeit eingebracht werden, um dann beim nächsten Spülvorgang sofort ab- und ausgespült zu werden. Demgemäß ist für jeden Reinigungs- und/oder Desinfektionsvorgang ein erneuter Auftrag des Sanitärmittels notwendig, was zum einen wiederum mit einem entsprechenden Zeitverbrauch verbunden ist und zum anderen bei entsprechend häufiger, insbesondere bei täglicher Reinigung, zu einem raschen Verbrauch des Sanitärmittels führt. Die mit flüssigen Reinigern erzielte Sauberkeit ist auch nicht anhaltend, und es nimmt nicht jeder sofort ein Sanitärmittel in die Hand, wenn die Toilette einmal verschmutzt ist, sei es im privaten, sei es im öffentlichen Bereich.
In der DE 195 25 604, die flüssige saure Reinigungsmittel zur Entfernung von Kalk betrifft, wird zur Verbesserung der Kalkentfernung - insbesondere an senkrechten Flächen - vorgeschlagen, dem sauren Reinigungsmittel Verdicker zuzusetzen, um die Viskosität zu erhöhen. Allerdings lehrt diese Druckschrift auch, daß sich die Viskosität eines flüssigen Reinigungsmittels nicht beliebig steigern läßt, da sonst die Entfernung von Kalkbelägen und die erforderliche Verteilung des Reinigers nicht mehr erreicht werden kann.
Schwierigkeiten mit einer hygienischen und zeitsparenden Reinigung bestehen auch bei Pissoirs. Diese werden meist mit einem Flüssigkeitsreiniger gesäubert, der jedoch sofort abgespült wird, so daß die Reinigungsspülung und der Geruch nach Frische und Sauberkeit nicht anhalten. Die Pissoirs müssen somit ständig geputzt werden.
Die von den Verbrauchern wegen des erforderlichen Austauschs als unhygienisch empfundene „Körbchenlösung", die jedoch immerhin eine länger anhaltende Reinigung und Beduftung gewährleisten, ist bei Pissoirs in den meisten Fällen wegen der Form des Pissoirs und des Fehlens eines geeigneten Einhängerandes nicht realisierbar. Um eine länger anhaltende Reinigung und Beduftung von Pissoirs zu erzielen, behilft man sich mit „Toilettensteinen", die in die Schüssel beziehungsweise den Abfluß geworfen werden. Diese werden jedoch teilweise vom Spülstrom fortgespült und führen auch zu unerwünschten Spritzern. Auch werden in die Pissoirs teilweise Abfälle wie Zigarettenkippen geworfen, so daß das Reinigungspersonal die Toilettensteine aus den Abfällen in den Pissoirbecken aussortieren muß, sofern die Toilettensteine nicht zusammen mit dem Unrat fortgespült werden.
Ausgehend von diesem Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Sanitärmittel zur Verfügung zu stellen, das eine langanhaltende Reini- gungs- und/oder Beduftungs- und/oder Desinfektionswirkung erzielt und das auf einfache und hygienische Art und Weise appliziert werden kann.
Eine dahingehende Aufgabe löst ein Sanitärmittel mit den Merkmalen des Anspruchs 1.
Erstaunlicherweise wurde festgestellt, daß es durch Verwendung von Haftvermittlern, nämlich länger- oder langkettigen organischen Molekülen mit wenigstens einem hydrophilen Rest zusammen mit Wasser in dem Sanitärmittel möglich ist, Sanitärmittel bereitzustellen, die direkt auf die Oberfläche des zu reinigenden Sanitärgegenstandes aufgebracht werden können und dort haften, so daß die bekannten, als unhygienisch empfundenen Behältnisse für die Sanitärmittel entfallen können.
Durch die Wechselwirkung zwischen dem hydrophilen Teil der Haftvermittlermoleküle und Wasser wird insbesondere die Oberfläche des Mittels „klebrig", was eine Applikation direkt auf der Oberfläche des Sanitärgegenstands ermöglicht. Die Applikation kann mit jeder geeigneten Vorrichtung wie einer Spritze, einer Tube, einer Kartusche, einer Spraydose etc. erfolgen. Der Verbraucher betätigt nur die Applikationsvorrichtung, ein Kontakt mit einem möglicherweise verunreinigten WC- Körbchen wird vermieden.
Das erfindungsgemäße Mittel kann somit in hygienischer Weise ohne Berührung von mit dem WC-Becken verbundenen, möglicherweise verunreinigten Vorrichtungen aufgebracht und erneuert werden.
Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Mittels besteht darin, daß es nach den Wünschen des Verbrauchers portionierbar ist. Wünscht der Verbraucher eine intensivere Beduftung oder wird die Toilette häufig benutzt, so kann entsprechend stärker dosiert werden.
Das erfindungsgemäße Mittel kann auch auf einfache Weise gleichzeitig an verschiedenen Stellen des Sanitärgegenstands appliziert werden, beispielsweise, um sowohl auf der rechten, als auch auf der linken Seite einer Toilettenschüssel eine gleichmäßige Reinigungswirkung zu erzielen.
Auch kann an einem Sanitärgegenstand an verschiedenen Orten das erfindungsgemäße Mittel in unterschiedlichen Zusammensetzungen appliziert werden. Dies ermöglicht beispielsweise, daß zwei untereinander unverträgliche Inhaltsstoffe, beispielsweise halogenfreisetzende Mittel und oxidationsempfindliche Parfümie- rungsstoffe, durch örtliche Trennung dennoch zu einer gemeinsamen Reinigung und/oder Beduftung der Toilette eingesetzt werden können.
Das Mittel kann entweder durch einen bestimmten Wassergehalt bereits in der zu applizierenden Formulierung „klebrig" sein oder das Haften kann durch eine leichte Befeuchtung der Oberfläche - beispielsweise durch Betätigung der Wasserspülung - und anschließendem Aufbringen des Mittels erreicht werden.
Die erreichte Haftung ist an dem Sanitärgegenstand selbst bei einer Anbringung an einer senkrechten Fläche so gut, daß sich das Mittel sogar unter der zusätzlichen Krafteinwirkung von Spülwasserströmen nicht ablöst.
Infolge des hydrophilen Teils des Haftvermittlers löst sich der Haftvermittler zusammen mit dem restlichen Sanitärmittel nach und nach auf, so daß auch keine unerwünschten „Klebestellen" auf dem Sanitärgegenstand verbleiben, wie es beispielsweise bei einem einfachen „Ankleben" des Sanitärmittels mit doppelseitigem Klebeband der Fall wäre.
Der Haftvermittler bewirkt jedoch nicht nur die Klebeverbindung zusammen mit Wasser, sondern bildet meist auch netzwerkartige Strukturen aus, die dem Mittel, selbst unter der starken Krafteinwirkung durch Spülwasser, die erforderliche Formbeständigkeit verleihen.
Es wird vermutet, daß durch die netzwerkartige Struktur, die die Haftvermittlermoleküle ausbilden, auch eine Verringerung der Auflösegeschwindigkeit des Mittels bewirkt wird, so daß das Mittel erst nach einer größeren Anzahl von Spülvorgängen von dem Sanitärgegenstand abgespült wird. Damit weist das Mittel hohe Standzeiten auf, und zwar ohne daß die bekannten Abgabevorrichtungen in Form der WC-Körbchen oder die Behälter für die Spülwasserkästen erforderlich sind und ohne die zeitaufwendigen und mit Überwindung verbundenen Austauschvorgänge. Aufgrund der verlängerten Standzeit und der damit einhergehenden hohen Anzahl an möglichen Spülvorgängen ist darüber hinaus nur in größeren Zeitabständen ein Neueintrag des Sanitärmittels notwendig, was wiederum Zeit spart.
Die Moleküle des Haftvermittlers sind länger- oder langkettige, im wesentlichen gestreckte Moleküle, die wenigstens teilweise hydrophil sind und somit wenigstens einen hydrophilen Rest oder eine hydrophile Gruppe umfassen, damit die Wechselwirkung mit den Wassermolekülen zur Ausbildung von „Klebestellen" stattfindet. Vorzugsweise sollte es sich bei den Haftvermittlern um unverzweigte Moleküle handeln, um die gewünschte Netzwerkbildung zu ermöglichen. Der Haftvermittler kann entweder insgesamt hydrophil sein oder auch teilweise hydrophil, teilweise hydrophob.
Als rein hydrophile Haftvermittler können beispielsweise Polyethylenglycole, Poly- wachs, Cellulosen, insbesondere Natrium-Carboxymethylcellulosen, Hydroxye- thylcellulosen, Hydroxypropylcellulose oder auch Polysaccharide wie Xanthan- Gum, Agar-Agar, Gellan Gum, Gummi Arabicum, Johannisbrotkernmehl oder Gu- ar-Gum oder Stärke eingesetzt werden. Polysaccharide können schon in Konzentrationen unter 10 Gew.%, unter 5 Gew.% und teils bereits zwischen 1 und 2 Gew.% Netzwerke mit der erforderlichen Festigkeit und einem hinreichenden Klebevermögen ausbilden.
Die Haftvermittlermoleküle können synthetische oder natürliche Polymere, beispielsweise Polyacrylate, Polysaccharide, Polyvinylalkohole oder Polyvinylpyrroli- don sein.
Es ist ebenso möglich, als Haftvermittler Alginate, Diurethane, Gelatine, Pectine, Oleylamine, Alkyldimethylaminoxide oder Alkylethersulfate zu verwenden.
Auch können als Haftvermittler organische Moleküle mit einem hydrophilen und einem hydrophoben Ende eingesetzt werden. Als hydrophile Reste können beispielsweise Polyalkoxygruppen, vorzugsweise Polyethoxy-, Polypropoxy- oder Polybutoxy- oder auch gemischte Polyalkoxygruppen wie beispielsweise Po- ly(ethoxypropoxy)gruppen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist, als hydrophiles Ende einen Polyethoxyrest, umfassend zwischen 15 und 55 Ethoxygrup- pen, vorzugsweise zwischen 25 und 45 und besonders bevorzugt 35 +/- 5 Ethoxy- gruppen, zu verwenden.
Als hydrophiles Ende können auch anionische Gruppen, beispielsweise Sulfonate, Carbonate oder Sulfate eingesetzt werden.
Auch Stearate, insbesondere Natrium oder Kaliumstearat, sind als Haftvermittler geeignet.
Sofern die Haftvermittlermoleküle auch ein hydrophobes Ende aufweisen, sind für den hydrophoben Rest insbesondere geradkettige Alkylreste geeignet, wobei ins- besondere geradzahlige Alkylreste wegen der besseren biologischen Abbaubar- keit besonders bevorzugt sind. Um die gewünschte Netzwerkbildung der Haftvermittlermoleküle zu erreichen, sollten die Moleküle unverzweigt sein.
Werden als hydrophobe Reste Alkylgruppen ausgewählt, so sind Alkylreste mit wenigstens zwölf Kohlenstoffatomen bevorzugt. Besonders gute Ergebnisse wurden mit einer Alkylkettenlänge zwischen 16 und 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere 20 und 22 Kohlenstoffatomen, erzielt.
Bevorzugte Haftvermittler sind Polyalkoxyalkane, vorzugsweise ein Gemisch aus C2o bis C22-Alkylethoxylat mit 35 EO, aber auch Natriumdodecylbenzolsulfonat.
Mit Verringerung der Anzahl der Alkoxygruppen wird der Haftvermittler lipophiler, wodurch beispielsweise die Löslichkeit von Parfüm und damit die Intensität der Beduftung erhöht werden kann.
Es können auch Moleküle als Haftvermittler eingesetzt werden, die in wäßrigen Systemen allgemein als Verdicker wirken, zum Beispiel hydrophile Substanzen.
Die einzusetzende Konzentration des Haftvermittlers ist von dessen Hydrophilie und dessen Netzwerkbildungsvermögen abhängig. Beim Einsatz von Polysaccha- riden können beispielsweise schon Konzentrationen zwischen 1 und 2 Gew.% des Haftvermittlers ausreichend sein, wohingegen beim Einsatz von Polyalkoxyalka- nen die Konzentrationen zwischen 10 und 40 Gew.%, vorzugsweise zwischen 15 und 35 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 20 und 25 Gew.% betragen können.
Um mit den Haftvermittlermolekülen durch Anlagerung von Wasser die gewünschte Anzahl von Klebestellen bereitzustellen, sollte Wasser wenigstens zu 3 Gew.%, vorzugsweise zwischen 3 und 60 Gew.%, in der Formulierung enthalten sein. Der Wasseranteil ist unter anderem von der Hydrophilie des eingesetzten Haftvermittlers abhängig.
Neben den erfindungsgemäßen Bestandteilen kann das Sanitärmittel weitere übliche Bestandteile umfassen, beispielsweise Parfumöl, Desinfektionsmittel, Konservierungsstoffe, wie zum Beispiels Isothiazolon-Derivate oder Schaumstabilisato- ren, wie Kokosfettsäureamidopropylbetain oder Kokosfettsäureamidopropyldime- thylaminoxid oder Kokosfettsäuremono/diethanolamid aber auch Farbstoffe und/oder Kalk- oder Urinstein lösende Substanzen, insbesondere Säuren.
Auch ist es möglich, dem erfindungsgemäßen Mittel Olefinsulfonate und/oder Säu- remethyltauride als Schäumer mit Selbstreinigungswirkung zuzusetzen.
Der Formulierung können - falls gewünscht - auch Salze, wie beispielsweise Natriumsulfat hinzugegeben werden, um die Auflösegeschwindigkeit zu erhöhen. Der Salzanteil kann bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.%, betragen.
Die erfindungsgemäßen Sanitärmittel sind erst nach einer größeren Anzahl von Spülvorgängen abspülbar. Die Anzahl der Spülvorgänge richtet sich natürlich nach der Zusammensetzung des jeweiligen Sanitärmittels, der aufgebrachten Menge sowie der Geometrie des aufgebrachten Sanitärmittels.
Dem Mittel können auch Duft- und/oder Riechstoffe zugegeben werden, um die Raumluft zu verbessern, wobei auch daran gedacht ist, ausschließlich Duft- und Riechstoffmedien derart in eine Toilettenschüssel einzubringen. Das Sanitärmittel läßt sich auch für andere Sanitärgegenstände einsetzen wie Urinale, Pissoirs, aber auch für Handspülbecken oder dergleichen.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Mittel in Form von salbenartigen pastö- sen und/oder cremeartigen Gelen hergestellt, die durch Adhäsion erstaunlich gut an der harten Oberfläche kleben. Die Gele sind im wesentlichen formstabil, so daß sie nicht „herunterlaufen" oder „tropfen". Die Haftung und auch die Form der Gele bleibt trotz der durch die Wasserspülung einwirkenden erheblichen Kräfte (Reibung, Deformation ...) erhalten. Vorzugsweise umfassen diese pastösen Gele etwa 10 Gew.% bis 25 Gew.% Duftstoffe, 1 Gew.% bis 5 Gew.% anionische Tensi- de, 20 Gew.% bis 30 Gew.% nichtionische Tenside, teils als Haftvermittier, 0,5 Gew.% bis 1 Gew.% Verdicker und 0,1 Gew.% bis 0,5 Gew.% Konservierungsmittel sowie etwa 3 bis 60 Gew.% Wasser.
Vorzugsweise werden α-Olefinsulfonate oder Methyltauride als anionische Tenside, sowie Alkyl(C2o,C22)ethoxylat mit 35 EO, vorzugsweise 15 Gew.% bis 25 Gew.%, als Haftvermittler und nichtionisches Tensid, insbesondere 0,1 bis 3 WO 99/66017 _g_ PCT/EP
Gew.% Aminoxide, besonders bevorzugt etwa 1 bis 2 Gew.% Kokosfettsäureami- dopropyldimethylaminoxid (35 %ig) als Schaumstabilisator und Verdicker eingesetzt. Als weiterer Haftvermittler wird Xanthan-Gum und als Konservierungsmittel können Isothiazolon-Derivate verwendet werden.
Die Gele lassen sich vorzugsweise über Tuben, vergleichbar den Zahnpastatuben, Spritzen oder Kartuschen in das Toilettenbecken einbringen und bleiben dort für eine Vielzahl von aufeinanderfolgenden Spülvorgängen haften.
Die an einem Haake-Viskosimeter bestimmte Viskosität dieser pastösen Gele beträgt wenigstens 15000 mPas, üblicherweise wenigstens 25000 mPas, vorzugsweise wenigstens 35000 mPas und besonders bevorzugt wenigstens 60000 mPas.
Es ist ebenfalls möglich, die Sanitärmittel als duftabgebende und/oder reinigende und/oder desinfizierende rigide Gele auszubilden, die vorzugsweise anionische Tenside, Haftvermittler, amphotere Tenside, Glykole und Derivate, Wasser, Parfüm und Konservierungsmittel umfassen. Die rigiden Gele sind im wesentlichen schnittfest und können mittels einer Applikationsvorrichtung, die vorzugsweise auch ein Abschneiden des rigiden Mittels auf die gewünschte Länge ermöglicht, an die befeuchtete oder trockene Oberfläche geklebt werden. Die schnittfesten Gele können in Form von Scheiben, Blöcken oder sonstigen trennbaren Stücken hergestellt und aufgebracht werden. Die mit einem Haake-Viskosimeter gemessene Viskosität der rigiden Gele sollte vorzugsweise wenigstens 50000 mPas, besonders bevorzugt wenigstens 150000 mPas, betragen.
Die Sanitärmittel können auch thixotrope Flüssigkeiten oder sich auf sonstige Weise nach dem Applizieren verfestigende Flüssigkeiten sein, wobei die Viskosität des Mittels dann nach der Applikation wenigstens 15000 mPas betragen sollte.
Sofern eine weitere Erhöhung der Standzeit erreicht werden soll, können dem Sanitärmittel zusätzlich Verdickermittel, wie beispielsweise Silikate, zugegeben werden. Prinzipiell ist es ebenfalls möglich, das Mittel im wesentlichen als reines Beduf- tungsmittel vorzusehen, das dann an eine Oberfläche „geklebt" wird. Einsatzmittel wären beispielsweise Autos, Mülleimer etc.
Das erfindungsgemäße Mittel wird üblicherweise durch Wirken der Bestandteile mit Wasser hergestellt.
Im folgenden wird das erfindungsgemäße Sanitärmittel anhand eines Ausführungsbeispiels und von Vergleichsversuchen näher erläutert.
1. Beispielrezeptur für ein Sanitärmittel als pastöses Gel:
Figure imgf000012_0001
2. Vergleichsversuche
Ein pastöses Gel gemäß obiger Rezeptur 1 wurde mit zwei herkömmlichen Sanitärreinigern hinsichtlich des Verhaltens beim Auftragen auf die Porzellanoberfläche, der Haftung und der Standzeit in Abhängigkeit von der Zahl der Spülungen verglichen:
Aus einer Tube mit einer Düsenöffnung von 6 x 26 mm wurden 10 ml der drei Sanitärmittel auf eine WC-Schüssel knapp unter der Spülrinne aufgetragen.
Figure imgf000013_0001

Claims

Ansprüche
Sanitärmittel zum Reinigen und/oder Desinfizieren und/oder zur Duftstoffabgabe, welches Mittel
- einen Haftvermittler,
- Wasser,
- anionische und/oder nichtionische und/oder amphotere Tenside,
- sowie ggf. weitere übliche Bestandteile wie Duftstoffe, Verdicker, Farbstoffe, Konservierungsstoffe umfaßt, wobei der Haftvermittler aus der Gruppe der länger- oder langkettigen organischen Moleküle, die wenigstens teilweise hydrophil sind, ausgewählt wird, und der hydrophile Teil des Haftvermittlers bei Anwesenheit von Wasser wenigstens teilweise mit den Wassermolekülen wechselwirkt und „klebrig" wird, so daß das Mittel in Anwesenheit geringer Mengen an Wasser unmittelbar auf den Sanitärgegenstand appliziert werden kann und dort haftet, und die Viskosität des Mittels wenigstens 15000 mPas beträgt, und das Mittel erst nach einer größeren Anzahl von Spülvorgängen vollständig abspülbar ist.
2. Sanitärmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Haftvermittler hydrophil ist und aus der aus Polyethylenglycol, Cellulosen, Poly- sacchariden und Stärke bestehenden Gruppe ausgewählt wird, wobei die Cellulosen insbesondere Natrium-Carboxymethylcellulosen, Hydroxyethyl- cellulosen und Hydroxypropylcellulose, die Polysaccharide insbesondere die Xanthan-Gum, Agar-Agar, Gellan-Gum, Gummi Arabicum, Johannisbrotkernmehl oder Guar-Gum sind.
3. Sanitärmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Haftvermittler aus der Gruppe der Alginate, Diurethane, Gelatine, Pectine, Oleyla- minen, Alkyldimethylaminoxide, Alkylethersulfate, Alkylethoxylate und Stea- raten, insbesondere Natrium und Kaliumstearat, bestehenden Gruppe ausgewählt wird.
4. Sanitärmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Haftvermittler teilweise hydrophob ist und der hydrophobe Teil des Haftvermittlers aus der Gruppe der Alkylreste, vorzugsweise der unverzweigten Alkylreste ausgewählt wird und besonders bevorzugt eine geradzahlige Anzahl von Kohlenstoffatomen aufweist.
5. Sanitärmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylrest wenigstens zwölf Kohlenstoffatome, vorzugsweise zwischen 16 und 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere 20 und/oder 22 Kohlenstoffatome, aufweist.
6. Sanitärmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der hydrophile Rest des Haftvermittlers eine Sulfonat- oder Sulfat oder eine Polyal- koxygruppe umfaßt, wobei die Polyalkoxygruppe vorzugsweise eine Polyethoxy-, Polypropoxy- oder Polybutoxy- oder auch eine gemischte Polyalkoxygruppe wie eine Poly(ethoxypropoxy)gruppe ist, wobei Polyethoxy- gruppen mit zwischen 15 und 55 Ethoxygruppen, vorzugsweise zwischen 25 und 45 und besonders bevorzugt 35 +/- 5 Ethoxygruppen, bevorzugt sind.
7. Sanitärmittel nach Anspruch 1 , 3, 4, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Haftvermittlers zwischen 10 und 40 Gew.%, vor- zugsweise zwischen 15 und 35 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 20 und 25 Gew.% beträgt.
8. Sanitärmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Haftvermittler aus der Gruppe der synthetischen oder natürlichen Polymere ausgewählt wird und vorzugsweise Polyacrylat, Polysaccarid, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder Stärke ist.
9. Sanitärmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines pastösen oder festen Gels vorliegt.
10. Sanitärmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität wenigstens 25000 mPas, vorzugsweise wenigstens 35000 mPas und besonders bevorzugt wenigstens 60000 mPas beträgt.
11. Verfahren zur Applikation eines Sanitärmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel direkt auf die Oberfläche des zu reinigenden Sanitärgegenstandes aufgebracht wird und dort haftet.
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