WO1999024643A1 - Procede de mesurage de la concentration en acides, et procede et appareil de controle automatique - Google Patents

Procede de mesurage de la concentration en acides, et procede et appareil de controle automatique Download PDF

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WO1999024643A1
WO1999024643A1 PCT/JP1998/004994 JP9804994W WO9924643A1 WO 1999024643 A1 WO1999024643 A1 WO 1999024643A1 JP 9804994 W JP9804994 W JP 9804994W WO 9924643 A1 WO9924643 A1 WO 9924643A1
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pickling
acid concentration
tank
acid
solution
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PCT/JP1998/004994
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Inventor
Toshihiko Nonaka
Takeo Kataoka
Kazuto Esaki
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries, Ltd.
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    • G05CONTROLLING; REGULATING
    • G05DSYSTEMS FOR CONTROLLING OR REGULATING NON-ELECTRIC VARIABLES
    • G05D11/00Control of flow ratio
    • G05D11/02Controlling ratio of two or more flows of fluid or fluent material
    • G05D11/13Controlling ratio of two or more flows of fluid or fluent material characterised by the use of electric means
    • G05D11/135Controlling ratio of two or more flows of fluid or fluent material characterised by the use of electric means by sensing at least one property of the mixture
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    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
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    • C23G3/02Apparatus for cleaning or pickling metallic material for cleaning wires, strips, filaments continuously
    • C23G3/027Associated apparatus, e.g. for pretreating or after-treating
    • GPHYSICS
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    • G05D21/00Control of chemical or physico-chemical variables, e.g. pH value
    • G05D21/02Control of chemical or physico-chemical variables, e.g. pH value characterised by the use of electric means

Definitions

  • the present invention relates to an acid concentration measuring apparatus and an acid concentration measuring apparatus capable of measuring the acid concentration of a pickling solution contained in a pickling tank in a continuous pickling facility for steel or the like at sufficiently short measurement intervals.
  • Pickling refers to, for example, the oxidation scale present on the surface of a treated steel sheet such as a cold-rolled steel sheet, a hot-rolled steel sheet as a rolled material of the cold-rolled steel sheet, or a hot-rolled steel sheet as a final product, and the treated steel sheet is treated with hydrochloric acid or It is a treatment to remove by immersing in a pickling solution such as sulfuric acid or spraying a pickling solution on the surface of the treated steel sheet.
  • This pickling is performed, for example, by continuously passing a treated steel sheet through a continuous pickling facility provided with a plurality of pickling tanks containing pickling liquid arranged in parallel in the plate direction.
  • the acid concentration in each pickling tank, especially in the final pickling tank greatly affects the efficiency of removing the oxide scale. For this reason, acid pickling using this continuous pickling equipment requires accurate control of the acid concentration.
  • the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank was measured using a tabletop measuring device, and the acid solution was manually transferred to the pickling tank based on the measurement results.
  • this tabletop measuring instrument in the pickling tank of the continuous pickling equipment, automatically measure the acid concentration, and based on the measurement result, determine the amount of acid solution supplied to the pickling tank.
  • the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank is measured and the acid solution is supplied.
  • the acid solution is manually supplied to the pickling tank, it cannot accurately cope with a change in the acid concentration of the pickling liquid contained in the pickling tank. For this reason, the acid concentration of the pickling solution tends to fluctuate greatly, and the supply amount of the acid solution tends to be excessive for safety. For this reason, if the acid solution is manually supplied to the pickling tank, the basic unit of the acid solution deteriorates.
  • a titration analyzer to automatically measure the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank by installing a tabletop measuring instrument in the pickling tank.
  • the measurement using this titration analyzer is performed by sequentially introducing a sample solution, a reagent, and a washing solution into a measurement cell. For this reason, since the flow of the sample liquid in the measurement cell is intermittent, the staying sample liquid solidifies in the pipe and the pipe is clogged, so that the measurement cannot be performed in a short time after the measurement is started.
  • Titration analyzers are expensive. Therefore, when there are multiple types of sample liquids, each sampling pipe is connected to one titration analyzer in parallel, and measurement is performed by switching each sampling pipe. For this reason, clogging of the piping frequently occurs even by switching the sampling piping.
  • each pickling tank is partitioned by a partition plate, and the pickling liquid contained in the downstream pickling tank sequentially overflows to the upstream pickling tank, and the final pickling tank as well.
  • the supply amount of the acid solution was controlled according to the acid concentration of the solution.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-126322 discloses that in a jet pickling facility, the acid concentration of a pickling solution contained in a circulating tank at the most upstream is adjusted and the amount of acid added at that time is adjusted. By supplying an acid solution of a certain amount to the downstream circulation tank, and adjusting the acid concentration and supplying the acid sequentially to the downstream circulation tank, the acid solution is stored in each circulation tank. There is disclosed an invention for controlling the acid concentration of a pickling solution obtained.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-125270 discloses that a pickling tank is connected to a circulating tank via a pipe to circulate the pickling liquid, and the pickling liquid is taken out from a part of the pipe, and the pickled acid is taken out.
  • the acid concentration of the washing solution is intermittently measured by an acid concentration analyzer, and the level of the pickling solution contained in the circulating tank is measured.
  • An invention for supplying acid and supplying water is disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-147895 discloses that each pickling tank has a separate circulating device for the pickling liquid, and that the pickling tank overflows between adjacent pickling tanks.
  • a method for controlling the acid concentration of a pickling liquid contained in a pickling tank in a continuous pickling facility of a type not accompanied by the method is disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-54175 discloses that the pickling loss is determined from the difference in the thickness of the treated steel sheet before and after pickling using a continuous pickling facility, and the pickling loss is determined based on the determined pickling loss.
  • a method for controlling the feed rate and the acid concentration is disclosed.
  • the acid concentration analyzer used in the invention disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-1125270 is installed via a shutoff valve on a branch pipe branched from a return pipe for pickling liquid. This indicates that this acid concentration analyzer is of the same type as the titration analyzer described above. For this reason, in the present invention, too, the acid concentration of the pickling solution was measured to be sufficiently short. It cannot be measured at regular intervals. For this reason, it is difficult to control the acid concentration of the pickling solution with high accuracy even by the present invention. Further, in the present invention, when water is supplied, the acid concentration of the waste acid decreases. For this reason, according to the present invention, the acid source unit is deteriorated when recovering the waste acid.
  • the acid concentration of the pickling liquid stored in each of the pickling tanks can be controlled independently, so that high accuracy is achieved. It is possible to control the acid concentration of the pickling solution.
  • the control according to this proposal cannot be applied to a type of continuous pickling equipment in which the pickling solution overflows between adjacent pickling tanks without any equipment modification.
  • the acid solution in order to apply the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-147895 to a continuous pickling facility of a type in which the pickling solution overflows between adjacent pickling tanks, the acid solution must be used. It is necessary to install a circulation tank, a circulation pump, waste acid / acid supply piping, etc. for each pickling tank. Therefore, considerable capital investment and installation space are required, and it is actually extremely difficult to implement the present invention.
  • the scale loss in pickling also varies depending on the scale thickness, and this scale thickness varies depending on, for example, the winding temperature during hot rolling. Therefore, in the invention disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-54175, the amount of change in the acid concentration of the pickling solution and the amount of pickling loss are not always equal. For this reason, the control accuracy of the acid concentration of the pickling solution is reduced by an amount corresponding to the deviation between the amount of change in the acid concentration of the pickling solution and the amount of the pickling loss.
  • U.S. Pat.No. 5,175,502 discloses that the pickling solution taken out of the pickling tank is diluted with water to prevent clogging of the pickling solution, and that the pickling solution is diluted based on the density, conductivity and temperature of the diluted pickling solution.
  • the acid concentration of a pickling solution is measured.
  • the pickling solution is diluted with water, the pickling solution after the measurement becomes waste liquid. Therefore, the measurement cost is increased in the present invention. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to provide an acid concentration measuring device and an acid concentration measuring method capable of measuring the acid concentration of a pickling solution contained in a pickling tank at sufficiently short measurement intervals, and the use of the acid concentration measuring device.
  • Automatic acid concentration controller and automatic acid concentration automatic control that can automatically control the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank that constitutes the continuous pickling equipment at sufficiently short measurement intervals and with high accuracy. Is to provide a method and.
  • an object of the present invention is to constantly measure the sample solution of the pickling solution in a pickling tank at a sufficiently short measurement interval, thereby reducing the non-measurement time and reducing the acid concentration of the pickling solution.
  • An acid concentration measuring apparatus and an acid concentration measuring method capable of measuring fluctuations and segregation substantially continuously and accurately, simplifying the method of sampling the pickling solution, and having excellent maintainability.
  • an acid concentration automatic control capable of automatically controlling the acid concentration of a pickling solution contained in a pickling tank constituting a continuous pickling facility substantially continuously and with high precision.
  • An object of the present invention is to provide a control device and an automatic acid concentration control method.
  • an object of the present invention is to use the above-described acid concentration measuring device to sequentially overflow the pickling liquid contained in a downstream pickling tank to an adjacent pickling tank on the upstream side.
  • the measurement result is fed back to the supply amount of the acid solution.
  • the present inventors have conducted various studies in order to achieve such an object.
  • the focus was on the fact that the pickling solution contained in the pickling tank was allowed to flow continuously, and the acid concentration of the continuously flowing pickling solution was measured on the spot. Conventionally, even if the pickling solution is continuously flowed in this way, a portion where the flow velocity decreases always occurs, and it is considered that the pickling solution clogs in a short time at the portion where the flow speed decreases. I was Therefore, in the past, the in-situ measurement of the acid concentration of the pickling solution that continuously flows in this way has not been considered enough.
  • the present inventors arranged a measuring device capable of constantly measuring a physical property value other than the acid concentration of the pickling solution flowing continuously in the flow path of the pickling solution, and output the measurement device.
  • the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank can be substantially continuously and accurately measured at sufficiently short measurement intervals while virtually eliminating the clogging of the pickling solution. I learned that it can be obtained.
  • the present inventors perform feedback control of the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank to which the acid solution is supplied, based on the calculated value of the acid concentration thus obtained.
  • This or the feed-back control and feed-forward control make it possible to respond quickly and accurately to the constantly fluctuating acid concentration, and to control the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank with high precision. I learned that I can do it.
  • the present inventors have calculated the pickling solution calculation values of the pickling tank supplied with the acid solution and at least one pickling tank other than the pickling tank supplied with the acid solution. Based on this, the acid concentration in the pickling tank to which the acid solution is supplied is controlled by feedback, so that the pickling liquid contained in the downstream pickling tank is sequentially transferred to the pickling tank adjacent to the upstream. With regard to the continuous pickling equipment of the overflow type, it was found that the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank to which the acid solution was supplied could be controlled with high accuracy.
  • the gist of the present invention is that a main body connected to a pickling tank and provided in a part of a flow path of a pickling liquid taken out of the pickling tank includes: A density meter for measuring the density of the flowing pickling solution, a thermometer for measuring the temperature of the pickling solution in the flow path or the pickling tank, and a conductivity meter for the pickling liquid in the flow path or the pickling tank
  • An acid characterized by comprising a combination of a conductivity meter and a calculating device for calculating an acid concentration of a pickling solution flowing through a part of a flow path based on measurement results of a density meter, a thermometer, and a conductivity meter. It is a concentration measuring device.
  • first invention it is referred to as “first invention”.
  • thermometer and the conductivity meter be installed in the main body.
  • the density meter is a type of differential pressure sensor having at least two detection units.
  • the detectors be installed at least 500 mm apart from each other in the direction in which the flow path is formed in the main body in order to maintain desired measurement accuracy.
  • thermometer and the conductivity meter are both provided on the outlet side of the flow path in the main body in order to maintain desired measurement accuracy.
  • the flow path in the main body is formed as linear as possible so as not to generate a partial flow rate reduction portion, or It is desirable to provide a mechanism for preventing clogging of the pickling liquid by preventing the pickling liquid from staying at a portion where the pickling liquid is likely to be clogged by the pickling liquid.
  • the present invention relates to the acid concentration measuring device, which is connected to a pickling tank and continuously flows inside an acid concentration measuring device main body provided in a part of a flow path of a pickling solution taken out from the pickling tank.
  • an acid concentration measuring method characterized by calculating an acid concentration of a pickling solution flowing partly.
  • second invention it is referred to as “second invention”.
  • the present invention provides an acid concentration measuring device according to the first invention, which is installed in a pickling tank to which an acid solution is supplied, among a plurality of pickling tanks constituting a continuous pickling facility, In combination with feedback control means for adjusting the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank to which the acid solution is supplied, based on the calculated value of the acid concentration obtained by the acid concentration measuring device.
  • An automatic acid concentration control device characterized by being provided with: Hereinafter, it is referred to as “third invention”.
  • the present invention provides at least one of a plurality of pickling tanks constituting a continuous pickling facility other than a pickling tank supplied with an acid solution and a pickling tank supplied with an acid solution.
  • An acid concentration measuring device according to the first invention which is installed in a single pickling tank, and an acid concentration supplied with an acid solution based on a calculated acid concentration value obtained by each of the plurality of acid concentration measuring devices.
  • An automatic acid concentration control device comprising a combination of feedback control means for adjusting the acid concentration of a pickling solution contained in a tank.
  • the fourth invention In the automatic acid concentration control device according to the third or fourth invention, the acid concentration contained in the pickling tank to which the acid solution is supplied is further determined based on the calculated value of the acid concentration obtained by the acid concentration measuring device. It is desirable to provide a feed control means for adjusting the acid concentration of the washing liquid in order to further enhance the control response. Hereinafter, it is referred to as “fifth invention”.
  • the pickling tank to be controlled by the acid concentration measuring device, the acid concentration measuring method or the acid concentration automatic control device according to the first to fifth inventions is not limited to the immersion method, but may be the spray method. Good.
  • the pickling tank to which the acid solution is supplied is exemplified as a final pickling tank.
  • the continuous pickling equipment to which the automatic acid concentration control device according to the third to fifth inventions is applied is to transfer the pickling liquid contained in the downstream pickling tank to the pickling tank adjacent to the upstream side.
  • An example is a continuous over-flow type of continuous pickling equipment.
  • the present invention relates to a method for measuring an acid concentration according to the first invention, wherein at least one of a plurality of pickling tanks constituting a continuous pickling facility is provided with an acid solution.
  • the density, temperature and conductivity of the pickling solution can be measured at sufficiently short measurement intervals.
  • the acid concentration of the pickling solution can be measured substantially continuously for a long time at sufficiently short measurement intervals.
  • the pickling solution is structured so that the pickling solution is not clogged in the flow path, so that maintainability is also improved. Therefore, according to the acid concentration measuring device of the present invention, measurement can be performed for a long time.
  • the acid concentration tank is supplied with an acid solution. Highly accurate and stable control of the acid concentration of the stored pickling solution You. As a result, the acid intensity is improved.
  • the acid concentration continuous measurement using the acid concentration measurement device according to the first invention is combined with the acid concentration feedback control. Then, the feed control of the acid concentration is superimposed. Therefore, according to the automatic acid concentration control device of the fifth invention, both the control accuracy and the response of the acid concentration of the pickling solution stored in the pickling tank can be remarkably improved.
  • the acid concentration measuring device uses the acid concentration measuring device according to the first aspect to upstream the pickling liquid contained in the downstream pickling tank.
  • the acid concentration of the pickling solution stored in each pickling tank in a continuous pickling tank of a type that sequentially overflows to the pickling tank adjacent to the side is measured at sufficiently short measurement intervals, and the measurement result is supplied to the pickling tank. Feedback to volume. For this reason, the acid concentration of the pickling liquid contained in each pickling tank can be maintained at an appropriate level, and the unit consumption of the pickling liquid can be reduced.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing the internal structure of the acid concentration continuous measurement device according to the first embodiment.
  • Fig. 2 is an enlarged cross-sectional view showing the vicinity of the installation part of the density meter.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram schematically showing an example of a control system when the automatic acid concentration control device of the first embodiment is applied to a continuous pickling facility.
  • FIG. 4 is an explanatory view schematically showing a final pickling tank to which the automatic acid concentration control device according to the present invention is applied.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing an outline of processing of measurement values obtained by a densitometer, a thermometer, and a conductivity meter.
  • Fig. 7 (a) is an explanatory diagram of a continuous pickling facility of a type in which the pickling liquid contained in the pickling tank on the downstream side is successively overflowed to the pickling tank adjacent on the upstream side.
  • b) is the second It is an explanatory view showing the situation where the automatic acid concentration control device of the embodiment is applied to this continuous pickling equipment.
  • FIG. 8 is a flow chart illustrating the flow of the calculation for determining the supply amount of the acid solution in the DDC device.
  • FIG. 9 is an explanatory diagram showing an internal structure of the acid concentration continuous measurement device according to the third embodiment of the first invention.
  • FIGS. 10 (a) and 10 (b) are graphs showing the changes over time in the acid concentration D in the final pickling tank for each of the present example and the conventional example.
  • FIG. 11 is a graph showing the respective acid units E of the present example and the conventional example.
  • FIG. 12 is a graph showing the measurement results in Example 2.
  • FIG. 12 (a) shows a case where the acid concentration F in the fifth tank 21e was manually measured
  • FIG. Fig. 12 (c) shows the case where feedback control was performed based on the measured value of the acid concentration from tank 21e. This shows the case where feedback control is performed based on the measured value of the acid concentration.
  • reference numeral 1 indicates the acid concentration continuous measurement device
  • reference numeral 2 indicates the circulation channel
  • reference numeral 3 indicates the acid concentration continuous measurement device main body
  • reference numeral 4 indicates the density meter
  • Reference numeral 5 denotes a thermometer
  • reference numeral 6 denotes a conductivity meter
  • reference numeral 11 denotes an acid pickling tank
  • reference numeral 13 denotes a pump
  • reference numeral 14 denotes an arithmetic unit.
  • the acid concentration measuring device and the acid concentration measuring method according to the first to third inventions are respectively a continuous acid concentration measuring device and a continuous acid concentration measuring device for measuring the acid concentration substantially continuously. Take the case of a measurement method as an example.
  • FIG. 1 is an explanatory view showing the internal structure of the continuous acid concentration measuring device 1 of the present embodiment. Dashed arrows in FIG. 1 indicate the flow of the pickling solution.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the vicinity of a portion where the density meter 4 is installed.
  • the acid concentration continuous measuring device 1 has a built-in part of a circulation channel 2 in which a pickling solution pumped from a pickling tank 11 by a pump 13 flows continuously in one direction.
  • a density meter 4 and a thermometer 5 that measure the pickling liquid flowing inside the cylindrical acid concentration continuous measuring device body 3 and the acid concentration continuous measuring device body 3 that is a part of the circulation channel 2 substantially continuously.
  • a conductivity meter 6 that measure the pickling liquid flowing inside the cylindrical acid concentration continuous measuring device body 3 and the acid concentration continuous measuring device body 3 that is a part of the circulation channel 2 substantially continuously.
  • the acid concentration continuous measuring device main body 3 in the present embodiment has a cylindrical shape.
  • the acid concentration continuous measuring device main body 3 is not limited to a specific structure as long as it is a structure capable of continuously flowing a pickling solution as a sample solution from the pickling tank 11.
  • the material of the acid concentration continuous measuring device main body 3 may be any material that has acid resistance that does not corrode by the pickling liquid, and in this embodiment, is made of polypropylene.
  • a part of the circulation flow path 2 formed inside the acid concentration continuous measurement device main body 3 is formed in a straight shape with as few as possible a reduced flow velocity portion such as an elbow. Thereby, the occurrence of clogging due to a decrease in the flow rate of the pickling solution inside the acid concentration continuous measurement device main body 3 is suppressed as much as possible.
  • the circulation flow path 2 allows the pickling liquid taken out of the pickling tank 11 to flow as it is, and does not dilute the pickling liquid.
  • the flow rate of the pickling liquid flowing through a part of the circulation channel 2 should be 2 m / sec or less in order to maintain the measurement accuracy of each of the density meter 4, the thermometer 5, and the conductivity meter 6. It is desirable. In this embodiment, the flow rate of the pickling solution is set to 1 m / sec.
  • a known differential pressure sensor type densitometer having two detectors 4_1 and 412 is used as the densitometer 4.
  • the two detectors 4-1 and 4-2 have a distance d! In the forming direction of a part of the circulation channel 2 in order to secure a desired density measurement accuracy.
  • the acid concentration continuous measuring device main body 3 is installed at a substantially central portion in the longitudinal direction of the main body 3 at a distance of at least 500 mm.
  • thermometer 5 a known platinum resistor-type thermometer is used as the thermometer 5.
  • a well-known electromagnetic induction type conductivity meter was used as the conductivity meter 6.
  • Thermometer 5 and conductivity meter 6 is installed on the head of the acid concentration continuous measurement device main body 3 so that measurement can be performed at a part of the outlet side of the circulation flow path 2.
  • thermometer 5 and the conductivity meter 6 are provided in the acid concentration continuous measurement device main body 3. This is to reduce the measurement error as much as possible by arranging the thermometer 5 and the conductivity meter 6 both near the density meter 4.
  • thermometer 5 and the conductivity meter 6 do not always need to be installed in the acid concentration continuous measurement device main body 3.
  • a thermometer 5 and a conductivity meter 6 are installed inside the pickling tank 11 or in the circulation flow path 2 between the pickling tank 11 and the acid concentration continuous measuring device main body 3 to circulate the pickling liquid. The temperature and conductivity of the sample may be measured.
  • the deviation between the temperature and conductivity values near the installation part of the densitometer 4 and the measurement data at the installation parts of the thermometer 5 and the conductivity meter 6 is obtained in advance, and the deviation is used by using these deviations. What is necessary is just to correct the measurement data in the installation part of the total 5 and the conductivity meter 6. Thereby, the measurement error can be reduced as much as possible without having to arrange the thermometer 5 and the conductivity meter 6 near the density meter 4.
  • the acid concentration continuous measuring device 1 is installed near the outer wall surface of the pickling tank 11 in the present embodiment. Then, the continuous acid concentration measuring device 1 allows the pickling liquid contained in the pickling tank 11 to flow in one direction by the pump 13 installed near the pickling tank 11. Thereby, the acid concentration continuous measuring apparatus 1 can measure the density, temperature, and conductivity of the pickling solution at sufficiently short measurement intervals.
  • the acid concentration continuous measuring apparatus 1 is inevitably formed with a branching section 8 for guiding the pickling solution to the two detecting sections 41 1 and 41 2 of the density meter 4.
  • the branching section 8 is a part of the circulation channel 2, but a part where the flow rate of the pickling solution is reduced and iron chloride crystals 7 are deposited and clogged. Therefore, in the present embodiment, the purge pipe 9 is installed in the branching section 8 as a clogging prevention mechanism.
  • the pickling liquid is ejected to the branching section 8 through the purge pipe 9. Thereby, the stagnation of the pickling liquid in the branching section 8 is suppressed, and the clogging of the pickling liquid is reliably prevented.
  • the density meter 4 As described above, as the density meter 4, the thermometer 5, and the conductivity meter 6 used in the continuous acid concentration measuring device 1 of the present embodiment, well-known industrial instruments having a high track record of use are used. For this reason, the acid concentration continuous measuring device 1 of the present embodiment can accurately and accurately measure the density, temperature, and conductivity of the pickling solution with extremely high accuracy. Further, the acid concentration continuous measurement device 1 of the present embodiment has a density measured by the densitometer 4, a temperature measured by the thermometer 5, and a conductivity measured by the conductivity meter 6. An arithmetic unit 14 for calculating the acid concentration of the pickling solution is provided. The arithmetic unit 14 calculates the acid concentration of the pickling solution. The content of the calculation of the acid concentration by the arithmetic unit 14 will be described later with reference to FIGS.
  • the acid concentration continuous measurement device main body 3 of the acid concentration continuous measurement device 1 of the present embodiment is a cylindrical single tube type as described above. Therefore, the following effects (i) to (vii) can be obtained.
  • the pickling liquid is constantly flowed by the pump 13 and the purge pipe 9 is installed in the branching section 8 of the circulation flow path 2 in which the flow velocity reduction section is reduced as much as possible. For this reason, both the maintenance property and the internal cleaning property of the acid concentration continuous measurement device main body 3 are significantly improved. Therefore, measurement can be performed while eliminating clogging of the pickling solution.
  • the continuous acid concentration measuring device 1 is provided with feedback control for adjusting the acid concentration of the final pickling tank lid of the continuous pickling equipment, or feedback control and feedforward control, for example. By combining them, it is possible to automatically control the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank lid substantially continuously and with high precision.
  • the acid concentration continuous measurement device 1 has an extremely simple external shape as shown in FIG. For this reason, there is a high degree of freedom in installation in, for example, continuous pickling equipment.
  • the inside of the acid concentration continuous measurement device 1 has a simple internal structure as shown in FIG. For this reason, the flow rate of the pickling liquid flowing through the circulation flow path 2 is controlled by the density meter 4, the thermometer 5, and the From the viewpoint of the measurement accuracy of the conductivity meter 6, the flow velocity can be easily set and controlled to a desired flow velocity of 2 m / sec or less. Therefore, the acid concentration continuous measurement device 1 can easily maintain the measurement accuracy.
  • the acid concentration continuous measuring device 1 Since the acid concentration continuous measuring device 1 has a simple structure, it can be easily installed near the pickling tank 11. For this reason, the length of the pipe constituting the circulation channel 2 for diverting the pickling solution from the pickling tank 11 can be reduced as much as possible. Thereby, the time lag between the time when the pickling solution leaves the pickling tank 11 and the time when it reaches the acid concentration continuous measuring device 1 and is measured can be reduced as much as possible. For this reason, the acid concentration continuous measurement device 1 can suppress a decrease in control accuracy.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram schematically showing an example of a control system when the automatic acid concentration control device 10 of the present embodiment is applied to the continuous pickling equipment 12.
  • FIG. 4 is an explanatory view schematically showing a final pickling tank lid to which the automatic acid concentration control device 10 according to the present invention is applied.
  • the fourth tank lid is the last pickling tank.
  • a third tank 11c, a second tank lib, and a first tank 11a are sequentially provided upstream of the fourth tank lid.
  • the steel strip to be pickled (hot-rolled steel strip in this example) is transported from the right side to the left side in the drawing, not shown. Thereby, the steel strip is pickled while being sequentially immersed in each of the tanks 11a to 11d.
  • each of the pickling tanks 11a to lld of the continuous pickling equipment 12 is provided with a pump 13a for substantially continuously measuring the density, temperature, and conductivity of the pickling solution in each of the pickling tanks 11a to lld.
  • a pump 13a for substantially continuously measuring the density, temperature, and conductivity of the pickling solution in each of the pickling tanks 11a to lld.
  • the pickling liquid is pumped from the respective pickling tanks 11a to 11d by the pumps 13a to 13d via the circulation channels 2a to 2d.
  • the pumped pickling liquid flows through a part of the circulation channels 2a to 2d formed inside the acid concentration continuous measuring devices la to ld, and is returned to the respective pickling tanks 11a to 11d.
  • the circulating pickling liquid is supplied to the circulation flow path 2a formed inside the acid concentration continuous measurement device la to ld. While flowing through a part of ⁇ 2d, the density, temperature and conductivity are substantially continuously measured by the densitometers 4a ⁇ 4d, the thermometers 5a ⁇ 5d and the conductivity meters 6a ⁇ 6d.
  • the circulation channels 2a to 2d are not provided with a filtering device for preventing clogging.
  • clogging due to the accumulation of the pickling solution does not occur without providing a filtration device for preventing clogging in the circulation channels 2a to 2d. Therefore, if a filtration device is provided in the circulation channel 2 to prevent clogging, the filtration device may be clogged.
  • the continuous acid concentration measuring devices la to ld are connected to a DDC (direct digital control) device 14 which is an arithmetic unit.
  • the control signal from the DDC device 14 is sent as an open / close signal of a valve mechanism 15 for adjusting the supply amount of the acid solution (hydrochloric acid) to the final pickling tank lid.
  • the automatic acid concentration control device 10 of the present embodiment supplies the acid solution only to the fourth tank lid, which is the final pickling tank, and supplies the acid solution to the first tank 11a to the third tank 11c. Will not be supplied. However, the pickling liquid overflows from the fourth tank lid to the third tank 11c, from the third tank 11c to the second tank lib, and from the second tank lib to the first tank 11a. For this reason, the acid concentration of the pickling solution contained in each of the pickling tanks 11a to llc other than the final pickling tank, the fourth tank lid, is maintained at a substantially constant level while repeatedly increasing and decreasing. .
  • the measured values of density, temperature, and conductivity obtained by the acid concentration continuous measurement devices la to Id at sufficiently short measurement intervals are regarded as signal data. And sent to the DDC device 14.
  • the DDC unit 14 calculates the acid concentration of the pickling liquid contained in the final pickling tank lid, as described later, based on the data of the final pickling tank lid out of the transmitted data.
  • the data obtained from the pickling tanks 11a to llc other than the final pickling tank lid indicate the acid concentration of the pickling liquid stored in the final pickling tank lid. It is used to perform feed-feed control for adjustment. This feedforward control will be described later.
  • the DDC unit 14 compares the calculated acid concentration of the pickling liquid contained in the final pickling tank lid with a predetermined target value of the acid concentration. Then, the DDC device 14 calculates the supply amount of the acid solution to the final pickling tank lid in order to reduce the deviation between the two to zero. Calculated acid The supply amount of the liquid is sent from the DDC device 14 to the opening and closing mechanism of the valve mechanism 15 as an acid supply amount control signal. Thus, the opening and closing of the valve mechanism 15 is controlled, and the supply amount of the acid solution to the final pickling tank lid is changed. In this way, the feed back control of the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank lid is performed.
  • the automatic acid concentration control device 10 of the present embodiment includes a final pickling tank lid, an acid solution supply system 15 for the final pickling tank lid, and a computing unit (combination unit for data processing). And a continuous acid concentration measuring device Id having the following formula:
  • the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank 11 d is calculated by the arithmetic unit 14 based on the data of the density, temperature and conductivity of the pickling solution measured by the acid concentration continuous measuring device Id. It is calculated.
  • the waste acid tank 16 in FIG. 4 is a tank for treating waste acid overflowing from the first pickling tank 11a, and is connected to the first pickling tank 11a.
  • FIGS. 5 (a) and 5 (b) are calibration curve graphs showing the relationship between the adjusted values B i, B 2 of the hydrochloric acid concentration and the iron chloride concentration and the calculated values C, C 2 respectively. .
  • the adjustment value of the iron chloride concentration of B 2 can be easily obtained.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing an outline of processing of measured values obtained by the density meter 4d, the thermometer 5d, and the conductivity meter 6d. As shown in the figure, the measurement results of the density meter 4d, thermometer 5d, and conductivity meter 6d are converted to analog signals via the amplifier board (converter board) 18 in FIG. Is done.
  • the calculation formula used when the hydrochloric acid concentration and the iron chloride concentration are calculated by the calculator 14 is, for example, as follows.
  • both the iron chloride concentration and the hydrochloric acid concentration in each of the pickling tanks 11a to lld can be obtained.
  • the acid concentration of the final pickling tank lid is obtained from the measured value of the pickling solution contained in the final pickling tank lid.
  • a control signal for determining the supply amount of the acid solution is output from the computer 14 to the hydrochloric acid supply system 15 in order to make the difference between the hydrochloric acid concentration obtained in this way and the target hydrochloric acid concentration a zero.
  • the automatic acid concentration control device 10 of the present embodiment obtains the acid concentration of the pickling solution from the actually measured values of the density, temperature, and conductivity of the pickling solution contained in the final pickling tank lid. In order to match the obtained acid concentration to the target value, the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank lid is feedback-controlled.
  • the first feature of the automatic acid concentration control device 10 of the present embodiment is that the acid concentration continuous measurement device Id is used in order to optimize the supply amount of the acid solution performed only to the fourth tank lid. And the feedback control of the supply amount of the acid solution to the lid of the fourth tank. This allows feedback control of the supply amount of the acid solution to the final pickling tank lid using the acid concentration measurement value, that is, the measurement value of the acid concentration that is continuous and the measurement interval is substantially zero. Can be. Therefore, according to the automatic acid concentration control device 10 of the present embodiment, the responsiveness of the acid concentration control can be significantly improved. As a result, the amount of fluctuation in the acid concentration can be reduced, so that the fluctuation of the acid concentration to the higher concentration side can be suppressed to a small extent, and the increase in the acid unit can be suppressed as much as possible. .
  • the acid concentration control device 10 of the present embodiment in order to further improve the response of the acid concentration control, the acid concentration control device 10 is accommodated in each of the pickling tanks 11a to 11c other than the final pickling tank lid. Using the acid concentration measurement data of the pickling solution, feed-feed control the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank lid.
  • the feedforward control according to the present embodiment according to the fifth and sixth inventions will be described.
  • the acid concentration of the pickling liquid stored in each of the pickling tanks 11a-llc is measured by the continuous acid concentration measuring devices la-lc provided in the pickling tanks 11a-lie other than the final pickling tank lid. Is measured.
  • the measurement by the continuous acid concentration measuring device la to lc is the same as the measurement by the continuous acid concentration measuring device Id.
  • the acid consumption per unit time in the final pickling tank lid is predicted based on the actual value of the acid consumption per unit time in each pickling tank 11a to 11c.
  • the amount of acid consumed per unit time in each of the pickling tanks 11a to 11d fluctuates sharply depending on the amount taken out of the strip.
  • This strip carry-out amount is substantially proportional to the thickness, width, and line speed of the steel sheet to be passed. For this reason, by measuring the change in the acid concentration in the pickling tanks 11a to 11lc using the acid concentration continuous measurement devices la to lc, the change in the acid concentration of the pickling solution stored in the final pickling tank lid can be measured. That is, the amount of acid consumption can be predicted with high accuracy. It is not necessary to use the actual values of the acid consumption per unit time of the pickling tanks 11a-lie.For example, use the actual data of the third pickling tank 11c adjacent to the final pickling tank lid. Then, the measurement in other pickling tanks may be omitted.
  • the supply amount of the acid solution calculated by the feedback control by the arithmetic device 14 is input to the DDC device 19.
  • the actual values of the sheet thickness, the sheet width and the line speed from the continuous pickling equipment process computer 20 and the change in the acid concentration in the pickling tanks 11a to llc calculated by the arithmetic unit 14 are compared with the DDC apparatus 19. Enter Then, the DDC unit 19 predicts the amount of acid consumed in the final pickling tank lid based on the rate of decrease in the acid concentration of the pickling solution stored in each of the pickling tanks 11a to 11c, and calculates by feedback control. The feed rate of the supplied acid solution is further corrected and changed by feedforward control.
  • the following may be performed.
  • the hydrochloric acid concentration in the pickling tank 11a-lie can be obtained by using the above formulas (3) and (4).
  • the thickness, width and line speed shown in Fig. 5 (a) and Fig. 5 (b) are pre-added to the hydrochloric acid concentration obtained in this way as a function.
  • the feedforward control function FF is obtained by, for example, the following equation (1).
  • the code K F indicates the density variation coefficient
  • the code W indicates the plate width
  • the code (d) indicates the plate thickness
  • the code g (Ls) indicates the line speed.
  • the deviation of the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank lid from the target value is calculated by addition and subtraction by the feedback control. Suppress. Further, according to the fifth and sixth aspects of the invention, the supply amount of the acid solution obtained by the feedback control is multiplied and added by the feedforward control to predict the supply amount of the acid solution. To make the correction.
  • the supply amount of hydrochloric acid to the final pickling tank can be controlled with extremely high accuracy.
  • the control is superimposed on the feedback control.
  • the acid concentration continuous measurement device Id and the continuous measurement value of the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank lid are used. Combine with the feedback control means used. For this reason, the supply amount of the acid solution to the final pickling tank lid, which is the pickling tank to which the acid solution is supplied, can be obtained substantially continuously, and the pickling liquid stored in the final pickling tank lid can be obtained.
  • the acid concentration can be quickly and precisely controlled to the target value.
  • feed-forward control for estimating the acid consumption of the final pickling tank lid using the fluctuation value of the acid concentration of the pickling solution stored in the pickling tanks 11a-lie is superimposed.
  • an appropriate supply amount of the acid solution is determined in response to a rapid decrease in the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank lid caused by taking out the strip.
  • a continuous acid concentration measuring device 1 (3, 3) that measures the density, temperature and conductivity of the pickling solution substantially continuously in the final pickling tank lid constituting the continuous pickling equipment 12.
  • the hydrochloric acid concentration and the iron chloride concentration in the final pickling tank lid that is, the iron ion concentration, that is, the iron ion concentration are derived based on the correlation equation of those values obtained in advance from the obtained measurement values, and the results are output.
  • Debug control means
  • the acid consumption in the pickling tanks 11a-llc is determined using the plate thickness, the sheet width, and the line speed, and the results of measuring the concentrations of hydrochloric acid and iron chloride in the pickling tanks 11a-llc.
  • FIG. 7 (a) is an explanatory view of a continuous pickling facility 21 of a type in which the pickling liquid contained in the pickling tank on the downstream side sequentially overflows to the pickling tank adjacent on the upstream side.
  • FIG. 7 (b) is an explanatory diagram showing a situation in which the automatic acid concentration control device 22 of the present embodiment is applied to the continuous pickling equipment 21.
  • the continuous pickling facility 21 in the continuous pickling facility 21, five pickling tanks are provided continuously.
  • the fifth tank 21e is a final pickling tank.
  • a fourth tank 21d, a third tank 21c, a second tank 21b, and a first tank 21a are sequentially provided upstream of the fifth tank 21e.
  • the steel strip 23 to be pickled (hot-rolled steel strip in this example) is transported from the right side to the left side in the drawing. The steel strip 23 is pickled while being sequentially immersed in the tanks 21a to 21e.
  • the equipment attached to the first tank 21a is denoted by the symbol a
  • the second tank 21b is denoted by the symbol b
  • the fourth tank 21d is denoted by d
  • the fifth tank (final pickling tank) 21e is denoted by e.
  • the density, temperature and conductivity of the pickling liquid were measured in each of the pickling tanks 21a to 21e.
  • the above-mentioned continuous acid concentration measuring devices la to le shown in FIGS. 1 and 2 are connected via five pumps (not shown).
  • the pickling liquid is pumped from each of the pickling tanks 21a to 21e by five pumps.
  • the pickling liquid to be pumped flows through a part of the circulation channels 2a to 2e formed inside the acid concentration continuous measurement devices la to le via the circulation channels 2a to 2e, and the respective pickling tanks 21a to 21e. Cycle to 21e.
  • the density, the temperature, and the conductivity are substantially continuous by the density meters 4a to 4e, the thermometers 5a to 5e, and the conductivity meters 6a to 6e. Is typically measured.
  • the continuous acid concentration measuring device la ⁇ le is connected to a DDC (direct digital control) device 24 which is a computing device.
  • the control signal from the DDC device 24 is sent as an opening / closing signal of a valve mechanism 25 for adjusting the supply amount of the acid solution to the final pickling tank 21e.
  • the supply of the acid solution is performed only to the fifth tank 21e, which is the final pickling tank, and the acid is supplied to the first tank 21a to the fourth tank 21d. Do not do.
  • the fifth tank 21e is to the fourth tank 21d
  • the fourth tank 21d is to the third tank 21c
  • the third tank 21c is to the second tank 21b
  • the second tank 21b is to the first tank 21b.
  • the pickling solution overflows into the tank 21a. For this reason, the acid concentration in each of the pickling tanks 21a to 21d of the automatic acid concentration control device 22 is kept substantially constant while repeating rising and falling.
  • the measured values of the density, temperature, and conductivity obtained by the acid concentration continuous measurement devices la to le are sent to the DDC device 24 as signal data. Sent.
  • the DDC device 24 compares the calculated acid concentration of the pickling liquid contained in each of the final pickling tank 21e and the fourth tank 21d with a predetermined target value. Then, the DDC unit 24 calculates the supply amount of the acid solution to the final pickling tank 21e.
  • FIG. 8 is a flowchart showing the flow of the calculation for determining the supply amount of the acid solution in the DDC device 24. Hereinafter, the flow of the calculation for determining the supply amount of the acid solution in the DDC device 24 will be described with reference to the flowchart shown in FIG.
  • step (hereinafter, referred to as “S”) the DDC device 24 is activated and the feedback control is started. After activating the DDC device 24, proceed to S2.
  • each of the acid concentration continuous measurement devices Sla to le measures the density, temperature, and conductivity of the pickling liquid contained in each of the pickling tanks 21a to 21e. After measurement starts, proceed to S3.
  • the respective pickling tanks 21a to 21e are calculated using the above formulas (1) to (3).
  • the acid concentration of the pickling liquid stored in each is calculated. After calculating the acid concentration, proceed to S4.
  • the first determination of the concentration measurement result is performed. That is, 1
  • the calculated value C5 of the acid concentration of the pickling liquid stored in the fifth tank 21e which is the final pickling tank, is calculated from the lower limit of the acid concentration control C5 min of the pickling liquid stored in the fifth tank 21e.
  • the calculated value C4 of the acid concentration of the pickling solution stored in the fourth tank 21d is smaller than the control lower limit value C4 m , n of the acid concentration of the pickling solution stored in the fourth tank 21d. Or not. If smaller, go to S5; if not, go to S6.
  • the result of the second concentration measurement is determined. That is, 1
  • the calculated value C5 of the acid concentration of the pickling liquid stored in the fifth tank 21e which is the final pickling tank, is higher than the upper control limit C5 max of the acid concentration of the pickling liquid stored in the fifth tank 21e.
  • the calculated value C4 of the acid concentration of the pickling solution stored in the fourth tank 21d is larger than the upper limit C4 maJt of the acid concentration of the pickling solution stored in the fourth tank 21d. If it is larger, proceed to S7, and if not, proceed to S8.
  • the measurement results of the acid concentration by each of the acid concentration continuous measurement devices ld and le are obtained in advance for each of the fourth tank 21d and the fifth tank 21e. Compare with the set upper limit and lower limit.
  • the calculated supply amount W of the acid solution is sent from the DDC device 14 to the opening and closing mechanism of the valve mechanism 15 as an acid supply amount control signal, and controls the opening and closing of the valve mechanism 15.
  • the supply amount of the acid solution to the final pickling tank lid is changed, and the feedback control is performed. Therefore, the acid concentration of the pickling liquid stored in each of the third tank 21c to the first tank 21a other than the fifth tank 21e and the fourth tank 21d using the measured acid concentration is stabilized, and the overall acid The concentration also decreases.
  • the measurement result of the acid concentration of the pickling solution contained in each of the pickling tanks 21a to 21e can be fed back to the determination of the supply amount of the acid solution. it can.
  • the acid concentration of the pickling liquid contained in the fourth tank 21d adjacent to the fifth tank 21e as well as the fifth tank 21e, which is the final pickling tank, is fed back. Control . Therefore, compared to the case where only the measurement result of the acid concentration of the pickling liquid stored in the fifth tank 21e is used, the pickling liquid stored in each of the pickling tanks 21a to 21e is more stably. The acid concentration can be controlled automatically.
  • the acid concentration is determined from the actually measured values of the density, temperature, and conductivity of the pickling solution in each of the final pickling tank 21e and the fourth tank 21d. Then, feedback control of the supply amount of the acid solution is performed so that the obtained acid concentration matches the target value.
  • the feature of the automatic acid concentration control device 22 of the present embodiment is the same as that of the first embodiment.
  • the acid concentration for the fifth tank 21e and the fourth tank 21d using the acid concentration continuous measurement devices le and Id, respectively.
  • continuous measurement and feedback control of the supply amount of the acid solution to the fifth tank 21 e are used in combination.
  • the acid concentration of the pickling solution contained in the final pickling tank 21e is determined using the acid concentration measurement value, that is, the measurement value of the acid concentration that is substantially continuous and the measurement interval is substantially zero. It is possible to perform the feedback control, and the responsiveness of the acid concentration control can be remarkably improved.
  • the fluctuation amount of the acid concentration can be reduced, the fluctuation of the acid concentration to the higher concentration side can be reduced, and the increase in the acid unit can be suppressed as much as possible.
  • the concentration classification of each of the fifth tank 21e and the fourth tank 21d may be further subdivided and determined.
  • a process computer or the like that manages the pickling line is used in advance to determine the supply amount W of the pickling line based on information on the steel strip to be processed in the future. By performing feedforward control, it is possible to further change the supply amount of the acid solution.
  • the feedback control may be performed by similarly combining the calculated values using the measured values from the first tank 21a to the second tank 21c.
  • the pickling solution contained in the downstream pickling tank is sequentially overflowed to the pickling tank adjacent to the upstream side, and the acid solution is supplied to the final pickling tank, the acid The concentration control based on the supply amount of the liquid is very difficult in the first tank 21a to the second tank 21c as compared with the fourth tank 21d, and therefore the significance of the use in the feedback control is small. Therefore, the first and second tanks 21a to 21c do not need to be provided with the acid concentration continuous measurement devices la to lc. (Third embodiment)
  • FIG. 9 is an explanatory diagram showing the internal structure of the acid concentration continuous measurement device of the present embodiment according to the first invention.
  • the broken arrows in the figure indicate the flow of the pickling solution.
  • Acid concentration continuous measurement device of the present embodiment 1-1-1 Force acid concentration continuous measurement device of the first embodiment The difference from the device 1 is mainly the structure of a part of the circulation channel 2-1 formed inside the acid concentration continuous measuring device main unit 3-1.
  • the upper part of the circulation flow path 2-1 is abbreviated as the discharge pipe 2 ′. They are formed at the same height. As a result, the pickling solution pumped by the pump 13 once overflows in the vicinity of the uppermost part inside the acid concentration continuous measuring device main unit 3-1 as shown by the broken arrow in the figure. From the discharge pipe 2 ′.
  • the flow rate of the pickling solution flowing through the circulation flow path 2-1 is controlled by the measurement accuracy of the density meter 4, the thermometer 5, and the conductivity meter 6. Therefore, it can be easily set and controlled to less than the desired flow velocity of 2 m / sec. Therefore, the acid concentration continuous measurement device 1-1 of the present embodiment can further improve the measurement accuracy compared to the acid concentration continuous measurement device 111 of the first embodiment.
  • the pickling solution is hydrochloric acid
  • the present invention is not limited to such an embodiment.
  • the present invention is equally applicable to other pickling solutions such as sulfuric acid.
  • the present invention can be applied to stainless steel strips, alloy steel strips, and various metal alloy strips in addition to ordinary steel strips.
  • the present invention can be applied to, for example, other steel materials such as wires in addition to steel strips.
  • the steel strip to be pickled is a hot-rolled steel strip
  • the present invention is not limited to such an embodiment.
  • the present invention is equally applicable to cold rolled steel strips and the like.
  • the flow path is the acid concentration continuous measuring device and the pickling
  • the case of a circulation channel for circulating the tank is taken as an example.
  • the flow path of the present invention may be any flow path as long as the pickling liquid stored in the pickling tank flows continuously.
  • a pickling tank and an acid storage tank such as a waste acid tank or a circulation tank may be used. It also includes a flow path that is installed between the two and continuously flows the pickling liquid contained in the pickling tank to the pickling tank.
  • each embodiment has been described by taking as an example a case where an acid solution is supplied to the final pickling tank.
  • the present invention is not limited to such an embodiment.
  • the present invention is equally applicable to a case where an acid solution is supplied to a pickling tank other than the final pickling tank.
  • the acid concentration continuous measurement devices la to ld shown in Fig. 1 were installed.
  • the measurement values output from the acid concentration continuous measurement devices la to ld are converted into the hydrochloric acid concentration and the iron chloride concentration by the calculator 14, and the supply of the acid solution (hydrochloric acid) is performed by the signal from the DDC device 19. Feedback control and feedforward control of the volume were performed. In this way, the acid concentration of the pickling liquid contained in the final pickling tank lid of the continuous pickling equipment 12 was controlled.
  • the continuous acid concentration measurement devices la to ld were equipped with commercially available density meters 4a to 4d, thermometers 5a to 5d, and conductivity meters 6a to 6d. .
  • the density, temperature and conductivity of the pickling liquid flowing through the circulation channels 2a to 2d were measured substantially continuously.
  • the results measured by each sensor are shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b).
  • the calculator 20 was configured to always output.
  • the acid concentration continuous measurement devices la to ld were installed near the side walls of the pickling tanks 11a to lld. Then, the clogging of the piping was suppressed by flowing the pickling liquid in one direction continuously at a flow rate of 1 m / sec by the pumps 13a to 13d. Further, as shown in Fig. 2, purge pipes 9a to 9d were installed in the diversion sections 8a to 8d to the densitometers 4a to 4d, and the diversion sections 8a to 8d that were easily clogged were periodically cleaned.
  • a continuous acid concentration measuring device la to ld was installed near the side wall of each of the pickling tanks 11a to lld, and the pickling liquid was flowed in one direction. This prevented the pickling solution from clogging in the piping.
  • the piping system was designed to be as simple as possible in consideration of cleanability and maintainability.
  • each pipe was not provided with a filtering device to prevent clogging.
  • FIG. 10 (a) shows the result of the present example
  • FIG. 10 (b) shows the result of the conventional example in a graph.
  • the triangles in FIGS. 10 (a) and 10 (b) indicate the supply timing of the acid solution to the final pickling tank lid.
  • the supply of the acid solution can be continuously and analogously performed based on the acid concentration measured substantially continuously. For this reason, it was possible to prevent an excessive supply of the acid solution and completely prevent the non-treatment due to the insufficient supply of the acid solution. As a result, the acid concentration D of the pickling solution stored in each pickling tank was brought closer to a desired set value, and the variation thereof could be suppressed as much as possible.
  • the acid concentration D could be measured only once every about 15 minutes. For this reason, a control delay occurred, and the amount of acid solution used was extremely large. In addition, the response of the control to the increase in the stripping speed is poor, and the acid concentration D can be controlled with high accuracy. could not.
  • Figure 7 and Figure 8 show the continuous pickling equipment 21 shown in Fig. 7 (a), in which the pickling solution contained in the downstream pickling tank is overflowed to the pickling tank adjacent to the upstream one by one.
  • the feedback control is performed by measuring the acid concentration using the automatic acid concentration control device 22 according to the fourth and fifth inventions described above, and the sample liquid is manually taken out of the pickling tank.
  • the change in the hydrochloric acid concentration F in each pickling tank was measured for the case where the acid concentration was measured using the reagent and the feedback control was performed.
  • the hydrochloric acid concentration F of each pickling tank was measured using the acid concentration continuous measuring device of the first invention.
  • Fig. 12 (a) shows the case where the acid concentration F in the fifth tank 21e was measured manually
  • Fig. 12 (b) shows the field based on the continuous measurement of the acid concentration F from the fifth tank 21e.
  • Fig. 12 (c) shows the case where feedback control was performed based on the continuous measurement of the acid concentration F from each of the fifth tank 21e and the fourth tank 21d. Show.
  • the density, temperature and conductivity of the pickling solution can be measured substantially continuously.
  • the concentration can be measured for a long time.
  • the structure in which the pickling solution is not clogged in the flow path through which the pickling solution flows allows maintenance performance to be improved. Therefore, according to the acid concentration measuring device of the present invention, continuous measurement can be performed for a long time.
  • the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank to which the acid solution is supplied is determined by: Highly accurate and stable control is possible. As a result, the acid intensity is improved.
  • the feedback control is combined with the continuous measurement of the acid concentration, and the feedforward control is further superimposed. Therefore, according to the automatic acid concentration control device of the fifth invention, both control accuracy and response can be significantly improved.
  • the acid concentration measuring device is used to transfer the pickling liquid contained in the downstream pickling tank to the upstream side. Measure the acid concentration of the pickling solution contained in the pickling tank in a continuous pickling facility of the type that successively overflows to the pickling tank adjacent to the side, and feed this measurement result back to the supply amount of the acid solution. I do. For this reason, the acid concentration of the pickling liquid stored in each pickling tank can be appropriately maintained, and the unit consumption of the pickling liquid can be reduced.

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Description

酸濃度測定および自動制御方法と装置 技術分野
本発明は、 鋼材等の連続酸洗設備における酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度 を充分に短い測定間隔で測定することができる酸濃度測定装置および酸濃度測定 明
方法と、 この酸濃度測定装置を用いて酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を自動 制御する酸濃度自動制御装置、 例えば、田下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を、 上流側に隣接して配置された酸洗槽へ順次オーバ一フ口一させる型の連続酸洗設 備に用いるのに好適な酸濃度自動制御装置および酸濃度自動制御方法とに関する
景技術
酸洗とは、 例えば、 冷延鋼板、 冷延鋼板の圧延素材となる熱延鋼板または最終 成品である熱延鋼板等といつた処理鋼板の表面に存在する酸化スケールを、 処理 鋼板を塩酸や硫酸等の酸洗液に浸漬すること、 あるいは処理鋼板の表面に酸洗液 を噴霧することによって、 除去する処理をいう。 この酸洗は、 例えば、 処理鋼板 を、 酸洗液を収容する酸洗槽を通板方向へ複数並列した状態で備える連続酸洗設 備に、 連続して通過させることにより、 行われる。 この連続酸洗設備を用いた酸 洗では、 各酸洗槽とりわけ最終酸洗槽における酸濃度が、 酸化スケールの除去効 率に大き く影響する。 このため、 この連続酸洗設備を用いた酸洗には、 酸濃度を 正確に制御することが要求される。
従来より、 鋼帯の連続酸洗設備では、 卓上測定器を用いて酸洗槽に収容された 酸洗液の酸濃度を測定し、 この測定結果に基づいて手動で酸液を酸洗槽に供給す ること、 もしく は、 この卓上測定器を連続酸洗設備の酸洗槽に設置して酸濃度を 自動測定し、 この測定結果に基づいて酸洗槽への酸液の供給量を自動制御するこ とによって、 酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度測定および酸液供給が行われて きた。
しかし、 手動で酸液を酸洗槽に供給すると、 酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃 度の変化に的確に対応できない。 このため、 酸洗液の酸濃度の変動が大き く なり 易く 、 また安全を見込むために酸液の供給量が過剰となり易い。 このため、 手動 で酸液を酸洗槽に供給すると、 酸液の原単位が悪化する。
また、 卓上測定器を酸洗槽に設置して酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を自 動測定するには、 滴定式分析計を用いる。 この滴定式分析計を用いた測定は、 サ ンプル液、 試薬および洗浄液を順番に測定セル内に導入することにより、 行われ る。 このため、 測定セル内におけるサンプル液の流れが断続的となるために滞留 したサンプル液が配管内で固化して配管が詰まってしまい、 測定開始後短時間で 測定できなく なつてしまう。
また、 この滴定式分析計を用いた測定では微量のサンプル液を配送するため、 配管系の微細チューブが詰まつてしまう。 詰まり防止のために濾過装置を設ける と、 切り換え機構を有する複雑な配管系となる。 このため、 この切り換え機構の 切換え回数の増加により、 配管の詰まりが誘発される。
また、 滴定式分析計は高価である。 そのため、 サンプル液が複数種存在する場 合には、 各サンプリ ング配管を並列で一つの滴定式分析計に接続しておき、 各サ ンプリ ング配管を切り換えることによって、 測定を行う。 このため、 このサンプ リ ング配管の切り換えによっても、 配管の詰まりが頻発する。
さらに、 滴定式分析計を用いた測定では、 サンプル液導入からデータ出力まで の 1 回のサンプリ ングに約 15分間を要する。 このため、 サンプリ ングを複数回行 う場合、 各データの出力間隔は最低でも 15分毎に 1回程度と、 かなり長く なる。 このため、 連続酸洗設備の酸濃度制御系に滴定式分析計を適用しても、 酸洗液の 酸濃度測定値を充分に短い測定間隔で出力することは事実上不可能である。 このように、 滴定式分析計を用いた酸濃度の測定は、 薬液による反応時間、 お よび前処理装置による洗浄時の切り換え時間やサンプリ ング時間が長い。 このた め、 サンプリ ングタイ ミ ングに対する測定タイ ミ ングの時間遅れが不可避的に発 生する。 また、 滴定式分析計を用いた酸濃度の測定では、 出力データもかなり長 い間隔を伴って断続的に出力される。 このため、 制御の応答性が極めて低い。 し たがって、 滴定式分析計を用いて酸洗液の酸濃度を高精度で制御することは、 困 難であった。
このように、 酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度の測定には長時間を要する。 このため、 特に、 各酸洗槽が仕切り板により区画され、 下流側の酸洗槽に収容さ れた酸洗液が上流側の酸洗槽へ順次オーバーフローするとと もに、 最終酸洗槽に 対して酸液を供給する型の連続酸洗設備では、 通常、 最終酸洗槽の酸濃度だけを 測定して酸液の供給量を決定することにより、 最終酸洗槽に収容された酸洗液の 酸濃度に応じて酸液の供給量を管理していた。
しかし、 この型の連続酸洗設備において酸洗液が、 鋼帯のスケール層と活発に 反応するのは、 実際には、 最終酸洗槽より も上流側の酸洗槽である。 このため、 最終酸洗槽より も上流側の酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度の変動が大きい場 合には、 鋼帯にスケール残りが発生する。
鋼帯にスケール残りが発生すると、 ライ ン速度を低下することにより各酸洗槽 にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度を安定させる必要が生じる。 また、 スケー ル残りの発生を防止するために、 各酸洗槽にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度 を通常時より も高目に管理する必要も生じる。 このため、 たとえ、 酸濃度をリア ルタイムで計測して酸液の供給量を制御することができたと しても、 酸原単位す なわちコス 卜の上昇は避けられない。
そのため、 従来より、 酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を連続的に流しなが ら測定することができないことを補って酸洗液の酸濃度を高い応答性で迅速に制 御するために、 様々な提案がなされてきた。
例えば、 特公昭 57— 2275号公報には、 酸洗液の酸濃度をフィ ー ドバッ ク制御し たのでは、 ゲイ ン (精度) を大き くするとハッチングし、 また小さ くすると検出 器の精度が低下して使用できないことから、 フィ ー ドバッ ク制御に替えて、 液温 度、 酸濃度、 酸反応時間および反応表面積の間の関係式を用いたフィ ー ドフ ォ ヮ ― ド制御を行う ことによって、 酸洗液の酸濃度の制御の応答性を改善する発明が 開示されている。
また、 特開平 6 - 126322号公報には、 噴流酸洗設備において、 最上流の循環タ ンクに収容された酸洗液の酸濃度を調整するとともにそのときの投入酸量に対応 する量の酸液を一つ下流の循環タンクに供給し、 このような酸濃度調整および酸 供給を下流の循環タンクに対して順次行っていく ことにより、 各循環タ ンクにそ れぞれ収容された酸洗液の酸濃度を制御する発明が開示されている。
また、 特開平 9— 125270号公報には、 酸洗槽に循環タンクを配管を介して接続 して酸洗液を循環させておき、 この配管の一部で酸洗液を取り出し、 取り出した 酸洗液の酸濃度を酸濃度分析計により断続的に測定するとともに、 循環タ ンクに 収容された酸洗液の液面レベルを測定し、 それらの測定値が目標値を外れる場合 に、 排酸、 給酸そして給水を行う発明が開示されている。
また、 特開平 10 - 147895号公報には、 各酸洗槽毎に酸洗液の循環装置を個別に 有するとと もに隣接する酸洗槽間での酸洗液のオーバ一フ口一を伴わない型の連 続酸洗設備において、 酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を制御する方法が開示 されている。
さ らに、 特開平 7— 54175 号公報には、 連続酸洗設備を用いた酸洗の前後にお ける処理鋼板の板厚差から酸洗減量を求め、 求めた酸洗減量に基づいて酸供給量 および酸濃度を制御する方法が開示されている。
しかし、 特公昭 57— 2275号公報により開示された発明において必要となる酸濃 度の測定は、 酸洗液を連続的に流しながら行う ものではない。 このため、 この発 明によっても酸濃度を高精度で制御することはできない。 また、 この発明の実施 に際し、 酸濃度を長時間測定すると、 サンプリ ング配管において酸による詰まり が発生し、 測定器の稼働率を低下させてしまう。
また、 特開平 6— 126322号公報により開示された発明により酸濃度を連続的に 制御するには、 最終循環タンクに収容された酸洗液の酸濃度を充分に短い測定間 隔で測定する必要がある。 しかし、 前述したように、 酸洗液の酸濃度を充分に短 い測定間隔で測定することは不可能である。 このため、 この発明によっても、 酸 洗液の酸濃度を高精度で制御することはできない。
また、 特開平 9 一 125270号公報により開示された発明において用いる酸濃度分 析計は、 酸洗液の戻り配管から分岐した枝管に開閉弁を介して設置されている。 このことから、 この酸濃度分析計は、 前述した滴定式分析計と同種のものである ことがわかる。 このため、 この発明においても、 酸洗液の酸濃度を充分に短い測 定間隔で測定することはできない。 このため、 この発明によっても酸洗液の酸濃 度を高精度で制御することは困難である。 さらに、 この発明では、 給水を行う と 廃酸の酸濃度が低下する。 このため、 この発明によると、 廃酸の回収時に酸原単 位が悪化する。
また、 特開平 10— 147895号公報により開示された型の連続酸洗設備では、 各酸 洗槽にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度を独立して制御することができるため 、 高精度で酸洗液の酸濃度を制御することが可能である。 しかし、 この提案にか かる制御を、 何らの設備改造を伴う ことなく、 隣接する酸洗槽間で酸洗液のォー バーフローが発生する型の連続酸洗設備に適用することはできない。 つまり、 特 開平 10 - 147895号公報に開示された方法を、 隣接する酸洗槽間で酸洗液のオーバ —フローが発生する型の連続酸洗設備に対して適用するには、 酸液の循環タ ンク 、 循環ポンプ、 廃酸 ·給酸配管等を各酸洗槽毎に設置する必要がある。 このため 、 相当な設備投資や設置スペースが必要となり、 この発明を実施することは現実 には極めて難しい。
さ らに、 酸洗でのスケールロスはスケール厚によっても変動し、 このスケール 厚は例えば熱間圧延時の巻取温度によって変動する。 このため、 特開平 7— 5417 5 号公報により開示された発明では、 酸洗液の酸濃度の変化量と酸洗ロス量とは 必ずしも等しく ならない。 このため、 酸洗液の酸濃度の変化量と酸洗ロス量との 間に偏差が発生した分だけ、 酸洗液の酸濃度の制御精度が低下してしまう。
このように、 従来の技術には、 そのいずれにも、 酸洗槽に収容された酸洗液の 酸濃度を充分に短い測定間隔で測定することができないという、 共通かつ致命的 な課題があった。 このため、 酸液の供給量を手動で制御する場合のみならず、 自 動で制御する場合においても、 酸洗液の酸濃度の制御の応答遅れや精度低下を甘 受しなければならなかつた。
なお、 米国特許第 5175502 号には、 酸洗槽から取り出された酸洗液を水で希釈 して酸洗液の詰まりを防止しながら、 希釈した酸洗液の密度、 導電率および温度 に基づいて酸洗液の酸濃度を測定する発明が提案されている。 しかし、 この発明 では酸洗液を水で希釈するため、 測定後の酸洗液は廃液となってしまう。 このた め、 この発明では測定コス トが嵩んでしまう。 発明の開示
本発明の目的は、 酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を充分に短い測定間隔で 測定することができる酸濃度測定装置および酸濃度測定方法と、 この酸濃度測定 装置を用いて連続酸洗設備を構成する酸洗槽にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃 度を、 充分に短い測定間隔でかつ高精度で自動制御することができる酸濃度自動 制御装置および酸濃度自動制御方法とを提供することである。
具体的には、 本発明の目的は、 酸洗槽において酸洗液のサンプル液を充分に短 い測定間隔で常時測定することによって、 非測定時間を短縮しながら、 酸洗液の 酸濃度の変動および偏析を実質上連続かつ的確に測定でき、 さ らに酸洗液のサン プリ ング方法も単純であるとと もにメ ンテナンス性にも優れた酸濃度測定装置お よび酸濃度測定方法と、 この酸濃度測定装置を用いて連続酸洗設備を構成する酸 洗槽にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度を、 実質上連続的かつ高精度で自動制 御することができる酸濃度自動制御装置および酸濃度自動制御方法とを提供する ことである。
さ らに具体的には、 本発明の目的は、 上記の酸濃度測定装置を用いて、 下流側 の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側に隣接する酸洗槽へ順次オーバーフローさ せる型の連続酸洗設備における酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を充分に短い 測定間隔で測定し、 この測定結果を酸液の供給量にフィ一ドバッ クさせることに より、 各酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を適正に保つことができるとともに 酸洗液の原単位を改善することができる酸濃度自動制御装置および酸濃度自動制 御方法を提供することである。
本発明者らは、 かかる目的を達成するために種々検討を重ねた。 そして、 酸洗 槽に収容された酸洗液を連続的に流しておき、 連続的に流れるこの酸洗液の酸濃 度をその場で測定することに着目した。 従来は、 このように酸洗液を連続的に流 そう と しても、 流速が低下する部分が必ず発生し、 この流速が低下する部分で酸 洗液が短時間で詰まってしまうと考えられていた。 したがって、 これまでは、 こ のようにして連続的に流れる酸洗液の酸濃度をその場で測定することは、 検討す ら订われなカヽった。 その結果、 本発明者らは、 連続的に流れる酸洗液の酸濃度以外の物性値を常時 測定することができる測定装置を酸洗液の流路に配置し、 この測定装置から出力 される測定データに基づいて演算を行う ことによって、 酸洗液の詰まりを事実上 解消しながら、 酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を充分に短い測定間隔で実質 上連続的かつ正確に求めることができることを知見した。
また、 本発明者らは、 このようにして求めた酸濃度の演算値に基づいて、 酸液 を供給される酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を、 フィ ー ドバッ ク制御するこ と、 またはフィ 一 ドバック制御およびフィ ー ドフ ォワー ド制御することにより、 絶えず変動する酸濃度に迅速かつ的確に対応でき、 酸洗槽に収容された酸洗液の 酸濃度を高精度で制御できることを知見した。
さらに、 本発明者らは、 酸液を供給される酸洗槽と、 この酸液を供給される酸 洗槽以外の少なく と も一つの酸洗槽とのそれぞれにおける酸洗液の演算値に基づ いて、 酸液を供給される酸洗槽の酸濃度をフィ一ドバッ ク制御することにより、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側に隣接する酸洗槽へ順次オーバ一フ ローさせる型の連続酸洗設備に関しても、 酸液を供給される酸洗槽に収容された 酸洗液の酸濃度を高精度で制御できることを知見した。
本発明者らは、 これらの知見に基づいてさ らに検討を重ねた結果、 本発明を完 成した。
こ こに、 本発明の要旨とするところは、 酸洗槽に接続され、 該酸洗槽から取り 出された酸洗液の流路の一部に設けられた本体と、 この本体の内部を流れる前記 の酸洗液の密度を測定する密度計と、 流路または酸洗槽における酸洗液の温度を 測定する温度計と、 流路または酸洗槽における酸洗液の導電率を測定する導電率 計と、 密度計、 温度計および導電率計それぞれの測定結果に基づいて流路の一部 を流れる酸洗液の酸濃度を演算する演算装置とを組み合わせて備えることを特徴 とする酸濃度測定装置である。 以下、 「第 1発明」 という。
上記の第 1発明では、 温度計および導電率計の一方または双方が本体に設置さ れることが、 望ま しい。
この第 1発明にかかる酸濃度測定装置では、 密度計が少なく とも二つの検出部 を有する差圧センサ一方式の密度計であることが、 望ま しい。 この場合、 二つの 検出部は、 本体における流路の形成方向について少なく とも 500mm 離間して設置 されることが、 所望の測定精度を維持するために望ま しい。
また、 第 1発明にかかる酸濃度測定装置では、 温度計および導電率計が、 と も に、 本体における流路の出側に設けられることが、 所望の測定精度を維持するた めに望ま しい。
また、 これらの第 1発明にかかる酸濃度測定装置では、 本体における流路をで きるだけ直線状に形成して部分的な流速低下部を発生させないようにし、 または 、 流路のうちで流速が低下して酸洗液が詰まり易い部分には、 酸洗液の滞留を抑 制することによる詰まり防止機構を設けておく ことが、 酸洗液による詰まりを防 止するために望ま しい。
別の観点からは、 本発明は、 酸洗槽に接続され、 酸洗槽から取り出された酸洗 液の流路の一部に設けられた酸濃度測定装置本体の内部を連続して流れる前記の 酸洗液の密度を測定するとと もに、 流路または酸洗槽における酸洗液の温度およ び導電率を測定し、 密度、 温度および導電率それぞれの測定結果に基づいて流路 の一部を流れる酸洗液の酸濃度を演算することを特徴とする酸濃度測定方法であ る。 以下、 「第 2発明」 という。
別の観点からは、 本発明は、 連続酸洗設備を構成する複数の酸洗槽のうちで、 酸液を供給される酸洗槽に設置された第 1発明にかかる酸濃度測定装置と、 この 酸濃度測定装置により得られる酸濃度の演算値に基づいて、 酸液を供給される酸 洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を調整するフィ一ドバッ ク制御手段とを組み合 わせて備えることを特徴とする酸濃度自動制御装置である。 以下、 「第 3発明」 という。
別の観点からは、 本発明は、 連続酸洗設備を構成する複数の酸洗槽のうちで、 酸液を供給される酸洗槽と、 酸液を供給される酸洗槽以外の少なく と も一つの酸 洗槽とに設置された第 1発明にかかる酸濃度測定装置と、 複数の酸濃度測定装置 のそれぞれにより得られる酸濃度の演算値に基づいて、 酸液を供給される酸洗槽 に収容された酸洗液の酸濃度を調整するフィ一ドバッ ク制御手段とを組み合わせ て備えることを特徴とする酸濃度自動制御装置である。 以下、 「第 4発明」 とい ラ 上記の第 3発明または第 4発明にかかる酸濃度自動制御装置では、 さらに、 酸 濃度測定装置により得られる酸濃度の演算値に基づいて、 酸液を供給される酸洗 槽に収容された酸洗液の酸濃度を調整するフイ ー ドフォヮ一ド制御手段を備える ことが、 制御の応答性をさらに高めるためには望ま しい。 以下、 「第 5発明」 と いう。
これらの第 1発明〜第 5発明にかかる酸濃度測定装置、 酸濃度測定方法または 酸濃度自動制御装置の制御対象と しての酸洗槽は、 浸漬方式ばかりでなく、 噴霧 方式であつてもよい。
また、 第 3発明〜第 5発明の酸濃度自動制御装置では、 酸液を供給される酸洗 槽が最終酸洗槽であることが例示される。
さ らに、 第 3発明〜第 5発明の酸濃度自動制御装置が適用される連続酸洗設備 は、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側に隣接する酸洗槽へ順次オーバ —フローさせる型の連続酸洗設備であることが、 例示される。
さらに、 別の観点からは、 本発明は、 連続酸洗設備を構成する複数の酸洗槽の うちで、 少なく とも、 酸液を供給される酸洗槽に、 第 1発明にかかる酸濃度測定 装置を設置し、 この酸濃度測定装置により得られる酸濃度の演算値に基づいて、 フィ 一 ドバッ ク制御またはフィ 一 ドバッ ク制御とフィ ー ドフォヮ一ド制御との組 合せを行う ことにより、 酸液を供給される酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を 調整することを特徴とする酸濃度自動制御方法である。 以下、 「第 6発明」 とい う
第 1発明にかかる酸濃度測定装置または第 2発明にかかる酸濃度測定方法によ れば、 酸洗液の密度、 温度および導電率を充分に短い測定間隔で測定することが でき、 これにより、 酸洗液の酸濃度を充分に短い測定間隔で実質上連続的に長時 間測定することができる。 また、 酸洗液を流す流路内に酸洗液が詰まらない構造 と してあるため、 メ ンテナンス性も向上する。 したがって、 本発明にかかる酸濃 度測定装置によれば、 長時間にわたって測定が可能となる。
また、 この酸濃度測定装置を用いた第 3発明〜第 5発明にかかる酸濃度自動制 御装置または第 6発明にかかる酸濃度自動制御方法によれば、 酸液を供給される 酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を、 高精度かつ安定的に制御することができ る。 これにより、 酸原単位が向上する。
特に、 第 5発明にかかる酸濃度自動制御装置によれば、 第 1発明にかかる酸濃 度測定装置を用いて行う酸濃度の連続測定と、 酸濃度のフィ一ドバック制御とを 組み合わせることを基本と し、 さ らに酸濃度のフィ ー ドフォヮ一 ド制御を重ね合 わせる。 このため、 第 5発明にかかる酸濃度自動制御装置によれば、 酸洗槽に収 容された酸洗液の酸濃度の制御精度およびレスポンスをいずれも著しく 向上する ことができる。
さ らに、 第 3発明〜第 5発明にかかる酸濃度自動制御装置によれば、 第 1発明 にかかる酸濃度測定装置を用いて、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側 に隣接する酸洗槽へ順次オーバーフローさせる型の連続酸洗設備における酸洗槽 にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度を充分に短い測定間隔で測定し、 この測定 結果を酸液の供給量にフィ ー ドバッ クする。 このため、 各酸洗槽にそれぞれ収容 された酸洗液の酸濃度を適正に保つことができるとと もに酸洗液の原単位を低減 すること もできる。 図面の簡単な説明
図 1 は、 第 1実施形態の酸濃度連続測定装置の内部構造を示す説明図である。 図 2 は、 密度計の設置部近傍を拡大して示す断面図である。
図 3 は、 第 1実施形態の酸濃度自動制御装置を連続酸洗設備へ適用した場合の 制御系の一例を模式的に示す説明図である。
図 4 は、 本発明にかかる酸濃度自動制御装置を適用された最終酸洗槽の概略を 示す説明図である。
図 5 (a) 、 図 5 (b) は、 それぞれ、 塩酸濃度、 塩化鉄濃度の調整値 、 B 2 とそれぞれの計算値 d 、 C 2 との関係を示す検量線のグラフである。
図 6 は、 密度計、 温度計および導電率計により得られた測定値の処理の概要を 示す説明図である。
図 7 (a) は、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側に隣接する酸洗槽へ 順次オーバ一フローさせる型の連続酸洗設備の説明図であり、 図 7 (b) は、 第 2 実施形態の酸濃度自動制御装置をこの連続酸洗設備に適用した状況を示す説明図 である。
図 8 は、 DDC 装置における酸液の供給量の決定演算の流れを示すフ口一図であ る。
図 9 は、 第 1発明にかかる第 3実施形態の酸濃度連続測定装置の内部構造を示 す説明図である。
図 10 (a) 、 図 10 (b) は、 本実施例および従来例のそれぞれについて、 最終酸洗 槽における酸濃度 Dの経時的な変化を比較して示すグラフである。
図 11は、 本実施例および従来例のそれぞれの酸原単位 Eを示すグラフである。 図 12は、 実施例 2 における測定結果を示すグラフであり、 図 12 (a) は、 手動で 第 5槽 21 e の酸濃度 Fを測定した場合を示し、 図 12 (b) は、 第 5槽 21 e からの酸 濃度の測定値に基づいてフィ ー ドバッ ク制御を行った場合を示し、 さ らに、 図 12 (c) は、 第 5槽 21 e および第 4槽 21 d それぞれからの酸濃度の測定値に基づいて フィ ー ドバッ ク制御を行った場合を示す。
各図において、 符号 1 は酸濃度連続測定装置を、 符号 2 は循環流路を、 符号 3 は酸濃度連続測定装置本体を、 符号 4 は密度計を、 符号 4 - 1 、 4 - 2 は検出部 を、 符号 5 は温度計を、 符号 6 は導電率計を、 符号 11は酸洗槽を、 符号 13はボン プを、 符号 14は演算装置を、 それぞれ示す。 発明の詳細な説明
〔第 1実施形態〕
次に、 酸洗液と して塩酸を使う とともに最終酸洗槽に酸液を供給する場合を例 にとつて、 第 1発明〜第 3発明、 第 5発明および第 6発明にかかる酸濃度測定装 置、 酸濃度測定方法、 酸濃度自動制御装置および酸濃度自動制御方法の一実施形 態を詳細に説明する。 なお、 以降の説明では、 第 1発明〜第 3発明にかかる酸濃 度測定装置および酸濃度測定方法が、 それぞれ、 酸濃度を実質上連続的に測定す る酸濃度連続測定装置および酸濃度連続測定方法である場合を例をとる。
(酸濃度連続測定装置) まず、 第 1発明にかかる本実施形態の酸濃度連続測定装置を説明する。 図 1 は 、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 の内部構造を示す説明図である。 図 1 中の 破線矢印は酸洗液の流れを示す。 また、 図 2 は、 密度計 4の設置部近傍を抽出し て示す断面図である。
図 1 に示すように、 この酸濃度連続測定装置 1 は、 ポンプ 13により酸洗槽 1 1か ら圧送された酸洗液を連続的に一方向へ流す循環流路 2の一部を内蔵する筒状の 酸濃度連続測定装置本体 3 と、 循環流路 2の一部である酸濃度連続測定装置本体 3の内部を流れる酸洗液を実質上連続的に測定する密度計 4、 温度計 5および導 電率計 6 とを備える。
本実施形態における酸濃度連続測定装置本体 3 は、 筒型状のものである。 酸濃 度連続測定装置本体 3 は、 サンプル液である酸洗液を酸洗槽 1 1から連続的に流す ことができる構造であればよく、 特定の構造には限定されない。
酸濃度連続測定装置本体 3の材質は、 酸洗液に浸食されない程度の耐酸性を有 するものであればよく、 本実施形態ではポリプロピレン製と した。 また、 酸濃度 連続測定装置本体 3の内部に形成される循環流路 2の一部は、 できるだけエルボ 等の流速低下部が少なく、 ス ト レー ト状に形成してある。 これにより、 酸濃度連 続測定装置本体 3の内部において、 酸洗液の流速が低下することによる詰ま りの 発生が可及的に抑制される。 なお、 本実施形態では、 循環流路 2 は酸洗槽 1 1から 取り出された酸洗液をそのまま流すものであり、 酸洗液の希釈は行わない。 さ らに、 循環流路 2の一部を流れる酸洗液の流速は、 密度計 4、 温度計 5およ び導電率計 6それぞれの測定精度を維持するために、 2 m/s e c 以下であることが 望ま しい。 本実施形態では、 酸洗液の流速は 1 m/s e c に設定した。
また、 本実施形態では、 密度計 4には、 二つの検出部 4 _ 1 、 4 一 2 を有する 公知の差圧センサ方式の密度計を用いた。 二つの検出部 4 — 1 、 4 - 2 は、 所望 の密度測定精度を確保するために、 循環流路 2の一部の形成方向の距離 d! が少 なく と も 500mm となるように離して、 酸濃度連続測定装置本体 3の長手方向の略 中央の胴部に設置される。
本実施形態では、 温度計 5 には公知の白金抵抗体式の温度計を用いた。 また、 導電率計 6 にも公知の電磁誘導型の導電率計を用いた。 温度計 5および導電率計 6 は、 ともに、 循環流路 2の一部の出側で測定を行う ことができるように、 酸濃 度連続測定装置本体 3の頭部に設置される。
なお、 本実施形態では、 温度計 5および導電率計 6 は、 いずれも、 酸濃度連続 測定装置本体 3 に設けた。 これは、 温度計 5および導電率計 6をと もに密度計 4 の近傍に配置することにより、 測定誤差を可及的に低減するためである。 しかし 、 温度計 5、 導電率計 6 は、 必ずしも酸濃度連続測定装置本体 3 に設置する必要 はない。 温度計 5、 導電率計 6を、 酸洗槽 11の内部または、 酸洗槽 11と酸濃度連 続測定装置本体 3 との間の循環流路 2等に設置して、 循環する酸洗液の温度、 導 電率を測定することと してもよい。 この場合、 密度計 4の設置部近傍における温 度、 導電率の値と、 温度計 5、 導電率計 6の設置部における測定データとの偏差 を予め求めておき、 これらの偏差を用いて温度計 5、 導電率計 6の設置部におけ る測定データを補正すればよい。 これにより、 温度計 5および導電率計 6を密度 計 4の近傍に配置しなく と も、 測定誤差が可及的に低減される。
この酸濃度連続測定装置 1 は、 後述する図 4 に示すように、 本実施形態では、 酸洗槽 11の外壁面近傍に設置される。 そして、 酸濃度連続測定装置 1 は、 酸洗槽 11の近傍に設置されたポンプ 13により、 酸洗槽 11に収容された酸洗液を一方向へ 流す。 これにより、 酸濃度連続測定装置 1 は、 酸洗液の密度、 温度および導電率 をいずれも充分に短い測定間隔で測定することが可能である。
図 2 に示すように、 酸濃度連続測定装置 1 には、 密度計 4の二つの検出部 4 一 1 、 4 一 2 へ酸洗液を導く分流部 8が不可避的に形成される。 この分流部 8 は、 循環流路 2の一部を構成するものの、 酸洗液の流速が低下して塩化鉄結晶 7が堆 積して詰まり易い部分である。 そこで、 本実施形態では、 詰まり防止機構と して 、 パージ管 9を分流部 8 に設置してある。 酸洗液が、 パージ管 9を介して分流部 8へ向けて噴出される。 これにより、 分流部 8 における酸洗液の滞留が抑制され 、 酸洗液の詰まりが確実に防止される。
このように、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1で用いる密度計 4、 温度計 5 および導電率計 6には、 いずれも、 高い使用実績を有する公知の工業計器が使用 される。 このため、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 は、 極めて高い精度で正 確に、 酸洗液の密度、 温度および導電率を測定することができる。 また、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 には、 密度計 4 により測定された密 度と、 温度計 5 により測定された温度と、 導電率計 6により測定された導電率と に基づいて、 酸洗液の酸濃度を演算する演算装置 14が設置される。 この演算装置 14により酸洗液の酸濃度が演算される。 演算装置 14による酸濃度の演算内容は、 図 3および図 4を参照しながら後述する。
また、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 の酸濃度連続測定装置本体 3 は、 前 述したように、 筒型状単管式である。 このため、 以下に列記する効果(i ) 〜(v i i ) が奏せられる。
( i ) 循環流路 2の各部の形状をできるだけ直線状と し、 またパージ管 9を分流部 8に設ける。 このため、 循環流路 2内、 特に密度計 4、 温度計 5および導電率計
6のそれぞれの近傍における酸洗液の滞留が防止され、 酸洗液を連続的に流すこ とができる。
( i i)酸洗液は、 循環流路 2内を連続的に流れる。 このため、 循環流路 2内におけ る酸洗液の偏折が防止され、 別々に採取した複数種の酸洗液をも同一条件で正確 に測定することができる。
( i i i ) ポンプ 13により酸洗液を常時流すとと もに、 流速低下部をできるだけ少な く した循環流路 2の分流部 8 にパージ管 9を設置する。 このため、 酸濃度連続測 定装置本体 3のメ ンテナンス性および内部洗浄性がいずれも著しく 向上する。 し たがって、 酸洗液の詰まりを解消しながら測定を行う ことができる。
( iv)酸洗液の密度、 温度および導電率をいずれも測定するため、 酸洗液の酸濃度 を測定することができる。 これにより、 この酸濃度連続測定装置 1 を、 例えば連 続酸洗設備の最終酸洗槽 l id の酸濃度を調整するフィ ー ドバック制御、 または、 フィ ー ドバック制御およびフィ ー ドフォヮ一 ド制御と組合せることにより、 最終 酸洗槽 l id に収容された酸洗液の酸濃度を実質上連続的かつ高精度で自動制御す ることが可能となる。
(v) 酸濃度連続測定装置 1 は、 図 1 に示すように、 極めて簡単な外部形状を有す る。 このため、 例えば連続酸洗設備等への設置の自由度が高い。
(v i )酸濃度連続測定装置 1 の内部は、 図 1 に示すように、 簡単な内部構造を有す る。 このため、 循環流路 2を流れる酸洗液の流速を、 密度計 4、 温度計 5および 導電率計 6の測定精度の観点から望ま しい流速である 2m/sec 以下に、 容易に設 定 · 管理することができる。 したがって、 酸濃度連続測定装置 1 は、 測定精度の 維持が容易である。
(vii) 酸濃度連続測定装置 1は簡単な構造であるため、 酸洗槽 11の近傍に容易に 設置することができる。 このため、 酸洗槽 11から酸洗液を分流させる循環流路 2 を構成する配管の長さを可及的に短くすることができる。 これにより、 酸洗液が 酸洗槽 11を出てから酸濃度連続測定装置 1に到達して測定されるまでの間のタイ ムラグを可及的に短縮することができる。 このため、 酸濃度連続測定装置 1 は、 制御精度の低下を抑制できる。
(酸濃度自動制御装置)
次に、 第 3発明にかかる本実施形態の酸濃度自動制御装置を説明する。 図 3は 、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 10を連続酸洗設備 12へ適用した場合の制御系 の一例を模式的に示す説明図である。 また、 図 4は、 本発明にかかる酸濃度自動 制御装置 10を適用された最終酸洗槽 lid の概略を示す説明図である。
この連続酸洗設備 12では、 酸洗槽を連続して 4槽設けてある。 第 4槽 lid が最 終酸洗槽である。 第 4槽 lid より上流側に第 3槽 11c 、 第 2槽 lib そして第 1槽 11a が順次設けられている。 酸洗処理される鋼帯 (本例では熱延鋼帯) は、 図示 していないが、 図面向かって右側から左側へ搬送される。 これにより、 鋼帯は、 各槽 11a 〜lld に順次浸潰されながら酸洗される。 なお、 図 3および図 4の説明 では、 第 1槽 11a に付帯する設備には符号 aを付し、 以下、 第 2槽 lib には符号 bを、 第 3槽 11a には符号 cを、 第 4槽 lid には符号 dをそれぞれ付してある。 この連続酸洗設備 12の各酸洗槽 11a ~lld には、 各酸洗槽 11a ~lld それぞれ において酸洗液の密度、 温度および導電率を実質上連続的に測定するために、 ポ ンプ 13a 〜13d を介して、 前述した本実施形態の酸濃度連続測定装置 la~ldが接 続される。 酸洗液は、 ポンプ 13a 〜13d により各酸洗槽 11a ~lld から循環流路 2a~2dを介して圧送される。 圧送された酸洗液は、 酸濃度連続測定装置 la~ldの 内部に形成された循環流路 2a~2dの一部を流れ、 各酸洗槽 11a 〜lld へ戻される 。 循環する酸洗液は、 酸濃度連続測定装置 la〜ldの内部に形成された循環流路 2a ~2dの一部を流れる間に、 密度計 4a~4d、 温度計 5a~5dおよび導電率計 6a~6dに より、 密度、 温度および導電率がそれぞれ実質上連続的に測定される。
なお、 図 3および図 4に示すように、 循環流路 2a〜2dには、 詰まり防止のため の濾過装置は設けていない。 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1では、 循環流路 2a〜2dに詰まり防止のために濾過装置を設けなく と も、 酸洗液の滞留に起因した 詰まりは発生しない。 したがって、 詰まり防止のために濾過装置を循環流路 2に 設けると、 却って、 この濾過装置において詰まりが発生するおそれがある。
酸濃度連続測定装置 la〜ldは、 演算装置である DDC (直接デジタル制御) 装置 14 に接続される。 この DDC 装置 14からの制御信号が、 最終酸洗槽 lid への酸液 (塩 酸) の供給量を調整する弁機構 15の開閉信号と して送られる。
このように、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 10は、 酸液の供給を最終酸洗槽 である第 4槽 lid だけに対して行い、 第 1槽 11a 〜第 3槽 11c への酸液の供給は 行わない。 ただし、 第 4槽 lid から第 3槽 11c へ、 第 3槽 11c から第 2槽 lib へ 、 第 2槽 lib から第 1槽 11a へ、 それぞれ酸洗液がオーバ一フローする。 このた め、 最終酸洗槽である第 4槽 lid 以外の各酸洗槽 11a〜llc にそれぞれ収容され た酸洗液の酸濃度は、 上昇および低下を繰り返しながらも、 略一定に保たれる。 この本実施形態の酸濃度自動制御装置 10では、 酸濃度連続測定装置 la~ Idによ り充分に短い測定間隔で得られた密度、 温度および導電率のそれぞれの測定値は 、 信号データと して DDC 装置 14へ送られる。 DDC 装置 14は、 送られたデータのう ちで最終酸洗槽 lid のデータに基づいて、 後述するようにして、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の酸濃度を演算する。
なお、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 10では、 最終酸洗槽 lid 以外の酸洗槽 11a〜llc から得られたデータは、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の酸濃度 を調整するフィ ー ドフォヮ一ド制御を行うために用いられる。 このフィ ー ドフォ ワー ド制御については後述する。
DDC 装置 14は、 演算された最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の酸濃度と、 予 め決められた酸濃度の目標値とを比較する。 そして、 DDC 装置 14は、 両者の偏差 をゼロとするべく 、 最終酸洗槽 lid への酸液の供給量を演算する。 演算された酸 液の供給量は、 DDC 装置 14から、 給酸量制御信号と して弁機構 15の開閉機構へ送 られる。 これにより、 弁機構 15の開閉が制御され、 最終酸洗槽 lid への酸液の供 給量が変更される。 このようにして、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の酸濃 度がフィ一ドバック制御される。
すなわち、 図 4 において、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 10は、 最終酸洗槽 lid と、 最終酸洗槽 lid への酸液供給系 15と、 演算器 (データ処理用コンビユ ー 夕) 14 を有する酸濃度連続測定装置 Idとから構成される。 そして、 最終酸洗槽 11 d に収容された酸洗液の酸濃度は、 酸濃度連続測定装置 Idによって測定される酸 洗液の密度、 温度および導電率のデータに基づいて、 演算器 14によって算出され る。 なお、 図 4 における廃酸タ ンク 16は、 第 1酸洗槽 11a からオーバーフローす る廃酸を処理するタンクであり、 第 1酸洗槽 11a に接続されている。
図 5 (a) 、 図 5 (b) は、 それぞれ、 塩酸濃度、 塩化鉄濃度の調整値 B i 、 B 2 とそれぞれの計算値 C , 、 C 2 との関係を示す検量線のグラフである。 検量線の グラフを予め作成しておく ことにより、 塩酸濃度、 塩化鉄濃度の調整値 、 B 2 を容易に求めることができる。
図 6 は、 密度計 4d、 温度計 5dおよび導電率計 6dにより得られた測定値の処理の 概要を示す説明図である。 同図に示すように、 密度計 4d、 温度計 5dおよび導電率 計 6dの測定結果は、 図 4 におけるアンプ盤 (変換盤) 18を介してアナログ信号に 変換された後、 演算機 14へ入力される。
演算機 14により塩酸濃度および塩化鉄濃度が演算される際の算出式は、 例えば 、 次の通りである。
S A= S - a (T一 25) · · · ①
DA = D + b (T -25) · . . ② 塩酸濃度 = c ( d { e - S A + f - S A (D A - l ) }
— g {h ' S A + i ' S A (D A _ l ) } + j ) + k ' . ' ③ 塩化鉄濃度 =m (n - D A - S A) - p · · ·④ ただし、 Sは導電率実測値を、 Tは温度実測値を、 S Aは導電率温度捕正値を 、 D Aは密度実測値を、 符号 a ~pは定数を、 それぞれ示す。
このよう に充分に短い測定間隔で測定した密度、 温度および導電率の値を上記 の関係式①〜④に代入することにより、 各酸洗槽 11a〜lld の塩化鉄濃度および 塩酸濃度がいずれも求められる。 本実施形態では、 最終酸洗槽 lid に収容された 酸洗液の測定値から、 最終酸洗槽 lid の酸濃度が求められる。
そして、 このようにして得られた塩酸濃度と目標とする塩酸濃度との偏差をゼ 口とするために、 演算機 14から塩酸供給系 15に酸液の供給量を決定する制御信号 が出力される。
このようにして、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 10では、 最終酸洗槽 lid に 収容された酸洗液の密度、 温度および導電率のそれぞれの実測値から酸洗液の酸 濃度を求め、 求めた酸濃度を目標値に一致させるベく、 最終酸洗槽 lid に収容さ れた酸洗液の酸濃度をフィ一ドバッ ク制御する。
すなわち、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 10の第 1の特徴は、 第 4槽 lid の みに対して行っている酸液の供給量の最適化を図るために、 酸濃度連続測定装置 Idと、 第 4槽 lid への酸液の供給量のフィ一ドバッ ク制御とを組み合わせて用い る点にある。 これにより、 酸濃度の測定値、 すなわち測定間隔が実質的に零であ つて連続した酸濃度の測定値を用いて、 最終酸洗槽 lid に対する酸液の供給量を フィ ー ドバッ ク制御することができる。 このため、 本実施形態の酸濃度自動制御 装置 10によれば、 酸濃度制御の応答性を顕著に向上することができる。 これによ り、 酸濃度の変動量を小さ くできるために、 酸濃度の高濃度側へのばらつきを小 さ く抑制でき、 酸原単位の上昇を可及的に抑制することが可能となる。
さ らに、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 10では、 酸濃度制御の応答性をさ ら に向上させるために、 最終酸洗槽 lid 以外の酸洗槽 11a〜llc にそれぞれ収容さ れた酸洗液の酸濃度の測定データを用いて、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液 の酸濃度をフィ ー ドフォヮー ド制御する。 以下、 第 5発明、 第 6発明にかかる本 実施形態のフイ ー ドフォヮ一 ド制御について説明する。
図 3において、 最終酸洗槽 lid 以外の酸洗槽 11a -lie にそれぞれ設けた酸濃 度連続測定装置 la〜lcにより、 各酸洗槽 11a〜llc にそれぞれ収容された酸洗液 の酸濃度が測定される。 酸濃度連続測定装置 la~lcによる測定は、 酸濃度連続測 定装置 Idによる測定と同じである。
酸濃度連続測定装置 la〜lcによる測定結果に基づいて、 酸洗槽 11a〜llc にお ける単位時間当たりの酸消費量の実績値が求められる。 そこで、 各酸洗槽 11a 〜 11c における単位時間当たりの酸消費量の実績値に基づいて、 最終酸洗槽 lid に おける単位時間当たりの酸消費量を予測する。
すなわち、 各酸洗槽 11a 〜lld における単位時間当たりの酸消費量は、 ス 卜 リ ップ持ち出し量によって急激に変動する。 このス ト リ ップ持ち出し量は、 通板さ れる鋼板の板厚、 板幅およびライ ンスピー ドに略比例する。 このため、 酸濃度連 続測定装置 la~lcにより酸洗槽 11a 〜llc における酸濃度の変化を測定しておく ことにより、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の酸濃度の変化、 すなわち酸消 費量を高精度で予測することができる。 なお、 酸洗槽 11a -lie の全ての単位時 間当たりの酸消費量の実績値を用いる必要はなく 、 例えば最終酸洗槽 lid に隣接 した第 3酸洗槽 11c の実績データを用いることと して、 他の酸洗槽の測定は省略 してもよい。
すなわち、 図 4において、 前述したフィ 一 ドバック制御を行う際に、 連続酸洗 設備プロセスコンピュ一タ 20には、 板厚、 板幅およびライ ンスピ一 ドの実績値が 入力される。 このため、 これらのデータを DDC装置 19へ取り込めるように、 DDC 装置 19に連続酸洗設備プロセスコンピュータ 20を接続しておく。
つまり、 演算装置 14によりフィ ー ドバッ ク制御によって演算された酸液の供給 量を DDC装置 19へ入力する。 また、 連続酸洗設備プロセスコンピュータ 20からの 板厚、 板幅およびライ ンスピー ドそれぞれの実績値と、 演算装置 14により演算さ れた酸洗槽 11a 〜llc における酸濃度の変化とを DDC装置 19へ入力する。 そして 、 DDC 装置 19により、 酸洗槽 11a 〜llc にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度の 低下率に基づいて最終酸洗槽 lid における酸消費量を予測し、 フィ ー ドバック制 御により演算された酸液の供給量を、 フィ ー ドフォワー ド制御により、 さらに補 正 · 変更する。
板厚、 板幅およびライ ンスピー ドの実績値から塩酸濃度の低下分を予測するに は、 例えば次のようにして行えばよい。
図 3および図 4において、 酸洗槽 11a -lie の塩酸濃度は、 前述の③式および ④式を用いることにより求められる。 このようにして求めた塩酸濃度に、 図 5 (a ) および図 5 (b) に示した、 板厚、 板幅およびライ ンスピ一 ドを関数と して予め 求めてある相関関係式 (検量線) により、 塩酸消費量、 つまり低下分を予測する 。 ここで、 フィ ー ドフ ォワー ド制御関数 FFは、 例えば下記⑤式により、 求められ る。
FF =KF · W · f (d) · g (Ls) ⑤
ただし、 ⑤式において、 符号 KF は濃度変動係数を、 符号 Wは板幅を、 符号 (d) は板厚を、 さ らに符号 g (Ls)はライ ンスピー ドを、 それぞれ示す。
すなわち、 第 5発明、 第 6発明によれば、 フィ ー ドバッ ク制御による加算およ び減算により、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の酸濃度の目標値に対しての 偏差を抑制する。 さ らに、 第 5発明、 第 6発明によれば、 フィ ー ドバック制御に より求められた酸液の供給量を、 フィ ー ドフ ォワー ド制御による乗算および加算 により酸液の供給量を予測的に導き出すことにより、 補正する。 これにより、 第 5発明、 第 6発明によれば、 最終酸洗槽に対する塩酸供給量を、 極めて高精度で 制御することができる。
このようにして、 第 5発明、 第 6発明では、 酸洗槽 11a〜llc における酸消費 量の実績値に基づいて、 最終酸洗槽 lid における酸液の供給量を変更するフィ ー ドフォヮ一 ド制御を、 フィ 一 ドバッ ク制御に重畳させて、 行う。 これにより、 最 終酸洗槽 lid の酸濃度だけを用いるフィ一ドバック制御だけでは迅速に応答でき ない、 ス ト リ ップ持ち出しによる最終酸洗槽 lid の酸濃度の急激な低下に対して も、 極めて少ないタイムラグで酸濃度を高精度で制御することができる。
以上説明したように、 第 3発明にかかる酸濃度自動制御装置 10によれば、 酸濃 度連続測定装置 Idと、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の酸濃度の連続測定値 を用いるフィ ー ドバッ ク制御手段とを組み合わせる。 このため、 酸液を供給され る酸洗槽である最終酸洗槽 lid に対する酸液の供給量を実質上連続的に求めるこ とができ、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の酸濃度を目標値に迅速かつ高精 度で制御することができる。
さ らに、 酸洗槽 11a -lie にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度の変動値を用 いて最終酸洗槽 lid の酸消費量を予測するフイ ー ドフォヮ一ド制御を重畳させる 第 5発明により、 ス ト リ ップ持ち出しによる、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗 液の酸濃度の急激な低下に対しても迅速に応答して、 酸液の適正な供給量を求め ることができる。
このように、 第 3発明および第 5発明それぞれにかかる本実施形態の酸濃度自 動制御装置 10では、
(i) 連続酸洗設備 12を構成する最終酸洗槽 lid において酸洗液の密度、 温度およ び導電率を実質上連続的に測定する酸濃度連続測定装置 1(3と、
(ii)得られた測定値から予め求めたそれらの値の相関関係式に基づき最終酸洗槽 lid における塩酸濃度および塩化鉄濃度、 つまり鉄イオン濃度を導き出し、 それ らの結果を出力して、 最終酸洗槽 lid に収容された酸洗液の塩酸濃度値と目標値 との比較を行い、 その差異がゼロとなるように最終酸洗槽 lid への酸液の供給量 を変更するフィ ー ドバッ ク制御手段と、
(iii) 板厚、 板幅およびライ ンスピー ドと、 酸洗槽 11a〜llc の塩酸および塩化 鉄の各濃度測定結果とを用いて酸洗槽 11a〜llc における酸消費量を求め、 これ に基づいて最終酸洗槽 lid への酸液の供給量を変更するフイ ー ドフォヮ一ド制御 手段と
を組み合わせて備える。 このため、 最終酸洗槽 lid への酸液の供給量の自動制御 における酸濃度制御の応答遅れや精度低下を、 いずれも解消できる。
〔第 2実施形態〕
次に、 第 4発明にかかる本実施形態の酸濃度自動制御装置を説明する。
図 7 (a) は、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側に隣接する酸洗槽へ 順次オーバーフローさせる型の連続酸洗設備 21の説明図である。 また、 図 7 (b) は、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 22を連続酸洗設備 21に適用した状況を示す 説明図である。
図 7 (a) に示すように、 この連続酸洗設備 21では、 酸洗槽を連続して 5槽設け てある。 この連続酸洗設備 21では第 5槽 21e が最終酸洗槽となる。 第 5槽 21e よ り上流側に第 4槽 21d 、 第 3槽 21c 、 第 2槽 21b そして第 1槽 21a が順次設けら れる。 図示するように、 酸洗処理される鋼帯 23 (本例では熱延鋼帯) は図面向か つて右側から左側に向かって搬送される。 鋼帯 23は、 各槽 21a〜21e に順次浸漬 されながら酸洗される。 なお、 図 7 (a) および図 7 (b) の説明では、 第 1槽 21a に付帯する設備には符号 aを付し、 以下、 第 2槽 21b には符号 bを、 第 3槽 21c には符号 cを、 第 4槽 21d には符号 dを、 さ らに第 5槽 (最終酸洗槽) 21eには符 号 eを、 それぞれ付してある。
図 7 (b) に示すように、 この連続酸洗設備 21の各酸洗槽 21a ~21e には、 各酸 洗槽 21a〜21e それぞれにおいて酸洗液の密度、 温度および導電率を測定するた めに、 図示しない 5基のポンプをそれぞれ介して、 前述した図 1および図 2に示 す酸濃度連続測定装置 la~leが接続される。 酸洗液は、 5基のポンプにより各酸 洗槽 21a ~21e から圧送される。 圧送される酸洗液は、 循環流路 2a~2eを介して 、 酸濃度連続測定装置 la~leの内部に形成された循環流路 2a〜2eの一部を流れて 各酸洗槽 21a 〜21e へ循環する。 酸洗液は、 循環流路 2a~2eの一部を流れる間に 、 密度計 4a~4e、 温度計 5a~5eおよび導電率計 6a〜6eにより、 密度、 温度および 導電率がそれぞれ実質上連続的に測定される。
酸濃度連続測定装置 la~leは、 演算装置である DDC (直接デジタル制御) 装置 24 に接続される。 この DDC装置 24からの制御信号は、 最終酸洗槽 21e への酸液の供 給量を調整する弁機構 25の開閉信号と して、 送られる。
このように、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 22では、 酸液の供給を最終酸洗 槽である第 5槽 21e だけに対して行い、 第 1槽 21a 〜第 4槽 21d への酸供給は行 わない。 ただし、 この連続酸洗設備 21では、 第 5槽 21e から第 4槽 21d へ、 第 4 槽 21d から第 3槽 21c へ、 第 3槽 21c から第 2槽 21b へ、 第 2槽 21b から第 1槽 21a へ、 それぞれ酸洗液がオーバ一フローする。 このため、 酸濃度自動制御装置 22の各酸洗槽 21a〜21d の酸濃度は、 上昇および低下を繰り返しながらも、 略一 定に保たれる。
この本実施形態の酸濃度自動制御装置 22では、 酸濃度連続測定装置 la~leによ り得られた密度、 温度および導電率のそれぞれの測定値は、 信号データと して D DC装置 24へ送られる。 DDC 装置 24は、 送られたデータのうちで最終酸洗槽 21e お よび第 4槽 21d のデータに基づいて、 後述するようにして、 最終酸洗槽 21e に収 容された酸洗液の酸濃度を算出する。
DDC 装置 24は、 算出された最終酸洗槽 21e 、 第 4槽 21d それぞれに収容された 酸洗液の酸濃度と、 予め決められたそれぞれの目標値とを比較する。 そして、 DD C 装置 24は、 最終酸洗槽 21e への酸液の供給量を演算する。 図 8は、 DDC 装置 24における酸液の供給量の決定演算の流れを示すフロー図で ある。 以下、 図 8に示すフロー図を参照しながら、 DDC 装置 24における酸液の供 給量の決定演算の流れを説明する。
ステップ (以下、 「S」 と記す。 ) 1において、 DDC 装置 24が起動されてフィ ー ドバック制御が開始される。 DDC 装置 24の起動後に S 2へ進む。
S 2において、 酸濃度連続測定装 Sla~leのそれぞれにより、 各酸洗槽 21a 〜 21e にそれぞれ収容された酸洗液の密度、 温度および導電率がそれぞれ測定され る。 測定開始後に S 3へ進む。
S 3において、 酸濃度連続測定装置 la〜leそれぞれにより測定された酸洗液の 密度、 温度および導電率のそれぞれに基づき、 前述した①式〜③式を用いて、 各 酸洗槽 21a 〜21e にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度が演算される。 酸濃度の 演算後に S 4へ進む。
S 4において、 1回目の濃度測定結果の判定が行われる。 すなわち、 ①最終酸 洗槽である第 5槽 21e に収容された酸洗液の酸濃度の演算値 C5が、 第 5槽 21e に 収容された酸洗液の酸濃度の管理下限値 C5min より小さ く 、 かつ②第 4槽 21d に 収容された酸洗液の酸濃度の演算値 C4が、 第 4槽 21d に収容された酸洗液の酸濃 度の管理下限値 C4m,n より小さいか、 否かが判定される。 小さい場合には S 5へ 進み、 小さ く ない場合には S 6へ進む。
S 5において、 弁機構 25からの第 5槽 21e への酸液の供給量を、 Wから W + 5 W (ただし、 5 Wは酸液の供給量の捕正値を示す。 ) へと増加し、 S 2へ進む。
S 6において、 2回目の濃度測定結果の判定が行われる。 すなわち、 ①最終酸 洗槽である第 5槽 21e に収容された酸洗液の酸濃度の演算値 C5が、 第 5槽 21e に 収容された酸洗液の酸濃度の管理上限値 C5max より大き く、 かつ②第 4槽 21d に 収容された酸洗液の酸濃度の演算値 C4が、 第 4槽 21(1 に収容された酸洗液の酸濃 度の管理上限値 C4maJt より大きいか、 否かが判定される。 大きい場合には S 7へ 進み、 大き く ない場合には S 8へ進む。
S 7において、 弁機構 25からの第 5槽 21e への酸液の供給量を、 Wから W— ( Wへと減少し、 S 2へ進む。 S 8 において、 弁機構 25からの第 5槽 21e への酸液の供給量が Wと して決定さ れる。 この後、 S 1へ進み、 以降 S 1〜S 8を繰り返す。
このように、 DDC 装置 24における酸液の供給量の決定演算では、 酸濃度連続測 定装置 ld、 leのそれぞれによる酸濃度の測定結果を、 第 4槽 21d および第 5槽 21 e それぞれについて予め設定した管理上限値および管理下限値と比較する。
酸濃度連続測定装置 ld、 leのそれぞれによる酸濃度の測定結果がと もに管理下 限値を下回る場合には、 予め設定してある酸液の供給量 Wに補正値 (5 Wを上乗せ する。 一方、 測定結果がと もに管理上限値を上回る場合には、 逆に補正値 5Wを 差し引く。 これにより、 弁機構 25からの第 5槽 21e への酸液の供給量が変更され 、 供給される酸液の流量が変わる。
演算された酸液の供給量 Wは、 DDC装置 14から、 給酸量制御信号と して弁機構 15の開閉機構に送られて、 弁機構 15の開閉を制御する。 これにより、 最終酸洗槽 lid への酸液の供給量が変更されて、 フィ ー ドバッ ク制御が行われる。 このため 、 酸濃度の測定値を用いた第 5槽 21e および第 4槽 21d 以外の第 3槽 21c 〜第 1 槽 21a にそれぞれ収容された酸洗液についても酸濃度が安定化し、 全体の酸濃度 も低下する。
このようにして、 本実施形態によれば、 各酸洗槽 21a〜21e にそれぞれ収容さ れた酸洗液の酸濃度の測定結果を、 酸液の供給量の決定にフィ一ドバックさせる ことができる。
さ らに、 本実施形態では、 最終酸洗槽である第 5槽 21e のみならず、 第 5槽 21 e に隣接する第 4槽 21d に収容された酸洗液の酸濃度もフィ ー ドバッ ク制御する 。 このため、 第 5槽 21e に収容された酸洗液の酸濃度の測定結果だけを用いた場 合に比較すると、 より安定的に各酸洗槽 21a〜21e にそれぞれ収容された酸洗液 の酸濃度を自動制御することができる。
このようにして、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 22では、 最終酸洗槽 21e お よび第 4槽 21d それぞれにおける酸洗液の密度、 温度および導電率のそれぞれの 実測値から酸濃度を求め、 求めた酸濃度を目標値に一致させるベく、 酸液の供給 量のフィ ー ドバッ ク制御を行う。
すなわち、 本実施形態の酸濃度自動制御装置 22の特徴は、 第 1実施形態によれ ば第 5槽 21 e のみに対して行う酸液の供給量をさらに最適化するため、 酸濃度連 続測定装置 l e、 I dによる第 5槽 21 e および第 4槽 21 d それぞれに対する酸濃度の 連続測定と、 第 5槽 21 e への酸液の供給量のフィ一ドバッ ク制御とを組み合わせ て用いる点である。 これにより、 酸濃度の測定値、 すなわち測定間隔が略零であ つて実質上連続した酸濃度の測定値を用いて、 最終酸洗槽 21 e に収容された酸洗 液の酸濃度をフィ一ドバッ ク制御することができ、 酸濃度制御の応答性を顕著に 向上することができる。 また、 これにより、 酸濃度の変動量を小さ くできるため に、 酸濃度の高濃度側へのばらつきを小さ く でき、 酸原単位の上昇を可及的に抑 制することが可能となる。
なお、 図 8 に示す酸液の供給量の決定演算の S 4および S 6 において、 第 5槽 21 e および第 4槽 21 d それぞれの濃度区分をさ らに細分化して判定してもよい。 また、 前述した第 5発明により示されるように、 酸液の供給量 Wを決定する際 に、 酸洗ライ ンを管理するプロセスコ ンピュータ等から、 予め今後処理される鋼 帯の情報に基づいてフィ ー ドフォヮ一 ド制御を行う ことにより、 酸液の供給量を さらに変更することも可能である。
さ らに、 本実施形態において、 第 1槽 21 a 〜第 2槽 21 c それぞれからの測定値 を用いた演算値を、 同様に組み合わせてフィ ー ドバック制御を行ってもよい。 た だし、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側に隣接する酸洗槽へ順次ォ一 バ一フローさせるとと もに最終酸洗槽に酸液を供給する場合、 酸液の供給量によ る濃度コ ン トロールは第 4槽 21 d と比較すると、 第 1槽 21 a 〜第 2槽 21 c では非 常に困難であるためにフィ ー ドバック制御に用いる意義は薄い。 そのため、 第 1 槽 21 a 〜第 2槽 21 c には、 酸濃度連続測定装置 l a〜l cを設けなく ともよい。 〔第 3実施形態〕
図 9 は、 第 1発明にかかる本実施形態の酸濃度連続測定装置の内部構造を示す 説明図である。 図中の破線矢印は酸洗液の流れを示す。 なお、 以降の本実施形態 の説明では、 第 1実施形態と相違する部分だけを説明することと し、 同一の構成 部分には同一の図中符号を付すことにより、 重複する説明を省略する。
本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 - 1力 第 1実施形態の酸濃度連続測定装 置 1 と相違するのは、 主に、 酸濃度連続測定装置本体 3 - 1 の内部に形成された 循環流路 2 - 1 の一部の構造である。
図 9 に示すように、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 - 1の酸濃度連続測定 装置本体 3 - 1 の内部では、 循環流路 2 — 1 の上部が、 排出用配管 2 ' と略同じ 高さ位置に形成されている。 これにより、 ポンプ 13により圧送されてきた酸洗液 は、 図中の破線矢印で示すように、 酸濃度連続測定装置本体 3 - 1 の内部におけ る最上部付近において、 一旦オーバ一フローしてから、 排出用配管 2 ' へ導かれ る。
このため、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 - 1では、 循環流路 2 - 1 を流 れる酸洗液の流速を、 密度計 4、 温度計 5および導電率計 6の測定精度の観点か ら望ま しい流速である 2 m/s e c 以下に、 容易に設定 · 管理することができる。 し たがって、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 - 1 は、 第 1実施形態の酸濃度連 続測定装置 1 一 1 より も、 さらに測定精度の向上を図ることができる。
なお、 本実施形態の酸濃度連続測定装置 1 - 1では、 分流部 8 には、 酸洗液の 流通方向と直交する方向 (図 9における左右方向) への分流部 8の突出量 d 2 を 、 できるだけ小さ く設定してある。 これにより、 分流部 8 における酸洗液の滞留 が抑制され、 酸洗液の詰まりが確実に防止される。 したがって、 本実施形態では 、 第 1実施形態で設けたパージ管 9 は設けていない。 以上説明した各実施形態の説明は、 酸洗液が塩酸である場合を例にとった。 し かし、 本発明はかかる態様に限定されるものではない。 本発明は、 硫酸等の他の 酸洗液についても等しく適用することができる。 また、 本発明は、 普通鋼帯以外 に、 ステンレス鋼帯、 合金鋼帯や各種金属合金帯にも適用することができる。 ま た、 本発明は、 鋼帯等以外に、 例えば線材等の他の鋼材等に対しても適用するこ とができる。
また、 各実施形態の説明は、 酸洗処理される鋼帯が熱延鋼帯である場合を例に とった。 しかし、 本発明はかかる態様に限定されるものではない。 本発明は、 冷 延鋼帯等についても等しく適用することができる。
また、 各実施形態の説明は、 流路が、 本発明の酸濃度連続測定装置および酸洗 槽を循環する循環流路である場合を例にとった。 しかし、 本発明は、 かかる態様 に限定されるものではない。 本発明の流路は、 酸洗槽に収容された酸洗液を連続 的に流す流路であればよく 、 例えば、 酸洗槽と、 廃酸タ ンクや循環タンク等の酸 収容タ ンクとの間に設置され、 酸洗槽に収容された酸洗液を酸収容タンクへ連続 的に流す流路をも、 等しく包含する。
さらに、 各実施形態の説明は、 最終酸洗槽に酸液が供給される場合を例にとつ た。 しかし、 本発明はかかる態様に限定されるものではない。 本発明は、 最終酸 洗槽以外の他の酸洗槽に酸液が供給される場合についても等しく適用することが できる。 発明を実施するための最良の形態
さらに、 本発明を実施例を参照しながらより詳細に説明する。
(実施例 1 )
図 3 に示す連続酸洗設備 12の各酸洗槽 11a〜l l d に、 図 1 に示す酸濃度連続測 定装置 la〜l dを設置した。 また、 酸濃度連続測定装置 la〜l dから出力される測定 値を演算器 14により、 塩酸濃度および塩化鉄濃度に変換するとと もに、 DDC装置 19からの信号により、 酸液 (塩酸) の供給量のフィ ー ドバック制御およびフィ 一 ドフ ォワー ド制御を行った。 このようにして、 連続酸洗設備 12の最終酸洗槽 l i d に収容された酸洗液の酸濃度を管理した。
すなわち、 最終酸洗槽 l i d に収容された酸洗液の酸濃度の演算値に基づいたフ ィ一ドバック制御と、 酸洗される鋼帯の板厚、 板幅およびライ ン速度と酸洗槽 11 a〜l l c にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度の変化率とに基づいたフィ一ドフ ォワー ド制御とを組み合わせて、 最終酸洗槽 l i d への酸液の供給量を自動で制御 した。
なお、 図 1 に示すように、 本実施例においても、 酸濃度連続測定装置 la〜l dに は、 市販の密度計 4a~ 4d、 温度計 5a~ 5dおよび導電率計 6a~ 6dを内蔵させた。 こ れにより、 循環流路 2a〜2dを流れる酸洗液の密度、 温度および導電率を、 実質上 連続的に測定した。
本実施例では、 各センサーで測定した結果を、 図 5 (a) および図 5 (b) に示す 塩酸濃度および塩化鉄濃度それぞれの相関関係式 (検量線) を用いて、 演算器 20 により常時出力するように構成した。
また、 図 4 に示すように、 酸濃度連続測定装置 la〜l dは、 酸洗槽 11 a 〜l l d の 側壁近傍に設置した。 そして、 ポンプ 13a ~ 13d により酸洗液を一方向へ連続的 に 1 m/sec の流速で流すことにより配管詰まりを抑制した。 さ らに図 2に示すよ うに、 密度計 4a〜4dへの分流部 8a〜8dにパージ管 9a~ 9dを設置して、 詰まり易い 分流部 8a〜8dを定期的に洗浄した。
さ らに、 図 4 に示したとおり各酸洗槽 11 a 〜l l d の側壁近傍に酸濃度連続測定 装置 la~ l dを設置して一方向に酸洗液を流した。 これにより、 酸洗液の配管内で の詰まりを防止した。 また、 洗浄性およびメ ンテナンス性を考え、 できるだけ簡 単な配管機構と した。 なお、 本実施例では、 図 3および図 4 に示すように、 各配 管には、 詰まり防止のために濾過装置は設けなかった。
酸濃度自動制御装置 10を用いた場合 (本実施例) と、 手動により酸供給を行つ ていた場合 (従来例) とについて、 最終酸洗槽 l i d における酸濃度の経時的な変 化を比較した。 本実施例の結果を図 10 (a) に、 従来例の結果を図 10 (b) にそれぞ れグラフで示す。 なお、 図 10 (a) および図 10 (b) における三角印は、 最終酸洗槽 l id に対する酸液の供給タイ ミ ングを示す。
本実施例によれば、 実質上連続的に測定された酸濃度に基づいて酸液の供給を 連続してアナログ的に行う ことができる。 このため、 酸液の過剰な供給を防ぎ、 かつ酸液の供給不足による未処理を完全に防ぐことができた。 これにより、 各酸 洗槽にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度 Dを所望の設定値により近づけて、 そ のばらつきを、 可及的に抑制することができた。
また、 図 10 (a) および図 10 (b) における A点においては、 通板速度を低速から 高速へと上昇させた。 しかし、 本実施例では、 最終酸洗槽 l i d に対するフィ ー ド フ ォ ワー ド制御も重ね合わせて行ったため、 通板速度の上昇に伴う酸濃度 Dの急 激な変動を可及的に抑制できた。
これに対し、 従来例では、 酸濃度 Dを約 15分に 1 回の頻度でしか測定できなか つた。 このため、 制御遅れが発生し、 酸液の使用量が極めて多かった。 また、 通 板速度の上昇に対する制御の応答性も悪く 、 酸濃度 Dを高精度で制御することが できなかった。
さ らに、 従来例では、 酸濃度 Dのばらつきが大きいために、 最小の酸濃度 Dを 管理基準 (図 10(a) 、 図 10(b) における破線) とせざるを得なかった。 このため 、 結果と して酸液の使用量の無駄が多かった。 これに対し、 本実施例によれば、 酸濃度 Dのばらつきを小さ く抑制できたために酸液の使用量を大幅に低減できた 図 11は、 本実施例、 従来例それぞれの酸原単位 Eを示すグラフである。 図 11に 示すグラフからも分かるように、 本実施例によれば、 従来例に比絞して、 約 2.5 単位の酸原単位向上分 Δ Eを得ることができた。
(実施例 2 )
図 7 (a) に示す、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側に隣接する酸洗 槽へ順次オーバーフ口一させる型の連続酸洗設備 21について、 図 7および図 8 に より示す第 4発明および第 5発明にかかる酸濃度自動制御装置 22を用いて酸濃度 を測定してフィ一ドバック制御を行った場合と、 酸洗槽からサンプル液を取り出 して手動で試薬を用いて酸濃度を測定してフィ一ドバッ ク制御を行った場合とに ついて、 各酸洗槽の塩酸濃度 Fの変化を測定した。 なお、 各酸洗槽の塩酸濃度 F の測定には、 第 1発明の酸濃度連続測定装置を用いた。
測定結果を図 12にグラフで示す。 図 12(a) は、 手動で第 5槽 21e の酸濃度 Fを 測定した場合を示し、 図 12(b) は、 第 5槽 21e からの酸濃度 Fの連続測定値に基 づいてフィ ー ドバッ ク制御した場合を示し、 さ らに、 図 12(c) は、 第 5槽 21e お よび第 4槽 21d それぞれからの酸濃度 Fの連続測定値に基づいてフィ一ドバッ ク 制御した場合を示す。
図 12(a) に示すように、 手動で酸濃度 Fの測定を行うと、 各酸洗槽 21a〜21e の酸濃度 Fは大き く変動し、 一定した管理は困難であった。 また、 全体の酸濃度 F も高目となった。
図 12(b) に示すように、 第 5槽 21e からの酸濃度 Fの連続測定値に基づいてフ イ ー ドバック制御を行う と、 第 5槽 21e の酸濃度 Fは管理されているために、 第 5槽 21e の酸濃度 Fは安定して全体の濃度もやや低下した。 しかし、 第 4槽 21d 以前の各酸洗槽 21d ~21a では依然と して酸濃度 Fは大き く変動した。 図 12 ( c ) に示すように、 第 5槽 21 e および第 4槽 21 d それぞれからの酸濃度 F の連続測定値に基づいてフィ一ドバック制御すると、 第 5槽 21 e および第 4槽 21 d のみならず他の酸洗槽 21 c ~ 21 a における酸濃度 F も安定化し、 全体の濃度も 低下した。 産業上の利用可能性
第 1発明にかかる酸濃度測定装置または第 2発明にかかる酸濃度測定方法によ れば、 酸洗液の密度、 温度および導電率を実質上連続的に測定することができ、 これにより、 酸濃度を長時間測定することができる。 また、 酸洗液を流す流路内 に酸洗液が詰まらない構造と してあるため、 メ ンテナンス性も向上する。 したが つて、 本発明にかかる酸濃度測定装置によれば、 長時間にわたって連続した測定 が可能となる。
また、 この酸濃度測定装置を用いた第 3発明〜第 5発明にかかる酸濃度自動制 御装置によれば、 酸液を供給される酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を、 高精 度かつ安定的に制御することができる。 これにより、 酸原単位が向上する。
特に、 第 5発明にかかる酸濃度自動制御装置によれば、 酸濃度の連続測定にフ ィ一ドバック制御を組み合わせることを基本と し、 さらにフィ ー ドフォワー ド制 御を重ね合わせる。 このため、 第 5発明にかかる酸濃度自動制御装置によれば、 制御精度およびレスポンスをいずれも著しく 向上することができる。
さ らに、 第 3発明〜第 5発明にかかる酸濃度自動制御装置によれば、 第 1発明 にかかる酸濃度測定装置を用いて、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側 に隣接する酸洗槽へ順次オーバーフローさせる型の連続酸洗設備における酸洗槽 に収容された酸洗液の酸濃度を測定し、 この測定結果を酸液の供給量にフィ一ド バッ クする。 このため、 各酸洗槽にそれぞれ収容された酸洗液の酸濃度を適正に 保つことができるとともに酸洗液の原単位を低減することもできる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 酸洗槽に接続され、 該酸洗槽から取り出された酸洗液の流路の一部に設け られた本体と、
当該本体の内部を流れる前記酸洗液の密度を測定する密度計と、
前記流路または前記酸洗槽における酸洗液の温度を測定する温度計と、 前記流路または前記酸洗槽における酸洗液の導電率を測定する導電率計と、 前記密度計、 前記温度計および前記導電率計それぞれの測定結果に基づいて前 記流路の一部を流れる酸洗液の酸濃度を演算する演算装置と
を組み合わせて備えることを特徵とする酸濃度測定装置。
2 . 前記温度計および/または前記導電率計は、 前記本体に設置される請求の 範囲第 1項記載の酸濃度測定装置。
3 . 酸洗槽に接続され、 該酸洗槽から取り出された酸洗液の流路の一部に設け られた酸濃度測定装置本体の内部を連続して流れる前記酸洗液の密度を測定する とともに、 前記流路または前記酸洗槽における酸洗液の温度および導電率を測定 し、 前記密度、 前記温度および前記導電率それぞれの測定結果に基づいて、 前記 流路の一部を流れる酸洗液の酸濃度を演算することを特徴とする酸濃度測定方法
4 . 連続酸洗設備を構成する複数の酸洗槽のうちで、 酸液を供給される酸洗槽 に設置された請求の範囲第 1項記載の酸濃度測定装置と、
当該酸濃度測定装置により得られる酸濃度の演算値に基づいて、 前記酸液を供 給される酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を調整するフィ一ドバッ ク制御手段 と
を組み合わせて備えることを特徴とする酸濃度自動制御装置。
5 . 連続酸洗設備を構成する複数の酸洗槽のうちで、 酸液を供給される酸洗槽 と、 当該酸液を供給される酸洗槽以外の少なく とも一つの酸洗槽とに設置された 請求の範囲第 1項記載の酸濃度測定装置と、
複数の当該酸濃度測定装置のそれぞれにより得られる酸濃度の演算値に基づい て、 前記酸液を供給される酸洗槽に収容された酸洗液'の酸濃度を調整するフィ一 ドバッ ク制御手段と
を組み合わせて備えることを特徴とする酸濃度自動制御装置。
6 . さらに、 前記酸濃度測定装置により得られる酸濃度の演算値に基づいて、 前記酸液を供給される酸洗槽に収容された酸洗液の前記酸濃度を調整するフィ一 ドフォヮー ド制御手段を備えることを特徴とする請求の範囲第 4項記載の酸濃度 自動制御装置。
7 . 前記酸液を供給される酸洗槽は、 最終酸洗槽である請求の範囲第 4項記 載の酸濃度自動制御装置。
8 . 前記連続酸洗設備は、 下流側の酸洗槽に収容された酸洗液を上流側に隣 接する酸洗槽へ順次オーバーフローさせる型の連続酸洗設備である請求の範囲第 4項記載の酸濃度自動制御装置。
9 . 連続酸洗設備を構成する複数の酸洗槽のうちで、 少なく と も、 酸液を供給 される酸洗槽に、 請求の範囲第 1項記載の酸濃度測定装置を設置し、 当該酸濃度 測定装置により得られる酸濃度の演算値に基づいて、 フィ ー ドバッ ク制御または フィ ー ドバッ ク制御とフィ ー ドフォヮ一ド制御との組合せを行う ことにより、 前 記酸液を供給される酸洗槽に収容された酸洗液の酸濃度を調整することを特徴と する酸濃度自動制御方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5873606B1 (ja) * 2014-09-10 2016-03-01 中川特殊鋼株式会社 線材の洗浄方法およびその装置
JP2016060962A (ja) * 2014-09-22 2016-04-25 Jfeスチール株式会社 酸濃度制御方法、酸濃度制御装置、および金属板の製造方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3726770B2 (ja) * 2001-04-27 2005-12-14 住友金属工業株式会社 連続酸洗方法および連続酸洗装置
DE102005044973A1 (de) * 2005-09-20 2007-03-22 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG Steckmodul für einen Flüssigkeits- oder Gassensor
US20080094070A1 (en) * 2006-10-23 2008-04-24 Madison Company Branford, Ct Linear analog sensor for in line measurement of the conductivity of beer and similar liquids
CN101074181B (zh) * 2006-12-15 2010-05-26 郑军武 富铬专用叶面肥
FR2925530B1 (fr) * 2007-12-21 2010-08-27 Siemens Vai Metals Tech Sas Installation et procede pour le decapage en continu de bandes d'acier
US8436621B2 (en) * 2009-01-16 2013-05-07 Kyungpook National University Industry-Academic Corporation Foundation pH measurement system using glass pH sensor
CN101813656B (zh) * 2010-04-19 2013-07-17 中国兵器工业集团第五三研究所 一种油料电导率仪自动检定方法和设备
CN102929303B (zh) * 2011-08-12 2015-05-20 宝山钢铁股份有限公司 冷轧酸洗酸浓度控制方法和装置
CN102492944A (zh) * 2011-12-06 2012-06-13 合肥美的荣事达电冰箱有限公司 游离碱度控制系统及其用途
CN103205769A (zh) * 2012-01-13 2013-07-17 宝山钢铁股份有限公司 一种连续退火炉酸浓度控制方法
EP2927772B1 (en) * 2012-11-30 2017-10-18 Baoshan Iron & Steel Co., Ltd. Method and apparatus for controlling acid concentration for pickling in cold rolling
CN102945051A (zh) * 2012-12-03 2013-02-27 安徽皖维高新材料股份有限公司 聚醋酸乙烯酯在线浓度控制单元
JP2014163261A (ja) * 2013-02-22 2014-09-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 酸性水溶液の使用可否判断方法
DE102013021041A1 (de) * 2013-12-10 2015-06-11 Vdeh-Betriebsforschungsinstitut Gmbh "Vorrichtung und Verfahren zur Detektion des Fortschritts eines Abtragungsprozesses an der Oberfläche eines kaltgewalzten und/oder warmgewalzten Stahles"
CN104458824A (zh) * 2014-12-23 2015-03-25 冠礼控制科技(上海)有限公司 高精度浓度计及其测量方法
CN104931538A (zh) * 2015-06-10 2015-09-23 中冶南方工程技术有限公司 一种学习型的盐酸浓度铁离子浓度在线检测系统和方法
CN106191891A (zh) * 2016-08-31 2016-12-07 广西南南铝箔有限责任公司 铝片酸洗控制设备
CN109490143A (zh) * 2019-01-13 2019-03-19 上海务宝智能装备有限公司 酸洗液性能在线检测系统及方法
KR102175591B1 (ko) * 2019-07-17 2020-11-06 주식회사 포스코 수세장치 및 수세방법
WO2021058044A1 (de) * 2019-09-26 2021-04-01 Siedentop Gmbh Automatisierte beizzeitwahl
CN115985822B (zh) * 2023-03-21 2023-06-09 江苏凯威特斯半导体科技有限公司 一种集成电路芯片高精密表面质量控制系统

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5536073B2 (ja) * 1974-12-03 1980-09-18
JPS58147569A (ja) * 1982-02-25 1983-09-02 Nisshin Steel Co Ltd 連続酸洗ラインの酸濃度自動制御方法および同装置
JPS5920750B2 (ja) * 1980-03-29 1984-05-15 住友金属工業株式会社 酸洗液の酸濃度制御方法及び装置
JPH05195268A (ja) * 1992-01-13 1993-08-03 Kobe Steel Ltd 噴流酸洗設備における酸濃度制御方法
JPH06248479A (ja) * 1993-02-25 1994-09-06 Nisshin Steel Co Ltd 金属帯の連続酸洗処理方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH508217A (de) * 1969-04-24 1971-05-31 Polymetron Ag Temperaturfühler an Leitfähigkeitsmesszellen
US4193291A (en) * 1978-02-27 1980-03-18 Panametrics, Inc. Slow torsional wave densitometer
JPS5536073A (en) 1978-09-07 1980-03-13 Toyo Seikan Kaisha Ltd Metallic lid fitting device
US4572669A (en) * 1979-01-22 1986-02-25 Rockwell International Corporation Method and apparatus for a Fabry-Perot multiple beam fringe sensor
JPS572275A (en) 1980-05-09 1982-01-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 4-benzoylpyrazole-type compound
JPS5920750A (ja) 1982-07-28 1984-02-02 Takaaki Kobayashi 自動車車輪間の捲込防止装置
US4956610A (en) * 1988-02-12 1990-09-11 Pgm Diversified Industries, Inc. Current density measurement system by self-sustaining magnetic oscillation
US4900921A (en) * 1988-09-19 1990-02-13 Simmonds Precision Products, Inc. System and method for opto-acoustic liquid quantity measurement and transducer therefor
US5255427A (en) * 1989-03-07 1993-10-26 Pfister Gmbh Ceramic hollow bodies and method of manufacturing such bodies
US5175502A (en) 1990-09-14 1992-12-29 Armco Steel Company, L.P. Method and apparatus for determining acid concentration
US5208544A (en) * 1990-09-26 1993-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Noninvasive dielectric sensor and technique for measuring polymer properties
DE4215306A1 (de) * 1992-05-09 1993-11-11 Philips Patentverwaltung Dehnungstransformator zur Drehmomentmessung einer zylindrischen Welle
JPH06126322A (ja) 1992-10-16 1994-05-10 Kobe Steel Ltd 噴流酸洗設備における酸濃度制御方法
JPH0754175A (ja) 1993-08-12 1995-02-28 Kawasaki Steel Corp 鋼帯の酸洗設備における酸濃度の制御方法
DE69426617T2 (de) * 1993-11-02 2001-05-03 Siemens Plc, Bracknell Vorrichtung zum Messen der Wasserqualität
JPH09125270A (ja) 1995-10-31 1997-05-13 Kawasaki Steel Corp 鋼板酸洗プロセスの酸濃度制御方法
US6127770A (en) * 1996-01-20 2000-10-03 Forschungszentrum Karlsrahe Gmbh Pressure wave sensor
US5693880A (en) * 1996-06-14 1997-12-02 Mks Instruments, Inc. Heater with tapered heater density function for use with mass flowmeter
US6034520A (en) * 1996-07-09 2000-03-07 Life Energy Industry Inc. Method of determination of active ions by electric conductivity and electric conductivity metering system therefor
US5664990A (en) * 1996-07-29 1997-09-09 Integrated Process Equipment Corp. Slurry recycling in CMP apparatus
JPH10147895A (ja) 1996-11-15 1998-06-02 Kawasaki Steel Corp 金属帯の連続式浸漬処理槽の液面高さ制御方法および制御装置
US6201980B1 (en) * 1998-10-05 2001-03-13 The Regents Of The University Of California Implantable medical sensor system

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5536073B2 (ja) * 1974-12-03 1980-09-18
JPS5920750B2 (ja) * 1980-03-29 1984-05-15 住友金属工業株式会社 酸洗液の酸濃度制御方法及び装置
JPS58147569A (ja) * 1982-02-25 1983-09-02 Nisshin Steel Co Ltd 連続酸洗ラインの酸濃度自動制御方法および同装置
JPH05195268A (ja) * 1992-01-13 1993-08-03 Kobe Steel Ltd 噴流酸洗設備における酸濃度制御方法
JPH06248479A (ja) * 1993-02-25 1994-09-06 Nisshin Steel Co Ltd 金属帯の連続酸洗処理方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5873606B1 (ja) * 2014-09-10 2016-03-01 中川特殊鋼株式会社 線材の洗浄方法およびその装置
US10689765B2 (en) 2014-09-10 2020-06-23 Nakagawa Special Steel Inc. Method for cleaning wire and device therefor
JP2016060962A (ja) * 2014-09-22 2016-04-25 Jfeスチール株式会社 酸濃度制御方法、酸濃度制御装置、および金属板の製造方法

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Publication number Publication date
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