WO1998032752A1

WO1998032752A1 - Derives de chromone et agent bactericide et herbicide contenant ces derives en tant qu'ingredient actif

Info

Publication number: WO1998032752A1
Application number: PCT/JP1998/000309
Authority: WO
Inventors: Nobuyoshi Takahashi; Satoshi Gotoda; Hirofumi Nakagawa; Mitsuyuki Murakami; Tomozo Komura; Tatsuya Akasaka; Daisuke Yanase
Original assignee: Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha
Priority date: 1997-01-28
Filing date: 1998-01-27
Publication date: 1998-07-30
Also published as: AU5577698A; CN1246118A; KR20000070486A; JPH10273487A

Description

明細書

クロモン誘導体並びに該誘導体を有効

成分として含有する殺菌及び除草剤技術分野

本発明は、新規なクロモン誘導体並びに該誘導体を有効成分として含有する殺菌及び除草剤に関する。

背景技術

従来、各種の除草剤が提案され、これらのいくつかは農業生産効率の向上に貢献している。また、農園芸用殺菌剤についても各種の有用な化合物が見い出されているしかしながら、高い殺菌活性と除草活性とを兼ね備え、更に安全性、作物と雑草との選択性においても優れた化合物については、現在までに十分満足できるものは見い出されていない。

一方、クロモン誘導体については殺菌活性を有する化合物としては、例えば特開平 8 — 1 9 3 0 7 8 号公報に. クロモン環の 3 位にベンゾィル基が置換したクロモン誘導体が開示されている。しかしながら、該公報には、斯かるクロモン誘導体の除草活性につき一切記載されていない。

発明の開示本発明の一つの目的は、高い殺菌活性及び除草活性を兼備する新規なクロモン誘導体を提供することにある。

本発明の他の 1 つの目的は、上記クロモン誘導体を含有する殺菌剤を提供することにある。

本発明の他の 1 つの目的は、上記クロモン誘導体を含有する除草剤を提供することにある。

本発明のその他の特徴は、以下の記載により明らかになるであろう。

本発明によれば、一般式（ 1 )

[式中、 X、 Y及び Z は、それぞれ同一又は異なって酸素原子又は硫黄原子を示す。 R ¹は水素原子、 C - 6アルキル基、 C 3 - 8シクロアノレキル基、 C - 6ハロアルキル基

( C L - 6ァノレコキシ） C - βアルキル基、カルボキシル基 C い ₆アルコキシ力ノレボニル基、シァノ基、 C i - ₆アルコキシカルボニルァミノ基、 C い 6アルキルチオ基、 C ₃ - 8 シクロアルキルチオ基又は置換基を有することのあるフヱ二ル基を示す。 R ²は水素原子、 C i - ₆アルキル基又は C ₃ - ₈シクロアルキル基を示す。 R ³は水素原子、ハロゲン原子、 C i - ₆アルキル基、 C ₃ - ₈シクロアルキル基又は C L - ₆アルコキシ基を示す。 mは 1 〜 3 の整数を示す。 m が 2又は 3 を示す場合、 m個の R ³は同一であってもよいし、異なっていてもよい。 R ⁴は水素原子、 C i - ₆アルキノレ基、 C 3 - 8シクロアルキル基、 C i - ₆ノヽロアルキル基、

C i ₆アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。 R ⁵は水素原子、 - 6アルキル基、 C 3— 8シクロアルキル基、置換基を有することのあるベンジル基又は C _{2 5}アルケニル基を示す。 ]

で表されるクロモン誘導体が提供される。

また、本発明によれば、上記一般式（ 1 ) で表されるクロモン該誘導体を有効成分として含有する殺菌剤が提供される。

また、本発明によれば、上記一般式（ 1 ) で表されるクロモン該誘導体を有効成分として含有する除.草剤が提供される。

本発明の上記一般式（ 1 ) で表されるクロモン誘導体は、農園芸上問題となる各種の病原菌に対して優れた殺菌活性を有しており、且つ各種の有害雑草に対して優れた除草活性をも有するものである。しかも、本発明の上記クロモン誘導体は、安全性や選択性においても優れている。

本明細書において示される各基は、具体的には以下の通りである。

C い ₆アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n — プロピル基、イソプロピル、 n — ブチル基、 s e c —ブチノレ基、 t e r t — ブチノレ基、 n —ペンチノレ基、 n — へキシル基等の炭素数 1 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を例示できる。

C ₃ - ₈シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシノレ基、シクロへプチル基、シクロォクチル基等を例示できる。

C - ₆ハロアルキル基としては、トリフノレオロメチル基クロロメチノレ基、フノレオロメチノレ基、ジフノレオロメチル基、クロ口ジフノレオロメチノレ基、 2 — クロ口ェチル基、 2 , 2， 2 — トリフノレオロェチノレ基、 2 — クロロー 2， 2 — ジフノレオ口ェチル基、 3 — ブロモプロピル基、 3 — クロ口プロピノレ基、 2， 3 — ジクロ口プロピノレ基、 4 一フノレオロブチノレ基、 5 — クロ口ペンチル基、 3 — クロ口一 2 — メチノレプロピル基、 5 — クロ口へキシル基等のノヽロゲン原子を 1 〜 5 個有する炭素数 1 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を例示できる。

( C i - ₆アルコキシ） C i - ₆アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、

1 一エトキシェチル基、 2 —エトキシェチル基、 2 — メトキシプロピル基、 3 — メトキシプロピル基、 4 — メトキシブチル基、 2 — メチルー 2 — メトキシプロピル基、 2 - メチノレー 3 — メトキシプロピル基、 1 ーメチノレー 1 ーメトキシェチル基、 3 — メトキシブチル基、 2 — メトキシブチル基等のアルコキシ部分が炭素数 1 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基であり、アルキル部分が炭素数 1 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であるアルコキシアルキル基を例示できる。

C i - ₆アルコキシカルボニル基としては、メトキシカノレボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシ力ルボ二ル基、イソプロポキシ力ルボ二ル基、ブトキシカルボ二ル基、イソブトキシカノレボニル基、 t e r t — ブトキシカルボニル基等のアルコキシ部分が炭素数 1 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基であるアルコキシカルボ二ル基を例示できる。

C ： - ₆ァノレコキシカノレポニルァミノ基としては、メトキシカルボニルァミノ基、エトキシカルボニルァミノ基、プロポキシカノレボニルァミノ基、イソプロポキシカルボニルァミノ基、ブトキシカルボニルァミノ基、イソブトキシカノレボニノレアミノ基、 t e r t 一ブトキシカノレボニルァミノ基等のアルコキシ部分が炭素数 1 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基であるアルコキシカルボ二ノレアミノを例示できる。

C アルキルチオ基としては、メチルチオ基、ェチルチォ基、イソプロピルチオ基、 t e r t — プチルチオ基、シク口へキシルチオ基等の炭素数 1 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルキルチオ基を例示できる。

C - ₈シクロアノレキルチオ基としては、シクロプロピルチォ基、シクロプチルチオ基、シグロペンチルチオ基、シクロへキシノレチォ基、シクロへプチルチオ基、シクロォクチルチオ基等を例示できる。

C t - ₆アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基. プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、 t e r t — ブトキシ基、ペンチルォキシ基、へキシルォキシ基等の炭素数 1 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基を例示できる。

ハロゲン原子としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子を例示できる。

C ₂ - _sアルケニル基としては、ビニル基、ァリル基、 2 ーメチノレアリノレ基、 2 —ブテニル基、 2 — メチノレ一 1 — プロぺニル基等の炭素数 2 〜 6 の直鎖状又は分枝鎖状のアルケニル基を例示できる。フエニル基及びベンジル基は、置換基を 1 5個、好ましくは 1 3 個、より好ましくは 1 又は 2個有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、 C 6アルキル、 C ₆ハロアルキル、 C ₆アルコキシ基、 C 2 - 6アルケニル基、 C 2 - 6アルキニル基、ニトロ基、シァノ基等を例示できる。

本発明化合物の中でも、トリァゾール環がクロモン環の 6 位に置換している化合物が好ましい。

本発明化合物の中でも、 R ¹がメチル基、 R ²が水素原子、 R ³がメチル基、 mが 2 X及び Yが共に酸素原子であり、 2個の R ³がクロモン環の 5 位及び 8 位に置換し、且つトリァゾール環がクロモン環の 6位に置換している化合物が特に好ましい。更にこの化合物の中でも、トリァゾール環上の R ⁴がメチル基又はハロゲン原子が 1 3 個置換したメチル基、 R ⁵が C t - ₆アルキル基、 Zが酸素原子又は硫黄原子である化合物がより好ましい。

本発明の化合物は、低薬量で、イネいもち病菌

(Pyricularia oryzae)ヽィネばカヽ苗炳菌（ Fusarium moniliforme)、リンゴのうどんこ病菌（Podosphaera leucotricha) U ンゴ黑星病菌（ Venturia i naequa 1 i s ) リンゴ黒点病菌（Mycosphaerella pomi)、リンゴ褐斑病菌 (Marssonina mali)ヽリンゴモ二リア病菌（Sclerotinia mali)ヽ力キラどんこ病 (Phyllactinia kakicola)ヽカキ炭そ病菌 (Gloeosporium kaki モモ灰星病菌

(Sclerotinia cinerea モモ黒星病菌 (Cladosporium carpophilum)ヽモモフ才モプシス腐敗病菌（Phomopsis sp, )、ブドウ灰色カヽび病菌（Botrytis cinerea)、ブドウ褐斑病菌（Cercospora viticola)、ブドウうどんこ病菌 (Uncinula necator ) ブトゥ黒とつ炳囷ズ Elsinoe

ampelina)ヽブ卜ゥ晚腐病菌 (Glomerella cingulata )_Λ テンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola)、ラッカセィ褐斑病菌（Cercospora a rachidicola)ヽラッカセィ黒渋病

(Cercospola personataリ、ォォム干つどんこ炳

(Erys iphe graminis f. sp- hordei)ヽォォムギ眼紋病菌 (Cercosporella herpotrichoides )ヽォォムギ紅色雪腐病菌 (Fusarium nivale)、ダイズ斑点炳菌 ( Cercospora sojina)ヽコムギラどんこ病菌（Erysiphe graminis f . sp. tritici)ヽキユウリつる害 ij病菌（Fusarium oxysporum f . sp, cucumerinumリヽキュゥリ灰そ； 1¾菌 (Col letorichum lagenar ium) ヽキュゥリラどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea)ヽキュゥ U つる枯病菌（Mycosphaerella melonis). キユウ ' J 菌核病菌（ Solerot inia

sclerotiorum)ヽキユウリ灰色カヽび病菌（Botrytis

cinerea)ヽキユウ U 黒星病 (Cladospor ium cucumer i num ) 卜マ卜疫病菌（Phytophthora inf estans)ヽ卜マ卜葉カヽび病菌（Cladosporium f ulvum). 卜マ卜灰色カヽび病菌

(Botrytis cinerea八ナス黒枯炳菌 ( Corynespora

melongenae)、ナス半身萎ちよう病（Verticillium

alboatrum)ヽイナゴっどんこ病菌 (Sphaerotheca hiimuli)ヽイチゴ萎黄病菌（Fusar iiim oxysporum)ヽタマネギ灰色腐敗病菌（Botrytis allii レタス菌核病菌（Sclerot inia sclerotiorum)ヽセロリ斑点；i¾ ¾ (Cercospora apii)ヽィンゲン角斑病菌 (Phaeoisariopsis griseola)ヽインケン菌核病菌（Sclerotinia sclerotiorum)、ホップ灰色カヽび病菌（Botrytis cinerea)、タノヾコうどんこ病菌

( Ery s i phe cichoracearum ノヾラ黒星病菌 (Diplocarpon rosae)、カンキッそうカヽ病菌（Els inoe f awcetti ) カンキッ青力、び病菌（Penicillium italicum)、カンキッ緑カヽび病菌（Penicillium digitatum)等の各種の菌の防除に使用することができる。

更に本発明の化合物は、低薬量で各種の有害雑草に対する殺草効果を有している。本発明の化合物によって有効に防除し得る雑草類としては、例えば、タカサブロウ、ァオビュ、アサガオ、クサネム、スズメノテツボウ、夕デ、ョモギ、ォオアレチノギク、ギシギシ、ァゼナ、キ力シグサ、ノビエ、メヒシノ、ォヒシノく、力ャッリグサ等を挙げることができる。本発明の一般式（ 1 ) で表されるクロモン誘導体は、種々の方法により製造され得るが、その代表的な製造法を示せば以下の通りである。

反ゾ：!^— 1

(2) (1 a)

[[式式中中、、 RR \ R ²、 R ³、 R ⁵ m、 X、 Y及び Z は前記に同じ。 R ^{4 a}は水素原子、 C い ₆アルキル基、 C ₃- ₈シク口アルキル基又は C L — ₆ハロアルキル基を示す。 R ⁶は C t - 4アルキル基を示す。 ] 上記反応式一 1 によれば、本発明化合物（ l a ) は、一般式（ 2 ) で表される（チォ）セミカルバジドクロモン類と酸無水物又はオルト酸エステルを無溶剤又は適当な溶剤中で反応させることにより製造される。この反応で使用される溶剤としては、例えば芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エーテル類、アミド類、スルホキシド類等やこれらの混合溶剤等を挙げることができる。芳香族炭化水素類としてはベンゼン、卜ノレェン、キシレン等を例示できる。ハロゲン化炭化水素類としては、ジクロロメタン、 1， 2 — ジクロ口エタン等を例示できる。アルコール類としては、メタノール、エタノール等を例示できる。エーテル類としては、ジォキサン、テトラヒドロフラン等を例示できる。アミド類としては、ジメチルホルムアミド、 N — メチルピロリドン等を例示できる。スルホキシド類としては、ジメチルスルホキシド等を例示できる。

酸無水物としては、例えば無水酢酸、モノクロ口酢酸無水物、トリクロ口酢酸無水物、モノフルォロ酢酸無水物、ジフルォロ酢酸無水物、トリフルォロ酢酸無水物等が挙げられる。

オルト酸エステルとしては、例えばオルトギ酸トリエチル、オルト酢酸トリェチル、オルトプロピオン酸トリメチル等が挙げられる。

これらの酸無水物又はオルト酸エステルは工業的に容易に入手できる化合物である。

一般式（ 2 ) の（チォ）セミカルバ、ジドクロモン類と酸無水物又はオルト酸エステルとの使用割合としては特に限定されるものではないが、酸無水物の場合には、通常前者に対して酸無水物を 0 . 5 〜 5 倍モル程度、好ましくは 1 〜 3 倍モル程度とするのがよく、またオルト酸エステルの場合には、通常前者に対して 0 . 5 〜 2 0 倍モル、好ましくは 1 〜 1 2 倍モル程度とするのがよい。オルト酸エステルは、溶媒としても兼用される。

上記反応は室温から使用される溶剤の沸点温度までの温度範囲で進行する。例えば、酸無水物を使用する場合においては、 Zが酸素原子を示すォキソ体の場合には通常還流下 2 0 〜 5 0 時間程度で又は p — トルエンスルホン酸等の酸触媒を加えて還流下 1 〜 2 0 時間程度で、また Zが硫黄原子を示すチオノ体の場合には通常室温下 1 ~ 5 時間程度で、該反応は完結する。また、オルト酸ェステルを使用する場合においては、ォキソ体及びチオノ体のいずれの場合にも、通常 8 0 〜 1 1 0 °Cで 0. 5 〜 1 0 時間程度で完結する。

上記反応式— 1 において用いられる一般式（ 2 ) で表される（チォ）セミカルバジドクロモン類は相当するァミノクロモン類から公知の方法に準じて製造できる。その詳細は例えば米国特許 4， 5 1 4， 4 1 9 号に記載されている。

原料となるアミノクロモン類は、公知の方法、例えばポリリン酸の存在下、フヱノール類と ^ —ケトエステル類とを作用させるオーガニック ' リアクション（Org.

React ion )7, 1 ( 1953 )に記載の方法、ヒドロキシァセトフヱノン類から 1 , 3 — ジケトン類を経由するオーガニック · シンセシス · コレクティブ · ボリューム（Org. Synth. Coll. Vol. ) IV， 478 ( 1963)、ジャーナル · ォブ · ケミカル • ェジュケ一シヨン（J. Chem. Educ) 57, 220 ( 1980 )に記載の方法ゃェナミン類を経由するケミッシヱ · ベリッヒテ (Chem. Ber. )104， 348 ( 1971 )に記載の方法等で得られたクロモン類をニトロ化、還元によって得ることができる。

反応式一 2

[式中、 R R R ³、 R ⁵、 m、 X及び Z は前記に同じ。 R ^{4 b}は C i -₆アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。 R ⁷は C — ₄アルキル基を示す。 ]

上記反応式— 2 によれば、一般式（ l b ) のクロモン誘導体は、一般式（ 3 ) で表されるフエノール化合物と一般式（ 4 ) で表される；3 —ケトエステルとを反応させることにより製造される。

この反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下、縮合剤の存在下で行われる。一般式（ 3 ) のフエノール化合物と一般式（ 4 ) の 3 —ケトエステルとの使用割合としては、特に限定されるものではなく、広い範囲内から適宜選択することができるが、通常前者 1 モルに対して後者を 0. 5 〜 1 0 モル、好ましくは 0. 8 〜 2 モルとするのがよい。

溶媒としては、例えば芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類等やこれらの混合溶剤等を挙げることができる。芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等を例示できる。ハロゲン化炭化水素類としては、ジクロロメタン、 1， 2 — ジクロロエタン等を例示できる。

縮合剤としては、例えばポリリン酸等を挙げることができる。斯かる縮合剤は、通常一般式（ 3 ) のフエノール化合物に対して過剰量使用される。

該反応は、通常加温下、好ましくは 7 0 〜 1 5 0 °Cにて進行させるのがよく、一般に 1 〜 2 0 時間程度で完結する。

上記反応式— 2 において出発原料として用いられる一般式（ 3 ) のフエノール化合物は、公知の方法、例えばジャーナル · ォブ · オーガニック · ケミストリー（ J. Org, Chem. ) 54, pl048 - 1051(1989)や W O 9 5 / 1 4 0 0 9 に記載の方法に従い容易に製造される化合物である。

また、上記反応式 - 2 において他の一方の出発原料として用いられる一般式（ 4 ) の ^ ーケトエステルは公知の化合物である。一般式（ 4 ) の /3 — ケトエステルには、ァセト酢酸ェチル、 2 — メチルァセト酢酸ェチル、プロピオニル酢酸ェチル等が包含される。

反応式— 3

(1 d)

[式中、 R R R R R ⁵ m及び X は前記に同じ。 ]

上記反応式一 3 によれば、一般式（ 1 d ) の 4 ーチォクロモン誘導体は、一般式（ 1 c ) で表される本発明化合物をチオノ化することによって製造される。

この反応は、通常、適当な溶媒中で行うことができるこの反応で使用される溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類や二硫化炭素等を挙げられる ο

チオノ化剤としては例えば五硫化二リン、ローソン試薬（ 2， 4 — ビス（ 4 — メトキシフエ二ル） — 1 , 3 — ジチア一 2， 4 ージホスフエタン一 2 , 4 — ジサノレファィド）等を用いることができる。一般式（ 1 c ) のクロモン誘導体とチオノ化剤との使用割合は、特に限定されるものではないが、通常前者に対して後者を 0. 5 〜 5 倍モル程度、好ましくは 0. 5 〜 2倍モル程度とするのがよい。

該反応は、通常、室温から使用する溶媒の沸点温度にて進行し、好ましくは使用する沸点温度近くにて進行させるのがよく、一般に 1 〜 2 4 時間程度で完結する。

反応式一 4

(1 e) (1 f )

[式中、 R R ²、 R ³、 R ⁴、 R m及び Xは前記に同じ。 ]

上記反応式— 4 によれば、一般式（ 1 f ) で表される本発明化合物は、一般式（ 1 e ) で表される本発明化合物からも製造される。例えばジャーナル ' ォブ ' オーガニック · ケミストリ一（J. Org. Chem. ) 1, 976( 1962 )に記載されている 8 N硝酸又は 2 0 % ( w / w ) モノクロ口酢酸を用いる方法を適用することにより製造される。また、ピリジニゥムジクロメート（ P D C ) 、ピリジニゥムクロロクロメート（ P C C ) 、二酸化マンガン、酸化クロム（ V I ) 等の酸化剤を用いる方法によっても製造される ο

前者の方法において、 8 N硝酸又は 2 0 % ( w / w ) モノクロ口酢酸の使用量は、一般式（ 1 e ) の本発明化合物に対して通常 0. 5 〜 2 0 倍モル量程度とするのがよい。この反応は、室温から反応液の沸点温度までの温度範囲内で行われ、一般に 1 〜 1 0 時間で終了する。

後者の方法において、用いられる溶媒としては、この種の酸化反応に用いられている通常の溶媒を広く使用することができ、具体的にはベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸等やこれらの混合溶媒を例示できる。一般式（ 1 e ) の本発明化合物と酸化剤との使用割合としては、特に限定されるものではない力通常前者に対して後者を 0. 5 〜 1 0 倍モル程度、好ましくは 1 〜 5 倍モル程度使用するのがよい。上記反応は、通常室温から使用される溶媒の沸点温度までの温度範囲内で行われる力好ましくは還流下に行うのがよく、一般に 1 〜 1 0 時間程度で反応は完結する。

上記の各種の方法で得られる本発明の化合物は、通常の単離精製手段、例えば濾過、溶媒抽出、蒸留、再結晶カラムクロマトグラフィ一等を挙げることができる。水田、芝生及び畑地において、本発明化合物を処理することにより、イネ、芝生（コゥライシバ、ヒメコゥラィシパ'、ベントグラス、ブルーグラス、ライグラス、テフトン）及び大豆、小麦、大根、ソバ等の作物に比較的安全で、作物生育の障害となる各種雑草を選択的に防除できる為、本発明化合物は作物の生産向上や農作業の労力低減に極めて有効である。

本発明化合物を殺菌剤や除草剤の有効成分として使用する場合、他の成分を加えず、そのまま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、乳剤、水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、水溶剤、粒剤、微粒剤、顆粒剤、粉剤、塗布剤、スプレー用製剤、エアゾール製剤、マイクロカブセル製剤、薫蒸用製剤、薫煙用製剤等の形態で用いるのがよい。

これら製剤を調整するに当たって用いられる固体担体としては、例えば粘土類（珪藻土、カオリンクレー、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、セラミック、ホワイトカーボン、タルク等の増量剤、その他の無機鉱物（セライト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物等が挙げられる。

液体担体としては、例えば水、アルコール類（メタノ —ル、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルェチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、卜ルェン、キシレン、ェチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（へキサン、シクロへキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸ェチル、酢酸ブチル等）、二トリノレ類（ァセトニトリル、イソブチロニトリル等）、酸アミド類（ N， N — ジメチルホルムアミド、 N , N - ジメチルァセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロェタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等が挙げられる。

ガス状担体、即ち、噴射剤としては、フロンガス、ブタンガス、 L P G (液化石油ガス）、ジメチルェ一テル. 炭酸ガス等が挙げられる。

界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤等が挙げられる。非イオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソノレビタンアルキルエステル等を、また陰イオン界面活性剤としてはァノレキルベンゼンスルホネ一ト、ァノレキルスノレホサクシネート、ァノレキノレサノレフェート、ポリオキシェチレンァノレキノレサノレフェート、ァリノレスノレフォネート、リグニン亜硫酸塩等を使用することができる。

また、固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、多糖類、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルァルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、 B H T ( 2、 6 — ジー t e r t —ブチノレ一 4 ーメチルフエノーノレ）、 B H A ( 2 - t e r t — ブチノレ一 4 — メトキシフエノーノレと 3 — t e r t — ブチノレ一 4 — メトキシフニノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸又はそのエステル等が挙げられる。

本発明の製剤には有機乃至無機染料を用いて着色を施すことも可能である。

このように得られる製剤は、そのままであるいは水等で希釈して用いられる。また、必要に応じて他の殺菌剤. 除草剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤. 共力剤、土壌改良剤、動物飼料等と混合して用いることができる。

本発明において上記各種製剤を製造するに当たっては本発明の化合物を約 0. 1 〜 9 5 重量％、好ましくは約 0. 5 〜 9 0 重量％を含有するように製剤することがでさる。

調製された製剤はそのままあるいは担体もしくは水で希釈して用いられるカ、目的に応じて約 0. 0 0 0 1 〜 1 0 0 重量％の範囲で自由に希釈することができ、好ましくは 0. 0 0 1 〜 1 0 重量％の活性成分を含有するように希釈して使用するのがよい。

本発明化合物を殺菌剤として使用する場合は、特に限定されるものではない力、'、その有効成分量を通常

1 0 0 0 m ²当たり 1 0 〜： L 0 0 g とし、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合はその有効成分濃度を通常 1 0 p p m〜 5 0 0 0 p p mとし、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく使用するのがよい。

本発明化合物を除草剤として使用する場合は、特に限定されるものではない力例えば土壌処理法、湛水処理法又は茎葉処理法による場合、有効成分量で 1 0 0 0 m ²当たり l 〜 1 0 0 0 g、望ましくは 1 0 0 0 m ²当たり 5 〜 4 0 0 g となるよう散布して雑草を防除するとよい。

発明を実施するための最良の形態

以下に本発明の製剤例、製造例及び試験例を掲げて本発明をより一層明らかにする。尚、以下単に「部」とあるのは「重量部」を意味する。

製剤例 1 (乳剤）

本発明化合物の各々 1 0 部を、ソルべッソ 1 5 0

4 5 部及び N — メチルピロリドン 3 5 部に溶解し、これにソルポール 3 0 0 5 X (乳化剤、東邦化学製） 1 0 部を加え、撹拌混合して 1 0 %乳剤を得た。

製剤例 2 (水和剤）

本発明化合物の各々 2 0 部を、ラウリル硫酸ナトリウム 2 部、リグニンスルホン酸ナトリウム 4 部、合成含水酸化珪素微粉末 2 0 部及びクレー 5 4 部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して 2 0 %水和剤を得た。

製剤例 3 (粒剤）

本発明化合物の各々 5 部に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2 部、ベントナイト 1 0 部及びクレー 8 3 部を加え充分攪拌混合する。次いで、これらの混合物に適当量の水を加え、更に撹拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して 5 %粒剂を得た。

製剤例 4 (粉剤）

本発明化合物の各々 1 部を適当量のァセトンに溶解し. これに合成含水酸化珪素微粉末 5 部、酸性リン酸イソプロピノレ（ P A P ) 0. 3 部及びクレー 9 3. 7 部を加え、ジュースミキサーで撹拌混合し、アセトンを蒸発除去して 1 %粉剤を得た。

製剤例 5 (フロアブル剤）

本発明化合物の各々 2 0 部とポリオキシエチレントリスチリノレフヱニルエーテルリン酸エステノレトリエタノ一ノレアミン 3 部、口一ダジノレ 4 2 6 R ( シリコーン系消泡剤） 0. 2 部を含む水 2 0 部とを混合し、ダイノミルを用いて湿式粉砕後、プロピレングリコール 8 部及びキサンタンガム 0. 3 2 部を含む水 6 0 部と混合し 2 0 %水中懸濁液を得た。

尚、水和剤の場合には、各成分を均一に混合粉砕し、乳剤の場合には、均一に混合溶解してそれらを得ることができる。また粒剤の場合には、各成分を均一に混合し、水を加えて十分混練した後造粒し、次いで細かく切断して粒状のものとし、乾燥して製造される。

参考例 1

2 — s e c —ブチノレ一 4 — ( 2， 5， 8 — トリメチノレクロモン一 6 — ィル）チォセミカルバジドの製造

s e c —ブチノレヒドラジン塩酸塩 0. 7 6 g

( 6. 1 1 ミリモノレ）のジクロロメタン 2 O m l 溶液に、室温でトリェチルァミン 0. 8 3 g ( 8. 1 5 ミリモル）を加えて 1 0 分間攪拌した後、 6 — イソチオシアナ一ト — 2， 5， 8 — トリメチノレクロモン 1. 0 g ( 4. 0 8 ミリモル）のジクロロメタン 2 0 m 1 溶液を滴下した。 1 5 時間攪拌した後、反応液に水を加え、有機層を分離し、更に水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシゥムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、残渣をへキサンで洗浄して、淡黄色固体 1. 3 0 g (収率 9 6 % ) を得た。

得られた化合物の N M Rスペクトルは、次の通りであな o

N M R ( C D C l ₃) p p m ; 0. 9 7 ( 3 H, t ) ，

1. 2 2 ( 3 H, d ) , 1. 5 0 - 1. 7 5 ( 2 H, m )

2. 3 4 ( 3 H, s ) ， 2 4 0 ( 3 H, s ) ,

2. 7 0 ( 3 H, s ) , 3 6 6 ( 2 H， s ) ,

5. 7 5 - 5. 9 0 ( 1 H, m ) ， 6. 0 6 ( 1 H, s )

7. 5 7 ( 1 H, s ) ， 9 3 8 ( 1 H, b s ) 参考例 2

2 — s e c — ブチノレ一 4 ー（ 2， 5， 8 — トリメチノレ一 1 — チォクロモン一 6 — ィル）チォセミカルバジドの製 s e c — ブチルヒドラジン塩酸塩 0. 7 6 g

( 6. 1 1 ミリモノレ）のジクロロメタン 2 0 m l 溶液に室温でトリェチルァミン 0. 8 3 g ( 8. 1 5 ミリモノレ）を加えて 1 0 分間攪拌した後、 6 — イソチオシアナート — 2, 5， 8 — 卜リメチノレー 1 —チォクロモン 1. l g ( 4. 2 1 ミリモノレ）のジクロロメタン 2 O m l 溶液を滴下した。 1 5 時間攪拌した後、反応液に水を加え、有機層を分離し、更に水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、残渣をへキサンで洗浄して、黄色固体 1. 3 0 g (収率 8 8 % ) を得た。

得られた化合物の N M Rスぺクトノレは、次の通りである。

N M R ( C D C 1 ₃) p p m ; 0. 9 8 ( 3 H, t ) , 1. 2 3 ( 3 H, d ) , 1. 5 0 — 1. 7 5 ( 2 H, m) ，

2. 4 2 ( 3 H, s ) , 2 4 6 ( 3 H, s ) ，

2. 6 9 ( 3 H, s ) , 3 6 3 ( 2 H, s ) ,

5. 6 5 - 5. 8 5 ( 1 H, m ) ， 6. 7 4 ( 1 H, s )

7. 6 3 ( 1 H, s ) ， 9 4 7 ( 1 H, b s )

製造例 1

6 — ( 1 — n — ブチノレー 3 — トリフルォロメチル一 5 — チォキソ一 1， 2， 4 — トリァゾーノレ一 4 — ィノレ）一 2, 5， 8 — トリメチノレクロモン（化合物 N o. 3 2 ) の製造 2 — n —プチノレ一 4 — ( 2， 5， 8 — トリメチノレクロモン一 6 — ィル）チォセミカノレノくジド 0. 5 g ( 1. 5 ミリモル）をトルエン 2 0 m 1 に懸濁させ、室温で無水トリフルォロ酢酸 0. 3 8 g ( l. 8 ミリモル）を滴下して加えた。 1 時間撹拌した後，反応液を氷水中に注いだ。有機層を分離し、水層を酢酸ェチルで抽出し、有機層と抽出液とを合わせ、水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 3 ： 1 ) で精製して、白色結晶

0. 4 6 g (収率 7 5 % ) を得た。

製造例 2

6 — ( 1 — n — ブチル一 3 — メチノレー 5 — チォキソー 1， 2， 4 一トリァゾーノレ一 4 ーィノレ）一 2， 5 , 8 — トリメチノレクロモン（化合物 N o. 1 2 ) の製造

2 — n — ブチノレー 4 — ( 2, 5, 8 — トリメチノレクロモン一 6 — ィノレ）チォセミカルノジド 0. 9 g ( 2. 7 ミリモル）とオルト酢酸トリェチル 4. O g との混合物を 3. 5 時間加熱還流した。反応混合物を氷水中に注ぎ，有機層を分離した。水層を酢酸ェチルで抽出し、有機層と抽出液とを合わせ、水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 1 ) で精製して、黄白色結晶

0. 6 8 g (収率 7 0 % ) を得た。

製造例 3

6 - ( 1 —メチノレ一 3 — トリフノレオロメチル一 5 — チォキソー 1 , 2 , 4 — トリァゾールー 4 — ィノレ）一 2， 5 , 8 — トリメチルー 4 — チォクロモン（化合物 N o. 7 1 ) の製造

6 - ( 1 — メチノレ一 3 — トリフルォロメチノレー 5 — チォキソ一 1 , 2 , 4 — トリァゾール一 4 — ィノレ）一 2， 5， 8 — トリメチノレクロモン（ィ匕合物 N o. 2 4 )

0. 7 2 g ( 2. 0 ミリモノレ）とローソン試薬 0· 6 1 g ( 1. 5 ミリモル）及びトノレエン 1 0 m l の混合物を 6 時間加熱還流した。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、溶媒を減圧下で留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 4 ： 1 ) で精製して、紫色結晶 0. 6 2 g (収率 8 2 % ) を得た。製造例 4

6 - ( 1 ーメチノレー 3 — トリフルォロメチルー 5 —ォキソー 1 , 2， 4 — トリァゾーノレ一 4 — ィノレ）一 2， 5 ,

8 — トリメチノレ一 1 ーチォクロモン（化合物 N o. 7 0 ) の製造 6 - ( 1 ーメチノレー 3 — トリフノレオロメチノレ一 5 — チォキソ一 1 , 2， 4 — トリァゾ一ノレ一 4 — ィル）一 2， 5， 8 — 卜リメチノレー 1 —チォクロモン（化合物 N o. 6 1 ) 1. 0 g ( 2. 6 ミリモノレ）、ピリジニゥムクロ口クロメート 2. 8 g ( 1 3 ミリモノレ）、セライト 2. 8 g をトルエン 5 0 m 1 に懸濁させ、 2 時間加熱還流した。反応液をセライト濾過し、濾液を減圧下で留去した。得られた残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル == 1 ： 1 ) で精製して、白色結晶

0. 3 9 g (収率 3 8 % ) を得た。

製造例 5

6 — （ 3 — クロ口一 1 ーメチノレ一 5 —ォキソ一 1， 2， 4 — トリァゾーノレ一 4 — ィノレ）一 2， 5， 8 — トリメチルクロモン（化合物 N o. 8 9 ) の製造

9 0 °Cに加熱したポリリン酸 2 0 g及び 4 一（ 3 — クロロ一 1 ーメチノレー 5 — ォキソ一 1 , 2， 4 一トリァゾ一ノレ一 4 — ィノレ）一 2， 5 — ジメチノレフエノ一ル

0. 6 3 gの混合物にァセト酢酸ェチル 0. 3 9 g を滴下し、同温度で 1. 5 時間攪拌した。反応混合物を氷水中に移し、酢酸ェチルで抽出した。抽出液を飽和炭酸水素ナトリゥム水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシゥムで乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液を減圧下で濃縮して得られた結晶をへキサンで洗浄して、白色結晶 0. 1 5 g (収率 1 9 % ) を得た。

上記製造例 1 〜 5 で製造された化合物及びその物性並びに製造例 1 〜 5 に準じて製造された化合物及びその物性を以下の表に示す。尚、以下の表において、 M e とあるのはメチル基を、 E t とあるのはェチル基を、 P r とあるのは n —プロピル基を、 i — P r とあるのはイソプ口ピル基を、 B u とあるのは n —ブチノレ基を、 t — B u とあるのは t e r t —ブチル基を、 s e c — B u とあるのは s e c —ブチノレ基を、 P e n とあるのは n —ペンチル基を、 H e X とあるのは n —へキシル基を、

c . H e x とあるのはシクロへキシル基を、 P h とあるのはフエニル基を、 B n とあるのはべンジノレ基を、それぞれ意味する。また、例えば表 1 における R ³の欄において「 5, 8 — M e ₂」とあるのはメチル基がクロモン環の 5位と 8 位に置換していることを意味している。表 1 〜表 3 の各化合物の構造式は下記一般式（ 1 A ) であり、表 4 の化合物の化学構造式は下記一般式（ 1 B ) である。 CQ

O

31

表 1 . X Y z R ¹ R ² R ³ R ⁴ R ⁵

1 0 0 s H H H CF₃ Me

2 0 0 s H H 8 - Me CFa Me

3 0 0 s H H 5, 8- Me₂ CF₃ Me

4 0 0 s Me H H CF₃ Me

5 0 0 s Me H 5-Me CF₃ Me

6 0 0 s Me H 8-Me CFs Me

7 0 0 s Me H 5, 8-Me 2 H Me

8 0 0 s Me H 5, 8-Me 2 Me Me

9 0 0 s Me H 5， 8-Me 2 Me Et

10 0 0 s Me H 5, 8- Me₂ Me Pr

11 0 0 s Me H 5, 8- e₂ Me i-Pr

12 0 0 s Me H 5， 8-Me₂ Me Bu

13 0 0 s Me H 5， 8- e₂ Me Pen

14 0 0 s Me H 5, 8-Me 2 Me Hex

15 0 0 s Me H 5， 8-Me₂ Me ァリル

16 0 0 s Me H 5, 8- Me₂ Me Bn

17 0 0 s Me H 5, 8 - Me₂ Et Me

18 0 0 s Me H 5, 8-Me₂ Pr Me

19 0 0 s Me H 5, 8-Me 2 CFa H

20 0 0 s Me H 5, 8-CI 2 CF₃ Me

21 0 0 s Me H 5- CI, 8-Me CF₃ Me

22 0 0 s Me H 8 - Cl， 5-Me CF₃ Me

23 0 0 s Me H 5， 7 - Me ₂ CF₃ Me

24 0 0 s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Me

25 0 0 s Me H 7, 8- e₂ CF₃ Me

26 0 0 s Me H 5-Me, 8-i -Pr CF₃ Me

27 0 0 s Me H 8 - Me, 5-i-Pr CF₃ Me

28 0 0 s Me H 8-Me, 5-OMe CF₃ Me

29 0 0 s Me H 5， 8 - Me₂ CF₃ Et

30 0 0 s Me H 5， 8-Me 2 CF₃ Pr

31 0 0 s Me H 5, 8- Me₂ CF₃ i-Pr

32 0 0 s Me H 5， 8 - Me₂ CF₃ Bu 32

表 2 . X Y z R ¹ R ² R ³ R ⁴ R ⁵

33 0 0 s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Pen

34 0 0 s Me H 5, 8-Me₂ CFs Hex

35 0 0 s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ c. Hex

36 0 0 s Me H 5， 8 - Me₂ CFs Bn

37 0 0 s Me H 5, 8 - Me₂ CF₃ ァリル

38 0 0 s Et H 5, 8- Me₂ CF₃ Me

39 0 0 s Pr H 5, 8- Me₂ CF₃ Me

40 0 0 s i-Pr H 5, 8 - Me₂ CF₃ Me

41 0 0 s Bu H 5, 8 - Me₂ CF₃ Me

42 0 0 s t-Bu H 5， 8- Me ₂ CF₃ Me

43 0 0 s CH₂Br H 5, 8-Me₂ CF₃ Me

44 0 0 s CF₃ H 5， 8 - Me₂ CF₃ Me

45 0 0 s CH₂0Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Me

46 0 0 s C0₂H H 5, 8- Me₂ CF₃ Me

47 0 0 s CO 2 Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Me

48 0 0 s C0₂Et H 5， 8-Me₂ CF₃ Me

49 0 0 s CN H 5， 8-Me₂ CF₃ Me

50 0 0 s NHC0₂Me H 5, 8-Me_z CF₃ Me

51 0 0 s SMe H 5， 8-Me₂ CF₃ Me

52 0 0 s Ph H 5， 8- e₂ CFs Me

53 0 0 s Me Me 5, 8-Me₂ CFs Me

54 S 0 s Me H 5， 8 - Me₂ Me Me

55 S 0 s Me H 5，8- Me₂ Me Et

56 s 0 s Me H 5, 8 - Me₂ Me Pr

57 s 0 s Me H 5，8- Me₂ Me i-Pr

58 s 0 s Me H 5， 8-Me₂ Me Bu

59 s 0 s Me H 5, 8-Me₂ Me 了リル

60 s 0 s Me H 5，8- Me₂ Me Bn

61 s 0 s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Me

62 s 0 s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Et

63 s 0 s Me H 5, 8-Me₂ CFs Pr

64 s 0 s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ i-Pr 33

表 3 . X Y z R ¹ R ² R ³ R ⁴ R ⁵ 5 S 0 s Me H 5, 8 - Me₂ CF₃ Bu 6 S 0 s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ ァリル 7 s 0 s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Bn 8 0 0 0 Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Me 9 0 0 0 Me Me 5， 8 - Me₂ CF₃ Me 0 s 0 0 Me H 5, 8-Me_z CF₃ Me 1 0 s s Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Me 2 0 0 0 Me H 8-C1, 5- Me CF₃ Me

73 0 0 0 Me H 5， 8-Me₂ CF₃ ァリル

74 0 0 0 Me H 5， 8 - Me₂ CF₃ i-Pr

75 0 0 0 Me H 5, 8-Me₂ CF₃ sec-Bu

76 0 0 0 Me H 5， 8-Me₂ CF₃ Bu

77 0 0 0 Me H 5, 8- e₂ CF₃ Pen

78 0 0 0 Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Hex

79 0 0 0 Me H 5，8- Me₂ CF₃ c. Hex

80 0 0 0 Me H 5，8- Me₂ CF₃ Bn

81 s 0 0 Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Et

82 s 0 0 Me H 5, 8- Me₂ CF₃ ァリル

83 s 0 0 Me H 5, 8 - Me₂ CF₃ i-Pr

84 s 0 0 Me H 5， 8- e₂ CF₃ Pr

85 s 0 0 Me H 5, 8 - Me₂ CF ₃ sec-Bu

87 s 0 0 Me H 5, 8-Me₂ CF₃ Bn

88 0 0 0 Me H 5, 8 - Me₂ OMe Me

89 0 0 0 Me H 5, 8 - Me₂ CI Me

90 0 0 s Me H 5 - Me， 8-F CF₃ 2 -フ、、テ二

91 0 0 s Me H 8 - Me CH₃ ァリル

92 0 0 s Me H 5， 8- Me ₂ CH₃ 2 -フ、'テニ

93 0 0 s Me H 5-Me, 8-F CHs Bu

94 0 0 s Me H 5， 8 -Me 2 CFs sec-Bu

95 s 0 s Me H 5, 8 - Me₂ CF₃ sec-Bu 表 4 X Y Z R R R R⁴ R

0 O S Me H 5, 7-Me₂ CF₃ Me

m p CO NMR (CDC 1₃) p pm

.1

丄 13 R3-丄 3 pc0 3.92(3H, s), 6.4K1H, d 7.55-7.75(2H, ra 7.9K1H, d),

8.20(1H, d)

1 fi uf u]- 2.55(3H, s 3.92(3H, s), 6.38(1H, d), 7.47 (1H, d),

7.93(lH,d), 8.04(1H, d)

209- -210 2.46(3H, s 2.53(3H, s 3.93(3H, s 6.34(1H, d

7.27(lH,d),7.84(1H, d)

156- 158 2.43(3H, s 3.92(3H, s), 6.23(1H s), 7.6K1H, d

7.62(lH,d), 8.16(lH,s)

148- 150 2.37 (3H, s 2.57(3H, s), 3.93(3H, s), 6.15C1H, s),

7.38C1H, d),7.44(lH, d)

176- -177 2.45 (3H, s 2.54(3H, s 3.91(3H s 6.23(1H, s),

7.43(lH,d),8.00(lH,d)

172- -173 2.40(3H, s 2.48(3H, s), 2.60C3H, s 3.88(3H, s

6.10(lH,s 7.35(lH,s), 7.80(lH,s)

175- -176 2.10(3H, s 2.38(3H, s), 2.45(3H, s 2.50(3H, s

3.80 (3H, s 6.10(1H, s 7.22C1H, s)

149- -150 1.48 (3H, t), 2.10(3H, s), 2.39(3H, s 2.46(3H, s),

2.5K3H, s 4.30(2H, q), 6.16(1H s 7.28(1H, s)

1.02(3H, t 1.91-1.99(2H, m), 2.0K3H, s 2.39(3H, s

235 -236 2.46(3H, s 2.5K3H, s 4.23-4.33(2H m), 6.16(1H, s),

7.28(lH,s)

213· -214 1. 9(6H, d 2.0K3H, s 2.42(3H, s 2.46 (3H, s

2.49C3H, s 5.18-5.27(1H m), 6.15C1H, s 7.29(1H, s) 35

表 6

m p CO NMR ( C D C 】 ₃) p p m

1. 00(3H， t)， 1. 35-1. 40(2H, m), 1. 80-1. 95(2H， m),

15ト 152 2. 10(3H, s), 2. 40 (3H, s)， 2. 46(3H, s)， 2. 5K3H, s)，

4. 24(2H, t), 6. 15(1H, s)， 7. 28(1H, s)

0. 93(3H, t), 1. 35-1. 45(4H, m), 1. 85-1. 96(2H, m),

129- 130 2. 10(3H, s), 2. 39(3H, s), 2. 46C3H, s), 2. 5K3H, s)，

4. 23(2H，t)，6. 15(lH，s), 7. 28(1H, s)

109- 110 0. 90(3H, t), 1. 20-1. 50C4H, in) I. 80-2. 05C2H m),

2. 10(3H, s), 2. 39(3H, s), 2. 46(3H, s), 2. 50 (3H, s),

4. 22C2H, t)， 6. 15(1H, s), 7. 28C1H, s)

2. 10C3H, s), 2. 39(3H, s), 2. 46(3H, s), 2. 52 (3H, s),

167- 168 4. 87C2H, dd), 5. 34(1H， d), 5. 38(1H, dd),

5. 95-6. 10(1H, m)， 6. 15(1H， s)， 7. 28(1H, s)

2. 07(3H, s), 2. 39C3H, s)， 2. 46(3H, s)， 2. 52(3H, s)，

174- .175 5. 40 (1H, d)， 5. 48(1H， d)， 6. 15(1H, s)， 7. 28C1H, s)，

7. 30-7. 45(3H, m), 7. 50-7. 55C2H, m)

100- 103 1. 18(3H, t)， 2. 25-2. 40(5H， ra)， 2. 46(3H, s)， 2. 51(3H， s)，

3. 86(3H, s), 6. 15C1H, s), 7. 26(1H, s)

0. 90C3H, t), 1. 50-1. 75C2H, m), 2. 20-2. 35(2H， m),

168- -170 2. 39(3H, s), 2. 46(3H, s)， 2. 5K3H, s), 3. 86C3H, s),

6. 15(lH, s)' 7. 25(lH, s)

229- -231 1. 30-2. 00(1H, bs), 2. 39C3H, s)， 2. 45(3H, s)， 2. 82(3H， s),

6. 14(lH, s), 7. 53(lH, s)

208- -209 2. 45(3H, s), 3. 92(3H， s)， 6. 25(1H, s), 7. 67(1H, s) 通- -181 2. 4K3H, s), 2. 50 (3H, s)， 3. 93(3H, s), 6. 2K1H, s),

7. 40(lH, s)

166- -167 2. 44 (3H, s)， 2. 53(3H, s)， 3. 93C3H, s)， 6. 20(1H, s),

7. 52(lH, s)

176- -177 2. 17(3H， s), 2. 34C3H, s)， 2. 52(3H, s)， 3. 95(3H, s)，

6. 1K1H, s), 7. 28(lH, s)

134 -136 2. 35(3H, s)， 2. 43(3H, s), 2. 50(3H, s), 3. 86 (3H, s)，

6. 09(lH, s), 7. 18C1H, s) 36

表 Ί

m p CO NMR ( C D C I ₃ o n m

215- 216 2. 14C3H, s 2. 44 (3H, s 2. 49(3H, s), 3. 93(3H, s),

6 20C1H s). 7. 9 1H s)

169- 170 1. 29(3H, d), 1. 32(3H, d 2. 39(3H, s 2. 53(3H, s),

3 51 -3 56C1 H m) 3 qa ^H s fi I fiClH s 7 27C1 H s)

211- 212 1 36C3H d) 1 45C3H d) 2 38C3H s) 2 45C3H s)

2. 80-3. 30(1H in), 3. 93(3H, s 6. 17C1H, s 7. 15(1H s)

139- 141 9 4fl (3H s 2 46C H s 3 RS SH ς 3 Qfi w s

fi I fiC lH s 7 ς

78- -79 1. 53(3H, t), 2. 39(3H, s), 2. 46(3H, s 2. 5K3H, s),

¾ A. ΰ -A 41 ?W m fi Ι βΠ Η ί> 7 βΠ Η ς")

143- 144 、

2. 50 (3H, s 4. 23-4. 33(2H, ra), 6. 16C1H, s), 7. 27C1H, s)

161- 162 1 52C6H. d), 2. 39C3H s) 2 46C3H s) 2 49 (3H s),

5. 05-5. 28(1H, m), 6. 16(1H, s), 7. 27(1H, s)

1. 0K3H, t), 1. 39-1. 5K2H, m), 1. 89-2. 02C2H, m),

118- -119 2. 39 (3H, s), 2. 46C3H, s), 2. 50(3H, s). 4. 20-4. 35C2H, m),

6. 16(1H, s 7. 26C1H, s)

0. 94C3H, t 1. 35-1. 45C4H, ra), 1. 90-2. 00C2H, m),

78- -79 2. 39(3H, s 2. 46(3H, s), 2. 50(3H, s 4. 25-4. 35C2H, m

6. 16(lH, s), 7. 26(lH, s)

0. 9K3H, t), 1. 20-1. 50(4H, m 1. 85-2. 05(2H, m),

87- -88 2. 39(3H, s 2. 46(3H, s 2. 50(3H, s 4. 15-4. 40 (2H, m),

6, 16(lH s 7. 26(lH, s)

170- -172 1. 20-2. 15C10H, m), 2. 38(3H, s 2. 46(3H, s 2. 48C3H, s),

4. 78-4. 90(1H, m 6. 15(1H, s 7. 27(1H, s)

2. 38(3H s 2. 45(3H, s 2. 50(3H, s 5. 46 (IH, d

143 -144 5. 53(1H, d), 6. 16(1H, s 7. 25(lfl, s), 7. 30-7. 45(3H, m

7. 50-7. 55(2H, m)

2. 39(3H s), 2. 46C3H, s 2. 5K3H, s), 4. 92(2H, d

103 - 104 5. 39 (IH, d), 5. 43C1H, dd 5. 96-6. 10(1H, m 6. 16(1H, s

7. 26(lH, s) 37

表 8 o. m p CO NMR (CDC 1₃) p pm

38 66- 68 1.33(3H, t), 2.47(3H, s 2.52C3H, s 2.68C2H, a),

3.93(3H,s),6.17(lH,s),7.25(1H, s)

QQ 114- 115 1 05(3H t) 1

90C2H m) 2 Li % 46 (3H s) 2 i s

4.1 121- 122 * 1 V Li U \ Ull» U*± ϋ· ΌΟ \ Οΐι^ θ

6.17(lH s 7.27(lH,s)

4.9 91- •93 ϋ Oil, O *±ΰ V (Jl O · Ο ϋ· Ό \ cJll> Ο

6 23C1H s 7 26C1H s)

¾ 137- 138 LtO Lia J

7.30(lH s)

44 117- 119 2 52C6H, s), 3 94C3H s) 6 73C1H. s) 7 40(1H, s)

45 108- 110 2.46 (3H, s 2.53(3H s), 3.5K3H, s 3.93(3H s

4.38 (2H, s 6.40C1H, s 7.27(1H s

46 225- -226 2.54 (3H, s 2.58(3H, s), 3.94(3H, s 7.23(1H, s

7.38 (1H, s)

47 108- 110 2.52(3H s 2.55 (3H, s 3.93C3H, s 4.03(3H, s),

7.07(1H, s 7.34(1H, s)

48 72-74 1.44(3H, t), 2.51 (3H, s 2.56C3H, s 3.93(3H, s),

4.47(2H, q), 7.07(1H s), 7.34(1H s)

49 160- -161 2.43(3H, s 2.69(3H, s), 3.60(3H, s), 6.70C1H, s),

7.30(lH,s)

50 133- -135 2.45(3H, s 2.60(3H, s), 3.60(3H, s 4.05C3H, s

6.96(lH,s), 7.28(lH,s)

51 149 150 2.47(3H, s 2.52(3H, s), 2.57(3H s 3.93(3H, s

6.20(lH,s),7.24(lH,s)

52 202 -204 2.57(3H, s), 2.63C3H, s), 3.95(3H, s), 6.84(1H, s),

7.32(1H, s 7.54-7.58(3H, m), 7.91-7.94(2H, in)

53 195 -196 2.00(3H, s), 2.41 (6H, bs 2.52(3H, s 3.86(3H, s

7.14(lH,s) 38

表 9

m p CO ivi r\. しノ p p in

4 236- 237 2.1K3H, s 2.46(3H, s), 2.5K6H, s 3.85(3H, s),

0* ou 1Π, Sノ， /· ώύ、丄 Π, sノ

0 175- 176 Ι· ¾δ ύί!, [ソ， L、上丄、 ΰϋ Sノ， ,

Sノ， ώ· OU νθΠ, Sノ，

2.5K3H, s), 4.29 (2H, q), 6.80(1H s 7.25(1H, s)

丄. ΌΔ η, tリ, I· yi- . Ul 2Η， ΕΙ ん i丄 dn， s L、 b on, S ，

DO 151- 152 .4a(,otl, s , L、 t)l dH s 4. l Zil, t)₉ b.8l ltt, S)_f

7· 25(lH s)

169- 170 r> l nu / OU „ O O, Oil

57 1.45—丄. oUCbti, m L. lKdH, s ， .4ο(ύΗ, s ， I.48(.oH, s

2.5K3H, s 5.15-5.28C1H, m), 6.79(1H s 7.26C1H, s) 丄. UUCoun, + 丄 1. d ob -丄 1.4 A nU ^C onu, _m 1 on i neon

raj,丄.8U -丄. ao^n, m ,

58 139- 140 2.1K3H, s 2.46(3H, s), 2.49C3H, s), 2.5K3H, s

4· ί!, Τ o. /y 丄 Η, S) /* 4 丄 11 s

2· 12(3H s)， 2.46(3H s 2.51(6H, s 4· 88(2H, dd), oa 146- 148 ο. (30 丄11, sリ, ο· dy iii, ia ， o. yu o. 丄 fl inノ， ο· δυ ιπ, sソ,

7.24(lH, s)

Z. UD ϋΠ, Sソ， 6* 40νυΠ, S , L、 OU^Du, Sノ， 0* 4U iil, Q-J₉ ou 171- 172 0* 4δ、丄 n, αノ， 0. OU 上！！, S , I . 、丄 n, sジ, /· u し tu^on, πυ

7.45-7.55(2H m)

CI

0丄 181- 182 L. 4:0 ΟΠ, ノ, ώ· Jl On, fcノ， ν η, i> J, 0. OU、丄 Π， ¾ノ，

7.20(lH,s

fi2 142- -143 1 5(3H t) 245 (3H s) 2 5( 3H s 2 5 3H s)

4.37(2H,q),6.80(lH,s),7.22C1H, s)

63 138- 139 1.04 (3H, t), 1.93-2.05C2H, ra 2.42C3H, s)， 2.45(3H, s),

2.46(3H s 4.22-4.35(2H, m), 6.80(1H, s 7.22(1H, s)

64 158 -159 1.52 (6H, d), 2.46(3H, s 2.48(3H s 2.5K3H, s

5.15-5.30(1H m), 6.79(1H, s), 7.23(1H, s)

1.0K3H, t), 1.40-1.50(2H, m), 1.85-2.03(2H, m),

65 153. -154 2.45(3H, s)， 2.47 (3H, s 2.50(3H, s), 4.20-4.35(2H, m),

6.79(lH,s),7.21(lH,s)

66 150 -151 2.46 (3H, s), 2.50(6H, s), 4.93(2H d 5.39(1H, s

5.44(1H, dd), 5.95-6.20C1H, m), 6.80(1H s), 7.2K1H, s) 39

0 ιΟ· mp( ) I MNM VI

C、 J ΓLί> 1l 3ノ ! nJ nP I mII

L. ^ Ά, Sノ, L, Α3、0Π, Sソ, 0.40 丄 Π， Q.J, 3.3 、丄 Π， 11ノ,

67 178 - 179 6.79(1H, s)， 7.20 (1H, s), 7.35-7.50C3H, in),

7 _7 CO m

/· 00 し OO il, in、

bo 153- 154 · οθν π, S ， L, 4ονοπ, sリ， · ο( ^οπ, Sリ， d* 09 on, Sソ,

6.10(lH,s),7.23(lH,s)

y 194- 195 L Ulvon, s ， L、 41Κϋί1, sリ, L 09 dH, Sリ， · oo oil, s，

7,21(lH,s)

7U 190- 191 Δ.4oCon, s), L 4o(on, s , L bo(otl, s ， 0. ooCdn, s， b.7iKiH， s), 1. 4(1π, s

71 178(分解） 2.25(3H， s)， 2.5K3H, s), 2.59(3H, s)， 3.86(3H, s), ί . U ltt, s ， " i8 in, s

i 163- 164 4 AoVuiVl, ヽ 0 β 1 QU ヽ Q C OIJ ^！ヽ β (\ 1 U ^ヽ厶 s ， L bl 3H， S)₉ o. Dovon, s ， b. IKIH, S， 7· 58(1H， s)

0 OQfQU ヽ O A λ ί QU ヽ O CO OU ヽ

ん d8 dtl, sリ, L 4 on, s , L Oo on, s ， 4. oo ,0Xn1, ，

I 0 123- -125 0. 0d、丄 n， sリ， o. 丄 fl，（1リ， D. 0. 、丄 ii, mゾ，

6.15(lH,s),7.30(lH, s)

175- -176 丄 · 4 ί vii_t Qノ， ώ· Go u, Sジ， · utl, Sノ， L、 0 ί H, ¾ノ，

4.00 4. Όϋ、上 11， 111ノ, 0· 丄4、丄！ 1, Sノ, （· ύώ、丄 Π, bノ

u* oo ι· uu i)ii， inソ， ι· ^ο ΰπ, αノ, ι, DO Δ* uu ,ώπ, mノ,

172 -173 L* 00 V ΟΠ, ¾ノ， L、 ΟΠ, ノ， d、 /U il, tノ， ¾· ύο ¾♦ ¾u

(1Η,ι),6.14(lH,s),7.31(lH,d)

0.99(3H, t)， 1.35-1. 8 (2H, m), 1.78-1.89(2H, m),

76 143 144 2.38(3H, s)， 2.44(3H, s), 2.57(3H, s)， 3.93(2H， t),

6.14(lH,s),7.30(lH, s)

0.93(3H, t), 1.35-1.39(4H, m)， 1, 82-1.90(2H, m),

77 86 -88 2.38C3H, s)， 2.44 (3H, s), 2.57C3H, s), 3.9K2H, t),

6.14(lH,s),7.30(lH，s)

0.90(3H, t)， 1.15-1.35(6H, m), 1.78-1.87(2H, m),

78 72-73 2.38C3H, s), 2.44 (3H, s), 2.57(3H, s), 3.92C2H, t),

6.14(1H, s),7.30(lH,s) 表 1

No. m p CC) NMR ( C D C 1 ₃ ) p p m

1. 23-1. 49(4H, m), 1. 70-2. 0K6H, m), 2. 38(3H, s),

79 174- 175 2. 44(3H, s), 2. 56(3H, s), 4. 15-4. 26(1H, m),

6. 14(lH， s)， 7. 31(lH, s)

80 1 1 *7711 - 1 172 2. 37 (3H, s), 2. 43C3H, s), 2. 57C3H, s)， 5. 09(2H， s)，

6. 14(1H, s), 7. 29(1H, s)， 7. 32-7. 45(5H, m)

81 154- 155 1. 3(3H, t)， 2. 45(3H, s), 2. 48(3H, s)， 2. 57(3H, s),

4. 00(2H, q), 6. 79(1H, s), 7. 25C1H. s)

2. 45(3H, s), 2. 48 (3H, s), 2. 57(3H, s) 4. 55C2H, d),

82 145- 146 5. 27C1H, s)， 5. 38(1H, d), 5. 92-6. 06(1H， m),

6. 79C1H, s), 7. 26C1H s)

83 148- 149 1. 7C6H, d)， 2. 45(3H, s), 2. 48(3H, s)， 2. 55(3H, s)，

4. 56-4. 66C1H, m), 6. 79(1H, s)， 7. 26C1H, s)

84 123- 124 1. 0K3H, t)， 1. 82-1. 95C2H, m), 2. 45(3H, s)， 2. 49(3H， s)

2. 56(3H, s)， 3. 90(2H, t)， 6. 79(1H, s)， 7. 26(1H， s)

0. 85-1. 00(3H, m), 1. 45 (3H, d), 1. 65-2. 00(2H, m),

85 136- -137 2. 45(3H, s), 2. 49 (3H, s), 2. 55(3H, s), 4. 25-4. 45

(1H， in), 6. 79(lH， s)， 7. 27(lH, d)

0. 99(3H, t), 1. 36-1. 49(2H, ra), 1. 79-1. 89(2H, m),

86 丄 14 O2- -1 2. 44(3H, s), 2. 48(3H, s), 2. 57(3H, s)， 3. 94(2H, t),

6. 78(lH, s), 7. 26(lH， s)

87 丄 1 Q8丄 1一 1 Q O 2. 44(3H, s), 2. 47(3H, s)， 2. 56(3H, s)， 5. 09(2H, s)，

6. 79(1H， s)， 7. 26(1H, s)， 7. 33-7. 45(5H, m)

88 230- -232 2. 37(3H， s), 2. 42(3H, s), 2. 6K3H, s)， 3. 46(3H, s),

3. 94(3H, s)， 6. 12(lH, s), 7. 30(lH, s)

89 184- 185 2. 39(3H, s)， 2. 45(3H, s), 2. 6K3H, s)， 3. 55(3H, s),

6. 15(lH， s)， 7. 28(lH, s)

1. 77(3H, q), 2. 12(3H， s)， 2. 42(3H, s)， 2. 50(3H, s)，

90 180 -181 4. 65-4. 90(2H, m)， 5. 60-6. 00(2H, m)， 6. 18(1H, s),

7. 28(lH，d)

2. 22(3H, s)， 2. 45(3H， s)， 2. 54(3H, s), 4. 86(2H， q),

91 163 -172 5. 30-5. 45(2H, m), 5. 90-6, 10(1H, m), 6. 23(1H, s)，

7. 53(lH, q), 7. 92(lH，d) 表 12

πυ» m p CO NMR C D C 1 ·¾ n n m

1.77C3H, q), 2.10(3H, s 2.39(3H, s 2.46C3H, s),

QO 一 ϋώ VOU, t>ノ， ♦ 1 U OU ώΧΙ» Ulノ <J, UU J. ΰϋ \ώΠ» Ulノ,

6.15(lH,s), 7.28(lH,s)

1 ΠΠΓ3Η t 1 35—1 ^^Γ2Η m 1 Rfl-2 0( ?H m

93 130- 131 2.12(3H, s 2.42(3H, s 2.49(3H, s), 4.23(3H, t),

6.18(lH s 7.29(lH,d)

0.85-1.05 (3H, ra 1.49 (3H, d 1.75-2.10(2H, m),

94 177- -178 2.39(3H s 2. 6(3H, s 2.49(3H, s 4.95-5.15

(1H, m),6.15(lH,s),7.28(lH,d)

0.90-1.05(3H, in), 1.49(3H, d), 1.75-2.10(2H, m

95 132- -134 2.45(3H, s), 2.48(3H, s), 2.5K3H, s 4.95-5.15

(lH m),6.79(1H, s),7.23(lH,d)

96 173- -174 2.19(3H, s), 2.23(3H, s), 2.87(3H, s 3.96(3H, s

6.08(lH s 7.14(lH s) 試験例 1 (土壌処理除草効果試験）

ビニルポット（直径 1 2 c m ) に水田土を充填し、土壌表面にァオビュ、クサネム、ノビエの種子を播種した。ポット表面がかるくしめる程度に散水した後、試験化合物の有効成分量が 0. 4 g Z m ²になるよう調整した薬液を均一に散布した。底部灌水にて検定植物を育成させ、処理後 2 1 日目に除草効果を肉眼観察により調査し、除草効果に変化がない場合を 0、 1 〜 2 4 %阻害した場合を 1、 2 5 〜 4 9 %阻害した場合を 2、 5 0 〜 7 4 %阻害した場合を 3、 7 5 〜 9 0 %阻害した場合を 4、 9 1 〜 1 0 0 %阻害した場合を 5 として評価した。結果を表 1 3 に示す。尚、試験化合物 N o. は、上記表 1 〜表 4 における化合物 N o. と対応する。以下の試験例においても同様である。表 1 3 化合物 No. ァ才ヒ、'ュクサネムノヒ、、ェ

Λ A «J *±

5 5 5 5

6 4 5 5

2 0 4 3 5

2 1 3 5 5

2 2 5 5 5

2 3 3 4 5

2 4 5 4 5

2 9 4 3 5

3 7 4 3 5

3 8 5 5 5

4 4 5 5 5

4 5 5 5 5

6 8 5 4 5

7 1 5 4 5

7 2 4 5 5 試験例 2 (湛水処理除草効果試験）スチロールポット（直径 1 2 c m ) に水田土を充填し加水、しろかきをすませて湛水状態とした。ノビエ（ 1 葉期）、水稲（ 1. 2 乃至 1. 3 葉期）を移植し、 4 日後に試験化合物の有効成分量が 0 . 4 g / m ²になるよう調整した薬液を湛水面に均一に散布した。更に力ャッリグサ、ノビェを適量播種し、適量の灌水を行って検定植物を育成、処理後 2 1 日目に除草効果を肉眼観察し、試験例 1 と同様に評価した。結果を表 1 4 に示す。

表 1 4 化合物 No . 、、 X カャッリク、、サ移植

3 5 5 3 0

8 5 5 4

2 0 5 5 4 0

2 3 5 5 4

2 5 5 5 4

2 6 5 5 5 0

2 8 5 5 3

3 0 5 5 3 0 3 8 5 5 5 1

3 9 5 5 5

4 0 5 5 3 0 4 1 5 5 5 0 4 2 5 5 4

4 3 5 5 3 0 4 5 5 5 5 0 5 1 5 5 4 0 6 1 5 5 3 0 7 1 5 5 4 1 試験例 3 (茎葉処理除草効果試験）ビニルポット（直径 1 2 c m ) に水田土を充填し、土壌表面にアサガオ、コムギの種子を播種した。各植物とも本葉が展開を始める時期に試験化合物の有効成分量が

0. 4 g Z m ²になるように調整した薬液をエアブラシを用いて検定植物全体に均一に散布した。底部港水にて検定植物を育成させ、処理後 2 1 日目に除草効果を肉眼観察し、試験例 1 と同様に評価した。結果を表 1 5 に示す。表 1 5 ィ匕合^ No. アサ力、'才ムキ

2 4 3 0

2 9 5 0

3 0 5 0

3 7 5 0

3 8 4 0 試験例 4 イネいもち病（Rice blast)防除試験製剤例 2 で調製した本発明化合物の水和剤を有効成分濃度が下記表 1 6 に示す数値になるように水で希釈し、これに、ポット植えの本葉 2 葉期のイネ幼苗に 5 m 】散布し、 5 B寺間後イネいもち病菌（Pyricularia oryzae)の胞子を噴霧接種した。このイネ幼苗を 2 5 °Cの湿室条件に 2 4 時間保持した後、 2 5 °C湿度 9 0 %蛍光灯照明下に 6 日間保持した。イネ葉の発病数を数えて病斑面積率を求め、下記の式に従い防除価を算出した。結果を表

1 6 に示す。無処理区の病斑面積率 -処理区の病斑面積率防除価（％)= X I 0 0 無処理区の病斑面積率

表 1 6 化合物 N o . _濃度（p p m ) 防除価（％ )

1 0 0 9 0

5 1 0 0 9 0

8 0 0 9 0

9 0 0 9 0

1 0 0 0 9 0

0 0 9 0

1 2 0 0 9 0

1 5 0 0 9 0

1 6 0 0 9 0

2 2 0 0 9 0

2 4 0 0 9 0

2 8 0 0 9 0

2 9 0 0 9 0

3 0 0 0 9 0

3 1 0 0 9 0 上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上 3 2 0 0 9 0

3 3 0 0 9 0

3 7 0 0 9 0

3 8 0 0 9 0

5 8 0 0 9 0

6 1 0 0 9 0

6 2 0 0 9 0

6 8 0 0 9 0

7 0 0 0 9 0

7 3 0 0 9 0

7 4 0 0 9 0

7 6 0 0 9 0

7 9 0 0 9 0

8 0 0 0 9 0

9 4 0 0 9 0

9 5 0 0 9 0

9 6 0 0 9 0 試験例 5 トマト疫病（Late blight)に対する防除効果製剤例 2 で調製した本発明化合物の水和剤を有効成分濃度が下記表 1 7 に示す数値になるように水で希釈した。これにポット植えの本葉 5 葉期のミニトマト（品種「ミ二キャロル」）幼苗に 1 0 m 1 散布し、 5 時間風乾後トマ卜疫炳菌 (Phy t ophthora inf estans f. sp. infestans)j® 走子嚢懸濁液を噴霧接種した。接種後 2 4 時間は、 2 0 °C、湿度 1 0 0 %に保った接種箱内に静置して感染好適条件とした後、 2 5 °C、湿度 9 0 %蛍光灯照明下に 5 日間保持した後、発病程度を肉眼観察した。調査葉の病斑面積率に応じて、試験例 4 と同様に防除価算出式により各薬剤の防除価を算出し、結果を表 1 7 に示す。

7 化合物 No. 濃度（ppm) 防除価（％ )

4 5 0 0 9 0

2 0 5 0 0 9 0

2 4 5 0 0 9 0

2 8 5 0 0 9 0

3 2 5 0 0 9 0

3 7 5 0 0 9 0

3 8 5 0 0 9 0

3 9 5 0 0 9 0

4 0 5 0 0 9 0

4 2 5 0 0 9 0

4 3 5 0 0 9 0

4 4 5 0 0 9 0

4 5 5 0 0 9 0

上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上上

4 8 5 0 0 9 0

5 1 5 0 0 9 0

5 7 5 0 0 9 0

5 8 5 0 0 9 0

6 1 5 0 0 9 0

6 4 5 0 0 9 0

6 8 5 0 0 9 0

7 1 5 0 0 9 0

7 2 5 0 0 9 0

験例 6 キユウリうどんこ病（Powdery mildew)防除効約 2 週間温室で栽培したキュゥリ ( π 「鈴成四葉」）苗、製剤例 2 で調製した本発明化合物の水和剤の所定濃度（ 5 0 0 p p m ) 薬液を十分量散布し、風乾させた後. うどんこ病菌 (Sphaerotheca ： f uliginea)分生胞子懸濁液を噴霧接種した。これを温室内に置き、 1 0 日後に発病状態を調査した。調査葉の病斑面積率に応じて、試験例 4 と同様により各薬剤の防除価を算出し、結果を表 1 8 に示した。

表 1 8 化合物 No. 濃度（ppm) 防除価（％ )

1 5 5 0 0 9 0

2 4 5 0 0 9 0

2 8 5 0 0 9 0以以以以以以以以以以以以以以以以以以以

2 9 5 0 0 9 0 上上上上上上上上上上上上上上上上上上上

3 0 5 0 0 9 0

3 1 5 0 0 9 0

3 3 5 0 0 9 0

3 8 5 0 0 9 0

3 9 5 0 0 9 0

4 8 5 0 0 9 0

5 2 5 0 0 9 0

6 8 5 0 0 9 0

7 1 5 0 0 9 0

7 3 5 0 0 9 0

7 4 5 0 0 9 0

7 5 5 0 0 9 0

7 6 5 0 0 9 0

7 8 5 0 0 9 0

9 4 5 0 0 9 0

Claims

求の囲

一般式（ 1 )

盲

[式中、 X、 Y及び Z は、それぞれ同一又は異なって酸素原子又は硫黄原子を示す。 R ¹は水素原子、 C t ₆アルキル基、 C 3 - 8シクロアルキル基、 C い 6ハロァノレキル基、 ( C - 6ァノレコキシ） C i - 6アルキル基、カルボキシル基、

C i— 6アルコキシカルボニル基、シァノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、 C i - 6アルキルチオ基、 C 3 - 8 シクロアルキルチオ基又は置換基を有することのあるフヱ二ル基を示す。 R ²は水素原子、 C i ₆アルキル基又は

C 3 — 8シクロアルキル基を示す。 R ³は水素原子、ハロゲン原子、 C ！ - 6アルキル基、 C 3 - _Bシクロアルキル基又は

(：ぃ ₆アルコキシ基を示す。 mは 1 〜 3 の整数を示す。 m が 2又は 3 を示す場合、 m個の R ³は同一であってもよいし、異なっていてもよい。 R ⁴は水素原子、 C i - ₆アルキル基、 C 3 - 8 シクロアノレキノレ基、 C i _ ₆ノヽロアノレキノレ基、 C i - _βアルコキシ基又はハロゲン原子を示す。 R ⁵は水素原子、 C 卜 6アルキル基、 C 3 — 8シクロアルキル基、置換基を有することのあるベンジル基又は C ₂-₆アルケニル基を示す。 ]

で表されるクロモン誘導体。

2 —般式（ 1 a )

[式中、 X、 Y、 Z、 R R ²、 R ³ m R ⁴及び R ⁵は前記に同じ。」

で表される請求項 1 に記載のクロモン誘導体

3 一般式（ 1 )

[式中、 X、 Y及び Z は、それぞれ同一又は異なって酸素原子又は硫黄原子を示す。 R ¹は水素原子、 C i ₆アルキル基、 C ₃ - ₈シクロアノレキノレ基、 C i - ₆ハロアルキノレ基、

( C - 6ァノレコキシ） C i - 6アルキル基、カルボキシル基、 C i — 6ァノレコキシカノレボニノレ基、シァノ基、 C i - 6アルコキシカルボニルァミノ基、 C i - 6アルキルチオ基、 C 3 - 8 シクロアルキルチオ基又は置換基を有することのあるフェニル基を示す。 R ²は水素原子、 C i— 6アルキル基又は C 3 - 8シクロアルキル基を示す。 R ³は水素原子、ハロゲン原子、 C i - 6アルキル基、 C 3 - ₈シクロアルキル基又はアルコキシ基を示す。 mは 1 〜 3 の整数を示す。 m が 2 又は 3 を示す場合、 m個の R ³は同一であってもよいし、異なっていてもよい。 R ⁴は水素原子、 C i - _sアルキノレ基、 C 3 - 8シクロアノレキノレ基、 C - 6八ロアノレキノレ基、

C i - 6アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。 R ⁶は水素原子、 - 6アルキル基、 C 3 8シクロアルキル基、置換基を有することのあるベンジル基又は C _{2 6}アルケニル基を示す。 ]

で表されるクロモン誘導体を有効成分として含有する殺菌剤。

4 一般式（ l a )

[式中、 X、 Υ、 τ R \ R ²、 R ³、 m、 R ⁴及び R ⁵は記に同じ。 ]

で表されるクロモン誘導体を有効成分として含有する請求項 3 に記載の殺菌剤。

5 一般式（ 1 )

[式中、 X、 Y及び Z は、それぞれ同一又は異なって酸素原子又は硫黄原子を示す。 R ¹は水素原子、アルキル基、 C 3 - 8シクロアルキル基、 - 6ハロアルキル基

( C i - ₆アルコキシ） C i - ₆アルキル基、カノレポキシル基

C L - Sァノレコキシ力ノレボニル基、シァノ基、 C i - 6アルコキシカルボニルァミノ基、 C — 6アルキルチオ基、 C 3 - _B シクロアルキルチオ基又は置換基を有することのあるフェニル基を示す。 R ²は水素原子、 C ₆アルキル基又は . C ₃ - ₈シクロアルキル基を示す。 R ³は水素原子、ハロゲン原子、 C i - ₆アルキル基、 C ₃ - ₈シクロアルキル基又は C !- ₆アルコキシ基を示す。 mは 1 〜 3 の整数を示す。 m が 2 又は 3 を示す場合、 m個の R ³は同一であってもよいし、異なっていてもよい。 R ⁴は水素原子、 C i- øアルキノレ基、 C 3 - 8シクロアノレキル基、 C 〗 -₆ノヽロアルキル基、 C i - ₆アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。 R ⁵は水素原子、 - 6アルキル基、 C 3 — 8シクロアルキル基、置換基を有することのあるベンジル基又は C ₂— 6アルケニル基を示す。 ]

で表されるクロモン誘導体を有効成分として含有する除草剤。

6 一般式（ 1 a )

[式中、 X、 Y、 Z、 R \ R R ³、 m、 R ⁴及び R ⁵は前記に同じ。 ]

で表されるクロモン誘導体を有効成分として含有する請求項 5 に記載の除草剤。