WO1998029228A1 - Resine synthetique, thermoplastique, expansible, de type feuille, resine expansee thermoplastique et procede de fabrication correspondant - Google Patents

Resine synthetique, thermoplastique, expansible, de type feuille, resine expansee thermoplastique et procede de fabrication correspondant Download PDF

Info

Publication number
WO1998029228A1
WO1998029228A1 PCT/JP1997/004807 JP9704807W WO9829228A1 WO 1998029228 A1 WO1998029228 A1 WO 1998029228A1 JP 9704807 W JP9704807 W JP 9704807W WO 9829228 A1 WO9829228 A1 WO 9829228A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
thermoplastic resin
foam
foaming
foamable
foamed
Prior art date
Application number
PCT/JP1997/004807
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tomoyuki Kobayashi
Kenji Miyazaki
Eiji Nagara
Michiaki Sasayama
Mitsuo Okubo
Original Assignee
Sekisui Chemical Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP34799796A external-priority patent/JP4299375B2/ja
Application filed by Sekisui Chemical Co., Ltd. filed Critical Sekisui Chemical Co., Ltd.
Priority to AU53398/98A priority Critical patent/AU5339898A/en
Priority to EP97950382A priority patent/EP0890423A4/en
Priority to US09/125,009 priority patent/US6399189B1/en
Publication of WO1998029228A1 publication Critical patent/WO1998029228A1/ja
Priority to US10/310,880 priority patent/US7048879B2/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34Auxiliary operations
    • B29C44/3484Stopping the foaming reaction until the material is heated or re-heated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/22Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
    • B29C43/222Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length characterised by the shape of the surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/22Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
    • B29C43/28Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length incorporating preformed parts or layers, e.g. compression moulding around inserts or for coating articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/04Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/20Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length
    • B29C44/22Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/06Embossing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/005Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/02Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing
    • B29C59/04Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing using rollers or endless belts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/02Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing
    • B29C59/04Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing using rollers or endless belts
    • B29C59/046Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing using rollers or endless belts for layered or coated substantially flat surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/02Cellular or porous
    • B32B2305/022Foam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/02Temperature
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/04Time
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24496Foamed or cellular component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24628Nonplanar uniform thickness material
    • Y10T428/24661Forming, or cooperating to form cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249958Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/24996With internal element bridging layers, nonplanar interface between layers, or intermediate layer of commingled adjacent foam layers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249981Plural void-containing components

Definitions

  • thermoplastic resin sheet thermoplastic resin foam and method for producing the same
  • the present invention relates to a foamable thermoplastic resin sheet and a thermoplastic resin foam which enable pseudo one-dimensional foaming along a thickness direction for producing a thermoplastic resin foam. , And their manufacturing methods.
  • Thermoplastic foams are lightweight and have excellent heat insulation, flexibility, buoyancy and moldability, so they can be used for roof insulation, vehicle ceiling materials or floor insulation materials. Widely used for various heat insulating materials, cushioning materials, flotation materials, or irregularly shaped objects ⁇
  • thermoplastic resin foam As a method for producing a thermoplastic resin foam as described above, a foamable thermoplastic resin sheet conventionally containing a pyrolytic foaming agent is heated to a temperature not lower than the decomposition temperature of the foaming agent.
  • a method for obtaining a foam by using a foaming method is widely used.
  • the foaming thermoplastic sheet When the foaming thermoplastic sheet is foamed, the foaming is carried out by the internal force (the E-force of the gas generated by the decomposition of the foaming agent that is currently in existence). Therefore, the foamable thermoplastic resin sheet is generally foamed almost three-dimensionally and uniformly. Because it expands, in the production of a thermoplastic resin foam, particularly in the case of continuously producing a long thermoplastic resin foam, expansion in the width direction and the longitudinal direction is required. It is necessary to deal with the occurrence of wrinkles.
  • thermoplastic resin sheet containing a foaming agent a continuous foamable thermoplastic resin sheet containing a foaming agent is fed out, heated and foamed.
  • the foaming thermoplastic resin sheet is fed out according to the amount of expansion in the longitudinal direction due to the foaming when the thermoplastic resin foam is wound up.
  • the width of the thermoplastic resin foam is increased in the width direction according to the expansion in the width direction, and the thermoplastic resin foam finally obtained by the winding speed is increased. The wrinkles in the body are reduced.
  • thermoplastic resin foam that is continuously produced in the width direction during heating and foaming.
  • the obtained thermoplastic resin foam it is necessary to remove portions near both ends in the width direction, so that the productivity of the thermoplastic resin foam decreases. There was a problem.
  • thermoplastic resin foam obtained by the above-described manufacturing method is used to form a thermoplastic resin foam from a continuous foamable thermoplastic resin sheet, thickness accuracy, weight accuracy, and surface smoothness are obtained. sex Although the thermoplastic resin foam is excellent in heat resistance, it has a problem in that the thermoplastic resin foam is homogeneous in the thickness direction and lacks compressive strength.
  • thermoplastic resin foam obtained by the above production method the expansion of the thermoplastic resin in the in-plane direction caused by foaming is offset by stretching and widening. Therefore, the force associated with stretching or widening remains inside the thermoplastic resin foam as thermal stress. For this reason, when the obtained thermoplastic resin foam was subjected to a temperature change, there was also a problem that the dimensions of the thermoplastic resin foam changed very greatly.o
  • thermoplastic resin foam having a surface with irregularities In the case where a thermoplastic resin foam having a surface with irregularities is to be obtained by the above-described manufacturing method, the surface is provided with irregularities after the flat thermoplastic resin foam is obtained. Post-processing is required for this purpose, and it has not been possible to produce a thermoplastic resin foam having irregularities with high productivity. In addition, since the obtained thermoplastic resin foam having irregularities on the surface is a thermoplastic resin foam that is uniform in the thickness direction, it is said that the shrinkage strength is still insufficient. There was a problem.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-165856 discloses that a pellet made of a foamable thermoplastic resin containing a foaming agent or a wrapped product (hereinafter referred to as a pellet) is used. Is spread on a conveyor belt, and the foamable thermoplastic resin pellets are foamed and expanded by heating to be fused and integrated to form a sheet-like thermoplastic resin. A method for obtaining a resin foam is disclosed. In this method, a foaming thermoplastic resin sheet or the like is sprayed on the conveyor belt, and the upper part of the conveyor belt is regulated in advance by a thermoplastic resin sheet or another conveyor belt.
  • thermoplastic resin pellets and the like Desirable by foaming the thermoplastic resin pellets and the like between the lower conveyor belt and the thermoplastic resin sheet or the upper conveyor belt by heating.
  • thermoplastic resin foam having a thickness of 3 mm, in the in-plane direction of the sheet, the space between the foamable resin pellets and the like is filled with the foamable thermoplastic resin pellet.
  • a sheet-like thermoplastic resin foam is obtained by being filled by expansion of a tuft or the like.
  • the expandable thermoplastic resin expands three-dimensionally upon foaming.
  • the foaming thermoplastic resin pellets and the like are arranged two-dimensionally discontinuously on the transport belt, and the foaming thermoplastic resin pellets are not provided.
  • the space between the cells is filled by two-dimensional expansion of a foamable thermoplastic resin pellet or the like. That is, since the foam is obtained by foaming the foamable thermoplastic resin in a pseudo one-dimensional foam form in the thickness direction, the obtained sheet shape is obtained. There is no need to widen or extend the thermoplastic resin foam in the width or longitudinal direction.
  • thermoplastic resin pellet or the like that is not continuous is foamed and expanded by heating and fused and integrated to obtain a sheet-shaped thermoplastic resin foam.
  • a part that is not completely fused and integrated may occur, and there has been a problem that high productivity cannot be expected.
  • the thickness of the target thermoplastic resin foam is increased, the dimensions of the foamable thermoplastic resin pellets to be used must be increased. In such a case, it is necessary to uniformly heat a large pellet, and foaming takes a long time, so that productivity tends to decrease.
  • thermoplastic resin foam having irregularities on the surface in a case where a thermoplastic resin foam having irregularities on the surface is to be obtained, the spraying state of the foamable thermoplastic resin pellets or the like is changed.
  • the space corresponding to the expansion generated by foaming is set too large, the foamable thermoplastic resin pellet expands and expands by heating. Even so, there is a possibility that some parts will be completely fused and not integrated.
  • the space corresponding to the expansion generated by foaming is small, it is not possible to obtain a thermoplastic resin foam having irregularities on the surface, and it is difficult to obtain a flat resin.
  • a thermoplastic resin foam can be obtained.
  • thermoplastic resin foam having a predetermined uneven shape.
  • the foamed thermoplastic resin obtained by the above-described method has a low foaming ratio skin layer formed on the surface of each foamable thermoplastic resin pellet or the like at the time of foaming.
  • the highly foamed portion made of a thermoplastic resin in which the entire outer peripheral surface is covered by a low foamed thin film becomes a thermoplastic resin foam that is heat-sealed through the low foamed thin film.
  • the quality of the obtained foam such as thickness accuracy, weight accuracy, and surface smoothness, depends on the spraying status of foaming thermoplastic resin pellets and the like.
  • the compression strength was easily increased and the variation in the compressive strength became large.
  • thermoplastic resin foam obtained by the above-described manufacturing method is heat-sealed through the low-foaming thin film at the foaming pressure at the time of foaming, the welding power is sufficient.
  • the invention was not sufficiently strong when a bending load was applied because the fused area was small and there was no continuous foam layer in the plane. Disclosure of
  • An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art, to enable pseudo one-dimensional foaming in the thickness direction, to reduce variations in thickness accuracy and weight accuracy, and to reduce compression.
  • the foamed thermoplastic resin sheet-like body it is possible to produce a thermoplastic resin foam having high strength and excellent quality such as surface smoothness with high productivity. Provide its manufacturing method It is here.
  • Another object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventional foamed thermoplastic resin, to reduce variations in thickness accuracy and weight accuracy, and to provide excellent surface smoothness.
  • a thermoplastic resin foam having high shrink strength, small variation in strength, and sufficient bending strength; and high productivity of the thermoplastic resin foam.
  • Still another object of the present invention is that the thickness accuracy and the weight accuracy have less variation, the compression strength and the cushioning property are high, and the variation in the strength is small. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin foam having irregularities on the surface thereof and a method for producing the thermoplastic resin foam with high productivity ⁇ > ⁇
  • the foamed thermoplastic resin granules are substantially uniformly arranged in a plane, and each foamable thermoplastic resin granule is interposed via a foamable thermoplastic resin thin film. And a foamed thermoplastic resin, characterized in that they are integrally connected to each other, thereby achieving the __toLiLi title.
  • the arrangement of the foamable thermoplastic resin granules is not particularly limited, but is preferably. Distribute them in a grid or in a zigzag pattern.
  • the expandable thermoplastic resin particles are disposed at the center in the height direction of the expandable thermoplastic resin granules.
  • the oil-granular material may be integrally connected via a foamable thermoplastic resin thin film.
  • the expandable thermoplastic resin particles may be integrally connected via an expandable thermoplastic resin thin film.
  • the foamable thermoplastic resin thin film may be provided with a planar member.
  • the planar member can more effectively suppress the expansion in the in-plane direction of the foaming thermoplastic resin and the resin thin film.
  • the foamable thermoplastic resin granules preferably have almost no phase with the foaming agent. It is composed of a mixture of an elevated thermoplastic resin composition having no solubility and a low-crosslinking or non-crosslinking thermoplastic resin composition.
  • the second invention of the present application is to provide a method for easily producing the foamable thermoplastic resin sheet according to the present invention, and to provide a sheet-like foamable thermoplastic resin in a softened state.
  • the sheet-like foaming thermoplastic resin has a clearance smaller than the thickness of the thermoplastic resin and rotates in a different direction in which at least one of the outer peripheral surfaces is provided with a plurality of recesses substantially uniformly. After introducing a part of the sheet-like foamable thermoplastic resin in the blown state into the concave portion, the mold is cooled and released. This is a method for producing an expandable thermoplastic resin sheet.
  • the third invention of the present application is a continuous foam made of a thermoplastic resin.
  • a highly foamed portion made of a thermoplastic resin disposed on at least one side of at least one side of the continuous foamed layer, and a thermoplastic resin covering the outer surface of the highly foamed portion.
  • a plurality of high-foamed portions are thermally fused to each other via the low-foamed thin film.
  • thermoplastic resin foam characterized by having the above-mentioned characteristics, and thereby achieves the above object.
  • the highly foamed portion is arranged only on one side of the continuous foamed layer and does not overlap in the thickness direction.
  • thermoplastic resin foam according to the third invention the high-foamed portions are respectively arranged on both surfaces of the continuous foamed layer, and In this plane, is is arranged as a single layer so that it does not overlap in the thickness direction, and in the lateral direction, it is thermally fused to each other via a low-foaming thin film. Wore it o
  • a continuous foamed layer made of a thermoplastic resin, and a plurality of the continuous foamed layers are arranged on at least one side.
  • a plate comprising: a high-foamed portion made of a thermoplastic resin obtained; and a low-foamed thin film made of a thermoplastic resin that covers the outer surface of the high-foamed portion together with the continuous foamed layer. At least one surface of the plurality of high-foaming portions which is not covered with the continuous foam layer has low heat generation.
  • thermoplastic resin foam according to the fourth invention is a thermoplastic resin foam having at least one surface formed into an uneven surface. .
  • thermoplastic resin foam according to the fourth invention a small number of high foamed portions covered with the low foamed thin film together with the continuous foamed layer are formed by the continuous foamed layer.
  • the uncoated side has irregularities such that the high foamed portion covered with the low foamed thin film is convex, and the gap between the high foamed portions is concave, and is covered with the continuous foaming.
  • a plurality of concave portions are formed on a surface corresponding to a portion where each of the plurality of high-foaming portions is located, on the surface on the side where the plurality of high foaming portions are located.
  • the height of the convex portion of the highly foamed portion, whose outer surface is covered with the low foamed thin film on the uneven surface is at least 1 mm or more.
  • the filling ratio which is the M ratio occupied by the thermoplastic resin foam with respect to the volume of the rectangular parallelepiped circumscribed by the thermoplastic resin foam, is 50 to 90%. Range.
  • the plurality of high-foamed portions may be arranged in an appropriate form when viewed in plan, but is preferably They are arranged in a grid or staggered pattern.
  • thermoplastic resin foams according to the third and fourth inventions may preferably include a planar member laminated on the continuous foam layer.
  • the fifth invention of the present application provides a method for easily producing the thermoplastic resin foam of the present invention using the foamable thermoplastic resin sheet of the present invention.
  • the foamable thermoplastic resin granules are arranged substantially uniformly in a plane, and each foamable thermoplastic resin granule contains a foaming agent.
  • thermoplastic resin foam according to the fourth invention which has at least one surface having irregularities, is preferably used.
  • the above cooling step is performed by cooling with a cooling device having a gap larger than a space where the foamed and expanded thermoplastic resin sheet is completely filled. It is done.
  • the foamable thermoplastic resin granule is a foamable thermoplastic resin thin film. Those that are integrally connected via a cable are used.
  • thermoplastic resin used for sheet-like body As the thermoplastic resin used for the foamable mature thermoplastic resin granules constituting the foamable thermoplastic resin sheet and the foamable thermoplastic resin thin film, a foamable thermoplastic resin is used. If so, it is not particularly limited. Examples of such a thermoplastic resin include low-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene (hereinafter, referred to as “polyethylene”).
  • polypropylene refers to low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, or a mixture thereof.
  • Polypropylene Block Polypropylene, Block Polypropylene (hereinafter “Polypropylene” is a random Polypropylene) Propylene, homopolypropylene, block-shaped polypropylene, or a mixture thereof.) Resins and olefin copolymers such as ethylene vinyl acetate resin; polychlorinated vinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride ABS resin, polystyrene, polycarbonate, polyamide, polyvinylidene polyfluoride, polyphenylene-solenide, Polyurethane-polyetherketone, and copolymers thereof, and the like, which may be used alone or in combination Even among the above thermoplastic resins, in order to improve the surface smoothness of the thermoplastic resin foam obtained in the third invention, irregularities are formed on the surface in the fourth invention.
  • an olefin-based resin such as polyethylene or polypropylene, or a mixture thereof, and in the third invention, the surface is smoothed.
  • olefin-based resin such as polyethylene or polypropylene, or a mixture thereof
  • thermoplastic resin used for the foamable thermoplastic resin particles and the thermoplastic resin used for the foamable thermoplastic resin thin film be the same resin. It is preferable to use the same type of resin from the viewpoint of foaming property and adhesiveness.
  • the thermoplastic 1 resin used for the foamable thermoplastic resin sheet may be cross-linked as necessary.
  • the use of a crosslinked thermoplastic resin improves the expansion ratio and reduces the weight of the obtained thermoplastic resin foam.
  • the apple method is not particularly limited. For example, (1) a method in which a sliver-graft polymer is mixed with a thermoplastic resin, and (2) a method in which the mixture is melted and kneaded, then subjected to a water treatment and then appled; A method in which a peroxide is melt-kneaded in a plastic resin at a temperature lower than the amount of the peroxide, and then heated to a temperature higher than the decomposition temperature of the peroxide to form a crosslink. 3 Irradiation is used to make a bridge. Methods are listed.
  • the cross-linking method using the above-mentioned shiragrafto polymer is described.
  • the above-mentioned shiragrafto polymer is not particularly limited.
  • shiraguto raftopolyethylene ⁇ shiraguto raftoporipore Pyrenes etc. can be exemplified.
  • the above-mentioned shiragrafto polymer can be obtained, for example, by modifying the polymer with an unsaturated silane compound. And can be done.
  • the unsaturated silane compound is a compound represented by a general formula R 1 Si R 2 m Y 3- rope, where m is 0, 1 or 2. .
  • R or an alkenyl group such as a vinyl group, an aryl group, a propyl group, or a cyclohexenyl group; a daricidyl 'group; an amino group; Even acryl groups; organic functional groups such as halogenated alkyl groups such as acromethyl groups and abmethyl groups
  • R 2 represents an aliphatic saturated hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a decyl group, a X group And the like.
  • Y represents a hydrolyzable organic functional group, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a holmiloxy group, an acetoxy group, a propiono group.
  • Ys may be the same or different.
  • the above unsaturated silane compound is preferably represented by the general formula CH 2 -CHS i (OA) 3.
  • A is preferably an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably i to 4 carbon atoms.
  • a general production method is used, and the method is not particularly limited.
  • polystyrene is reacted with the above-mentioned unsaturated silane compound represented by R 1 Si R 2 m Y 3 -m and an organic peroxide to produce silane.
  • Methods for obtaining denatured polystyrene are listed.
  • the above-mentioned shiragrafto polymer having a silyl group is, for example, in the case of a Y-cameoxy group, when it comes into contact with water. However, it is hydrolyzed to form a hydroxyl group, and the hydroxyl groups of different molecules react with each other to form a Si—0—Si bond, whereby the shiragrafto polymers are crosslinked.
  • the above-mentioned water treatment methods include not only the method of immersion in water but also the method of exposing to water vapor.In such a case, if the treatment is carried out at a temperature higher than 100 ° C and at a temperature Can be performed under pressure
  • the rate of the cross-linking reaction will decrease, and if the temperature is too high, the foamable thermoplastic resin will be damaged by heat.
  • ⁇ 130 ° C is preferred, and 90 ⁇ 120 ° C is particularly preferred.
  • the time of water treatment is short, the crosslinking reaction may not proceed completely, so the water treatment time should be in the range of 0.5 to 12 o'clock. And are preferred.
  • the method for mixing the shiragrafto polymer is not particularly limited as long as it can be uniformly mixed.
  • a thermoplastic resin and a sliver-graft polymer are supplied to a single-screw or twin-screw extruder, melt-kneaded, and melted using a roll.
  • the method of kneading, the method of melt-kneading using a kneader, and the like are given.
  • the amount of the shiragrafto polymer is 100 parts by weight of the thermoplastic resin. From 5 to 50 parts by weight are preferred, and from 20 to 35 parts by weight are particularly preferred.
  • silane crosslinking catalyst When silane crosslinking is performed using a silane graft polymer, a silane crosslinking catalyst may be used if necessary. It is not particularly limited as long as it promotes a cross-linking reaction between the Langraft polymers.
  • examples include cobalt phosphate, lead naphthenate, zinc zinc linoleate, and lead stearate.
  • the addition amount of the silane crosslinking catalyst is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. And 0.01 to 0.1 parts by weight are more preferred.
  • thermoplastic resin with the above-mentioned peroxide described in (1)
  • the peroxide used in the present method is not particularly limited, for example, dibutyruno.
  • it can be used as a solid oxide, dikyl peroxide, evening charcoal pentoxide, di-alpha ⁇ -pyroxide, etc. Since the melting point and decomposition temperature of the thermoplastic resin are close to each other, dicumyl oxide, yuichi shiropuchinorekuminoreno, etc. Oxides are preferred, dicumirno, ° -oxides are particularly preferred.
  • the amount of the peroxide is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, because the bridge of the thermoplastic resin may be insufficient. In particular, 1-3 parts by weight are particularly preferred.
  • thermoplastic resin by irradiating the above-mentioned 3 is described.
  • the radiation dose is preferably from 1 to 20 Mrad, particularly preferably from 3 to 10 Mrad.
  • the method of irradiating radiation is not particularly limited.For example, a method in which two electron beam generators are used, a thermoplastic resin is passed between them, and the thermoplastic resin is irradiated with an electron beam. And so on.
  • the plastic fat is preferably a high apple plastic resin composition with little compatibility and low cross-linking or non-apple thermoplastic resin heat.
  • Consists of a mixture with resin composition Consists of a mixture with resin composition.
  • the low cross-linked or non-cross-linked thermoplastic resin composition easily flows at the time of foaming. Therefore, in the invention of the third aspect, the surface smoothness of the obtained thermoplastic resin foam is enhanced. Therefore, the fourth invention is preferable because the obtained thermoplastic resin foam is easy to form uneven portions.
  • thermoplastic or “i-plastic resin J” may be omitted as appropriate.
  • Bridge resin composition and shrub ⁇ - ⁇ are non-crosslinked resin compositions ⁇ Bridge and low crosslinked are relative expressions determined by the degree of cross-linking of both, and two cross-linked resin compositions
  • the crosslinked resin composition is referred to as a highly crosslinked resin composition (A)
  • the other is referred to as a low crosslinked or noncrosslinked resin (B).
  • the crosslinked resin composition (A) is a resin composition containing the resin component (A ') as a main component, and is a low or non-crosslinked resin composition.
  • (B is a resin composition containing a resin component (B ') as a main component, and therefore, has little compatibility, and has a low or no cross-linking with a highly crosslinked resin composition (A).
  • a resin component as a main component thereof is used.
  • thermoplastic resin described above can be used.
  • the uniform fine resin component (A ') and the thermoplastic resin described above can be used.
  • the difference between the solubility parameters of the two types of thermoplastic resins is 0.1 to 2.0. It is 0.2 to 1.5, and it is more preferred.
  • the resin component (A ') and the resin component (B') are dispersed very coarsely, and the resulting foam is obtained.
  • the foaming ratio may decrease.
  • the differential force of the solubility parameter is less than 0.1, the compatibility of the two types of thermoplastic resin becomes high, and the resin component (A ′) and the resin component (B ′) ) And the ability to form
  • p is the density of the resin component
  • M is the molecular weight of the monomer constituting the resin component
  • F i is the number of moles sucked by the m component of the monomer.
  • the MI difference is preferably between 5 and 13 g / 10 min, more preferably between 7 and 11 g / 10 min.o
  • MI in the present specification is a value measured according to JISK710.
  • thermoplastic resin foam having a high expansion ratio in which the resin component (A ') and the resin component (B') are uniformly dispersed and have excellent surface smoothness
  • a highly crosslinked resin composition (A) and a low crosslinked resin are used.
  • the mixing ratio with the non-crosslinked resin composition (B) is preferably from 2: 8 to 8: 2 by weight, and preferably from 4: 6 to 6: 4. , 5: 5 7 ⁇ more preferred.
  • the gel fraction which is an index of the degree of crosslinking, is preferably 5 to 60% by weight. ⁇ 30% by weight is more preferred.
  • the gel fraction as an index of the degree is preferably 5% by weight or less, and more preferably 3% by weight or less.
  • the gel fraction in the present specification refers to a crosslinked resin component. Is the weight percentage based on the weight of the apple resin component before immersion in xylene of the residue weight M after immersion in xylene at i 20 ° C for 24 hours.
  • thermoplastic resins As a method for preparing a mixture of a highly crosslinked resin composition (A) having little compatibility and a low crosslinked or noncrosslinked resin composition (B), the above two types of thermoplastic resins are used.
  • the resin component (A ') which is achieved by mixing and bridging the resin component (A') alone or the resin component (A ') preferentially over the resin component ( ⁇ '). ') Only, or the resin component (A') is preferentially cross-linked to the resin component (B ') as follows: (1) Only the resin component (A-1) or the resin component (B ') a method of crosslinking with a crosslinking agent that preferentially crosslinks the resin component (A') rather than the resin component (A ').
  • a resin component having a crosslinking functional group A crosslinkable resin (C) is mixed with a resin component (A ') to form a tiMj to form a wood resin composition (A), which is then formed in the second step. How such you mixed with (B ') is Ru is ⁇ up al
  • the resin component is capable of forming small and uniform resin components (A ') and (B').
  • (C) is mixed with the resin components (A ') and (B') and then crosslinked.
  • a resin component (A ') having almost the same melt index as the resin component (A') and a crosslinkable resin (C) of the same type as the resin component (A ') having a crosslinkable functional group As a result, it has a reactive functional group and
  • crosslinkable resin (C) which is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin capable of forming apples, include, for example, vinyl, aryl groups, propylene
  • the above-mentioned heat having an unsaturated group such as a hydroxyl group, a hydroxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a silane group, a silane group, etc.
  • Plastic resin is removed o
  • crosslinkable resin (C) examples include maleic acid-modified polyethylene, maleic acid-modified polypropylene, and silane-modified polyethylene. Examples include ren and silane-modified lip mouth pyrene. Resin component (A ') only or resin component
  • crosslinkable resin (C) As a method of crosslinking the crosslinkable resin (C), a method of crosslinking using a peroxide, or a method of crosslinking using an isocyanate is used.
  • Examples of the method include a method of appleing, a method of cross-linking using an amine, and a method of hydrolyzing a reactive functional group and then suspending it.
  • a thermal decomposition type foaming agent is used as the foaming agent contained in the foamable thermoplastic resin granules and the fluffing thermoplastic resin thin film.
  • the thermal decomposition type foaming agent is not particularly limited as long as it has a decomposition temperature higher than the i 'melting temperature of the thermoplastic resin DS used.
  • Inorganic pyrolytic foaming agents such as sodium carbonate, ammonium silicate, ammonium bicarbonate, azide compounds, hydrogenated sodium, and the like; AZON VOLUMID, AZOS VIS FORMAM, AZOS VIS SOLBI ⁇ -nitrile, AZ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ , ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ U 1, U U U U U U U U U U U U U U U U U of Sei is easy and the amount of gas generated is rather large, ⁇ zone di force Lumpur Bonn ⁇ Mi Dogayoshimi or not and that is excellent on the health ⁇
  • the decomposable foam is contained at a ratio of 15 parts by weight to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It is preferable to have it.
  • thermoplastic resin used for the expandable thermoplastic resin granules and the expandable thermoplastic resin thin film may be used as necessary.
  • Reinforcing materials such as glass short fibers, carbon short fibers, and polyester short fibers; fillers such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, glass powder, etc. Etc. may be added.
  • the mixing ratio is The amount is preferably from 1 to 20 parts by weight, more preferably from 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the length of the short fiber is preferably 1 to 20 mm, particularly preferably 3 to 5 mm.
  • the amount of the filler added is 10 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 100 parts by weight are preferred, and 30 to 50 parts by weight are particularly preferred.
  • the foamable thermoplastic resin sheet-like body 1 shown below is taken as an example, taking the foamable thermoplastic resin sheet-like body of FIG. 1 as an example.
  • the thermoplastic resin particles 2 are integrally connected by the foamable thermoplastic resin thin film 3.
  • the column-shaped protrusions composed of the foamable thermoplastic resin granules 2 have a foamable thermoplastic resin thin film.
  • the foamable thermoplastic resin particles 2 are connected by the foamable thermoplastic resin thin film 3 at one end, that is, at the lower end side.
  • the foamable thermoplastic resin particles 2 may be connected to each other by the foamable thermoplastic resin thin film 3 at a substantially central portion in the height direction of the foamable thermoplastic resin particles 2.
  • the foamable thermoplastic resin granules 2 are substantially uniformly arranged in a lattice as shown in a plan view in FIG. .
  • the shape of the expandable thermoplastic resin particles is not particularly limited, and includes, for example, a hexagon, a columnar shape, a spherical shape, etc., and the expandable thermoplastic resin particles are foamed. At this time, in order to make the foaming uniform, a columnar shape as shown in FIGS. 1 and 2 is most preferable.
  • the diameter is not particularly limited because the diameter differs depending on the expansion ratio and thickness of the target foam. If it is too large, the foaming speed will decrease.If it is too small, the cylinder will melt and be easily deformed by heating during foaming, making it impossible to develop one-dimensional foaming properties.Thickness accuracy Weight accuracy The variance increases. Also, the surface smoothness is reduced. Therefore, when the foamable thermoplastic resin granules are cylindrical, the size is preferably from 1 mm to 30 mm, particularly preferably from 2 mm to 20 mm.
  • the foamable thermoplastic resin granular body When the foamable thermoplastic resin granular body is cylindrical, its height is not particularly limited because the height differs depending on the expansion ratio and thickness of the foam to be aimed. However, if it is too high, the foaming speed will decrease, and if it is too low, it will foam at the same time as the foamable thermoplastic resin thin film, so that it will expand significantly in the width and longitudinal directions. become . Therefore, the height of the columnar foamable thermoplastic resin granules is preferably from 1 mm to 30 mm, and particularly preferably from 2 mm to 20 mm.
  • the distance between the expandable thermoplastic resin granules is not particularly limited because it differs depending on the expansion ratio, thickness, etc. of the target foam. If the distance is too long, the foaming of the matured thermoplastic resin particles may cause excessive insufficient filling, and if the distance is too short, the area that can be expanded during foaming will be insufficient. However, it tends to expand greatly in the width direction and the longitudinal direction. Therefore, the center distance between the foamable thermoplastic resin granules is preferably 2 mm to 50 mm, and more preferably 3 mm to 30 mm. mmi), particularly preferred.
  • the thickness accuracy and weight accuracy of the finally obtained foam are improved, the high surface smoothness is provided in the third invention, and the unevenness and the expansion ratio are uniform in the fourth invention.
  • the foamable thermoplastic resin particles are arranged substantially uniformly in a plane in the foamable thermoplastic resin sheet.
  • the mode in which the thermoplastic resin granules are arranged almost uniformly in a metaphysical manner is not particularly limited, but is in a grid shape as shown in FIG. They may be arranged, or they may be arranged in a zigzag as shown in FIG.
  • the granular foam obtained by generating the individual expandable thermoplastic resin granules has a square pillar shape.
  • the foamed thermoplastic resin granules are preferably arranged in a lattice, since the foam has good meta-smoothness and high shrinkage strength. .
  • the foamable thermoplastic resin granules are arranged in a staggered manner
  • the granular foam obtained by foaming each foamable thermoplastic resin granule is a hexagonal prism. Because of the shape, a similar honeycomb structure is formed. Therefore, the surface smoothness of the obtained foam is enhanced, and the compressive strength is improved. Therefore, preferably, the expandable thermoplastic resin particles are arranged in a staggered manner.
  • the thickness of the foamable thermoplastic resin thin film is particularly limited because it differs depending on the foaming ratio, thickness, etc. of the foam to be intended. However, if it is too thick, it will move the foamable thermoplastic resin granules during foaming, and the expansion in the width direction and in the longitudinal direction will increase. However, if it is too thin, it will not be possible to hold the foamable thermoplastic resin granules. Accordingly, the thickness of the foamable thermoplastic resin thin film is preferably from 0.05 to 3 mm, and particularly preferably from 0.1 to 2 mm.
  • the integration of the foamable thermoplastic resin granules and the foamable thermoplastic resin M film is not particularly limited, but the foamable thermoplastic resin sheet 1 has a foaming property.
  • the thermoplastic thermoplastic particles 2 are integrally connected to each other by the foamable thermoplastic resin thin film 3.
  • the foamable thermoplastic resin particles 2 have a substantially foamable heat-generating particle at the center in the height direction. It is connected to and integrated with the plastic resin thin film 3.
  • the center in the height direction of the foamable thermoplastic resin particles is not necessarily limited to the center position along the height direction, and the center of the foamable thermoplastic resin particles is not limited to the center position in the height direction.
  • a planar member is laminated on the foamable thermoplastic resin thin film.
  • the planar member more effectively suppresses the in-plane expansion of the foamable thermoplastic resin thin film. Accordingly, the expansion of the foamable thermoplastic resin sheet-like body as a whole in the width direction and in the longitudinal direction is suppressed, so that the thermoplastic resin containing the foaming agent and the flat surface are expanded. It is desirable to form a foamable thermoplastic resin thin film by using a shaped member.
  • the material constituting the planar member is not particularly limited, and is, for example, a woven or inorganic fiber fabric such as glass paper, chopped strand mat, or the like.
  • the amount of use is preferably from 10 to 500 g / m2, and 20 to 500 g / m2.
  • the organic fibers used in the above-mentioned organic fiber woven or non-woven fabrics include polypropylene fibers, polyester fibers, nylon fibers, If the amount of organic fibers is too large, it is not possible to reduce the weight of the final foam, and if the amount of organic fibers is too small, In some cases, expansion of the foamed thermoplastic resin sheet-like body cannot be suppressed. Therefore, when using a woven or nonwoven fabric of organic fibers, the amount used is preferably from 10 to 500 g / m 2, and 20 g. ⁇ 300 gm 2 is particularly preferred.
  • thermoplastic resin used for the sheet made of the above-mentioned thermoplastic resin is not particularly limited, and may be, for example, polyethylene, polypropylene, or the like. Pyrene, polyethylene terephthalate, etc. can be listed, and a sheet made of the thermoplastic resin and a foamable thermoplastic resin sheet In order to enhance the adhesiveness with the body, a sheet made of the same type of thermoplastic resin as the thermoplastic resin used for the sheet-like body is used as a planar member. And want to do it.
  • thermosetting resin used for the sheet made of the above thermosetting resin examples include, for example, a melamine resin, a phenol resin, and an epoxy resin. Or unsaturated polyester, etc.
  • metal used in the above-mentioned metal force or other sheet for example, aluminum, iron, and the like can be mentioned.
  • thermosetting resin The above thermoplastic resin, fiber reinforced thermoplastic resin, thermosetting resin
  • the force is preferably in the range of 0.05 to 1 mm, and more preferably in the range of 0.1 to 0.5 mm.
  • the fibers used in the above-mentioned fiber-reinforced thermoplastic resin sheets include inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers; polypropylene fibers, and polyester fibers. , Nylon fiber, ara Organic fibers such as mid-fibers; metal fibers and the like can be produced, and woven or non-woven fabrics of these fibers are used.
  • the thermoplastic resin used for the above fiber-reinforced thermoplastic resin sheet is not particularly limited, but may be, for example, polyethylene, polypropylene, or the like. Pyrene, polyethylene terephthalate, etc. can be used to improve the adhesiveness between the sheet and the foamed thermoplastic resin sheet. In order to increase the temperature, a thermoplastic resin similar to the thermoplastic tree used for the sheet-like body is preferable.
  • the fiber-reinforced thermoplastic resin sheet in which these fibers and the thermoplastic resin are combined is too heavy, it is not possible to reduce the weight of the obtained foam. If it is too light, it may not be possible to suppress the expansion of the foamable thermoplastic resin sheet, so the fiber-reinforced thermoplastic resin sheet is 10 to Those in the range of 500 g / 2 are preferred, and those in the range of 200 to 300 g / m 2 are particularly preferred.
  • the content of the fibers contained in the arrowhead reinforced thermoplastic resin sheet is preferably from 100 to 70 parts by weight, more preferably from 100 to 70 parts by weight, and preferably from 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. A range of 60 parts by weight is particularly preferred. If the fiber content is less than 10 parts by weight, it is not possible to obtain a sufficient reinforcing effect by combining the fibers, and if the fiber content exceeds 70 parts by weight, In some cases, the S-integration of the fiber and the thermoplastic resin is not sufficient, and further, the adhesiveness to the foamed thermoplastic resin sheet is not sufficient.
  • Method for producing foamable thermoplastic resin sheet is preferably from 100 to 70 parts by weight, more preferably from 100 to 70 parts by weight, and preferably from 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. A range of 60 parts by weight is particularly preferred. If the fiber content is less than 10 parts by weight, it is not possible to obtain a sufficient reinforcing effect
  • the method for producing the foamable thermoplastic resin sheet according to the first invention is not particularly limited.
  • thermoplastic resin and foaming agent that make up the foamable thermoplastic resin sheet are supplied to the injection molding machine, and are melt-kneaded at a temperature lower than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent.
  • a method of injecting into a mold having a concave portion corresponding to the shape of the thermoplastic resin granule, and then cooling the mold, and the like, may be mentioned.
  • Foamable thermoplastic resin sheet After supplying the thermoplastic resin and foaming agent that constitute the tough body to the extruder, and melt-kneading at a temperature lower than the decomposition temperature of the pyrolytic foam, The sheet-like foamable thermoplastic resin in a softened state is provided with a clearance that is narrower than the thickness of the sheet-like foamable thermoplastic resin, and is provided on at least one outer peripheral surface. A large number of recesses are uniformly arranged and rotate in different directions-introduced into a pair of rectangular rolls, and a part of the sheet-like foamable thermoplastic resin in a softened state is introduced into the recesses. Cooling and demolding after entering is most preferred.
  • the method for producing the expandable thermoplastic resin sheet according to the first invention is not particularly limited, but is preferably described below. It is produced by the method for producing a foamable thermoplastic resin sheet according to the second invention.
  • the foamable thermoplastic resin is usually melt-kneaded by an extruder.
  • the melting using an extruder is the most preferable in terms of continuous weight accuracy and quantitativeness. Yes.
  • the form of the foamable thermoplastic resin in the softened state is not particularly limited as long as it can be continuously formed, and examples thereof include a sheet form and a number of strand forms. However, from the viewpoint of quantitativeness in the direction perpendicular to the flow (width direction), the sheet form is the most preferable.
  • the arrangement of the concave portion on the outer peripheral surface of the ⁇ -shaped roll makes it possible to obtain a foamable thermoplastic resin.
  • the resin sheet-like bodies are arranged substantially uniformly.
  • the arrangement of the concave portions on the outer peripheral surface of the rectangular roll is not particularly limited as long as it is substantially uniform over the entire outer peripheral surface of the rectangular roll, but since it is more uniform, Most preferably located on a grid or staggered o
  • the shape of the concave portion on the outer peripheral surface of the rectangular roll is not particularly limited.
  • a hexagonal shape, a columnar shape, a spherical shape, and the like are provided, but the concave portion is easily formed,
  • a columnar shape is most preferred because it is easy to uniformly mold the plastic resin granules, and easy to release after cooling.
  • the shape of the cylinder changes depending on the shape of the foamed thermoplastic resin sheet.
  • the foaming thermoplastic resin is torn, and if too small, the foaming heat is released when releasing the mold after cooling.
  • 1 mm to 30 mm is preferable because the plastic resin particles break.
  • 2 mm to 20 mm is particularly preferable.
  • the height of the column varies depending on the shape of the foamed thermoplastic resin sheet.
  • the temperature is too high, the mold release after cooling is difficult, the foamable thermoplastic resin thin film is broken, and if the temperature is too low, the foamable thermoplastic resin can perform one-dimensional foaming. Since a sheet-like body could not be formed, 1 mm to 30 mm force, 'preferably, 2 m ⁇ ! ⁇ 20 mm is particularly preferred.
  • the clearance of the rectangular roll must be smaller than the thickness of the sheet-like foaming thermoplastic resin in the softened state. Therefore, if the thickness is within the above range, the thickness is not particularly limited because it changes depending on the shape of the foamable thermoplastic resin sheet-like body to be aimed. However, a foamable thermoplastic resin sheet which can perform one-dimensional foaming cannot be formed, and if it is too thin, the foamable thermoplastic resin thin film is easily broken at the time of release after cooling.
  • 0.05 mm to 3 mm is preferable, and 0.1 mm to 2 mm is particularly preferable.
  • the method of press-fitting a part of the softened sheet-like foamable thermoplastic resin into the recess is based on keeping the clearance of a pair of rectangular rolls unchanged. This is achieved by applying an E force from a rectangular roll to a softened sheet-like foamable thermoplastic resin.
  • the method of cooling a partially foamed thermoplastic resin in a softened state that has been press-fitted is particularly limited as long as it can be lowered to the melting point or lower of the foamable thermoplastic resin. Not, for example, ⁇ There is a method such as flowing cooling water inside the roll.
  • thermoplastic resin and the pyrolytic packaging agent that make up the foamable thermoplastic resin sheet are supplied to the extruder 11 shown in Fig. 5 (a), and the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent is increased. After being melt-kneaded at a lower temperature, it is extruded in a sheet form from the die 12, and the softened sheet-like foamable thermoplastic resin conforms to the shape of the foamable thermoplastic granular material.
  • the rectangular roller 13 and the rectangular roller 14 that have the recessed recesses 13 a and hold the clearance are cooled while forming a rectangular shape.
  • An expandable thermoplastic resin sheet having a shape in which a columnar protrusion made of expandable thermoplastic resin particles 2 is formed so as to project from one surface of the expandable thermoplastic resin thin film 3. A tongue is obtained.
  • various foaming thermoplastic resin particles are connected via a foaming thermoplastic resin thin film.
  • a pair of rectangular rolls 13 and 13 are used, each of which is a foamable thermoplastic resin. What has recesses 13a and 13a according to the shape of the granular material may be used.
  • a method in which the thermoplastic resin thin film and the planar member are integrated is preferable.
  • the individual foamable thermoplastic resin particles are connected via a foamable thermoplastic resin thin film.
  • the foamable thermoplastic resin thin film is composed of a thermoplastic resin containing a foaming agent and a planar member, as shown in FIG. 6 (b) in the method of 2) above. Then, a sheet-like thermoplastic resin in a softened state is supplied to both surfaces of the planar member, and a pair of rectangular holes 13, 13, both of which are foamable thermoplastic resin granules It is only necessary to have the concave portions 13a and 13a corresponding to the shape of the shape.
  • thermoplastic resin foam of the third and fourth inventions of the present application is a thermoplastic resin foam which can be produced by foaming the foamable thermoplastic resin sheet of the first invention. It is a body.
  • the foamable thermoplastic resin sheet of the first invention when the foamable thermoplastic resin sheet of the first invention is foamed, a portion of the foamable thermoplastic resin granules foams. In this case, the foamable granules are formed. Since the outer surface of the body is less likely to hold bubbles generated by foaming, the foaming ratio is lower than that of the inside, and a low foamed thin film is obtained. Such a low-foaming thin film Due to the foaming inside the granular material, it comes close to the low-foaming thin film of the adjacent granular material, and is usually heat-sealed.
  • a low-foaming thin film covers the outer surface of the high-foaming portion having a high expansion ratio inside the expandable granular material, and usually, a plurality of high-foaming portions are mutually low-foaming thin films.
  • the foaming condition and the cooling condition by selecting the foaming condition and the cooling condition, the heat-sealed state through the heat treatment is selected.
  • the high foamed portions are separated from each other and connected by a continuous foam layer.
  • the expandable thermoplastic resin thin film connecting the expandable granules of the expandable thermoplastic resin sheet-like body forms a continuous foam layer, and a high foam portion is formed on the continuous foam layer.
  • the continuous foamed layer has a small thickness, and it is difficult to hold air bubbles, so that low foaming occurs.
  • thermoplastic resin foams of the third and fourth inventions can be produced by foaming the foamable thermoplastic resin sheet of the first invention. Although it is a thermoplastic resin foam, the thermoplastic resin foams of the third and fourth inventions are manufactured by emitting the foamable thermoplastic resin sheet of the first invention. It is not limited to such thermoplastic resin foams.
  • thermoplastic resin foams of the third and fourth inventions will be described in detail.
  • thermoplastic resin foam used for thermoplastic resin foam
  • thermoplastic resin used for the continuous foam layer, the low-foaming thin film, and the high-foamed portion constituting the thermoplastic resin foam is not particularly limited.
  • the thermoplastic resin used for the foamed thermoplastic resin granule and the foamable thermoplastic resin thin film according to the invention of the present invention can be used.
  • the third invention is characterized in that the surface smoothness of the obtained foam can be enhanced, and that the irregular shape is easily formed.
  • a olefin-based resin such as polyethylene, polypropylene, or a mixture thereof is preferable, and the third invention is preferred.
  • high-density polystyrene, Polypropylene or mixtures containing at least one of these are particularly preferred.
  • thermoplastic resin used for the above-described continuous foam layer and the thermoplastic resin used for the low-foam thin film and the high-foam portion do not need to be the same resin. It is preferable to use the same type of resin because of its high bending strength I '']
  • Thermoplastic resin used for low foamed thin film and high foamed part Are preferably the same resin. In the case where the foamable thermoplastic resin sheet body of the first invention is manufactured by foaming, the same resin is used.
  • thermoplastic resin used in the above-mentioned thermoplastic resin foam may be cross-linked as necessary, and may be cross-linked.
  • the thermoplastic resin foam resistant It is preferable because the thermal stability is improved.
  • thermoplastic resin used in the above thermoplastic resin foam has almost no compatibility as described above.
  • the low-crosslinking resin composition can flow at the time of foaming, and the heat-sealing property of the highly foamed portions via the low-foaming thin film
  • the bending strength of the obtained thermoplastic resin foam is improved, and the surface smoothness is also increased.
  • the specified aspect of the fourth invention is preferable because the occurrence of breakage when a load is applied to the obtained uneven thermoplastic resin foam is reduced. .
  • the thermoplastic resin used for the thermoplastic resin foam is the fourth thermoplastic resin for improving the shrinkage strength and / or bending strength of the thermoplastic resin foam.
  • reinforcing materials such as glass short fibers, carbon short fibers, and polyester short fibers as necessary; It is also possible to add fillers such as aluminum hydroxide, glass, glass powder, etc.
  • thermoplastic resin foam according to the third invention will be described below by taking the thermoplastic resin foam shown in FIG. 9 as an example.
  • the thermoplastic resin foam 4 has at least one continuous foamed layer 4c made of thermoplastic resin and high foam made of thermoplastic resin having a high expansion ratio on one side. Part 4 a multiple The outer surface of the high foaming portion 4a is covered with a low foaming thin film 4b made of a thermoplastic resin having a low foaming ratio. Further, the adjacent high foaming portion 4a is thermally fused via the low foaming thin film 4b.
  • thermoplastic resin foam has a
  • the foamable thermoplastic resin sheet according to the first aspect of the invention can be produced by foaming.
  • the foamable thermoplastic resin thin film (3 in Fig. 1) that integrally connects the foamable thermoplastic resin granules becomes the continuous foam layer 4c, and the foamable thermoplastic resin granules foam.
  • the outer surface thereof becomes the low foaming thin film 4b, and the inside thereof becomes the high foaming portion 4a.
  • the adjacent low-foaming thin film 4b is heat-sealed and integrated. Accordingly, the high-foamed portion 4a is covered with the low-foamed thin film 4b on its outer surface and integrated.
  • thermoplastic resin foam according to the fourth invention The shape of a specific aspect of the thermoplastic resin foam according to the fourth invention will be described with reference to FIG.
  • a continuous foam layer 4c made of the thermoplastic resin has a foamed portion 4a made of a thermoplastic resin having a high expansion ratio on one surface of one side thereof. Are arranged multiple times.
  • the outer surface of the high foaming portion 4a is covered with a low foaming thin film 4b made of a thermoplastic resin having a low expansion ratio.
  • Adjacent high foaming portions 4a are separated from each other, but are connected by a continuous foaming layer 4c, and a continuous foaming layer is provided between the high foaming portions 4a.
  • the projections 4c protrude and irregularities are formed in the continuous foam layer 4c.
  • the continuous foamed layer 4c between the high foamed portions 4a covered by the low foamed thin film 4b had irregularities in FIG. 10 but was flat. Is also good.
  • thermoplastic resin foam 4A An important feature of the thermoplastic resin foam 4A according to the fourth invention is that the lower surface of the thermoplastic resin foam 4A, that is, the continuous foam layer 4c of the plurality of high foam portions 4a is provided.
  • the non-covered surface is made uneven so that the high foamed portion 4a covered with the low foamed thin film 4b is convex and the high foamed portion is concave.
  • FIG. 11 is a sectional view showing another example of the thermoplastic resin foam according to the fourth invention.
  • this thermoplastic resin foam 4B one or more high-foaming portions 4a made of a thermoplastic resin having a high expansion ratio are arranged on one surface of a continuous foam layer 4c made of a thermoplastic resin. .
  • the outer surface of the high foaming portion 4a is covered with a low foaming thin film 4b made of a thermoplastic resin having a low foaming ratio. Further, the adjacent high foaming portion 4a is heat-sealed through the low foaming thin film 4b.
  • FIG. 12 is a sectional view showing still another example of the thermoplastic resin foam according to the fourth invention.
  • the other points where a plurality of recesses 4d are formed on the upper surface are the same as the thermoplastic resin foam 4B shown in FIG. 11. The same is true. That is, in the thermoplastic resin foam 4D, the plurality of high foamed portions 4a covered by the low foamed thin film 4b are not covered by the continuous foamed layer 4c.
  • the surface on the side that is, the lower surface, is concave and convex so that the high foaming portion 4a covered with the low foaming thin film 4b is convex and the space between the high foaming portions 4a is concave.
  • the surface covered with the continuous foam layer 4c that is, the upper surface force, is formed in a concave portion on a portion corresponding to a portion where the plurality of high foam portions 4a are located.
  • Multiple recesses 4 d are formed
  • the irregular surface that is, not covered with the continuous foam layer 4c, is convex on the foam surface on the side.
  • the height of the section is at least 1 mm, preferably 2 mm or more, more preferably 3 mm or more, thereby improving the cushioning be able to .
  • the height of the convex part refers to a place that is not continuous.
  • the ratio of the thermoplastic resin foam to the volume of the rectangular parallelepiped circumscribed by the thermoplastic resin foam is preferably used. That is, the filling rate is set to be in a range of 50 to 90%, that is, the filling rate is defined by a rectangular parallelepiped K shown by a dashed line in FIG. This is the proportion of the thermoplastic resin foam relative to the ratio, and the larger the filling factor, the smaller the irregularities. If the above filling ratio is less than 50%, the irregularities are large. It is difficult to obtain a resin foam having uneven surfaces as quickly as possible, and it may not be possible to obtain sufficient compressive strength . If the filling rate exceeds 90%, there may be a case where a sufficient cushioning effect cannot be obtained due to small unevenness.
  • the overall shape of the thermoplastic resin foam according to the third and fourth inventions is usually a sheet shape or a plate shape.
  • thermoplastic resin foams according to the third and fourth inventions if the expansion ratio of the low-foaming M film is low, the flexibility of the thermoplastic resin foam decreases and the thermal conductivity is high. If it is too high, a thermoplastic resin foam having a high compressive strength cannot be obtained, so that a ratio of 1.1 to 10 times is more preferable. It is preferably 1.2 to 7 times, more preferably 1.2 to 5 times.
  • m 5 500 ⁇ m Power is good, more preferably 40 m ⁇ 400 ⁇ m, and more preferably 50 ⁇ m 4 40 5 ⁇ ⁇ at 0 ⁇ m
  • the thickness of the low foamed thin film does not need to be uniform, and may be non-uniform.
  • the thickness of the low-foaming thin film refers to the average thickness of the low-foaming thin film in the cross-sectional direction of the thermoplastic resin foam.
  • the expansion ratio of the low-foaming thin film when the expansion ratio of the low-foaming thin film is 1.1 to 10 times and the thickness is 30 / m to 500 ⁇ m, the compressive strength of the thermoplastic resin foam is reduced.
  • These foaming ratios and thicknesses are preferable because both quantification is compatible. More preferably, the expansion ratio is 1.2 to 7 times, and the thickness is 40 ⁇ m to 400 fi, and more preferably, the expansion ratio is 1.2 to 5 times, and the thickness is thick.
  • thermoplastic resin foam having a high compressive strength is provided. 2 to 100 times, more preferably 5 to 50 times, and more preferably 10 to 35 times It is.
  • the compressive strength and / or bending strength of the obtained thermoplastic resin foam decreases, and in the invention of the fourth aspect, the compressive strength of the uneven foam decreases, and if the foam is small, it is difficult to reduce the weight.
  • the thickness is preferably 3 to 50 mm, and furthermore, Preferably 'is 5 to 30 mm.
  • the size of the highly foamed portion does not need to be uniform, and may be non-uniform.
  • the size of the highly foamed portion refers to the maximum value of the size in the cross-sectional direction.
  • the foaming ratio of the low foamed thin film is generally 1/2 or less of the foaming ratio of the high foamed portion.
  • thermoplastic resin having a high bending strength can be obtained: (1. It is preferably from 1 to 10 times, more preferably from 2 to 8 times, and more preferably from 2 to 7 times. If the thickness of the continuous foam layer is too large, it is not possible to reduce the weight of the thermoplastic resin foam, and if it is too thin, the third aspect of the present invention has a high compressive strength and / or a high bending strength. Thermoplastic foam having a 1-resin foam cannot be obtained, and in the fourth invention, an irregular thermoplastic foam having a high E-shrinkage strength cannot be obtained.
  • the force is preferably 5 mm, more preferably 300 m to 3 mm, and more preferably 500 m to 2 mm.
  • the thickness of the continuous foam layer does not need to be uniform, and may be non-uniform.
  • the thickness of the continuous foam layer means the average thickness of the continuous foam layer in the longitudinal section direction of the mature plastic foam.
  • the highly foamed portion 4 a has a thickness direction (one-dimensional) on only one side of the continuous foam layer 4 c. It is almost joined as a single layer.
  • the high-profile portion 4a is heat-sealed in the cross-sectional direction (two-dimensionally) via the low-foaming thin film 4b.
  • a pseudo-trass structure in which the low-foaming thin film 4b is continuous in the thickness direction of the thermoplastic resin foam is provided. Accordingly, the shrink strength of the thermoplastic resin foam is further improved, and the variation in compressive strength is also reduced.
  • the number of m-highly foamed portions is increased in the cross-sectional direction of the foam. It is preferable that they are arranged almost uniformly in a plane.
  • the mode of arranging the portions substantially uniformly in a plane is not particularly limited, and the portions may be arranged in a lattice as shown in FIG. 13 or in FIG. As shown in Fig. 4, they may be arranged in a staggered pattern.
  • each of the foams 4a has the shape of a quadrangular prism.
  • the thermoplastic resin foam has good meta-smoothness and high compressive strength, and in the fourth invention, the unevenness of the thermoplastic resin foam is uniform. Therefore, when high foaming parts are arranged in a staggered manner, as shown in Fig. 14, it is preferable to increase the compressive strength.
  • the high-foamed portions 4a have a hexagonal columnar shape, and each of the high-foamed portions 4a has a structure that is heat-sealed through the low-foamed thin film 4b.
  • thermoplastic resin foam in the shape of a column is obtained.
  • such a honeycomb-shaped thermoplastic resin foam is excellent in surface smoothness and particularly excellent in compressive strength and / or bending strength.
  • the resin foam is preferred in the fourth invention in that the uneven thermoplastic resin foam has uniform buffering properties and excellent compressive strength.
  • the high-foamed portions are arranged on both surfaces of the continuous foamed layer, respectively, and each surface thereof is formed. In the structure, they are arranged as a single layer so that they do not overlap in the thickness direction, and are thermally fused to each other in the lateral direction via a low-foaming thin film. And You may.
  • Fig. 15 shows an example of a thermoplastic resin foam having such a structure. As shown in FIG. 15, high foamed portions 4a are arranged on both sides of the continuous foam layer 4, respectively, and do not overlap in the thickness direction on each surface. High foaming part 4a
  • thermoplastic resin foam can have the same surface smoothness on the front and back surfaces, 3.
  • the flat member is preferably laminated on the continuous foam layer side of the thermoplastic resin foam. It may be.
  • the strength of the continuous foam layer can be increased by the planar member, and the high foam portion is more firmly joined to the continuous foam layer 5 and bent. It is possible to obtain a thermoplastic resin foam having particularly excellent insulation strength.
  • planar member is not particularly limited, and the planar member used in the first invention can be used.
  • thermoplastic resin foam according to the third aspect of the present invention preferably includes the foamable thermoplastic resin sheet according to the first aspect of the present invention, preferably a fifth aspect of the present invention described below. It can be manufactured by foaming according to the method, but it is not limited to this.
  • a foamable thermoplastic resin pellet containing a foaming agent is foamed to form a high-foamed portion that is heat-sealed through a low-foaming thin film other than a continuous foam layer.
  • it may be manufactured by heat-sealing a continuous foam layer made of a thermoplastic resin molded in a separate process.
  • the foamed thermoplastic resin sheet is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of a foaming agent to foam the foam, and then the foam obtained by foaming is cooled. .
  • the temperature of the foamable thermoplastic resin is higher than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent contained in the foamable thermoplastic resin granules.
  • Any method that can heat the sheet can be used, for example, a heating medium such as an electric heater, a far-infrared heater, heated oil or air, etc. It is possible to cite a method of heating using a heating device or the like that circulates water.
  • the method for cooling the foam is not particularly limited, and an appropriate method that can be cooled to a temperature equal to or lower than the softening point of the resin constituting the foam can be employed, for example,
  • a cooling method using a cooling device that circulates a cooling medium such as cooled water or air can be adopted.
  • thermoplastic resin foam having an uneven surface according to the fourth invention is produced by the method for producing a thermoplastic resin foam according to the fifth invention.
  • the foamed and expanded thermoplastic resin sheet is completed.
  • T JP97 / 807 cooling is performed using a cooling device having a gap larger than the space completely filled, and thereby has at least one surface with irregularities. This makes it possible to easily obtain a thermoplastic resin foam.
  • the cooling device is not particularly limited as long as it has a gap that is equal to or more than a space where the thermoplastic resin sheet-like body that expands and expands is completely filled, and a foam is formed.
  • Any suitable structure that can be cooled to a temperature below the softening point of the thermoplastic can be used, for example, circulating a cooling medium such as cooled water or air.
  • a type of cooling device can be used.
  • the gap that is completely filled with the foamed and expanded thermoplastic resin sheet is defined as a gap that is completely filled with the foamed and expanded thermoplastic resin sheet.
  • a gap that is completely filled with the foamed and expanded thermoplastic resin sheet For example, when the bottom surface of the rectangular parallelepiped is brought into contact with the cooling device, the dimension in the height direction between the upper surface of the rectangular parallelepiped and the cooling device surface facing the upper surface is defined as: And Umono .
  • the size of the gap beyond this completely filled state is calculated from the expansion ratio and weight of the foamed thermoplastic resin sheet.
  • the above gap is 10 mm. Is preferably less than or equal to 5 mm, and even more preferably
  • foamable thermoplastic resin sheet-like body In the foamable thermoplastic resin sheet-like body according to the first invention, foamable thermoplastic resin granules arranged substantially uniformly in a plane are integrally connected via a foamable thermoplastic resin thin film. It has been done. Therefore, as shown in FIGS. 7 (a) and 7 (b), when heating is performed at a temperature higher than the decomposition temperature of the foaming agent, first, only the foamable thermoplastic resin thin film 3 having a small heat capacity foams. However, the expandable thermoplastic resin granules 2 having a large heat capacity are in a non-foamed state.
  • the foamed thermoplastic resin thin film 3 ′ hardly expands in the in-plane direction due to the presence of the non-foamed foamable thermoplastic resin granules 2.
  • the foamable thermoplastic resin thin film 3 undulates between the plastic resin granules 2 and the expansion ratio decreases.
  • the gap between the foamable thermoplastic resin particles 2 should be filled.
  • the expandable thermoplastic resin granules 2 are foamed into individual expandable granules 2 ′, whereby the in-plane direction of the expandable thermoplastic resin sheet 1 is set.
  • the sheet-like thermoplastic resin foam 4 can be obtained by quasi-one-dimensional foaming without causing excessive expansion.
  • each of the granular foams from which the individual expandable thermoplastic resin granules can be obtained is used. It has a quadrangular prism shape, so there is little variation in thickness strength and weight accuracy, and
  • thermoplastic resin foam having excellent surface smoothness and compressive strength is used.
  • an uneven thermoplastic resin foam having excellent buffering property and compressive strength is used. Can be obtained easily.
  • thermoplastic resin foam having excellent surface smoothness and particularly excellent compressive strength and flexural strength is obtained. According to the fourth aspect of the present invention, it is possible to easily obtain an uneven thermoplastic resin foam having uniform buffering properties and excellent compressive strength.
  • thermoplastic resin foam having excellent surface smoothness can be obtained.
  • the planar member when a planar member is laminated on a thermoplastic resin sheet, the planar member effectively suppresses expansion of the thermoplastic resin thin film in the in-plane direction. Therefore, since the distance between the foamable thermoplastic resin granules is unlikely to change during the foaming process, it is possible to more effectively perform pseudo one-dimensional foaming. And can be done.
  • a foamable thermoplastic resin granule is a mixture of a foaming agent, a highly crosslinked thermoplastic resin composition having little compatibility with each other, and a low bridge or non-crosslinked thermoplastic resin composition.
  • the low-foamed or non-crosslinked thermoplastic resin composition flows in a shearing manner at the time of foaming, so that pseudo one-dimensional foaming is easily performed, and in the third invention,
  • a thermoplastic resin foam having excellent surface smoothness and having excellent shrink strength due to uniform foaming of the thermoplastic resin granules is provided. An uneven thermoplastic resin foam having excellent compressive strength can be easily obtained.
  • the sheet-like foamable thermoplastic resin is introduced into the pair of rectangular rolls as described above, and the softened seal is formed in the concave portion of the rectangular CI roll. It is only necessary to cool a part of the foamed thermoplastic resin after EE is added, so the foamed thermoplastic resin sheet can be easily manufactured.
  • thermoplastic resin foam according to the third aspect of the present invention as shown in FIG. 9, the continuous foaming of the highly foamed portion 4a made of the thermoplastic resin is performed as shown in FIG.
  • thermoplastic resin foam according to the fourth invention as shown in FIGS. 10 to 12, the continuous foam layer 4 c in which the highly foamed portion 4 a is made of the thermoplastic resin is formed.
  • the outer surface excluding the fused portion is covered with a low-foaming thin film 4b made of a thermoplastic resin, and the plurality of high foaming portions made of a thermoplastic resin are formed.
  • 4a are connected to each other via a continuous foam layer, or are directly connected to each other via a low foam thin film 4b or via a part of the continuous foam layer. It is fused.
  • the E-shrinkage strength is increased as in the case of the thermoplastic resin foam.
  • FIGS. Is thermally fused to the high-foaming portions 4a so as to pass through the individual high-foaming portions 4a, so that separation or breakage does not easily occur at the fusion interface between the low-foaming thin films 4b.
  • thermoplastic resin foam according to the fourth invention at least one side, that is, not covered with the continuous foamed layer 4c, the thermoplastic resin foam side on the side is not covered with the outside.
  • the portion where the high-foaming portions are covered with the low-foaming thin film 4b On the side of the surface where the multiple high-foaming portions are covered with the low-foaming thin film 4b, the portion where the high-foaming portions are located is convex and the high-foaming portion is concave. Since it has an uneven surface, it has excellent cushioning when subjected to impact.
  • the highly foamed portion is arranged only on one surface of the continuous foamed layer, and is arranged in the thickness direction (one-dimensionally). Bonded to almost single layer It is thermally fused in the plane direction (two-dimensionally) via a low-foaming thin film. Therefore, the thermoplastic resin foam becomes uniform in the thickness direction and has a pseudo-trass structure in which the thermoplastic resin low-foaming thin film is continuous in the thickness direction of the thermoplastic resin foam. Further, the compressive strength of the thermoplastic resin foam is further improved, and the variation of the compressive strength is also reduced.
  • the highly foamed portions are arranged on both sides of the continuous foamed layer, respectively, in the thickness direction (one-dimensionally) on each surface. It is almost a single layer, and is heat-sealed in the surface direction (two-dimensionally) through a low-foaming thin film.
  • the front and back surfaces of the thermoplastic resin foam have the same surface smoothness and Therefore, Z is a thermoplastic resin foam having excellent surface smoothness.
  • thermoplastic resin foam according to the third and fourth inventions when the highly foamed portions are arranged in a lattice, each of the highly foamed portions has a square pillar shape.
  • the third invention there is little variation in thickness accuracy and weight accuracy of the thermoplastic resin foam, the surface smoothness or cushioning property is improved, and the compressive strength is improved.
  • a plurality of hexagonal column-shaped high foaming portions are formed via the low foaming thin film. The structure is heat-sealed, so that a honeycomb-like thermoplastic resin foam as a whole can be obtained.
  • the fourth aspect of the present invention provides a thermoplastic resin foam having improved smoothness and particularly excellent compressive strength and bending strength. Put it Is an irregular thermoplastic foam having excellent compressive strength and cushioning properties.
  • thermoplastic resin foam according to the third invention when a planar member is laminated on the thermoplastic resin foam, the continuous foam layer is reinforced, and the continuous foam layer is The highly foamed portion is more firmly joined, and the thermoplastic resin foam having particularly excellent bending strength is obtained.
  • thermoplastic resin foam according to the third invention which is small and has a sufficient bending strength, and has a small variation in thickness accuracy and weight accuracy, and has a high E shrink strength and strength. It is possible to produce a fourth uneven thermoplastic resin foam having a small dispersion and excellent cushioning properties upon impact.
  • FIG. 1 is a partially cutaway cross-sectional view for explaining one example of a foamable thermoplastic resin sheet-like body of the present invention.
  • FIG. 2 is a plan view for explaining a state in which the foamable thermoplastic resin granules in the foamed thermoplastic resin sheet body of the present invention are arranged in a lattice. You.
  • FIG. 3 is a plan view for explaining a form in which the foamable thermoplastic resin particles in the foamable thermoplastic resin sheet of the present invention are arranged in a staggered manner.
  • FIG. 4 is a partially cutaway view showing an expandable thermoplastic resin sheet-like body in which an expandable thermoplastic resin thin film is connected to the center in the height direction of the expandable thermoplastic resin granule in the present invention. It is a plan view.
  • FIG. 5 (a) is a schematic side view for explaining the process for producing the foamed thermoplastic resin sheet body of the present invention, and (b) is the same as Fig. 5 (a).
  • FIG. 3 is an enlarged sectional view of a main part showing a processing step for forming a foamable thermoplastic resin granular material in the step shown.
  • FIG. 6 shows a foamable thermoplastic resin thin film composed of a thermoplastic resin containing a foaming agent and a planar member in the foamable thermoplastic resin sheet of the present invention.
  • the processing steps to be formed are shown, and (a) shows the foamable thermoplastic resin thin film of the foamable thermoplastic resin sheet shown in Fig. 1 consisting of a thermoplastic resin and a flat member.
  • (B) is a schematic side view showing the same step as (a) in the case of a foamable thermoplastic resin sheet shown in FIG. 4. .
  • FIGS. 7 (a) to (c) are cross-sectional views for explaining each step of foaming the foamable thermoplastic resin sheet of the present invention.
  • FIG. 8 (a) and (b) are cross-sectional views for explaining a step of foaming the foamable thermoplastic resin sheet of the present invention to obtain a foam.
  • FIG. 9 is a schematic vertical sectional view showing an example of the thermoplastic resin foam of the present invention. 2-.—
  • FIG. 10 is a schematic vertical sectional view showing another example of the thermoplastic resin foam of the present invention.
  • FIG. 11 is a schematic vertical sectional view showing still another example of the thermoplastic resin foam of the present invention.
  • FIG. 12 is a schematic longitudinal sectional view showing still another example of the thermoplastic resin foam according to the present invention.
  • FIG. 13 is a schematic cross-sectional view showing an example of the thermoplastic resin foam of the present invention in which highly foamed portions are arranged in a lattice pattern.
  • FIG. 14 is a schematic cross-sectional view showing an example of a thermoplastic foam according to the present invention in which highly foamed portions are arranged in a staggered manner.
  • FIG. 15 is a schematic vertical sectional view showing another example of the thermoplastic resin foam of the present invention. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • Thermoplastic resin in the ratio (parts by weight) shown in Tables 1 and 2, 0.1 part by weight of dibutyltin dilaurate as a silane crosslinking catalyst, and pyrolytic foaming
  • the composition containing 5 parts by weight of azocarbonamide (Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: S0-20, decomposition temperature 210 ° C) as an agent is shown in the figure. It was supplied to the 2-axis ⁇ ' ⁇ 'output unit 11 shown in Fig.5. As the twin-screw extruder 11 1, one with a diameter of 44 mm was used.
  • a roll 250 with a recess of the arrangement shown in Tables 1 and 2 and a roll 13 with a surface length of 500 mm and a roll length of 500 mm or between Rolls 13 and 14 or Roll 1 The sheet-like foamable thermoplastic resin is cooled while being shaped between 3 and 13, and the foamable thermoplastic sheet is further immersed in water at 98 ° C for 2 hours.
  • the foamed thermoplastic resin sheet 1 in the form shown in Tables 1 and 2 was obtained by drying after drying.
  • Example 1 The plastic resin in parts by weight shown in Table 2, 0.1 parts by weight of dibutyltin dilaurate as a silane crosslinking catalyst, and 0.1 parts by weight as a pyrolytic foaming agent.
  • Example 1 was prepared using a composition containing 5 parts by weight of azurethane amide (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: SII-20, decomposition temperature 210 V). In the same manner as above, a sheet-like foamable thermoplastic resin in a softened state was extracted from the T-die 12 force i '.
  • the sheet-like foamable thermoplastic resin extruded from the T-die 12 in a softened state is used to form a recess having a concave portion having a shape shown in Tables 1 and 2 and having a diameter of 25 mm.
  • Example 15 The same thermoplastic resin as in Example 15 except that the amount of the azo compound is set to 10 parts by weight in Example 15 A sheet was obtained to obtain a foam.
  • Thickness 2 0 mm foam, Ki single thickness situ et al 0. 3 mm pseudo one-dimensional foaming is 1. 0 0, 2 5% E contraction strength 3. 9 kgf / cm 2, if the compressive strength The roughness was 0.06 kgf / cm 2 , the bending strength was 4.12 kgf / cm 2 , and the surface condition and surface smoothness were good.
  • the foamable portion was formed at the portion corresponding to the concave portion of the rectangular roll 13.
  • Thermoplastic resin granules are constituted, and the expandable thermoplastic resin granules are connected by an expandable thermoplastic resin thin film, and as a whole, the expandable thermoplastic resin sheet is formed.
  • the body was composed o
  • the shape and height of the expandable thermoplastic resin particles in the expandable thermoplastic resin sheet obtained as described above, the distance between the centers of the irregularities and the particles, and the expandability Thermoplastic resin thin film thickness, connection position to foamable thermoplastic resin granules Tables 1 and 2 below show the presence and absence of planar members.
  • the height of the foamable thermoplastic resin particles means the foamable thermoplastic resin thin film when the foamable thermoplastic resin thin film is connected to one end in the height direction of the foamable thermoplastic resin particles.
  • the height dimension of the expandable thermoplastic resin granules including the thickness of the thermoplastic resin thin film is defined as the foamable thermoplastic resin thin film connected to the center of the expandable thermoplastic resin granules. In some cases, the dimension between both ends in the height direction of the expandable thermoplastic resin granules is referred to.
  • the end at the connection position of the foamable thermoplastic resin thin film refers to the foamable thermoplastic resin granule at one end in the height direction of the foamable thermoplastic resin m at the foamable thermoplastic resin m film. Means connected to the body.
  • thermoplastic resin in parts by weight shown in Table 2, 0.1 part by weight of dibutyltin dilaurate as a silane crosslinking catalyst, and azo as a pyrolytic foaming agent were used.
  • a mixture containing 5 parts by weight of dicarbonamide (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: S0-20, decomposition temperature: 210 ° C.) It was supplied to the machine 11 and was discharged from the T-die 12 in the form of a sheet in the same manner as in Example 1. Next, the sheet extruded from the T-die 12 is passed between a roll having a depth of 250 mm and a surface length of 500 mm without a concave portion on the surface. After cooling, the cooled sheet was immersed in water at 98 ° C. for 2 hours and then dried to obtain a flat foamable thermoplastic resin sheet having a thickness of 1.0 m 1 mm . Comparative Example 2
  • thermoplastic resin in parts by weight shown in Table 2, 0.1 part by weight of dibutyltin dilaurate as a silane cross-linking catalyst, and 0.1 parts by weight as a pyrolytic foaming agent were used.
  • a double-screw extruder was used in the same manner as in Example 1 to obtain a composition containing 5 wt. 1 1 Supply, extrude 12 sheets of T-die and extrude it in a sheet form.
  • the extruded sheet has a diameter of 25 mm and a surface with no recess on the surface. It was cooled by passing through a roll of 500 mm in length, pelletized, immersed in water at 98 ° C for 2 hours, and dried. In this way, a foamable thermoplastic resin pellet having a size of 5 ⁇ 5 mm ⁇ 1 mm was obtained.
  • Example 1 to 15 and Comparative Example 1 as shown in FIG. 7 (a), the foamable thermoplastic resin obtained as described above was replaced with a fluoroplastic resin. On the sheet 15 to be weighed as shown in 2 above, and further lay the upper part of the fluorocarbon resin sheet 16 up to 210 ° C. After heating and foaming for 10 minutes using a hadpless, it was transferred to a cooling press at 30 ° C and cooled for 10 minutes to obtain a thermoplastic resin foam.
  • Comparative Example 2 in place of the flat foaming thermoplastic resin sheet, the above-described foaming thermoplastic resin pellet was used as a sheet made of a polyethylene resin. 1 5 on 1 0 0 0 g m, and then scattered so that the ratio becomes
  • thermoplastic resin foam was obtained.
  • the thickness of the obtained foam was measured.
  • the difference between the maximum value and the minimum value of the thickness n220 of the thermoplastic resin foam varies.
  • the measurement was performed in accordance with JIS K6767.
  • thermoplastic resin foam The state of the front and back surfaces of the obtained thermoplastic resin foam was evaluated on a four-point scale by sensory evaluation.
  • the meanings of the evaluation symbols in Tables 3 and 4 are as follows.
  • A substantially uniform front and back surface state.
  • thermoplastic resin foam The uniformity of the thermoplastic resin foam is low.
  • thermoplastic resin foam The surface properties of the obtained thermoplastic resin foam were evaluated on a four-point scale by sensory evaluation.
  • the meanings of the evaluation symbols in Table 1 are as follows: -S o
  • silane-modified PP is cross-linkable Silane-modified polypropylene (Mitsubishi Yuka Co., Ltd., trade name: XPM 800H, MI 21 g / 10 minutes, gel fraction after cross-linking 80% by weight, HDPE , High-density polystyrene
  • Thickness mm 9.7 9.7 9.7 10 20 2.15 6.4 Thickness variation mm 0.6 0.6 0.4 0.4 0.2 0.3 0.3 1. 1. 2. 4 Textile Pseudo-I ⁇ Foaming 1.02 1.02 1.02 1.02 1.00 1.00 2.15 1.25 Physical properties 25% compression kgf / cra 2 6.32 6.67 6.71 7.02 7.24 3.90 1.95 4.02
  • thermoplastic resin foam obtained in Comparative Example 1 can form a thermoplastic resin foam having an expansion ratio of 10 times.
  • the pseudo one-dimensional foaming property was very large, 2.15. Therefore, the foam also expanded considerably in the length and width directions upon foaming.
  • the foam of the thermoplastic resin is wavy, the thickness accuracy, the surface condition, and the surface are smooth (this is a poor result.
  • the compressive strength is 95 kgf because the thermoplastic resin foam is homogeneous. / cm 2 and bending strength was too low to be determined
  • Comparative Example 2 the foaming thermoplastic resin pellet was used. A stepped thermoplastic resin foam having an expansion ratio of 10 times was obtained.
  • the pseudo-dimensional foaming property of the foaming thermoplastic resin pellet was as follows. Although there is a gap between the cells, it is smaller than that of Comparative Example 1, but it depends on the spraying accuracy of the foamable thermoplastic resin pellet 1.
  • the swelling was relatively small in the width direction and the length direction.
  • the variation in thickness is also a large value, and the compressive strength of the obtained thermoplastic resin foam is low because of the low foaming m. It is a little larger than 4.02 kgf Zcm, which is a little larger, and it is a large value for ragged or non-rlJ.
  • the bending strength is linked to the length and width of the foam.
  • thermoplastic resin foams obtained in Examples 1 to 15 the foamable thermoplastic resin granules are substantially uniformly arranged in a plane. Since the resin sheet is used, the pseudo one-dimensional foaming property is 1.03 or less, which is very close to 1, and therefore, the expansion in the width and length directions is effectively suppressed. Further, it can be seen that a thermoplastic resin foam can be produced. In addition, the thickness variation has been reduced to less than 0.8 mm.
  • thermoplastic resin foam has a high EE shrinkage of 5.98 kgf / cm 2 or more and a variation of 0.31 due to the formation of a low-foaming thin film. It has high compressive strength of not more than kgf / cm 2 and is almost uniform thermoplastic resin foam.
  • thermoplastic resin foam Since the obtained thermoplastic resin foam has a continuous foam layer in the length direction and the width direction, the flexural strength is as high as 12.3 kgfcm 2 or more.
  • thermoplastic resin foam having a single layer in the thickness direction has excellent compressive strength and bending strength as compared with the thermoplastic resin foam having multiple layers, and High surface smoothness.
  • thermoplastic resin foam having the most excellent compressive strength can be obtained even when arranged in a staggered manner.
  • the foamable thermoplastic resin thin film was connected to the center of the foamable thermoplastic resin particles.
  • the surface state of the obtained sheet-like foam is superior to that obtained when the sheet-like foam is connected to the end portion.
  • the foamable thermoplastic resin granules show a high cross-linking resin composition that has almost no compatibility with the foaming agent. It can be seen that when a mixture with a crosslinked or non-crosslinked resin composition is used, the resulting thermoplastic resin foam always has excellent surface smoothness.
  • Example 15 the most preferable foamable thermoplastic resin sheet-like material was obtained by ffl, and the obtained thermoplastic resin foam having high pseudo one-dimensional foamability was obtained. , High thickness accuracy, 5 excellent compression strength, small variability, and high bending strength The surface condition of the front and back surfaces is the same, resulting in a thermoplastic resin foam with high surface smoothness.
  • Example 13 the thermoplastic resin foam was laterally stressed, and its cross section was observed.
  • high foam was formed on the continuous foam layer 4c.
  • the thickness of the low foamed thin film 4b was 200 ⁇ m, and the size of the high foamed portion 4a was 11.3 ⁇ m.
  • the expansion ratio of the low-foaming M film 4b was determined, it was 1.8, and when the expansion ratio of the high-foaming portion 4a was determined, it was 12.3.o
  • thermoplastic resin in the proportions (parts by weight) shown in Table 3 was used.
  • the silane-based catalyst was 0.1 part by weight of dibutyltin dilaurate as a catalyst, and the pyrolytic foaming agent was used.
  • Fig. 5 shows a composition containing 4 parts by weight of azurethane amide (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: S ⁇ —20, decomposition temperature: 210 V). It was supplied to the twin-screw extruder 11. As the twin-screw extruder 11 1, a 44 mm millimeter was used. In a twin-screw extruder 11, the above composition is melt-kneaded at 180 ° and the sheet-like foamable thermoplastic resin softened by a T-die 12 having a surface length of 500 mm. I pushed it out.
  • a rectangular mouth having a diameter of 250 mm and a surface length of 500 mm having the concave portions arranged as shown in Table 4 is provided between the holes 13 and 14.
  • the foamed thermoplastic resin is cooled while being shaped, and the foamed thermoplastic sheet is immersed in 98 V water for 2 hours and then dried.
  • a foamable thermoplastic resin sheet 5 having the form shown in Table 1 was obtained.
  • the foamed thermoplastic resin sheet-like bodies of Examples 17 to 26 and Example 5 obtained as described above correspond to the concave portions of the rectangular rolls 13 described above.
  • the foamable thermoplastic resin m-granules are formed in the portions, and the foamable thermoplastic resin granules are connected by the foamable thermoplastic resin thin film, and as a whole, the foamable thermoplastic resin is formed.
  • a plastic resin sheet was formed.
  • the shape, arrangement and height of the expandable thermoplastic resin particles in the expandable thermoplastic resin sheet obtained as described above, and the center-to-center spacing between the particles, and Tables 4 and 5 below show the thickness of the foamable thermoplastic resin ⁇ film.
  • the height of the foamable thermoplastic resin particles refers to the foamable thermoplastic resin thin film connected to one end in the height direction of the foamable thermoplastic resin thin body. It refers to the dimension in the height direction of the expandable thermoplastic resin granules not including the thickness of the thin thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin in the proportions (parts by weight) shown in Table 3 was used as a catalyst for silane crosslinking, 0.1 part by weight of dibutyltin dilaurate, and a pyrolytic foaming agent.
  • Azoji Power Ronbon Amid (Otsuka 7 7 Chemical company, trade name: S0-20, decomposition temperature 210 ° C)
  • twin-screw extruder 11 one having a diameter of 44 mm was used.
  • the above composition is melt-kneaded at 80 ° C, and a sheet-shaped foamable thermoplastic resin softened by a T-die 12 with a surface length of 500 mm. Pushed out
  • the sheet extruded from the T-die 12 is cooled by receiving a roll having a diameter of 25 O mm and a surface length of 500 mm without a concave portion on the surface. Then, the cooled sheet was immersed in water at 98 ° C for 2/5 for 1I, and then dried to obtain a flat foaming thermoplastic resin sheet having a thickness of 1.0 mm.
  • thermoplastic resin in parts by weight shown in Table 3 was used as the catalyst for the bridge, 0.1 part by weight of dibutyltin dilaurate was used, and the azodical was used as the pyrolysis agent.
  • Bon Amide (Otsuka Chemical Co., Ltd.
  • the sheet was extruded from T-die 12 in the same manner as in Example 1. After cooling through the extruded sheet, a straight square 250 mm with no recess on the surface and a square 500 mm long, Into pellets, which are then submerged at 98 ° C in water.
  • Example 17 26 as shown in FIG. 7 (a), the expandable thermoplastic resin sheet 1 obtained as described above was used to form the expandable thermoplastic resin sheet. It is placed on the sheet 15 made of fluorocarbon resin so as to have the weight shown in Table 1, and it is further upwardly placed on the sheet. Heat 16 using a hand press at 210 ° C for 10 minutes and bubbling, then use a hand press at 30 ° C with the gaps shown in Table 4. It was transferred to a cooling press and cooled for 10 minutes to obtain an irregular thermoplastic resin foam.
  • thermoplastic resin foam having irregularities were measured in the same manner as in the evaluation method of Example 116.
  • Table 5 shows the results.
  • Comparative Example 3 the above foamable thermoplastic resin sheet was placed on a sheet 15 made of fluorocarbon resin so as to have the weight shown in Table 4. Otherwise, a plastic resin foam was obtained in the same manner as above.
  • thermoplastic resin foam The thickness, expansion ratio and pseudo one-dimensional expandability of the obtained thermoplastic resin foam were measured in the same manner as in Example 1726, and are shown in Table 5.
  • thermoplastic resin foam The thickness, expansion ratio and pseudo one-dimensional expandability of the obtained thermoplastic resin foam were measured in the same manner as in Examples 17 to 26. Table 5 shows the results.
  • Comparative Example 5 in the same manner as in Examples 17 to 26, the expandable thermoplastic resin sheet 1 and the expandable thermoplastic resin sheet obtained as described above were treated with fluorine chemicals. It is placed on the sheet 15 made of polyethylene resin so that it has the weight shown in Table 4, and the fluorocarbon resin sheet 16 is placed on top of it. After heating and foaming for 10 minutes using a hand press at 210 ° C, transfer to a 30 ° C cooling press with the gaps shown in Table 1. The mixture was cooled for 10 minutes to obtain a thermoplastic resin foam.
  • thermoplastic resin foam The thickness, expansion ratio and pseudo one-dimensional expandability of the obtained thermoplastic resin foam were measured in the same manner as in Examples 17 to 26. Table 5 shows the results.
  • Embodiment 18 20, 22, 24, 26
  • the obtained uneven thermoplastic resin foam was used for evaluation as it was.
  • the thickness of the obtained irregular thermoplastic resin foam was measured.
  • the expansion ratio was measured by the underwater substitution method for the concave-convex heat oj plastic resin foam.
  • the maximum value in the vertical direction was measured with a vernier caliper.
  • thermoplastic resin foam was placed on one side at a depth of 3 mm, a straight line of 1 O mm, a center-to-center distance of 10.1 mm, and a large size having a large number of staggered holes.
  • X 2 0 0 x 5 and 8 0 0 gm 2 Takashi ⁇ the closed Ji type of mm, performs temperature 1 7 0 ° C, a pressure 0. heated shaping at 5 kgf / cm 2 conditions are shown in Table 5 Iiiffi sample was molded. T The thickness, expansion ratio, presence or absence of concave portions, height of convex portions, and filling factor of the obtained thermoplastic resin foam having irregularities were measured in the same manner as in the example. Table 5 shows the results.
  • the obtained flat thermoplastic resin foam was used for evaluation as it was.
  • a 200 mm X 200 mm foam is formed from the cut, and a 3 mm thick plywood is attached to the opposite side of the uneven surface of the foam, then ⁇ 50 mm Using a cylindrical indenter, a compression test was performed at a pressing speed of 2 m / min, and the amount of sinking under a load of 80 kgf was determined, and the amount was defined as the amount of compression deformation.
  • a 200 mm X 200 mm foam is formed from the cut, and a 3 mm thick plywood is connected to the opposite side of the uneven surface of the foam. After wearing, a height of 40 mm, determined by JISA 14 18 The maximum impact force when the defined hammer was dropped was measured using an acceleration sensor. Table 3
  • silane-modified PP is a cross-linkable silane-modified polypropylene (Mitsubishi Yuka Co., Ltd., trade name: XPM 800 HM11)
  • Thermoplastic resin sheet Thermoplastic foam
  • thermoplastic resin foam With a plastic resin foam, it was possible to obtain an irregular thermoplastic resin foam with an expansion ratio of 8 times, but the pseudo one-dimensional foamability was extremely large at 400, and therefore, Odor in the length and width directions Even when foamed, it had expanded considerably. In addition, the thermoplastic resin foam is wavy, and the thickness variation is very poor. In addition, since the thermoplastic resin foam is homogeneous, the compressive strength is low and the sinking amount is 2.2 mm, which is a very large value. In Comparative Example 4, the foamable thermoplastic resin pellet was used. A thermoplastic resin foam with an expansion ratio of 8 times is obtained by using a tube.
  • the pseudo one-dimensional foamability was smaller than that of Comparative Example 3 due to the gap IW between the foamable thermoplastic resin pellets, but the spraying of the foamable thermoplastic resin pellet was performed. Because of the accuracy dependence, it was found that the expansion was a little higher at 125, and therefore, it was expanding at a considerable rate in the width direction and the longitudinal direction. Due to these two factors, the thickness variation is also a large value.
  • the compressive strength of the obtained irregular thermoplastic resin foam is slightly larger than that of Comparative Example 1 due to the formation of a low-foaming M film, or the compressive deformation amount is 1. It is as large as 75 mm, and the variation is a very large value.
  • thermoplastic resin foam having an expansion ratio of 8 was obtained by using the expandable thermoplastic resin sheet. Since the thermoplastic resin foam Ru three-dimensionally uniform Hitoshidea, amount of compressive deformation 1. 7 5 mm 2 and rather small, Katsuba La Tsu key also small bur, charge ⁇ 1 0 0% Since it is a flat thermoplastic resin foam, the maximum impact force is large and sufficient cushioning cannot be achieved.
  • thermoplastic resin foams obtained in Examples 17 to 26 a low-foaming thin film was formed, so that the compression
  • the shape size is as small as 14 mm or less and the cracking is small, it is also understood that it is an uneven thermoplastic resin foam with high E strength.
  • thermoplastic resin foam having the concave portion and the uneven shape has a reduced impact force and becomes a thermoplastic resin foam having excellent cushioning properties.
  • the compressive strength is greater when the foamed thermoplastic resin particles are arranged in lattices than when the foamed thermoplastic resin granules are arranged uniformly in the atmosphere.
  • the expandable thermoplastic resin particles are planarly arranged. Since the foaming thermoplastic resin particles are substantially uniformly arranged and are integrally connected via the foaming thermoplastic resin thin film, the temperature is higher than the decomposition temperature of the foaming agent. Heating and foaming does not cause expansion in the in-plane direction of the expandable thermoplastic resin sheet-like body, so it can be quasi-one-dimensionally. In other words, it is possible to obtain a thermoplastic resin foam foamed almost only in the thickness direction. In other words, the expandable thermoplastic resin particles suppress expansion in the in-plane direction of the expandable thermoplastic resin thin film, and the expandable thermoplastic resin particles expand due to the expansion of the expandable thermoplastic resin particles.
  • thermoplastic resin foam Since the gaps between the thermoplastic resin granules are filled, it is possible to reliably obtain a pseudo-one-dimensionally foamed thermoplastic resin foam. Therefore, it is not necessary to widen or extend the obtained thermoplastic resin foam in the width direction or the longitudinal direction, so that the raw m of the thermoplastic resin foam is effectively enhanced. be able to .
  • the thickness accuracy, weight accuracy, and surface accuracy of the foam obtained by the spraying state of the foaming thermoplastic resin pellet are obtained.
  • the foamable thermoplastic resin granules are arranged in a substantially uniform manner in advance in the foamable thermoplastic resin thin film. Because it is connected together, it is possible to obtain a thermoplastic resin foam with high compressive strength and stable quality with little variation in thickness accuracy, weight accuracy and surface properties. .
  • the expandable thermoplastic resin particles have a high In the central part in the direction, it is linked by the foamable thermoplastic resin thin film, so that it is possible to obtain a thermoplastic resin foam having excellent surface smoothness on both the front and back surfaces. And can be done.
  • thermoplastic resin foam is composed of a continuous foam layer made of a thermoplastic resin, a high foamed portion made of a thermoplastic resin arranged on at least one side of at least one of the continuous foamed layers, and a high foamed portion.
  • Low foaming II made of a thermoplastic resin that covers the outer surface of the body, and a plurality of high foaming parts are thermally fused to each other via the low foaming thin section. Thickness accuracy and weight accuracy have little variation, high surface smoothness, and high compression strength with small variation.
  • the continuous foam layer is heat-sealed so as to extend over each high foam part, a high curve without separation and breakage at the heat-sealing interface between the low foam thin films. Develop strength.
  • thermoplastic resin foam in the thermoplastic resin foam according to the fourth invention, a continuous foamed layer made of a thermoplastic resin, and a plurality of thermoplastic resins arranged on at least one side of at least one of the continuous foamed layers A highly foamed portion, and a low-foamed thin film made of a mature plastic resin that covers the outer surface of the highly foamed portion together with the continuous foamed layer. At least one surface of the foamed part that is not covered by the continuous foamed layer has at least one surface that is covered with a low-foaming thin film that has a high foaming part and that has a concave part between the high-foaming parts. Because of the concave and convex surfaces, the thickness accuracy and weight accuracy vary. When it exhibits low shrinkage and exhibits a small and small shrinkage strength, it provides a thermoplastic resin foam excellent in the buffering function at the time of impact on it. -And become possible.
  • thermoplastic resin foam according to the third invention which has excellent quality such as thickness accuracy, weight accuracy, surface smoothness and compressive strength, and has little variation in strength and strength, And excellent quality such as thickness accuracy, weight accuracy, compressive strength and cushioning
  • the uneven thermoplastic resin foam according to the invention according to the fourth aspect of the present invention can be manufactured with high productivity.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

明 細 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体、 熱可塑性樹脂発泡体及 びそ れ ら の製造方法
技術分野
本発明 は、 熱可塑性樹脂発泡体を製造す る ための、 厚 み方向 に沿 つ て疑似的な一次元発泡を可能 と す る 発泡性 熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体、 熱可塑性樹脂発泡体、 及びそ れ ら の製造方法に関す る 。
冃 ΛϊΤ技術
熱可塑性樹脂発泡体は軽量であ り 、 断熱性、 柔軟性、 浮揚性及 び成形性な どにおいて優れてい る ため、 屋上断 熱材、 車両用天井材 も し く は床用断熱材な どの各種断熱 材、 緩衝材、 浮揚材 ま た は異形成形物等に お いて幅広 く 用 い ら れて い る ο
上記の よ う な熱可塑性樹脂発泡体の製造方法 と して、 従来、 熱分解型発泡剤を含有 して い る 発泡性熱可塑性樹 脂 シ 一 ト を該発泡剤の分解温度以上に加熱 し、 発泡 さ せ - と に よ り 発泡体を得 る 方法が広 く 用 い ら れてい る。 こ の発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト の発泡に際 して は、 内部 (一 今有 さ れて い る 発泡剤が分解す る こ と に よ り 発生す る ガス の E力 に よ り 発泡が行われ る 。 従 っ て、 発泡性熱可 塑 生樹脂 シ 一 ト は、 通常、 ほ ぼ三次元的 に均等 に発泡 · 膨張す る ので、 熱可塑性樹脂発泡体の製造に際 して は、 特に連続的に長尺状の熱可塑性樹脂発泡体を製造す る 場 合 は、 幅方向及 び長手方向の膨張に よ る しわの発生等に 対応す る 必要があ る。
例え ば、 特公昭 4 8 - 9 9 5 5 号公報 に記載の方法で は、 発泡剤を含有 してい る 連続 し た発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト を繰 り 出 し、 加熱 · 発泡 さ せて熱可塑性樹脂発泡 体を得、 該熱可塑性樹脂発泡体を巻 き 取 る に際 し、 発泡 に よ る 長手方向の膨張分に応 じて発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 繰 り 出 し速度に比べて巻取 り 速度を速め、 かつ幅方 向の膨張分 に応 じて熱可塑性樹脂発泡体を幅方向 に拡幅 し 、 そ れ に よ つ て最終的に得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体 に お け る しわの低減が図 ら れて い る 。
しか し なが ら、 こ の方法では、 加熱 , 発泡時に、 連続 的に生産 さ れて い る 熱可塑性樹脂発泡体を幅方向 に拡張 す る た め に複雑な治具及び工程を必要 と す る 。 加えて、 発泡後冷却す る 前に熱可塑性樹脂発泡体を拡幅す る 必要 があ る た め、 得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体の幅方向両端 に お いて品質が低下せざ る を得なか っ た。 そ の結果、 得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体に おいて、 幅方向両端近傍部 分 を除去 し た り す る必要があ る ため、 熱可塑性樹脂発泡 体の生産性が低下す る と い う 問題があ っ た。
ま た、 上記製造方法で得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体は 連続 し た発泡性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 か ら熱可塑性樹脂発 泡体を成形す る ため、 厚み精度、 重量精度、 表面平滑性 に優れ た熱可塑性樹脂発泡体 と な る が、 厚み方向 に均質 な熱可塑性樹脂発泡体であ る た め、 圧縮強度に欠 け る と い う 問題があ っ た。
さ ら に、 上記製造方法で得 ら れた熱可塑性樹脂発泡体 では、 発泡に よ っ て生 じ る面内方向 に お け る 熱可塑性樹 脂の膨張を延伸及 び拡幅に よ り 相殺 して い る ため、 熱可 塑性樹脂発泡体の内部に延伸 や拡幅に伴 う 力が熱応力 と して残存す る こ と にな る。 そ の ため、 得 ら れ た熱可塑性 樹脂発泡体に温度変化が与え ら れた場合 に、 熱可塑性樹 脂発泡体の寸法が非常に大 き く 変化す る と い う 問題 も あ つ た o
ま た、 表面に凹凸が設け ら れた熱可塑性樹脂発泡体を 上記製造方法で得 よ う と し た場合 に は、 平板状の熱可塑 性樹脂発泡体を得た後に、 表面に凹凸 を付与す る ための 後加工が必要であ り 、 凹凸を有す る 熱可塑性樹脂発泡体 を高い生産性を も っ て製造す る こ と はで き なか っ た。 加 えて、 得 ら れ た表面に 凹凸 を有す る 熱可塑性樹脂発泡体 は、 厚み方向 に均質な熱可塑性樹脂発泡体であ る ため、 やは り 、 縮強度が十分でな い と い う 問題かあ つ た。
他方、 特開平 7 — 1 6 8 5 6 号公報 に は、 発泡剤を含 有 して い る 発泡性熱可塑性樹脂よ り な る ペ レ ツ ト も し く は環伏物 (以下、 ペ レ ツ ト 等 と略す) を搬送ベル 卜 上に 散布 し、 該発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト 等を加熱に よ り 発泡 · 膨張 さ せて融着一体化 し、 シ ー ト 状の熱可塑性樹 脂発泡体を得る 方法が開示 さ れてい る。 こ の方法では、 搬送ベル ト 上に発泡性熱可塑性樹脂ぺ レ ツ ト 等を散布 し、 予め搬送ベ ル ト の上方を熱可塑性樹 脂 シ 一 ト ゃ他の搬送べル ト で規制 し、 下方の搬送ベル ト と 熱可塑性樹脂 シ ー ト も し く は上方の搬送ベ ル ト と の間 で熱可塑性樹脂ペ レ ツ ト 等を加熱に よ り 発泡 さ せ る こ と に よ り 、 所望の厚みの熱可塑性樹脂発泡体を形成す る と と も に、 該 シ ー ト の面内方向 にお いて は、 発泡性樹脂ぺ レ ッ ト 等間の空間を上記発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ ト 等 の膨張に よ り 満たす こ と に よ り 、 シ ー ト 状の熱可塑性樹 脂発泡体を得て い る。
こ の方法に お いて も 、 発泡性熱可塑性樹脂は発泡に際 し て三次元的 に膨張す る 。 しか しなが ら、 発泡性熱可塑 性樹脂ペ レ ツ ト 等は、 搬送べル ト 上に お いて二次元的 に は不連続に配置 さ れてお り 、 発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ 卜 間の空間が発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト 等の二次元的 な 膨張に よ り 充 ί眞 さ れ る 。 すな わ ち 、 厚み方向 に おいて 疑似的な一次元発泡の形態で発泡性熱可塑性樹脂が発泡 す る こ と に よ り 発泡体が得 ら れ る ため、 得 ら れた シ 一 ト 状の熱可塑性樹脂発泡体を幅方向や長手方向 に拡幅 も し く は延仲す る 必要がな い。
しか し なが ら、 こ の方法では、 疑似的な一次元的発泡 の形態で発泡を行 う ため に、 発泡に よ り 生 じ る 膨張分に 対応す る 空間 を予め設定す る 必要があ り 、 こ の設定の た め に 発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ 卜 等の散布状態を極めて 精度 よ く コ ン ト ロ ー ルす る 必要があ る 。 従 っ て、 発泡性 熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト 等を精度 よ く 散布す る 散布装置が 必要 と な る。
ま た、 連続 しな い発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト 等を加 熱に よ り 発泡 , 膨張 さ せて融着一体化 し、 シ ー ト 状の熱 可塑性樹脂発泡体を得 る ため、 完全に融着一体化 さ れな い部分が発生す る 可能性があ り 、 高い生産性は期待で き な い と い う 問題があ っ た。 加えて、 目 的 と す る 熱可塑性 樹脂発泡体の厚みを増大 さ せた場合 には、 用 い る 発泡性 熱可塑性樹脂ペ レ ツ 卜 等の寸法を大 き く し な ければな ら ず、 そ の場合 に は、 大 き なペ レ ツ ト を均一に加熱す る 必 要があ り 、 発泡に時間がかか る た め、 生産性が低下 しが ち であ っ た。
特に、 本発明者等の知見に よ れば、 表面に 凹凸 を有す る 熱可塑性樹脂発泡体を得 よ う と し た場合 に は、 発泡性 熱可塑性樹脂ペ レ ツ ト 等の散布状態を よ り 一層高精度に コ ン ト ロ ー ル し な ければな ら な い。 すな わ ち、 発泡に よ り 生 じ る 膨張分 に対応す る 空間 を大 き く 設定 しす ぎ る と 発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト が加熱に よ り 発泡 · 膨張 し た と して も 、 完全に融着 し、 一体化 さ れな い部分が発生 す る 可能性があ る 。 逆に、 発泡に よ り 生 じ る 膨張分 に対 応す る 空間が小 さ い と 、 表面に凹凸 を有す る 熱可塑性樹 脂発泡体を得 る こ と がで き ず、 平板状の熱可塑性樹脂発 泡体が得 ら れ る こ と にな る 。
従 っ て、 発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト 等を上記の よ う に非常に高精度に散布す る散布装置が必要であ り 、 かつ 所定の凹凸形状を有す る 熱可塑性樹脂発泡体を得 る こ と は非常 に困難であ っ た。
ま た、 上記製造方法で得 られた熱可塑性樹脂発泡体は 発泡時に個 々 の発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ ト 等の表面に 低発泡倍率の ス キ ン層が形成 さ れ、 熱可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜に全外周面が被覆 さ れた熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部が該低発泡薄膜を介 して熱融着 し た熱可塑 性樹脂発泡体 と な る ため、 高い圧縮強度を有す る が、 発 泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ ト 等の散布状況に よ り 、 得 ら れ る 発泡体の厚み精度、 重量精度及 び表面平滑性等の品質 が左右 さ れ 易 く 、 圧縮強度の ば ら つ き も 大 き く な る と い う 問題点があ っ た。
ま た、 上記製造方法で得 ら れた熱可塑性樹脂発泡体は 発泡時の 発泡圧力で該高発泡部が該低発泡薄膜を介 して 熱融着す る た め、 融着カ は十分であ る が、 融着面積が小 さ く 、 面内 に連続 し た発泡層 を有 し な いため に曲 げ負荷 が付与 さ れ た と き の強度は十分であ る と は言えなか つ た 発明 の開示
本発明の 目 的は、 上述 し た従来技術の諸欠点を解消 し 厚み方向 に疑似的な一次元発泡を可能 と し、 かつ厚み精 度や重量精度の ば ら つ き が少な く 、 かつ圧縮強度が高 く 表面平滑性な どの品質に優れて い る 熱可塑性樹脂発泡体 を高い生産性を も つ て製造す る こ と を可能 と す る 発泡性 熱可塑性樹脂 シ 一 卜 状体 と 共に そ の製造方法を提供す る こ と に あ る。
本発明の他の 目 的は、 上述 し た従来の熱可塑性樹脂発 泡体の有す る 問題点を解消 し、 厚み精度及 び重量精度の ば ら つ き が少な く 、 表面平滑性に優れ、 かつ、 高い 縮 強度を有 し、 強度の ば ら つ き が小 さ く 、 ま た曲 げ強度が 十分な熱可塑性樹脂発泡体 と 、 該熱可塑性樹脂発泡体を 高い生産性を も つ て製造 し得 る 方法を提供す る こ と に あ る
本発明の さ ら に他の 目 的は、 厚み精度及 び重量精度の ば ら つ き が少な く 、 高い圧縮強度 と 緩衝性 と を有 し、 強 度の ば ら つ き が小 さ い、 表 ¾ に凹凸 を有す る 熱可塑性樹 脂発泡体 と 、 該熱可塑性樹脂発泡体を高い生産性を も つ て製造 し得る 方法を提供す と に あ ^> ο
本願の第 1 の発明は、 発泡性熱可塑性樹脂粒伏体が平 面的 に略均一に配置 さ れて お り 、 個 々 の発泡性熱可塑性 樹脂粒状体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一体的に 連結 さ れ て い る こ と を特徴 と す る 発泡性熱可塑性樹脂 シ 状体であ り 、 それ に よ つ て _t oLi Η \題を達 ι¾す 。 1 の発明 に係 る 発泡性 塑性樹脂 シ 一 ト 伏体に お いて は、 上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体の配置態様は特 に限定 さ れ る わ けではな し、が、 好 ま し く は、 格子状あ る い は千鳥状に配 e る 。
た、 上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体 と 、 発泡性熱可 塑性樹脂薄膜 と の一体化について は、 発泡性熱可塑性樹 脂粒状体の高 さ 方向 中心部に おいて、 発泡性熱可塑性樹 脂粒状体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一体的 に連 結 さ れ て いて も よ い。 ま た、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 の高 さ 方向一端側に おいて、 該発泡性熱可塑性樹脂粒状 体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一体的 に連結 さ れ て いて も よ い。
さ ら に、 第 1 の発明 に係 る 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体では、 上記発泡性熱可塑性樹脂薄膜に平面状部材が ¾履 さ れ て いて も よ く 、 それ に よ つ て平面状部材が発泡 性熱可塑性,,樹脂薄膜の面内方向 に お け る 膨張を よ り 効果 的 に抑制す る こ と がで き る 。
ま た、 第 1 の発明 に係 る 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状 体 に お いて、 上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体 は、 好 ま し く は、 発泡剤 と 、 互いにほ と ん ど相溶性を有 しな い高架 熱可塑性樹脂組成 と 、 低架橋 も し く は無架橋熱可塑性 樹脂組成 と の混合物に よ り 構成 さ れ る 。
本願の第 2 の発明 は、 本発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体を簡便 に製造す る 方法を提供す る も のであ り 、 軟化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性樹脂を、 該 シ ー ト 状 発泡性熱可塑性樹脂の厚み よ り 狭い ク リ ア ラ ン ス を有 し 少な く と も 一方の外周面に多数の凹部が略均一に配設 さ れ た異方向 に回転す る 一対の 陚形 ロ ー ル に導入 し、 前記 凹部 に '吹化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性樹脂の一部を E入 し た後、 冷却、 離型す る こ と を特徴 と す る 発泡性熱 可塑性樹脂 シ ー ト 状体の製造方法であ る 。
本願の第 3 の発明 は、 熱可塑性樹脂 よ り な る 連続発泡 層 と 、 該連続発泡層 の少な く と も 片面上に複数配置 さ れ る 熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部 と 、 該高発泡部の外表 面を被覆す る 熱可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 と を備え 複数の高発泡部が互い に低発泡薄膜を介 して熱融着 さ れ
5 て い る こ と を特徴 と す る 熱可塑性樹脂発泡体であ り 、 そ れ に よ つ て上記課題を達成す る 。
ま た、 第 3 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体にお いて は、 好 ま し く は、 高発泡部が連続発泡層 の片面のみに配 さ れ、 かつ厚み方向 に は重な ら な い よ う に単一の層 と
1 U し て配置 さ れ て お り 、 横方向 に お いて は低発泡薄膜を介 し て互い に熱融着 さ れて い る 。
ま た、 第 3 の 発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の別の特 定的な 局面に よ れ ば、 高発泡部は連続発泡層 の両面にそ れ ぞれ配置 さ れ、 かつそ れ ぞれ の面に おいて厚み方向 に i s は重な ら な い よ う に単一の層 と して配置 さ れて お り 、 横 方向 に お いて は低発泡薄膜を介 して互い に熱融着 さ れて ぃ ノ o
本願の第 4 の 発明 は、 熱可塑性樹脂 よ り な る 連続発泡 層 と 、 前記連続発泡層 の少な く と も 片面上 に複数配置 さ
2 れ た熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部 と 、 前記連続発泡層 と 共に該高発泡部の外表面を被覆す る 熱可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 と を備えて い る 板状の熱可塑性樹脂発泡 体であ っ て、 上記複数の高発泡部の前記連続発泡層で覆 われ て いな い側の面の う ち少な く と も 1 つの面が、 低発
2 5 泡薄膜で被覆 さ れた高発泡部が凸、 高発泡部問が凹 と な る よ う に凹 凸面 と さ れて い る こ と を特徴 とす る 。
すな わ ち 、 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体は、 少な く と も 片面が凹凸面 と さ れて い る 熱可塑性樹脂発泡 体て'あ 。。
第 4 の 発明 に 係 る 熱可塑性樹脂発泡体の特定的な局面 に よ れ ば、 連続発泡層 と共 に低発泡薄膜で被覆 さ れて い る ¾数の高発泡部が連続発泡層 に よ り 被覆 さ れて いな い 側の而が、 低発泡薄膜で被覆 さ れ た高発泡部が凸、 高発 泡部間が凹 と な る よ う に凹凸 を有 し、 かつ前記連続発泡 で被 ¾1 さ れて い る 側の面に、 各複数の高発泡部が位置 す る 部分 に相当す る 部分 に お いて、 凹状 と さ れ た複数の 凹部が形成 さ れて い る 。
好 ま し く は、 上記凹凸面に お け る 上記低発泡薄膜で外 表而を被覆 さ れ た高発泡部の 凸状部の高 さ は、 少な く と も 1 m m以上 と さ れ る 。
ま た、 好 ま し く は、 前記熱可塑性樹脂発泡体に外接 さ れ る 直方体の体積に対す る 熱可塑性樹脂発泡体の 占め る M合 であ る 充塡率は 5 0 〜 9 0 % の範囲 と さ れ る。
第 3 , 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体に お いて 上記複数の高発泡部は、 平面視 し た場合適宜の形態に配 置 さ れて いて よ いが、 好 ま し く は格子状 ま た は千鳥状に 配置 さ れ る 。
第 3 , 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体では、 好 ま し く は、 上記連続発泡層 に積層 さ れ た平面状部材を備 え て いて も よ い。 本願の第 5 の発明 は、 本発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 卜 状体を用 いて本発明の熱可塑性樹脂発泡体を簡便に 製造す る 方法を提供す る も のであ り 、 発泡剤を含有 して お り 、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が平面的 に略均一に配 置 さ れ て お り 、 個 々 の発泡性熱可塑性樹脂粒状体が、 発 泡剤を含有 して い る 発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一 体的 に連結 さ れ て い る 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体を 上記発泡剤の分解温度以上に加熱 し、 発泡 さ せ る 工程 と ¾泡に よ り 得 ら れ た 発泡体を冷却す る 工程 と を備え る こ と を特徴 と す る 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法であ る 。
第 5 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法に お いて は、 好 ま し く は、 少な く と も 片面に 凹凸 を有す る 第 4 の 発明 に 係 る 熱可塑性樹脂発泡体を製造す る た め に、 上記冷却工程が、 発泡膨張す る 熱可塑性樹脂 シ一 ト 状体 が完全 に充塡 さ れ る 以上の隙間を有す る 冷却装置で冷却 す る こ と に よ り 行われ る。
以下、 本願の第 1 〜第 5 の発明 を、 よ り 詳細に説明す
〔発泡性熱可塑性樹脂 シ一 ト 状体〕
本発明 に お いて は、 発泡剤 を含有 して い る 発泡性熟可 塑性樹脂 シ ー ト 状体 と して、 上記の よ う に 発泡性熱可塑 性樹脂粒状体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一体的 に連結 さ れ て い る も のが用 い ら れ る 。
発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体に 用 い ら れ る 熱可塑性 樹脂 上記発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体を構成す る 発泡性 熟可塑性樹脂粒状体及 び発泡性熱可塑性樹脂薄膜に用 い ら れ る 熱可塑性樹脂 と して は、 発泡可能な熱可塑性樹脂 であれ ば、 特に限定 さ れ る も のではな い。 こ の よ う な熱 可塑性樹脂 と して は、 例え ば、 低密度ポ リ エチ レ ン、 高 密度 ポ リ エチ レ ン、 直鎖状低密度 ポ リ エチ レ ン (以下、 「 ポ リ エ チ レ ン 」 と は、 低密度 ポ リ エチ レ ン、 高密度ポ リ エチ レ ン 、 直鎖状低密度 ポ リ エチ レ ン 、 ま た は こ れ ら の混合物をい う 。 ) 、 ラ ン ダム ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ホ 乇 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ブ ロ ッ ク 状ポ リ プ ロ ピ レ ン (以下、 「 ポ リ プ ロ ピ レ ン 」 と は、 ラ ン ダム ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ホ モ ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ブ ロ ッ ク 状ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ま た は こ れ ら の混合物をい う 。 ) 等の ォ レ フ ィ ン 系樹脂、 及 びェチ レ ン 酢酸 ビニ ル 樹脂等のォ レ フ ィ ン 系共重合体 ; ポ リ 塩 化 ビ二 ル 、 塩素化ポ リ 塩化 ビニ ル、 A B S 樹脂、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ 力 一 ボ ネ ー ト 、 ポ リ ア ミ ド、 ポ リ フ ッ 化 ビ 二 リ デ ン 、 ポ リ フ エ 二 レ ン サ ノレ フ ア イ ド、 ポ リ ス ル ホ ン ポ リ エ ー テ ルケ ト ン 、 及 び こ れ ら の共重合体等が挙 げ ら れ、 こ れ ら は、 単独で用 い ら れて も 、 併用 さ れ て も よ い 上記熱可塑性樹脂の 中で も 、 第 3 の発明 に お いて得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体の表面平滑性を高め得 る ため、 並びに第 4 の発明 に おいて表面に凹凸 を形成 し 易いた め ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プロ ピ レ ン 等の ォ レ フ ィ ン 系樹脂 ま た は こ れ ら の混合物か好 ま し く 、 第 3 の発明 に お いて表 面平滑性 と ίΐ縮強度を両立す る た め に、 並びに第 4 の発 明 に お いて高い圧縮強度を得 る た め に、 高密度 ポ リ ェチ レ ン牛、 ホ モ ポ リ プ ロ ピ レ ン ま た は こ れ ら の 少 な く と も 一 ニ:ニ
方を含己む混合物が特に好 ま しい。
上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体に用 い ら れ る 熱可塑性 樹脂 と 、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜に 用 い ら れ る 熱可塑性 樹脂 と は、 同一の樹脂であ る 必要性はな いが、 発泡性及 び接着性等の観点か ら、 同種の樹脂を用 い る こ と が好 ま し い
上記発泡性熱可塑性樹脂 シ一 ト 状体に用 い ら れ る 熱可 塑 1 樹脂は必要に応 じて架橋 さ れて いて も よ い。 架橋 さ れ た熱可塑性樹脂を用 い る こ と に よ り 、 発泡倍率の向上 及 び得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体の軽量化を図 り 得 る た め、 架橋 さ れ た も のを用 い る こ と が好 ま し い。 架檎方法 と して は、 特に限定 さ れず、 例え ば、 ① シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体を熱可塑性樹脂に ϊ§融混練後、 水処理を行い、 架 檎す る 方法、 ②熱可塑性樹脂に過酸化物を該過酸化物の 分 imi よ り 低い温度で溶融混練後、 過酸化物の分解温 度以上 に加熱 し て架橋す る 方法、 ③放射線を照射 し て架 橋す る 方法等が挙 げ ら れ る 。
上 0)の シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体を用 いた架橋方法を説 明す ό 。 上記 シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体 と して は、 特に限定 さ れず、 例え ば、 シ ラ ン グ' ラ フ ト ポ リ エ チ レ ン ゃ シ ラ ン グ' ラ フ ト ポ リ プ 口 ピ レ ン 等を例示す る こ と がで き る 。 な お、 上記 シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体は、 例え ば、 重合体を不 飽和 シ ラ ン 化合物で グ ラ フ ト 変性す る こ と に よ り 得 る こ と がで き る 。
上記不飽和 シ ラ ン 化合物 と は、 一般式 R 1 S i R 2 m Y 3 -„, で表 さ れ る 化合物をい う 。 但 し、 m は 0 、 1 、 ま た は 2 であ る 。
式中、 上記 R ま ビニ ル基、 ァ リ ル基、 プ ロ ぺニ ル基、 シ ク ロ へキ セニ ル基等の ア ルケニル基 ; ダ リ シ ジ ル'基 ; ア ミ ノ 基 ; メ 夕 ク リ ル基 ; ァ 一 ク ロ 口 ェチ ル基、 ァ 一 ブ 口 モ ェ チ ル基等のハ ロ ゲ ン 化ア ルキ ル基等の有機官能基
1 め 。
式中、 R 2は脂肪族飽和炭化水素基 ま た は芳香族炭化 水素基を示 し、 例え ば、 メ チ ル基、 ェ チ ル基、 プ ロ ピ ル 基、 デ シ ル基、 フ X 二 ル基等が挙 げ ら れ る 。
式中、 Y は加水分解可能な有機官能基を示 し、 例え ば メ ト キ シ基、 エ ト キ シ基、 ホ ル ミ ル ォ キ シ基、 ァ セ ト キ シ基、 プ ロ ピオ ノ キ シ ァ リ ー ル'ア ミ ノ 基等が举 げ ら れ、 m 力、 0 ま た は 1 の と き 、 Y 同士は同一であ っ て も 、 異な つ て いて も よ い。
架橋反応速度向上の ため に は、 上記不飽和 シ ラ ン 化合 物 と して は、 一般式 C H 2 二 C H S i ( O A ) 3で表 さ れ る も のが好 ま し い。 式中、 A は好 ま し く は、 炭素数 1 〜 8 、 さ ら に好 ま し く は炭素数 i 〜 4 の脂肪族飽和炭化 水素基であ る 。 C H 2 = C H S i ( O A ) 3 で表 さ れ る 好 ま し い不飽和 シ ラ ン 化合物 と して は、 例え ば、 ビ 二 ル ト リ メ 卜 キ シ シ ラ ン 、 ビニ ル 卜 リ エ 卜 キ シ シ ラ ン 等 が挙 げ ら れ る 。 上記 シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体の製造方法 と し て は、 一般 的な製法が用 い ら れ、 特に限定 さ れ る も のではな い。 例 え ば、 ポ リ エ チ レ ン に 、 上述 の R 1 S i R 2 m Y 3 - mで 表 さ れ る 不飽和 シ ラ ン 化合物及 び有機過酸化物を反応 さ せ、 シ ラ ン 変性ポ リ エチ レ ン を得 る 方法が挙 げ られ る 。
シ リ ル基を有す る 上記 シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体は、 例え は、 Y カ メ ト キ シ基であ る 場合 に は、 こ れが水 と接触す る こ と に よ り 、 加水分解 して 水酸基 と な り 、 異な る 分子 の水酸基同士が反応 し、 S i — 0 — S i 結合を形成 して シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体同士が架橋す る 。
前述の水処理方法は、 水中 に浸漬す る 方法の ほ か、 水 蒸気に さ ら す方法 も 含 ま れ 、 かか る 場合、 1 0 0 て よ り 高 し、温度で処理す る 場合 に は、 加圧下に お いて行え ばよ い
上記水処理の際の水及び水蒸気の温度が低い と 、 架橋 反応速度が低下 し、 ま た、 高す ぎ る と 発泡性熱可塑性樹 脂が熱で く つ ついて し ま う の で、 5 0 〜 1 3 0 °Cが好 ま し く 、 9 0 〜 1 2 0 °Cが特に好 ま し い。
ま た、 水処理す る 際の時間が短い と 、 架橋反応が完全 に進行 し な い場合があ る ので、 水処理時間 は 0 . 5 〜 1 2 時 f?i]の範囲 と す る こ と が好 ま し い。
シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体を混合す る 方法は、 均一 に混合 し 得 る 方法であ れ ば、 特に 限定 さ れ な い。 例え ば、 熱可 塑性樹脂及 び シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体を 1 軸 ま た は 2 軸押 出機に供給 し、 溶融混練す る 方法、 ロ ー ルを用 いて溶融 混練す る 方法、 ニ ー ダー を用 いて溶融混練す る 方法等が 举 げ ら れ る 。
シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体の添加量が多す ぎ る と 、 架橋が かか り す ぎ、 得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体の 発泡倍率が 低下 し、 ま た、 少なす ぎ る と 、 セ ルが破泡 し、 均一な発 セ ル が得 ら れ な く な る の で、 シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体の 添加量は、 熱可塑性樹脂 1 0 0 重量部に対 して 5 〜 5 0 It量部が好 ま し く 、 2 0 〜 3 5 重量部が特に好 ま しい。
ま た、 シ ラ ン グラ フ ト 重合体を用 いて シ ラ ン架橋す る 場'合 に は、 必要 に応 じて シ ラ ン 架橋触媒を用 いて も よ い シ ラ ン 架橋触媒は、 シ ラ ン グ ラ フ ト 重合体同士の架橋反 応を促進す る も の であれば、 特に限定 さ れず、 例え ば、 ジ ブチ ル錫 ジ ァ セ テ ー ト 、 ジ ブチ ル 錫 ジ ラ ウ レ ー ト 、 ジ ォ ク チ ル 錫 ジ ラ ウ レ ー ト 、 オ ク タ ン酸錫、 ォ レ イ ン酸錫 オ ク タ ン 錫鉛、 2 — ェチ ルへキサ ン 酸亜鉛、 オ ク タ ン酸 コ バ ル ト 、 ナ フ テ ン酸鉛、 力 ブ リ ノレ酸亜鉛、 ス テ ア リ ン 酸亚鉛等が举 げ ら れ る 。
上記 シ ラ ン 架橋触媒の添加量が多 く な る と 、 得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体の発泡倍率が低下 し、 ま た、 少な く な る と 、 架橋反応速度が低下 し、 水処理に時間 を要す る の で、 上記熱可塑性樹脂 1 0 0 重量部に対 して、 シ ラ ン 架橋触媒の添加量は、 0 . 0 0 1 〜 1 0 重量部の範囲が 好 ま し く 、 0 . 0 1 〜 0 . 1 重量部が よ り 好 ま し い。
前述 し た②の上記過酸化物 に よ り 熱可塑性樹脂を架橋 す る 方法について述べ る。 本方法に お いて用 い ら れ る 過酸化物 は特に限定 さ れず 例え ば、 ジブチ ルノ、。 一 ォ キサ イ ド、 ジ ク ミ ルパ ー ォキサ イ ド 、 夕 一 シ ャ ル ブ チ ル ク ミ ノレ パ 一 オ キ サ イ ド 、 ジ ィ ソ プ α ピルパ一 ォ キサ イ ド等が举 げ ら れ、 熱可塑性樹脂の 融点 と 分解温度が近いので、 ジ ク ミ ルパ一 ォ キサ イ ド、 夕 一 シ ャ ルプ チ ノレ ク ミ ノレ ノ、。一 ォ キサ イ ドが好 ま し く 、 ジ ク ミ ル ノ、° — ォキサ イ ドが特に好 ま し い。
過酸化物の添加量が、 多す ぎ る と 、 熱可塑性樹脂の分 解反応が進行 し やす く な り 、 得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡 体が着色 し、 ま た、 少なす ぎ る と 、 熱可塑性樹脂の架搲 が不十分 と な る こ と があ る ので、 熱可塑性樹脂 1 0 0 重 量部に対 して、 過酸化物の添加量は 0 . 5 〜 5 重量部が 好 ま し く 、 1 〜 3 重量部が特に好 ま し い。
上記③ の放射線を照射 し、 熱可塑性樹脂を架橋す る 方 法について述べ る。
放射線の照射量が多す ぎ る と 、 架橋が掛か り す ぎ、 得 ら れ る 発泡体の発泡倍率が低下 し、 ま た、 少なす ぎ る と 発泡セ 儿 が破泡 し、 均一な発泡セ ルが得 ら れ な いので、 放射線照射量は、 1 〜 2 0 M r a d が好 ま し く 、 3 〜 1 0 M r a d が特に好 ま し い。
放射線を照射す る 方法は、 特に限定 さ れず、 例え ば、 2 台の電子線発生装置を用 い、 そ の間を熱可塑性樹脂を 通過 さ せ、 熱可塑性樹脂に電子線を照射す る 方法等が举 げ ら れ る 。
上記発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体に用 い ら れ る 熱可
o 5
塑性 脂は、 好 ま し く は、 ほ と ん ど相溶性を有 しな い高 架檎 可塑性樹脂組成 と低架橋 も し く は無架檎熱可塑性 樹組熱第も
樹脂 成 と の混合物 よ り な る。 こ の場合、 発泡時に は低 架橋 し く は無架橋熱可塑性樹脂組成物が流動 し易 いの で、 3 の発明 にお いて は、 得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡 体の 面平滑性が高め ら れ、 第 4 の発明 に お いて は、 得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体の凹凸部を形成 し 易 いので好 ま し し、
な お 、 以下の記述に お いて は、 適宜 「熱可塑性」 或い は 「 i可塑性樹脂 J の語を省略す る 場合があ る。
橋樹脂組成 と 低木 ίίϊ-ΐ は無架橋樹脂組成に お け 问 橋及び低架橋 と は、 双方の架橋度の大小に よ り 決 定 さ る 相対的な表現であ り 、 2 つの架橋樹脂組成の う ち 、 対的 に 问架橋の樹脂組成を高架橋樹脂組成 ( A ) と い 、 他方を低架橋 ま た は無架橋樹脂 ( B ) と し、 う 。
问 架撟樹脂組成 ( A ) は、 樹脂成分 ( A ' ) を主成分 と す 樹脂組成であ り 、 低 ま た は無架橋樹脂組成
( B は、 樹脂成分 ( B ' ) を主成分 と す る 樹脂組成で め 従 つ て、 ほ と ん ど相溶性を有 さ な い、 高架橋樹脂 組成 ( A ) と 低架撟 ま た は無架橋樹脂組成 ( B ) の混合 物 を 泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 伏体を構成す る 熱可塑性 樹脂 と し て使用 す る 際に は、 そ の主成分であ る 樹脂成分
( A ) と 樹脂成分 ( B ' ) がほ と ん ど相溶性を示 さ な I 0
ほ と ん ど相溶性を有 さ な い上記 2 種類の樹脂成分 ( A ' ) , ( B ' ) に使用 さ れ る 熱可塑性樹脂 と して は、 前 述 し た熱可塑性樹脂を用 い る こ と がで き る が、 均一微紬 な樹脂成分 ( A ' ) 及 び樹脂成分 ( B ' ) を形成す る に は、 2 種類の熱可塑性樹脂の溶解性パ ラ メ — タ ー の差が 0 . 1 〜 2 . 0 であ る こ と 力 好 ま し く 、 0 . 2 〜 1 . 5 で あ る こ と 力べ さ ら に好 ま し し、。
溶解性ノ ラ メ 一 夕 一 の差が 2 . 0 を超え る と 、 樹脂成 分 ( A ' ) と 樹脂成分 ( B ' ) が非常に粗 く 分散す る た め、 得 ら れ る 発泡体の発泡倍率か低下す る こ と かあ る。 他方、 溶解性パ ラ メ 一 夕 一 の差力 0 . 1 よ り 小 さ い と 、 2 種類の熱可塑性樹脂の相溶性か高 く な り 、 樹脂成分 ( A ' ) と 樹脂成分 ( B ' ) と を形成す る こ と がで き な く な る こ と 力、あ る 。
上記溶解性パ ラ メ 一 タ ー は、 び = p ∑ F i / Mに よ り 求めた 値をい う 。 な お、 p は樹脂成分の密度、 Mは樹脂 成分 を構成す る モ ノ マ ー の分子量、 F i は、 モ ノ マ ー の m成 グ儿 一 プの モ ル吸引数であ る 。
上記、 2 種類の熱可塑性樹脂の メ ル ト イ ン デ ッ ク ス ( M l ) の差が、 大 き く な る と 、 樹脂成分 ( A ' ) と 樹 I 成分 ( B ' ) と が非常に粗 く 分散す る た め、 得 ら れ る 発泡体の発泡倍率が低下す る こ と があ り 、 小 さ く な る と 2 種類の熱可塑性樹脂の相溶性が高 く な り 、 樹脂成分 ( A ' ) と 樹脂成分 ( B ' ) と を形成す る こ と がで き な い こ と かあ る た め、 粒径が細か く 均一な樹脂成分 ( A ' ) と 樹脂成分 ( B ' ) を実現で き 、 かつ高発泡倍率の 熱可塑性樹脂発泡体を得 る に は、 M I の差 は 5 〜 1 3 g / 1 0 分が好 ま し く 、 7 〜 1 1 g / 1 0 分が よ り 好 ま し い o
な お、 本明細書に お け る M I は、 J I S K 7 2 1 0 に従 つ て、 測定 さ れ た値であ る 。
樹脂成分 ( A ' ) と樹脂成分 ( B ' ) が均一に分散 し かつ表面平滑性に優れ た高発泡倍率の熱可塑性樹脂発泡 体を得 る ため に は、 高架橋樹脂組成 ( A ) と 低架橋 も し く は無架橋樹脂組成 ( B ) と の混合比率は重量比で、 2 : 8 〜 8 : 2 であ る こ と が望 ま し く 、 4 : 6 〜 6 : 4 が好 ま し く 、 5 : 5 7 ^ よ り 好 ま し し、。
高架橋樹脂組成 ( A ) の架橋度が高す ぎ る と 、 架橋が かか り す ぎ、 得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体の 発泡倍率が 低下 し、 逆に、 低す ぎ る と 発泡時に セ ルが破泡 し、 均一 な セ ル が得 ら れ な い こ と があ る ので、 架橋度の指標 と な る ゲ ル分率で 5 〜 6 0 重量% が好 ま し く 、 1 0 〜 3 0 重 量% が よ り 好 ま し い。
低架橋 ま た は無架橋樹脂組成 ( B ) の架捣度が高い と 架檎がかか り す ぎ、 得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体の流動 性が低下 し、 第 3 の発明 に お いて は、 熱可塑性樹脂発泡 体の表而平滑性が低 く な る こ と があ り 、 第 4 の発明 にお いて は、 凹凸が形成 し に く く な る こ と があ る ので、 架橋 度の指標 と な る ゲル分率で 5 重量 %以下が好 ま し く 、 3 重量 % 以下が よ り 好 ま し い。
な お、 本明細書に お け る ゲル分率 と は、 架橋樹脂成分 を i 2 0 °cの キ シ レ ン 中 に 2 4 時間浸漬 し た後の残渣重 Mの キ シ レ ン 浸漬前の架檎樹脂成分の重量に対す る 重量 百分率をい う 。
ほ と ん ど相溶性を有 さ な い 高架橋樹脂組成 ( A ) と 低架橋 ま た は無架橋樹脂組成 ( B ) の混合物を調製す る 方法 と して は、 上記 2 種類の熱可塑性樹脂を混合 し、 樹 脂成分 ( A ' ) のみを ま た は樹脂成分 ( Β ' ) よ り 樹脂 成分 ( A ' ) を優先的 に架撟す る こ と に よ り 達成 さ れ る 樹脂成分 ( A ' ) のみを、 た は樹脂成分 ( B ' ) よ り 樹脂成分 ( A ' ) を優先的 架橋す る 方法 と して は、 m元 は、 ①樹脂成分 ( A 一 ) のみ ま た は樹脂成分 ( B ' ) よ り 樹脂成分 ( A ' ) に優先的 に架橋す る 架撟剤を いて架橋す る 方法、 ②第 1 段階で、 架撟性官能基を有 す る 樹脂成分 ( A ' ) と 同種の架撟性樹脂 ( C ) を樹脂 成分 ( A ' ) と 混合 し架 tiMj して 、 问 木 樹脂組成 ( A ) を形成 さ せた後、 第 2 段階で こ れ を樹脂成分 ( B ' ) と 混合す る 方法等が举 げ ら れ る
ち つ と も 、 粒怪が小 さ かつ均一な樹脂成分 ( A ' ) 、 ( B ' ) を形成す る こ と がで き る こ と 、 樹脂成分
( A ' ) を優先的 に架橋 し 易 い こ と 、 並びに熱可塑性樹 脂を容易 に調製 し得 る こ と か ら、 ③樹脂成分 ( A ' ) と
— '、
ほ と ん ど同 じ メ ル 卜 ィ ン 丁 ッ ク ス を有 し、 かつ架撟性官 能 ffiを有す る 、 樹脂成分 ( A ) と 同種の架橋性樹脂
( C ) を、 樹脂成分 ( A ' ) 及び ( B ' ) と共に混合 し た後、 架橋 さ せ る 方法が取 も 好 ま し い。
5 o 5
樹脂 分 ( A ' ) と ほ と ん ど同 じ メ ル 卜 ィ ン デ ッ ク ス を有 し 架撟性官能基を有す る 樹脂成分 ( A ' ) と 同 種 の架橋 樹脂 ( C ) と して は、 反応性官能基を有 し、 架 性成た
檎す る と がで き る 熱可塑性樹脂であれ ば特に限定 さ れ い の よ う な架橋性樹脂 ( C ) と して は、 例え ば、 ビ 二 ル 、 ァ リ ル基、 プ ロ ぺ ニ ル基等 の不飽和基、 水酸 基、 力 ル ボキ シ ル基、 エポキ シ基、 ア ミ ノ 基、 シ ラ ノ ー ル 基、 シ ラ ネ 一 卜 基等を有す る 前述 し た熱可塑性樹脂が 举 げ ら れ o
架 性樹脂 ( C ) の具体的な 例 と して は、 マ レ イ ン酸 変性ポ ェチ レ ン 、 マ レ イ ン酸変性ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 シ ラ ン 変性ポ リ エ チ レ ン 、 シ ラ ン 変性ポ リ プ 口 ピ レ ン 等が 举 げ ら れ る 。 樹脂成分 ( A ' ) のみに、 ま た は樹脂成分
( B ' ) よ り 樹脂成分 ( A ' ) に優先的 に架橋す る こ と が容 易 な こ と 、 及 び混合後の架橋が容易 な こ と 力、 ら、 シ ラ ン 変性ポ リ エ チ レ ン 、 シ ラ ン 変性ポ リ プ 口 ピ レ ン が最 も 好 ま し い o
樹脂成分 ( A ' ) と 架橋性樹脂 ( C ) の メ ル 卜 イ ン デ ッ ク ス の 差 か 、 大 き い と 樹脂成分 ( A ' ) のみに、 ま た は樹脂成分 ( B ' ) よ り 樹脂成分 ( A ' ) に優先的 に架 撟す る と が困難に な る ため、 上記 メ ル' ト ィ ン デ ッ ク ス の 差 は g Z 1 0 分以下が好 ま し く 、 1 g Z 1 0 分以下 力 さ ら 好 ま し い
上記架橋性樹脂 ( C ) を架橋す る 方法 と して は、 過酸 化物を用 いて架橋す る 方法、 ィ ソ シ ァ ネ ー ト を用 いて架
5 o 5
檎す る 方法 、 ア ミ ン を用 いて架橋す る 方法、 反応性官能 基を加水分解 し た後、 水架撟す る 方法等が挙 げ ら れ る 。
混合後の架橋が容易な こ と か ら、 反応性官能基を加水 分解 し た後水架橋す る 方法が最 も 好 ま し い。
発泡剤
本発明 に お いて 、 上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体及 び 発 fl性熱可塑性樹脂薄膜に含有 さ れ る 発泡剤 と して熱分 解型の発泡剤が用 い ら れ ο
上記熱分解型発泡剤 と して は、 用 い ら れ る 熱可塑性樹 DS の i'容融温度 よ り 高い分解温度を有す る も のであ れ ば、 特に限定 さ れず、 例え ば、 重炭酸ナ 卜 リ ゥ ム、 灰酸ア ン モ ニ ゥ 厶 、 重炭酸了 ン モ 二 ゥ 厶 、 ァ ジ ド化合物、 ほ う 水 素化 ナ ト リ ゥ ム 等の無機系熱分解型発泡剤 ; ァ ゾ ジ 力 ル ボ ン ァ ミ ド、 ァ ゾ ビ ス ホ ル 厶 ァ ミ ド 、 ァ ゾ ビ ス ィ ソ ブ チ α ニ 卜 リ ル、 ァ ゾ ジ 力 ル ボ ン酸バ リ ゥ 厶 、 ジ ァ ゾァ ミ ノ ベ ン ゼ ン 、 Ν , Ν ' 一 ジ二 卜 □ ソ ぺ ン 夕 メ チ レ ン ア ト ラ ミ ン 、 Ρ - 卜 ル ェ ン ス ル ホ 二 ル ヒ ド ラ ジ ド 、 Ρ , Ρ ' 一 ォ キ シ ビ ス ベ ン ゼ ン ス ル ホ ニ ル ヒ ド ラ ジ ド 、 1、 U ヒ ド ラ ジ ノ 卜 リ ア ジ ン 等が举 げ ら れ、 分解温度や分解速度の調 整が容易 で ガス発生量が多 く 、 衛生上優れて い る ァ ゾ ジ 力 ル ボ ン ァ ミ ドが好 ま し い ο
上記熱分解型発泡剤の添加量が多す ぎ る と 、 破泡 し、 均一な セ ル が形成 さ れず、 逆に少なす ぎ る と 十分 に発泡 し な く こ と があ る ため、 熱分解型発泡剂は、 熱可塑 性樹脂 1 0 0 重量部に対 し、 1 5 重量部の割合で含 有 さ せ る こ と が好 ま しい。
他に添加 し得 る 成分
熱可塑性樹脂発泡体の強度を高め る た め に、 上記発泡 性熱可塑性樹脂粒状体及 び発泡性熱可塑性樹脂薄膜に 用 い ら れ る 上記熱可塑性樹脂に は、 必要に応 じて、 ガ ラ ス 短繊維、 炭素短繊維、 ポ リ エ ス テ ル短繊維等の補強材 ; 炭酸 カ ル シ ウ ム 、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム 、 ガ ラ ス パ ゥ ダ― 等の充 ¾材等を添加 して も よ い。
ffl強材 と して、 上記短繊維を添加す る 場合、 補強材の 添加割合が多す ぎ る と 、 発泡時に セ ルが破壊 し、 高発泡 倍率の 発泡体を得 る こ と がで き ず、 逆に少なす ぎ る と 、 得 ら れ る 発泡体を補強す る 効果が十分 に得 ら れ な く な る 従 っ て、 上記短繊維を添加す る 場合 に は、 そ の配合割合 は、 熱可塑性樹脂 1 0 0 重量部に対 し 1 〜 2 0 重量部か 好 ま し く 、 3 〜 1 0 重量部が特に好 ま し い。
短繊維の長 さ が長す ぎ る と 、 発泡時に セ ルが破壊 し、 高発泡倍率の発泡体を得 る こ と がで き ず、 短す ぎ る と 、 得 ら れ る 発泡体を補強す る 効果が十分 に得 ら れな く な る こ と があ る ため、 短繊維の長 さ は、 1 〜 2 0 m mが好 ま し く 、 3 〜 5 m m が特に好 ま し い。
ま た、 上記充填剤を添加す る 場合、 添加量が多 い と 、 発泡時に セ ルが破壊 し、 高発泡倍率の発泡体を得 る こ と がで き ず、 ま た、 少な い と 、 得 ら れ る 発泡体を補強す る 効果が充分 に 得 ら れ な い こ と があ る 。 従 っ て、 充塡剤の 添加量は、 熱可塑性樹脂 1 0 0 重量部に対 して、 1 0 〜 1 0 0 重量部が好 ま し く 、 3 0 〜 5 0 重量部が特に好 ま し い。
発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体の形状
発泡性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 状体の形状について、 図 1 の 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体を例 に と り 以下に示す 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体 1 では、 発泡性熱可塑性 樹脂粒状体 2 が、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜 3 に よ り 一体 的 に連結 さ れて い る 。 言い方を変えれ ば、 上記発泡性熱 可塑性樹 m シ ー ト 状体 1 は、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 で構成 さ れ る 柱状突出部が、 発泡性熱可塑性樹脂薄
3 の一方面か ら 突出す る よ う に形成 さ れて い る 形状を有 す る 。 も っ と も 、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 は、 図 1 に示 し た例では、 そ の一端すな わ ち下端側に お いて発泡 性熱可塑性樹脂薄膜 3 に よ り 連結 さ れて い る が、 後述す る よ う に、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 の高 さ 方向のほ ぼ中心部に おいて発泡性熱可塑性樹脂薄膜 3 に よ り 連結 さ ; て いて も よ い。
ま た、 上記発泡性熱可塑性樹脂 シ ― ト 状体 1 では、 発 泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 は、 図 2 に平面図で示す よ う に格子状に略均一に配置 さ れて い る 。
上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体の形状は、 特に限定 さ れ ず、 例え ば、 六方体、 円柱状、 球状体な どが举 げ ら れ る が、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発泡す る 際に、 発泡 を均一に行わせ る に は、 図 1 , 2 に示す よ う に 円柱状の 形状か最 も 好 ま し い。 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が円柱状の場合、 そ の径は 目 的 と す る 発泡体の発泡倍率や厚 さ に よ っ て も 異な る た め特に 限定 さ れ る も のではな いが、 大 き す ぎ る と 発泡速 度が低下 し、 小 さ す ぎ る と 発泡時の加熱で円柱が溶融 し 変形 し 易 く 一次元発泡性を発現で き な く な り 、 厚み精度 重量精度の ば ら つ き が大 き く な る 。 ま た表面平滑性 も 低 下す る 。 従 っ て、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が円柱の場 合、 そ の怪は、 1 m m 〜 3 O m m が好 ま し く 、 2 m m 〜 2 0 m m の範囲が特に好 ま し い。
発泡性熱可塑性樹脂粒伏体が円柱状の場合、 そ の高 さ は、 目 的 と す る 発泡体の発泡倍率や厚 さ に よ っ て も 異な る た め特に限定 さ れ る も のではな いが、 高す ぎ る と 発泡 速度が低下 し、 低す ぎ る と 発泡性熱可塑性樹脂薄膜 と 同 時に 発泡す る た め、 幅方向及 び長手方向 において大 き く 膨張す る こ と に な る 。 従 っ て、 円柱状の発泡性熱可塑性 樹脂粒状休の高 さ は 1 m m 〜 3 0 m mが好 ま し く 、 2 m m 〜 2 0 m m が特に好 ま し い。
発泡性熱可塑性樹脂粒状体間 の距離は、 目 的 と す る 発 泡体の発泡倍率や厚 さ 等に よ っ て も 異な る ため、 特に限 定 さ れ る も のではな いが、 上記距離が長す ぎ る と 発泡性 熟可塑性樹脂粒状体が発泡 し た時に過度の充埴不足が発 生す る 可能性があ り 、 短す ぎ る と 発泡時膨張で き る 面積 が不足 し、 幅方向及 び長手方向 に お いて大 き く 膨張 しが ち と な る 。 従 っ て、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体間の 中心 問距離は、 2 m m 〜 5 0 m m が好 ま し く 、 3 m m 〜 3 0 m m i)、特に好 ま し い。
最終的 に得 ら れ る 発泡体の厚み精度、 重量精度を向上 し、 第 3 の発明 にお いて高い表面平滑性を付与 し、 並び に第 4 の 発明 に お いて凹凸形状 と 発泡倍率を均一化す る に は、 上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体は、 発泡性熱可塑 性樹脂 シ ー ト 状体に おいて平面的に略均一に配置 さ れ る こ と が必要であ る 。 も っ と も 、 熱可塑性樹脂粒状体を平 而的 に略均一に配置す る 態様 と して は、 特に 限定 さ れ る も のではな く 、 図 2 に示 し た よ う に格子状に配置 さ れて いて も よ く 、 図 3 に示す よ う に千鳥状に配置 さ れて いて も よ い。 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が格子状に配置 さ れ て い る 場合 に は、 個 々 の発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発 Ά し て 得 ら れ る 粒状発泡体が四角柱の形状 と な り 、 発泡 体の表而平滑性が良好 と な り 、 かつ Ε縮強度 も 高 く な る た め、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体は格子状に配置 さ れ る こ と が好 ま しし、。
ま た、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が千鳥状に配置 さ れ て い る 場合 に は、 個 々 の発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発 泡 し て得 ら れ る 粒状発泡体が六角柱の形状 と な る た め、 似的な ハニ カ 厶構造を構成す る こ と にな る 。 そ のた め 得 ら れ る 発泡体の表面平滑性が高め ら れ、 圧縮強度が向 上す る 。 従 っ て、 好 ま し く は、 発泡性熱可塑性樹脂粒状 体は、 千鳥状に配置 さ れ る 。
発泡性熱可塑性樹脂薄膜の厚み は、 目 的 と す る 発泡体 の 発泡倍率や厚み等に よ っ て も 異な る ため、 特に限定 さ れ る も のではな いが、 厚 く な り す ぎ る と 、 発泡時に発泡 性熱可塑性樹脂粒伏体を移動 さ せ、 幅方向及 び長手方向 に お け る 膨張が大 き く な り 、 薄す ぎ る と 発泡性熱可塑性 樹脂粒状体を保持で き な く な る 。 従 っ て、 発泡性熱可塑 性樹脂薄膜の厚みは、 0 . 0 5 〜 3 m mが好 ま し く 、 0 1 〜 2 m m が特に好 ま しい。
ま た、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 と 発泡性熱可塑性樹 M膜 と の一体化について も 、 特に限定 さ れ る も のでは な く 、 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 卜 状体 1 では、 発泡性熱 可塑性樹脂粒状体 2 が、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜 3 に よ り 一体的 に連結 さ れて い る 。 ま た、 他の形態 と して は、 図 4 に断面図で示す よ う に個 々 の発泡性熱可塑性樹脂粒 状体 2 の高 さ 方向 に お け る ほ ぼ中心部が、 発泡性熱可塑 性樹脂薄膜 3 に連結 さ れて一体化 さ れ る 。 な お、 発泡性 熱可塑性樹脂粒状体の高 さ 方向 に お け る 中心部 と は、 必 ず し も 高 さ 方向 に沿 っ た 中心位置 と は限 らず、 発泡性熱 可塑性樹脂粒状体の重心を中心 と し た部分をい う も の と 平面状部材
本願の第 1 の発明 に お いて は、 好 ま し く は、 上記発泡 性熱可塑性樹脂薄膜に、 平面状部材が積層 さ れ る 。 平面 状部材が発泡性熱可塑性樹脂薄膜の面内に お け る 膨張を よ り 効果的 に抑制す る 。 従 っ て、 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体全体 と して、 幅方向及 び長手方向 の膨張が抑制 さ れ る た め、 発泡剤を含有 し て い る 熱可塑性樹脂 と 平面 状部材 と に よ り 発泡性熱可塑性樹脂薄膜を構成す る こ と が望 ま し い。
上記平面状部材を構成す る 材料は特に限定 さ れず、 例 え ば ガ ラ ス ぺ ー パ — 、 チ ョ ッ プ ド ス ト ラ ン ド マ ツ ト 等の 無機繊維の織布あ る い は不織布 ; ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ ェ ス テ ル等の有機繊維の織布あ る い は不織布 ; 熱可塑性 樹脂 も し く は熱硬化性樹脂か ら な る シ ー ト ; 繊維強化熱 可塑性樹脂 シ 一 ト ; あ る い は金属か ら な る シ ー ト な どを 举 げ る こ と がで さ る 。
上記無機繊維の織布あ る い は不織布に 用 い ら れ る 、 無 機繊維 と して は、 ガ ラ ス繊維、 炭素繊維等が挙 げ ら れ、 無機繊維は、 多す ぎ る と 、 最終的 に得 ら れ る 発泡体の軽 量化を図 る こ と がで き ず、 少なす ぎ る と 発泡性熱可塑性 樹 H17 シ 一 ト の膨張を抑制す る こ と がで き な い こ と があ る 従 っ て、 無機繊維の織布あ る い は不織布を用 い る 場合、 そ の 使用 量は、 1 0 〜 5 0 0 g / m 2 が好 ま し く 、 2 0
〜 3 0 0 g / m 2 が特に好 ま し い
上記有機繊維の織布あ る い は不織布に 用 い ら れ る 、 有 機繊維 と して は、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 繊維、 ポ リ エ ス テ ル繊 維、 ナ イ 口 ン 繊維、 ァ ラ ミ ド繊維等が举 げ ら れ、 有機繊 維は、 多す ぎ る と 、 最終的 に得 ら れ る 発泡体の軽量化を 図 る こ と がで き ず、 少なす ぎ る と 発泡性熱可塑性樹脂 シ ― 卜 状体の膨張を抑制す る こ と がで き な い こ と があ る 。 従 つ て、 有機繊維の織布あ る い は不織布を用 い る 場合、 そ の 使用量は、 1 0 〜 5 0 0 g / m 2 が好 ま し く 、 2 0 〜 3 0 0 g m 2 が特に好 ま し い。
上記熱可塑性樹脂か ら な る シ ー ト に用 い ら れ る 熱可塑 性樹脂 と して は、 特に限定 さ れ る も のではな く 、 例え ば ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー ト な どを挙 げ る こ と がで き 、 該熱可塑性樹脂か ら な る シ ー ト と 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体 と の接着性を 高め る ため に は、 該 シ 一 ト 状体に用 い ら れ る 熱可塑性樹 脂 と 同種類の熱可塑性樹脂か ら な る シ ー ト を平面状部材 と して用 し、 る こ と が望 ま し い。
上記熱硬化性樹脂か ら な る シ ー ト に用 い ら れ る 熱硬化 性樹脂 と して は、 例え ば、 メ ラ ミ ン 樹脂、 フ ヱ ノ ー ル樹 脂、 ェ ポ キ シ樹脂 ま た は不飽和 ポ リ エ ス テ ル な どを举 げ る こ と がで き る 。
ま た、 上記金属力、 ら な る シ 一 卜 に用 い ら れ る 金属 と し て は、 例え ば、 ア ル ミ ニ ウ ム や鉄な どを挙 げ る こ と がで さ る 。
上記熱可塑性樹脂、 繊維強化熱可塑性樹脂、 熱硬化性
\1\脂及 び金属か ら な る シ ー ト の厚みが厚す ぎ る と 、 得 ら れ る 発泡体の軽量化を図 る こ と がで き ず、 薄す ぎ る と 発 泡性熱可塑性樹脂 シ 一 卜 状体の膨張を抑制す る こ と がで き な い た め、 0 . 0 5 〜 1 m m力 好 ま し く 、 0 . 1 〜 0 5 m m の範囲が特に好 ま しい。
上記級維強化熱可塑性樹脂 シ ー ト に用 い ら れ る 繊維 と し て は、 ガ ラ ス繊維、 炭素繊維な どの無機繊維 ; ポ リ プ ロ ピ レ ン 繊維、 ポ リ エ ス テ ル繊維、 ナ イ ロ ン繊維、 ァ ラ ミ ド繊維な どの有機繊維 ; 金属繊維な どを举 げ る こ と が で き 、 こ れ ら の繊維の織布 ま た は不織布の形態の も のが 用 い ら れ る 。 ま た、 上記繊維強化熱可塑性樹脂 シ ー ト に 用 い ら れ る 熱可塑性樹脂 と して は、 特に限定 さ れ る も の では な く 、 例え ば、 ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト な どを挙 げ る こ と がで き 、 上 記 シ ー ト と 発泡性熱可塑性樹脂 シ一 ト 状体 と の接着性を 高め る ため に は、 該 シ ー ト 状体に 用 い ら れ る 熱可塑性樹 と 同 類の熱可塑性樹脂が好 ま し い。
こ れ ら の級維 と 熱可塑性樹脂 と を複合 さ せた繊維強化 熱可塑性樹脂 シ ー ト が重す ぎ る と 、 得 ら れ る 発泡体の軽 量化を図 る こ と がで き ず、 軽す ぎ る と 発泡性熱可塑性樹 脂 シ ー ト 状体の膨張を抑制す る こ と がで き な い こ と があ る た め、 繊維強化熱可塑性樹脂 シ ー ト は、 1 0 〜 5 0 0 g / 2 の範囲の も のが好 ま し く 、 2 0 〜 3 0 0 g / m 2 の も のが特に好 ま しい。
上記鏃維強化熱可塑性樹脂 シ ー ト 中 に含 ま れ る繊維の 含有率は、 熱可塑性樹脂 1 0 0 重量部 に対 し、 1 0 〜 7 0 重量部が好 ま し く 、 3 0 〜 6 0 重量部の範囲が特に好 ま し い。 繊維の 含有率が 1 0 重量部未満の場合 に は、 繊 維を複合 し た こ と に よ り 補強す る 効果を十分得 る こ と が で き ず、 7 0 重量部を超え る と 、 繊維 と 熱可塑性樹脂 と の S合 ' 一体化が十分でな い こ と かあ り 、 さ ら に発泡性 熱可塑性樹脂 シ一 卜 状体 と の接着性が十分でな い こ と が 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 状体の製造方法
第 1 の発明 に係 る 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体の製 造方法 と して は、 特に限定 さ れ る も のではな く 、 例え ば
1 ) 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト を構成す る 熱可塑性樹脂 及 び発泡剤な どを射出成形機に供給 し、 熱分解型発泡剤 の分解温度 よ り 低い温度で溶融混練 し、 発泡性熱可塑性 樹脂粒状体の形状に応 じ た 凹部を有す る 金型 に射出 し た 後冷却す る 方法等が挙 げ ら れ る が、 請求項 7 に記載の、
2 ) 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 伏体を構成す る 熱可塑性 樹脂及 び発泡剤な どを押出機に供給 し、 熱分解型発泡剂 の分解温度 よ り 低い温度で溶融混練 し た後、 軟化状態の シ ー 卜 状発泡性熱可塑性樹脂を、 該 シ ー ト 状発泡性熱可 塑性樹脂の厚み よ り 狭い ク リ ア ラ ン ス を有 し、 少な く と も 一方の外周面に 多数の凹部が均一に配設 さ れた異方向 に回転す る --対の陚形 ロ ー ル に導入 し、 前記凹部に軟化 状態の シ 一 卜 状発泡性熱可塑性樹脂の一部を E入 し た後 冷却、 離型す る 方法が最 も 好 ま し い。
〔第 2 の発明 に 係 る 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 状体の製 造方法〕
上述 し た と お り 、 第 1 の発明 に係 る 発泡性熱可塑性樹 脂 シ ー 卜 状体の製造方法は特に限定 さ れ る わ けではな い が、 好 ま し く は、 以下に述べ る 第 2 の発明 に係 る 発泡性 熱可塑性樹脂 シ ー 卜 伏体の製造方法に よ り 製造 さ れ る 。 先ず、 軟化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性樹脂を得 る に は、 通常、 押出機に よ り 発泡性熱可塑性樹脂を溶融混練 w出 しす る 方法や 力 レ ン ダ一 口 ー ルを用 いて溶融化す る 方法か挙 げ ら れ、 押出機を用 い た溶融化が連続重量精度 定量性の点か ら最 も 好 ま し い。
軟化状態の発泡性熱可塑性樹脂の形態は、 連続的に成 形で き る 形態であれ ば特に限定 さ れず、 シ 一 ト 形態、 多 数の ス ト ラ ン ド形態等が挙 げ ら れ る が、 流れ直角方向 (幅方向) の定量性の点か ら シ ー ト 形態が最 も 好 ま し い 陚形 ロ ー ルの外周面の凹部の配設は、 得 ら れ る 発泡性 熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体の重量精度、 厚み精度の向上の た め、 略均一に配置さ れ る こ と が好 ま し い。 陚形 ロ ー ル の外周 面の凹部の配設は、 陚形 ロ ー ル外周面全体で略均 一に あ れ ば特に限定 さ れ な いが、 よ り 均一であ る こ と か ら、 格子 ま た は千鳥 に配設 さ れて い る こ と が最 も 好 ま し い o
陚形 ロ ー ルの外周面の凹部の形状は、 特に限定 さ れず 例え ば、 六方体状、 円柱状、 球状体等が举 げ ら れ る が、 凹部を成形 し 易 い点、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体を均一 に成形 し 易 い点、 冷却後の離型が行い 易 い点か ら 円柱状 が最 も 好 ま し い。
陚形 ロ ー ルの外周面の凹部の形状が円柱状であ る と き 円柱の怪 は、 目 的 とす る 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体 の形状に よ り 変化す る た め、 特に限定 さ れな いが、 大 き す ぎ る と 冷却後の離型が行い難 く 、 発泡性熱可塑性樹脂 薄股が破れ、 小 さ す ぎ る と 冷却後の離型時に発泡性熱可 塑性樹脂粒状体が破壊す る た め、 1 m m 〜 3 0 m m が好 ま し く 、 2 m m〜 2 0 m mが特に好 ま し い。
陚形 ロ ー ル の外周面の凹部の形状が円柱状であ る と き 円柱の高 さ は、 目 的 と す る 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状 体の形状に よ り 変化す る ため、 特に限定 さ れ な いが、 高 す ぎ る と 冷却後の離型が行い難 く 、 発泡性熱可塑性樹脂 薄膜が破れ、 低す ぎ る と 一次元発泡を行え る 発泡性熱可 塑性樹脂 シ ー ト 状体が形成で き な いた め、 1 m m〜 3 0 m m 力、'好 ま し く 、 2 m π!〜 2 0 m m が特に好 ま し い。
陚形 ロ ー ル の ク リ ア ラ ン ス は 、 軟化状態の シ 一 ト 状発 泡性熱可塑性樹脂の厚み よ り 狭い こ と が必要であ る 。 よ つ て 、 こ の範囲であれ ば、 目 的 と す る 発泡性熱可塑性樹 脂 シ ー 卜 状体の形状に よ り 変化す る ため、 特に限定 さ れ な いが、 厚す ぎ る と 、 一次元発泡を行え る 発泡性熱可塑 性樹脂 シ ー ト 状体が形成で き な く な り 、 薄す ぎ る と 冷却 後の離型時に発泡性熱可塑性樹脂薄膜が破れ 易 いため、
0 . 0 5 m m〜 3 m m 力 好 ま し く 、 0 . 1 m m〜 2 m m が特に好 ま し い。
軟化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性樹脂の一部を凹部 への圧入す る 方法は、 1 対の陚形 ロ ー ル の ク リ ァ ラ ン ス を変 化 さ せな い こ と に よ り 、 軟化状態の シ 一 ト 状発泡性 熱可塑性樹脂に陚形 ロ ー ルか ら の E力 が付与 さ れて成 し 遂 げ ら れ る。
一部を圧入 さ れ陚形 さ れ た軟化状態の シ ー ト 状発泡性 熱可塑性樹脂の冷却方法は、 発泡性熱可塑性樹脂の融点 以下に下 げ る こ と がで き れ ば、 特に限定 さ れず、 例え ば 陚形 ロ ー ル 内部に冷却水を流すな どの方法があ る。
発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体の製造方法の具体的手 順を図 5 を例に と り 以下に示す。 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト を構成す る 熱可塑性樹脂及 び熱分解型発 ϊ包剤な どを 図 5 ( a ) に示す押出機 1 1 に供給 し、 熱分解型発泡剤 の分解温度 よ り 低い温度で溶融混練 し た後、 ダイ 1 2 か ら シ ー ト 状に押 し 出 し、 軟化状態の シ ー 卜 状発泡性熱可 塑性樹脂を発泡性熱可塑性粒状体の形状に対応 し た 凹部 1 3 a を有 し、 ク リ ア ラ ン ス が保持 さ れ た陚形 ロ ー ノレ 1 3 と 陚形 ロ ー ル 1 4 と で陚形 しつつ冷却す る こ と に よ り 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 で構成 さ れ る 柱状突出部が 発泡性熱可塑性樹脂薄膜 3 の一方面か ら突出す る よ う に 形成 さ れ て い る 形状の発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 伏体が 得 ら れ る 。
な お、 前述 し た、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体のほ ぼ高 さ 方向中心部に お いて発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して ί[Λ! 々 の発泡性熱可塑性樹脂粒状体を連結す る 場合 に は、 上記の方法に お いて は、 図 5 ( b ) に示す よ う に、 一対 の陚形 ロ ー ル 1 3 , 1 3 と し て、 何れ も が発泡性熱可塑 性樹脂粒状体の形状に応 じ た凹部 1 3 a , 1 3 a を有す る も のを用 いれ ばよ い。
前述 し た、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜が発泡剂を含有 し て い る 熱可塑性樹脂 と平面伏部材 と か ら な る 発泡性熱可 塑性樹脂 シ ー ト 状体の場合 に は、 1 ) 図 5 ( a ) に示す 方法で発泡性熱可塑性樹脂 シ — ト 状体を製造 した後、 平 面状部材を熱融着す る 方法が挙 げ ら れ る が、 2 ) 図 6 ( a ) に示す よ う に、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体の形状 に対応 し た H部 1 3 a を有す る 陚形 ロ ー ル 1 3 と 陚形 口 ー ル 1 4 と で賦形す る 際に賦形 ロ ー ル 1 4 側に平面状部 -を導 入 し、 賦形 と 同時に 発泡性熱可塑性樹脂薄膜 と平 面状部材を一体化さ せ る 方法が好 ま し い。
な お、 前述 し た、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体のほ ぼ高 さ 方向 中心部に お いて、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 し て 個 々 の発泡性熱可塑性樹脂粒状体を連結 し、 該発泡性 熱可塑性樹脂薄膜が発泡剤を含有 して い る 熱可塑性樹脂 と 平面状部材 と か ら な る 場合 に は、 上記 2 ) の方法に お いて、 図 6 ( b ) に示す よ う に、 平面状部材の両面に軟 化状態の シ ー 卜 状熱可塑性樹脂を供給 し、 一対の陚形 口 ー ル 1 3 , 1 3 と して、 何れ も が発泡性熱可塑性樹脂粒 状体の形状に応 じ た凹部 1 3 a , 1 3 a を有す る も のを il いれ ばよ い。
〔熱可塑性樹脂発泡体〕
本願の第 3 , 第 4 の 発明の熱可塑性樹脂発泡体は、 第 1 の発明 の発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体を発泡 して製 造す る こ と がで き る 熱可塑性樹脂発泡体であ る 。
すな わ ち 、 第 1 の発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状 休を 発泡 さ せ る と 、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体の部分が 発泡す る が、 こ の と き 、 発泡性粒状体の外表面は発泡に よ り 生 じ る 気泡を保持 し難いため内部に比べ発泡倍率が 低 く な り 、 低発泡薄膜 と な る 。 こ の よ う な 低発泡薄膜は 粒状体の内部の発泡に よ り 、 隣接す る 粒状体の低発泡薄 膜 と 近接 し、 通常、 熱融着す る 。 こ の結果、 発泡性粒状 体の内部の高い発泡倍率の高発泡部の外表面を低発泡薄 膜が被覆 し た状態 と な り 、 かつ、 通常は複数の高発泡部 が互い に低発泡薄膜を介 して熱融着 さ れて い る 伏態 と な も っ と も 、 発泡条件や冷却条件を選択す る こ と に よ り 第 4 の発明の特定の局面では、 低発泡薄膜で被覆 さ れた 高発泡部が互い に隔て ら れ、 かつ連続発泡層で連結 さ れ た描造 と な る こ と も あ る。
ま た、 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 状体の発泡性粒状体 を連結 し て い る 発泡性熱可塑性樹脂薄膜は、 連続発泡層 と な り 、 こ の連続発泡層の上に高発泡部が複数配置 さ れ た状態 と な る。 な お、 連続発泡層 も 厚みが薄 く 、 気泡保 持が困難であ る ため低発泡に な る。
以上の よ う に、 第 3 , 第 4 の発明の熱可塑性樹脂発泡 体は、 第 1 の発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ一 ト 状体を発 泡 し て製造す る こ と がで き る 熱可塑性樹脂発泡体であ る しか し なが ら 、 第 3 , 第 4 の発明の熱可塑性樹脂発泡 休は、 第 1 の発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体を発 し て製造 さ れ る 熱可塑性樹脂発泡体に限定 さ れ る も の では な い。
以下、 第 3 , 第 4 の発明の熱可塑性樹脂発泡体に つい て詳細に説明す る 。
熱可塑性樹脂発泡体 に 用 い ら れ る 熱可塑性樹脂
一 3 上記熱可塑性樹脂発泡体を構成す る 連続発泡層、 低発 泡薄膜及 び高発泡部に用 い ら れ る 熱可塑性樹脂は、 特に 限定 さ れ る も のではな く 、 例え ば、 第 1 の発明 に お け る 発泡性熱可塑性樹脂粒伏体及び発泡性熱可塑性樹脂薄膜 に 用 い ら れ る 熱可塑性樹脂を用 い る こ と がで き る 。 こ れ ら の熱可塑性樹脂の中で も 、 得 ら れ る 発泡体の表面平滑 性を高め得 る 点では、 第 3 の発明 に おいて、 ま た、 凹凸 形状を形成 し 易 い点では、 第 4 の発明 に お いて、 ポ リ ェ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 等 の ォ レ フ ィ ン 系 樹脂 ま た は こ れ ら の混合物が好 ま し く 、 第 3 の発明 に お いて、 表面平 滑性 と E縮強度を両立す る た め に、 ま た、 第 4 の発明 に お いて高い圧縮強度を発現す る ために、 高密度ポ リ ェチ レ ン 、 ホ モ ポ リ プ ロ ピ レ ン ま た は こ れ ら の少な く と も一 方を含む混合物が特に好 ま し い。
上記連続発泡層 に用 い ら れ る 熱可塑性樹脂 と 、 低発泡 薄膜及 び高発泡部に 用 い ら れ る 熱可塑性樹脂 と は、 同一 の樹脂であ る 必要はな いが、 熱融着力 が強 く 曲 げ強度か I'']上す る こ と 力ヽ ら、 同種の樹脂を用 い る こ と が好 ま し い 低発泡薄膜 と 高発泡部に用 い ら れ る 熱可塑性樹脂は、 同一の樹脂であ る こ と が好 ま し い。 ま た、 第 1 の発明の 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 伏体を発泡 さ せて製造す る 場 合 に は、 同一の樹脂 と な る 。
上記熱可塑性樹脂発泡体に用 い ら れ る 熱可塑性樹脂は 必要に応 じて、 架橋 さ れ た も のであ っ て も よ く 、 架橋 さ れ た も の を用 い る こ と に よ り 、 熱可塑性樹脂発泡体の耐 熱安定性が向上す る ため好 ま し い。
上記熱可塑性樹脂発泡体に用 い ら れ る 熱可塑性樹脂が 前述 し た ほ と ん ど相溶性を有 さ な い、 高架橋樹脂組成
( A ) と 低架橋 ま た は無架橋樹脂組成 ( B ) の混合物で あ る 場合、 発泡時に低架橋樹脂組成が流動で き 、 低発泡 薄膜を 介 して高発泡部同士の熱融着性が高 く な る こ と に よ り 、 第 3 の発明 に お いて は、 得 ら れた熱可塑性樹脂発 泡体の 曲 げ強度が向上 し、 かつ表面平滑性 も 高 く な る た め、 ま た、 第 4 の発明の特定 さ れ た局面に お いて は、 得 ら れ た凹凸状熱可塑性樹脂発泡体に荷重が加わ つ た際に 破壊の 発生が低減 さ れ る ため好適であ る。
上記熱可塑性樹脂発泡体に用 い ら れ る 熱可塑性樹脂は 第 3 の発明 に お いて は、 熱可塑性樹脂発泡体の 縮強度 及 び / ま た は曲 げ強度の向上のた め、 第 4 の発明 に おい て は、 圧縮強度の向上の た め、 必要に応 じ て ガ ラ ス短繊 維、 炭素短繊維、 ポ リ エ ス テ ル短繊維等の補強材 ; 炭酸 カ ノレ シ ゥ 厶、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム、 ガ ラ スノ、 ° ウ ダ一 等の 充埴材な どを添加 して も よ い。
熱可塑性樹脂発泡体の形伏
第 3 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の形状について 図 9 に示す熱可塑性樹脂発泡体を例に と り 、 以下説明す
O o
図 9 に示す よ う に、 熱可塑性樹脂発泡体 4 は、 熱可塑 性樹脂 よ り な る 連続発泡層 4 c の少な く と も 片面上に発 倍率の高い熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部 4 a が複数 配置 さ れ て お り 、 こ の高発泡部 4 a の外表面は発泡倍率 の低い熱可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 4 b に よ り 被覆 さ れ て い る。 ま た隣接す る 高発泡部 4 a は、 低発泡薄膜 4 b を介 し て熱融着 さ れてい る 。
上述の よ う に、 こ の よ う な熱可塑性樹脂発泡体は、 第
1 の発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体を発泡す る こ と に よ り 製造す る こ と がで き る も のであ る 。 発泡性熱可 塑性樹脂粒状体を一体的に連結す る 発泡性熱可塑性樹脂 薄膜 ( 図 1 に お け る 3 ) が連続発泡層 4 c と な り 、 発泡 性熱可塑性樹脂粒状体が発泡 し、 そ の外表面が低発泡薄 膜 4 b と な り 、 そ の内部が高発泡部 4 a と な る 。 隣接す る 低発泡薄膜 4 b は熱融着 さ れて一体的 と な る 。 従 っ て 高発泡部 4 a は、 そ の外表面を低発泡薄膜 4 b で被覆 さ れ 一体化 さ れて レ、 る 。
第 4 の 発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の特定の局面の 形状に ついて、 図 1 0 を参照 して説明す る 。
図 1 0 に示す よ う に、 熱可塑性樹脂発泡体 4 A では、 熱可塑性樹脂 よ り な る 連続発泡層 4 c の片面に 発泡倍率 の高 い熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部 4 a が複数配置 さ れて い る 。 こ の高発泡部 4 a の外表面は、 発泡倍率の低 し、熱可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 4 b に よ り 被覆 さ れ て い る 。 ま た、 隣接す る 高発泡部 4 a は、 互い に隔て ら れ て い る が、 連続発泡層 4 c で連結 さ れて お り 、 かつ高 発泡部 4 a 間 に おいて は連続発泡層 4 c が突出 して連続 発泡層 4 c に 凹凸が形成 さ れて い る 。 な お、 こ の場合の低発泡薄膜 4 b に被覆 さ れ た高発泡 部 4 a 間の連続発泡層 4 c に は、 図 1 0 では凹凸が形成 さ れて いたが、 平坦であ っ て も よ い。
第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体 4 A の重要な特 徴は、 熱可塑性樹脂発泡体 4 A の下面、 すな わ ち複数の 高発泡部 4 a の連続発泡層 4 c に よ り 覆われ て いな い側 の面が、 低発泡薄膜 4 b で被覆 さ れ た高発泡部 4 a が凸 高発泡部問が凹 と な る よ う に 凹凸面 と さ れて い る こ と に あ な 。
ま た、 図 1 1 は、 第 4 の発明 に 係 る 熱可塑性樹脂発泡 体の他の例 を示す断面図であ る。 こ の熱可塑性樹脂発泡 体 4 B では、 熱可塑性樹脂 よ り な る 連続発泡層 4 c の 片 面に 発泡倍率の高い熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部 4 a か複数配置 さ れて い る 。 こ の高発泡部 4 a の外表面は、 発泡倍率の低い熱可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 4 b に よ り 被覆 さ れて い る 。 ま.た、 隣接す る 高発泡部 4 a は、 低発泡薄膜 4 b を介 して熱融着 さ れ て い.る 。 こ こ ま では 図 9 に 示 し た熱可塑性樹脂発泡体 4 と 同様であ る 。
図 1 2 は、 第 4 め発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の さ ら に他の例を示す断面図であ る 。 こ の熱可塑性樹脂発泡 休 4 D では、 上面に、 複数の凹部 4 d が形成 さ れて い る そ の他の点 について は、 図 1 1 に示 し た熱可塑性樹脂発 泡体 4 B と 同様であ る 。 すな わ ち 、 熱可塑性樹脂発泡体 4 D では、 低発泡薄膜 4 b に よ り 被覆 さ れて い る 複数の 高発泡部 4 a が連続発泡層 4 c に よ り 被覆 さ れて いな い 側の面、 すなわ ち下面が、 低発泡薄膜 4 b で被覆 さ れた 高発泡部 4 a が凸、 高発泡部 4 a 間が凹 と な る よ う に凹 凸面 と さ れて お り 、 他方、 連続発泡層 4 c で被覆 さ れて い る 面、 すな わ ち上面力 、 各複数の高発泡部 4 a が 位置す る 部分 に相当す る 部分 に お いて、 凹状 と さ れて複 数の凹部 4 d が形成 さ れて い る
第 4 の 発明 に 係 る 熱可塑性樹脂発泡体では、 好 ま し く は、 上記凹凸面、 すな わ ち連続発泡層 4 c で被覆 さ れて いな し、側の発泡体面に お け る 凸部の高 さ が少な く と も 1 m m 、 好 ま し く は 2 m m以上、 よ り 好 ま し く は 3 m m以 上 と さ れ、 そ れ に よ っ て、 緩衝性を向上 さ せ る こ と がで き る 。 な お、 凸部の高 さ と は、 連続 して いな い所をい う も の と す る
た、 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体では、 好 ま し く は、 上記熱可塑性樹脂発泡体に外接 さ れ る 直方体 の体積に対す る 熱可塑性樹脂発泡体の 占め る 割合であ る 充 n率が、 5 0 〜 9 0 % の範囲 と な る よ う に構成 さ れ る すな わ ち 、 該充塡率 と は、 図 1 1 に お いて、 一点鎖線で 示す直方体 K に対す る 熱可塑性樹脂発泡体の 占め る 割合 であ り 、 充埴率が大 き い程凹凸が小 さ い こ と を意味す る 上記充 率が 5 0 %未満の場合に は、 凹凸が大 き く な り す ぎ、 凹凸面を有す る 性樹脂発泡体を安定に得 る こ と が困難であ り 、 かつ十分な圧縮強度を得 る こ と がで き な い こ と があ る。 充塡率が 9 0 % を超え る と 、 凹凸が 小 さ いため、 十分な緩衝作用 を得 ら れ な い こ と があ る 。
o 5
第 3 , 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の全体形 状は、 通常、 シ ー ト 状 ま た は板状であ る。
第 3 , 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体にお いて 低発泡 M膜の発泡倍率は、 低い と 、 熱可塑性樹脂発泡体 の柔軟性が低下 し、 ま た熱伝導度か大 き く な り 、 断熱性 が損な われ、 高い と 、 高い圧縮強度を有す る 熱可塑性樹 脂発泡体が得 ら れ な いので、 1 . 1 〜 1 0 倍が好 ま し く さ ら に好 ま し く は 1 . 2 〜 7 倍であ り 、 さ ら に好 ま し く は 1 . 2 〜 5 倍であ る 。
低発泡薄膜の厚み は、 厚い と 、 熱可塑性樹脂発泡体の e量化が図れず、 ま た薄い と 、 高い王縮強度を有す る 熱 可塑性樹脂発泡体が得 ら れ な いので、 3 0 m 〜 5 0 0 〃 m 力 好 ま し く 、 さ ら に好 ま し く は 4 0 m 〜 4 0 0 μ. m であ り 、 さ ら に好 ま し く は 5 0 〃 m 〜 4 0 0 〃 m であ 5 o
な お、 低発泡薄膜の厚みは、 均一であ る 必要はな く 、 不均一であ っ て も よ い。 こ こ で、 低発泡薄膜の厚み と は 熱可塑性樹脂発泡体の横断面方向 の低発泡薄膜の平均厚 さ をい う 。
第 3 , 第 4 の発明 において、 低発泡薄膜の発泡倍率が 1 . 1 〜 1 0 倍、 厚みが 3 0 / m 〜 5 0 0 〃 m の と き 、 熱可塑性樹脂発泡体の圧縮強度 と 柽量化が両立 さ れ る た め、 こ れ ら の発泡倍率及 び厚みが好 ま し い。 さ ら に好 ま し く は発泡倍率 1 . 2 〜 7 倍、 厚み 4 0 〃 m 〜 4 0 0 fi であ り 、 さ ら に好 ま し く は発泡倍率 1 . 2 〜 5 倍、 厚
o
み 5 0 〃 m 〜 4 0 0 m であ る 。
高発泡部の発泡倍率は、 低い と 、 軽量化が困難 と な り ま た熱可塑性樹脂発泡体の熱伝導率が増大 し、 得 ら れ る 発泡成形体の断熱性が低下 し、 ま た高い と 、 第 3 の発明 に お いて は、 高い圧縮強度及 び Z ま た は高い曲 げ強度を 、 第 4 の発明 に お いて は、 高い圧縮強度を有す る 凹凸状 熱可塑性樹脂発泡体が得 ら れな いので、 2 〜 1 0 0 倍か 好 ま し く 、 さ ら に好 ま し く は 5 〜 5 0 倍であ り 、 さ ら に 好 ま し く は 1 0 〜 3 5 倍であ る 。
» 高発泡部の大 き さ は、 大 き い と 、 第 3 の発明 に お いて は、 得 ら れ る 熱可塑性樹脂発泡体の圧縮強度及 び / ま た は曲 げ強度が低下 し、 第 4 の発明 に お いて は、 凹凸状発 泡体の圧縮強度が低下 し、 ま た小 さ い と 、 軽量化が困難 と な る ので、 3 〜 5 0 m mが好 ま し く 、 さ ら に好 ま し く ' は 5 〜 3 0 m m であ る。
な お、 高発泡部の大 き さ は均一であ る 必要はな く 、 不 均一であ っ て も よ い。 こ こ で、 高発泡部の大 き さ と は、 断面方向の大 き さ の最大値を い う 。
低発泡薄膜の発泡倍率は、 一般に高発泡部の発泡倍率 の 1 / 2 以下であ る 。
続発泡層 の発泡倍率は、 低い と 、 軽量化が困難 と な り 、 ま た高い と 、 高い曲 げ強度を有す る 熱可塑性樹脂発 :(Ά体が得 ら れな いので、 1 . 1 〜 1 0 倍が好 ま し く 、 さ ら に好 ま し く は 2 〜 8 倍であ り 、 さ ら に好 ま し く は 2 〜 7 倍であ る 。 連続発泡層の厚み は、 厚い と 、 熱可塑性樹脂発泡体の 軽量化が図れず、 ま た薄い と 、 第 3 の発明 に おいて は、 高い圧縮強度及 び / ま た は高い曲 げ強度を有す る 熱可塑 1生樹脂発泡体が得 ら れず、 第 4 の 発明 において は、 高い E縮強度を有す る 凹凸状熱可塑性樹脂発泡体が得 ら れな いので、 1 0 0 〃 m 〜 5 m m力 好 ま し く 、 さ ら に好 ま し く は 3 0 0 m 〜 3 m m であ り 、 さ ら に好 ま し く は 5 0 0 m 〜 2 m m で め る 。
な お、 連続発泡層 の厚みは、 均一であ る 必要はな く 、 不均一であ っ て も よ い。 こ こ で、 連続発泡層 の厚み と は 熟可塑性樹脂発泡体の縦断面方向の連続発泡層 の平均厚 さ をい う 。
図 9 〜 1 2 に示す各熱可塑性樹脂発泡体 4 , 4 A , 4 B , 4 D では、 高発泡部 4 a が連続発泡層 4 c の片面の み に、 厚 さ 方向 (一次元的) にほ ぼ単一の層 と し て接合 し て い る 。 ま た、 発泡体 4 , 4 B , 4 D に お いて は、 高 ¾ ί 部 4 a は横断面方向 (二次元的) に低発泡薄膜 4 b を 介 し て熱融着 さ れ てお り 、 熱可塑性樹脂発泡体の厚み 方向 に 低発泡薄膜 4 b が連続 した疑似 ト ラ ス構造 と な つ て い る 。 従 っ て、 熱可塑性樹脂発泡体の 縮強度が さ ら に 向上 し、 かつ圧縮強度の ば ら つ き も 減少す る。
上述の よ う に、 熱可塑性樹脂発泡体の厚み精度、 重量 度の向上及 び圧縮強度の ば ら つ き の低減のた め に は、 m数の 高発泡部が発泡体の横断面方向 に おいて平面的 に 略均一に配置 さ れて い る こ と が好 ま し い。 複数の高発泡
5 o
部を平面的 に略均一に配置す る 態様 と して は、 特に限定 さ れ る も のではな く 、 図 1 3 に示す よ う に格子状に配置 さ れ て も よ い し 、 図 1 4 に示す よ う に千鳥状に配置 さ れ て も よ い。
複数の高発泡部が格子状に配置 さ れ て い る 場合 に は、 図 1 3 に示す よ う に、 個 々 の発泡体 4 a は四角柱の形状 と な り 、 第 3 の発明にお いて は、 熱可塑性樹脂発泡体の 表而平滑性が良好 と な り 、 かつ圧縮強度 も 高 く な り 、 第 4 の発明 に お いて は、 凹凸伏熱可塑性樹脂発泡体の緩衝 ) 性が均一 と な り 、 かつ圧縮強度が高 く な る 点で好 ま し い ま た、 複数の高発泡部が、 千鳥状に配置 さ れ て い る 場 合、 図 1 4 に示す よ う に、 複数の高発泡部 4 a は六角柱 伏の形状 と な り 、 各高発泡部 4 a は低発泡薄膜 4 b を介 し て熱融着 さ れ て い る 構造 と な り 、 全体 と してハニ カ 厶 ; 状の熱可塑性樹脂発泡体が得 ら れ る 。 こ の よ う な ハニ カ ム状の熱可塑性樹脂発泡体は、 第 3 の発明 に おいて は、 表面平滑性に優れ、 圧縮強度及 び / ま た は曲 げ強度が特 に 優れ た熱可塑性樹脂発泡体 と な り 、 第 4 の発明 に お い て は、 凹凸状熱可塑性樹脂発泡体の緩衝性が均一 と な り 圧縮強度が優れ た も の と な る 点で好 ま し い。
第 3 の 発明 に 係 る 熱可塑性樹脂発泡体に お いて は、 好 ま し く は、 高発泡部が、 連続発泡層 の両面に そ れ ぞれ配 置 さ れ、 かつそ れ ぞれ の面に おいて厚み方向 に は重な ら な い よ う に単一の層 と して配置 さ れ、 横方向 に お いて は 低発泡薄膜を介 して互い に熱融着 さ れて い る 構造であ つ て も よ い。 こ の よ う な構造の熱可塑性樹脂発泡体の例を 図 1 5 に示す。 図 1 5 に示す よ う に、 連続発泡層 4 の 両面 に高発泡部 4 a がそ れ ぞれ配置 さ れ、 かつそ れ ぞれ の面 に お いて厚み方向 に重な ら な い よ う に高発泡部 4 a
5 が単一の層 と して配置 さ れて い る 。 ま た高発泡部 4 a は 長 さ 方向及 び幅方向 (二次元的) に、 低発泡薄膜 4 b を 介 し て熱融着 さ れて い る。 こ の よ う な熱可塑性樹脂発泡 体は、 表面及 び裏面を同様の表面平滑性 と す る こ と がで き ,3。
1 ° ま た、 第 3 , 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体に お いて は、 好 ま し く は、 平面状部材が熱可塑性樹脂発泡 休の連続発泡層側に積層 さ れ て いて も よ い。 こ の場合 に は、 平面状部材 に よ り 連続発泡層 の強度を铺強す る こ と がで き 、 連続発泡層 に対 して よ り 強固 に高発泡部が接合 し5 さ れ 、 曲 げ強度が特に優れ た熱可塑性樹脂発泡体 と す る こ と がで き る。
上記平面状部材を構成す る 材料は特に限定 さ れ る も の では な く 、 第 1 の発明 に お いて用 い ら れ る 平面状部材を 用 い る こ と がで き る。
2 0 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
第 3 の発明の熱可塑性樹脂発泡体は、 上述の よ う に、 第 1 の発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体を、 好 ま し く は、 以下に述べ る 第 5 の発明の方法に よ り 発泡 して製 造す る こ と がで き る も のであ る が、 こ れ に限定 さ れ る も
2 5 のではな い。
5 o 5
例え ば、 発泡剤を含有 し た発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ 卜 を発泡 さ せて、 連続発泡層以外の低発泡薄膜を介 して 熱融着 し た高発泡部を成形 し、 こ れ に別工程で成形 し た 熱可塑性樹脂よ り な る 連続発泡層 を熱融着 さ せ る こ と に よ り 製造 して も よ い。
〔第 5 の 発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法〕
本願の第 5 の発明では、 上記発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状休を、 発泡剤の分解温度以上に加熱 して 発泡 さ せた 後、 発泡に よ り 得 ら れた発泡体を冷却す る 。 こ の場合、 0 ]JII熱に よ り 発泡 さ せ る 工程に ついて は、 発泡性熱可塑性 樹脂粒状体に 含有 さ れて い る 熱分解型発泡剤の分解温度 以上に 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト を加熱 し得 る 適宜の方 法を用 い る こ と がで き 、 例え ば、 電気 ヒ ー タ ー、 遠赤外 線 ヒ ー タ ー、 加熱 さ れ た油 や空気等の加熱媒体を循環 さ せて な る 加熱装置な どを用 いて加熱す る 方法を挙 げ る こ と がで き る。
ま た、 上記発泡体の冷却方法について も 特に限定 さ れ ず、 発泡体を構成す る 樹脂の軟化点以下の温度に冷却 し 得 る 適宜の方法を採用す る こ と がで き 、 例え ば、 冷却 さ れ た水や空気な どの冷却媒体を循環 さ せ る 形式の冷却装 置な ど を用 いて冷却す る 方法を採用 す る こ と がで き る 。
ま た、 第 5 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の製造方 法に よ り 、 第 4 の発明 に係 る 凹凸面を有す る 熱可塑性樹 脂発泡体を製造す る 場合 に は、 好 ま し く は、 上記冷却ェ に お いて、 発泡膨張す る 熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体が完 T JP97/ 807 全充塭 さ れ る 以上の隙間を有す る 冷却装置を用 いて冷却 が行われ、 そ れ に よ つ て少な く と も 片面に 凹凸 を有す る 第 4 の 発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体を容易 に得る こ と がで き る 。
こ こ で、 上記冷却装置に ついて は、 発泡膨張す る 熱可 塑性樹脂 シ ー ト 状体が完全充填 さ れ る 以上の隙間を有す る 限 り 特に限定 さ れず、 発泡体を構成す る 熱可塑性樹脂 の軟化点以下の温度に冷却 し得 る 適宜の構造の も のを用 い る こ と がで き 、 例え ば、 冷却 さ れた水や空気な どの冷 却媒体を循環 さ せ る 形式の冷却装置な どを用 い る こ と が で き る。
な お、 上記発泡膨張す る 熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体が完 全充塡 さ れ る 以上の隙間 と は、 発泡膨張す る 熱可塑性樹 脂 シ ー 卜 状体で完全に充埴 さ れ る 直方体に対 し、 例え ば 該直方体の底面を冷却装置に接触 さ せた場合、 上記直方 体の 上面 と 、 該上面に対向 し て い る 冷却装置面 と の間の 高 さ 方向寸法をい う も の と す る 。 こ の完全充埴 さ れ る 以 上の隙間の大 き さ について は、 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 卜 状体の発泡倍率や重量な どか ら計算 さ れ る 。
も っ と も 、 上記隙間が大 き す ぎ る と 、 凹凸面を有す る 熱可塑性樹脂発泡体全体が大 き く 波打つ こ と に な る。 従 つ て、 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体の発泡倍率や重量 な どか ら 計算 さ れ る 完全充塡状態にお け る 上記直方体の 体锘を基準 と し、 上記隙間 を 1 0 m m以下 と す る こ と が 好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 5 m m以下、 さ ら に好 ま し く
ο 5
は 3 m m以下 と す る こ と が望 ま し い。
作用
第 1 の 発明 に係 る 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体では 平面的 に略均一に配置 さ れ た発泡性熱可塑性樹脂粒状体 が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一体的 に連結 さ れて い る 。 従 っ て、 図 7 ( a ) 及 び ( b ) に示す よ う に、 発 泡剤の分解温度以上に加熱 し た場合、 先ず熱容量の小 さ い発泡性熱可塑性樹脂薄膜 3 のみが発泡 し、 熱容量の大 き い発泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 は発泡 し な い伏態 と な ) る 。 こ の場合、 発泡 し た熱可塑性樹脂薄膜 3 ' が、 発泡 して いな い発泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 の存在に よ り 、 面内方向 にほ と ん ど膨張で き ず、 発泡性熱可塑性樹脂粒 状体 2 間 に おいて発泡性熱可塑性樹脂薄膜 3 が波打ち、 かつ発泡倍率が低下す る こ と にな る。 こ の熱可塑性樹脂 薄膜の 発泡後、 図 7 ( c ) 、 並びに図 8 ( a ) 及 び ( b ) に示す よ う に、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 間の隙 問 を埋め る よ う に、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 2 が発泡 し て 個 々 の発泡粒状体 2 ' と な り 、 そ れ に よ つ て発泡性 熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体 1 の面内方向 にお け る 膨張を引 き 起 こ す こ と な く 、 疑似一次元的な 発泡に よ り シ一 ト 状 の熱可塑性樹脂発泡体 4 を得 る こ と がで き る 。
ま た、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が平面的 に は格子状 に配置 さ れ て い る 場合 に は、 個 々 の 発泡性熱可塑性樹脂 粒状体が得 ら れ る 個 々 の粒状発泡体が四角柱状 と な り 、 従 っ て、 厚み強度、 重量精度の ば ら つ き が少な く 、 かつ
5 o
第 3 の発明 に お いて は、 表面平滑性及び圧縮強度に優れ た熱可塑性樹脂発泡体を、 第 4 の発明 に お いて は、 緩衝 性及 び圧縮強度に優れ た凹凸状熱可塑性樹脂発泡体を容 易 に 得 る こ と がで き る。
他方、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が平面的 に は千鳥状 に配置 さ れ て い る 場合 に は、 個 々 の発泡性熱可塑性樹脂 粒状体が発泡 して得 ら れ る 個 々 の粒状発泡体が六角柱の 形状 と な り 、 全体 と してハニ カ 厶状の発泡体が得 ら れ る 二 と に な る 。 よ っ て、 厚み精度、 重量精度の ば らつ き か ) 少な く 、 かつ第 3 の発明 にお いて は、 表面平滑性が優れ 圧縮強度及 ひ曲 げ強度が特に優れ た熱可塑性樹脂発泡体 を、 第 4 の発明 に おいて は、 緩衝性が均一で圧縮強度が 優れ た 凹凸状熱可塑性樹脂発泡体を容易 に得 る こ と がで き る。
ま た、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体の高 さ 方向ほ ぼ中心 部に お いて発泡性熱可塑性樹脂粒伏体が発泡性熱可塑性 樹 ^膜に連結 さ れて い る 場合 に は、 得 ら れ る 熱可塑性 樹脂発泡体の表裏面の表面平滑性が同様の状態 と な り 、 従 っ て、 優れ た表面平滑性を有す る 熱可塑性樹脂発泡体 を得 る こ と かで き る 。
さ ら に、 熱可塑性樹脂 シ ー ト に平面状部材を積層 し た 場合 に は、 上記平面状部材が熱可塑性樹脂薄膜の面内方 向 に お け る 膨張を効果的 に抑制す る 。 従 っ て、 発泡性熱 可塑性樹脂粒状体間 の間隔が発泡工程に お いて変化 し難5 いた め、 疑似一次元的な発泡を よ り 効果的に行わせ る こ と がで き る 。
発泡性熱可塑性樹脂粒状体が、 発泡剤 と 、 互い にほ と ん ど相溶性を有 し な い高架橋熱可塑性樹脂組成 と 、 低架 橋 も し く は無架橋熱可塑性樹脂組成 と の混合物 よ り な る 場合 に は、 低発泡 も し く は無架橋の熱可塑性樹脂組成が 発泡時にせん断的に流動 し、 疑似一次元的発泡を行わせ 易 く 、 かつ第 3 の発明 にお いて は、 表面平滑性に優れ、 さ ら に熱可塑性樹脂粒状体が均一に発泡す る こ と に よ り Ε縮強度に優れ た熱可塑性樹脂発泡体を、 第 4 の発明 に お いて は、 緩衝性及び圧縮強度に優れ た凹凸状熱可塑性 樹脂発泡体を容易 に得る こ と がで き る 。
第 2 の発明 に よ れ ば、 シ 一 ト 状発泡性熱可塑性樹脂を 上記の よ う に して一対の陚形 ロ ー ル に導入 し、 該陚形 CI 一 ル の 凹部に軟化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性樹脂の 一部を EE入 し た後、 冷却す る だ けで よ いため、 容易 に上 記発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体を製造す る こ と がで き
<ΰ ο
第 3 の発明 に 係 る 熱可塑性樹脂発泡体では、 図 9 に示 す よ う に高発泡部 4 a が熱可塑性樹脂 よ り な る 連続発泡
4 c に熱融着 し、 融着部を除いた外表面を熱可塑性樹 脂 よ り な る 低発泡薄膜 4 b が被覆 し て い る 、 熱可塑性樹 よ り な る 複数の高発泡部 4 a が、 互い に低発泡薄膜 4 b を介 し て熱融着 さ れて い る。 こ の ため、 高い圧縮強度 が発現で き る 。 加えて、 連続発泡層が個 々 の高発泡部を ぐ よ う に熱融着 さ れて い る ため、 低発泡薄膜間の融着 T 7 界面で剝離 · 破壊す る こ と がな く 、 高い曲 げ強度を有す な o
さ ら に、 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体では、 図 1 0 〜 1 2 に示 し た よ う に、 高発泡部 4 a が熱可塑性 樹脂 よ り な る 連続発泡層 4 c に熱融着 し、 融着部を除い た外表面が熱可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 4 b で被覆 さ れ て お り 、 かつ熱可塑性樹脂 よ り な る 複数の上記高発 泡部 4 a が、 互いに連続発泡層 を介 して連結 さ れた り 、 あ る い は、 互い に低発泡薄膜 4 b を介 して直接 ま た は連 铳発泡層 の一部を介 し て熱融着 さ れ て い る 。 従 っ て、 第 3 の 発明 に (系 る 熱可塑性樹脂発泡体 と 同様に、 E縮強度 が高め ら れ る 。 加えて、 図 1 1 , 1 2 に示 し た構造では 連続発泡層 4 c が個 々 の高発泡部 4 a を繫 ぐ よ う に高発 泡部 4 a に熱融着 さ れてい る ため、 低発泡薄膜 4 b 間の 融着界面で剝離や破壊が生 じ難い。
加え て、 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体では、 少な く と も 片面、 すな わ ち連続発泡層 4 c で覆われ て い な し、側の熱可塑性樹脂発泡体面が、 外表面を低発泡薄膜 4 b で被覆 さ れて い る 複数の高発泡部が露出 して い る 側 の面に お いて、 高発泡部が位置す る 部分が凸、 高発泡部 問が凹 と な る よ う に 凹凸面 と さ れて い る ので、 衝撃が加 わ つ た際の緩衝性が優れて い る。
ま た、 第 3 の発明 に お いて、 及 び第 4 の発明の特定の 局面に お いて は、 高発泡部が、 連続発泡層の片面のみに 配置 さ れ かつ厚 さ 方向 (一次元的) にほ ぼ単一層 に接合 さ れ、 面方向 (二次元的) に低発泡薄膜を介 して熱融着 さ れて い る 。 従 っ て、 熱可塑性樹脂発泡体の厚み方向 に 均一 と な り 、 かつ熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ 方向 に熱可 塑性樹脂低発泡薄膜が連続 し た疑似 ト ラ ス構造にな る た め、 熱可塑性樹脂発泡体の圧縮強度が さ ら に 向上 し、 か つ ΒΞ縮強度の ば ら つ き も 減少す る 。
第 3 の発明 に おいて は、 高発泡部が、 連続発泡層 の両 面に そ れ ぞれ配置 さ れて い る 場合 に は、 そ れ ぞれ の面に お いて厚 さ 方向 (一次元的) にほ ぼ単一層であ り 、 面方 向 ( 二次元的) に低発泡薄膜を介 して熱融着 さ れ て お り 熱可塑性樹脂発泡体の表裏面が同様の表面平滑性 と な る 従 つ て、 優れ た表面平滑性を有す る 熱可塑性樹脂発泡体 と Zよ る 。
第 3 , 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体に お いて 高発泡部が格子状に配置 さ れて い る 場合 に は、 個 々 の高 発泡部が四角柱の形状 と な っ て お り 、 熱可塑性樹脂発泡 体の厚み精度、 重量精度の ば ら つ き が少な く 、 表面平滑 †生 ま た は緩衝性が良好 と な り 、 かつ圧縮強度 も 向上す る 第 3 の 発明 に お いて、 及 び第 4 の発明の特定の局面に お いて は、 高発泡部が、 千鳥状配置 さ れて い る 場合 に は 複数の六角 柱状の高発泡部が低発泡薄膜を介 して熱融着 さ れ て い る 構造 と な り 、 全体 と してハニ カ ム伏の熱可塑 性樹脂発泡体が得 ら れ る こ と に な り 、 第 3 の発明 に お い て は、 表面平滑性が向上 し、 圧縮強度、 曲 げ強度が特に 優れ た熱可塑性樹脂発泡体 と な り 、 第 4 の発明 にお いて は、 圧縮強度及 び緩衝性が優れた凹凸状熱可塑性樹脂発 泡体 と な る。
第 3 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体に お いて、 熱可 塑性樹脂発泡体に平面状部材が積層 さ れて い る 場合 に は 迚続発泡層が補強 さ れ、 連続発泡層 に、 よ り 強固 に高発 泡部が接合 さ れ、 曲 げ強度が特に優れた熱可塑性樹脂発 泡体 と な る 。
第 5 の発明では、 上記の よ う な厚み精度及 び重量精度 の ば ら つ き が少な く 、 表面平滑性に優れ、 かつ、 高い) E 縮強度を有 し、 強度の ば ら つ き が小 さ く 、 ま た曲 げ強度 が十分 な第 3 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体、 並びに 厚み精度及 び重量精度の ば ら つ き が少な く 、 かつ高い E 縮強度を有 し強度の ば ら つ き が小 さ く 、 ま た衝撃作用 時 の緩衝性に優れ た第 4 の凹凸状熱可塑性樹脂発泡体を製 造す る こ と がで き る 。 図面の簡単な説明
第 1 図 は、 本発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ ― ト 状体の 一例 を説明す る た めの部分切欠断面図であ る 。
第 2 図 は、 本発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 伏体に お け る 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が格子状に配置 さ れ て い る 状態を説明す る ための平面図であ る。
第 3 図 は、 本発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体に お け る 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が千鳥状に配置 さ れて い る 形態を説明す る ための平面図であ る 。 第 4 図 は、 本発明 において発泡性熱可塑性樹脂粒状体 の高 さ 方向中心部に発泡性熱可塑性樹脂薄膜が連結 さ れ て い る 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 状体を示す部分切欠断 面図であ る 。
第 5 図 ( a ) は、 本発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 伏体を製造す る 工程を説明す る た めの略図的側面図であ り 、 ( b ) は、 ( a ) に示 した工程に お いて 発泡性熱可 塑性樹脂粒状体を形成す る ための加工工程を示す要部拡 大断面図であ る 。
第 6 図 は、 本発明の発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体に お いて、 発泡剤を含有 して い る 熱可塑性樹脂 と 平面状部 材 と か ら な る 発泡性熱可塑性樹脂薄膜を形成す る 加工ェ 程を示 し て お り 、 ( a ) は図 1 に示す発泡性熱可塑性樹 シ ー ト 状体の発泡性熱可塑性樹脂薄膜が熱可塑性樹脂 と 平而状部材か ら な る 場合の工程を示 して お り 、 ( b ) は図 4 に示す発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状の場合 に お け る ( a ) と 同様の工程を示す略図的側面図であ る。
第 7 図 ( a ) 〜 ( c ) は、 本発明の発泡性熱可塑性樹 脂 シ ー ト 伏体を発泡 さ せ る 各工程を説明す る ための各断 面図であ る。
第 8 図 ( a ) 及び ( b ) は、 本発明の発泡性熱可塑性 樹脂 シ 一 卜 状体を発泡 さ せて発泡体を得 る 工程を説明す る た めの各断面図であ る。
第 9 図 は、 本発明の熱可塑性樹脂発泡体の一例を示す 略図的縱断面図であ る 。 2 - .—
5 o 5
第 1 0 図 は、 本発明の熱可塑性樹脂発泡体の他の例を 示す略図的縦断面図であ る 。
第 1 1 図 は、 本発明の熱可塑性樹脂発泡体の さ ら に他 の例を示す略図的縦断面図であ る。
第 1 2 図 は、 本発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の さ ら に他の例を示す略図的縦断面図であ る 。
第 1 3 図 は、 高発泡部を格子伏に配置 し た本発明の熱 可塑性樹脂発泡体の一例を示す略図的横断面図であ る。
第 1 4 図 は、 高発泡部を千鳥状に配置 し た本発明の熱 ) 可塑性樹脂発泡体の一例を示す略図的横断面図であ る 。
第 1 5 図 は、 本発明の熱可塑性樹脂発泡体の他の例を 示す略図的縦断面図であ る 。 発明 を実施す る た めの最良の形態
以下、 本発明の非限定的な実施例及 び比較例を举 げ る こ と に よ り 、 本発明の効果を明 ら かにす る。
〔発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体の製造〕 ( 1 ) 実施例 1 〜 7 , 1 1 〜 1 4
表 1 , 表 2 に示 し た割合 (重量部) の熱可塑性樹脂、 シ ラ ン 架橋触媒 と しての ジ ブチ ル錫 ジ ラ ウ レ 一 ト 0 . 1 重量部、 及 び熱分解型発泡剤 と しての ァ ゾ ジ カ ル ボ ン ァ ミ ド (大塚化学社製、 商品名 : S 0 - 2 0 、 分解温度 2 1 0 °C ) 5 重量部を含有す る 組成物を、 図 5 に示 し た 2 軸 ί'Ι'出機 1 1 に供給 し た。 2 軸押出機 1 1 と して は、 怪 4 4 m m の も のを用 いた。 2 軸押出機 1 1 に お いて、 上 記組成物を 1 8 0 °Cで溶融混練 し、 面長 5 0 0 m m , リ ッ プ 1 . 0 m m の T ダ イ 1 2 に よ り 軟化伏態の シ ー ト 状 発泡性熱可塑性樹脂を押 し 出 し た。
さ ら に、 表 1 , 表 2 に示 し た配置の凹部を有す る 怪 2 5 0 m m 及 び面長 5 0 0 m m の ロ ー ル 1 3 , 1 4 間 ま た は ロ ー ル 1 3 , 1 3 間で該 シ 一 ト 状発泡性熱可塑性樹脂 を陚形 し つつ冷却 し、 さ ら に発泡性熱可塑性 シ ー ト 状体 を 9 8 °Cの水 中 に 2 時間浸潰 し た後乾燥す る こ と に よ り 表 1 , 表 2 に示 し た形態の発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状 体 1 を得た。
実施例 8 〜 1 0 及 び 1 5
, 表 2 に示 し た重量部の 可塑性樹脂 と 、 シ ラ ン 架橋触媒 と しての ジ ブ千 ル錫 ジ ラ ウ レ ー ト 0 . 1 重量部 と 、 熱分解型発泡剤 と しての ァ ゾ ジ 力 ル ボ ン ア ミ ド (大 塚化学社製、 商品名 : S 〇 - 2 0 、 分解温度 2 1 0 V ) 5 重 部 と を含有す る 組成物を用 い、 実施例 1 と 同様に して T ダ ィ 1 2 力、 ら軟化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性 樹脂を i' し 出 し た。 さ ら に、 T ダ ィ 1 2 か ら押 し 出 さ れ た軟化状態の シ 一 ト 状発泡性熱可塑性樹脂を、 表 1 , 2 に示 し た形状の凹部を有す る 、 径 2 5 0 m m 及 び面長 5 0 0 m m の 口 一 ノレ 1 3 , 1 4 間 ま た は陚形 □ ― ル 1 3 , 1 3 問で、 図 6 ( a ) ま た は ( b ) に示す方法で、 平面 状部材 と して の ガ ラ スぺ一 ノく 一 ( ォ リ ベス 卜 社製、 商品 名 : F V P 0 4 5 , 4 5 g / m 2 ) と 一体化 しつつ陚形 し た後、 冷却 し、 陚形 さ れた発泡性執可塑性 シ 一 ト 状体 を 9 8 °Cの水中 に 2 時間浸漬す る こ と よ り 、 表 1 , 2 に 示 し た形態の発泡性熱可塑性樹脂 シ ト 状体 1 ( ガラ スペ ー パ ー は図示せず) を得た。
実施例 1 6
実施例 1 5 に おいて、 ァ ゾ ジ 力 ルボ ン ァ ミ ドの量を 1 0 重量部 と す る 以外 は、 実施例 1 5 と 同様に して、 実施 例 1 5 と 同様の熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体を得て、 発泡体 を得た。
発泡体の厚 さ は 2 0 m m、 厚 さ ば ら つ き は 0 . 3 m m 疑似一次元発泡性は 1 . 0 0 、 2 5 % E縮強度は 3 . 9 k g f / c m 2 、 圧縮強度ば ら つ き は 0 . 0 6 k g f / c m 2 、 曲 げ強度は 4 . 1 2 k g f / c m 2 、 表面状態 及 び表面平滑性は良好であ っ た。
実施例 1 〜 1 6 ^発 _泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体の形 状守
上記の よ う に して得た実施例 1 〜 1 6 の発泡性熱可塑 性樹脂 シ ー 卜 状体では、 上記陚形 ロ ー ル 1 3 の凹部に対 応す る 部分 に お いて発泡性熱可塑性樹脂粒状体が構成 さ れ て お り 、 該発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発泡性熱可塑 性樹脂薄膜に よ り 連結 さ れて、 全体 と して発泡性熱可塑 性樹脂 シ 一 ト 状体が構成 さ れて いた o
上記の よ う に して得た発泡性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 状体 に お け る 発泡性熱可塑性樹脂粒状体の形状、 高 さ 、 怪及 び粒状体問 の中心間間隔、 並びに発泡性熱可塑性樹脂薄 膜の厚み、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体に対す る 連結位置 及 び平面状部材の有無を、 下記の表 1 , 表 2 に示す。 な お、 上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体の高 さ と は、 発 泡性熱可塑性樹脂薄膜が発泡性熱可塑性樹脂粒状体の高 さ 方向一端に連結 さ れて い る 場合 に は、 発泡性熱可塑性 樹脂薄膜の厚みを含めた発泡性熱可塑性樹脂粒状体の高 さ 方向寸法をい う も の と し、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜が 発泡性熱可塑性樹脂粒状体の 中心部に連結 して い る 場合 に は、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体の高 さ 方向両端間 の寸 法を い う も の と す る。
ま た、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜の連結位置に お け る 端 部 と は、 発泡性熱可塑性樹脂 m膜が発泡性熱可塑性樹 粒状体の高 さ 方向一端に お いて 発泡性熱可塑性樹脂粒状 体に連結 さ れ て い る こ と を意味す る。
比較例 1
表 2 に示 した重量部の熱可塑性樹脂 と 、 シ ラ ン架橋触 媒 と して、 ジ ブチ ル錫 ジ ラ ウ レ ー ト 0 . 1 重量部 と 、 熱 分解型発泡剤 と し て ァ ゾ ジ カ ル ボ ン ア ミ ド (大塚化学社 製、 商品名 : S 0 - 2 0 、 分解温度 2 1 0 °C ) 5 重量部 と を含む組成物を、 実施例 1 と 同様に 2 軸押出機 1 1 に 供給 し、 T ダ イ 1 2 か ら 実施例 1 と 同様に して シ ー ト 状 に し 出 し た。 次に、 T ダ イ 1 2 か ら押 し 出 さ れた シ 一 卜 を、 表面に凹部を有 し な い怪 2 5 0 m m 及 び面長 5 0 0 m m の ロ ー ル間 を通 して冷却 し、 冷却 さ れ た シ ー ト を 9 8 °C の水中 に 2 時間浸漬 し た後乾燥 し、 厚み 1 . 0 m の平坦な 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト を得た。 比較例 2
0押後た ο 5 c
表 2 に示 し た重量部の熱可塑性樹脂 と、 シ ラ ン 架橋触 媒 と し て の ジ プチ ル錫 ジ ラ ウ レ ー ト 0 . 1 重量部 と 、 熱 分解型発泡剤 と しての ア ブ ジ 力 ル ボ ン ア ミ ド (大塚化学 製 商品名 : S 〇 一 2 0 、 分解温度 2 1 0 °C ) 5 重量 と を含む組成物を、 実施例 1 と 同様に 2 軸押出機 1 1 供給 し、 T ダ イ 1 2 カヽ ら シ ー ト 状に押 し出 し、 さ ら に し 出 さ れ た シ ー ト を、 表面に 凹部を有 しな い直径 2 5 m m 及 び面長 5 0 0 m m の ロ ー ル間を通 し て冷却 し た 、 ぺ レ ッ 卜 化 し、 こ れ を 9 8 °C の水中 に 2 時間浸漬 し 後乾燥 し た。 こ の よ う に して、 5 x 5 m m x 厚み 1 . m m の発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ ト を得た。
pj塑性樹脂発泡体の製造〕 ( 1 )
実施例 1 〜 1 5 及び比較例 1 では、 図 7 ( a ) に示す よ う に、 上記の よ う に して得た発泡性熱可塑性樹脂 シ — を、 フ ッ 化工チ レ ン樹脂 よ り な る シ ー ト 1 5 上 に 、 2 に示 し た重量 と な る よ う に配置 し、 さ ら に上方 フ ッ 化 チ レ ン 樹脂 シ ー ト 1 6 を重ね、 2 1 0 °C の ハ ド プ レ ス を用 い 1 0 分間加熱 し発泡さ せた後、 3 0 °C の 冷却プ レ ス に移 し、 1 0 分間冷却 し、 熱可塑性樹脂発 泡体を得た。
他方、 比較例 2 に お いて は、 平坦な 発泡性熱可塑性樹 シ一 ト に代え て、 上記発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト を つ ッ 化ェ チ レ ン 樹脂 よ り な る シ ー ト 1 5 上に 1 0 0 0 g
Figure imgf000063_0001
m の 割合 と な る よ う に 分散 さ せて散布 し、 そ の他
ヮ 2
o 5
は上記 と 同様に して熱可塑性樹脂発泡体を得た。
〔評価〕 ( 1 )
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体の発泡倍率、 厚み及びそ の ば ら つ き 、 疑似一次元発泡性、 2 5 % 圧縮強度及 びそ の ば ら つ き 、 曲 げ強度、 表裏面伏態、 表面平沿性を以下 の よ う に して測定 し た。 結果を下記の表 1 , 表 2 に示す ( 発泡倍率)
J I S K 6 7 6 7 に準拠 して発泡倍率を则定 し た。 ( 発泡体の厚み)
) ノ ギス を用 い、 得 ら れ た 発泡体の厚みを測定 し た。
( 発泡体の厚み ば ら つ き )
熱可塑性樹脂発泡体の厚み n 二 2 0 の最大値 と 最小値 の差を ば ら つ き と す る 。
(疑似一次元発泡性)
1 5 ¾泡前に配置 し た発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト の面積 と 得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体の而積を则定 し、 前者の後 者に対す る 比を求め、 疑似一次元発泡性 と し た。 こ の値 力 1 に近いほ ど疑似一次元発泡性が高い こ と に な る 。
( 2 5 %圧縮強度)
J I S K 6 7 6 7 に準拠 し て測定 し た。
(圧縮強度の ば ら つ き )
2 5 % 圧縮強度 n 二 1 0 の最大値 と 最小値の差を ば ら つ き と す る 。
( 曲 げ強度)
カ ツ ト ま た は積層 に よ り 、 1 5 0 m m X 2 0 m m x 6 m m の熱可塑性樹脂発泡体を成形 し、 ス パ ン 9 0 m m、 W さ え速度 2 0 m m /分、 押 さ え軸の R = 5 、 n = 5 の 条件で 3 点曲 げテ ス ト を行な い、 曲 げ強度を測定 し た。
(表裏面状態)
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体の表裏面状態を、 官能評 価 に よ り 4 段階に評価 し た。 表 3 , 4 にお け る 評価記号 の意味は以下の と お り であ る 。
◎…格子状 ま た はハニ カ 厶状表裏面であ り 表裏面が 同一状態でめ る。
〇…格子状 ま た はハニ カ ム状表面であ る 。 ま た は表 面力 同一状態であ る。
△…略均一的表裏面状態であ る 。
X …熱可塑性樹脂発泡体の均一性が低い。
(表面平滑性)
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体の表面性を、 官能評価に よ り 4 段階に評価 し た。 表 1 に お け る 評価記号の意味は 以下の と お り であ -S o
©…表裏面 と も 極めて平滑であ る 。
〇 裏面 と も 平滑であ る 。
Δ 片面に小 さ な 凹凸が存在す る が、 おおむね平滑 であ る 。
面に大 き な 凹凸が見 ら れ た。
表 1 , 表 2 に お い て 、 P P は 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ( 三菱 油 化社製、 商品名 : M A 3 、 メ ル 卜 イ ン デ ッ ク ス ( M I ) = 1 1 g 0 分) を、 シ ラ ン 変成 P P は、 架橋性 シ ラ ン 変成ポ リ プ ロ ピ レ ン ( 三菱油化社製、 商品名 : X P M 8 0 0 H , M I 二 1 1 g / 1 0 分、 架橋後の ゲル分 率 8 0 重量 を、 H D P E は、 高密度ポ リ エ チ レ ン
(三菱油 化社製、 商品名 : H Y 3 4 0 、 M I 二 1 . 5 g / 1 0 分) を示す。 な お、 曲 げ強度の 「则定不能」 は、 曲 げ剛性が低 く 、 曲 げ変位が大 き く な り 破壊強度が現れ な し、 こ と を示す。
単 位 - m 1 実謂 2 実施 実醐 4 5 実 ' 16 実施例 T 実棚 8 園性 PP i暈部 1 00 1 00 1 00 100 1 00 100 1 00 100 f脂 シラン ¾¾PP 章录部 20 20 20. 20 20 20 20 20 HDPE 章最部
D- -ル 凹部の配 鶴 アトランダ/アトランダム 格子 アトランダム 格子 アトランダム 拉 獻 円注 円 f主 円拄 円往 円拄 円注 円拄 円拄 シ
状 高さ mm 約 5 5 5 5 5 5 5 5
1 直径 mm 4 4 4 4 4 4 4 4 卜 体 間 mm 略 1 0. 2 1 0. 1 略均一 10. 2 10. 1 伏
体 薄 厚み mm 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 き位置 ¾ 中心部 中心部 中心部 膜 & & 平面状謝 なし なし なし なし なし なし なし あり 発鍵配置 g/m2 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1045 発泡 ίき率 (S 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 厚さ mm 9. 5 9. 5 9. 5 9. 5 9. 5 9. 5 9. 5 1 0 厚さばらつき mm 0. 8 0. 7 0. 5 0. 5 0. 7 0. 5 0. 5 0. 6 発泡体 疑似一^;麵生 1. 03 1. 03 1. 03 1. 03 1. 03 1. 03 1. 03 1. 00 25%圧縮 kg f /an 2 5. 98 6. 26 6. 57 6. 68 6. 28 6. 58 6. 7 1 6. 34 圧縮 ばらつき kgf/cra2 0. 3 1 0. 22 0. 15 0. 1 6 0. 2 1 0. 14 0. 1 4 0. 15 曲け kgf/cm2 1 2. 3 1 6. 2 1 9. 2 20. 3 1 6. 1 1 9. 0 20. 1 24. 5 表面 Δ Δ 〇 〇 〇 ◎ ◎ △ 表面平滑性 Δ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
単 位 実瞧 1 実麵 2 謹' j 実施 ί¾15 WJ16 itf細 1 ]: 2
PP Sfi部 100 100 50. 50 50 50 50 50 100 100
シラン ΡΡ O Λ
ί 0 20 L 0 20 20 L 0 i 0 20
HDPE SS部 50 50 50 50 50 50
口一ル 凹部の配纖 格子 千鳥 アトランダム 子 千鳥 千鳥 千鳥 千鳥
獻 円 円は 円は 円 円 f_t 円注 円 tt 円拄 ― 一
シ c
状 inm c
D D c ϋ J c
0 J
1 mm 4 4 4 4 4 4 4 4
卜 体 間 ira mm 1 o · · · 0. 2 10. 1 10. 2 10. 1 10. 1 10. 1 10. 1
体 薄 厚み mm 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4
胶 迹 位置 端部 端部 端部 中心部 中心部 中心部
平面伏謝 あり CO O— t
あり なし なし なし なし あり あり
o o o
発纖 g/m2 1045 104 oo o 5 1000 1000 1000 1000 1045 1045 1000 1000
発泡 ίき率 la U 1 n ク n υ 1 1 π U
厚さ mm 9. 7 9. 7 9. 7 9. 7 10 20 2. 15 6. 4 厚さばらつき mm 0. 6 0. 4 0. 4 0. 2 0. 3 0. 3 1. 1 2. 4 繊体 疑似一 ^発泡性 1. 02 1. 02 1. 02 1. 02 1. 00 1. 00 2. 15 1. 25 物性 25%圧縮 kgf/cra2
Figure imgf000068_0001
6. 32 6. 67 6. 71 7. 02 7. 24 3. 90 1. 95 4. 02
圧縮 ¾ftばらつき kfif/an2 0. 16 0. 12 0. 1 1 0. 10 0. 05 0. 06 0. 35 0. 69 曲け kgf/aa2 17. 5 20. 8 21. 5 21. 4 31. 2 4. 12 測 能 9. 0 表面腿 厶 〇 Ο ® ◎ ◎ X X
表面平滑性 ◎ ® ◎ ◎ ◎ ◎ X X
2 - - - -——
5 ο ϋ
表 2 か ら 明 ら カヽな よ う に、 比較例 1 で得 ら れ た熱可塑 性樹脂発泡体では、 発泡倍率 1 0 倍の熱可塑性樹脂発泡 体をが得形り る こ と がで き たが、 疑似一次元発泡性が 2 . 1 5 と 非常 に大 き \ 、 従 つ て、 長 さ 方向、 幅方向 にお いて も 発泡 際 してかな り 膨張 して いた。 ま た熱可塑性樹脂発 泡体が波打ち 、 厚み精度、 表面状態、 表面平滑性せ (一 亜 い結果であ る 。 加元 て、 熱可塑性樹脂発泡体が均質な た め圧縮強度 も 9 5 k g f / c m 2 と 低 く 、 かつ曲 げ 強度 は が低す ぎ る た め に测定不能であ つ た
た 、 比較例 2 では 、 発泡性熱可塑性樹脂ぺ レ ッ 卜 ¾: 用 い 発泡倍率 1 0 倍の 歩九可塑性樹脂発泡体を得て い る 疑似 次元発泡性は発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ 卜 間 に隙 間があ る た め、 比較例 1 に比ベ小 さ く な っ て は い る が、 発泡性熱可塑性樹脂ぺ レ ッ 1、 の散布精度に依存す る ため
9 5 と 少 し冋 \ 従 っ て、 幅方向及び長 さ 方向 に お い て ち かな り の割合で膨張 してい る こ と が認め ら れ た。 こ の と に よ り 厚みの ば らつ き も大 き な値 と な つ て し、 る 得 れ た熱可塑性樹脂発泡体の圧縮強度は、 低発泡 mか 成 さ れ る た め比較例 1 に比べて少 し大 き く な つ て い る 4 . 0 2 k g f Z c m と 低 く 、 かつば ら つ き か非 rlJ に大 き な値 と な つ て い る 。 表面平滑性の評価にお い て 、 発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ 卜 の散布精度 に依存
9 表面 に大 き な 凹凸 が見 られた。
ホ た、 曲 げ強度は発泡体の長 さ 方向 、 幅方向 に連铳 し
2 5 た を有 さ な い ため に小 さ な値 と な つ てい る 。 こ れ に対 し て、 実施例 1 〜 1 5 で得 ら れた熱可塑性樹 脂発泡体では、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が平面的 に略 均一に配置さ れて い る 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト を用 い たた め、 疑似一次元発泡性が 1 . 0 3 以下 と 1 にかな り 近 く 、 従 っ て、 幅方向及 び長 さ 方向の膨張を効果的 に抑 制 し つつ、 熱可塑性樹脂発泡体を製造 し得 る こ と がわか る 。 加えて、 厚み ば ら つ き について も 0 . 8 m m以下 と 力、な り 小 さ く な っ て い る 。
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体について は、 低発泡薄膜 が形成 さ れ る ため、 EE縮強度 5 . 9 8 k g f / c m 2 以 上 と 高 く 、 ま た ば ら つ き も 0 . 3 1 k g f / c m 2 以下 と 圧縮強度が高 く 、 ほ ぼ均一な熱可塑性樹脂発泡体であ る こ と も ゎカヽ る。
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体は、 長 さ 方向、 幅方向 に 連続発泡層 を有す る た めに、 曲 げ強度 も 1 2 . 3 k g f c m 2 以上 と 高し、。
ま た、 実施例 1 , 2 間の比較か ら 、 厚さ 方向 に単一層 の熱可塑性樹脂発泡体は、 複層 の熱可塑性樹脂発泡体 に 比ベて圧縮強度、 曲 げ強度 に優れ、 かつ表面平滑性が高 い こ と 力 わ力、 る 。
ま た、 実施例 2 〜 4 間の比較、 実施例 5 〜 7 間の比較 実施例 8 〜 1 0 間の比較、 実施例 1 1 〜 1 3 間の比較か 'ら 、 ア ト ラ ン ダム に略均一に発泡性熱可塑性樹脂粒状休 を配置 し た場合 に比べて、 格子状に配置 した場合の方が Ε縮強度、 曲 げ強度に優れた発泡体を得 る こ と がで き 、
o
さ ら に、 千鳥状に配置 し た場合 に も 最 も 圧縮強度に優れ た熱可塑性樹脂発泡体の得 ら れ る こ と がわか る 。
ま た、 実施例 2 〜 4 と 実施例 5 〜 7 と の比較、 実施例 1 3 と 1 4 の比較か ら、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜を発泡 性熱可塑性樹脂粒状体の 中心部に連結 し た場合、 端部に 連結 し た場合 に比べて得 ら れ る シ ー ト 状発泡体の表面状 態が優れて い る こ と がわ力、 る 。
さ ら に、 実施例 2 〜 4 と 実施例 8 〜 1 0 と の比較、 実 施例 1 4 と 実施例 1 5 と の比較か ら 明 ら かな よ う に、 発 ) ιΆ性熱可塑性樹脂薄膜を発泡剤含有熱可塑性樹脂 と 平面 状部材 と か ら な る も ので構成す る こ と に よ り 、 疑似一次 元 ¾泡性をほ ぼ 1 . 0 と す る こ と がで き 、 平面状部材を 用 い る こ と に よ り 、 幅方向及 び長 さ 方向の膨張を よ り 効 果的に抑制す る こ と がで き る。 ま た平面状部材か、 長 さ ; 方向、 幅方向 に連続層 と な る ために 曲 げ強度が非常に高 め ら れ る こ と も ゎカヽ る。
ま た、 実施例 2 〜 4 と 実施例 1 1 〜 1 3 と の比較か ら 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が、 発泡剤 と ほ と ん ど相溶性 を有 し な い高架橋樹脂組成 と 、 低架橋 も し く は無架撟樹 脂組成 と の混合物 よ り な る 場合 は、 得 ら れ る 熱可塑性樹 脂発泡体の表面平滑性が常に優れ る こ と がわか る 。
実施例 1 5 は最 も 好 ま し い発泡性熱可塑性樹脂 シ ― ト 状体を ffl いた も のであ り 、 高い疑似一次元発泡性を示 し ま た 得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体は、 厚み精度が高 く 、 5 圧縮強度 に優れ かつば ら つ き が小 さ く 、 曲 げ強度 も 高 く 表裏面の表面状態が同 じ で、 表面平滑性が高 い熱可塑性 樹脂発泡体 と な る。
実施例 1 3 について熱可塑性樹脂発泡体を横方向 に 力 ッ テ ィ ン グ し、 そ の断面を観察 し た と こ ろ、 図 9 に示す よ う に連続発泡層 4 c の上に高発泡部 4 a が存在 し、 高 発泡部 4 a の外表面を低発泡薄膜 4 b が被覆 し た状態 と な っ て いた。 低発泡薄膜 4 b の厚みは 2 0 0 〃 m であ り 高発泡部 4 a の大 き さ は、 1 1 . 3 〃 mであ っ た。 低発 泡 M膜 4 b の発泡倍率を则定 し た と こ ろ、 1 . 8 であ り 高発泡部 4 a の発泡倍率を测定 し た と こ ろ 1 2 . 3 であ つ た o
〔発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体の製造等〕 ( 2 )
実施例 1 7 〜 2 6 及 び比較例 5
表 3 に示 し た割合 (重量部) の熱可塑性樹脂、 シ ラ ン 架 ^触媒 と しての ジ ブチ ル錫 ジ ラ ウ レ ー ト 0 . 1 重量部 及 び熱分解型発泡剤 と してのァ ゾ ジ 力 ル ボ ン ア ミ ド (大 塚化学社製、 商品名 : S 〇 — 2 0 、 分解温度 2 1 0 V ) 4 重量部を含有す る 組成物を、 図 5 に示 し た 2 軸押出機 1 1 に供給 し た。 2 軸押出機 1 1 と して は、 怪 4 4 m m の も の を用 いた。 2 軸押出機 1 1 に お いて、 上記組成物 を 1 8 0 てで溶融混練 し、 面長 5 0 0 m m の T ダ イ 1 2 に よ り 軟化状態の シ ー 卜 状発泡性熱可塑性樹脂に押 し 出 し た 。
さ ら に 、 表 4 に示 し た配置の凹部を有す る 径 2 5 0 m m 及 び面長 5 0 0 m m の陚形 口 一 ノレ 1 3 , 1 4 間該 シ 一 卜 状発泡性熱可塑性樹脂を陚形 し つつ冷却 し、 さ ら に発 泡性熱可塑性 シ ー ト 状体を 9 8 Vの水中 に 2 時間浸漬 し た後乾燥す る こ と に よ り 、 表 1 に示 し た形態の発泡性熱 可塑性樹脂 シ 一 ト 状体 5 を得た。
実施例 1 7 〜 2 6 及 び比較例 5 の発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体の形状等
上記の う よ う に し て得た実施例 1 7 〜 2 6 及 び比蛟例 5 の 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 卜 状体では、 上記陚形 ロ ー ル 1 3 の凹部に対応す る部分に おいて発泡性熱可塑性樹 m粒状体が構成 さ れてお り 、 該発泡性熱可塑性樹脂粒状 体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜に よ り 連結 さ れて、 全体 と し て 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 状体が構成 さ れて いた。 上記の よ う に して得た発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体 に お け る 発泡性熱可塑性樹脂粒状体の形状、 配置、 高 さ ί圣及 び粒状体間 の中心間間隔、 並びに発泡性熱可塑性樹 脂 ^膜の厚みを下記の表 4 , 5 に示す。
な お、 上記発泡性熱可塑性樹脂粒状体の高 さ と は、 発 性熱可塑性樹脂薄膜が発泡性熱可塑性樹脂拉状体の高 さ 方向一端に連結 さ れて い る 場合 に は、 発泡性熱可塑性 樹脂薄 の厚みを含 ま な い発泡性熱可塑性樹脂粒状体の 高 さ 方向寸法をい う も の と す る。
比較例 3
表 3 に示 し た割合 (重量部) の熱可塑性樹脂、 シ ラ ン 架 ½触媒 と して、 ジ ブチ ル錫 ジ ラ ウ レ ー ト 0 . 1 重量部 と 、 熱分解型発泡剤 と して ァ ゾ ジ 力 ル ボ ン ア ミ ド (大塚 7 7 化学社製、 商品名 : S 0 - 2 0 、 分解温度 2 1 0 °C ) 4 m量部を含有す る 組成物を、 図 5 に示 し た 2 軸押出機 1
1 に供給 し た。 2 軸押出機 1 1 と して は、 径 4 4 m m の も の を用 いた。 2 軸押出機 1 1 に お いて、 上記組成物を 8 0 °Cで溶融混練 し、 面長 5 0 0 m m の T ダ イ 1 2 に よ り 軟化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性樹脂に押 し 出 し た
次に、 T ダイ 1 2 か ら押 し 出 さ れ た シ ー ト を、 表面に 凹部を有 しな い径 2 5 O m m及び面長 5 0 0 m m の ロ ー ル 問 を迎 して冷却 し、 冷却 さ れ た シ ー ト を 9 8 °Cの水中 2 時 5I浸漬 し た後乾燥 し、 厚み 1 . 0 m m の平坦な 発 泡性熱可塑性樹脂 シ 一 卜 を得た。
比較例 _ _
表 3 に示 し た重量部の熱可塑性樹脂 と 、 架 m触媒 と し 、 ジ ブチ ル錫 ジ ラ ウ レ — ト 0 . 1 重量部 と 、 熱分解型 発 剤 と して ァ ゾ ジ カ ル ボ ン ァ ミ ド (大塚化学社製、 商 口
Π0名 : S 〇 一 2 0 、 分解温度 2 1 0 °C ) 4 重量部 と を含 む ^ 成物を、 実施例 1 と 同様に 2 軸押出機 1 1 に供給 し
T ダ ィ 1 2 か ら実施例 1 と 同様に して シ 一 ト 状に押 し 出 し た。 さ ら に、 押 し 出 さ れ た シ ー ト 、 表 ¾ に凹部を有 し な い直怪 2 5 0 m m 及 び面長 5 0 0 m m の □ 一 ル間 を 通 し て冷却 し た後、 ペ レ ツ ト 化 し、 こ れを 9 8 °Cの水中
2 時 ίΐϊΐ浸潰 し た後乾燥 し た。 こ の よ う に して、 5 x 5 m m x 厚み 1 . 5 の発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ 卜 を得た 可 1性樹脂発泡体の製造〕 ( 2 ) 実施例 1 7 2 6
施例 1 7 2 6 では、 図 7 ( a ) に示す よ う に、 上 記の よ う に して得た発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体 1 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト を、 フ ッ 化工チ レ ン 樹脂 よ り な る シ ー ト 1 5 上に、 表 1 に示 し た重量 と な る よ う に配 置 し 、 し さ ら に上方に フ ッ 化工チ レ ン 樹脂 シ ー ト 1 6 を 靈ね 2 1 0 °Cのハ ン ドプ レ ス を用 い 1 0 分間加熱 し発 泡 さ せた後、 表 4 に示 し た隙間を有す る 3 0 °Cの冷却プ レ ス に写 し、 1 0 分間冷却 し、 凹凸状熱可塑性樹脂発泡 体を得た。
得 ら れ た 凹凸 を有す る 熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ 、 発 泡倍率及 び疑似一次元発泡性を実施例 1 1 6 の評価方 法 と 同様に して測定 し た。 結果を表 5 に示す。
較例 3
比較例 3 に お いて は上記発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト を フ ッ 化工チ レ ン樹脂 よ り な る シ ー ト 1 5 上に表 4 に示 し た重量 と な る よ う に配置 し、 そ の他は上記 と 同様に して 塑性樹脂発泡体を得た。
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ 、 発泡倍率及 び疑 似一次元発泡性を実施例 1 7 2 6 と 同様に し て測定 し た し 表 5 に示す。
t較例 4
比較例 4 に お いて は、 上記発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体に 代 え て、 上記発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ 卜 を フ ッ 化ェ チ レ ン 樹脂 よ り な る シ ー ト 1 5 上に 1 0 0 0 g Z m m 2 の割合 と な る よ う に分散 さ せて散布 し、 そ の他は上 記 と 同 様 に して熱可塑性樹脂発泡体を得た。
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ 、 発泡倍率及び疑 似一次元発泡性を実施例 1 7 〜 2 6 と 同様に して測定 し た。 結果を表 5 に示す。
比較例 5
比較例 5 では、 実施例 1 7 〜 2 6 と 同様に、 上記の よ う に し て得た 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体 1 、 発泡性 熱可塑性樹脂 シ ー ト を、 フ ッ 化工チ レ ン 樹脂よ り な る シ 一 卜 1 5 上に表 4 に示 し た重量 と な る よ う に配置 し、 さ ら に上方に フ ッ 化工チ レ ン 樹脂 シ ー ト 1 6 を重ね、 2 1 0 °Cの ハ ン ドプ レ ス を用 い 1 0 分間熱 し発泡 さ せた後、 表 1 に示 し た隙間を有す る 3 0 °Cの冷却 プ レ ス に移 し、 1 0 分問冷却 し、 熱可塑性樹脂発泡体を得た。
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ 、 発泡倍率及び疑 似一次元発泡性を実施例 1 7 〜 2 6 と 同様に し て測定 し た。 結果を表 5 に示す。
〔評価〕 ( 2 )
実施例 1 8 , 2 0 , 2 2 , 2 4 , 2 6
得 ら れ た 凹凸状熱可塑性樹脂発泡体をそ の ま ま 評価 に ί吏用 し た。
得 ら れ た凹凸状熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ 、 発泡倍率 及 び凹部の有無、 凸状部高 さ 、 充塡率を以下の よ う に し て测定 し た。 結果を表 5 に示す。
(厚 さ ) P T/JP97/04807 o 5
ギ ス を用 い、 得 ら れ た凹凸状熱可塑性樹脂発泡体の 厚 さ を则定 し た。
( 発泡倍率)
凹 凸状熱 oj塑性樹脂発泡体を水中 置換法に よ り 発泡倍 率を測定 し た
( 凹部の有無
深 さ 1 m m以上の凹部の有無を 目 視にて評価 し た。 ( 凸状部 )
凹 凸状熱可塑性樹脂発泡体の縦断面方向 に切断 し、 融 ¾ί し て い な い低発泡薄膜で外表而を被 さ せた高発泡部 の 中で、 融着 し て いな い部分の厚 さ 方向の最大値を ノ ギ ス にて測定 し た。
(充塡率 )
平板上に 凹凸状熱可塑性樹脂発泡体を置いた際の最大 と 平面積 と か ら求め ら れ る 直方体の体積 (蒿体積) に対す る 凹凸伏熱可塑性樹脂発泡体の重量を密度で割 る こ と で求め ら れ る 体積 (真体穑) の比を充塡率 と して求 め た
it較例 3 , 4
得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体を、 一方の面に深 さ 3 m m 、 直怪 1 O m m , 中心間距離 1 0 . 1 m m、 千鳥配置 の孔を多数有す る 大 き さ 2 0 0 X 2 0 0 x 5 m m の閉 じ た型に 8 0 0 g m 2 充塡 し、 温度 1 7 0 °C、 圧力 0 . 5 k g f / c m 2 の条件で加熱賦型を行い、 表 5 に示す評 iiffiサ ン プ ル を成形 した。 T 得 ら れ た凹凸伏熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ 、 発泡倍率 及 び凹部の有無、 凸部状部高 さ 、 充塡率を実施例 と 同様 に し て测定 し た。 結果を表 5 に示す。
比較例 5
得 ら れ た、 平板状熱可塑性樹脂発泡体をそ の ま ま 評価 に 使用 し た。
得 ら れ た平板状熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ 、 発泡倍率 及 び凹部の有無、 凸部伏部高 さ 、 充填率を実施例 と 同様 に し て测定 し た。 結果を表 5 に示す。
' 得 ら れ た 凹凸状及び平板状熱可塑性樹脂発泡体の厚 さ バ ラ ッ キ、 圧縮変形量バ ラ ツ キ、 最大衝撃力 を以下の よ う に して则定 し た。 結果を下記の表 5 に示す。
( 厚 さ バ ラ ツ キ)
ノ ギス を用 い n = 2 0 の発泡体の厚 さ を则定 し、 最大 値 と 最小値の差を求めた。
( E縮変形量)
カ ツ ト に よ り 、 2 0 0 m m X 2 0 0 m m の発泡体を成 形 し 、 発泡体の 凹凸面の反対面 に厚 さ 3 m m の合板を接 着 し た後、 ø 5 0 m m 円柱圧子を用 い、 押 さ え速度 2 m / m i n で圧縮試験を行い、 8 0 k g f 荷重時の沈み込 み量を则定 し、 圧縮変形量 と し た。
(最大衝撃力 )
カ ツ ト に よ り 、 2 0 0 m m X 2 0 0 m m の発泡体を成 形 し、 発泡体の凹凸面の反対面に厚 さ 3 m m の合板を接
Figure imgf000078_0001
着 し た後、 4 0 m m の高 さ 力、 ら J I S A 1 4 1 8 で定 義 さ れ る ハ ン マ ー を落下 さ せた際の最大衝撃力 を加速度 セ ン サ に て測定 し た。 表 3
Figure imgf000079_0001
表 3 に お いて、 P P は ポ リ プロ ピ レ ン (三菱油 化社製 商品名 : M A 3 、 メ ル ト イ ン デ ッ ク ス ( M I ) = 1 1 g < -—
5
/ 1 0 分) を、 シ ラ ン変成 P P は、 架橋性 シ ラ ン変成ポ リ プ ロ ピ レ ン (三菱油化社製、 商品名 : X P M 8 0 0 H M l 二 1 1 g / 1 0 分、 架橋後の ゲ ル分率 8 0 重量% ) ) を、 H D P E は、 高密度ポ リ エ チ レ ン (三菱油化社 製、 商品名 : H Y 3 4 0 、 M I = 1 . 5 g / 1 0 分) を 示す。
Figure imgf000080_0001
o 5 表 4
熱可塑性樹脂シ一ト状体 熱可塑性樹脂発泡体
熱可塑性樹脂粒状体 薄膜 成形条件 発泡体発泡疑 似完全充 厚 み倍 i一次元塡時の 配置 问 ^ 直怪 間隔 厚み配置重量冷却装置 発泡性 発泡体 ノ ノ (mm) (mm) (倍)
17 7 ソ々' c: 4 0. 6 1 U U U 丄 U 10 8 1. 00 8
18 / 0. 0. 3 0 000 o
0 8 8 1. 00 6. 4 0
19 4 0. 3 η
1 U U U 1 U 10 8 1. 00 8
2D 格子 3. 5 4 9. 4 0. 3 800 8 8 8 1. 00 6. 4 施 21 千鳥 5 4 10. 1 0. 3 1000 10 1 Λ 0 0 1. u
22 千鳥 3. 5 4 10. 1 0. 3 800 8 8 8 1. 00 6. 4 例 23 千鳥 5 4 10. 1 0. 4 1100 10 10 8 1. 00 8. 85 24 千鳥 3. 5 4 10. 1 0. 4 900 8 8 8 1. 00 7. 2
Z 千鳥 3. 3 4 】0. 1 0. 1 570 10 10 8 1. 00 4. 6
26 千鳥 2. 5 4 10. 1 0. 1 450 8 8 8 1. 00 3. 6 比 3 1000 8 2 8 4. 00
4 1000 8 6. 4 8 1. 25 例 5 千鳥 5 4 10. 1 0. 4 1000 8 8 8 1. 00 8
表 5
Figure imgf000082_0001
塑性樹脂発泡体では、 発泡倍率 8 倍の凹凸状熱可塑性樹 脂発泡体を得 る こ と がで き たが、 疑似一次元発泡性が 4 0 0 と 非常に大 き く 、 従 っ て、 長 さ 方向、 幅方向 におい て も 発泡に際 し てかな り 膨張 して いた。 ま た熱可塑性樹 脂発泡体が波打ち、 厚みバ ラ ツ キが非常に悪い結果であ る 。 加えて熱可塑性樹脂発泡体が均質な ため圧縮強度が 低 く 、 沈み込み量が 2 . 2 m m と 非常に大 き な値 と な る ま た、 比較例 4 では、 発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ ト を 用 いて 発泡倍率 8 倍の熱可塑性樹脂発泡体を得て い る 。 疑似一次元発泡性は発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ ト 間 に隙 IWがあ る ため比較例 3 に比べ小 さ く な つ て はい る が、 発 泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト の散布精度依存す る ため、 1 2 5 と 少 し高 く 、 従 っ て、 幅方向及 び長手方向 に お いて も かな り の割合で膨張 し て い る こ と が認め ら れ た。 こ の 二 と に よ り 厚みのバ ラ ツ キ も 大 き な値 と な っ て い る。
得 ら れ た凹凸状熱可塑性樹脂発泡体の圧縮強度は、 低 発泡 M膜が形成 さ れ る ため比較例 1 に比べて少 し大 き く な っ て い る か、 圧縮変形量が 1 . 7 5 m m と 大 き く 、 か つバ ラ ツ キが非常に大 き な値 と な っ て い る。
ま た、 比較例 5 では、 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体 を 用 いて発泡倍率 8 倍の三次元的 に均等な熱可塑性樹脂 発泡体を得て い る 。 熱可塑性樹脂発泡体が三次元的に均 等であ る ため、 圧縮変形量が 1 . 7 5 m m 2 と 小 さ く 、 かつバ ラ ツ キ も 小さ いが、 充塡率が 1 0 0 % と 平板状の 熱可塑性樹脂発泡体であ る た め、 最大衝撃力 が大 き く 十 分な緩衝性を発現で き な い。
こ れ に対 し て、 実施例 1 7 〜 2 6 で得 ら れ た熱可塑性 樹脂発泡体では、 低発泡薄膜が形成 さ れ る ため、 圧縮変
o o 5
形量が 1 4 m m以下 と 小 さ く 、 かつノく ラ ツ キ も 小 さ い ため、 E 強度の高い凹凸状熱可塑性樹脂発泡体であ る こ と も わ る。
た、 性縮緩か樹可実塑問たをー 衝性能 も 圧縮強度の小 さ な比較例 3 と 同等以 上の性能 示 して い る こ と か ら圧縮強度 と緩衝性を両立 し た熱可 性樹脂発泡体 と 日 え Ό o
た、 施例 1 7 , 1 8 ま たは 1 9 , 2 0 ま たは、 2
O 1
1 の比較か ら、 凹状部が形成 さ れ た及 び凹凸状 熱可塑性 脂発泡体は、 取大衝撃力 が低減 し、 緩衝性に 優れ た熱 塑性樹脂発泡体 と な る こ と がわ力、 る。
ま た、 施例 1 7 , 1 9 , 2 1 間の比較、 実施例 1 8
2 0 9 間の比較力、 ら、 ア ト ラ ン ダ厶 に ffl各均 に さ E泡 性熱可塑 樹脂粒状体を配置 し た場合に比べて、 格子状 に配置 し 場合の方が圧縮強度、 緩衝性 と も に優れ た熱 5 可塑性樹 発泡体を得る こ と がで き 、 さ ら に、 千鳥状に 配 m し た ム に M も 圧縮強度に優れ た熱可塑性樹脂発泡 体の得 ら れ る こ と がわか る
た、 実施例 2 1 〜 2 6 と の比較力、 ら 、 凹状部の高 さ が、 3 m m以上で特に 问 ぃ緩衝性が発現で き る こ と がわ か り 、 ま た、 充塡率が 5 0 〜 9 0 % で圧縮強度 と緩衝性 力べ 両立で る こ と も わか る
%明 の効果
以上の よ う に、 第 1 の発明 に係 る 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体では、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が平面的 に 略均一に配置 さ れて お り 、 かつ該発泡性熱可塑性樹脂粒 状体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一体的に連結 さ れて い る た め、 発泡剤の分解温度以上に加熱 して発泡 さ せ る こ と に よ り 、 発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体の面内 方向 に お け る 膨張を引 き 起 こ す こ と な く 、 疑似一次元的 に、 すな わ ち ほ ぼ厚み方向 に のみ発泡 さ れ た熱可塑性樹 脂発泡体を得 る こ と がで き る。 すな わ ち 、 発泡性熱可塑 性樹脂粒状体が、 発泡性熱可塑性樹脂薄膜の面内方向 に お け る 膨張を抑制 し、 かつ発泡性熱可塑性樹脂粒状体の 発泡に よ り 発泡性熱可塑性樹脂粒状体間の隙間が埋め ら れ る こ と に な る た め、 疑似一次元的 に発泡 さ れ た熱可塑 性樹脂発泡体を確実に得る こ と がで き る 。 よ っ て、 得 ら れ た熱可塑性樹脂発泡体を幅方向や長手方向 に拡幅 も し く は延仲す る 必要がな いので、 熱可塑性樹脂発泡体の生 m性を効果的 に高め る こ と がで き る 。
しか も 、 従来の発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ツ 卜 を用 いた 方法では、 発泡性熱可塑性樹脂ペ レ ッ ト の散布状况に よ り 得 ら れ る 発泡体の厚み精度、 重量精度及 び表面性等か ば ら つ き 易 か っ たの に対 し、 請求項 1 に記載の 発明では 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が予め略均一に配置 さ れ た状 で発泡性熱可塑性樹脂薄膜に よ り 連結 さ れて い る ため 厚み精度、 重量精度及 び表面性の ば ら つ き の少な い安定 な 品質を有す る 圧縮強度の高い熱可塑性樹脂発泡体を得 る こ と がで き る。
第 2 の発明では、 発泡性熱可塑性樹脂粒状体がそ の高 さ 方向 中心部に お いて発泡性熱可塑性樹脂薄膜に よ り 連 結 さ れ て い る ため、 表面及 び裏面の双方に お いて表面平 滑性に優れ た熱可塑性樹脂発泡体を得 る こ と がで き る。
ま た、 第 2 の 発明 に よ れ ば、 上記第 1 の発明 に 係 る 発 泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体を簡便に得 る こ と がで き る 第 3 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体は、 熱可塑性樹 脂 よ り な る 連続発泡層 と 、 連続発泡層の少な く と も 片面 上に複数配置 さ れ る 熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部 と、 高 発泡部の外表面を被覆す る 熱可塑性樹脂 よ り な る 低発 ' II と を備え、 複数の高発泡部が互い に前記低発泡薄 股を 介 し て熱融着 さ れて い る た め、 厚み精度、 重量精度 の ば ら つ き が少な く 、 表面平滑性が高 く 、 ま た、 ば ら つ き が小 さ い高い圧縮強度を発現す る 。 加えて、 連続発泡 層が個 々 の高発泡部を繫 ぐ よ う に熱融着 さ れ て い る ため 低発泡薄膜間の熱融着界面で剝離 · 破壊す る こ と がな く 高い曲 げ強度を発現す る。
ま た、 第 4 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体では、 熱 可塑性樹脂 よ り な る 連続発泡層 と 、 前記連続発泡層の少 な く と も 片面上に複数配置 さ れた熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部 と 、 前記連続発泡層 と 共に該高発泡部の外表面 を被覆す る 熟可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 と を備えて お り 、 さ ら に、 複数の高発泡部の連続発泡層で覆われ て いな い側の面の う ち少な く と も 1 つの面が、 低発泡薄膜 で被覆 さ れ た高発泡部が凸、 高発泡部間が凹 と な る よ う に凹 凸面 と さ れ て い る ため、 厚み精度、 重量精度の ば ら つ き が少な く 、 ま た、 ば らつ き の小 2· しヽ问い ΒΞ縮強度を 発現す る と it に 衝撃時の緩衝作用 に おいて も 優れた熱 可塑性樹脂発泡体を提供す - と が可能 と な る。
従 つ て、 第 1 の発明 に係 る 発泡性熱可塑性樹脂 ン 一 ト 状体を用 い、 第 5 の発明 に係 る 熱可塑性樹脂発泡体の製 造方法に従 つ て発泡体を製造す る こ と に よ り 、 厚み精度 重量精度、 表面平滑性及 び圧縮強度な どの品質に優れ、 力、つ品質の ば ら つ き の少な い第 3 の発明 に係 る 熱可塑性 樹 発泡体、 並びに 、 厚み精度、 重量精度、 圧縮強度及 び緩衝 ^1生な どの品質に優れ つ 口
、 か 質の ば ら つ き の少な t、 4 の発明 に係 る 凹凸状熱可塑性樹脂発泡体を高い生 產性 ち つ て製造す る こ と がで さ る

Claims

5冃
1 . 発泡性熱可塑性樹脂粒状体が平面的に略均一 に配置 さ れ て お り 、 該発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発泡性熱可 塑性樹脂薄膜を介 して一体的 に連結 さ れて い る こ と を特 徴 と す る 発泡性熱可塑性樹脂 シ一 ト 状体。
2 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が格子状に配置 さ れ て い る こ と を特徴 と す る請求項 1 に記載の発泡性熱可塑 求
性樹脂 シ ー ト 状体。
3 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が千鳥状に配置 さ れ て い る こ と を特徴 と す る 請求項 1 に記載の発泡性熱可塑 性樹脂 シ ー ト 状体。
4 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体の高 さ 方向略中心部 に お いて、 該発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発泡性熱可塑 性樹脂薄膜を介 して一体的に連結 さ れてい る こ と を特徴 と す る 請求項 1 〜 3 の何れかに記載の発泡性熱可塑性樹 脂 シ ー ト 状体。
5 . 前記発泡性熱可塑性樹脂薄膜に積層 さ れ た平面状部 材を さ ら に備え る こ と を特徴 と す る 請求項 1 〜 4 の何れ かに記載の発泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 伏体。
6 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が、 発泡剤 と 、 互い に ほ と ん ど相溶性を有 しな い高架橋熱可塑性樹脂組成 と 低架橋 も し く は無架橋熱可塑性樹脂組成 と の混合物 よ り な る こ と を特徴 と す る 請求項 1 〜 5 の何れかに記載の発 泡性熱可塑性樹脂 シ ー ト 状体。
7 . 軟化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性樹脂を、 該 シ ― 卜 状発泡性熱可塑性樹脂の厚み よ り 狭い ク リ ア ラ ン ス を 有 し、 少な く と も 一方の外周面に多数の凹部が略均一に 配設 さ れ た異方向 に回転す る 一対の陚形 ロ ー ル に導入 し 前記凹部に軟化状態の シ ー ト 状発泡性熱可塑性樹脂の一 部を EE 人 した後、 冷却、 離型す る こ と を特徴 と す る 発泡 性熱可塑性樹脂 シ ー 卜 状体の製造方法。
8 . 熱可塑性樹脂 よ り な る 連続発泡層 と 、 前記連続発泡 層 の少な く と も 片面上に複数配置 さ れ る 熱可塑性樹脂よ り な る 高発泡部 と 、 前記高発泡部の外表面を被覆す る 熱 可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 と を備え、
前記複数の高発泡部が互い に前記低発泡薄膜を介 して 熱融着 さ れて い る こ と を特徴 と す る 熱可塑性樹脂発泡体
9 . 前記高発泡部が前記連続発泡層 の片面のみ に配置 さ れ、 かつ厚み方向 に は重な ら な い よ う に単一の層 と して 配置 さ れ て お り 、 横方向 に お いて は前記低発泡薄膜を介 し て互い に熱融着 さ れて い る こ と を特徴 と す る 請求項 8 に記載の熱可塑性樹脂発泡体。
1 0 . 前記高発泡部が、 前記連続発泡層 の両面に そ れぞ れ配置 さ れ、 かつそ れぞれ の面に お いて厚み方向に は重 な ら な い よ う に単一の層 と して配置 さ れて お り 、 横方向 に お いて は前記低発泡薄膜を介 して互いに熱融着 さ れて い る こ と を特徴 と す る 請求項 8 に記載の熱可塑性樹脂発 泡体
1 1 . 熱可塑性樹脂 よ り な る 連続発泡層 と 、 前記連続発 泡層の少な く と も 片面上に複数配置 さ れた熱可塑性樹脂 よ り な る 高発泡部 と 、 前記連続発泡層 と 共に該高発泡部 の外表面を被覆す る 熱可塑性樹脂 よ り な る 低発泡薄膜 と を備えて い る 板状の熱可塑性樹脂発泡体であ っ て、
上記複数の高発泡部の前記連続発泡層で覆われて いな t、側の面の う ち 少な く と も 1 つの面が、 低発泡薄膜で被 さ れ た高発泡部が凸、 高発泡部間が凹 と な る よ う に凹 凸而 と さ れて い る こ と を特徴 と す る 熱可塑性樹脂発泡体
1 2 . 連続発泡層 と 共に低発泡薄膜で被覆 さ れて い る 複 数の高発泡部が連続発泡層 に よ り 被覆 さ れて いな い側の 面か、 低発泡薄膜で被覆 さ れた高発泡部が凸、 高発泡部 問が凹 と な る よ う に 凹凸 を有 し、 かつ
前記連続発泡層で被覆 さ れて い る 側の面に、 少な く と も 、 各祓数の高発泡部が位置す る 部分に相当す る 部分に お いて 凹状 と さ れ た複数の凹部が形成さ れてい る 、 請求 項 1 1 に記載の熱可塑性樹脂発泡体。
1 3 . 前記低発泡薄膜で外表面を被覆 さ れた高発泡部の 凸状部の高 さ が少な く と も 1 m m以上であ る こ と を特徴 と す る 、 請求項 1 1 ま た は 1 2 に記載の熱可塑性樹脂発 泡体。
1 4 . 前記熱可塑性樹脂発泡体に外接 さ れ る 直方体の体 積に対す る 熱可塑性樹脂発泡体の 占め る 割合であ る 充埴 率力、 5 0 〜 9 0 % の範囲 に あ る こ と を特徴 と す る 、 請求 項 1 1 〜 1 3 の何れかに記載に記載の熱可塑性樹脂発泡 体。
1 5 . 前記複数の高発泡部が互い に低発泡薄膜を介 して 熱融着 さ れてい る 、 請求項 1 1 〜 1 4 の何れか に記載の 熱可塑性樹脂発泡体。
1 6 . 隣合 う 高発泡部が隔て ら れて お り 、 かつ隣合 う 高 発泡部が連続発泡層で連結 さ れて い る 、 請求項 1 1 〜 1 4 の何れかに記載の熱可塑性樹脂発泡体。
1 7 . 前記複数の高発泡部が格子状に配置 さ れ て い る こ と を特徴 と す る 、 請求項 1 1 〜 1 6 の何れかに記載の熱 可塑性樹脂発泡体。
1 8 . 前記複数の高発泡部が千鳥状に配置 さ れて い る こ と を特徴 と す る 、 請求項 1 1 〜 1 6 の何れかに記載の熱 可塑性樹脂発泡体。
1 9 . 前記連続発泡層 に積層 さ れた平面状部材を さ ら に 備え る こ と を特徴 と す る 、 請求項 1 1 〜 1 8 の何れかに 記載の熱可塑性樹脂発泡体。
2 0 . 発泡剤を含有 してい る 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 が平面的 に略均一に配置 さ れ て お り 、 かつ前記発泡性熱 可塑性樹脂粒状体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一 体的に連結 さ れてい る 発泡性熱可塑性樹脂 シ一 ト 状体を 前記発泡剤の分解温度以上に加熱 し発泡 さ せ る 工程 と 、 発泡に よ り 得 ら れ た発泡体を冷却す る 工程 と を備え る こ と を特徴 と す る 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
2 1 . 発泡剤を含有 して い る 発泡性熱可塑性樹脂粒状体 が平面的 に略均一に配置 さ れてお り 、 かつ前記発泡性熱 可塑性樹脂粒状体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一 体的 に連結 さ れ て い る 発泡性熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体を 前記発泡剤の分解温度以上に加熱 し発泡 さ せ る 工程 と 、 発泡膨張す る 熱可塑性樹脂 シ 一 ト 状体が完全充塡 さ れ る 以上の隙間を有す る 冷却装置で冷却す る 工程 と を備え る こ と を特徴 と す る 表面に 凹凸 を有す る 熱可塑性樹脂発 泡体の製造方法。
2 2 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が、 発泡剤 と 、 互 い に ほ と ん ど相溶性を有 しな い高架橋熱可塑性樹脂組成 と 、 低架橋 も し く は無架橋熱可塑性樹脂組成 と の混合物 よ り な る こ と を特徴 と す る 請求項 2 1 に記載の表面に凹 凸 を有す る 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
補正書の請求の範囲
[ェ 9 9 8年 4月 1 4日 (1 4 . 0 4 . 9 8 ) 国際事務局受理:出願当初の請求の範囲 1 , 2 0及 び 2 1は補正された;他の請求の範囲は変更なし。 ( 3頁) ]
1 . (補正後) 未発泡の発泡性熱可塑性樹脂粒状体が平 面的に略均一に配置さ れてお り 、 該発泡性熱可塑性樹脂 粒状体が発泡性熱可塑性樹脂薄膜を介 して一体的に連結 さ れてい る こ と を特徴 とする発泡性熱可塑性樹脂シ一 ト 状体。
2 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が格子状に配置さ れ てい る こ と を特徵とする請求項 1 に記載の発泡性熱可塑 性樹脂シ 一 卜状体。
3 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が千鳥状に配置さ れ てい る こ と を特徴 とする請求項 1 に記載の発泡性熱可塑 性樹脂シ 一 ト状体。
4 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体の高さ方向略中心部 において、 該発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発泡性熱可塑 性樹脂薄膜を介 して一体的に連結さ れている こ と を特徴 とす る請求項 1 〜 3 の何れかに記載の発泡性熱可塑性樹 脂シ 一 ト 状体。
5 . 前記発泡性熱可塑性樹脂薄膜に積層さ れた平面状部 材をさ ら に備える こ と を特徴とする請求項 1 〜 4 の何れ か に記載の発泡性熱可塑性樹脂シ — ト状体。
6 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が、 発泡剤と、 互い にほ とん ど相溶性を有 しない高架橋熱可塑性樹脂組成と、 低架橋 も し く は無架橋熱可塑性樹脂組成との混合物よ り な る こ と を特徴とする請求項 1 ~ 5 の何れかに記載の発 泡性熱可塑性樹脂 シ — 卜状体。
-91 - 補正された用紙 (条約第 19条)
1 5 . 前記複数の高発泡部が互いに低発泡薄膜を介 して 熱融着さ れている 、 請求項 1 1 〜 1 4 の何れかに記載の 熱可塑性樹脂発泡体。
1 6 . 隣合う 高発泡部が隔て られてお り 、 かつ隣合う 高 発泡部が連続発泡層で連結さ れてい る、 請求項 1 1 〜 1
4 の何れかに記載の熱可塑性樹脂発泡体。
1 7 . 前記複数の高発泡部が格子状に配置さ れている こ と を特徴 とする、 請求項 1 1 〜 1 6 の何れかに記載の熱 可塑性樹脂発泡体。
1 8 . 前記複数の高発泡部が千鳥状に配置さ れている こ と を特徴とする、 請求項 1 1 〜 1 6 の何れかに記載の熱 可塑性樹脂発泡体。
1 9 . 前記連続発泡層に積層さ れた平面状部材をさ ら に 備え る こ と を特徴とする、 請求項 1 1 〜 1 8 の何れかに 記載の熱可塑性樹脂発泡体。
2 0 . (補正後) 発泡剤を含有 している未発泡の発泡性 熱可塑性樹脂粒状体が平面的に略均一に配置されてお り 、 かつ前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発泡性熱可塑性 樹脂薄膜を介 して一体的に連結さ れてい る発泡性熱可塑 性樹脂 シ ー ト状体を、 前記発泡剤の分解温度以上に加熱 し発泡さ せる工程と、
発泡によ り 得 られた発泡体を冷却する工程とを備え る こ と を特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
2 1 . (補正後) 発泡剤を含有 している未発泡の発泡性 熱可塑性樹脂粒状体が平面的に略均一に配置されてお り 、 かつ前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が発泡性熱可塑性
-92- 捕正された用紙 (条約第 19条) 樹脂薄膜を介 して一体的に連結さ れてい る発泡性熱可塑 性樹脂 シ ー ト状体を、 前記発泡剤の分解温度以上に加熱 し発泡さ せる工程と、
発泡膨張する熱可塑性樹脂シ一 ト状体が完全充塡さ れ る以上の隙間を有する冷却装置で冷却する工程と を備え る こ と を特徴 とする表面に凹凸を有する熱可塑性樹脂発 泡体の製造方法。
2 2 . 前記発泡性熱可塑性樹脂粒状体が、 発泡剤と、 互 いに ほ とんど相溶性を有 し ない高架橋熱可塑性樹脂組成 と、 低架橋 も し く は無架橋熱可塑性樹脂組成との混合物 よ り な る こ と を特徴と する請求項 2 1 に記載の表面に凹 凸を有する熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
■93- 補正された用紙 (条約第 19条) 条約 1 9条に基づく説明書 請求の範囲第 1 項では、 第 1 行の 「発泡性熱可塑性樹 脂粒状体」 を 「未発泡の発泡性熱可塑性樹脂粒状体」 に 補正 した。
請求の範囲第 2 0 項では、 第 1 〜第 2 行の 「発泡性熱 可塑性樹脂粒状体」 を 「未発泡 の発泡性熱可塑性樹脂粒 状体」 に補正 した。
請求の範囲第 2 1 項では、 第 1 〜第 2 行の 「発泡性熱 可塑性樹脂粒状体」 を 「未発泡 の発泡性熱可塑性樹脂粒 状体」 に補正 した。
なお、 請求の範囲第 2 項〜第 1 9 項及び第 2 2 項につ いては変更な し。
PCT/JP1997/004807 1996-12-26 1997-12-25 Resine synthetique, thermoplastique, expansible, de type feuille, resine expansee thermoplastique et procede de fabrication correspondant WO1998029228A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU53398/98A AU5339898A (en) 1996-12-26 1997-12-25 Foamable thermoplastic sheet-like synthetic resin, thermoplastic foame d resin and their production method
EP97950382A EP0890423A4 (en) 1996-12-26 1997-12-25 SYNTHETIC, THERMOPLASTIC, EXPANDABLE, SHEET-LIKE RESIN, EXPANDED THERMOPLASTIC RESIN AND METHOD OF MANUFACTURING SAME
US09/125,009 US6399189B1 (en) 1996-12-26 1997-12-25 Foamable thermoplastic sheet-like synthetic resin, thermoplastic foamed resin and their production method
US10/310,880 US7048879B2 (en) 1996-12-26 2002-12-06 Sheet-form structure of expandable thermoplastic resin, thermoplastic resin foam and methods for manufacturing thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP34799796A JP4299375B2 (ja) 1996-05-31 1996-12-26 発泡性熱可塑性樹脂シート状体、熱可塑性樹脂発泡体、及びそれらの製造方法
JP8/347997 1996-12-26

Related Child Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US09/125,009 A-371-Of-International US6399189B1 (en) 1996-12-26 1997-12-25 Foamable thermoplastic sheet-like synthetic resin, thermoplastic foamed resin and their production method
US09125009 A-371-Of-International 1997-12-25
US09/639,889 Division US6620495B1 (en) 1996-05-31 2000-08-17 Sheet-form structure of expandable thermoplastic resin, thermoplastic resin foam and methods for manufacturing thereof
US10/158,925 Continuation US20030044594A1 (en) 1996-12-26 2002-06-03 Sheet-form structure of expandable thermoplastic resin, thermoplastic resin foam and methods for manufacturing thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1998029228A1 true WO1998029228A1 (fr) 1998-07-09

Family

ID=18394047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1997/004807 WO1998029228A1 (fr) 1996-12-26 1997-12-25 Resine synthetique, thermoplastique, expansible, de type feuille, resine expansee thermoplastique et procede de fabrication correspondant

Country Status (5)

Country Link
US (3) US6399189B1 (ja)
EP (1) EP0890423A4 (ja)
AU (1) AU5339898A (ja)
CA (1) CA2247314A1 (ja)
WO (1) WO1998029228A1 (ja)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4299375B2 (ja) * 1996-05-31 2009-07-22 積水化学工業株式会社 発泡性熱可塑性樹脂シート状体、熱可塑性樹脂発泡体、及びそれらの製造方法
US6399189B1 (en) * 1996-12-26 2002-06-04 Sekisui Chemical Co., Ltd. Foamable thermoplastic sheet-like synthetic resin, thermoplastic foamed resin and their production method
AU2003280588A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-25 Fuji Seal International, Inc. Label and method of producing the same
US7579292B2 (en) * 2003-08-11 2009-08-25 Vrac, Llc Open-work knitted textile resin infusion medium and reinforcing composite lamina
AU2004282161B2 (en) * 2003-10-14 2010-09-30 Dreamwell, Ltd Method for manufacturing a foam core having channel cuts
US7073787B2 (en) * 2003-12-15 2006-07-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Media tray damper
US7662071B2 (en) * 2004-06-04 2010-02-16 Bloomington Dynamics, Inc. Verticle exercise bicycle
CN100594112C (zh) * 2004-10-27 2010-03-17 住友化学株式会社 生产发泡制品的方法
NZ592862A (en) * 2005-08-19 2012-12-21 Ecopuro Composite of incompressible filler, fibres and foamed plastic
JP4155586B2 (ja) * 2005-09-14 2008-09-24 日東電工株式会社 中空部材の内部空間の充填方法
US20070089829A1 (en) * 2005-10-25 2007-04-26 L&L Products, Inc. Strength pearls
US20080034614A1 (en) * 2005-12-23 2008-02-14 Fox Richard B Methods of making polymeric articles and polymeric articles formed thereby
WO2007100922A2 (en) * 2006-02-28 2007-09-07 Polyworks, Inc. Methods of making polymeric articles and polymeric articles formed thereby
US7827707B2 (en) * 2006-04-05 2010-11-09 Kdd Enterprises, Inc. Memory foam shoe insert
DE102006041787A1 (de) * 2006-09-06 2008-03-27 Airbus Deutschland Gmbh Mehrschichtiges Innenausstattungsbauteil
JP5154561B2 (ja) * 2006-10-30 2013-02-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 酸化マグネシウムを含むポリマーコンパウンドのin−situ水和により作製される水酸化マグネシウム系難燃剤組成物
WO2008083408A2 (en) * 2007-01-02 2008-07-10 Polyworks, Inc. Cushioning materials, methods of making, and articles formed thereby
WO2008128214A1 (en) 2007-04-13 2008-10-23 Polyworks, Inc. Impact and vibration absorbing body-contacting medallions, methods of use and methods of making
ATE515391T1 (de) * 2007-04-21 2011-07-15 Geta Ges Fuer Entwicklung Technik Anwendung Fuer Holz Und Kunststofferzeugnisse Mbh Medien-führende leitungen enthaltende paneel sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2008148898A1 (es) * 2007-06-07 2008-12-11 Ulma C Y E, S. Coop. Composición, procedimiento e instalación para obtener en continuo una plancha espumada de naturaleza polimérica y plancha así obtenida
MX336122B (es) * 2008-04-14 2016-01-08 Polyworks Inc Metodo de embutición para la fabricacion de articulos de absorción de impactos y vibraciones y los articulos formados del mismo.
US8112949B2 (en) * 2008-12-12 2012-02-14 4Front Engineered Solutions, Inc. Segmented dock seals for truck loading docks and associated systems and methods
US8181401B2 (en) * 2009-01-26 2012-05-22 4Front Engineered Solutions, Inc. Loading dock truck and trailer seals and associated systems and methods
EP2366543A1 (en) * 2010-03-19 2011-09-21 Spanolux N.V. - Div. Balterio A method of manufacturing a floor panel and a floor panel
CN102939511B (zh) 2010-05-21 2015-01-21 斯凯达克斯科技有限公司 超压保护
AU2011341326A1 (en) 2010-12-10 2013-07-04 Skydex Technologies, Inc Interdigitated cellular cushioning
DE102011014151A1 (de) * 2011-03-16 2012-09-20 Bürstner GmbH Flächenbauteil, Verfahren zur Herstellung eines Flächenbauteils, Wohnwagen und Wohnmobil
CN103596471B (zh) 2011-06-07 2016-08-17 斯凯达克斯科技有限公司 可洗的分层缓冲垫
US8510888B2 (en) 2012-01-03 2013-08-20 4Front Engineered Solutions, Inc. Dock leveler sealing systems
JP6122721B2 (ja) * 2013-07-17 2017-04-26 積水化学工業株式会社 熱可塑性樹脂発泡体の製造装置及び熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
KR101966203B1 (ko) * 2017-09-08 2019-04-05 (주)디유티코리아 연속 발포 공정에 의한 다경도·다탄성 폼 매트리스의 제조방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5616054B2 (ja) * 1973-06-25 1981-04-14
JPS6045579B2 (ja) * 1981-01-14 1985-10-11 アロン化成株式会社 表面に凹凸模様を有する複合発泡シ−トの製造方法
JPH0716856A (ja) * 1993-06-15 1995-01-20 Sekisui Chem Co Ltd 成形体の製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2964799A (en) * 1957-06-06 1960-12-20 Us Rubber Co Method of making plastic foam laminates
NL283324A (ja) * 1961-09-27
US3236926A (en) * 1962-08-23 1966-02-22 American Biltrite Rubber Co Process of making resilient elastomeric floor coverings
NL6600783A (ja) * 1966-01-21 1967-07-24
US4072403A (en) * 1975-07-16 1978-02-07 Ludwig Eigenmann Retro-reflecting assembly
US4310667A (en) 1976-04-22 1982-01-12 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) 2-N Quaternary ammonium salt derivatives of 9-hydroxy ellipticine
US4241125A (en) * 1979-07-10 1980-12-23 Reed International Limited Foam plastics sheet materials
JPS5616054A (en) 1979-07-18 1981-02-16 Asahi Dengiyou Kk Solar heat absorbing heat receiving device
US5030501A (en) * 1989-05-31 1991-07-09 Raven Marketing, Inc. Cushioning structure
DE3925740A1 (de) * 1989-08-03 1991-02-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von expandierbarem granulat und schaumstoffen daraus
US5238622A (en) * 1991-11-22 1993-08-24 Davidson Textron Inc. Resinous foam formulation for self-skinning cover material
US5773121A (en) * 1994-07-29 1998-06-30 Isorca Inc. Syntactic foam core incorporating honeycomb structure for composites
US5939180A (en) * 1994-12-14 1999-08-17 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin foam and method of preparing the same
EP0897439B1 (en) * 1996-05-10 2003-04-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Internal reinforcement for hollow structural elements
US6399189B1 (en) * 1996-12-26 2002-06-04 Sekisui Chemical Co., Ltd. Foamable thermoplastic sheet-like synthetic resin, thermoplastic foamed resin and their production method

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5616054B2 (ja) * 1973-06-25 1981-04-14
JPS6045579B2 (ja) * 1981-01-14 1985-10-11 アロン化成株式会社 表面に凹凸模様を有する複合発泡シ−トの製造方法
JPH0716856A (ja) * 1993-06-15 1995-01-20 Sekisui Chem Co Ltd 成形体の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0890423A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20030044594A1 (en) 2003-03-06
AU5339898A (en) 1998-07-31
US7048879B2 (en) 2006-05-23
US20030168763A1 (en) 2003-09-11
EP0890423A1 (en) 1999-01-13
CA2247314A1 (en) 1998-07-09
EP0890423A4 (en) 2002-01-30
US6399189B1 (en) 2002-06-04
US20020064641A1 (en) 2002-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1998029228A1 (fr) Resine synthetique, thermoplastique, expansible, de type feuille, resine expansee thermoplastique et procede de fabrication correspondant
EP3421213B1 (en) Method of making coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled crosslinked polyolefin foam material
US10814590B2 (en) Methods of producing foam structures from recycled metallized polyolefin material
US5075162A (en) Molded laminated article of cross-linked polyolifine foam
US5939180A (en) Thermoplastic resin foam and method of preparing the same
WO2002016124A1 (fr) Produit moule de resine thermoplastique expansible, procede de production d&#39;un produit moule de resine thermoplastique expansible, et mousse de resine thermoplastique
JP4299375B2 (ja) 発泡性熱可塑性樹脂シート状体、熱可塑性樹脂発泡体、及びそれらの製造方法
JP3915555B2 (ja) 木質樹脂発泡成形体及び化粧材
EP0646622B1 (en) Plastic foam material composed of thermoplastic resin and silane-modified thermoplastic resin and method for making same
JP2013082117A (ja) 軽量化された発泡木質プラスチック成形体の製造方法
JP3958811B2 (ja) 発泡体の連続製造方法
JPH09150431A (ja) 発泡体の製造方法及びそれに用いる発泡性シート
JPH08112873A (ja) 発泡体及びその製造方法
JP3792371B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法
JP3369091B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法
JPH07237238A (ja) 複合発泡体の製造方法
JP3848419B2 (ja) 発泡性熱可塑性樹脂シート及び発泡体の製造方法
JPH07145259A (ja) 均一な気泡を有する架橋ポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法
JP4881634B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法
JP3603068B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
JP3311106B2 (ja) 架橋ポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法
JPH1044283A (ja) ポリオレフィン系発泡積層体の製造方法
JPH09234756A (ja) 発泡性熱可塑性樹脂シート及び発泡体の製造方法
JPH11300840A (ja) 異形熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
JPH09136371A (ja) 発泡体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU CA US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 53398/98

Country of ref document: AU

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2247314

Country of ref document: CA

Kind code of ref document: A

Ref document number: 2247314

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1997950382

Country of ref document: EP

Ref document number: 09125009

Country of ref document: US

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1997950382

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1997950382

Country of ref document: EP