明 細 書 高密度粒状洗剤組成物 技術分野
本発明は無リンの高密度粒状洗剤組成物に関する。 さらに詳しくは少ない使用 量で優れた洗浄カを呈することができる高密度粒状洗剤組成物に関する。 背景技術
現在までに、 洗剤に配合するビルダーとして多くのキレート剤、 イオン交換剤、 アルカリ剤、 分散剤等が報告されている。 とりわけトリポリリン酸塩を主体とし て含有してなるリン酸系キレート剤は、 水溶性であり洗浄力も良好である等の理 由から、 往年、 洗浄ビルダーの主成分として配合されてきた。
しかしながら、 近年、 トリポリリン酸塩による湖沼等の閉鎖系水域への影響が 懸念されるようになり、 代替の金属イオン封鎖剤として、 合成のイオン交換物質 である結晶性アルミノゲイ酸塩 (ゼオライト) が使用されるようになった。 合成 の結晶性アルミノケィ酸塩を洗剤に配合することに閟する特許出願としては、 引 用によりその開示が本明細害に取り込まれる、 特開昭 5 0 - 1 23 8 1号公報を はじめ多くの出願がなされており、 また引用によりその開示が本明細書に取り込 まれる、 『油脂 ί 第 32巻第 1号第 3 6頁〜第 4 0頁 ( 1 9 7 9年 1月) に当時 のゼォライ卜への置換の状況をみることができる。
ゼォライトによる無リン化への変更は急速に進んでいったが、 ゼォライトの配 合は従来のリン系ビルダーの置換にすぎず、 «密度が 0. 2〜0. 4 gZcm3 の低密度洗剤であり、 日本条件における一回使用量が洗濯液 3 0 Lに対して 4 0 g、 1 0 0〜 20 0 cm3 のままであった。 従って、 洗剤 6 0〜 1 00回分を紙 箱 (カートン) に入れた場合、 重量にして 2. 5〜4. 5 kg、 容量にして 6 0
0 0〜2 0 0 0 0 c cの重く、 容量の大きい洗剤製品となり、 そのため工場から の輪送コストのみならず、 消費者に対しても持ち運びや、 置き場所等の点で不便 性を生じさせるものであった。
そこで、 洗剤をコンパクト化するための検討が精力的に試みられてきた。 例え ば、 引用によりその開示が本明細蹇に取り込まれる、 特開昭 6 2 - 1 6 7 3 9 6 号公報、 特開昭 6 2— 1 6 7 3 9 9号公報、 特開昭 6 2 - 2 5 3 6 9 9号公報に 見られるように、 従来洗剤に含まれていた粉末化助剤である結晶性無機塩、 例え ば硫酸ナトリウムの大幅な低滅により、 また、 特開昭 6 1 - 6 9 8 9 7号公報、 特開昭 6 1 — 6 9 8 9 9号公報、 特開昭 6 1 - 6 9 9 0 0号公報、 特開平 5 - 2 0 9 2 0 0号公報などにみられるように洗剤の *密度を大きくする製造技術が開 示されており、 その開示は引用により本明細害に取り込まれる。 その洗剤の *密 度は 0 . 6 0〜1 . 0 0 gノ m 1に、 洗剤の標準使用量は 2 5〜3 0 gノ 3 0 L になり、 結果として標準使用容接は 2 5〜5 O m l / 3 0 Lまでコンパクト化さ れた。
しかし、 従来の洗浄剤において、 界面活性剤によって汚れ中の油分を可溶化す ることによって達成することに技術思想の主眼が置かれていたために、 界面活性 剤を多量に配合する必要があった。 即ち、 衣類に付着する最も代表的な汚れであ る人体由来の皮脂汚れ (衿、 袖において観察されやすい) を例にとると、 皮脂汚 れは、 汚れ中に遊離脂肪酸、 グリセリ ド等の油分を 7 0重量%以上もの高い含有 量で含有しており (柏一郎ら、 油化学、 1095(1969)等、 その開示は引用によ り本明細書に取り込まれる) 。 この油分が、 ほこり中のカーボンや泥、 剝離した 角質等を閉じ込め、 複合化された汚れとして観察される。 それらの洗浄にあたつ て従来は、 主にこれらの油分を界面活性剤のミセルによって可溶化し除去するこ とに因って、 カーボン、 泥、 角質をも衣類から脱落させる洗灌機構で洗浄する設 計がなされていた。 この技術思想は当業者間では広く定着しており、 在来洗剤か らコンパクト洗剤に移行した際でも、 洗濯液中の界面活性剤濃度に変化はなかつ
た。 これらのことは、 奥山春彦らによる洗剤、 洗浄の事典、 初版 (朝倉書店、 1 9 9 0年) の P. 428 にも示されており、 その開示は引用により本明細書に取り込 まれる。 硫酸ナトリゥム以外の成分の洗濯液中の濃度は基本的に変化はほとんど ないと言える。
これらの洗浄理論に立脚すると、 高い洗浄力を得るためには洗濯液中の界面活 性剤 «度を高くする必要があり、 このため洗剤組成物中に界面活性剤を多量に配 合することが必要となる。 従って、 抜本的に洗剤の標準使用量をさらに低滅する ことは、 事実上困難であった。 また、 *密度も実用的な製造方法では 1 . 0 O g /m l前後であり、 その結果、 摞準使用容積のさらなる低減化は技術的に非常に 困難な課題であると考えられていた。
—方、 特開平 5 - 1 8 4 9 4 6号公報、 及び特開昭 6 0 - 2 2 7 8 9 5号公報 などに特定構造の結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩が開示されており、 その開示は引 用により本明細香に取り込まれる。 その結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩は、 イオン 交換能以外にもアルカリ剤の作用 (アルカリ能) を示す為、 従来の洗剤で用いら れているゼォライトなどの金属イオン封鎖剤、 及び炭酸ナトリウムなどのアル力 リ剤の 2つの成分の機能をこれらの結晶性アル力リ金属ケィ酸塩のみでまかなう ことができるという考えから、 よりコンパクトな洗剤の可能性についてアブロー チがなされてきた。
例えば特開平 6 - 1 1 6 5 8 8号公報は、 結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩を配合 する洗剤組成物に係るものであり、 その開示は引用により本明細書に取り込まれ る。 この公報中の実施例において、 洗濯時の添加量を従来より 2 5重量%少なく した場合においても、 従来と変わらない洗浄力を得ることが出来る、 よりコンパ タトな洗剤が開示されている。 しかしながら、 その配合組成は従来の洗浄理論に 基づくものであるため、 界面活性剤 S度は高く、 またアルカリ能と、 イオン交換 能はほとんど結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩のみに因って発現されるものであった c この場合、 結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩のアル力リ剤としての機能が先行するた
め、 金属イオン封鎖剤としての機能の発揮が不十分となり、 洗浄力は必ずしも满 足できるものではなかった。 そのため、 これ以上洗剤組成物の使用量を減らすと 洗浄力は維持できなかった。
また、 引用によりその開示が本明細書に取り込まれる、 特開昭 6 0— 2 2 7 8 9 5号公報の結晶性ァルカリ金厲ゲイ酸塩に関する特許出願もいくつかなされて いる。 例えば、 特表平 6— 5 0 2 1 9 9号公報には層状の結晶性シリケ一ト、 ゼ ォライト及びボリカルボキシレートを特定の配合率で配合する繊維上の皮膜形成 のない、 優れた洗浄力および漂白剤安定性を示す洗剤が開示されており、 その開 示は引用により本明細害に取り込まれる。 しかし、 この公報に示された配合条件 では洗濯時の添加量を少なくした場合、 ビルダー組成中の結晶性アルカリ金厲ケ ィ酸塩の配合量が少ないためアルカリ能が不足し、 洗浄力は保てない。 また少な I、使用量で優れた洗浄力を発揮するという技術思想は全く示されていない。
その他、 引用によりその開示が本明細害に取り込まれる、 特表平 6— 5 0 0 1 4 1号公報、 特開平 2 - 1 7 8 3 9 8号公報又は特開平 2 - 1 7 8 3 9 9号公報 において開示されている、 結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩 (結晶性雇状シリゲート ) を含有する洗剤についても同様であり、 本発明のような使用量の少ない場合に おいても優れた洗浄性を呈する洗剤に関するものではない。 逆にこの公報中に記 載されている実施例中の洗剤組成物の添加 iを滅らした場合、 洗浄力は低下する。
—方で、 一般に洗浄剤は、 洗濯液をアルカリ性にすることによって、 汚れの分 散力を上げて遊離した汚れの再汚染を防ぎながら、 一方でゼォライト等の金厲ィ オン封鎖剤を添加し水道中のカルシウムイオンやマグネシウムイオンにより界面 活性剤が受ける影響をなくすことにより、 衣類に付着した汚れを除去しているこ とが知られている。
従って、 従来の洗浄剤粒子中には、 アルカリ剤や金属イオン封鎖剤が含有され ているのが一般的であり、 当該洗浄剤粒子は一般的には次のようにして製造され る。
即ち、 陰イオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を中心とする界面活性剤、 炭 酸ナトリウム、 ゲイ酸ナトリウムなどのアルカリ剤、 ゼォライトやトリポリリン 酸ナトリウムなどのカルシウム捕捉剤 (金属イオン封鎖剤) 、 硫酸ナトリウムな どの充填剤及びその他熱に安定な成分を含有してなる、 水に分散させたスラリ一 を調製する。 その後、 得られたスラリーを乾燥し、 粒子化する。 次に、 香料等を 含有する熱に不安定な物質、 場合によっては漂白剤や漂白活性化剤をアフターブ レンドし、 目的の洗浄剤粒子を得ることができる。
なお、 かってゼォライト以前のカルシウム捕捉剤として一般的に用いられてい たトリポリリン酸塩をはじめとするリン系金属イオン封鎖剤が、 乾燥粒子内に配 合されてきたのは、 カルシウム捕捉能以外にアルカリ剤の性質をもち、 かつ乾燥 粒子の流動性等の粉末物性を向上させるのに最も適した性質をもっためであった c また、 前記のような洗浄剤粒子において、 アルカリ金属炭酸塩やアルカリ金属 ゲイ酸塩等のアル力リ剤も、 粒子自体を機械的に強固にして流動性を向上させる 性黄を持っているため、 可塑性である界面活性剤と微粒子であるゼォライトを粒 状化する。 よって、 アルカリ剤はこれら界面活性剤とゼォライトと同一粒子内に 含有されるのが一般的である。
このように、 従来の洗浄剤においては金属ィォン封鎖剤とアル力リ剤が同一粒 子内に配合されているため、 洗潘液中でのこれら成分の溶解により同時にアル力 リ能と金属ィォン捕捉能が発現されるようになるか、 もしくは場合によってはァ ルカリ剤と水の反応よりも、 金属イオン封鎖剤と水中の C aイオンや M gイオン との反応の方が速度的に遅いためにアル力リ能の発現の方が早くなることが考え られる。 また、 この点は液体洗浄剤についても同様であり、 同一液に金展イオン 封鎖剤とアルカリ剤が混在しているため、 アル力リ能と金属イオン捕捉能が同時、 もしくはアル力リ能の方が早く発現される。
ところで、 人体由来の皮脂汚れはその大半において、 脂肪酸を含有している。 洗浄中において、 カルシウム、 マグネシウムイオンは脂肪酸とスカムを形成し、
溶解性を低下させ、 汚れの水中への分散を防げる原因になる。 特に、 本発明者ら は、 スカム化速度がアルカリ度 (p H) が高いほど速くなることに気づき、 従来 の洗灌方法では洗浄パフォーマンスを最大限に生かせきれていないことに気づい た。
上記とは異なり、 アル力リ剤を別の粒子として洗浄剤粒子にドライブレンドす る方法も、 従来よりいくつか知られている。
例えば、 ①特公平 3 - 5 2 7 9 8号公報には、 炭酸アル力リ金属塩及び Z又は 硫酸ァルカリ金属塩にボリエチレングリコール等の有機化合物を添加し、 得られ た混合物を造粒する *密度の小さレ、洗剤ビルダ一の製造方法が開示されており、 その開示は引用により本明細害に取り込まれる。 しかしながら、 この公報におい てその目的は粒子強度および溶解性を改善するものであり、 アル力リ剤の溶解を 金属イオン封鎖剤よりも遅くして、 洗浄効果を高めることを目的とするものでは ない。 従って、 本公報の実施例に示されたアルカリ剤粒子は、 バインダーの量も 少なく、 ボリエチレングリコールの分子量も低いものであり、 アルカリ能の発現 を遅延させるものではない。
②特開昭 5 5 - 5 2 3 9 6号公報には、 界面活性剤及びゼォライト等のキレ一 ト剤を配合する洗剤粒子に、 特定のアル力リ金厲ゲイ酸塩粒子をドライブレンド する方法が開示されており、 その開示は引用により本明細騫に取り込まれる。 し かしながら、 この公報において、 結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩がゼォライトと相 互作用を起こし水不溶性物質を生成するのを防ぎ、 かつ洗濯機の防铕効果を損な わないことを目的とするものであり、 アル力リ剤の溶解をキレ一ト剤よりも遅く して、 洗浄効果を高めることを目的とするものではない。 従って、 実施例に示さ れたアル力リ金) iゲイ酸塩粒子は粒径の大きなものであるが、 粒径の操作により アル力リ能の発現を遅延させるものではない。
③特開昭 6 2 - 1 6 7 3 9 9号公報には、 高寓密度化による洗剤粒子の溶解性 の低下を防ぐために、 洗剤生地中の水溶性の結晶性無機塩の配合量を限定し、 ァ
ルカリ剤をドライブレンドする高嵩密度洗剤の製造方法が開示されており、 その 開示は引用により本明細謇に取り込まれる。 し力、し、 上記②と同様に、 アルカリ 剤の溶解を金属イオン封鎖剤よりも遅くして洗浄効果を高めることについては、 何ら示唆されていない。
④特開昭 5 8 - 2 1 3 0 9 9号公報には、 噴霧乾燥された粉末洗浄生地に対し て特定の密度、 粒子径及び粒度分布を持つ炭酸ナトリゥムをドライブレンドする 衣料用洗剤の製造法が開示されており、 その開示は引用により本明細書に取り込 まれる。 しかしながら、 この公報に記載されている目的は耐ケーキング性を改善 し、 且つ炭酸ナトリウムの分級を防ぐことであり、 アルカリ剤の溶解を金属ィォ ン封鎖剤よりも遅くして、 洗浄効果を高めることを目的とするものではない。 従 つて、 本公報中の実施例においても洗剤生地中にゲイ酸ナトリゥムを比較的多量 に配合しており、 金属イオン封鎖剤であるゼォライトと同一粒子中にゲイ酸ナト リウムが含有されている。
従って、 アルカリ能を金属イオン捕捉能より遅れて発現させることを目的とし た従来技術はない。 また前述のようなアル力リ剤をァフタ一プレンドする方法は、 アルカリ剤は単に下記の目的のための配合にすぎない。 ゼォライトが水不溶性で あることから、 アルカリ剤は、 微粒子のままでアルカリ金属ゲイ酸塩等と混合す るとアルカリ金厲ケィ酸塩がゼォライトの分散を抑制するため、 また繳維に残留 するのを抑えるために配合される。 又は耐ケーキング性や溶解性を改善するため に配合される。 そして、 前記の先行技術の洗剤は、 アルカリ剤が直接洗濯液に触 れるため、 金属イオン封鎖剤や界面活性剤と同一の粒子に配合した場合よりもァ ルカリ能の立ち上がりが速くなる。
本発明の目的は、 少ない使用量で優れた洗浄力を得るための、 もっとも効率的 な高密度粒状洗浄組成物を提供することである。
これらの本発明の目的及び他の目的は、 以下の記載から明らかにされるであろ ラ
発明の開示
本発明者らは鋭意検討の結果、 前記粒状洗剤組成物は特定の組成比を満たして おり、 結晶性ァルカリ金厲ゲイ酸塩の粒子と金厲イオン封鏆剤の粒子とを別粒子 として配合しているので、 少ない使用量であっても最適な洗浄力を得ることがで きることを見いだした。 前記の知見により本発明を完成するに至つた。
即ち、 本発明の要旨は、
( 1 ) 下記成分
A) 1種以上の界面活性剤、
B) S i 02 ZNa2 0がモル比で 0. 5〜2. 6である、 1種以上の結晶性 アルカリ金厲ケィ酸塩、
C) Caイオン捕捉能が 200 CaCO3 mgZg以上である、 B成分以外の
1種以上の金属イオン封鎖剤
を含有してなり、 A成分、 B成分、 及び C成分の合計量が全粒状洗剤組成物中 の 70〜1 00重量%であり、 且つ A成分に対する B成分の割合が重量比で B /A=9Z1〜9Z1 1であり、 C成分に対する B成分の割合が重量比で BZ C=4/1〜1Z1 5であり、
該高密度粒状洗剤組成物が B成分の結晶性アル力リ金厲ケィ酸塩を含有する粒子
(1) と、 C成分の金展イオン封鎮剤を含有する粒子(U) とを含有してなり、 該粒子 (I) と該粒子 (Π) とが実質的に別粒子として存在する高密度粒状洗剤 組成物、
(2) B成分である結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩以外のアル力リ剤の含有量が 全粒状洗剤組成物中 20重量%以下である、 前記 ( 1 ) 記載の高密度粒状洗剤組 成物、
(3) 炭酸ナトリウムの含有 fiが全粒状洗剤組成物中 1 0重量%以下である前 記 ( 1 ) 又は ( 2 )記載の高密度粒状洗剤組成物、
(4) 粒子 (I)の平均粒子径が 300〜1000 である前記 (1)〜 ( 3) いずれか記載の高密度粒状洗剤組成物、
(5) 粒子 (I) において、 B成分を含む成分が有機物質のバインダーによつ て被覆されている前記 (1)〜 (4) いずれか記載の高密度粒状洗剤組成物、
(6) バインダーが非イオン界面活性剤を含有してなり、 該非イオン界面活性 剤の含有量が該バインダーの 50重量%以上である、 前記 (5)記载の高密度粒 状洗剤組成物、
(7) バインダーが、
1) 1種以上の非イオン界面活性剤、
2 ) 1種以上の非ィォン界面活性剤と 1種以上のゲル化可能な陰ィォン界面活 性剤との混合物、
3) 1種以上の非イオン界面活性剤と 1種以上の、 平均重量分子量が 3000以 上のボリエチレングリコールとの混合物、 並びに
4) 1種以上の非イオン界面活性剤、 1種以上のゲル化可能な陰イオン界面活性 剤、 及び 1種以上の、 平均重量分子量が 3000以上のボリエチレングリ コールの混合物、
から選ばれる前記 (5)又は (6)記載の高密度粒状洗剤組成物、
(8) B成分の結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩が下記 (1)式
xM2 O · y S i 02 - zMe„ 0» - wH2 0 (1) (式中、 Mは周期律表の I a族元素を表し、 Meは Ua、 IIb、 Ilia, IVaも しくは VII I族元素から選ばれる 1種以上を表し、 yZx=0. 5〜2. 6、 z/ x= 0. 01〜1. 0、 11 111=0. 5〜2, 0、 w= 0〜 20である。 ) で示される組成のものである前記 (1)〜 (7)いずれか記載の高密度粒状洗剤 組成物、 並びに
(9) B成分の結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩が下記 (2)式
M2 0■ χ' S i 02 · y' H2 0 (2)
(式中、 Mはアルカリ金厲原子を表し、 X' =1. 5〜2. 6、 y' =0〜20 である。 )
で示される組成のものである前記 (1)〜 (7) いずれか記載の高密度粒状洗剤 組成物、 に関する。 図面の簡単な説明
図 1は、 カルシウムイオン濃度の対数と扈位の関係を示す検量線を表した図で あり、
図 2は、 CaCl2 水溶液の滴下量とカルシウムイオン濃度の関係を示す図である。 図 2中の符号は以下の通りである。
Aは線 Qの延長線と横軸との交点であり、 Pはブランクの溶液 (キレート剤を 使用していない緩銜液を用いた場合) のデータであり、 Qはキレート剤含有緩衝 液を用いた場合のデータである。 発明を実施するための最良の形想
本発明の高密度粒状洗剤組成物は、 下記成分
A) 1種以上の界面活性剤、
B) S i 02 /Na2 0がモル比で 0. 5〜2. 6である、 1種以上の結晶性 アル力リ金属ゲイ酸塩、
C) Caイオン捕捉能が 200 CaCO3 mgZg以上である、 B成分以外の
1種以上の金属イオン封鏆剤
を含有してなり、 A成分、 B成分、 及び C成分の合計量が全粒状洗剤組成物中 の 70〜1 00重量%であり、 且つ A成分に対する B成分の割合が重量比で B ZA=9Z1〜9Z1 1であり、 C成分に対する B成分の割合が重量比で BZ C = 4Z1〜1Z1 5であり、
該高密度粒状洗剤組成物が B成分の結晶性ァルカリ金厲ゲイ酸塩を含有する粒子
( I ) と、 c成分の金属イオン封鏆剤を含有する粒子 (n) とを含有してなり、 該粒子 ( I ) と該粒子 (I I) とが実質的に別粒子として存在する。
そして、 本発明の高密度粒状洗剤組成物は寓密度が 0 . 5 gZ c cを越えるも のが好ましく、 0 . 7〜し 1 gZ c cのものがより好ましい。
以下、 これらの各成分について説明する。
A) 界面活性剤について
本発明に用いられる界面活性剤としては、 全界面活性剤中の非イオン界面活性 剤が好ましくは 5 0〜1 0 0重量%、 より好ましくは 6 5〜1 0 0重量%を含む ものであれば、 一般的に洗剤に用いられるものが特に限定されることなく使用で きる。 具体的には、 以下に例示される非イオン界面活性剤、 陰イオン界面活性剤、 陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される一種以上であ る。 例えば、 非イオン界面活性剤の中から複数選択する場合のごとく同一種類の みから選択してもよく、 また陰ィォン界面活性剤と非ィォン界面活性剤の中から それぞれ選択する場合のごとく各種のものを複数選択してもよい。 但し、 石鍊性 の界面活性剤については、 洗浄性に寄与しないので、 本発明における界面活性剤 の配合量にはカウントされないものとする。
非イオン界面活性剤としては、 以下のものが例示される。
即ち、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ボリォキシエチレンアルキルフ ェニルエーテル、 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、 ポリオキシェ チレンソルビット脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレン脂防酸エステル、 ポリオ キシェチレン脂肪酸アルキルエステル、 ボリォキシェチレンポリオキシプロピレ ンアルキルエーテル、 ボリォキシエチレンヒマシ油、 ボリォキシエチレンアルキ ルァミン、 グリセリン脂肪酸エステル、 高級脂肪酸アル力ノールアミ ド、 アルキ ルグルコシド、 アルキルグルコースアミ ド、 アルキルアミンオキサイド等が挙げ られる。
このうち、 特に非イオン界面活性剤として、 そのアルキル鎖の炭素原子数 1 0
〜 1 8である直鎖または分岐鎖の 1极または 2級アルコールのエチレンォキサイ ド付加物であって、 平均付加モル数 5〜1 5のボリォキシエチレンアルキルエー テルを使用するのが望ましい。 より好ましくは、 そのアルキル鎖の炭素原子数 1 2〜1 4である直鎖または分岐鎖の 1极または 2极のアルコールのエチレンォキ サイド付加物であって、 平均付加モル数 6〜1 0のボリォキシエチレンアルキル エーテルを使用するのが望ましい。
陰イオン界面活性剤としては、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、 アルキルまた はアルケニルエーテル硫酸塩、 アルキルまたはアルケニル硫酸塩、 α—ォレフィ ンスルホン酸塩、 α—スルホ脂肪酸塩またはエステル塩、 アルキルまたはァルケ ニルエーテルカルボン酸塩、 アミノ酸型界面活性剤、 Ν—ァシルアミノ酸型界面 活性剤、 等が例示され、 好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩、 アルキルま たはアルケニルエーテル硫酸塩、 アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。 陽イオン界面活性剤としては、 アルキルトリメチルアミン塩等の第 4アンモニ ゥム塩等が例示される。 両性界面活性剤としては、 カルボキシ型またはスルホベ タイン型等の両性界面活性剤が例示される。
界面活性剤の含有量は、 全組成物中、 好ましくは 1〜4 5重量%であり、 特に 洗濯用水の種類により下記の範囲のものが好ましい。
1 ) 2〜6 ° D Hの洗濯用水を用いる場合、 界面活性剤の含有量が 1 5〜3 0重 量%であるのが特に好ましく、
2 ) 6〜1 0 ° D Hの洗濯用水を用いる場合、 界面活性剤の含有量が 8〜 2 5重 悬%であるのが特に好ましく、
3 ) 1 0〜2 0 ° D Hの洗濯用水を用いる場合、 界面活性剤の含有量が 5〜 2 0 重量%であるのが特に好ましい。
十分な洗浄力が得られやすい点から、 界面活性剤の含有 Sはこの範囲の下限以 上であるのが好ましく、 また相対的にアル力リ剤ゃ金属イオン封鎖剤の配合量の バランスが良好に維持でき、 十分な洗浄力が得られやすい点から、 界面活性剤の
含有量はこの範囲の上限以下であるのが好ましい。
B)結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩について
本発明には、 結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩が好適に用いられる。 アルカリ金属 ゲイ酸塩は、 無定形又は結晶性のものが知られているが、 結晶化させることによ り、 アルカリ能のみならず、 イオン交換能を付与することが可能となり、 洗剤組 成物の標準使用量を更に少なくすることができるため、 結晶性のものが好適であ 。
本発明に用いられる結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩としては、 アル力リ金属ゲイ 酸塩の S i 02 ZM2 0 (但し、 Mはアル力リ金属原子を表す。 ) が、 モル比で 0. 5〜2. 6であるものが用いられる。 また、 より好適な S i 02 ZM2 0の モル比は 1. 5〜2. 2である。 イオン交換能ゃ耐吸湿性の観点から、 前記モル 比は 0. 5以上が好ましく、 アルカリ能の観点からモル比は 2. 6以下が好まし い。 一方、 前記背景技術で述べた特許公報に用いられる結晶性アルカリ金厲ケィ 酸塩は、 S i 02 ZNa2 0比 (SZN比) が 1. 9〜4. 0であるが、 本発明 において結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩の SZN比が 2. 6以下であると、 顕著に 少ない使用量で優れた洗浄力を得ることができる洗剤を得ることができるため好 ましい。
本発明に用いられる結晶性アル力リ金厲ケィ酸塩のうち、 好ましくは次の組成 を有するものが例示される。
① xM2 0 ' yS i 02 - zMe„ 0„ - wH2 0 (1) (式中、 Mは周期律表の I a族元素を表し、 Meは IIa、 IIb、 Ilia. IVaも しくは VIII族元素から選ばれる 1種以上を表し、 yZx=0. 5〜2. 6、 z/ x= 0. 01〜1. 0、 nZm=0. 5〜2. 0、 w= 0〜 20である。 )
② M2 0 · x' S i 02 · y' H2 0 (2) (式中、 Mはアルカリ金属原子を表し、 X' =1. 5〜2. 6、 y' =0〜20 である。 )
まず、 ①の組成の結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩について説明する。
一般式 ( 1 ) において、 Mは周期律表の I a族元素から選ばれ、 I a族元素と しては Na、 K等が挙げられる。 これらは単独であるいは 2種以上の組合せで用 いてもよく、 例えば Na2 0と K2 0とが混合して Μ2 0成分を構成していても よい。
M eは周期律表の I la.IIb.IIIa, IVaまたは VI 11族元素から選ばれ、 例えば M g、 Ca、 Zn、 Y、 T i、 Zr、 Fe等が举げられる。 これらは特に限定され るものではないが、 資源及び安全上の点から好ましくは Mg、 Caである。 また、 これらは単独であるいは 2種以上の組合せで用いてもよく、 例えば MgO、 Ca 0などが混合して Me。 On 成分を構成していてもよい。
また、 本発明における結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩においては、 水和物であつ てもよく、 この場合の水和量は好ましくは w=0〜20の範囲である。
また、 一般式 (1) において y/xが好ましくは 0. 5〜2. 6であり、 さら に好ましくは 1. 5〜2. 2である。 酎水溶性の観点から、 yZxは 0. 5以上 が好ましい。 耐水溶性が不十分である場合、 ケーキング性、 溶解性等の洗剤組成 物の粉末物性に著しく悪影響を及ぼす傾向がある。 アル力リ剤及びイオン交換体 として充分に機能する観点から、 y/xは 2. 6以下が好ましい。
zZxは 0. 01〜し 0であり、 好ましくは 0. 02〜0. 9であり、 特に 好ましくは 0. 02〜0. 5である。 耐水溶性の観点から zZxは 0. 01以上 が好ましく、 イオン交換体として充分に機能する観点から 1. 0以下が好ましい。
X, y, zは前記の y/xおよび z/xに示されるような関係であれば、 特に 限定されるものではない。 なお、 前記のように xM2 0が例えば x' Na2 0 · χ" Κ2 0となる場合は、 Xは χ' +χ" となる。 このような関係は、 zMem On 成分が 2種以上のものからなる場合における zにおいても同様である。 また、 n/m= 0. 5〜2. 0は、 当該元素に配位する酸素イオン数を示し、 実質的に は 0. 5、 1. 0、 1. 5、 2. 0の値から選ばれる。
①の組成の結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩は、 M2 0、 S i 02 、 Me„ O„ の 三成分よりなっている。 したがって、 本発明における結晶性アルカリ金属ゲイ酸 塩を製造するには、 各成分にすることができるものがその原料として必要になる が、 本発明においては特に限定されることなく公知の化合物が、 適宜用いられる 。 例えば、 M2 0成分、 Me„ 0„成分としては、 各々の当該元素の単独あるい は複合の酸化物、 水酸化物、 塩類、 当該元素含有鉱物が用いられる。 具体的には 例えば、 M2 0成分の原料としては、 NaOH、 KOH、 Na2 C03 、 K2 C Os 、 Na2 SO* 等が挙げられ、 Me« 0„成分の原料としては、 CaC03、 MgC03 C a (0H) 2、 Mg (OH) 2、 MgO、 Zr02 、 ドロマイト 等が挙げられる。 S i 02 成分としてはゲイ石、 カオリン、 タルク、 溶融シリカ 、 ケィ酸ソーダ等が用いられる。
①の組成の結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩の調製方法は、 目的とする結晶性アル カリ金厲ケィ酸塩の X, y, zの値となるように所定の量比で上記の原料成分を 混合し、 好ましくは 300〜 1 500で、 さらに好ましくは 500〜1 000て、 特に好ましくは 600〜90 O'Cの範囲で焼成して結晶化させる方法が例示され る。 この場合、 加熱温度が 300で以上であることが結晶化を十分に完了させる 点から好ましい。 結晶化が十分でないと、 得られる結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩 の耐水溶性が悪くなりやすい。 また、 加熱温度が 1 500で以下であることが粗 大粒子化することを阻止しやすい点から好ましい。 粗大粒子化すると、 得られる 結晶性ァルカリ金属ゲイ酸塩のィォン交換能が低下しゃすい。 加熱時間は好まし くは 0. 1〜24時間である。 このような焼成は通常、 電気炉、 ガス炉等の加熱 炉で行うのが好ましい。
本発明における結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩は、 好ましくは 0. 1重量%分散 液の 25eCにおける 1 1以上の最大 pHを示し、 優れたアルカリ能を示す。 また、 かかる結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩は、 25でにおけるその 0. 1重量%分散液 1 0 Om 1の pHを 1 0にするのに、 0. 1 N— H C 1水溶液を 10 m 1以上必
要とする、 アルカリ緩衝能に優れるものである。 さらにアルカリ緩衝効果につい ても、 特に優れており、 炭酸ソーダや炭酸カリウムと比較してもアルカリ緩衝効 果が優れるものである。
本発明における結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩は、 イオン交換容量として好まし くは少なくとも 1 00CaCO3 mg/g以上、 さらに好ましくは 200〜60 0CaCO3 mgZgを有するものであり、 本発明におけるイオン捕捉能を有す る物質の ^である。
また、 水への S i溶出量は S i 02 換算で好ましくは 1 1 OmgZg以下であ り、 実質的に水に不溶である。 なお、 本発明において実質的に水に不溶であると は、 試料 2 gをイオン交換水 100 g中に加え、 25 'Cで 30分擾拌した場合に おける S i溶出置が S i 02 換算で好ましくは 1 1 OmgZgより少ないものを いうが、 本発明においては、 1 0 OmgZg以下のものがより好ましい。
本発明における結晶性ァルカリ金厲ゲイ酸塩は、 前記のようにアルカリ能とァ ルカリ緩衝効果を有し、 さらにイオン交換能を有するため、 結晶性アルカリ金属 ゲイ酸塩の適当な配合量を添加することにより、 良好な洗浄性を得ることができ る。
本発明において、 結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩は、 その平均粒径が、 0. 1〜 50 zmであることが好ましく、 より好ましくは 1〜35 zm、 更に好ましくは 5〜25 mである。 結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩の平均粒径が 50〃m以下で あることが、 イオン交換速度が遅くなることを阻止する点から好ましい。 また、 平均粒径が 0. 1 zm以上であることが、 比表面積がさらに減少する点から好ま しい。 イオン交換速度が遅くなると、 洗浄性の低下を招き、 また比表面積が増大 すると、 吸湿性ならびに吸 C02 性が増大し、 品質の劣化が著しい傾向がある。 尚、 ここでいう平均粒径とは、 粒度分布のメジアン径である。
このような平均粒径及び粒度分布を有する結晶性ァルカリ金属ゲイ酸塩は、 振 動ミル、 ハンマーミル、 ボールミル、 ローラーミル等の粉砕機を用い、 粉砕する
ことによつて調製することができる。
一般式 ( 1 ) の結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩の含有量は、 全組成物中、 4〜7 5重量%配合するのが好ましく、 特に洗灌用水の夕イブにより下記の範囲のもの が好ましく用いられる。
1 ) 2〜6° DHの洗濯用水を用いる場合、 全組成物中結晶性アルカリ金属ゲイ 酸塩の含有量は 20〜55重量%であるのが好ましく、
2) 6〜1 0° DHの洗灌用水を用いる場合、 全組成物中結晶性アルカリ金属ケ ィ酸塩の含有量は 1 0〜45重量%であるのが好ましく、
3) 1 0〜20° DHの洗濯用水を用いる場合、 全組成物中結晶性アルカリ金属 ゲイ酸塩の含有量は 5〜30重量%であるのが好ましい。
結晶性アル力リ金属の配合量がこの範囲以内であると、 良好な洗浄性を得るこ とができるので好ましい。
次に、 前記②の組成の結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩について説明する。
この結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩は、 一般式 (2)
M2 0 · x' S i 02 · y" H2 0 (2) (式中、 Mはアルカリ金属原子を表し、 X' = 1. 5〜2. 6、 y' - 0〜20 である。 )
で表されるものであるが、 一股式 (2) 中の x' 、 y' が 1. 7≤χ' ≤ 2. 2 、 y' =0のものが好ましく、 場イオン交換能が好ましくは少なくとも 1 00 C a C03 mgZg以上、 さらに好ましくは 200〜4 00 CaCO!! mg/gの ものが使用でき、 本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。
本発明における結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩は、 このようにアル力リ能とアル カリ緩衝効果を有し、 さらにイオン交換能を有するため、 結晶性アルカリ金属ケ ィ酸塩の適当な配合量を添加することにより、 良好な洗浄性を得ることができる c この一般式 (2) の結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩の含有量は、 全組成物中、 4 〜75重量%配合するのが好ましく、 特に洗濯用水のタイプにより下記の範囲の
ものが好ましく用いられる。
1 ) 2〜6 ° D Hの洗灌用水を用いる場合、 全組成物中結晶性アルカリ金属ゲイ 酸塩の含有量は 2 0〜5 5重量%であるのが好ましく、
2 ) 6〜1 0 ° D Hの洗濯用水を用いる場合、 全組成物中結晶性アルカリ金属ケ ィ酸塩の含有量は 1 0〜4 5重量%B2合するのが好ましく、
3 ) 1 0〜2 0 ° D Hの洗 ffi用水を用いる場合、 全組成物中結晶性アルカリ金属 ゲイ酸塩の含有量は 5〜 3 0重 i%配合するのが好ましい。
結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩の配合量がこの範囲以内であると、 良好な洗浄性 を満足する点より好ましい。
かかる結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩は、 引用によりその開示が本明細害に取り 込まれる、 特開昭 6 0 - 2 2 7 8 9 5号公報にその製法が記載されており、 一般 的には無定形のガラス状ゲイ酸ソ一ダを 2 0 0〜1 0 0 0でで焼成して結晶性と することによって得られる。 合成方法の詳細は例えば引用によりその開示が本明 細害に取り込まれる、 Phys. Chem. Glasses. 7._ 127-138(1966)、 Z. Kri stal lo gr, , 129, 396-404(1969) 等に記載されている。 また、 この結晶性アルカリ金属 ゲイ酸塩は例えばへキスト社より商品名 「Na-SKS-6j ( 5 -Na2Si 206) として、 粉末状、 顆粒状のものが入手できる。 また、 引用によりその開示が本明細書に取 り込まれる、 特開平 7— 1 8 7 6 5 5号公報にはナトリウムだけでなくカリウム を特定量含有させた結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩が示されている。
本発明において、 ②の組成の結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩は、 ①の組成のもの と同様に、 平均粒径が、 0 . 1〜5 O w mであることが好ましく、 より好ましく は 1〜3 5 m、 更に好ましくは 5〜2 5 // mである。
本発明において、 前記①および②の組成の結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩は、 そ れぞれ単独であるいは 2種以上を併用して用いられ、 また全アル力リ剤の含有童 のうち、 該結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩が 5 0〜1 0 0重量%を占めることが好 ましく、 より好ましくは 7 0〜1 0 0重量%を占めるものである。
C) B成分以外の金属イオン封鎖剤について
C成分である金属イオン封鎖剤は C aイオン捕捉能が 200 CaCO3 mg/ g以上のものであるのが好ましく、 B成分以外の通常洗剤組成物に配合されるも のを使用することができる。
特に、 下記式 (3) で示されるイオン交換容量が 200 Ca CO3 mgZg以 上のアルミノゲイ酸塩が举げられる。
X" (M2 0) · A 12 03 · y" (S i 02 ) · w" (H2 0) (3) (式中、 Mはナトリウム原子、 カリウム原子等のアルカリ金厲原子を表し、 X" , y" , w" は各成分のモル数を表し、 一般的には 0. 7≤x" ≤ l. 5、 0. 8 ≤γ" ≤ 6, w" は 0〜20である。 )
上記のアルミノケィ酸塩としては、 結晶性のものと非晶質のものが例示される が、 結晶性のものとしては、 特に次の一般式で示されるものが好ましい。
Na2 0 · A 12 03 · y S i 02 · wH2 0
(式中、 yは 1. 8〜3. 0の数を表し、 wは 1〜6の数を表す。 )
結晶性アルミノゲイ酸塩 (ゼオライト) としては、 A型、 X型、 P型ゼォライ トに代表される平均一次粒子径 0. 1〜1 0 mの合成ゼォライトが好適に使用 される。 ゼォライトは粉末、 ゼォライトスラリー又はスラリーを乾燥して得られ るゼォライト凝集乾燥粒子として用いてもよい。 また上記の形態を有するゼオラ ィトを組み合わせて用いてもよい。
上記の結晶性アルミノケィ酸塩は、 常法により製造することができる。 例えば、 引用によりその開示が本明細 Sに取り込まれる、 特開昭 50 - 1 238 1号公報 及び特開昭 5 1 - 1 2805号公報に記載の方法を用いることができる。
一方、 上記の結晶性アルミノゲイ酸塩と同様の一般式で示される、 非晶質アル ミノケィ酸塩は、 常法により製造することができる。 例えば、 S i 02 と M2 0 (Mはアルカリ金属原子を意味する) の好ましいモル比が S i 02 / 2 0= 1 . 0〜4. 0であり、 H2 0と M2 0の好ましいモル比が H2 0/M2 0= 1 2
1 θ
〜200であるゲイ酸アルカリ金属塩水溶液を用いて、 これに M2 0と A l 2 03 の好ましいモル比が M2 0/A 12 03 = 1. 0〜2. 0であり、 H2 0と M2 0の好ましいモル比が H2 O/M2 0= 6. 0〜500である低アルカリアルミ ン酸アルカリ金属塩水溶液を好ましくは 1 5〜6 OeC、 さらに好ましくは 30〜 50°Cの温度のもとで強擾拌下に添加する。
次いで生成した白色沈»物スラリーを好ましくは 70〜1 00'C、 さらに好ま しくは 90〜 1 00での温度で、 好ましくは 1 0分以上 1 0時間以下、 さらに好 ましくは 5時間以下加熱処理し、 その後 »過、 洗浄、 乾燥する亊により有利に得 る事ができる。 このとき添加方法は、 低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶 液にゲイ酸アルカリ金属塩水溶液を添加する方法であつてもよい。
この方法によりイオン交換能 1 00 CaC03 mg/g以上、 吸油能 8 Om l /\ 00 g以上の非晶質アルミノゲイ酸塩吸油担体を容易に得る事ができる (引 用によりその開示が本明細害に取り込まれる、 特開昭 62— 1 9 1 4 1 7号公報, 特開昭 62 - 1 9 1 4 1 9号公報参照) 。
また、 C成分の金属イオン封鎖剤としては、 特に、 カルボキシレート重合体を 1 0重量%以上含有するものが好ましい。 このような重合体の具体例としては、 一股式 (4) で表される繰り返し単位を有する重合体あるいは共重合体が挙げら れる。
(式中、 X, はメチル基、 水素原子又は COOX3 基を示し、 X2 はメチル基、 水素原子又は水酸基を示し、 Χ3 は水素原子、 アルカリ金属イオン、 アルカリ土 類金厲イオン、 アンモニゥムイオン又は 2—ヒドロキシェチルアンモニゥムィォ ンを示す。 )
一般式 (4 ) において、 アルカリ金属イオンとしては、 N a , K , L iイオン 等が挙げられ、 アルカリ土類金属イオンとしては、 C a , M gイオン等が挙げら れる。
本発明に用いられる重合体あるいは共重合体は、 例えばアクリル酸、 (無水) マレイン酸、 メタクリル酸、 α—ヒドロキシアクリル酸、 クロトン酸、 イソクロ トン酸、 およびその塩等の重合反応、 または各モノマーの共重合反応、 あるいは 他の重合性モノマーとの共重合反応によって合成されるものである。 このとき共 重合に用いられる他の共重合モノマーの例としては、 例えばアコニッ ト酸、 イタ コン酸、 シトラコン酸、 フマル酸、 ビニルホスホン酸、 スルホン化マレイン酸、 ジイソブチレン、 スチレン、 メチルビニルエーテル、 エチレン、 プロピレン、 ィ ソブチレン、 ペンテン、 ブタジエン、 イソプレン、 齚酸ビニル (及び共重合後に 加水分解した場合はビニルアルコール) 、 アクリル酸エステル等が举げられるが、 特に限定されるものではない。 なお、 重合反応は特に限定されることなく、 通常 公知の方法を用いることができる。
また、 引用によりその開示が本明細害に取り込まれる、 特開昭 5 4— 5 2 1 9 6号公報記載のボリグリオキシル酸等のポリアセタ一ルカルボン酸重合体を用 、 ることもできる。
本発明において上記の重合体、 共重合体としては、 重量平均分子量が 8 0 0〜 1 0 0万のものが好ましく用いられ、 さらに好ましくは、 5 0 0 0〜 2 0万のも のが用いられる。
また、 共重合させる場合の一般式 (4 ) の繰り返し単位と他の共重合モノマー との共重合率も特に限定されないが、 好ましくは一般式 (4 ) の繰り返し単位/ 他の共重合モノマー = 1 / 1 0 0〜9 0 Z 1 0の範囲の共重合比率である。
本発明において、 上記の重合体あるいは共重合体は、 全組成物中に好ましくは 1〜5 0重量%、 より好ましくは 2〜 3 0重量%、 更に好ましくは 5〜1 5重量 %配合される。
その他の c成分の金属イオン封鎖剤としては、 アミノ トリ (メチレンホスホン 酸) 、 1 ーヒ ドロキシェチリデン一 1 , 1 ージホスホン酸、 エチレンジアミ ンテ トラ (メチレンホスホン酸)、 ジエチレントリアミ ンペン夕 (メチレンホスホン 酸) 、 及びそれらの塩、 2—ホスホノブタン一 1 , 2—ジカルボン酸の塩等のホ スホノカルボン酸の塩、 ァスパラギン酸塩、 グルタミン酸塩等のアミノ酸の塩、 クェン酸塩、 酒石酸塩等のボリカルボン酸塩、 二トリ口三齚酸塩、 エチレンジァ ミン四齚酸塩等のアミノボリ齚酸塩などが挙げられる。
本発明の粒状洗剤組成物が少ない使用量ですぐれた洗浄力を得るためには、 界 面活性剤、 結晶性アル力リ金展ゲイ酸塩及び金属イオン封縝剤を特定組成重量比 率で配合する必要がある。 結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩については前述したが、 特に特開昭 6 0— 2 2 7 8 9 5号公報記載の結晶性履状ゲイ酸ナトリウムは、 ィ オン交換能を示す以外にアル力リ能も示すことから、 従来の洗剤組成物成分であ るゼォライト及びボリ力ルポン酸塩等の金厲ィォン封鎖剤並びに炭酸ナトリウム 及びゲイ酸ナトリウム (非晶質) の両方を 1剤に ffi換することによる使用量の低 减化が示唆されてきた。 例えば、 引用によりその開示が本明細害に取り込まれる、 特開平 7— 5 3 9 9 2号公報は、 ゼォライトを含む洗浄ビルダーを結晶性ゲイ酸 塩で置換する際の比率を限定する出願である。
しかしながら、 本発明者らは結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩によって単純に置き 換えるだけでは本発明の目的を達成することが難しいことを見いだした。 すなわ ち、 単純な度換は洗浄組成物全体としてのバランスを崩すため、 十分な洗浄力を 得ることができない。 特に本発明では結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩以外の金属ィ オン封鎖剤が必須成分であり、 結晶性アル力リ金厲ケィ酸塩に対して特定の組成 重量比率で配合しなければ本発明の効果を得ることはできない。 加えて、 本発明 者らは結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩とその他金属イオン封鎖剤の特定の組成重量 比率において洗剤組成物中に配合された場合、 洗濯液中の界面活性剤濃度を顕著 に低滅できることを見いだした。
即ち、 A成分、 B成分及び C成分の合計量が全粒状洗剤組成物中の 70〜10 0重量%を占め、 且つ A成分に対する B成分の割合が重量比で B / A = 9 Z 1〜 9/1 1であり、 C成分に対する B成分の割合が重量比で BZC = 4/1〜1/ 15である。 より好ましくは A成分、 B成分及び C成分の合計量が全粒状洗剤組 成物中の 80〜100重量%を占め、 且つ A成分に対する B成分の割合が重量比 で BZA=9Z1〜1Z1、 であり、 C成分に対する B成分の割合が重量比で B ZC=3/1〜1/15である。 最も好ましくは使用する水の硬度が 2〜6° D Hの場合は C成分に対する B成分の重量比が BZC=3Z1〜3Z7、 水の硬度 が 6〜10° DHの場合は C成分に対する B成分の重量比 BZC = 4Z3〜1Z 6、 水の硬度が 10〜20° DHの場合は C成分に対する B成分の重量比 BZC = 1Z1〜1Z15である。 本発明において、 上記のように洗灌用水の硬度に応 じた組成を有する洗剤組成物を選択することにより、 その標準使用量をさらに滅 少させることができる。
本発明において上記組成重 i比率に加えて、 粒状洗剤組成物が B成分の結晶性 アルカリ金属ケィ酸塩を含有する粒子(I) と、 C成分の金厲イオン封鎖剤を含 有する粒子 (U) とを含有してなり、 該粒子 (I) と該粒子 (Π) とは実質的に 別粒子として存在しているので、 その洗剤組成物は洗浄能力を最大限に発揮する ことができる。
本発明の高密度粒状洗剤組成物に含まれる B成分以外のアルカリ剤の添加量は、 全粒状洗剤組成物中 20重量%以下が好ましく、 より好ましくは 10重量%以下 である。 B成分の結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩は実 K的に粒子 (I)中に存在し、 粒子 (I) は結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩の造粒物であることが好ましい。 造粒 方法は、 非水系で行うことが好ましく、 有機物質及び Z又は無機物質を造粒剤 ( バインダー) として用いることが好ましい。 具体的には、 粒子 (I) において、 B成分を含む成分をかかる有機物質を含有してなるバインダーによつて被覆する 態様が好ましい態様として挙げられる。 バインダ一として用いられる有機物質と
しては、 常温で固体の非イオン界面活性剤、 ボリエチレングリコール、 ゲル化可 能な陰イオン界面活性剤等が挙げられる。 また、 有機物質のバインダーは非ィォ ン界面活性剤を含有してなり、 該非イオン界面活性剤の含有量が該バインダーの
5 0重量%以上であることが好ましい。 非イオン界面活性剤の含有量は、 5 0重 量%以上であることが、 良好な洗浄性が得られ、 よって少ない標準使用量での洗 濯を行うことができるようになる点から好ましい。
バインダーに用いられる非イオン界面活性剤としては、 例えばボリォキシェチ レンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルフヱニルエーテル、 ボリオ キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンソルビッ ト脂肪酸 エステル、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 アルキルボリォキシエチレン脂 肪酸エステル、 ボリォキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、 ポ リオキシエチレンヒマシ油、 ボリォキシエチレンアルキルァミン、 グリセリン脂 肪酸エステル、 高級脂肪酸アル力ノールアミ ド、 アルキルグリコシド、 アルキル グルコースアミ ド、 アルキルアミンォキサイ ド等が挙げられる。
これらの非イオン界面活性剤のうち、 特に非イオン界面活性剤として、 ポリオ キシェチレンアルキルエーテル及び/又はボリォキシェチレンアルキルフヱニル エーテルを用いることが、 洗浄性の点より好ましい。
ゲル化可能な陰イオン界面活性剤としては、 特に限定されなく、 従来知られて いるものが用いられる。 例えば、 そのアルキル鎖の炭素原子数が 1 0〜2 2であ り、 より好ましくはアルキル鎖の炭素原子数が 1 2〜1 8である飽和又は不飽和 脂肪酸のアルカリ金属塩:そのアルキル鎖の炭素原子数が 1 0〜2 2であり、 よ り好ましくはアルキル鎖の炭素原子数 1 2〜1 4のアルキル硫酸塩;そのアルキ ル鎖の炭素原子数が 1 0〜2 2であり、 より好ましくはアルキル鎖の炭素原子数 が 1 4〜1 6であるなースルホン化脂肪酸塩;そのアルキル鎖の炭素原子数が 1 0〜2 2であり、 エチレンオキサイド平均付加モル数が 0 . 2〜2 . 0であるボ リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、 より好ましくはアルキル鎖の炭素原
子数が 1 2〜 1 4であり、 エチレンオキサイド平垮付加モル数が 0 . 5 ~ 1 . 5 であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が举げられる。 上記化合物 の炭素原子数に関して、 洗浄力、 臭いの観点から 1 0以上が好ましく、 洗浄力、 溶解性の観点から 2 2以下が好ましい。 ゲル化可能な陰イオン界面活性剤は酸の 形で添加し、 結晶性アルカリ金展ケィ酸塩にてドライ中和したものを用いてもよ い。
ポリエチレングリコールとしては、 平均重量分子量が好ましくは 3 0 0 0以上、 さらに好ましくは 3 0 0 0〜 2 0 0 0 0のものが挙げられ、 さらに好ましくは 5 0 0 0〜 1 3 0 0 0のものである。
本発明に用いられるその他のバインダーとして炭素鎖長 1 2〜2 0の飽和及び ノ又は不飽和の脂肪酸等が挙げられる。 その他、 ボリビニルアルコール、 ヒドロ キシプロビルメチルセルロース、 ヒドロキシプロビルスターチ、 低重合度カルボ キンメチルセルロースが挙げられ、 また撥水性の高い金厲石繳や、 崁酸カルシゥ ム、 シリカ粉末等を用いてもよい。 尚、 バインダーとして界面活性剤を使用する 際は A成分の一部又は全部として考慮する。
バインダーとしてより好適なものとしては、 以下のものが例示される。
1 ) 1種以上の非イオン界面活性剤、
2 ) 1種以上の非イオン界面活性剤と 1種以上のゲル化可能な陰イオン界面活 性剤の混合物、
3 ) 1種以上の非イオン界面活性剤と 1種以上の、 平均重量分子量が 3 0 0 0 以上のボリエチレングリコールの混合物、 並びに
4 ) 1種以上の非イオン界面活性剤、 1種以上のゲル化可能な陰イオン界面活 性剤、 及び 1種以上の、 平均重量分子量が 3 0 0 0以上のボリエチレング リコールとの混合物。
特に好ましいものは、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシェ チレンアルキルエーテルとゲル化可能な陰ィォン界面活性剤との混合物である。
なお B成分の結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩を含む成分を造粒する方法としては、 引用によりその開示が本明細害に取り込まれる、 特表平 6 - 5 0 2 4 4 5号公報 が既に公開されているが、 本先行技術は結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩の凝集物の 製造方法に関する発明であり、 本発明のような使用量の少ない洗剤組成物に関す るものではない。 本公報の実施例にはゼォライトと結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩 を別粒子とする組成が開示されているが、 アル力リ剤として炭酸ナトリウ厶を多 量にゼォライト含有粒子に含むものであって、 本発明を示唆するものではない。 バインダーの配合量は結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩などの成分を表面被覆でき る程度の量であることが好ましい。 結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩などの成分を表 面被覆することで、 洗濯液中のアルカリ能の発現が遅れるため、 従来アルカリに より加速されていた皮脂汚れ中のスカム化速度が減速されることになり、 粒子 ( I I) の金展イオン封鎖剤が効果的に作用できるようになる。 その結果、 皮脂汚れ 中の脂肪酸が石鍊として作用し、 汚れのミセル化を補助するようになり洗浄力が 向上する。 表面被覆のためにバインダーは粒子 ( I ) 中に好ましくは 1 0〜8 0 重量%、 さらに好ましくは 3 0〜7 0重量%配合されるが、 使用するバインダー の種類によって多少異なる。
粒子 ( I ) を製造する方法としては、 前記のような有機物をバインダーとし、 充分な量を用いてアルカリ剤を造粒する方法が举げられる。 また、 ボリビニルァ ルコール、 ヒドロキシプロビルメチルセルロース、 ヒドロキシプロピルスターチ、 低重合度カルボキシメチルセルロース等をコ一ティング剤として、 アル力リ剤と 流動臛でコーティングする方法等が挙げられる。 ここで、 造粒やコーティ ングェ 程を行う際、 撥水性の高い金厲石鐡や難溶性の高い炭酸カルシウム、 シリカ粉末 等を添加しても良い。
粒子 ( I ) に配合されるその他の成分としては、 以下例示する通常洗剤組成物 に配合可能な任意成分が挙げられる。 粉末物性向上の為に、 アルミノゲイ酸塩を 任意に配合してもよい。 液状の非イオン界面活性剤を使用する場合は、 前述した
吸油能を有する非晶質のものを配合してもよく、 そのことにより染みだしを少な くすることができ、 耐ケーキングも向上する。 また粒子表面を被 Sしてもよく、 そのことにより、 粉末の流動性は良好になる。 しかしながらアルミノゲイ酸塩は ィォン交換能を有するものであるため、 粉末物性改善の目的に使用する以外は、 大部分は粒子 ( I ) の粒子外に存在することが好ましい。
粒子 ( I ) の平均粒子径は 3 0 0〜 1 0 0 0 mのものが好ましく、 なるべく 粒径が揃った、 粒度分布のシャープなものが好ましい。
粒子 ( I ) は、 通常用いられる撹拌 ·転動,混合等を行うミキサー中で、 粉末 原料にバインダーを噴霧する等の操作をすることによって容易に調製することが できる。
粒子 (Π) はアルミノゲイ酸塩やボリカルボン酸塩等の 1種以上の C成分の金 属イオン封鎖剤だけからなるもの、 もしくは、 拉子 (I I) はバインダーによる造 粒物でもよい。 好ましくは、 粒子 (I I) は以下の方法によって調製するのが好ま しい。 アルミノゲイ酸塩、 ボリカルボン酸塩、 カルボン酸ポリマー等の金属ィォ ン封鎖剤に加えて、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、 α—才レフイ ンスルホン酸 塩、 アルキル硫酸塩、 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩及びひ—ス ルホ脂肪酸メチルエステルから選択される一種以上である陰イオン界面活性剤を 主界面活性剤とし、 脂肪酸塩ゃボリォキシェチレンアルキルエーテル等の非ィォ ン界面活性剤並びに硫酸ナトリゥム等の無機物質を添加し、 スラリ一を調製する c 得られたスラリーを喷霧乾燥することによって、 粉末化したものを粒子 (I I) と して使用する。 より好ましくは粒子 (I I) の »密度をあげるために、 引用により その開示が本明細騫に取り込まれる、 特開昭 6 1 - 6 9 8 9 7号公報、 特開昭 6 1 - 6 9 8 9 8号公報、 特開昭 6 1 - 6 9 9 0 0号公報に記載されたような噴霧 乾燥粒子を解砕 ·造粒する方法にて高密度化したものを用いることが好ましい。 前記高密度化の製造方法を用いることによって、 溶解性に優れた粒子 (1【) を製 造を得ることができ、 アル力リ剤の作用に先んじて効果的にィォン交換が作用す
ることができる。
粒子 (I I) にはアルカリ剤を含まないほうが好ましいが、 噴霧乾燥の製造を容 易にし、 粒子の機械強度をあげるために、 J I Sに規定されているような非晶質 のゲイ酸ナトリウムを配合してもよい。 しかしながら、 アルカリ剤の実質的に全 ては前述の粒子 ( I ) に含まれるべきであり、 具体的には、 全高密度粒状洗剤組 成物中のアルカリ剤の、 粒子 ( I ) 中の結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩として占め る割合は好ましくは 6 0重量%以上、 さらに好ましくは 8 0重 以上、 特に好 ましくは 9 0重量 以上である。
本発明において具体的な組成例を挙げると、 粒子 ( I ) としては、 B成分の結 晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩、 バインダー及び粉末物性を改善する程度のアルミノ ゲイ酸塩、 必要に応じてその他アルカリ剤並びに香料、 蛍光染料等の洗剤添加物 を含有するものである。 粒子 (I I) としては、 陰イオン界面活性剤、 ゼォライト 等のアルミノゲイ酸塩、 ボリカルボン酸塩もしくはカルボン酸ポリマー、 硫酸ナ トリゥム等の無機塩類、 必要に応じて骨格物質としての非晶質ゲイ酸ナトリウム 並びに香料、 蛍光染料等の洗剤添加物を含有するものである。 B成分の結晶性ァ ルカリ金厲ゲイ酸塩をはじめとするアルカリ剤は粒子 ( I ) 中に大部分をしめる が、 C成分の金属イオン封鎖剤は比較的、 粒子 (Π) に配合しても大きく洗浄力 には影響しない。 しかしながら、 本発明で最も効果的な組成は粒子 (I I) に B成 分以外の金属イオン封鎖剤 (即ち、 C成分) の殆どが含有されるものである。 更 に、 粒子 ( I ) は比較的多量のバインダーでアルカリ剤が被覆されているような 状況であることが、 最も効果的である。
炭酸ナトリゥムはアル力リ剤として使用してもよいが、 前述のごとく粒子 ( I ) に含まれることが好ましい。 しかしながら炭酸ナトリウムは多量に配合する場 合、 吸湿により結晶水を持ちやすく、 外部に析出するなどして、 »密度の低下す る原因となる。 したがって、 炭酸ナトリウムの含有量は、 全洗剤組成物中の好ま しくは 1 0重量%以下、 特に好ましくは 5重量%以下である。
本発明の粒状洗剤組成物に配合できるその他任意成分としては、 以下の様な成 分も含有する亊ができる。 即ち、 プロテアーゼ、 リパーゼ、 セルラーゼ、 ァミラ ーゼ等の酵素、 そのアルキル鎖が炭素原子数 1〜4程度である低极アルキルベン ゼンスルホン酸塩、 スルホコハク酸塩、 タルク、 カルシウムシリゲート等のケー キング防止剤、 第 3プチルヒドロキシトルエン、 ジスチレン化クレブール等の酸 化防止剤、 過炭酸ナトリゥムなどの漂白剤又はテトラァセチルエチレンジァミン 等の漂白活性化剤、 蛍光染料、 青味付剤、 香料等を含むことができる。 この内、 酵素、 漂白剤又は漂白活性化剤は別途造粒したものを第 3の粒子として配合して もよい。 これらの任意成分は特に限定されず、 目的に応じた配合がなされてよい。 また、 本発明の高密度粒状洗剤組成物に含まれる B成分以外のアルカリ剤とし ては、 例えば炭酸ナトリウム、 崁酸水素ナトリウム、 溶解性を低下させない程度 の J I S 1号、 2号等のケィ酸ナトリウム等が挙げられる。
洗剤の標準 ¾度は、 世界の国によって異なる。 これは国ごとに水道水の硬度が 異なるためである。 例えば、 日本国では通常 4° DH付近であるのに対し、 米国 では、 6。 DH以上、 欧州では 1 0。 DHを越える高硬度の水を洗濯用水として 使用している。 このため金厲イオン封鎖剤の絶対量が変化するため、 その結果、 洗剤の標準濃度も、 それに応じて加滅される。
従って、 洗濯液の初期硬度が異なる場合の洗剤澳度は次のようになる。
1 ) 2〜6° DHの洗濯用水に対しては、 洗濯液中の洗剤組成物の濃度が好まし くは 0. 33〜0. 67 g/L、 さらに好ましくは 0. 33〜0. 50 gZLで あ
2) 6〜1 0。 DHの洗濯用水に対しては、 洗濯液中の洗剤組成物の濃度が好ま しくは 0. 50〜1. 20 gZL、 さらに好ましくは 0. 50〜1. 00 gZL である。
3) 1 0〜20 DHの洗濯用水に対しては、 洗濯液中の洗剤組成物の濃度が好 ましくは 0. 8 0〜2. 5 O gZL、 さらに好ましくは 1. 00〜2. 00 g/
2 Θ
Lである。
このような条件において本発明の高密度粒状洗剤組成物は従来以上の優れた洗 浄性能を得ることができる。 なお、 DH硬度はイオンカップリングプラズマ法 ( I CP法) で容易に測定することができる。
以下、 実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、 本発明はこれらの実施 例等によりなんら限定されるものではない。
尚、 得られた製品の物性値は、 次に示す方法により測定した。
(1) イオン捕捉能を有する物質の i
ィォン捕捉能は、 用いる金厲ィォン封鎖物質がィォン交換体の場合とキレ一ト 剤の場合に対応して、 それぞれ以下のような方法で測定する。 なお、 金属イオン 封鎖剤のイオン捕捉能の表示方法として、 実施例の表中ではアルカリ金厲ゲイ酸 塩と同様に CEC (カルシウムイオン交換容量) で表示している。 また、 DH硬 度はイオンカツプリングプラズマ法 ( I CP法) で測定する。
イオン交換体の場合
イオン交換体 0. 1 gを精枰し、 塩化カルシウム水溶液 (濃度は CaC03 と して 500 ppm) 100ml中に加え、 25 'Cで 60分間撹拌した後、 孔サイ ズ 0. 2 mのメンブランフィルター (アドバンテック社、 ニトロセルロース製 ) を用いて滤過を行い、 その ¾t液 1 0ml中に含まれる Ca量を EDTA滴定により測 定する。 その値よりイオン交換体のカルシウムイオン交換容量 (カチオン交換容 量) を求める。
キレート剤の場合
カルシウムイオン髦極を用いて、 キレート剤のカルシウムイオン捕捉能を下記 のようにして測定する。 なお、 溶液は全て以下の緩衝液を用いて調製する。
緩衝液; 0. 1M - NH4 C 1 -NH* OH bu f f e r (pH 10. 0) ( i )検量線の作成
棵準カルシウムイオン溶液を作成し、 電位測定をとり、 図 1の如きカルシウム
ィォン濃度の対数と ¾位の関係を示す検量線を作成する。
(ii) カルシウムイオンの捕捉能の測定
約 0. 1 gのキレート剤を抨量し、 1 0 OmLメスフラスコに仕込み、 上記の 緩衝液でメスアップする。 これに、 カルシウムイオン濃度が 20000 p pm ( C aCOs 換算) に相当する C a C 12 水溶液 (pH 1 0. 0) をビュレットか ら滴下する。 滴下は CaC 12 水溶液を 0. 1〜0. 2 mLずつ加えて行い、 そ の時の ¾位を読み取る。 また、 キレート剤を含有しない緩 «液にも同様に C a C 12 水溶液滴下を行う。 この溶液をブランク溶液と称する。 図 1の検量線より力 ルシゥ厶イオン濃度を求め、 CaC l 2 水溶液の滴下量とカルシウムイオン濃度 の関係をグラフに示す (図 2) 。 図 2中、 線 Pはブランク溶液 (キレート剤を使 用しない锾衡液を用いた場合) のデータを示し、 線 Qはキレート剤含有緩衝液を 用いた場合のデータを示す。 線 Qの延長線と、 横軸との交点を Aとし、 Aにおけ るブランク溶液のカルシウムイオン濃度から、 キレート剤のカルシウムイオン捕 捉能を求める。
(2) 結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩の平均粒径及び粒度分布
平均粒径及び粒度分布の測定は、 レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて行 う。 すなわち、 レーザー回折式粒度分布測定装 SL A - 700型 ( (株) 堀場製 作所製) の測定セル内に約 200m 1のエタノールを注入し、 試料約 0. 5〜5 mgを懸濁した。 鎵いて、 超音波を照射しながら 1分間擾拌し、 試料の分散を十 分に行い、 その後、 He— Neレーザー ( 632. 8 nm) を入射し、 その回折 散乱パターンより粒度分布を測定する。 解析は、 F r a unh o f e r回折理 論と Mi e散乱理論とを併用し、 液中の浮遊粒子の粒度分布を 0. 04〜262 zmの範囲で測定する。 平 粒径は、 粒度分布のメジアン径とする。
調製例 1 (結晶性アルカリ金属ケィ酸塩 A)
2号ゲイ酸ソーダ (S i 02 ZNa2 0= 2. 5 ) 1 000重量部に水酸化ナ トリウム 55. 9重量部および水酸化カリウム 8. 5重量部を加え、 ホモミキサ
一により攪拌を行い水酸化ナトリウム、 水酸化カリウムを溶解した。 ここに、 微 分散した無水炭酸カルシゥム 5. 23重量部および硝酸マグネシゥム 6水塩 0. 1 3重量部を加え、 ホモミキサーを用いて混合した。 混合物をニッケル製坩堝に 適量採り、 700での温度で、 空気中 1時間焼成し、 急冷後得られた焼成体を粉 砕して本発明における結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩 Aを得た。 この粉末のイオン 交換能は 305 C aC03 mgZgと高いものであった。
調製例 2 (非晶質アルミノゲイ酸塩)
イオン交換水に炭酸ソーダを溶解させ、 6重量%濃度の水溶液を用意した。 こ の水溶液 1 32 gとアルミン酸ソーダ水溶液 (Cone. 50重量%) 38. 28 gを 容量 1 00 0m 1の邪魔板付き反応槽に入れた。 得られた混合溶液に、 強擾拌下、 2倍の水で希釈した 3号水ガラス 20 1. 4 gを、 4 0でにて、 20分閭かけて 滴下しつつ反応させた。 この際、 C02 ガスを吹き込むことによって反応系の p Hをコントロールし (pH= l 0. 5) 、 反応速度を最適化した。 梡いて反応系 を 50でまで加熱し、 50でで 30分闉擾拌した。 その後、 反応系に C02 ガス を吹き込み、 過剰アルカリを中和した (pH= 9. 0) 。 得られた中和スラリー を、 爐紙 (東洋 «紙(株) 製 N0.5C) を用いて、 滅圧下に濂過した。 慮過ケーキ を、 1 000倍の水で洗浄し、 據過乾燥 ( 1 05で、 300 t 0 r r、 1 0時間) した。 さらに、 解砕を行い、 本発明における非晶質アルミノケィ酸塩粉体を得た。 なおアルミン酸リーダ水溶液は、 1 000 m 1の 4つ口フラスコに A 1 (OH) 3 24 3 gと 48重!:%NaOH水溶液 298. 7 gを入れて混合し、 遭拌下 1 1 0eCまで加熱し、 30分間溶解して調製した。
得られた非晶質アルミノゲイ酸塩の組成は、 原子吸光分析及びプラズマ発光分 析の結果、 A 12 03 = 29. 6重量 、 S i 02 = 52. 4重 S%、 Na2 O = 1 8. 0重量%であった ( 1. 0Na2 0 · A 12 03 - 3. 1 0 S i O2 ) 。 また、 C aイオン捕捉能は 1 76 CaC03 mg/g 吸油能は 285 m l /l 00 g、 0. 1 /zm未潇の細孔径を持つ細孔容積の比率は全細孔中 9. 4容積%、
0. 1 j m以上、 2. 0 m以下の钿孔径を持つ紬孔容積の比率は全細孔中 7 6 . 3容積%、 含有水分量は 1 1. 2重量%であった。
実施例 1
調製例 1で合成した結晶性アルカリ金属ケィ酸塩 (表中、 結晶性シリゲートと 略記する) A (平均粒径: 8 /m) 3 3. 0重量部をレディゲミキサー (松坂技 研 (株) 製、 ジャケット付き) に投入し、 ジャケット温度を 7 O'Cで保温しなが ら上記成分を撹拌した。 統いて、 予め 7 0eCでポリオキシエチレンアルキルエー テル (商品名: 「ノニデット R— 7」 、 三菱化学 (株) 製、 そのアルキル鎖の炭 素原子数は 1 2〜1 5であり、 平垮 EO付加モル数は 7. 2である〉 1 0. 0重 量部とバルチミ ン酸 (商品名: 「ルナック P— 9 5」 、 花王 (株) 製) 5. 0重 量部とをブレンドして混合物を調製し、 得られた混合物をスプレー状で添加する ことにより、 上記成分をさらに造粒した。 なお、 脂肪酸はアルカリ能の高い結晶 性アル力リ金厲ゲイ酸塩 Aの表面にて一部ないし全部が脂肪酸塩に中和されてお り、 よって結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩 Aは、 ポリオキシエチレンアルキルエー テルと脂肪酸塩とを含有してなるゲル体により被 31された。 さらに、 粉末物性向 上のためにゼォライト (4 A型:平均粒径: 3 /m、 東ソー (株) 製) 3. 0重 量部を添加することにより粒子表面を被覆した。 得られた結晶性アルカリ金厲ケ ィ酸塩粒子 (以下、 「結晶性シリゲート粒子」 と略記する) ( I ) は寓密度 0. 8 9 g/cms 、 平均粒径 4 52〃mであった。
ゼォライト (4 A型;平均粒径: 3 m、 東ソー (株) 製) 1 7. 0重量部、 アクリル酸-マレイン酸コボリマ一 (商品名: Γソカラン CP- 5J (BASF 社製) 、 重量平均分子量: 7 00 0 0 ) 5. 0重量部、 硫酸ナトリウム 6. 0重 量部、 亜硫酸ナトリウムし 0重量部、 及び蛍光塗料 B (商品名: 「チノバール CBS-XJ , チバガイギ一 (株) 製) 0. 4重量部を添加することにより、 固 形分 5 0重量%の水性スラリーを調製した。 この得られたスラリーを向流型喷霧 乾燥機にて喷霧乾燥し、 自重の約 5重量%の水分を含む喷乾粒子 Lを得た。 その
-
後、 この噴乾粒子 L 30. 5重量部と、 調製例 2で合成した非晶質アルミノゲイ 酸塩 4. 6重量部をレディゲミキサー (松坂技研 (株) 製、 ジャケット付き) に 投入した。 上記成分をジャケット温度を 70°Cにて保温しながら撹拌した。 続い て、 予め 70てでポリオキシエチレンアルキルエーテル (商品名: 「ノニデット R— 7」 、 三菱化学 (株) 製、 そのアルキル鎖の炭素原子数は 1 2〜1 5であり、 平均 EO付加モル数は 7. 2である。 ) 8. 0重量部とボリエチレングリコール
(商品名: 「K P E G」 、 花王 (株) 製、 重量平均分子量: 8000 ) 1. 0重 量部をブレンドして混合物を調製し、 得られた混合物をミキサー中の上記成分に スプレー状で添加することにより、 上記成分をさらに造粒した。 さらに、 粉末物 性向上のためにゼォライト (4 A 3. 0重量部を添加することにより、 粒子 を表面被覆した。 得られた金属イオン封鎖剤粒子 ( I) は »密度 0. 79 g/c m3 、 平均粒径 405 mであった。
上述で得られた結晶性シリゲート粒子 ( I) 5 1. 0重量部、 金厲イオン封鎖 剤粒子 ( I) 4 7. 5重量部およびプロテア一ゼ造粒物 (引用によりその開示が 本明細書に取り込まれる、 特開平 5— 254 92号公報記載のアルカリプロテア —ゼ K一 1 6の造粒物) 0. 5重 i部、 セルラーゼ造粒物 (引用によりその開示 が本明細害に取り込まれる、 特開昭 63 - 264 6 9 9号公報記載のアルカリセ ルラーゼ Kの造粒物) 0. 5重 fi部、 リバ一ゼ造粒物 (商品名: 「リボラ一ゼ 1
00T」 、 NOVO No r d i s k B i o i n d u s t r y社製) 0. 3重 量部を Vプレンダ一に投入した。 上記成分を撹拌混合しているところに、 香料 0 . 2重量部をスプレーを行うことで賦香し、 本発明品 1の洗剤組成物 1 00. 0 重量部を得た。
比較例 1
前述の噴乾粒子 L 30. 5重量部、 調製例 1で合成した結晶性アル力リ金厲ケ ィ酸塩 A33. 0重量部、 及び調製例 2で合成した非晶質アルミノゲイ酸塩 4. 6重量部を、 レディゲミキサー (松坂技研 (株) 製、 ジャケット付き) に投入し
一 た。 上記成分を室温で攬拌しているところに、 予め 70eCで前述のポリオキシェ チレンアルキルエーテル (商品名: 「ノニデッ ト R— 7」 ) 1 8. 0重量部、 パ ルミチン酸 (商品名: 「ルナック P— 95」 ) 5. 0重量部およびボリエチレン グリコール (商品名: 「KPEG」 ) 1. 0重量部をブレンドして混合物を調製 し、 その得られた混合物をスプレー状で添加することにより、 上記成分をさらに 造粒した。 さらに、 粉末物性向上のためにゼォライト (4 A型) 6. 0重量部を 添加することにより、 粒子を表面被覆した。 得られる、 同一粒子中に結晶性アル カリ金属ゲイ酸塩成分とそれ以外の金属イオン封鎖剤とを含有してなる、 比較品 粒子 ( I) は »密度 0. 77 g/cm3 、 平均粒径 4 35〃mであった。
さらに上述の比較品粒子 ( I) 9 8. 5重量部とプロテア一ゼ造粒物 (特開平 5— 254 92号公報記載のアルカリプロテアーゼ K一 1 6の造粒物) 0. 5重 i部、 セルラーゼ造粒物 (特開昭 63 - 264 69 9号公報記載のアルカリセル ラーゼ Kの造拉物) 0. 5重量部、 リパーゼ造拉物 (商品名: 「リボラ一ゼ 1 0 0T」 ) 0. 3重量部を Vプレンダ一に投入した。 上記成分を攆拌混合している ところに、 香料 0. 2重量部をスプレーを行うことで陚香し、 比較例 1の洗剤組 成物 1 00. 0重量部を得た。
実施例 2
調製例 1で合成した結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩 Α (平均粒径: 30 . 5重量部をレディゲミキサー (松坂技研 (株) 製、 ジャケット付き) に投入し、 ジャケット温度を 80でにて保温しながら上記成分を援拌した。 続いて、 予め 7 0°Cでポリオキシエチレンアルキルエーテル (商品名: 「ェマルゲン 1 08 J、 花王 (株) 製、 そのアルキル鎖の炭素原子数は 1 2であり、 平均 EO付加モル数 は 6. 0である。 ) 1 1. 0重量部、 半硬化牛脂脂肪酸 (商品名: 「ルナック T Hj 、 花王 (株) 製) 2. 5重量部およびボリエチレングリコール (花王 (株) 製、 重量平均分子量: 1 0000 ) 2. 5重量部をブレンドして混合物を調製し、 その得られた混合物をスプレ一状で添加することにより、 上記成分をさらに造粒
した。 なお、 脂肪酸はアルカリ能の高い結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩 Aの表面に て一部ないし全部が脂肪酸塩に中和され、 結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩 Aは、 ポ リオキンエチレンアルキルエーテル、 脂肪酸塩およびボリエチレングリコールを 含有してなるゲル化物により被覆された。 さらに、 粉末物性向上のためにゼオラ ィト (4A型:平均粒径: 3 um、 東ソ一 (株) 製) 3. 0重量部を添加するこ とにより、 粒子を表面被覆した。 得られた結晶性シリケ一ト粒子 (Π) は寓密度 0. 87 gZcm3 、 平均粒径 4 68 mであった。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム (そのアルキル鎖の炭素原子数は 1 2である) 1 0. 0重量部、 アルキル硫酸ソーダ (そのアルキル鎖の炭素原子 数は 1 4である) 2. 0重量部、 アクリル酸一マレイン酸コポリマー (商品名: 「ソカラン CP— 5」 ) 2. 0重量部、 ボリアクリル酸ソーダ (重量平均分子量 : 1 0000 ) 1. 0重量部、 ゼォライト (4 A型) 1 7. 0重量部、 クェン酸 ソ一ダ (磐田化学 (株〉 製) 2. 0重量部、 J I S 1号ゲイ酸ナトリウム 3. 0 重 S部、 硫酸ナトリウム 5. 0重量部、 亜硫酸ナトリウム 1. 0重量部、 及び蛍 光染料 S (商品名: 「ホワイテックス SAj 、 住友化学 (株) 製) 0. 3重量部 をを添加することにより、 固形分 50重量%の水性スラリーを調製した。 この得 られたスラリ一を向流型喷霧乾燥機にて喷霧乾燥し、 自重の約 6重量%の水分を 含む喷乾粒子 Mを得た。 その後、 この喷乾粒子 M4 6. 0重量部をハイスピード ミキサー (深江工業 (株) 製) に投入し、 造粒を行った。 さらに、 粉末物性向上 のためにゼォライト (4 A型) 3. 0重量部を添加することにより、 粒子を表面 被覆した。 得られた金属イオン封鎖剤粒子 (Π) は «密度 0. 75 g/cm3、 平均粒径 426 mであった。
上述で得られた結晶性シリゲート粒子 (II) 4 9. 5重量部、 金属イオン封鎖 剤粒子 (II) 49. 0重量部、 プロテア一ゼ造粒物 (特開平 5 - 254 92号公 報記載のアルカリプロテア一ゼ K一 1 6の造粒物) 0. 5重量部、 セルラーゼ造 粒物 (特開昭 63 - 264 6 9 9号公報記載のアルカリセルラーゼ Kの造粒物)
0. 5重量部、 及びリバ—ゼ造拉物 (商品名: 「リボラーゼ 1 0 0 T」 ) 0. 3 重量部を Vプレンダ一に投入した。 上記成分を ¾拌混合しているところに、 香料 0. 2重量部をスプレーを行うことで陚香し、 本発明品 2の洗剤組成物 1 0 0. 0重量部を得た。
比較例 2
前述の喷乾粒子 Μ 4 6. 0重量部および調製例 1で合成した結晶性アル力リ金 属ケィ酸塩 A 3 0. 5重量部をレディゲミキサー (松坂技研 (株) 製、 ジャケッ ト付き) に投入した。 上記成分を室温で撹拌しているところに、 予め 8 0でで前 述のボリォキシエチレンアルキルエーテル (商品名: 「ェマルゲン 1 08」 ) 1 1. 0重量部、 半硬化牛脂脂肪酸 (商品名: 「ルナック ΤΗ」 ) 2. 5重量部お よびボリエチレングリコール (重量平均分子量: 2. 5重量部) をブレンドして 混合物を調製し、 その得られた混合物をスプレー状で添加することにより、 上記 成分をさらに造粒した。 さらに、 粉末物性向上のためにゼォライト (4Α型) 6 . 0重量部を添加することにより、 粒子を表面被覆した。 得られる、 同一粒子中 に結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩及びそれ以外の金属イオン封鎖剤を含有してなる、 比較品粒子 (II) は «密度 0. 80 g/cm3 、 平均粒径 4 3 0 zmであった。 さらに上述の比較品粒子 (II) 9 8. 5重董部とプロテア一ゼ造粒物 (特開平 5— 25 4 9 2号公報記載のアルカリプロテアーゼ K一 1 6の造粒物) 0. 5重 量部、 セルラ一ゼ造粒物 (特開昭 63 - 26 4 6 9 9号公報記載のアルカリセル ラ―ゼ Kの造粒物) 0. 5重量部、 リパーゼ造粒物 (商品名: 「リボラーゼ 1 0 0TJ ) 0. 3重量部を Vプレンダ一に投入した。 上記成分を携拌混合している ところに、 香料 0. 2重量部をスプレーを行うことで賦香し、 比較品 2の洗剤組 成物 1 0 0. 0重量部を得た。
実施例 3
結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩 B (6-Na2 0 · 2 S i 02 、 SKS - 6TM粉 末品 (へキストトクャマ (株) 製) をハンマーミルで平均粒径 2 にしたも
の; 「SKS— 6」 :平均粒径: 2 3 m, 24 8 C a C03 mg/g) 25. 0重量部、 調製例 2で合成した非晶質アルミノゲイ酸塩 6. 0重量部および蛍光 染料 S O. 2重量部をレディゲミキサー (松坂技研 (株) 製、 ジャケッ ト付き) に投入し、 ジャケット温度を 7 O'Cにて保温しながら上記成分を «拌した。 続い て、 予め 7 0ででボリォキシエチレンアルキルエーテル (商品名: 「ソフタノー ル 7 0」 、 日本触媒 (株) 製、 そのアルキル鎖の平均炭素原子数は 1 2. 7であ り、 平均 EO付加モル数は 7. 0である) 1 0. 0重量部とポリエチレングリコ ール (花王 (株) 製、 重量平均分子:!: 1 00 00) 4. 0重量部とをブレンド して混合物を調製し、 得られた混合物ををスプレー状で添加することにより、 上 記成分をさらに造粒した。 なお、 結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩 Bは、 ボリォキシ エチレンァルキルエーテルおよびボリエチレングリコールを含有してなるゲル化 物により被覆された。 さらに、 粉末物性向上のためにゼォライト (4 A型) 3. 0重 i部を添加することにより、 粒子を表面被覆した。 得られた結晶性シリケ一 ト粒子(Π【) は »密度 0. 85 g/cm3 、 平均粒径 4 6 5 mであった。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリゥム (そのアルキル鎖の炭素原子数は 1 2である。 ) 5. 0重量部、 アルキル硫酸ソ一ダ (そのアルキル鎖の炭素原子 数は 1 4である。 ) 8. 0重量部、 アクリル酸一マレイン酸コポリマー (商品名 : 「ソカラン CP- 5 J ) 3. 0重量部、 ゼォライト (4 A型) 1 6. 0重量部、 炭酸ナトリウム 1. 5重量部、 JIS 1号ゲイ酸ナトリウム 2. 5重量部、 硫酸ナ トリウム 6. 0重量部、 亜硫酸ナトリウム 1. 0重量部、 及び蛍光染料 TO. 3 重量部を添加することにより、 固形分 5 0重量%の水性スラリーを調製した。 こ の得られたスラリーを向流型噴霧乾燥機にて噴霧乾燥し、 自重の約 6重量%の水 分を含む噴乾粒子 Nを得た。 その後、 この噴乾粒子 N 4 6. 1重量部をハイスピ ードミキサー (深江工業 (株) 製) に投入した。 上記成分を摄拌しているところ に、 予め 7 0でで前述のポリオキシエチレンアルキルエーテル (商品名: 「ソフ 夕ノール 7 0j ) 1. 2重量部を混合したものを添加しながら造拉を行った。 さ
らに、 粉末物性向上のためにゼォライト (4 A型) 3. 0重量部を添加すること により、 粒子を表面被覆した。 得られた金属イオン封鎖剤粒子(ΠΙ) は嵩密度 0 . 74 gZcm3 、 平均粒径 407〃mであった。
上述の結晶性シリゲート粒子(III) 48. 2重 S部、 金属イオン封鎖剤粒子 U II) 50. 3重量部およびプロテア—ゼ造粒物 (特開平 5 - 25492号公報記 載のアルカリプロテアーゼ K一 1 6の造粒物) 0. 9重量部、 セルラーゼ造粒物 (特開昭 63 - 264699号公報記載のアルカリセルラ一ゼ Kの造粒物) 0. 2重量部、 リパーゼ造粒物 (商品名: 「リボラーゼ 1 00T」 ) 0. 2重 i部を Vプレンダ一に投入した。 上記成分を擾拌混合しているところに、 香料 0. 2重 量部をスプレーを行うことで «香し、 本発明品 3の洗剤組成物 1 00. 0重量部 を得た。
比較例 3
前述の喷乾粒子 N46. 1重量部、 結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩 B 25. 0重 i部、 調製例 2で合成した非晶質アルミノゲイ酸塩 6. 0重量部および蛍光染料
SO. 2重量部をレディゲミキサー (松坂技研 (株) 製、 ジャケッ ト付き) に投 入し、 これらを室温で擾拌しているところに、 予め 7 O'Cで混合しておいた前述 のボリォキシエチレンアルキルエーテル (商品名: 「ソフタノール 70」 ) 1 1. 2重量部およびボリエチレングリコール (重量平均分子量: 1 0000 ) 4. 0 重量部をスプレー状で添加し、 さらに造粒した。 さらに、 粉末物性向上のために ゼォライト (4 A型) 6. 0重量部を添加することにより、 粒子を表面被覆した c 得られる、 同一粒子中に結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩及びそれ以外の金属イオン 封鏆剤を含有してなる、 比較品粒子 (III) は嵩密度 0. 81 g/cm3 、 平均粒 径 4 1 0 /mであった。
上述で得られた比較品粒子(III) 98. 5重量部とプロテア一ゼ造粒物 (特開 平 5— 25492号公報記載のアルカリプロテアーゼ K一 16の造粒物) 0. 9 重量部、 セルラーゼ造粒物 (特開昭 63 - 264699号公報記載のアル力リセ
ルラ—ゼ Kの造粒物) 0. 2重量部、 リパーゼ造粒物 (商品名: 「リボラーゼ 1
0 0 Τ」 ) 0. 2重量部を Vプレンダ一に投入した。 上記成分を擾拌混合してい るところに、 香料 0. 2重量部をスプレーを行うことで賦香し、 比較品 3の洗剤 組成物 1 0 0. 0重量部を得た。
試験例
上述の実施例及び比較例において得られる洗剤組成物を用いて、 以下の条件で 洗浄試験を行った。
人工汚染布の謂製
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。 人工汚染液の布 への付着は、 グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで 行った。 人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、 グラビアロー ルのセル容量 5 8 cm8 /cm2 、 塗布速度 1. Om/m i n、 乾燥温度 1 0 0 で、 乾燥時囿 1分で行った。 布は木綿金巾 20 0 3布 (谷頭商店製) を使用した c 人工汚染液の組成
ラウリ ン酸 0. 44重量^
ミ リスチン酸 3. 0 9重量%
ペン夕デカン酸 2. 3 1重釐%
パルミチン酸 6. 1 8重 i%
ヘプタデカン酸 0. 44重量%
ステアリン酸 1. 57重量%
ォレイン酸 7. 75重量%
トリオレイン 1 3. 0 6重量^
パルミチン酸 n—へキサデシル 2. 1 8重量
スクアレン 6. 5 3重量
卵白レシチン液晶物 1. 94重量%
鹿沼赤土 8. 1 1重量%
カーボンブラック 0. 0 1重量
水道水 バランス 洗浄条件
ターゴトメーターを使用して、 回転数 1 00 r pm、 洗濯時間 1 0分、 温度 2 0'C、 使用水 4° DH (Ca/Mg= 3/1 ) で、 洗剤濃度 0. 5 gZLにて洗 濯を行った。 なお通常、 洗濯用水の硬度成分は C a 2+、 Mg2+に代表され、 その 重量比は CaZMg- (6 0〜85) / (40〜1 5) 程度であるが、 ここでは モデル水として C a/Mg= 3Zlを用いた。 また。 DHとは イオンの等モ ルを C aに 換した際の硬度である。
洗浄率の算出
原布及び洗浄前後の 550 nmにおける反射率を自記色彩計 (島津製作所製) にて測定し、 次式によって洗浄率 D (%) を算出した。
D= (L2 -Li ) / (Lo -Li ) 1 00 (%)
Lo 原布の反射率
L, 洗浄前汚染布の反射率
L2 洗浄後汚染布の反射率 表 1〜表 3に、 洗剤組成物の組成、 洗浄率を示す。
なお、 本明細書において、 B成分以外の金属イオン封鎖剤のカルシウムイオン 捕捉能は次の通りである。
ゼォライト (4 A型) : 28 OCaCOs mg/g
アクリル酸一マレイン酸コボリマー: 380 CaCO3 mg/g
ボリアクリル酸ソ一ダ: 220 C a C03 mg/g
クェン酸ソ一ダ: 3 1 0 CaCO3 mg/R
1
(重曼部) 実施例 1 比較例 1 結晶性 金厲ィォン
シリケ-ト 粒子 I 封鎖剤粒子 I
A) ポリ才キシエチレン 7ルキ Aエ-テル 10.0 8.0 18.0 アルキルベンゼンスル tン酸ソ-ダ 0.0 了ルキル硫酸ソ-ダ (C=14) 0.0 パルミチン酸 5.0 5.0 半硬化牛脂脂肪酸 0.0
B) 結晶性シリケ A 33.0 33.0 結晶性シ1)ケ-ト B 0.0
C) 4A型ゼォライ 1· 3.0 20.0 23.0 アクリル酸マレイン酸〕 リマ- 5.0 5.0 ボリ 7ク W酸ソ-ダ 0.0 クェン酸' ダ 0.0 非晶質 7ル 珪酸塩 4.6 4.6 ェチレング 'Jコ -* 1.0 1.0 炭酸ナトリウム 0.0 炭酸カリウム 0.0 JIS 1号水ガラス 0.0 硫酸ナ リウム 6.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 1.0 1.0 蛍光染料 S 0.0 蛍光染料 T 0.4 0.4 水分 1.5 1.5 平均粒径 ( /m) <452> <405> <435> 各粒子の合計量 51.0 47.5 両粒子の合計量 98.5 98.5 プロテ了-ゼ造粒物 0.5 0.5 アフタープレン F セルラ-ゼ 造粒物 0.5 0.5
リバ-ゼ 造粒物 0.3 0.3 香料 0.2 0.2 全組成物の総合計 100.0 100.0 洗 浄 率 (%) 70.2 63.6
(重量部) 実施例 2 比校例 2 結晶性 金属ィォン
シリケ-ト 粒子 II 封鎖剤粒子 II
A) ポリオキシエチレンアルキルエ-テル 11.0 11.0 アルキルベンゼンスルホン酸' ダ 10.0 10.0 アルキ A硫酸'ノ-ダ (C=14) 2.0 2.0 パルミチン酸 0.0 半硬化牛脂脂肪酸 2.5 2.5
B) 結晶性シ' 1ケ-ト A 30.5 30.5 結晶性シリケ- B 0.0
C) 4A型ゼオライ 3.0 20.0 23.0 アクリル酸マ Mン酸]ポリマ- 2.0 2.0 #リアクリル酸ソ-ダ 1.0 1.0 クェン酸ソ-ダ 2.0 2.0 非晶質 7ルミ 珪酸塩 0.0 ジエチレングリコ-ル 2.5 2.5 炭酸ナ 0.0 炭酸カリウム 0.0 JIS 1号水ガラス 3.0 3.0 硫酸ナ リウム 5.0 5.0 亜硫酸ナ リウム 1.0 1.0 蛍光染料 S 0.3 0.3 蛍光染料 T 0.0 水分 2.7 2.7 平均粒径 ( m) <468> く 426〉 く 430〉 各粒子の合計量 49.5 49.0
両粒子の合計量 98.5 98.5 プロテ了-ゼ造粒物 0.5 0.5 アフタープレン f セルラ-ゼ 造粒物 0.5 0.5
リバ-ゼ 造粒物 0.3 0.3
香料 0.2 0.2 全組成物の総合計 100.0 100.0 洗 浄 率 (%) 68.3 62.4
3
(重量部) 実施例 3 比絞例 3 S晶 ffiンリケ一 Γ 楚属ィオノ 封鎖
則 1 ¾ f ェナ ϊ 1 Τ 1 τ 1
A) ポリ才キシエチレン 7ルキルエ-テル 10.0 1.2 丄 1丄 1 , 9 アルキ ンゼンスルホン酸ソ-ダ 5.0
アルキ 硫酸'ノ-ダ (C=14) o. U 8.0 パルミチン酸 0.0 半硬化牛脂脂肪酸 Λ Λ
B) 結晶性シリケ -ト A Λ Λ 結晶性^ケ B CD. U b J. υ
C) 4A型ゼオライト . υ It). U O Λ
Lu* U アクリル酸マレイン酸:^リマ- Λ
d. υ 0. υ ポリアク ル酸ソ-ダ π υ. η υ クェン酸ソ-ダ
非晶 珪酸塩 6.0 6.0 ポリエチレングリコ-ル 4.0 4.0 酸ナトリウム 1.5 1.5 炭酸カリ" H 0.0
JIS 1号水ガラス 2.5 2.5 硫酸ナトリウム 6.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 1.0 1.0 蛍光染料 S 0.2 0 2 蛍光染料 T 0.3 0 3 水分 2.8 2 8 平均粒径 ( m) <465> く 407〉 く 410〉 各粒子の合計量 48.2 50.3
両粒子の合計量 98.5 98.5
プロテ了-ゼ造粒物 0.9 0.9 アフターブレンド セルラ-ゼ 造粒物 0.2 0.2
リバ-ゼ 造粒物 0.2 0.2 香料 0.2 0.2 全組成物の総合計 100.0 100.0 洗 浄 率 (%) 65.8 60.8
以上の結果から、 本発明の実施例の洗剤組成物のように、 それぞれ結晶性アル 力リ金属ゲイ酸塩を含有する粒子と金属イオン封鎖剤を含有する粒子を含有して なり、 結晶性アル力リ金厲ゲイ酸塩成分と金属イオン封鎖剤成分とが実質的に別 粒子として存在する洗剤組成物は、 同一の組成を有し、 結晶性アルカリ金厲ケィ 酸塩成分と金属イオン封鎖剤成分とが同一粒子中に存在する比較例の洗剤組成物 に対して、 より優れた洗浄力を有することが明らかとなる。
また、 実施例 1で製造した結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩粒子 ( I ) 3 6 . 0重 量部、 金属イオン封鎖剤粒子 (1【) 6 2. 5重量部、 及び残部を実施例 1と同じ アフターブレンド品で配合した洗剤を調製し、 以下の条件で洗浄試験を行う。 使用水を 8 ° D H、 洗濯温度を 3 O 'Cに変更し、 使用 S度を 1 . 2 gZLで洗 浄試験を行う。 その他の条件は試験例と同様である。 その結果、 結晶性アルカリ 金厲ケィ酸塩成分と金厲イオン封鎖剤成分とが同一の粒子中に含有してなる洗剤 組成物と比較して優れた洗浄力が得られる。
さらに、 実施例 1で製造した結晶性アルカリ金厲ケィ酸塩粒子 ( I ) 2 0 . 0 重量部、 金属イオン封鎖剤粒子 (I I) 7 8 . 5重量部、 及び残部を実施例 1と同 じアフターブレンド品で配合した洗剤を調製し、 以下の条件で洗浄試験を行う。 使用水を 1 5 ° D H、 洗潘温度を 4 O 'Cに変更し、 使用濃度を 2 . 5 gZLで 洗浄試験を行う。 その他の条件は試験例と同様である。 その結果、 結晶性アル力 リ金厲ゲイ酸塩成分と金属イオン封鎮剤成分とが同一の粒子中に含有してなる洗 剤組成物と比較して優れた洗浄力が得られる。 産業上の利用可能性
本発明の高密度粒状洗剤組成物は結晶性アル力リ金属ゲイ酸塩を含有する粒子 及び金属イオン封鎖剤を含有する粒子を含有してなり、 それぞれの粒子は別粒子 として洗剤組成物中に配合されているので、 少ない使用量で優れた洗浄力を発揮 することができる。
以上に述べた本発明は、 明らかに同一性の範囲のものが多種存在する。 そのよ うな多様性は発明の意図及び範囲から離脱したものとはみなされず、 当業者に自 明であるそのようなすべての変更は、 以下の請求の範囲の技術範囲内に含まれる <