WO1997030961A1 - Procede de preparation de l'ether de fluoromethyle 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-isopropylique - Google Patents

Procede de preparation de l'ether de fluoromethyle 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-isopropylique Download PDF

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WO1997030961A1
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ether
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hexafluoroisopropyl
fluoromethyl
polyether represented
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Toshikazu Kawai
Mineo Watanabe
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Central Glass Co., Ltd.
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
    • C07C43/123—Saturated ethers containing halogen both carbon chains are substituted by halogen atoms

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing fluoromethyl-1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl ether used as a medicinal or agricultural chemical or an intermediate thereof.
  • the process for producing phenolelomethyl-1,1,1,3,3,3-hexafluoroylsopropyl ether includes concentrated sulfuric acid, hydrogen fluoride, paraformaldehyde and 1,1,1,3,3,3—
  • a method comprising heating a mixture comprising hexafluoroy soprobinore alcohol (hereinafter referred to as "II FI II") and collecting the generated gas (US Pat. No. 4,469,898);
  • II FI II hexafluoroy soprobinore alcohol
  • R 1 O (CH 2 O) R 2 (1) (wherein, R 1 R 2 is each independently hydrogen, an alkyl group of Ct to C! Or a haloalkyl group (halogen is fluorine, chlorine or bromine; ), N is an integer of 1 to 10, and R 1 and R 2 are not hydrogen at the same time.) From the polyether represented by), fluorinated methyl-1,1,1,3,3,3- The inventors have found that it is possible to produce hexahunoleo mouth isopropyl ether, and have reached the present invention.
  • the present invention provides fluoromethyl-1,1,1,3,3,3-hexafluoro which brings the polyether represented by the general formula (1) into contact with a medium comprising hydrogen fluoride and a reaction accelerator.
  • C is a method for producing isopropyl ether
  • the present invention provides a method for producing a polyether represented by the general formula (1) and optionally 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl alcohol by hydrogen fluoride, A method for the production of methyl-1,1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl ether, which is brought into contact with a medium consisting of an agent and optionally a formaldehyde.
  • R 1 R 2 in the general formula (1) include, as an alkyl group, meth / yl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butynole, sec-butynole, t-butizole and pentynole, Xinole, heptinole, octyl and the like, or a residue which is not specifically illustrated but is an isomer thereof.
  • one or more hydrogens of these alkyl groups may be fluorine and or Chlorine-substituted haloalkyl groups include fluoromethyl, difluoromethinole, trifluoromethinole, fluoroethyl, diphnoleolotine, 1—isopropinole, 1,1 —isopropinole, 1,1,1—.
  • Trifluoroisopropyl, 1,1,1,2-tetrafuranololesopropyl, pentaphleoleolesopropylenol, hexafnoreoisopropyl and the like can be mentioned.
  • R ′ and R 2 those in which at least one of them is a full-length romethyl group or a hexafluoroisopropyl group are particularly preferred.
  • the polyoxymethylene group is represented by a straight chain in the general formula, but may be cyclic.
  • the number of units of the oxymethylene group (n) does not need to be particularly limited. However, when the number of units is too large, when the method of the present invention is applied, the behavior is almost the same as that of the formaldehyde polymer. The amount must be increased, and it makes little sense to use a polyether of the general formula (].).
  • preferred polyethers of the general formula (1) for applying the method of the present invention include:
  • polyesters may be a mixture.
  • the polyether of the general formula (1) may be produced by any method, and the production method thereof will be described below without limitation.
  • R 3 (where R 3 is C t to C.) Alcohol and haloalkyl group (halogen is fluorine, chlorine or bromine.) Alcohol and formaldehyde or its polymer Is reacted in the presence of a dehydrating agent such as sulfuric acid to obtain R 3 ⁇ (CH 20 ) ,, R 4 (where R 3 is the same as above, R 4 is hydrogen, CH 3 or R 3 , N is an integer of 1 to 10.) is obtained.
  • a dehydrating agent such as sulfuric acid
  • the method of the above (a) requires It is obtained by reacting HFIPA with formaldehyde and, if necessary, methanol in the presence of a dehydrating agent such as sulfuric acid.
  • a dehydrating agent such as sulfuric acid.
  • HFIPA and chloromethyl methyl ether are used.
  • a base such as caustic soda.
  • the method of the present invention comprises contacting the polyether represented by the general formula (1) with hydrogen fluoride in the presence of a dehydrating agent as a reaction accelerator. Further, depending on the type of polyether, it is also preferable to coexist HFIPA and Z or formaldehyde or a polymer thereof.
  • reaction accelerator examples include Blensted acid, such as fuming sulfuric acid, concentrated sulfuric acid, sulfuric acid, fluorosulfuric acid, phosphoric anhydride, phosphoric acid, trifluoromethanesulfonic acid, and the like, and Lewis acids such as titanium tetrachloride, aluminum chloride , Antimony pentachloride, aluminum trifluoride, sulfuric anhydride, antimony pentafluoride, and the like.
  • Blensted acid such as fuming sulfuric acid, concentrated sulfuric acid, sulfuric acid having a concentration of 80% by weight or more, fluorosulfuric acid, phosphoric acid, and the like, or a mixture thereof are preferable.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is 10 to 100, preferably 35 to 80 ° C. In this temperature range, the formed fluoromethyl-1,1, I, 3,3,3-hexafluoroisopropyl ether is preferable because it can be distilled out of the reaction system together with unreacted raw materials. If it is less than 1 o ° c, the reaction is slow and not practical. On the other hand, if it exceeds 10 o :, the reaction is too fast and it is difficult to control the reaction, which is not preferable.
  • the reaction pressure is not particularly limited since it hardly affects the reaction, and the reaction is usually carried out at l to 0 kg Zcm 2 .
  • the formaldehyde may be a commercially available form, for example, a polymer such as paraformaldehyde, trioxane, etc., which are simply referred to herein as formaldehyde.
  • the amount of each reactant in the method of the present invention depends on the type of the terminal group of the polyether and, in the case of a mixture, the composition ratio thereof.
  • Oxymethylene groups and optionally fluoromethyl The total number of moles of the hexafluoroisopropyl group or optionally HFIPA (hereinafter referred to as the “HFIPA”) relative to the total number of moles of the group or formaldehyde (hereinafter referred to as “the number of moles of formaldehyde”) ) Is 0.5 to 5 times by mole, preferably 0.7 to 3 times by mole.
  • hydrogen fluoride is usually present in a stoichiometric excess with respect to "the number of moles of formaldehyde".
  • it is 1 to 50 monoles, more preferably 3 to 30 monoles, based on "the number of moles of formaldehyde". If the molar ratio is less than 1 mol, the reaction slows down and the yield decreases, which is not preferable. If the molar ratio is 50 mol or more, there is no problem in terms of the reaction force s and distillation of unreacted hydrogen fluoride This is not particularly advantageous due to an increase in the volume or the size of the equipment.
  • the reaction accelerator is used in an amount of 0.5 to 20 moles, preferably 0.7 to 5.0 moles, based on "the number of moles of formaldehyde".
  • the reaction rate decreases, and when the molar ratio is 20 mol or more, it is not economically preferable.
  • each reaction reagent is not particularly limited.
  • a reaction accelerator, hydrogen fluoride and optionally formaldehyde are mixed in advance and kept at a predetermined temperature, and the polyether and optionally HF are added.
  • fluoromethyl-1,1,1,3,3,3-hexafluoroethyl isopropyl ether can be efficiently produced from polyester, and in addition to conventional fluoromethyl-1,1,1,3.
  • Fluoromethyl-1,1,1,3,3,3-hexafenoleo-isopropyl ether was converted from fluorinated polyethers that had been discarded as a by-product in the production of 1,3,3-hexafluoroisopropyl ether. Since it can be manufactured, there is a remarkable effect that the manufacturing cost can be significantly reduced.
  • Carrier gas He 40 kPa
  • a 1 L stainless steel reactor was charged with 75 g of 98% sulfuric acid, 196 g of hydrogen fluoride and 124 g of the polyethers obtained in Reference Example 4 and gradually heated over 4 hours to 65 ° C. The temperature rose. The vapor generated by the reaction was collected by a trap filled with water, and the obtained organic layer was washed with water to obtain 126 g of an organic substance.
  • the obtained organic substance was analyzed by gas chromatography to find that the organic substance was methyl-6,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropinole ether. . %Met.
  • the organic matter was distilled to obtain 107 g (purity: 99.9%) of chloromethyl-1,1,1,1,3,3-hexafluoroisopropyl ether.

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Description

明 細 書 フノレオロメチルー 1， 1， 1， 3， 3 , 3—へキサフノレオ口イ ソプロ ピルエーテルの製造方法
技術分野
本発明は、 医農薬又はその中間体として使用されるフルォロメチル - 1， 1, 1， 3, 3, 3-へキサフルォロイ ソプロピルエーテルの製造方法に関 する。 背景技術
フノレオロメチル- 1， 1,し 3， 3, 3-へキサフルォロイ ソプロピルェ一テ ルの製造方法には、 濃硫酸、 フッ化水素、 パラホルムアルデヒ ドおよ び 1， 1， 1， 3， 3， 3—へキサフルォロイ ソプロ ビノレアルコ一ノレ (以下、 「II F I ΡΛ」 とレ、う。 ） からなる混合物を加熱し、 発生す るガスを捕集する方法 （U S P 4, 46 9, 8 9 8号公報） 、 ト リオ キサンをフッ化水素に添加し、 そこへ H F I Ρ Αを添加する方法 （特 表平 7— 5 0 2 0 3 7号公報） などが知られているが、 多くの種類の ポリエーテル類が副生する力 、 あるいは収率が極めて低い。 これらの ポリエーテル類は蒸留によりフルォロメチル- 1, 1, 1， 3, 3, 3-へキサフ ルォロイソプロピルエーテルと分離され、 廃棄されている。
また、 クロロメチノレ- 1， 1, 1, 3, 3, 3 -へキサフノレオロイ ソプロピノレエ 一テルを高温高圧下でフッ化カリゥムでフッ素化する方法も知られて いるが、 反応条件が過酷である上に収率が 6 0%に過ぎない。 発明の開示 本発明者らは、 ホルムアルデヒ ドまたはその重合体から高収率でフ ノレォロメチル- 1, 1， 1， 3, 3, 3-へキサフノレオロイ ソプロ ピルェ一テノレを 製造する方法について検討したところ、 一般式
R 1 O ( C H 2 O ) R 2 ( 1 ) (式中、 R 1 R 2はそれぞれ独立に水素、 C t〜C！。のアルキル基ま たはハロアルキル基 （ハロゲンはフッ素、 塩素または臭素。 ） 、 nは 1〜 1 0の整数であって、 R 1と R 2は同時には水素ではない。 ） で表 されるポリエーテルからフルォ口メチル -1, 1, 1, 3, 3, 3-へキサフノレオ 口イ ソプロピルエーテルを製造することができることを見いだし本発 明に到達した。
すなわち、 本発明は、 一般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルをフッ 化水素および反応促進剤からなる媒体と接触させるフルォロメチル- 1， 1, 1, 3, 3, 3-へキサフルォロイソプロピルエーテノレの製造方法である c
R 1 O ( C H 2 O ) „ R 2 ( 1 ) (式中、 R '、 R2、 nは前記と同じ。 ）
また、 本発明は、 --般式 （ 1 ) で表されるポリエ—テルおよび任意 に 1, 1， 1, 3, 3, 3-へキサフルォロィソプロピルアルコールをフッ化水素, 反応促進剤および任意にホルムアルデヒ ドからなる媒体と接触させる フ /レオ口メチル- 1， 1, 1， 3, 3, 3 -へキサフルォロイソプロピルエーテノレ の製造方法である。
一般式 （ 1 ) における R 1 R2を具体的に例示すると、 アルキル基 としてはメチ /レ、 ェチル、 n—プロピル、 i 一プロピル、 n—ブチノレ、 s e c—ブチノレ、 t —ブチゾレおよびペンチノレ、 へキシノレ、 へプチノレ、 ォクチルなどまたは特に例示しないがその異性体である残基が挙げら れる。
またこれらのアルキル基の 1個以上の水素がフッ素および または 塩素で置換されたハロアルキル基と しては、 フルォロメチル、 ジフル ォロメチノレ、 トリフルォロメチノレ、 フルォロェチル、 ジフノレオロェチ ノレ、 1 —フノレオ口イ ソプロピノレ、 1， 1 —ジフノレオ口イ ソプロピノレ、 1， 1， 1 — ト リフルォロイソプロ ピル、 1， 1， 1， 2—テ トラフ ノレォロイ ソプロピル、 ペンタフノレォロイ ソプロピノレ、 へキサフノレオ口 イ ソプロピルなどが挙げられる。
R '、 R 2と しては、 その少なく ともいずれかがフル才ロメチル基、 へキサフォロイソプロピル基であるものが特に好ましレ、。
ポリオキシメチレン基は、 一般式では直鎖で表示してあるが、 環状 であってもかまわない。 ォキシメチレン基の単位数 （ n ) は、 特に限 定する必要はないが、 余り多いものでは本発明の方法を適用する場合 ホルムアルデヒ ドの重合体とほぼ同等の挙動をと り、 後に述べる H F I P Aの添加量を多く しなければならず、 一般式 （ ]. ) のポリエーテ ルを使用することに余り意味がないことになる。
本発明の方法を適用するのに好ましい一般式 （ 1 ) のポリエーテル 類を具体的に例示するならば、
( C F 3) 2 C II O ( C H 2 O ) „ C II (C F 3) 2 ( n = 1 1 0 の整数）
( C F 3) 2 C HO ( C H 2 O ) „ C H 2 F ( n = 1 0 の整数）
( C F 3) a C H O ( C H 20) „ C H 3 (n = 0 の整数）
であり.、
(C F 3) 2 C H O ( C-H 20) „ C H (C F 3) ( a = 1〜 7の 整数）
( C F 3) 2 C H O ( C H zO) 1; C H 2 F ( b = 1 6の 整数）
(C F 3) 2 C H O (CH2O) c CH3 ( c = l〜4の 整数）
を特に好ましいものとして挙げることができる。 またこれらのポリエ 一テルは混合物であってもよい。
一般式 （ 1 ) のポリエーテルはどのようにして製造されたものであ つてもよいが、 次にその製造方法を非制限的に例示する。
( a ) —般式 R3— OH (式中、 R 3は C t〜C 。のアルキル基または ハロアルキル基 （ハロゲンはフッ素、 塩素または臭素。 ） で表される アルコールとホルムアルデヒ ドまたはその重合体を硫酸などの脱水剤 の存在下反応させることで、 R 3〇 (CH20) ,,R 4 (式中、 R3は前 記と同じ、 R4は水素、 CH3または R3であり、 nは 1〜 1 0の整数 である。 ） が得られる。
( b) 一般式 R3— OH (式中、 R 3は前記と同じ。 ） で表されるアル コールと R O ( C I-12 O ) „C H2C 1 (式中、 R 4は前記と同じ。 ） で表されるク口ロメチルエーテルを苷性ソーダなどの塩基と接触させ て、 R4〇 ( C H 2 O ) „ C H 2 O R 3 (式中、 R3、 R4、 nは前記と同 じ。 ） を得る。 また、
( c ) H F I P Aとホルムアルデヒ ドとフッ化水素を硫酸などの脱水 剤の存在下反応させてフルォロメチル -1， 1, 1, 3, 3, 3-へキサフルォロ イソプロピルエーテルを合成する際の副生成物と して得られる。
例えば、 一般式 （ 1 ) の R 1がへキサフルォロイソプロピル基であ り、 R2がメチル基であり、 n = 1 に相当するポリエーテルを得るに は、 上記 （ a ) の方法では H F I P Aとホルムアルデヒ ドおよび必要 に応じてメタノールを硫酸などの脱水剤の存在下反応させることで得 られ、 上記 （ b ) の方法では H F I P Aとクロロメチルメチルエーテ ルを苛性ソーダなどの塩基で処理することで得られる。
本発明の方法は、 反応促進剤としての脱水剤の存在下、 一般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルとフッ化水素を接触させることよりなってレ、 る。 また、 ポリエーテルの種類によっては H F I P Aおよび Zまたは ホルムアルデヒ ドまたはその重合体を共存させることも好ましい。
反応促進剤と してはブレンステッ ド酸、 例えば発煙硫酸、 濃硫酸、 硫酸、 フルォロ硫酸、 無水リン酸、 リン酸、 トリフルォロメタンスル ホン酸など、 また、 ルイス酸、 例えば四塩化チタン、 塩化アルミ 、 五 塩化アンチモン、 三フッ化アルミ、 無水硫酸、 五フッ化アンチモンな どを挙げることができる。 これらのうち発煙硫酸、 濃硫酸、 8 0重量 %以上の濃度の硫酸、 フルォロ硫酸、 リ ン酸などまたはこれらの混合 物が好ましい。
反応温度は、 特に限定されないが、 1 0〜 1 0 0 であり、 3 5〜 8 0 °Cが好ましい。 この温度範囲では生成したフルォロメチル- 1， 1, I , 3， 3, 3-へキサフルォロイソプロピルエーテルは未反応原料とともに 反応系外へ留出させることができ好ましい。 1 o °c未満では反応が遅 く実用的でない。 また、 1 0 o :を超えると反応が速すぎるために反 応を制御するのが困難となり好ましくない。 反応圧力は、 反応にほと んど影響を与えないので特に限定されず、 通常 l〜 ] 0 k g Z c m 2 で行う。
ホルムアルデヒ ドは通常工業的に入手可能な形態、 例えばパラホル ムアルデヒ ド、 トリオキサンなどの重合体でもよく、 本明細書ではこ れらを単にホルムアルデヒ ドと表示する。
本発明の方法における各反応試剤の量については、 ポリエーテルの 末端基の種類、 および混合物の場合はその組成比に依存する。 反応試 剤の全組成において、 ォキシメチレン基および任意にフルォロメチル 基またはホルムアルデヒ ドの合計モル数 （以下、 「ホルムアルデヒ ド のモル数」 とレ、う。 ） に対して、 へキサフルォロイソプロピル基また は任意に H F I P Aの合計モル数 （以下、 「H F I P Aのモル数」 と レヽう。 ) は 0 . 5〜 5モル倍、 好ましくは 0 . 7〜 3モル倍である。 0 . 5モル倍以下ではフルォロメチル- 1, 1， 1 , 3, 3, 3-へキサフルォロ ィソプロピルエーテルの収率が低下し実用上好ましくなく、 また 5モ ル倍以上では H F I P Aの反応率が低下し使用効率が減り好ましくな い。
フッ化水素は、 通常 「ホルムアルデヒ ドのモル数」 に対し化学量論 上過剰に存在することが好ましい。 好ましくは、 「ホルムアルデヒ ド のモル数」 に対して 1〜 5 0モノレ倍、 より好ましくは 3〜 3 0モノレ ί咅 である。 1 モル倍以下では反応が遅くなり収率が低下するので好まし くなく、 また、 5 0モル倍以上であっても反応の面からは問題はない 力 s、 未反応フッ化水素の留出量が増加したり装置の大型化などを伴い 特に有利ではない。 反応促進剤は 「ホルムアルデヒ ドのモル数」 に対 して 0 . 5〜 2 0モル倍、 好ましくは 0 . 7〜5 . 0モル倍である。
0 . 5モル倍以下では反応速度が低下し、 また 2 0モル倍以上であつ ても良いが経済的に好ましくない。
本発明の方法では、 各反応試剤の添加の順序は特に限定されないが . あらかじめ反応促進剤とフッ化水素および任意にホルムアルデヒ ドを 混合し所定の温度に保ったところへ、 ポリエーテルおよび任意に H F
1 P Aを徐々に添加する方法、 あるいは、 あらかじめ反応促進剤、 フ ッ化水素およびポリエーテル並びに任意にホルムアルデヒ ドおよび Z または H F I P Aを 1 0で以下で混合した後、 徐々に所定の温度に昇 温する方法などが例示できる。 いずれの場合も発生するガスから冷却 器により比較的沸点の高い成分を反応器へ還流させながら生成物を外 部へ流出させる。 流出したガス成分は凝縮させられ、 次いで酸を伴う 場合は中和、 水洗浄、 乾燥などの工程の後蒸留にかけられ目的とする フルォロメチル- 1, 1, 1, 3, 3， 3-へキサフノレキサフルォロメチノレエ一テ ルが得られる。
本発明の方法によると、 ポリエ一テルから効率よく フルォロメチル -1, 1, 1,3, 3, 3-へキサフルォロイ ソプロ ピルエーテノレを製造すること ができる上に、 従来フルォロメチル- 1， 1, 1, 3, 3， 3-へキサフルォロイ ソプロピルエーテル製造の際の副生成物として廃棄されていたフッ素 化ポリエーテル類からフルォロメチル -1, 1， 1, 3, 3, 3-へキサフノレオ口 ィソプロピルエーテルを製造できるため、 製造コス トを著しく低減す ることができるという顕著な効果を奏する。 発明を実施するための最良の形態 以下に、 本発明の実施態様の例を示すが、 これらは本発明の範囲を 限定するためのものではない。 ガスクロマ トグラフ分析は次の条件で 行い、 ％は面積％を表す。 回収率は面積％ =重量％と換算して求めた 参考値である。
ガスクロマ 卜グラフ ： Hewlett Packard HP - 5890 seriesll カラム ： Halomatics - 624 (30mx0.32mmIDx3 μ. m)
カラム温度 ： 40 (10 分保持） 〜200 で（ 昇温速度 10 / 分） 注入口温度 ： 200 X：
キヤ リア一ガス ： H e 40kPa
試料 ： 0.5 μ.1
スプリ ッ ト比 ： 1 /80
検出器： FID 200 インテグレ一タ ： Hewlett Packard HP- 3396 seriesll
〔参考例 1〕 （C F3) 2 C H O C H 2O C H (C F 3) 2 の合成 ドライアイス アセ 卜ン浴で— 2 0でに冷却した 3 0 0 m l反応器 に発煙硫酸 1 1 1. 3 g、 パラホルムアルデヒ ド 9. 3 g、 H F I PA 5 2. 8 gを仕込みそのまま 2 0分間攪拌した。 攪拌停止後放置して 室温まで冷却したところ内容物は二層に分離した。 上層の有機物を取 り出し 5 %炭酸水素ナトリ ゥム水溶液 5 Om 1 で洗浄し、 二層分離し て有機物を得た。
得られた有機物を減圧蒸留し、 減圧度 7 1〜 7 3mmHg， 留出温度 5
5 °Cの留分を主留と して回収したところ、 2 1. 0 gの（CF3)2CH0CH 20CH(CF3)2 (純度 9 9. 9%) を得た。 分子構造は G C— MA S S、 'H-NMR, 19 F-NMRスペク トルにより決定した。
(CF3)2CH0CH20CH(CF3) 2
マススぺク 卜,レ
M+ 34 8
(CF3) 2CH0CH2 1 8 1
Figure imgf000010_0001
C F 3 6 9
NMR (TMS, C F C 1 3基準）
CH2 δ 5. 2 p p m (singlet 2 H)
C H 6 4. 5 p p m (multiplet 2 H)
C F 3 - 7 3. 8 p p m ( J H-F 8. 3 H Z doublet)
〔参考例 2〕 （CF3)2CH0(CH20)2CH(CF3)2の合成
5 0 0 m 1四ッ口フラスコにパラホルムアルデヒ ド 4 4. 5 gを仕 込み氷冷下攪拌しながら 9 8 %硫酸 1 2 0m l を添加し、 5で以下に 保ちながらその中へ H F I P A 1 2 7. 5 gを添加した。 そのまま 1 時間反応を継続し、 反応中に析出した結晶をガラスフィルターで濾過 '分離した。 得られた結晶を水 200 m 1で洗浄した後、 塩化メチレ ン 1. 2 Lに溶解し、 無水硫酸マグネシウム 50 gで乾燥した。 乾燥 後塩化メチレンを留去し 1 26. 9 gの（CF3) 2CH0 (CH2O) 2CH (CF3) 2
(純度 99.6%) を得た。 融点を測定したところ 54. 3でであつ た。 分子構造は G C— MA S S、 JH-NMR, 19F-NMRスぺク 卜 ルにより決定した。
(CF3) 2CH0(CH20) 2CH(CF3) 2
マススぺク トノレ
+ 3 78
(CF3) 2CH(0CH2) 2 2 1 i
(CF3) 2CHOCH2 1 8 1
C F 3 6 9
NMR (TMS， C FC 1 3基準）
CH2 δ 5.0 p p m (singlet 4 H)
C H δ 4.4 p p m ( J M-F 5. 9 H z septet 1 H) C F 3 - 74.5 p pm ( J H-F 6.0H Z doublet 3 F ) 〔参考例 3〕 （CF3) 2CH0CH20CH3の合成
500m l四ッロフラスコに 1 5%— Na OH水溶液 29 3 gを入 れ攪拌し、 その中へ HF I PA 16 8 gを加え 1 0 まで冷却した。 クロロメチルメチルエーテル 1 20.8 gを温度 1 0〜 1 2 ^を維持 しながら約 1時間で添加した。 その後 30分間攪拌を継続し二層に分 離したうちの有機層を取り出し 200m lの水で洗浄した。 分離した 有機物層を 5 gの無水硫酸マグネシウムで乾燥し、 3 7. 2 gの有機 物を（CF3) 2CHOCH20CH3の純度 97. 5 %で得た。 これを蒸留し留出温 度 7 6〜 7 7 t:の留分を主留と して回収したところ、 2 7. 5 gの（C F3)2CH0CH20CH3 (純度 9 9. 2 %) を得た。 分子構造は G C— MA S S、 'H-NMR, 19 F-NMRスペク トルよ り決定した。
(CF3) 2CHOCH2OCH3
マススぺク 卜ノレ
M +— 1 2 1 1
(CF3) ZCH0CH2 1 8 1
C F 3 69
CH3〇CH2 45
NMR (TM S , C F C 1 3基準）
C H3 δ 3.4 p p m (s iriglet 3 H)
C H2 0 4. 8 p p m (singlet 2 H)
C H δ 4.4 p p m (multiplet 1 H)
C F 3 7 4. 5 p p m ( J H - F 5. 8 H z doublet 3 F ) 〔参考例 4〕
5 Lのステンレス製反応器に 98 %硫酸 5 00 m 1 、 フッ化水素 1 0 0 0 gおよびパラホルムアルデヒ ド 3 0 0 gを仕込んだ。 攪拌しな がらこの反応混合物を 6 5 に加熱した。 その後 HF I PA 1 6 8 0 gを 2時間にわたって滴下した。 反応によって発生した蒸気を水を入 れたトラップで捕集して、 二層に分離したうちの有機物層を取り出し、 それをさらに洗浄して 1 4 1 0 gの有機物を得た。 この有機物からフ ノレォロメチル- 1， 1, 1,3, 3， 3-へキサフルォロイソプロピルエーテノレを 蒸留により留去したところ、 副生成物であるポリエーテル類 1 6 0 g を残渣として得た。
この残渣をガスクロマトグラフィ一および M A S Sで分析したとこ ろ (CF3) 2CH0(CH20) aCH(CF3) 2 ( a =1〜7、 主成分 a =1, 2) 55.9%
(CF3) 2CH0(CIl20)„CH2F ( b =1〜6、 主成分 b二 1， 2) 31.9%
(CF3) 2CH0(CH20) ,CH3 (c=l〜4、 主成分 c =1) 1.6% であった。
〔実施例 1〕
1 Lのステンレス製反応器に 98 %硫酸 7 5 g、 フッ化水素 1 9 6 g及び参考例 4で得たポリエーテル類 1 24 gを仕込み 4時間かけて 徐々に加熱し 6 5°Cまで昇温した。 反応によって発生した蒸気を水を 入れた トラップで捕集して、 得られた有機層を水洗浄したところ有機 物 1 2 6 gを得た。
得られた有機物をガスク口マ トグラフィ一で分析したところこの有 機物はフルォ口メチル -1， 1, 1, 3, 3, 3-へキサフルォロイソプロピノレエ 一テルが 9 6. J. %であった。 この有機物を蒸留することによりフル ォロメチル- 1, 1， 1， 3, 3, 3-へキサフルォ口イソプロピルェ一テノレ 1 0 7 g (純度 9 9. 9 %) を得た。
〔実施例 2〕
参考例 1で得られた（CF3)2ひ 10ひ 120CH(CF3) 2 34. 8 g とノヽ。ラホノレ ムアルデヒ ド 3 g、 フッ化水素 30 g及び発煙硫酸 2 5 gを 2 0 Om Lステンレス製反応器に仕込み 2時間かけて徐々に加熱し 5 5でまで 昇温した。 反応によって発生した蒸気を水を入れたトラップで捕集し て得られた有機層を水洗浄したとこ 有機物 3 5. 3 gを得た。 ガス クロマ トグラフィ一で分析したところこの有機物はフルォロメチル- 1， 1, 1, 3， 3， 3-へキサフルォロイソプロピノレエ一テルが 9 5. 3 %であ つた （収率 84. 1 %) 。
〔実施例 3〕
参考例 2で得られた （CF3) 2ひ【0 (ひ l20) 2CH(CF3) 2 3 7. 8 g とフ ッ化水素 3 0 g及び発煙硫酸 2 5 gを' 2 0 O mLステンレス製反応器 に仕込み 2時間かけて徐々に加熱し 5 5 °Cまで昇温した。 反応によつ て発生した蒸気を水を入れたトラップで捕集して得られた有機層を水 洗浄したところ有機物 3 7. O gを得た。 ガスクロマ トグラフィーで 分析したところこの有機物はフルォロメチル -1， 1, 1, 3, 3, 3 -へキサフ ルォロイソプロピルエーテルが 94. 6%であった （収率 8 7. 5%) 。
〔実施例 4〕
参考例 3で得られた（CF3) 2CH0CH20ひ 13 2 1. 2 gにフッ化水素 6 0 g及び発煙硫酸 2 5 gを 2 0 Om Lステンレス製反応器に仕込み 4 時間かけて徐々に加熱し 5 0 °Cまで昇温した。 反応によって発生した 蒸気を水を入れたトラップで捕集して得られた有機層を水洗浄したと ころ有機物 1 8. 3 gを得た。 ガスクロマ トグラフィーで分析したと ころこの有機物はフノレオ口メチル- I, 1， , 3, 3-へキサフルォロイ ソ プロピルエーテルが 8 9. 0 %であった （収率 8 1. %) 。
〔実施例 5〕
ジメ トキシメタン （CH30CH20CH3) 7 6 g、 フッ化水素 1 2 0 g、 9 8 %硫酸 40 g及び HF I P A 1 6 8 gを 1 Lステンレス製反応器 に仕込み、 6時間かけて徐々に 5 まで昇温した。 反応によって発 生した蒸気を水を入れたトラップで捕集して得た水溶液に塩化カルシ ゥムを加えて二層を形成させ、 次いで分離して得た有機層を水洗浄し たところ有機物が 2 1 8. 5 g得ら;^た。 ガスクロマ トグラフィーで 分析したところこの有機物はフルォロメチル- 1, 1, 1, 3, 3, 3 -へキサフ ルォロイソプロピルエーテルが 45. 7%であった （収率 4 9. 9 %) 。

Claims

- L3 - 請 求 の 範 囲
1. 下記一般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルをフッ化水素および 反応促進剤からなる媒体と接触させるフルォロメチル -I, 1, 1,3, 3， 3- へキサフルォロイソプロピルエーテルの製造方法。
Figure imgf000015_0001
(式中、 R '、 R2はそれぞれ独立に水素、 C i〜C ,。のアルキル基ま たはハロアルキル基 （ハロゲンはフッ素、 塩素または臭素。 ） 、 nは 1〜 1 0の整数であって、 R 1と R 2は同時には水素ではない。 ） 2. 下記一般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルおよび任意にし 1,し 3, 3， 3-へキサフルォロイソプロピルアルコールをフッ化水素、 反応促 進剤および任意にホルムァルデヒ ドからなる媒体と接触させるフルォ 口メチル- 1， 1, 1, 3, 3, 3-へキサフルォロイソプロピルエーテルの製造 方法。
R 'O (CH20) nR2 ( 1 ) (式中、 R '、 R 2はそれぞれ独立に水素、 C i〜C 。のアルキル基ま たはハロアルキル基 （ハロゲンはフッ素、 塩素または臭素。 ） 、 nは 1〜 1 0の整数であって、 R 1と R 2は同時には水素ではない。 ）
3. 反応促進剤が、 発煙硫酸、 漉硫酸、 無水硫酸、 8 0%以上の濃 度の硫酸またはフルォロ硫酸であることを特徴とする請求の範囲第 1 〜 2項記載のフルォロメチル -1, 1, 1, 3， 3, 3-へキサフルォロイソプロ ピルヱ一テルの製造方法。
4. 接触を 1 0〜 1 0 で行うことを特徴とする請求の範囲第 1 〜 3項記載のフルォロメチル -1, 1, 1， 3, 3, 3-へキサフルォロイソプロ ピルエーテルの製造方法。
5. —般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルがポリメチレングリ コー ルビスへキサフルォロイ ソプロピルエーテノレ (C F 3) 2CHO (CH20) „ CH (C F 3) 2 ( a = l〜7の整 数）
である請求の範囲第 1〜 4項記載のフルォロメチル-し 1， 1, 3, 3, 3-へ キサフルォロイソプロピルエーテルの製造方法。
6. 一般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルがビスへキサフルォロイ ソプロポキシメタン （C F 3) 2CHOCH2O CH (C F 3 ) 2である 請求の範囲第 1〜 4項記載のフルォロメチル- 1, 1, 1, 3， 3, 3_へキサフ ルォロイソプロピルエーテルの製造方法。
7. 一般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルがポリメチレングリ コー ノレフノレオ口メチルへキサフルォロイ ソプロピルエーテノレ
(C F a) 2 C H O ( C H 2 O ) „ C H 2 F ( b = 1〜 6の整数） である請求の範囲第 1〜 4項記載のフルォロメチル- 1， 1, 1, 3, 3, 3 -へ キサフルォロイソプロピルエーテルの製造方法。
8. 一般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルがフルォロメ トキシメチ ルへキサフルォロイソプロピノレエ一テル （C F 3) 2 C H O C II 2 O C
H2Fである請求の範囲第 1〜 4項記載のフルォロメチル -1， 1, 1, 3, 3, 3一へキサフルォロイソプロピルエーテルの製造方法。
9. 一般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルがポリメチレングリコ一ル メチルへキサフルォロイソプロピルエーテノレ
(C F 3) 2CHO (CH2O) cCH3 ( c = l〜4の整数） である請求の範囲第 1〜 4項記載のフルォロメチル- 1, 1, 1, 3, 3， 3 -へ キサフルォロイソプロピルエーテルの製造方法。
1 0. —般式 （ 1 ) で表されるポリエーテルがメ トキシメチルへキ サフルォロイソプロピルエーテル （C F 3) 2CHOCH2OCH3であ る請求の範囲第 1〜 4項記載のフルォロメチル- 1, 1, 1, 3, 3， 3-へキサ フルォロイ ソプロピルエーテルの製造方法。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003535071A (ja) * 2000-06-01 2003-11-25 アボット・ラボラトリーズ ハロゲン化アルコールのフルオロメチル化のための合成法
JP2003535070A (ja) * 2000-06-01 2003-11-25 アボット・ラボラトリーズ アルコールのフルオロメチル化のための合成法
JP2004508293A (ja) * 2000-06-01 2004-03-18 アボット・ラボラトリーズ ハロゲン化脱炭酸反応によるアルコールのフルオロメチル化法
JP2006516282A (ja) * 2003-01-14 2006-06-29 バクスター・インターナショナル・インコーポレイテッド セボフルラン合成の廃棄物の流れから１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールの回収のためのプロセス
WO2007142110A1 (ja) 2006-06-05 2007-12-13 Daikin Industries, Ltd. 新規カルボン酸化合物、その用途及びその製造方法
WO2008004466A1 (fr) 2006-07-06 2008-01-10 Daikin Industries, Ltd. NOUVEL ESTER α-FLUOROMÉTHOXYCARBOXYLIQUE, PROCÉDÉ DE FABRICATION DE L'ESTER α-FLUOROMÉTHOXYCARBOXYLIQUE ET PROCÉDÉ DE FABRICATION DE SÉVOFLURANE
EP2036877A2 (en) 2000-03-16 2009-03-18 Halocarbon Products Corporation Production of fluormethyl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl ether
WO2009063783A1 (ja) 2007-11-13 2009-05-22 Daikin Industries, Ltd. 新規カルボン酸エステル、その用途及びその製造方法
JP2010504916A (ja) * 2006-09-29 2010-02-18 クリスタリア プロデュトス キミコス ファーマシューティコス リミターダ クロロメチル２，２，２―トリフロオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルエーテルの製造方法
JP2011526253A (ja) * 2008-07-02 2011-10-06 ルナン ファーマシューティカル グループ コーポレーション セボフルレンの合成方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6100434A (en) * 1999-03-26 2000-08-08 Abbott Laboratories Method for synthesizing sevoflurane and an intermediate thereof
JP5021745B2 (ja) * 2006-09-29 2012-09-12 クリスタリア プロデュトス キミコス ファーマシューティコス リミターダ フルオロメチル２，２，２−トリフロオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルエーテルの製造方法
US20090275785A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-05 Barry Jones Distillation Method For The Purification Of Sevoflurane And The Maintenance Of Certain Equipment That May Be Used In The Distillation Process
US9102604B1 (en) 2010-02-15 2015-08-11 Baxter International Inc. Methods for cleaning distilling columns
US8729313B2 (en) 2011-08-15 2014-05-20 Baxter International Inc. Process for the manufacturing of sevoflurane
JP6299905B1 (ja) 2017-02-06 2018-03-28 セントラル硝子株式会社 セボフルランの製造方法
CA2962568C (en) * 2017-02-06 2018-01-16 Central Glass Company, Limited Method for producing sevoflurane
CN107698430B (zh) * 2017-11-01 2021-01-08 华东医药（西安）博华制药有限公司 一种七氟烷反应液的后处理方法
CN114502527B (zh) * 2019-10-18 2024-06-14 鲁南贝特制药有限公司 一种七氟醚的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56501806A (ja) * 1979-12-26 1981-12-10
JPH01319449A (ja) * 1988-05-06 1989-12-25 Boc Group Inc:The 多フッ化エーテルの製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4469898A (en) † 1979-12-26 1984-09-04 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Method of synthesizing fluoromethylhexafluoroisopropyl ether
GB9126355D0 (en) * 1991-12-11 1992-02-12 Ici Plc Production of hydrofluorocarbons

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56501806A (ja) * 1979-12-26 1981-12-10
JPH01319449A (ja) * 1988-05-06 1989-12-25 Boc Group Inc:The 多フッ化エーテルの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0822172A4 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014005287A (ja) * 2000-03-16 2014-01-16 Halocarbon Products Corp フルオロメチル２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルエーテルの生産
EP2036877A2 (en) 2000-03-16 2009-03-18 Halocarbon Products Corporation Production of fluormethyl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl ether
EP2272816A1 (en) 2000-03-16 2011-01-12 Halocarbon Products Corporation Removal of water from a mixture comprising hydrogen fluoride and water
JP2011207902A (ja) * 2000-03-16 2011-10-20 Halocarbon Products Corp フルオロメチル２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルエーテルの生産
JP2003535071A (ja) * 2000-06-01 2003-11-25 アボット・ラボラトリーズ ハロゲン化アルコールのフルオロメチル化のための合成法
JP2003535070A (ja) * 2000-06-01 2003-11-25 アボット・ラボラトリーズ アルコールのフルオロメチル化のための合成法
JP2004508293A (ja) * 2000-06-01 2004-03-18 アボット・ラボラトリーズ ハロゲン化脱炭酸反応によるアルコールのフルオロメチル化法
JP2006516282A (ja) * 2003-01-14 2006-06-29 バクスター・インターナショナル・インコーポレイテッド セボフルラン合成の廃棄物の流れから１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールの回収のためのプロセス
JP4861161B2 (ja) * 2003-01-14 2012-01-25 バクスター・インターナショナル・インコーポレイテッド セボフルラン合成の廃棄物の流れから１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールの回収のためのプロセス
WO2007142110A1 (ja) 2006-06-05 2007-12-13 Daikin Industries, Ltd. 新規カルボン酸化合物、その用途及びその製造方法
EP2479161A1 (en) 2006-06-05 2012-07-25 Daikin Industries, Ltd. A novel process for producing 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methoxypropane
US7985877B2 (en) 2006-06-05 2011-07-26 Daikin Industries, Ltd. Carboxylic acid compound, use thereof, and process for producing the same
US8022245B2 (en) 2006-07-06 2011-09-20 Daikin Industries, Ltd. Alpha-fluoromethoxycarboxylic ester, process for producing the alpha-fluoromethoxycarboxylic ester, and process for producing sevoflurane
WO2008004466A1 (fr) 2006-07-06 2008-01-10 Daikin Industries, Ltd. NOUVEL ESTER α-FLUOROMÉTHOXYCARBOXYLIQUE, PROCÉDÉ DE FABRICATION DE L'ESTER α-FLUOROMÉTHOXYCARBOXYLIQUE ET PROCÉDÉ DE FABRICATION DE SÉVOFLURANE
JP2010504916A (ja) * 2006-09-29 2010-02-18 クリスタリア プロデュトス キミコス ファーマシューティコス リミターダ クロロメチル２，２，２―トリフロオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルエーテルの製造方法
US8013182B2 (en) 2007-11-13 2011-09-06 Daikin Industries, Ltd. Carboxylic acid ester, use of the same, and method for producing the same
WO2009063783A1 (ja) 2007-11-13 2009-05-22 Daikin Industries, Ltd. 新規カルボン酸エステル、その用途及びその製造方法
JP2011526253A (ja) * 2008-07-02 2011-10-06 ルナン ファーマシューティカル グループ コーポレーション セボフルレンの合成方法

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