CN107698430B - 一种七氟烷反应液的后处理方法 - Google Patents

一种七氟烷反应液的后处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种七氟烷反应液的后处理方法，该方法为：向室温的七氟烷反应液中依次加入柱层析硅胶和惰性溶剂，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤后收集滤液，滤液经一次精馏收集正馏分，正馏分为七氟烷成品；七氟烷反应液由氯甲醚与碱金属氟化物经相转移催化剂催化反应制备得到；柱层析硅胶的加入量为相转移催化剂的质量的2倍～3倍，惰性溶剂的加入量为相转移催化剂的质量的2.5倍～3倍。本发明采用柱层析硅胶能够强力吸附七氟烷反应液中的强极性物质，再经氮气压滤后可将溶解于惰性溶剂的七氟烷从七氟烷反应液中分离出来，最后经一次精馏就可得到高纯度和高收率的七氟烷产品，降低了精馏的难度，并减少了精馏次数。

Description

一种七氟烷反应液的后处理方法
技术领域
本发明属于七氟烷制备技术领域，具体涉及一种七氟烷反应液的后处理方法。
背景技术
七氟烷，化学名：1,1,1,3,3,3-六氟-2-(氟甲氧基)丙烷，是继氟烷、安氟烷和异氟醚之后较理想的吸入麻醉药，1995年获美国FDA批准上市，具有诱导期短、恢复快、易代谢、对人体不良反应小及不易燃易爆等优点。
在众多合成七氟烷的方法中，以专利US6100434报道的方法最为常用，专利中提到以六氟异丙醇(HFIP)和三聚甲醛或多聚甲醛为原料，在三氯化铝的催化作用下反应得到1,1,1,3,3,3-六氟-2-(氯甲氧基)丙烷(简称氯甲醚)，然后氯甲醚与氟化钾反应经蒸馏得到七氟烷。反应完之后，七氟烷反应液为聚乙二醇400、七氟烷、过量的碱金属氟化物、生成的金属氯化物、未反应的起始原料以及反应过程中产生的副反应杂质等组成的固液混合物。现有专利文献中的对上述的固液混合物的后处理工艺是在反应结束后采取直接蒸馏的方法将七氟烷从七氟烷反应液中提取出来，蒸馏提取效率不高，且提取物需要通过反复精馏才能得到七氟烷成品，收率低，产品质量不好。将反应后的七氟烷反应液直接蒸馏，随着蒸馏温度的升高，七氟烷与釜内的物质发生副反应，同时随着蒸馏时间的延续，七氟烷会降解，杂质含量增大，特别是与七氟烷性质相近的杂质增多，极大地增加了精馏分离提纯七氟烷的压力。由于这些杂质很难去除，需要反复精馏，不仅耗费工时，而且极大地影响产品的质量和收率。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供了一种七氟烷反应液的后处理方法。该后处理方法中采用由氯甲醚与碱金属氟化物在相转移催化剂中反应得到的七氟烷反应液，七氟烷反应液冷却后加入柱层析硅胶和惰性溶剂搅拌均匀，经氮气压滤，得到滤液，该滤液主要含有七氟烷粗品与惰性溶剂，最后该滤液经一次精馏，可得七氟烷成品，避免了多次蒸馏过程中副反应的发生和降解杂质的产生，极大地降低了后续精馏的难度，并减少了精馏次数，且大大提高了七氟烷产品的收率和纯度。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，该方法为：向室温的七氟烷反应液中依次加入柱层析硅胶和惰性溶剂，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤收集滤液，所述滤液经一次精馏收集正馏分得到七氟烷成品；所述七氟烷反应液由氯甲醚与碱金属氟化物经相转移催化剂催化反应制备得到；所述柱层析硅胶的加入量为相转移催化剂的质量的2～3倍，所述惰性溶剂的加入量为相转移催化剂的质量的2.5～3倍。
本发明采用柱层析硅胶能够强力吸附七氟烷反应液中的相转移催化剂、过量的碱金属氟化物和生成的碱金属氯化物等强极性物质，而惰性溶剂和七氟烷均为弱极性物质，且两者互溶，也都几乎不被柱层析硅胶吸附，经压滤即可将溶解于惰性溶剂的七氟烷从七氟烷反应液中分离出来，再经一次精馏就可得到质量纯度大于99.99％的七氟烷产品。
上述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述柱层析硅胶的加入量为相转移催化剂的质量的2.3～2.7倍；所述惰性溶剂的加入量为相转移催化剂质量的2.7～2.9倍。
上述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述柱层析硅胶的加入量为相转移催化剂的质量的2.5倍；所述惰性溶剂的加入量为相转移催化剂质量的2.8倍。
上述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述催化反应的温度为80℃～90℃，时间为2h～4h。
上述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述碱金属氟化物为氟化钾或氟化钠，所述氯甲醚与碱金属氟化物的摩尔比为1:(1～3)；所述相转移催化剂为聚乙二醇400。
上述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述惰性溶剂为甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚、异丙醚、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、石油醚、正己烷或环己烷。
上述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述惰性溶剂为甲苯或二甲苯。
上述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述柱层析硅胶的粒径为200目～300目。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明创新性地采用柱层析硅胶能够强力吸附七氟烷反应液中的相转移催化剂、过量的碱金属氟化物和生成的碱金属氯化物等强极性物质，而惰性溶剂和七氟烷均为弱极性物质，且两者互溶，也都几乎不被柱层析硅胶吸附，经压滤即可将溶解于惰性溶剂的七氟烷从七氟烷反应液中分离出来，再经一次精馏就可得到高纯度的七氟烷产品。无需按照现有专利中的方法对反应后得到的七氟烷反应液直接蒸馏，从而避免了蒸馏过程中副反应的发生和降解杂质的产生，极大地降低了后续精馏的难度，减少了精馏次数，且大大提高了终产品的收率和纯度。
2、本发明处理七氟烷反应液的方法大大缩减了处理时间，提高了制备七氟烷的生产效率，为企业带来良好的经济效益。
下面通过实施例对本发明的技术方案作进一步的详细说明。
具体实施方式
实施例1
在500mL的三口烧瓶中加入39.14g氟化钾，116.69g氯甲醚，291.73g PEG400，搅拌加热至85℃回流反应3h，反应结束后得到七氟烷反应液，所述七氟烷反应液降至室温25℃，加入583.46g 200目～300目的柱层析硅胶和729.33g甲苯，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤收集滤液，所述滤液中含有七氟烷粗品、惰性溶剂和少量聚乙二醇400，所述滤液经一次精馏后，收集正馏分，得到91.87g七氟烷成品；在精馏处理之前的后处理过程共耗时约2h。
本实施例后处理得到的七氟烷成品的收率为85.21％，经气相色谱法检测得到七氟烷成品的质量纯度为99.996％。
对比例1
在500mL的三口烧瓶中加入39.14g氟化钾，116.69g氯甲醚，291.73g PEG400，搅拌加热至85℃回流反应3h，反应结束后得到七氟烷反应液，所述七氟烷反应液降至室温25℃，将搅拌回流装置换成常压蒸馏装置，通冷却水，采用梯度法加热升温，收集顶温为48℃～100℃的馏分，即为七氟烷粗品，将所述七氟烷粗品精馏3次得到七氟烷成品55.37g。在精馏处理之前的后处理过程共耗时约4h。
本实施例后处理得到的七氟烷成品的收率为51.35％，经气相色谱法检测得到七氟烷成品的质量纯度为99.992％。
表1采用实施例1和对比例1的后处理方法对七氟烷成品的收率和生产效率的影响
Figure BDA0001454151120000041
通过表1可以看出，采用实施例1的后处理方法得到的七氟烷成品的收率要比采用对比例1的后处理方法得到的七氟烷成品的收率高33.86％，同时，在精馏处理之前的后处理过程耗时也减少了2h，而且实施例1只需1次精馏就能达到对比例1中经3次精馏得到的质量纯度99.992％的七氟烷成品的技术效果，大大地提高了七氟烷成品的生产效率。
实施例2
在1000mL的三口烧瓶中加入78.28g氟化钾，233.38g氯甲醚，583.46g PEG400，搅拌加热至90℃回流反应2.5h，反应结束后得到七氟烷反应液，所述七氟烷反应液降至室温25℃，加入1575.34g 200目～300目的柱层析硅胶和1692.03g二甲苯，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤收集滤液，所述滤液中含有七氟烷粗品、惰性溶剂和少量聚乙二醇400，在精馏处理之前的后处理过程共耗时约2.5h；所述滤液经一次精馏后，收集正馏分，得到186.25g七氟烷成品。
本实施例后处理得到的七氟烷成品的收率为86.37％，经气相色谱法检测得到七氟烷成品的质量纯度为99.996％。
实施例3
在500mL的三口烧瓶中加入22.63g氟化钠，116.69g氯甲醚，291.73g PEG400，搅拌加热至80℃回流反应3.5h，反应结束后得到七氟烷反应液，所述七氟烷反应液降至室温25℃，加入670.98g 200目～300目的柱层析硅胶和875.19g二氯甲烷，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤收集滤液，所述滤液中含有七氟烷粗品、惰性溶剂和少量聚乙二醇400，在精馏处理之前的后处理过程共耗时约2h；所述滤液经一次精馏后，收集正馏分，得到91.19g七氟烷成品。
本实施例后处理得到的七氟烷成品的收率为84.58％，经气相色谱法检测得到七氟烷成品的质量纯度为99.994％。
实施例4
在500mL的三口烧瓶中加入67.89g氟化钠，116.69g氯甲醚，291.73g PEG400，搅拌加热至85℃回流反应2.5h，反应结束后得到七氟烷反应液，所述七氟烷反应液降至室温，加入875.19g200目～300目的柱层析硅胶和787.67g二氯乙烷，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤收集滤液，所述滤液中含有七氟烷粗品、惰性溶剂和少量聚乙二醇400，在精馏处理之前的后处理过程共耗时约2h；所述滤液经一次精馏后，收集正馏分，得到93.58g七氟烷成品。
本实施例后处理得到的七氟烷成品的收率为86.79％，经气相色谱法检测得到七氟烷成品的质量纯度为99.992％。
实施例5
在500mL的三口烧瓶中加入39.14g氟化钾，116.69g氯甲醚，291.73g PEG400，搅拌加热至85℃回流反应2.5h，反应结束后得到七氟烷反应液，所述七氟烷反应液降至室温，加入729.33g200目～300目的柱层析硅胶和816.84g氯仿，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤收集滤液，所述滤液中含有七氟烷粗品、惰性溶剂和少量聚乙二醇400，在精馏处理之前的后处理过程共耗时约2.5h；所述滤液经一次精馏后，收集正馏分，得到95.13g七氟烷成品。
本实施例后处理得到的七氟烷成品的收率为88.23％，经气相色谱法检测得到七氟烷成品的质量纯度为99.997％。
实施例6
在500mL的三口烧瓶中加入39.14g氟化钾，116.69g氯甲醚，291.73g PEG400，搅拌加热至85℃回流反应2.5h，反应结束后得到七氟烷反应液，所述七氟烷反应液降至室温，加入729.33g200目～300目的柱层析硅胶和816.84g四氯化碳，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤收集滤液，所述滤液中含有七氟烷粗品、惰性溶剂和少量聚乙二醇400，在精馏处理之前的后处理过程共耗时约2h；所述滤液经一次精馏后，收集正馏分，得到91.41g七氟烷成品，
本实施例后处理得到的七氟烷成品的收率为84.78％，经气相色谱法检测得到七氟烷成品的质量纯度为99.995％。
实施例7
在500mL的三口烧瓶中加入39.14g氟化钾，116.69g氯甲醚，291.73g PEG400，搅拌加热至85℃回流反应2.5h，反应结束后得到七氟烷反应液，所述七氟烷反应液降至室温，加入729.33g200目～300目的柱层析硅胶和816.84g正己烷，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤收集滤液，所述滤液中含有七氟烷粗品、惰性溶剂和少量聚乙二醇400，在精馏处理之前的后处理过程共耗时约2h；所述滤液经一次精馏后，收集正馏分，得到93.54g七氟烷成品。
本实施例后处理得到的七氟烷成品的收率为86.76％，经气相色谱法检测得到七氟烷成品的质量纯度为99.997％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (6)

1.一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，该方法为：向室温的七氟烷反应液中依次加入柱层析硅胶和惰性溶剂，混合搅拌均匀，然后经氮气压滤后收集滤液，所述滤液经一次精馏收集正馏分，所述正馏分为七氟烷成品；所述七氟烷反应液由氯甲醚与碱金属氟化物经相转移催化剂催化反应制备得到；所述柱层析硅胶的加入量为相转移催化剂的质量的2~3倍，所述惰性溶剂的加入量为相转移催化剂的质量的2.5~3倍；所述惰性溶剂为甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚、异丙醚、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、石油醚、正己烷或环己烷，所述柱层析硅胶的粒径为200目~300目。
2.根据权利要求1所述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述柱层析硅胶的加入量为相转移催化剂的质量的2.3~2.7倍；所述惰性溶剂的加入量为相转移催化剂质量的2.7~2.9倍。
3.根据权利要求2所述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述柱层析硅胶的加入量为相转移催化剂的质量的2.5倍；所述惰性溶剂的加入量为相转移催化剂质量的2.8倍。
4.根据权利要求1所述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述催化反应的温度为80℃~90℃，时间为2h~4h。
5.根据权利要求1所述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述碱金属氟化物为氟化钾或氟化钠，所述氯甲醚与碱金属氟化物的摩尔比为1:（1~3）；所述相转移催化剂为聚乙二醇400。
6.根据权利要求1所述的一种七氟烷反应液的后处理方法，其特征在于，所述惰性溶剂为甲苯或二甲苯。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109232201A (zh) * 2018-10-25 2019-01-18 华东医药（西安）博华制药有限公司 一种改进的七氟烷反应液后处理方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1180347A (zh) * 1996-02-21 1998-04-29 森陶硝子株式会社 氟甲基1,1,1,3,3,3－六氟异丙醚的生产方法
US6100434A (en) * 1999-03-26 2000-08-08 Abbott Laboratories Method for synthesizing sevoflurane and an intermediate thereof
CN1431986A (zh) * 2000-06-01 2003-07-23 艾博特公司 对卤代醇进行氟甲基化的合成方法
CN1446188A (zh) * 2000-06-01 2003-10-01 艾博特公司 通过卤化脱羟作用对醇进行氟甲基化的方法
CN1140488C (zh) * 1997-11-21 2004-03-03 巴克斯特国际有限公司 制备一氟代甲基醚的方法
CN101065346A (zh) * 2004-11-17 2007-10-31 明拉德股份有限公司 制备七氟烷的方法
CN101263102A (zh) * 2005-08-04 2008-09-10 碳卤化合物产品公司 氟甲基1,1,1,3,3,3-六氟异丙基醚（七氟烷）的纯化
CN101314560A (zh) * 2008-07-02 2008-12-03 鲁南制药集团股份有限公司 七氟烷的合成方法
CN101679169A (zh) * 2006-09-29 2010-03-24 克里斯泰利亚化学药物产品有限公司 制备氟甲基2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚的方法
CN104529721A (zh) * 2015-01-16 2015-04-22 河北一品制药有限公司 一种七氟烷的工业化制备方法
CN105523903B (zh) * 2016-01-30 2017-07-18 华东医药（西安）博华制药有限公司 一种七氟烷的纯化方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0031303D0 (en) * 2000-12-21 2001-01-31 Ici Plc Process for the purification of fluoromethyl hexafluoroisopropyl ether

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1180347A (zh) * 1996-02-21 1998-04-29 森陶硝子株式会社 氟甲基1,1,1,3,3,3－六氟异丙醚的生产方法
CN1140488C (zh) * 1997-11-21 2004-03-03 巴克斯特国际有限公司 制备一氟代甲基醚的方法
US6100434A (en) * 1999-03-26 2000-08-08 Abbott Laboratories Method for synthesizing sevoflurane and an intermediate thereof
CN1431986A (zh) * 2000-06-01 2003-07-23 艾博特公司 对卤代醇进行氟甲基化的合成方法
CN1446188A (zh) * 2000-06-01 2003-10-01 艾博特公司 通过卤化脱羟作用对醇进行氟甲基化的方法
CN101065346A (zh) * 2004-11-17 2007-10-31 明拉德股份有限公司 制备七氟烷的方法
CN101263102A (zh) * 2005-08-04 2008-09-10 碳卤化合物产品公司 氟甲基1,1,1,3,3,3-六氟异丙基醚（七氟烷）的纯化
CN101679169A (zh) * 2006-09-29 2010-03-24 克里斯泰利亚化学药物产品有限公司 制备氟甲基2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚的方法
CN101314560A (zh) * 2008-07-02 2008-12-03 鲁南制药集团股份有限公司 七氟烷的合成方法
CN104529721A (zh) * 2015-01-16 2015-04-22 河北一品制药有限公司 一种七氟烷的工业化制备方法
CN105523903B (zh) * 2016-01-30 2017-07-18 华东医药（西安）博华制药有限公司 一种七氟烷的纯化方法

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