WO1997025478A1

WO1997025478A1 - Additif et composition pour papier couche et papier couche fabrique avec cette composition

Info

Publication number: WO1997025478A1
Application number: PCT/JP1997/000012
Authority: WO
Inventors: Masuhiko Nakanishi; Yuji Masui
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date: 1996-01-08
Filing date: 1997-01-07
Publication date: 1997-07-17
Also published as: SE9802371D0; FI981539A; JP3843457B2; KR19990077101A; FI981539A0; SE512024C2; SE9802371L

Description

明細書塗工紙用添加剤及び組成物並びにこれを用いた塗工紙技術分野

本発明は、すぐれた性質を有する塗工紙用添加剤、それを含有する塗工紙用塗ェ液組成物およびこれを用いた塗工紙に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、耐水性および湿潤時のインキ着肉性にすぐれているばかりか、表面強度や印刷光沢にもすぐれた性質を有する塗工紙、およびそのための塗工紙用添加剤、塗工紙用塗工液組成物に関するものである。背景技術

近年、多色印刷された雑誌類、パンフレツ卜、広告類および包装材類の急速な需要拡大に伴って、塗工紙あるいは塗工板紙の生産が著しく増大している。とくに、オフセッ卜印刷の高速化に伴い、塗工紙 ·塗工板紙に対する要求水準も一層高度化してきている。

例えば、オフセッ卜印刷全般においては、塗工紙 ·塗工板紙の表面強度、すなわちドライビック強度あるいは湿し水が関与する耐水性、すなわちゥエツトビック強度、湿し水転移後の塗工紙 ·塗工板紙の吸水性ゃィンキの均一と良好なィンキ着肉性（インキ転移性）、転移されたィンキの乾燥性（インキセット性）および印刷されたインキ面の光沢（印刷光沢）などの基本的な特性の向上が強く望まれる。

一方、塗工紙 ·塗工板紙の製造においても、例えば、塗工紙では、塗工速度の高速化傾向が一層顕著となつてきており、これに伴つて塗工操業時の大きな障害となるバッキングロールやスーパー力レンダー汚れ、あるいはス卜リークゃスクラッチの発生等のトラブルが頻発している。また塗工板紙においては、カゼインの高騰により、カゼインの使用 Sを減少させる傾向にある。この場合、マシン力レンダー汚れゃグロス力レンダー汚れが発生している。

上記の各種印刷適性と塗工操業性に対して、顔料バインダー、とくに主流である S B系ラテツクスの検討や耐水化剤を中心とした各種添加剤の検討が行われてきた。

例えば、ドライピック強度やウエットピック強度を上げる目的で、 S B系ラテックスの使用量を増やす方法がある。また S B系ラテックスにおいて、エチレン性不飽和カルボン酸およびエチレン性不飽和アミンを含む特定の種類および組成の単量体を特殊な条件で乳化重合し、特定範囲のゲル化点を有する共重合体ラテックスを顔料バインダ一として用いた紙用塗工液組成物により、塗工紙 · 塗工板紙の吸水性の低下を防止して、オフセット印刷時における 2色目以降のインキ着肉性の良好な塗工紙 · 塗工板紙が得られることが提案されている（特公昭 5 9一 4 9 3 6 0号公報）。また紙用塗工液組成物の添加剤という観点から、ポリアミドポリ尿素一ホルムアルデヒド水溶液、尿素—ホルムアルデヒド榭脂水溶液、メラミンーホルムアルデヒド樹脂水溶液ゃァミノ基を少なくとも 2個有する炭素数 3〜 3 0のアミノ化合物などが使用されている（特公昭 5 9 - 3 2 5 9 7号公報、特公昭 6 1 — 4 2 9 3 1号公報、特公平 2 - 6 0 7 9 8号公報、特公平 3 - 1 6 4 3 9号公報）。さらにまた、 1級または 2級ァミノ基を有するァミノ化合物および分子内にエポキシ基を少なくとも 2個有するエポキシ化合物を反応させて得られる水溶性樹脂が提案されている（特公平 6 — 1 6 6 9 9 4号公報）。

しかしながら、 S B系ラテツクスの使用量を増やした場合、確かにドライビック強度ゃゥェットピック強度は向上するものの、吸水性ゃィンキ着肉性、さらにインキセッ卜性が著しく低下する。また各種手段で変性した S B系ラテックスは、確かにインキ着肉性ゃゥエツトピック強度の向上は見られるものの、塗工液の粘度を著しく上昇させるという欠点を有する上に、充分なィンキ着肉性の改良効果を得ようとすると、ドライピック強度の低下を招く。さらに上記の添加剤を使用した場合、確かにゥエツトピック強度ゃィンキ着肉性は改良されるものの、ドライピック強度が顕著に低下したり、塗工液の粘度が上昇したりする。しかも乾燥時にホルマリンの発生を来すものもあるため、環境面からも問題である。また、添加剤が水に難溶性または非水溶性の場合には、塗工液への分散性が悪く、塗ェ紙のィンク着肉ムラが発生しやすい。

本発明は、上記のような従来の問題点を解決し、耐水性および湿潤時のインキ着肉性にすぐれているばかりか、表面強度や印刷光沢にもすぐれた性 Kを有する塗工紙、およびそのための塗工紙用添加剤、塗工紙用塗工液組成物を提供することを目的とするものである。発明の開示

本発明者らは前記課題を解決するために検討を重ねた結果、持定のポリアミン系化合物とポリフヱノール性エポキシ樹脂を反 ί&させて得られる、水に溶けにくい合成樹脂化合物が塗工紙用添加剤として有効であることを見い出し、また、水に溶けにくいため、塗工液への分散性が悪く、塗工紙のィンク着肉ムラが発生しやすいという問題の解決法として、特定の有機溶媒に溶解させた上で界面活性剤を添加した水分散体組成物とすることが有効で有ることを見い出し、本発明をなすに到ったものである。

すなわち、本発明は下記の通りである。

① （ a ) ポリアミン系化合物、および、ポリフエノール性エポキシ樹脂を反応させて得られる、分子中の N (窒素）含有量が 6〜 1 6 . 5重量％である樹脂合成物 1 0 0重量部に対し、（ b ) S P値（溶解性パラメーター）が 9 . 5〜 1 2 . 5かつ前記樹脂合成物を溶解しうる有機溶媒 2 0〜 3 0 0重量部、（ c ) 界面活性剤 0 . 1〜 1 5重量部、および（ d ) 水 1 0 ~ 1 0 0重量部を含有する塗工紙用添加剤。

②ポリアミン系化合物が、下記式（ 1 ) で表されるものであることを特徴とする塗工紙用添加剤。

H ₂ N - ( C H ₂ - C H ₂ - H ) „ H ( 1 )

(式中、 nは 1〜 4である）

③ポリフエノール性エポキシ樹脂が、ビスフエノール A型ジグリシジルエーテルまたはビスフエノール F型ジグリシジルエーテルであることを特徴とする塗工紙用添加剤。

④榭脂合成物の N (窒素）含有量が、 8 ~ 1 4重量％であることを特徴とする塗ェ紙用添加剤。

⑤塗工紙用顔料 1 0 0重量部に対し、上記①〜④の塗工紙用添加剤を 0 . 0 1 ~ 5 . 0重量部および顔料バインダ一を 6 ~ 2 0重量部含有して成ることを特徴とする塗工紙用塗工液組成物。

⑥紙の片面または両面に、上記⑤の塗工紙用塗工液組成物が 2 ~ 4 0 g / m ² の厚みで塗工されていることを特徴とする塗工紙。発明を実施するための最良の形態

本発明で使用される榭脂合成物（ a ) は、ポリァミン系化合物およびポリフエノール性エポキシ樹脂を反応させたものであり、分子中の N (窒素）含有量が 6 〜 1 6 . 5重 S %のものである。好ましくは、 8 ~ 1 4重量％のものである。 N (窒素）含有量が 6重量％未満では、本発明の効果が発揮されない。また、 1 6 . 5重置％を越えると本発明の塗工紙用塗工液組成物の粘度が高くなりすぎ、操業上の問題が発生する。

なお、 N (窒素）含有量は、ゲルダール法にて測定することができる。

本発明で使用されるポリアミン系化合物は、 1 分子中にアミノ基を 2個以上有する化合物である。好ましくは前記式（ 1 ) で表されるものであり、 nは 1 〜 4 、好ましくは 1〜 2のものである。 nの値が 1未満の場合は本発明の効果が十分には発揮されず、 4を越えると塗工紙用塗工液組成物の粘度が高くなつて、操業上の問題が発生する場合がある。

ポリアミン系化合物の具体例としては、エチレンジァミン、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン夕ミンを挙げることができる。好ましくは、エチレンジァミン、ジエチレン卜リアミンである。

本発明で使用されるポリフエノール性エポキシ樹脂は、 1 分子中に 2個以上のエポキシ基を有するものであって、エポキシ当量が 1 5 0 - 6 0 0のものである。エポキシ当量が 1 5 0未満では塗工紙用添加剤が水溶性になるため塗工紙用塗ェ液組成物の粘度が高くなつて操業上の問題が発生する場合があり、 6 0 0を越えると本発明の効果が充分に発揮されない。

ポリフエノール性エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフヱノール A、ビスフエノール、ビスフエノール A D、ビスフエノール S、テトラメチルビスフエノ —ル A、テトラブロモビスフエノール Aなどの二価フエノール類のジグリシジルエーテルゃフヱノールノボラック、グレゾ一ルノボラック、ブロム化フヱノールノボラックなどのノボラック樹脂のポリグルシジルエーテルが挙げられる。

ボリフヱノール性エポキシ樹脂はこれらに限定されるものではないが、好ましくはビスフエノール Aジグリシジルエーテル、ビスフエノール F ジグリシジルェ一テルである。

反応温度および反応時間については特に限定されるものではないが、 5 0 ~ 1 1 0 °C、 0 . 5〜 3時間が望ましい。

ポリアミン系化合物とポリフ Xノール性エポキシ樹脂を混合、反応させる方法は特に限定されるものではないが、好ましい方法としては、ポリアミン系化合物にポリフヱノール性エポキシ榭脂を滴下して混合、反応させる方法が挙げられる。本発明で使用される有機溶剤（ a ) は、 S P値（溶解性パラメータ一） 9 . 5 〜 1 2 . 5、かつ前記樹脂合成物を溶解しうるものであり、樹脂合成物 1 0 0重量部に対し 2 0〜 3 0 0重量部使用できる。好ましくは、 3 0 ~ 1 5 0重量部である。有機溶剤が 2 0重量部未満では合成物の粘度が高く取り扱いが難しく、 3 0 0重量部を越えるとこの添加剤を使用して作成した塗工紙用塗工液組成物の耐水性が低下する。使用できる有機溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、ブタノール、ベンジルアルコール、ェチルセ口ソルブ、ブチルセ口ソルブ、ェチルカルビトール、プチルカルビトール、メチルプロピレンジグリコール、メチルプロピレントリグリコールなどが挙げられる。なかでも臭気の点で好ましい有機溶剤はべンジルアルコール、メチルプロピレンジグリコールおよびメチルプロピレントリグリコールである。なお、本発明で使用される有機溶剤は、ポリアミン系化合物とポリフヱノ一ル性エポキシ樹脂の反応時に添加しても良いし、また反応終了後に添加しても良い。

本発明で使用される界面活性剤は、ノニオン活性剤、ァニオン活性剤、カチォン活性剤、両性活性剤などを挙げることができる。ノニオン活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキンエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ォキシエチレンォキシプロピレンブロックコポリマーなどが挙げられる。ァニオン活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、高級アルコールの硫酸塩、液体脂肪油の硫酸エステル塩、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルキルァリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナフタリンスルホン酸塩などが挙げられる。カチオン活性剤としては、例えば、第一アミン塩、第二アミン塩、第三アミン塩、第四級アンモニゥム塩、ピリジニゥ厶塩などが挙げられる。また、両性活性剤としては、例えば、カルボン酸型（ぺタイン型）、硫酸エステル型、スルホン酸型などが挙げられる。

界面活性剤はこれらに限定されるものではないが、好ましくはノニオン活性剤であり、 H L Bが 1 5〜2 0のものである。

本発明の塗工紙用添加剤は、樹脂合成物 1 0 0重量部に対し、界面活性剤 0 . 1〜 1 5重量部、好ましくは 0 . 5 ~ 1 0重量部、水 1 0 ~ 1 0 0重量部、好ましくは 2 0〜 6 0重量部を配合することにより水分散体にする。界面活性剤が 0 . 1 重 S部未満では相分離を起こす。また、 1 0重量部を越えると、この添加剤を使用して作成した塗工紙用塗工液組成物の耐水性が低下し、実用に耐えない。また、水が 1 0重量部未満では添加剤の水分散性が充分でなく、 1 0 0重量部を越えると、貯蔵安定性に問題が生じる。

本発明において、樹脂合成物は必要に応じて塩酸などの無機酸や酢酸、乳酸などの有機酸などの中和剤を用いて P H調整しても良い。

本発明の塗工紙用塗工液組成物は、紙用顔料 1 0 0重量部に対し、塗工紙用添加剤 0 . 0 1〜5 . 0重量部、好ましくは 0 . 0 5〜2 . 0重量部の範囲で使用される。塗工紙用添加剤の使用量が 0 . 0 1 重量部未満では、本発明の効果が認められない。また 5 . 0重畳部を越えると、塗工紙用塗工液組成物の粘度が高くなりすぎて、操業上の問題が発生する。

本発明の塗工紙用添加剤は、塗工紙用塗工液組成物中に配合して使用することもできるが、あらかじめ顔料バインダ一に配合して使用しても良い。

本発明で使用される顔料バインダーは、通常使用されている顔料バインダー、例えば、 S B系ラテックス、アクリル系ラテックスおよび酢酸ビニル系ラテックスなどの合成バインダ一、またスターチやカゼィンなどの天然バインダ一が挙げられる。顔料バインダ一は、塗工紙用顔料 1 0 0重量部に対し、 6〜 2 0重置部が使用される。 6重量部未満ではドライピック強度ゃゥエツトピック強度が著しく低下する。また 2 0重量部を越えると、インキ着肉性やインキセット性が著しく低下する。

本発明の塗工紙用塗工液組成物において用いられる顔料は、例えば、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、サチン白などの塗工紙用塗工液組成物に通常使用されている鉱物性顔料や、プラスチックビグメントといわれるポリスチレン系微粒子などの有機顔料が挙げられる。

また、本発明の塗工紙用塗工液組成物は、通常使用されている各種添加剤、例えば、分散剤、増粘剤、中和剤、殺菌剤や消泡剤なども使用可能である。

さらに、本発明の塗工紙用添加剤はァート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗ェ紙などの塗工紙及び高級板紙、コート白ボールなどの塗工板紙以外にキャス卜紙、感熱紙及び感圧紙の塗工液組成物にも使用可能である。

本発明の塗工紙は、前記の塗工紙用塗工液組成物を、従来より公知の方法、例えば、ブレードコ一ター、エアーナイフコーター、ロールコーター、サイズプレスコーター、キャストコーターなど通常用いられている方法で紙に塗布し、通常の方法で必要な乾燥を行い、さらに必要に応じてスーパーカレンダー処理を施すことにより製造することができる。

塗工紙用塗工液組成物の塗布量は、紙の片面または両面に対し、 2 〜 4 0 g / m ² である。塗布量は用途に応じて適宜調整することができる。

以下、実施例および比交例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によつてなんら限定されるものではない。

尚、各物性は次の測定方法に従って求めた。

( 1 ) 塗工液粘度

B L型粘度計（ 6 0 r p m . N o . 3 スピンドル）によって 2 5 °Cで測定した。 ( 2 ) ドライピック強度

R I 印刷試験機（明製作所製）を用い、印刷ィンク（ S Dスーパーデラックス 5 0紅 B ; タック値 1 5、東華色素社製） 0 . 4 c c 3回重ね刷りを行い、ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台紙に裏取りし、その程度を観察する。評価は 5点相対評価法で行い、ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。 ( 3 ) ゥエツトピック強度 R I 印刷試験機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿してから、印刷インク ( S Dスーパーデラックス 5 0紅 B ; タック値 1 0、東華色素社製） 0 . 4 c c 1 回刷りを行い、ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台紙に裏取りし、その程度を観察する。評価は 5点相対評価法で行い、ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。

( 4 ) インキ着肉性及びインキムラ

R I 印刷試験機を用いて、モルトンロールで水を塗布したのち、紙むけを起こさない条件でベた刷りを行い、インキ転移性（印刷されたインキ澳さ）、及びィンキムラを目視で観察する。インキ着肉性の評価は 5点相対評価法で行い、インキ転移性の良好なものほど高得点とした。

インキムラの評価は、ムラのないものを〇、むらのあるものを X とした。

( 5 ) 白紙光沢

塗工紙表面を村上式 G M— 2 6 D型光沢度計により、 7 5 ° - 7 5 ° で測定した。評価は数字が高いほど良好である。

( 6 ) 印刷光沢

R I 印刷試験機を用いて、塗工紙を印刷ィンキ（ S Dスーパ一デラックス 5 0 藍、東華色素社製） 0 . 4 c c でベタ刷りし、乾燥後村上式 G M— 2 6 D型光沢度計により、 6 0 ° — 6 0 ° で測定した。評価は数字が高いほど良好である。 ( 7 ) N (窒素）含有量の測定

ポリアミン系化合物、および、ポリフヱノール性エポキシ樹脂を反応させて得られた榭脂合成物を 1 5 0 °C、 1 0 m m H gの条件化で 5時間乾燥し、未反応成分等を除去し、樹脂成分を得る。そしてこの樹脂成分の N (窒素）含有量をケルダール法にて測定した。

実施例 1〜 6

ポリアミン系化合物として、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、エチレンジァミン（以上住友精化製）、エポキシ樹脂としてビスフヱノール A ジグリシジルェ一テル（ァラルダイ卜 A E R 2 6 0 、ァラルダイ卜 A E R 6 0 7 1 (以上旭チバ製））、ビスフエノール F ジグリシジルエーテル（ェピクロン 8 3 0 (大日本ィンキ化学製））、溶剤としてべンジルアルコール（ S P値： 1 2 . 1 ) を、さらに界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフヱニルエーテル (ニューコール 5 2 6 (H L B : 1 9. 7 ) 、ニューコール 5 0 6 (H L B : 1 7 - 2 ) ) (以上日本乳化剤製）を用い、表 1 に示す配合の添加剤を以下に述べる方法で合成し、塗工紙用添加剤を得た。

まず、ポリアミン系化合物および溶剤を所定重量部を反応槽に入れ、反応槽内温を 9 0 °Cまで昇温した。反応槽内温が 9 0きになったら、エポキシ樹脂と溶剤を所定重量部混合したタッビング溶液を 5 0分かけて反応槽にフィ一ドし、合成を行った。次に、タッピング終了後 1 0分間後反応を行い、合成樹脂溶液を得た。得られた合成樹脂溶液に界面活性剤と水を所定量投入し、均一に混合して塗工紙用添加剤を得た。

次に、得られた塗工紙用添加剤を用い、下記に示す配合の組成物を以下に述べる方法で調整し、塗工紙用塗工液組成物を得た。

〔塗工紙用塗工液の成分割合〕

クレー「ウルトラコート、 E MC製」 7 0重量部

炭酸カルシウム「スーパー 1 7 0 0、丸尾カルシウム製」 3 0重量部

分散剤：ポリアクリル酸ソーダ「ァロン T— 4 0、東亜合成製」 0. 2重量部中和剤：カセイソーダ 0. 1 重量部

スターチ「王子エース A、王子コンスターチ製」 3重量部

力ルポキシル化 S Bラテックス「 L 1 6 0 8、旭化成工業製」 1 1重量部塗工紙用添加剤所定重量部

まず、クレー 7 0重量部、炭酸カルシウム 3 0重量部、分散剤（ポリアクリル酸ソーダ） 0. 2重量部および中和剤（カセイソーダ） 0. 1重量部を所定量の水で分散し、顔料スラリーを調整した。次に、あらかじめ溶液化しておいたス夕ーチ 3重量部とカルボキシル化 S Bラテックス 1 1 重量部、さらに、合成した塗ェ紙用添加剤を所定重量部（表 3参照）を加え、かきまぜ混合したのち、適量の水を加えて最終固形分 6 5重置％の紙用塗工液を調整した。

次に、市販の上質紙にこの紙用塗工液を塗工量 1 3 gZm² になるようにワイヤーバーで塗工し、熱風乾燥機（ 1 5 0 °C X 3 0秒）にて乾燥した。次いでこの塗工紙をスーパ一力レンダーにかけ（ロール温度 5 0 °C, ロール線圧 1 5 0 k g / c m , 2回通紙）、温度 2 3 °C、湿度 6 5 %の恒温恒湿室にて調温、調湿した ― ものを試料として、各種測定を行った。結果を表 3 に示す。

実施例 7 、 8

実施例 6の塗工紙用添加剤を用いた。実施例 7 は 1 . 5重量部、実施例 8 は 0 . 0 8重置部にした以外は実施例 i と同様にして行い、各種測定を行った。結果を表 3 に示す。

比铰例 1

実施例 1 にて、塗工紙用添加剤を用いなかったこと以外は、実施例 1 と同様にして行い、各測定を行なった。結果を表 4 に示す。

比較例 2 、 3

比絞例 2 は実施例 6の塗工紙用添加剤を 0 . 0 0 4重量部、比铰例 3は 5 . 1 重量部用い、表 4の配合に従って実施例 1 と同様にして行い、各種測定を行なつた。結果を表 4 に示す。

比較例 4 〜 1 0

ポリアミン系化合物として、ジエチレントリアミン（以上住友精化製）、テトラエチレンペン夕ミン、ペン夕エチレンへキサミン（以上試薬）、エポキシ樹脂としてビスフエノール Aジグリシジルエーテル（ァラルダイ卜 A E R 2 6 0、ァラルダイト A E R 6 0 3 2 (以上旭チバ製））、溶剤としてべンジルアルコールを、さらに界面活性剤としてニューコール 5 2 6 、ニューコール 5 0 6 (以上曰本乳化剤製）を用い、表 2の配合に従い、実施例 1 と同様の操作を行って得た塗ェ紙用添加剤を用い、表 4の配合に従って実施例 1 と同様にして行い、各種測定を行なった。結果を表 4 に示す。

なお、比較例 7および 1 0における塗工液組成物は相分離を生じたため、実用物性は測定していない。

比较例 1 1 、 1 2

実施例 1 の塗工紙用添加剤を用い、 S B系ラテツクスを、比較例 1 1 は 5重量部、比較例 1 2 は 2 2重量部使用し、表 4の配合に従って実施例 1 と同様にして行い、各種測定を行なった。結果を表 4 に示す。

比較例 1 3 ポリアミン系化合物としてプチルァミン（試薬）、エポキシ樹脂としてェチレングリコールジグリシジルエーテル（試薬）、溶剤として水を用い、表 2に示す配合の添加剤を以下に述べる方法で合成し、塗工紙用添加剤を得た。

まず、ポリアミン系化合物および溶剤を所定重量部を反応槽に入れ、反応槽内温を 6 0。Cまで昇温した。反応槽内温が 6 0きになったら、エポキシ樹脂を 5 0 分かけて反応槽にフィ一ドし、合成を行った。次にフィ一ド終了後 7 0分間後反応を行い、塗工紙用添加剤を得た。

次に、得られた塗工紙用添加剤を用い、表 4の配合に従って実施例 1 と同様にして行い、各種測定を行った。結果を表 4 に示す。

表 1

実施例

1 2 3 4 5 6 反トリエチレンテトラミン 25

応ジエチレントリアミン 3 6 35 37 20 添槽エチレンジァミン 27

加ベンジルアルコール 2 8 1 2 1 4 34 34 27 剤

のァラルダイト ΛΕ R 260 64 73 65

組 1 ァラルダイト AE R 607 1 75 80 成ェビクロン 830 63

ベンジルアルコール 3 2 3 1 4 3 3 3 3 3 4 0 ニューコール 526 3.4 4.0 4.2 4.2 後

添ニューコール 5 06 3.5 3.7

部加

数水 39 3 8 3 8 38 3 8 38 反応温度（て） 90 9 0 90 90 90 9 0 タッビング時間（分） 50 5 0 50 50 50 50 ァミン反応率（fift%) 85 8 1 82 87 87 80

N (窒素）含有 S CffiJft%) 13.2 10.8 8.2 13.0 13.5 6.8 途ェ紙用添加剤の外観透明透明透明透明透明透明上-ヒ交 m

4 5 6 7 8 9 1 0 1 3

反ジエチレントリアミン一 8 36 36 36 3 6

添 ― 53 一 ― 一 ― ―

応 5 0

加ブチルァミン 2 8

拍ベンジルアルコール 1 5 1 0 1 5 28 2 8 28 2 8

剂水一 ― ― 一 ― 67

のァラルダイト AE R 260 50 4 7 64 64 64 64 一

1 ァラルダイト AE R 603 2 92

組エチレンク * ij]-ルシ 'ク *リシシ ·Λ -テ * 7 2

ベンジルアルコール 2 8 3 3 28 3 2 32 3 2 3 2

成

ニューコール 5 26 3.5 3.5 3.5 0.05 1 2 3.5 3.5 _

後

部添ニューコール 50 6 - 一 - - - 一 ― - 数加

水 40 4 0 4 0 4 2 3 8 8 1 1 0

反応温度 CC) 80 90 80 9 0 9 0 90 90 60

タッビング時間（分） 50 50 50 50 50 5 0 50 5 0

アミン反応^ (fl£ia%) 9 1 89 8 1 87 87 87 87 9 8

N 含有世 st%) 17.3 2.9 17.7 !3.2 13.2 13.2 13.2 5.3

绝ェ紙川添加刑の外観透叨透叨透叨白 83 透叨透叨白 83 透叨

相分離相分離

実方お例

1 2 3 4 5 6 7 8 紙クレー（ゥノレトラコ一ト） 70

川 fc^fW レンゥム、ス一'ヽ— Ι ίΟΟ) 30

分散剂（ァロン Τ— 40) 0.2

-上χ 1

u. I

液スターチ（王子エース A) 3

in O D^f¾ « ノっ入 i-* 1 U O ^ 11

成塗工紙用添加剂

M n q

Ύ

( / 2 ) 0.3 - 一 - - 一

( it 3 // Λ

O ( // 4 " ) - 0.3 ― - 一 f 5 0.3

数 ( " 6 " ) - - - - 0.3 1.5 0.08 ェ液粘 K (B L型、 c p s) 1760 1420 940 1710 1830 930 3050 870 突白紙光沢（％) 64.4 65.2 62.5 62.8 63.1 62.4 64.7 65.4 m 印刷光沢 C%) 53.2 52.0 51.6 52.7 52.9 53.0 52.9 51.6 物ドライビック強 ffi 3.1 3.1 3.2 3.2 3.2 3.1 3.1 3.0 性ゥエツトピック強度 3.2 3.2 3.2 3.4 3.4 3.3 3.5 3.1 ィンキ ¾肉性 3.2 3.3 3.3 3.2 3.2 3.1 3.5 3.1 ィンキムラ O O Ο Ο 〇 Ο Ο Ο

1) ェ羝川添加剂は合成 Wfl8の H形分を示す。（ベンジルアルコールは含まない。）

表 4

1 )¾ェ紙川添加剂は合成 t«iSの 0形分を示す。（ベンジルアルコールは含まない。）

産業上の利用可能性

本発明の塗工紙用添加剤を含む塗工紙用塗工液組成物は、塗工液粘度が適正な値であり、この塗工液組成物を用いることにより塗工紙 · 塗工板紙の耐水性および湿潤時のインキ着肉性に効果を発揮するばかり力、、インキむらもなく、かつ、表面強度や印刷光沢にもすぐれた効果を発揮することができる。

Claims

請求の範囲

1. (a ) ボリアミン系化合物、および、ポリフノール性エポキシ榭脂を反応させて得られる、分子中の N (窒素）含有量が 6〜 1 6. 5重 S%である樹脂合成物 1 0 0重量部に対し、（b ) S P値（溶解性パラメーター）が 9. 5〜 1 2 . 5かつ前記樹脂合成物を溶解しうる有機溶媒 2 0 ~ 3 0 0重量部、（c ) 界面活性剤 0. 1〜 1 5重量部、および（d) 水 1 0〜 1 0 0重量部を含有する塗工紙用添加剤。

2. ポリアミン系化合物が、下記式（ 1 ) で表されるものであることを特徵とする請求の範囲第 1項記載の塗工紙用添加剤。

H₂ N - (C H₂ - C H₂ -NH) „ H ( 1 )

(式中、 nは 1 ~ 4である）

3. ポリフエノール性エポキシ樹脂が、ビスフエノール A型ジグリシジルエーテルまたはビスフノール F型ジグリシジルエーテルである請求の範囲第 1項記載の塗工紙用添加剤。

4. 樹脂合成物の N (窒素）含有 Sが、 8〜 1 4重量％である請求の範囲第 1項記載の塗工紙用添加剤。

5. 塗工紙用顔料 1 0 0重量部に対し、請求の範囲第 1〜 4項のいずれかに記載の塗工紙用添加剤を 0. 0 1 ~ 5. 0重量部および顔料バインダーを 6〜 2 0重 S部含有して成ることを特徴とする塗工紙用塗工液組成物。

6. 紙の片面または両面に、請求の範囲第 5項記載の塗工紙用塗工液組成物が 2 〜 4 0 g/m² の厚みで塗工されていることを特徴とする塗工紙。