WO1997019936A1

WO1997019936A1 - Triazine derivatives

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Publication number: WO1997019936A1
Application number: PCT/JP1996/001799
Authority: WO
Inventors: Masatoshi Saito; Mineyuki Kubota; Kazuyoshi Koike
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 1995-11-27
Filing date: 1996-06-28
Publication date: 1997-06-05
Also published as: EA199800488A1; EP0864567A1; EA000711B1; AU6242896A; KR19990071656A; CN1207735A; CA2238689A1; EP0864567A4; BR9611570A

Description

明細書トリアジン誘導体

技術分野

本発明は、新規なトリアジン誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする除/,' (剂にする。さらに ΪΠ;しくは、水¾リ川ま、ヮタに対する ¾宵がなく、ヮ夕しうるトリアジン誘導体、該トリアジン誘導体を効率よく製造する方法、および該トリアジン誘導体を有効成分として含有する除草剤に関するものである。

雑草防除作業の省力化や農園芸作物の生産性向上にとって除草剤は極めて重要な薬剤であり、そのため長年に渡って除草剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様な薬剤が実用化されている。しかし、今臼においてもさらに卓越した除草特性を有する新規薬剤、特に栽培作物に薬害を及ぼすことがなく、対象雑草のみを選択的、かつ低薬量で防除しうる薬剤の開発が望まれている。

他方、ヮ夕畑にはヮ夕と共に種々の雑草、例えばメヒシパなどの一年生イネ科維草、アサガオ、ァオビュ、ォナモミ、ィチビなどの一年生広葉雑草が生育することが知られている。これらの雑草をヮタに薬を与えずに、しかも環境汚染の問 Siiから、少量の散布で効率よく防除することがヮタ作にとって極めて重要である。特に、ヮ夕はァオイ科維草であるため、 1"]じァオイ科雑^であるイチビに対して除草活性を有する薬剤はヮタに薬害を与えやすい。そのため、ィチビに対して ¾い除草活性を有し、かつヮ夕とィチビとの厲! ¾]選択性に優れた薬剤の開発が重要な課題となっている。

従来からトリアジン系除草剤として、各種の化合物が知られている。例えば 2 —クロ口一 4 , 6—ビス（アルキルァミノ）一 s— トリアジン誘導体は、幅広い殺草スペクトルを有し、除草剤として有用であることが知られている。しかしながら、これら従来から知られているトリアジン系除^剤は、卜分な除草効果を達成するためには、多量に施用する必要がある。そして、その高い土壊移行性のため、地下水が汚染される等の環境問題を引き起こしている。発明の開示

本発明は、このような状況下で、少量で十分な除草効果を発揮し、かつ環境に対して安全であり、さらにヮ夕とィチビとの厲間選択性に優れた除草剤化合物を提供するを目的とするものである。

木 J] iらは、に記 Π的を述成するために鋭, 研 '允を TRねた結果、フェニル ¾ζ が縮環した炭素鎖璟基とトリアジン環とが、あるいはクロマン環基と卜リアジン璟とがアミノ基を介して結合した新規トリアジン誘導体が、ヮ夕に対して薬害を及ぼさず、かつ種々の雑草、特にヮタと同じァオイ科雑草であるィチビに対しても優れた除草活性を示すことを見出し本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、一般式（I )

[式中、 Xはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シァノ基、アルキル基、

C アルコキシ ¾、 C，〜C .,アルキルチオ ½、 C i〜C dアルキルスルホニル

J^_s C ,〜C nハロアルキル^、 c '〜c ,ノヽロアルコキシ人フエニル^換 c ,〜c

4アルキル基、フヱニル基またはフエノキシ基を示し、 Xが複数ある場合、複数の

Xはたがいに K ·でも晁なっていてもよく、また、隣接する 2つの Xがベンゼン環中の炭素一炭素結合とともに飽和もしくは不飽和の五員環または六員環を形成していてもよい。 nは 0または 1〜4の整数を示す。

Rは

( 1 ) C ,〜c (；アルキル^、または

(2) i )ハロゲン^ Γ·.

i i )ヒドロキシル基、 iii)アルキル部分にヘテロ原子を含有してもよい Ci Ceアルコキシ基からなる群から選ばれる 1種または 2種の置換基を 1〜 13個有する置換 (：，〜。 cアルキル基を示す。

Yは 1〜8個の C,〜Cnアルキル基で置換されていてもよい c₂〜C4アルキレン基または式（a)

(Υ'〜ΥΊまそれぞれ独立して水素原子または Ci C アルキル基である）で表される 2価の基を示す。 ]

で表されるトリアジン誘導体を要旨とする。

また木 Π川ま、 (II)

NH2-HX¹

( II

(式中、 X、 nおよび Yは前記定義のとおりであり、 X¹はハロゲン原子を示す。）で^される化 rv物と、 (in)

H

N

( III )

ΗΣΝ'

Η で衷されるシァノグァニジンとを反応させ、次いで一般式 (IV)

RCOOR' (IV)

(式中、 Rは前記定義のとおりであり、！^'は（ ₁〜（^ァルキル基を示す。）で表されるエステル類と反応させることを特徴とする、一般式（I)

(式中、 X、 n、 Yおよび Rは前記定義のとおりである。）

で ¾されるトリアジン誘導体の製造方法を要旨とする。

さらに本発明は、上記一般式（I) で表される卜リアジン誘導体またはその塩を有効成分として含有する除草剤を要旨とする。叨を¾施する†:_ ^M^( 3M

木 ¾叨のトリアジン誘^体 (以卜'、「トリアジン, 休（I) 」ということがある。）は、下記一般式（I)

によって表される化合物である。

上記一般式（I) において、 Xはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シァノ基、 c アルキル基、 Ci C アルコキシ基、 C！〜。^アルキルチオ基、〇，~(：₄ アルキルスルホニル基、 C ハロアルキル基、 c ,〜c. 、口アルコキシ基、フェニル換ー C ,〜（ .,アルキル ¾、フエ二ル¾またはフエノキシ^を示す。ここで、 Xがハロゲン原了-である ¾ の W休例としては、例えば塩了-、 f¾ ; .、フ 'ソ ;〖r -、ヨウ^ ; ( がげられ、好ましくは」ί,,^)ί;ί

フッ^ ;ί 子または臭素原子である。 Xが c!〜c_fiアルキル基である場合の具体例としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基が挙げられ、これらのうち炭素数 3〜 6のものは直鎖または分岐を有していてもよい。さらに（^〜〇₆ァルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等の環状アルキル基それ自身でもよい。また環状アルキル基を含んでいてもよく、その例としてはシクロプロピルメチル Sなどが挙げられる。好ましくはメチル、ェチル ½、 i—プロビル^、 t一ブチル基であり、特に好ましくはメチル基である。

Xが（：〜 ,アルコキシ¾である場 rの具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が挙げられ、このうち炭素数 3または 4 のものは直鎖または分岐を有していてもよい。 C! C^アルコキシ基の具体例として、メチル基で置換されていてもよいシクロプロポキシ基や、シクロブトキシ基も挙げられる。好ましくはメトキシ¾である。

Xが C i〜 C アルキルチォ ¾である J¾ f の体例としては、例えば— S C H A 一 S C₂H₅基、一 S C H?基、 — S C H 9基が挙げられ、これらのうち炭素数が 3または 4のものは直鎖または分岐をおしていてもよい。好ましくは一 S CH₃基である。

Xが C,〜C ,アルキルスルホニル基である場合の具体例としては、例えば— S 0,CH;r½, — 基、 - S 0, C;, H 7¾, — S02 H_:)基が举げられ、これらのうち炭素数が 3または 4のものは | 鎖または分岐を有していてもよい。好ましくは一 S〇2CH ,である。

Xの一態様である C 〜 C r,ハロアルキル基とは、上記した C！〜 C。アルキル基の ^原了にした水素原了-の 1〜 1 3偶がヒ記したハロゲン原子によって置換された基である。その具体例としては、例えば— CF₃基、一 CH₂F基、 — C C l₃基、一 CH₂CF_:t基等が挙げられ、好ましくは一CF₃基である。

Xの一態様である C！ ~ C ₄ノヽロアルコキシ ¾とは、上記した C ,〜 C アルコキシの炭¾原にした水絮原の 1〜9個力； ,¾したハロゲン原子によって (換された ½である。その U休例としては、例えば— OCF J, 一 0CC 1 , 一 0 CH₂F基等が挙げられ、好ましくはー0 CF3基である。 Xの一態様であるフエニル基置換一 C !〜C 4アルキル基とは、 4アルキル基の炭素原子に結合した水素原子の 1個または 2個以上がフェニル基で置換された基である。ここで、 C！〜 C⁴アルキル基とは、メチル基、ェチル基、プロビル基およびブチル基が挙げられ、このうちプロピル基とブチル基は直鎖または分岐を有していてもよい。フエニル基置換一（^〜（ 4アルキル基の具体例としては、例えば— CH2PhS (P hはフエ二ル基を ¾す。）、 — CHzCHzP hA等が举げられ、好ましくは一 CH Ph^である。

この Xの置換位置については、後述する Yが 1〜8個の（^〜（ ₄アルキル基で換されていてもよい C 〜 C ,アルキレン ½である ¾ ft、 Yを ¾む鎖^に縮環した芳香族基における 4つの炭素のいずれでも可能であるが、好ましくは下記一般式 (I)

において示した is換ロ f能な位置①〜④のうちの②位、 ③位または④位、 ②位と④ 位の両方、または③位と④の両方である。

また、後述する Yが、式（a)

(式中、 Y'~Y⁴は前記定義とおりである。）

で^される 2鎖の ½の¾ 、 Xの (換位 (は、クロマン ¾の 5〜8位の 4つののいずれでも'' J能である。

上記一般式（I) において、 Xの置換数を示す nは、 0または 1〜4の整数を/」; し、好ましくは 0、 1または 2である。 nが 2〜4、すなわち Xの置換数が 2〜 4である場合、 2個以上の Xは互いに同一であっても異なっていてもよい。

また隣接する 2つの Xがベンゼン環中の炭素一炭素結合とともに飽和もしくは不飽和の五員環または六属環を形成していてもよい。すなわち、 Xが結合しているベンゼン環とともにインデン環、インダン環、ナフ夕レン環、テトラリン環などを形成していてもよい。

上記一般 (I) において、 Yは 1〜8個の C ,〜C ,アルキル^で iほ換されていァもよい C₂~C アルキレン基または式 (a)

で表される 2価の^を示す。

ここで、 Υが上記 C2~C₄アルキレン基である場合、フエニル基が縮環した炭素鎖環基は、特に Yがエチレン基（C ₂アルキレン基）のときは、通称名インダニル基であり、 Yがプロピレン基（C 3アルキレン基）のときは、通称名テトラリニル基である。

Yの (^〜( アルキレンに換することができる C アルキル ¾の体例は、上記 Xにおける C ,~C"アルキル基のうちの C アルキル基と同様であり、好ましくはメチル^である。 Yの C2〜C,アルキレン ¾に ί¾換することができる C！〜アルキル基の置換数は、 1〜8個である。 Υにおいてアルキレン Sに置換される C，〜（^アルキル基の置換位置は、アルキレン基がエチレン基 ( C2) である場合、エチレン基の 4個の水素原子、アルキレン基がプロピレン基 (C₃) である場合、プロピレン基の 6個の水素原子、およびアルキレン基がプチレン基（C₄) である場合、ブチレン基の 8個の水素原子のいずれにおいても可能である。

一方、 Yがヒ, 式 (a) で^される 2価のの ¾A、水允 njjのトリアジン^^休 (I) は、下記一般式 (Γ )

[式屮、 X、 nおよび Rは、 -般 (I) と Injじである。 ]

で表すことができる。

ヒ記一般式（Γ) において、 Y' Y まそれぞれ独立して水素原子または d~ C.,アルキル基を示し、好ましくは水素原子またはメチル基である。

上記一般式（I) において、 Rは

(1) !〜（^アルキル基、または

(2) i)ハロゲン原子、

ii)ヒドロキシル¾、

iii)アルキル部分にヘテロ原子を含有してもよい C アルコキシ基からなる群から選ばれる 1種または 2種の置換基 1〜 13個を有する置換 C !〜C (；アルキル基を示す。

(1)の C,〜（^アルキル ¾の具体例は、 Xにおいて説明したとおりであり、好ましくは t一ブチル ¾である。

(2)の置換 C！〜 ;アルキル基における置換基の 1種である i)のハロゲン原子の ¾体例は、 Xにおいて説明したとおりであり、好ましくはフッ素原子または塩素原子である。従って（2) の置換 (：，〜。。アルキル基の 1種であるハロゲン原子置換 C i Ceアルキル基の具体例としては、例えば— CF₃基、一 CC1₃基、一

基、、 — CH₂Br基、 — C₂F₅基、一 CH₂CH₂F基、 -CHF (CH ）基、一 CHC1 (CH 基、 — CHBr (CH3) 基、 — CH F (CF^) 基、一 CF (CH₃) ₂基、 — CC 1 (CH₃) ₂基、 — CBr (CH₃)

—CHF (CH^CH:,) 、一 CHC 1 (CH.CH.;,) At, -CHBr (C H 2 C H _:) ) ¾等が^げられ、好ましくは— CF_:,基、一 CHF ( C H _:i ) 基、 — C HF (CF: 基、 —CF (CH: 2基または _CC1 (CH₃) 2基である。 ( 2 )の置換 C ,〜 C _Gアルキル基の 1種であるのヒドロキシル基置換 C ,〜 C _Gアルキル基の具体例としては、例えば一 CH₂OH基、 — C₂H₄OH基、一 CH (0H) CH₃基、 — CH (OH) C^Hs基、 —C (CHa) 2OH基、 — C (CH₃) 2CH ₂OH基等が挙げられ、好ましくは一 CH (OH) C₂H₅基である。

(2)の置換 C Cr,アルキル基における置換基の 1種である iii)のアルキル部分にへテロ原子を含してもよい C ,〜 C _Hアルコキシ基の具体例としては、例えばメトキシ^、ェ卜キシプロポキシ J 、ブトキシ^、ペン卜キシ^、へキサノキシ基、ヘプタノキシ基、ォク夕ノキシ基等の脂肪族アルキル基；

等の脂環アルコキシ基；

等の脂環一脂肪族アルコキシ «；

等の、ヘテロ環 (ヘテロ環某とは、少なくとも 1僴のヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原孑、硫黄原子等）を含む環状の基をいう。）と酸素原子との結合基などが挙げられる。ヘテロ環基と酸素原子との結合基は、上記のへテロ環基に酸素原子がエーテル結合を形成するように結合した基である。

(2) の置換 C ,〜（ ₆アルキル基の 1種である、アルキル部分にヘテロ原子を含有してもよい C ! Csアルコキシ基置換（^〜( アルキル基の好ましい具体例としては、例えば— CH2— OCH₃基、 — CHzOC (CH3) ：,基、 — C₂ H 4— 0C H_:,基、 -CaHr-OCH.it, -C_;iHr,-0 C H5¾, — CH (CH:,) OCH_:! J — CH (CH2CH,) OCHJ, 一 CH (CH;,) CH2OCH -C

(CH.) CHL'〇 CH_:I¾等の脂肪族アルコキシ ½置換アルキル基；例えば

等のへテロ環 ¾と酸素原子との結合 ffiiS!換アルキル ¾が举げられる < 口環を有する、上記置換アルキル基として、

CH3

が特に好ましい。

置換 C ,〜C (；アルキル基は、上記 3 ί:の置換基 i)、 ii) および iii) のうちの 1 種または 2種によって置換されているものである。置換基の総数は、 1〜 1 3個である。 2種の置換基によって置換された Ci〜C_r,アルキル基の具体例としては、例えば一 CH (CF_:i) OH基、 — CH (CF: OCH3基、一 CF₂OCH₃基等が挙げられる。

本発明のトリアジン誘導体（I) の製造方法は、一般式 .（II)

(式中、 X、 nおよび Yは上記トリアジン誘導体（I) において説明したとおりであり、 X ¹はハロゲン^ f-である。）で^される化 v物と、 (in)

NH

で表されるシァノグァニジンとを反応させ、化合物（Π)のァミノ ffiとシァノグァニジン（III) のシアノ^をさせる、 ι 段の反応と；

次いで、一般式 (IV)

RCOOR' (IV)

(式中、 Rは上記トリアジン誘導体（I) において説明したとおりであり、 R¹は (^〜（^アルキル基を示す。）で表されるエステル類を、触媒の存在下に反応させてトリアジン環を形成させる、後段の反応からなる。

下記に本発明のトリアジン誘導体の製造方法を反応式で示す。

R H N 〇 N义 N H2

前段の反応は、溶媒の不存在下または存在下に行うことができ、溶媒の存在下に本反応を行う場合に用いることができる溶媒としては、例えばメタノール、ェ夕ノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類； n—へキサン、 n—ヘプタン、 n—デカン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状炭化水素類；四塩化炭素、二塩化メチレン、クロ口ベンゼン、ジクロ口ベンゼン等の塩化炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類；さらには灯油などが挙げられ、好ましくは脂肪族炭化水素類であり、特に好ましくは n—デカンである。

ァミン誘導体（II) の塩とシァノグァニジン（III) は、当量の割合で反応させるのが好ましい。

なお、ァミン誘導体（Π) の塩を形成する酸 (HX¹) の具体例としては、例えば塩酸 (HC 1) 、 ^化水尜酸 (HB r ) 、フッ化水^酸 (HF) がげられ、好ましくは塩酸 (HC 1) である。

反応温度は、特に制限はないが、通常 80~200°Cであり、好ましくは 12 0〜150°Cである。反応時間は、通常 2〜15時間であるが、 4〜 7時間程度が好ましい。

後段の反応は、触媒の存在下に行うのが好ましく、本反応で用いることができる触媒としては、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、マグネシゥムジエトキシド^のアルコキシド¾；リン酸ナトリウム、酸力リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム ;の無機」；および 1， 8—ジァザビシクロ [5， 4, 0] —7—ゥンデセン（DBU) 、 1， 5—ジァザビシクロ [4， 3， 0] — 5—ノネン（DBN) 、トリェチルァミン、ピリジン等の有機塩基が挙げられ、好ましくはナ卜リゥムメトキシドおよびナトリゥムエトキシドである。用いる塩基の量は、通常アミン誘導体（Π) の塩に対して 1. 1〜10当&、好ましくは 1. 5〜4当 ¾である。

本反応で用いるエステル 'i (IV) の^は、通' アミン^^休 (II) の塩に対して 1〜10当 M、好ましくは 1〜4当である。

水 J 応は、 ' 媒の// 卜'にうのが好ましく、水反応で川いることができる^ 媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類； η—へキサン、 η—へブタン、 η—デカン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状炭化水素類；四塩化炭素、二塩化メチレン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩化炭化水素類；およびテトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類などが举げられ、好ましくはアルコール類であり、特に好ましくはメ夕ノールおよびエタノールである。

本反応の反応温度は、通常一 1 0〜 1 0 0 °Cであり、好ましくは 0〜 7 0 °Cである。反応時間は、通常 2〜 3 0時間であるが、 5〜 1 5時間程度が好ましい。反応終了後、常法に従い、反応混合物を水に注加し、酢酸ェチル等の有機溶媒で目的物を抽出し、得られた有機層を無水硫酸ナトリゥム等の脱水剤で脱水した後、有機溶媒を減圧下に留去する等の手段により除去する。得られた残渣をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィ一の T.段により ¾ ¾することにより Π的のトリァジン誘導休（I ) を結品として単離することができる。

次に本¾明のトリアジン誘導体（ I ) またはその塩を有効成分として含有する本発明の除草剤について説明する。

本発明の除草剤は、一般式 U ) で表される本発明の新規なトリアジン誘導体またはその塩を有効成分として含有するものであって、これらの化合物を溶媒などの液状担体または鉱物質微粉などの固体担体と混合し、水和剂、乳剤、粉剤、粒剤などの形態に ¾剂化して侦川することができる。 ¾剂化に際して乳化忤、分散性、展着性などを付与するためには ώϊ活性剤を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は本発明の卜リアジン誘導体（I) またはその塩 1 0〜 5 5重量％、固体担体 4 0 ~ 8 8重量％および界面活性剤 2 ~ 5重量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用いればよい。

また、乳剤の形態で用いる場合、通常は本発明の卜リアジン誘導体（I ) またはその塩 2 0〜 5 0 ¾剤 3 5〜 7 5 ffi量％および界面活性剂 5〜 1 5 ¾

%の割合で配 Γτして^^すればよい。

また、粉剤の形態で用いる ¾合、通' は本 ½明の卜リアジン^ 体（I ) またはその塩 1〜 1 5重量％、固体担体 8 0〜 9 7重量％ぉよび界面活性剤 2〜 5重量

%の割合で配合して調製すればよい。

さらに、粒剤の形態で用いる場合は、本発明のトリアジン誘導体（I) またはその塩 1〜 1 5重 fi%、固体担体 8 0〜9 7道量％および界面活性剤 2〜 5重量％の割合で配合して調製すればよい。

ここで 1休 .休としては鉱物の微粉が川いられ、この鉱物贸の微粉としては、例えばケイソゥ、消灰などの酸化物、リン石などのリン酸塩、セッコゥなどの硫酸塩、タルク、パイ口フェライ卜、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン、石英粉末、ケィ石粉などのケィ酸塩などを挙げることができる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、 0 —クロ口トルエン、トリクロロェタン、トリクロロエチレンなどの塩素化炭化水素、シクロへキサノール、ァミルアルコール、エチレングリコールなどのアルコール、イソホロン、シクロへキサノン、シクロへキセニルーシクロへキサノンなどのケトン、ブチルセ口ソルブ、ジェチルェ一テル、メチルェチルエーテルなどのエーテル、酢酸イソプロピル、酢酸ベンジル、フ夕ル酸メチルなどのエステル、ジメチルホルムアミドなどのアミドあるいはこれらの混合物を挙げることができる。

さらに、界 iSi活性剤としては、ァニオン型、ノニオン型、カチオン型あるいは両性イオン S (アミノ酸、ベタインなど）のいずれを用いることもできる。

本 ¾明の除单剤には、効成分としてトリアジン誘導体（I) またはその塩とともに、必要に応じ他の除草活性成分を含有させることができる。このような他の除草活性成分としては、従来公知の除草剤、例えばフヱノキシ系、ジフエニルェ —テル系、トリアジン系、尿素系、力一バメ一卜系、チオールカーバメート系、酸ァニリド系、ピラゾ一ル系、リン酸系、スルホニルゥレア系、ォキサジァゾン系などを举げることができ、これらの除草剂の中から適宜選択して用いることができる。

さらに、 Iリ jの除 :剂は、必要にじて、 ¾ιΐι剂、 ¾閣剤、 .物節剤、肥料などと ¾ することができる。

以下、 ' '施例および除剂簾列によって木 ¾叨を Π-体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

(実施例 1 )

1—アミノテトラリン塩酸塩 0 · 9 5 g ( 5 . 2 mm o 1 ) およびシァノグァ二ジン 0 . 4 4 g ( 5 . 2 mm o 1 ) を、 n—デカン 2 O.m 1に加え、 1 3 5 °C で 6 ll、 ",j加熱 itt^した。応終 r後、応¾ 物を冷し、析した沈殿を滤取し、 5 m 1の n—へキサンで 3 iul洗^し、減 j 卜に ¾を除して Ιώ]体をた。得られた固体 1 gを無水メ夕ノール 25 m 1に溶解し、ここへ 28望 ]];:%ナトリゥムメトキシド /メタノール溶液 1. 9 g ( 1 Ommo 1 ) を、室温下で加えた。さらにここへひ一フルォロプロピオン酸ェチルエステル 1. 2 g ( 1 Ommo 1) を滴下し、室温で 12時間攪拌した。反応終了後、反応液を、水 10 Omlに注加し、酢酸ェチル 5 Omlで 3回抽出を行った。得られた酢酸ェチル層を、無水硫酸ナトリゥムで乾燥した後、減圧下に酢酸ェチルを留去した。得られた残淹をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：へキサン/酢酸ェチル二 1/ 1 (容量比））により精製し、目的の 2—アミノー 4一（ひ一フルォロェチル） —6— （1' —テ卜ラリニルァミノ）一 s—トリアジン 0· 68gを ή色結品として得た。原料として用いたシクロアルキルアミン誘導体の塩、同じくエステル類および得られたトリアジン誘導体の構造式、並びに収率を後記する表 1に示し、得られたトリアジン誘導体の I Rおよび NMRデータを後己する衷 8に示す。 (実施例 2〜4)

ひ—フルォロプロビオン酸ェチルエステルの代わりに、 ¾1に示すエステル類を用いた以外は' 施例 1と^様に)乂応をい、それそれ U的の卜リアジン,;; 休を得た。原料として用いたシクロアルキルアミン誘導体の塩、同じくエステル類および得られたトリアジン誘導体の構造式、並びに収率をそれぞれ後記する表 1 に示し、得られたトリアジン誘導体の I Rおよび NMRデータをそれそれ後記する表 8に示す。

1

( 施例 5〜8 )

1—アミノテトラリン塩酸塩の代わりに、表 2に示すシクロアルキルアミン誘導体の塩を用いた以外は実施例 1と同様に反応を行い、それそれ目的のトリアジン誘導体を得た。原料として用いたシ夕ロアルキルアミン誘導体の塩、同じくェステル類および得られた卜リアジン誘導体の構造式、並びに収率をそれぞれ後記する表 2および表 3に示し、得られたトリアジン誘導体の I Rおよび NMRデ一夕をそれそれ後^する ¾ 8に示す。

¾ 2

¾ 3

(実施例 9 )

1一アミノー 2—メチルテトラリン塩酸塩 1. l g ( 5. 6mmo l ) およびシァノグァニジン 0. 4 8 g ( 5. 6mmo 1 ) を、 n—デカン 20 m iに加え、 1 3 5°Cで 6時間加熱攪拌した。反応終了後、反応混合物を冷却し、析出した沈殿を濾取し、 5mlの n—へキサンで 3回洗浄し、减圧下に溶媒を除去して固体を ί3た。 ί られた ISI休 1 gを無水メタノール 2 5m lに溶解し、ここへ 2 8Π员 %ナトリウムメ卜キシド /メ夕ノール溶液 2 · 5 g ( 1 3mmo 1) を、室温下で加えた。さらにここへトリフルォロ酢酸ェチルエステル 1. 8 5 g ( 1 3mm o 1 ) を滴下し、室温で 1 2時間攪^した。反応終了後、反応液を、水 1 0 0m 1に注力 Πし、酢酸ェチル 5 O mlで 3回抽出を行った。得られた酢酸ェチル層を、水硫^ナトリウムで βした後、 ΜΓ 下に酸ェチルをした。られた残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一（展開溶媒：へキサン/酢酸ェチル二 1/ 1 (容量比））により精製し、目的の 2—アミノー 4一トリフルォロメチル一 6— ( 2 ' —メチルー 1 ' ーテトラリニルァミノ）一 s— 卜リアジン 1. 0 g を白色結品として ί口 ίた。原料として Wいたシク口アルキルァミン誘導体の、同じくエステル ¾および得られたトリアジン誘導体の榴造式、並びに収率を後^する ¾4に示し、 ί られたトリアジン^ ¾休の I Rおよび NMRデータを後^する 8に示す。 ¾ 4

(実施例 1 o)

1ーァミノインダン塩酸塩 0. 95g (5. 6mmo 1) およびシァノグァニジン 0. 48 g (5. 6 mmo 1) を、 n—デカン 20mlに加え、 135°Cで 6時間加熱 Κ¾ί'Ι:した。反応終了後、反応混合物を冷却し、析出した沈殿を滤取し、 5 miの n—へキサンで 3回洗浄し、減圧下に溶媒を除去して固体を得た。得られた面体 1 gを^水メタノ一ル 25mlに^解し、ここへ 28 ¾%ナトリゥムメトキシド /メタノール ¾液 2. 5 g ( 13mmo 1) を、 ' :温下で加えた。さらにここへひ一フルォロイソ酪酸メチルエステル 1 · 56g ( 13mmo 1 ) を滴下し、室温で 12時間攪拌した。反応終了後、反応液を、水 100mlに注加し、酢酸ェチル 50mlで 3回抽出を行った。得られた酢酸ェチル層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に酢酸ェチルを留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展閲溶媒：へキサン/酢酸ェチル- 1 / 1 ( ^-.it) ) によりし、 H的の 2—ァミノ一 4— (ひ一フルオローひーメチルェチル）一 6— ( 1 ' 一イングニルァミノ）一 s—卜リアジン 0. 99 を|'| 色結品として得た。 j 料として川いたシクロアルキルアミン^ ¾休の、 Mじくエステル類および得られたトリアジン誘導体の構造式、並びに収率を後記する表 5に示し、得られたトリアジン誘導体の I Rおよび NMRデータを後記する表 8 に示す。

(実施例 1 1〜 14)

ひ—フルォロイソ酪酸メチルエステルの代わりに、表 5および表 6に示すエステル類を用いた以外は実施例 10と同様に反応を行い、それぞれ目的のトリアジン誘 ¾体を^た。 ^料として川いたシクロアルキルアミン誘休の塩、 |, (|じくェステル類および得られたトリアジン誘導体の祸造式、並びに収率をそれそれ後記する表 5および表 6に示し、得られた卜リアジン誘導体の I Rおよび NMRデ一夕をそれそれ後記する表 9に示す。

¾ 5

率

¾ 6

(実施例 1 5〜 1 7 )

1—アミノテトラリン塩酸塩の代わりに、衷 7に示すシクロアルキルアミン誘導体を用いた以外は実施例 1 0と同様に反応を行い、それそれ目的のトリアジン誘導体を得た。原料として用いたシクロアルキルアミン誘導体の塩、同じくエステル類および得られたトリアジン誘導体の構造、並びに収率をそれそれ後記する表 7に示し、 ^られた卜リァジン誘導体の I Rおよび N M Rデータをそれそれ後記する表 9に示す。

¾ 7

2

5

霞 2Ξ„ ^ Vロ: ^Vロ卜：" .

/5¾卜

T

0 z o o

=1=

I

卜 =： o

2

I =

o I

—1 =

¾ϊ 表 9

化カリウム剂；

媒：クロロホルム | -！ :':11 β ：テトラメチルシラン（ T M S )

(実施例 1 8 ~ 3 1 )

^ 1 0 ii 1 4に小すシクロアルキルアミン^ ¾休の！およびエステル ¾を川いて、上記実施例 1 1 7と同様に反応を行い、それそれ目的のトリアジン誘導体を得た。原料として用いたシクロアルキルアミン誘導体の塩、同じくエステル類および得られたトリアジン誘導体の構造式、並びに収率.をそれぞれ後記する表 1 0〜表 1 4に示した。 1 0

¾ 1 1

1 2

収 JP

¾ 1 3

3

表 14

(実施例 32)

6 _フルォロ _ 4—クロマニルアミン塩酸塩 0 · 98g ( 5. 2mmo l) 、シァノグァニジン 0. 44g (5. 2 mmo 1 ) および n—デカン 20 m 1を反応容器に入れ、 135°Cで 6時問搅^を行った。応終了後、反応液を冷却し、析出した沈殿を滤別し、これを 5 m 1の n—へキサンで 3 M洗^した。 ί られた沈殿に含まれる溶媒を減圧下に除去することにより固体 1 gを得た。この固体を無水メタノール 25mlに溶解した。この溶液に、 28重量％ナトリウムメトキシド /メタノール溶液 1. 9 g ( l Ommo l) を室温下で加えた。ここにひ一フルォロイソ酪酸メチルエステル 1 · 2 g ( 1 Ommo 1) を滴下し、室温で 1 2時間撹拌した。反応終了後、反応液を水 100mlに投入し、酢酸ェチル 50 mlで 3回拙出を行った。この酢酸ェチルを水硫酸ナトリゥムで乾燥した後、減圧下で酢酸ェチルを iした。残物をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一 (展開溶媒： n—へキサンノ酢酸ェチル = 1/1 (容量比））により精製し、目的の 2—アミノー 4一（ひ一フルオローひ一メチルェチル）一6— （6—フルォロー 4—クロマニル）ァミノ一 s—トリアジン 0. 68g (収率 41%) を白色結晶として得た。得られた生成物の構造と収率を表 15に、 IRおよび NMRデ一夕を表 33に示す。 (実施例 3 3〜3 8 )

実施例 3 2において用いたひ一フルォロイソ酸メチルエステルの代わりに、表 1 5または表 1 6に示すエステル類を川いた以外は突施例 3 2と同様に操作を行った。得られた生成物の構造と収率を表 1 5または表 1 6に示し、生成物の I Rおよび N MRデータを表 3 3に示す。

(¾施例 39〜75)

実施例 32において用いた 6—フルオロー 4一クロマニルァミン塩酸塩の代わりに、表 17〜2 5に示す 4—クロマニルアミン塩酸塩類を用いた以外は実施例 32と同様に操作を行った。得られた玍成物の構造と収率を衷 1 7〜25に示し、生成物の I Rおよび N MRデ一夕を表 3 3〜37に示す。

(実施例 76〜97)

実施例 32において用いた 6—フルオロー 4—クロマニルァミン塩酸塩およびひ—フルォロイソ酪酸メチルエステルの代わりに、それそれ表 26〜31に示す 4—クロマニルァミン塩酸塩類およびエステル類を用いた以外は実施例 32と同様に操作を行った。られた .成物の祸造と収率を^ 26〜31に示し、 :.成物の I Rおよび NMRデータを表 37〜40に示す。

表 2 6

^27

¾29

^30

表 3 1

(実施例 98)

実施例 48で得られた 2—アミノー 4一（ひ一フルオローひーメチルェチル） - 6 - ( 6ースチルチオ一 4一クロマニル）アミノー s— 卜リアジン 1 ( 2. 87 mmo 1 ) を、酢ェチル 15 m 1に溶解し、ここへ m—クロ口過安息香酸 1. 1 & (6. 38mmo 1 ) を室温で加えた。反応液を室温で 12時間撹拌した後、 5重量％31硫酸ナトリウム水溶液 1 Omlで洗浄し、酢酸ェチル層を水 1 Omlで 2回洗浄した。この酢酸ェチル層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に W酸ェチルを ffl した。られた残^をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展^溶媒： n—へキサン/酢酸ェチル = 1 / 1 ( 比））により粘製し、 Π的の 2—アミノー 4一（ひ一フルオローひ一メチルェチル）一6— ( 6 - メタンスルホニル一 4—クロマニル）アミノー s— 卜リアジン 0. 89 Ρ· (収 ¾ 82%) を得た。得られた生成物の構造と収率を表 32に示し、生成物の IRおよび NMRデータを表 40に示す。

(実施例 99)

実施例 98において用いた 2—アミノー 4一（ひ一フルオローひーメチルェチル）一 6— （ 6—メチルチオ一 4一クロマニル）ァミノ一 s— トリアジンの代わりに、 2—アミノー 4— (ひ一フルオローひーメチルェチル）一 6— （8—メチルチオ一 4一クロマニル）アミノー s—卜リアジンを川いた以外は施例 98と问様に操作を行い、 U的の 2—アミノー 4一（α—フルオローひーメチルェチル） - 6 - ( 8—メタンスルホニル一 4一クロマニル）アミノー s—トリアジンを得た。得られた生成物の構造と収率を表 32に示し、生成物の I Rおよび NMRデ一夕を表 40に示す。

(実施例 100)

実施例 50で得られた 2—アミノー 4— ( 6—ブロモ一 4一クロマニル）アミノー 6— （ひ一フルオローひ一メチルェチル）一 s—トリアジン 3. 2 g (8, 4mmo 1) の DMF溶液 3mlにシアン化第一銅 0. 9 g ( 10. Ommo l) を加え、 4時間加熱還流した。反応混合液に飽和塩化アンモニアム水溶液を加え、濾過し、固形物を酢酸ェチルで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、有機層を酢酸ェチルで抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 [シリカゲル： 1 50 g、展開溶媒： n—へキサン/酢酸ェチル二 1/1 (容量比） ] により精製し、冃的の 2—アミノー 4— ( 6—シァノ一 4一クロマニル）アミノー 6— ( a —フルオローひ一メチルェチル）一s—トリアジン 2. 4 g (収率 87%) を得た。得られた生成物の構造と収率を表 32に示し、生成物の I Rおよび NMRデ一夕を表 40に示す。 ^3 2

66-一 0/96/〕drld2.6 ΟΛλ I

raCil 5101

'9)iNN118 ' lU 1

S 'Ιつ Pつ:-

Ά3 8 1 R - NMRデ一夕

''臭化力リゥム ^剂法

'²¾¾¾ ： 3Sクロロホルム、内部楞準：テトラメチルシラン（TM S )

■³ ： ϋァセトン、内部摞¾¾ ：テトラメチルシラン（TM s)

' <溶媒： Εクロ□ホルム + ϋメタノール、内部標 ¾!ί：テトラメチルシラン（TMS )

S W1

(v一2J- δο) H ΗΖοε,-,

卜1V J-

) swl Λ 4へ α + 7ίύπ·αα-- 1- , [除草剤実施例]

( 1 ) 除草剤の調製

担体としてタルク（商品名：ジークライ卜） 9 7重量部、界面活性剤としてァルキルァリールスルホン酸（商品名：ネオべレックス、花王アトラス（株）製） 1. 5IB 部、およびノニオン ¾とァニオン -の界|¾沾«-：剂（^品名：ソルポール 800A、東邦化学工業（株）製） 1. 5重量部を均一に粉砕混合して、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体 90重量部と上記実施例 1〜3、 5-13, 1 5、 1 6、 3 2〜90、 98および 99で得られた本発明化合物（実施例 N oを本発明化合物 Noとする。） 1 OS量部を均- に粉砕混合して、それぞれ除草剤を得た。

(2) 茎葉処理試験

畑地土壞を充 ½した 1 /5000アールワグネルポッ卜にォナモミ、ィチビ、アメリカアサガオ、ォオイヌタデ、チョウセンアサガオ、ァォゲイトウ、ィヌホゥズキの雑草種子およびヮタの種子を播種し、覆土後、温室内で育成し、これら植物の 1〜 2葉期に上記（ 1 ) で得た所定量の所定の除草剤を水に! ¾濁し、 20 00リツトル/へクタール相当の液量で茎葉部へ均一にスプレー散布した。その後温室内で育成し、処理後 20 Hflに除草効果および作物へのを判定した。結果を表 4 1〜44に示す。

なお、除草効および作物 ^は下の½準に従って ¾示した。

(基準）

除草効果残草重無処理比（％)

0 8 1〜 100

1 6 1〜 80

2 4 1〜 60

3 2 1〜40

4 1〜 20

5 0 作物薬害残草虚無処理比（％) 一 100

士 9 5~99

+ 90〜 94

+ + 80〜89

0〜 79 ここで、残草重無処理比 = (処理区の残草重/無処理区の残草重） X 100で求めた。

表 4 1 ： ^ ^処理試験除草剤の除」' ,ϊ 効果フタィ成分 g/ha ォナモミイチヒ" アメリカォ才ィヌチョウセンァ才ィヌ ^τ^口アサ力"ォ夕テ" アサ力、 -ォ '/"イトゥホウス "キ化合物 2 1 0 0 0 5 5 4 5 5 ― 5 ― 化合物 5 // 5 5 5 5 5 5 5 化合物 6 // 2 3 5 5 5 5 5 化 r物 7 // 5 5 5 5 5 5 5 ― 化合物 8 〃 5 5 5 5 5 5 5 + 化合物 9 // 2 5 5 5 5 5 5 ― 化物 10 ノ / 5 5 5 5 5 5 5 化合物 11 5 2 5 5 5 5 5 一化合物 12 II 5 5 5 5 5 5 5 + 化合物 13 // 5 5 2 5 5 5 5 化合物 15 ノ / 5 5 3 5 5 4 5 化合物 16 // 4 5 5 5 5 . 5 5 + 表 4 2 ¾菜処理試験

^43 ≤ ^処 , ! ¾

2¾44 茎菜処理試験

表 4 1~44の結果から、本発明のトリアジン誘導体を含有する除草剤は、茎葉処理において、ヮ夕に薬害を与えることなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除できることが明らかになった。なかでも化合物 2 7 9 1 3 1 5 34 35 37 50 54 6 1 62 73 76および 85は、ヮタに対して高い安全性を示す一方、ヮタと同じァオイ科雑草であるィチビに対しては高い除草効果を示し、特に優れた屈問選択' を有することがわかる。

(3) 畑地土壞処理試験

灿地上 ^を允½した 1/5000アールワグネルポッ卜にォナモミ、ィチビ、アメリカアサガオ、チョウセンアサガオ、ァォゲイトウ、ェノコログサ、メヒシバの雑草種子およびヮタの種子を播種し、覆土後、上記（ 1 ) で得た所定量の所定の除草剤を水に ¾濁して土壌表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理後 20日目に除草効果および作物への薬害を判定した。結果を表 45 48 に示す。

なお、除効および作物は ( 2) 処 ί' άΛ験において^述した^準に従って ¾示した。表 4 5 ：畑地土¾処理試験除草剤の ife里除草効果ヮ夕有効成分 g/ha ォナモミィチビアメリカチョウセンァォェノコ！] メヒシハ'、

アサ力"才アサ力"才ケ"仆ゥク-、サ化合物 1 3 0 0 0 5 5 5 5 5 5 5 化合物 2 // 5 5 5 5 5 5 5 化合物 3 // 5 5 5 5 5 5 5 + 化合物 5 // 3 5 2 5 5 5 5 + 化合物 8 // 3 5 5 5 5 5 5 化合物 10 〃 5 5 5 5 5 5 5 + 化合物 12 // 5 5 5 5 5 5 5 + 化合物 13 ノ / 3 5 5 5 5 5 5 化物 15 II 5 5 5 5 5 5 5 化合物 16 II 5 5 5 5 5 5 5 + ¾ 4 6 地土壞処理試験

く _α

■；-' 効 ili

剂のタィチリカチョウエノ： ] Π η 薬害有効成分 g / h a 了サ力' i ケ卜ゥク"サ化合物 32 3 00 0 5 5 0 5 δ 5 5 + 化合物 33 5 5 D D 5 δ 5 化合物 34 3 5 4 5 5 5 2 ― 化合物 5 5 0 0 5 5 5 ― 化合物 36 3 4 3 3 3 3 4 一化合物 37 3 5 3 3 5 3 4 - 化合物 38 5 4 0 5 5 4 5 - 化合物 39 5 5 3 5 5 5 4 + 化合物 40 5 2 1 5 5 5 5 一

3 2 2 3 3 3 3 - 化合物 42 5 5 0 5 5 5 5 +

" 4 3 -

³ ³ ！ ³

化合物 44 5 5 •1 0 5 5 5 一化合物 3 5 3 5 5 ύ 5 化合物 46 5 5 4 5 5 5 5 - 化合物 47 4 4 3 4 5 3 3 ― 化合物 48 5 δ 5 5 5

³

化合物 49 5 1 5 j 3 5 5 5 5 化合物 50 5 5 3 5 5 5 5 化合物 51 5 5 j 4 5 5 5 5 表 4 7 畑地土¾処¾試験

草 ¾ m

除阜剂の ¾ ι ヮタォナそミイチヒ' 'hゥセンエノメ t 有成分 g/ n a アサ力' i アサ力'； f ケ'ィトウク.サシハ" 化合物 52 300 0 5 5 3 δ 5 5 D 一化合物 53 〃 3 5 3 5 5 2 0 一化合物 54 〃 5 5 4 4 5 3 3 ― 化合物 55 it 5 4 5 5 D 0 化合物 56 3 J 3 ！ 5 - 化合物 57 3 3 0 5 1 3 3

〃

化合物 58 3 3 3 4 5 3 3 一化合物 59 〃 3 5 3 5 5 5 5 一化合物 60 〃 3 5 3 4 5 5

⁵ 化合物 61 3 5 3 5 5 0 5 化合物 3 3 3 4 4 4 4 一化合物 63 3 Ί 5 5 5 化合物 3 5 4 5 5 0 5 化合物 β5 4 5 4 4 5 5 4 一化合物 66 " 4 3 4 4 3 3 3 一化合物 67 3 4 5 4 ― 化合物 68 3 3 4 5 4 4 化合物 G9 4 3 4 4 4 化合物 70 " J 3 D 3 5 0 D 4 化合物 711

つ 5 3 δ 5 5 5 表 4 8 畑地土壌処理試験

表 45〜48の結果から、本発明の卜リアジン誘導体を含有する除草剤は、畑地土壌処理において、ヮタに薬害を '.えることなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除できることが明らかになった。なかでも化合物 1、 2、 1 3、 1 5、 34、 35、 37、 44、 4 6、 48、 49、 50、 52、 53、 54、 59、 60、 65、 7 1、 73、 80、 84、 86および 89は、ヮ夕に对して高い安全性を示す一方、ヮタと同じァオイ科雑草であるィチビに対しては高い除草効果を示し、特に優れた属問選択性を有することがわかる。産業上の利用可能性

7

本 ¾叨のトリアジン休は、タに 2すする ¾' がなく、ヮタと^じァオイ科雉草であるイチビを含む広範な灿地維！' を低 ^で択的に防除することができ、ヮタ畑用除草剤の有効成分として極めて有用である。

Claims

求の範囲 -般 (I) [式中、 Xはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シァノ基、 C,〜C<",アルキル基、〇，〜^アルコキシ丛、 c ,〜c. 'アルキルチオ」」 c ,〜c アルキルスルホニル基、 C ノ、口アルキル基、 c !〜c ヽロアルコキシ基、フエニル置換 c^ c アルキル基、フエニル基またはフエノキシ基を示し、 Xが複数ある場合、複数のXはたがいに同一でも異なっていてもよく、また、隣接する 2つの Xがベンゼン環中の炭素一炭素結合とともに飽和もしくは不飽和の五員環または六員璟を形成していてもよい。 nは 0または 1〜4の整数を^す。 Rは

(1) C アルキル」、または

(2) i)ハロゲン原子、

ii)ヒドロキシル；、

iii)アルキル部分にヘテロ原子を含有してもよい C! Ceアルコキシ基からなる群から選ばれる 1種または 2種の置換基を 1〜 13個有する置換 C,〜C _r,アルキル基を示す。

Yは 1〜8個の C アルキル基で 11換されていてもよい C 2〜Cアルキレン基または式 (a)

(a)

( Y '〜 Y Ίまそれそれ独立して水素原子または C ^〜（^アルキル基である、で表される 2価の基を示す。 ]

で表される卜リアジン誘導体。

2 - Xが C ,〜アルキル ¾またはハロゲン原子である請求項 1に ,ϊ己賊のトリァジン^ 休。

3 . Xがメトキシ基、メチルチオ基、メチルスルホニル基、トリフルォロメチル基、トリフルォロメトキシ基、フエノキシェチル基、フエニル基およびフエノキシ基からなる群から選ばれる ,¾^;求項 1に記載の卜リァジン誘導体。

4 . ηが 1または 2の整数である請求項 2に記載のトリアジン誘導体。

5 . ηが 2であるとき、 2個の Xはそれそれ独立して C 〜（^アルキル基またはハロゲン原子である求項 4に¾政の卜リアジン^導体。

6 . ηが 0である^求 1に； tLliiの卜リアジン誘導体。

7 . Yが 1個の C i〜C ^アルキル基で置換されたプロビレン基である請求項 1 に記載の卜リアジン誘導体。

8 . Yがメチル基で置換されたプロピレン基である請求項 7に記載のトリアジン誘導体。

9 . Y力⁵、 (a)

( Y ¹〜 Y はそれそれ独立して水素原子または C i〜 C ·,アルキル基である）で衷される 2 ίϋίιの ¾である求 1に ¾載の卜リアジン誘導体。

1 0 . Υ '〜Υ 'がそれそれ独立して水素原子またはメチルである請求項 9に , の卜リアジン,; 休。

1 1 . Rが C アルキル基である請求 ί 1に記載のトリアジン誘導体。

1 2 . Rがフッ ; i r -、塩¾ 了 ·または ¾ Γ·で S換された c ,〜c ,.アルキル基である求项 1に記載のトリアジン誘導体。

13. Rがー CF3基、一 CClj基、一 CH₂F基、一 CH₂C1基、一 CH₂B r基、一 C2F₅基、一 CH^CHzF基、一 CHF ( CHs) 基、一 CHC1 (CH ₃) 基、 —CHBr (CH. 基、一 CHF (CF₃) 基、 —CF (CH₃) ₂基、一 C C 1 (CH:,) 2基、 - CB r (CH,) 2茈、 - C HF (CHzCH:,) 基、 — C HC 1 (CH.CH および一 CHB r (CH.CH:,) J,にからなる^からぱれる請求 ¾ 12に記載の卜リアジン誘導体。

1 4. Rがヒドロキシル基で置換された C ,〜Cr,アルキル基である請求項 1に記載のトリアジン誘導体。

15. Rが— CH₂〇H基、 — C2H4OH基、一 CH (OH) CH₃基、 -CH (OH ) C2H₅基、 - C ( C HJ) —'Ο Η基および一 C ( CH.) ^ CH^OH基からなる wから; Hiばれる求 m 14に; ¾战のトリアジン誘導体。

1 6. Rが、了-をむへテロ^ ¾と^ ¾ 了-との ¹ i i;で; !·' (換された換 c i〜C_r,アルキル基である請求項 1に記載の卜リァジン誘導体。

1 7. 一般式（II)

[式中、 Xはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シァノ基、。，〜。アルキル基、

(^〜（^アルコキシ、 C アルキルチオ、 C アルキルスルホニル基、 C ,〜Cnノ、口アルキル S、 C '〜C ヽロアルコキシ基、フエニル置換 ( ！〜。アルキル基、フエニル基またはフエノキシ基を示し、 Xが複数ある場合、複数の Xはたがいに同一でも異なっていてもよく、また、隣接する 2つの Xがベンゼン環中の炭素—炭素結合とともに飽和もしくは不飽和の五環または六 mを形成していてもよい。 nは 0または 1〜4の整数を示す。

Yは 1〜8個の C'〜C4アルキル基で置換されていてもよい C₂〜C;アルキレン基または式（a)

(Y'〜Y はそれぞれ独立して水素原子または C,〜（： 4アルキル基である）で ¾される 2細の^を小し N H、 X 'はハロゲン^イ-をす。 ]

で表される化合物と、式（III)

H N

XN ( III

H2N'

でされるシァノグァニジンとを応させ、次いで '-般 (IV)

R COOR ' (IV)

(式中、 Rは、

(1) C,〜C アルキル基、または

(2) i)ハロゲン原子、

i i )ヒドロキシル ¾、

iii)アルキル部分にヘテロ原子を含有してもよい C アルコキシ基からなる Wからばれる 1 または 2ίΦ:の^換¾を l〜 i 3個右する換〜 C πアルキル基を示し、

R¹は C ,〜（^アルキル基を示す。）

で表されるエステル類と反応させることを特徴とする、一般式（I)

2

(式中、 X、 n、 Yおよび Rは前記定義のとおりである。）で表されるトリアジン誘導体の製造方法。

1 8 . 請求項 1に記載の一般式（I ) で表されるトリアジン誘導体またはその塩を有効成分として含有する除草剤。