WO1996028131A2 - Kosmetische oder pharmazeutische mikroemulsionen - Google Patents

Kosmetische oder pharmazeutische mikroemulsionen Download PDF

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WO1996028131A2
WO1996028131A2 PCT/EP1996/000968 EP9600968W WO9628131A2 WO 1996028131 A2 WO1996028131 A2 WO 1996028131A2 EP 9600968 W EP9600968 W EP 9600968W WO 9628131 A2 WO9628131 A2 WO 9628131A2
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emulsifiers
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oil
water
polyethylene glycol
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PCT/EP1996/000968
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Anja Eitrich
Sven Gohla
Manfred Klier
Jörg SCHREIBER
Florian Wolf
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Beiersdorf Ag
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Definitions

  • the present invention relates to oil-in-water type microemulsions, processes for their preparation and their use for cosmetic purposes.
  • the present invention relates to the use of microemulsions according to the invention for medical purposes, in particular as medicament carriers for lipophilic active substances and their pharmaceutical use as topical dermatics, but also for the parenteral administration of pharmaceutical active substances and for parenteral nutrition.
  • Cosmetic skin care is primarily to be understood to mean that the natural function of the skin as a barrier against environmental influences (eg dirt, chemicals, microorganisms) and against the loss of the body's own substances (eg water, natural fats, electrolytes) is strengthened or restored .
  • environmental influences eg dirt, chemicals, microorganisms
  • loss of the body's own substances eg water, natural fats, electrolytes
  • the aim of skin care is also to compensate for the loss of fat and water in the skin caused by daily washing. This is especially important when the natural regeneration ability is insufficient.
  • skin care products are intended to protect against environmental influences, in particular from the sun and wind, and to delay skin aging.
  • Medical compositions usually contain one or more drugs in effective concentration.
  • drugs in effective concentration.
  • a clear distinction is made between cosmetic and medical use and corresponding products on the the legal provisions of the Federal Republic of Germany (e.g. Cosmetics Ordinance, Food and Drug Law).
  • the droplet diameter of transparent or translucent microemulsions dage ⁇ gene is in the range of about 10 -2 microns to about 10 "1 micron. Such microemulsions are mostly of low viscosity. The viscosity of many microemulsions of the O / W type is comparable with that of water.
  • microemulsions are that active substances can be more finely dispersed in the disperse phase than in the disperse phase of "macroemulsions". Another advantage is that they can be sprayed on account of their low viscosity. If microemulsions are used as cosmetics, corresponding ones are distinguished Products characterized by high cosmetic elegance.
  • a disadvantage of the microemulsions of the prior art is that a high content of one or more emulsifiers must always be used, since the small droplet size causes a high interface between the phases, which generally has to be stabilized by emulsifiers. - 3 -
  • the present invention relates to special embodiments of cosmetic and dermatological light protection preparations, in particular skin care cosmetic and dermatological light protection preparations.
  • UVC range rays with a wavelength shorter than 290 nm
  • UVB range rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UVB range, cause erythema simple sunburn or even more or less severe burns.
  • the narrower range around 308 nm is given as a maximum of the erythema effectiveness of sunlight.
  • UVA range It is also important to have filter substances available for the range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UVA range, since their rays can also cause damage. It has been shown that UVA radiation leads to damage to the elastic and collagen fibers of the connective tissue, which causes the skin to age prematurely, and that it can be seen as the cause of numerous phototoxic and photoallergic reactions. The damaging influence of UVB radiation can be increased by UVA radiation. However, UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products interfere with the skin's metabolism.
  • antioxidants and / or free radical scavengers can be incorporated into the cosmetic or dermatological formulations.
  • UV absorbers or UV reflectors are most inorganic pigments which are known to be used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as modifications.
  • microemulsions are also suitable for other cosmetic dermatological applications, for example deodorants, so that the present invention relates in a particular embodiment to microemulsions as the basis for cosmetic deodorants.
  • Cosmetic deodorants are used to eliminate body odor that arises when the fresh, odorless sweat is decomposed by microorganisms.
  • the usual cosmetic deodorants are based on different active principles.
  • astringents predominantly aluminum salts such as aluminum hydroxychloride (aluminum chlorohydrate).
  • the bacterial flora on the skin can be reduced.
  • only the odor-causing microorganisms should be effectively reduced.
  • the sweat flow itself is not affected by this, in the ideal case only the microbial decomposition of the sweat is temporarily stopped.
  • Deodorants should meet the following conditions: 1) They should cause reliable deodorization.
  • liquid deodorants for example aerosol sprays, roll-ons and the like
  • solid preparations for example deodorant sticks ("sticks"), powder, powder sprays, intimate cleansing agents, etc. are known and customary.
  • microemulsions as the basis for deodorant or antiperspirant preparations is also known.
  • Their relatively high content of emulsifiers, with the disadvantages described, has hitherto been a problem that has to be remedied.
  • a further object of the present invention was therefore to develop preparations which are suitable as a basis for cosmetic deodorants or antiperspirants and which do not have the disadvantages of the prior art.
  • preparation forms such as cleaning emulsions, face and body care preparations, but also extremely medicinal-pharmaceutical dosage forms, for example preparations against acne and other skin symptoms, should be created.
  • the invention therefore relates to cleansing emulsions, in particular facial cleansing emulsions, preferably makeup removers, for example eye makeup removers.
  • cleansing emulsions in particular facial cleansing emulsions, preferably makeup removers, for example eye makeup removers.
  • makeup removers for example eye makeup removers.
  • Such preparations are known per se. These are usually mixtures of cosmetic oils or aqueous preparations of surface-active substances, the function of which is to solubilize the contamination or the make-up body and to remove it from the skin.
  • Waterproof eye make-up for example mascara
  • make-up removers on an aqueous basis using special surfactants.
  • these surfactants often have only limited physiological tolerance. When such substances come into contact with the mucous membrane, in particular the mucous membrane of the eyes, these substances lead to irritation, which manifests itself, for example, in reddening of the eyes. Reactions of this type are typical of surfactant-containing products.
  • An object of the present invention was therefore to remedy such problems.
  • the present invention relates to hair cosmetic preparations.
  • the present invention relates to hair cosmetic preparations for the care of the hair and the scalp.
  • the present invention relates to preparations which serve to strengthen the individual hair and / or to give the hair style overall hold and fullness.
  • human hair can be divided into the living part, the hair root, and the dead part, the hair shaft.
  • the hair shaft in turn consists of the medulla, which, due to developmental history, has become insignificant and receded for modern humans and is often completely absent with thin hair, furthermore the cortex surrounding the medulla and the cuticle surrounding the whole of the medulla and cortex.
  • the cuticle in particular, but also the keratinous area between the cuticle and cortex as the outer covering of the hair, are particularly exposed to environmental influences, by combing and brushing, but also by hair treatment, in particular hair coloring and hair shaping, e.g. Perm method, exposed.
  • the inside of the hair can also be affected.
  • oxidants such as hydrogen peroxide
  • the dye chromophore is formed by reacting precursors (phenols, aminophenols, more rarely also diamines) and bases (mostly p-phenylenediamine) with the oxidizing agent, usually hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide concentrations of around 6% are usually used.
  • the hydrogen peroxide also has a bleaching effect.
  • oxidatively colored human hair similar to bleached hair, microscopic holes can be detected at the places where melamine granules were present.
  • the oxidizing agent hydrogen peroxide not only reacts with the color precursors, but also with the hair substance and can cause damage to the hair.
  • washing the hair with aggressive surfactants can also stress the hair, at least reduce its appearance or the appearance of the hairstyle overall.
  • certain water-soluble hair components e.g. urea, uric acid, xanthine, keratin, glycogen, citric acid, lactic acid
  • hair care cosmetics have been used for some time, which are intended to be rinsed out of the hair again after exposure, and some which are intended to remain on the hair.
  • the latter can be formulated in such a way that they not only serve to care for the individual hair, but also improve the overall appearance of the hairstyle, for example by giving the hair more volume, fixing the hairstyle over a longer period of time, or its Improve manageability.
  • the combability of the hair can be decisively improved by quaternary ammonium compounds. Such connections are drawn onto the hair and are often still detectable on the hair after several washes.
  • a particular object of the present invention was to provide finely dispersed oil-in-water preparations with the lowest possible emulsifier content, which do not have the disadvantages of the prior art and which are suitable for a wide variety of cosmetic and / or dermatological applications, for example, can find the uses described above.
  • Another object of the invention was to enrich the limited supply of finely dispersed oil-in-water preparations of the prior art.
  • hydrophilic emulsifiers in particular polyethoxylated and polypropylene emulsifiers, change their solubility behavior from water-soluble to fat-soluble as the temperature rises.
  • a characteristic of the hydrophilicity of a given emulator is its HLB value.
  • Emulsifiers with HLB values of 6-8 are generally W / O emulsifiers, those with HLB values of 8-18 are generally O / W emulsifiers.
  • phase inversion temperature range The temperature range in which the emulsifiers change their solubility is called the phase inversion temperature range.
  • PIT phase inversion temperature range
  • microemulsions produced in this way can be practically transparent at high temperature, for example in PIT, but become opaque again when they drop to room temperature.
  • Microemulsions of the oil-in-water type comprising an oil phase which is essentially composed of non-volatile constituents and a water phase comprising: one or more polyethoxylated O / W emulsifiers and / or one or more polypropoxylated O / W emulsifiers and / or one or more polyethoxylated and polypropoxylated O / W emulsifiers, if desired further comprising one or more W / O emulsifiers having an emulsifier content of less than 20% by weight, based on the total weight of the emulsion, obtainable in such a way that a Mixture of the basic components, comprising water phase, oil phase, one or more of the O / W emulsifiers according to the invention, if desired one or more W / O emulsifiers, and, if desired, further auxiliaries, additives and / or active ingredients to a temperature within or brings above the phase inversion temperature range, and
  • Microemulsions according to the invention have a low viscosity, are sprayable, are particularly suitable as vehicles for a wide variety of active ingredients, in particular lipid-soluble active ingredients, and are furthermore distinguished by excellent skin and mucous membrane compatibility.
  • JP-A-Hei-06/262060 (according to Patent Abstracts of Japan) describes a solubilized preparation which can comprise, for example, polyethylene glycol alkyl ether.
  • the oil phase of the disclosed examples relates to the volatile heptane, which is commonly hardly considered an oil component, and certainly not a cosmetic or pharmaceutical oil component.
  • the microemulsions produced according to this teaching cannot be regarded as cosmetics or pharmaceuticals, despite the claim presented.
  • the polyethoxylated or polypropoxylated or polyethoxylated and polypropoxylated O / W emulsifier or the polyethoxylated or polypropoxylated or polyethoxylated and polypropoxylated O / W emulsifiers are advantageously selected from the group of fatty alcohol ethoxylates of the general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -H, where R is a branched or unbranched alkyl, aryl or alkenyl radical and n is a number from 10 to 50 of the ethoxylated wool wax alcohols, the polyethylene glycol ethers of the general formula RO- (-CH 2 -CH 2 -O-) n -R ', where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 10 to 80 of the fatty acid ethoxylates of the general formula
  • R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 10 to 80, the Polyethylene glycol glycerol fatty acid esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty acids and a degree of ethoxylation between 3 and 50, the ethoxylated sorbitan esters with a degree of ethoxylation of 3 to 100 of the cholesterol ethoxylates with a degree of ethoxylation between 3 and 50, the ethoxylated triglycerides with a degree of ethoxylation between 3 and 150, the alkyl ether carboxylic acids of the general formula
  • RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -CH 2 -COOH or their cosmetically or pharmaceutically acceptable salts where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is one Represent a number from 5 to 30, the polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, based on branched or unbranched alkanoic or alkenoic acids and having a degree of ethoxylation of 5 to 100, for example of the sorbeth type, the alkyl ether sulfates or the acids of the general formula RO - (- CH 2 - CH 2 -O-) n -SO 3 -H with cosmetically or pharmaceutically acceptable cations, where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 1 to 50, the fatty alcohol propoxylates the general formula
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 10 to 80 of the propoxylated wool wax alcohols, the etherified ones Fatty acid propoxylates of the general formula
  • R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number from 10 to 80 of the esterified fatty acid propoxylates the general formula
  • R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -C (O) -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals and n is a number of 10 represent to 80, the fatty acid propoxylates of the general formula
  • R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical and n is a number from 10 to 80, the polypropylene glycol glycerol fatty acid esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty acids and a degree of propoxylation between 3 and 80 of the propoxylated sorbitan esters with a degree of propoxylation of 3 to 100 of the cholesterol propoxylates with a degree of propoxylation of 3 to 100 of the propoxylated triglycerides with a degree of propoxylation of 3 to 100 of the alkyl ether carboxylic acids of the general formula
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) O-) n -CH 2 -COOH or their cosmetically or pharmaceutically acceptable salts where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical and n is a number from 3 to 50, the alkyl ether sulfates or the acids on which these sulfates are based, of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -SO 3 -H with cosmetically or pharmaceutically acceptable cations, where R is a branched or unbranched alkyl - Or alkenyl radical with 5 - 30 carbon atoms and n represent a number from 1 to 50, the fatty alcohol ethoxylates / propoxylates of the general formula
  • ROX n -Y m -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical, where X and Y are not identical and each represent either an oxyethylene group or an oxypropylene group and n and m independently of one another are numbers from 5 to 50, the polypropylene glycol ether of the general formula
  • RO-Xn-Ym-R ' where R and R' independently of one another represent branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals, where X and Y are not identical and in each case either an oxyethylene group or an oxypropylene group and n and m, independently of one another, numbers from 5 to 100 represent the etherified fatty acid propoxylates of the general formula
  • R-COO-Xn-Ym-R ' where R and R' independently of one another represent branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals, where X and Y are not identical and in each case either an oxyethylene group or an oxypropylene group and n and m independently of one another Numbers from 5 to 100 represent the fatty acid ethoxylates / propoxylates of the general formula
  • R-COO-X n -Y m -H where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical, where X and Y are not identical and each have either an oxyethylene group or an oxypropylene group and n and m, independently of one another, numbers from 5 to 50 represent.
  • the polyethoxylated or polypropoxylated or polyethoxylated and polypropoxylated O / W emulsifier or the polyethoxylated or polyprooxylated or polyethoxylated and polypropoxylated O / W emulsifiers is or are selected from the group of fatty alcohol ethoxylates general formula RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -H, where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 10 to 25 of the ethoxylated wool wax alcohols with HLB -Values from 1 1 - 16, very particularly advantageous with with HLB values from 14.5 - 15.5.
  • R and R ' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 10 to 50 of the esterified fatty acid ethoxylates of the general formula
  • R-COO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -C (O) -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals having 5 to 30 carbon atoms and n is a number represent from 10 to 50, the polyethylene glycol glycerol fatty acid esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty acids having 6 to 26 carbon atoms and a degree of ethoxylation between 3 and 40 of the ethoxylated sorbitan esters with a degree of ethoxylation of 3 to 30 of the cholesterol ethoxylates with HLB values of 1 1 - 16, very particularly advantageous with HLB values of 14.5 - 15.5 of the ethoxylated triglycerides with HLB values of 11 - 16, very particularly advantageous with with HLB values of 14.5 - 15.5 of the alkyl ether carboxylic acids of the general formula
  • RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) ⁇ -CH 2 -COOH or their cosmetically or pharmaceutically acceptable salts where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical with 5-30 carbon atoms and n is one Representing a number from 10 to 20, the polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester based on branched or unbranched alkanoic or alkenoic acids and having a degree of ethoxylation of 10 to 80, for example of the sorbeth type, the alkyl ether sulfates or the acids of the general formula on which these sulfates are based RO - (- CH 2 -CH 2 -O-) n -SO 3 -H with cosmetically or pharmaceutically acceptable cations, where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number of 3 to 30 represent the fatty alcohol propoxylates of the
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 10 to 40 represent the propoxylated wool wax alcohols with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, the fatty acid propoxylates of the general formula
  • R-COO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -R ' where R and R' independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals having 5 to 30 carbon atoms and n is a number of 10 to 30 represent the esterified fatty acid propoxylates of the general formula
  • R and R * independently of one another are branched or unbranched alkyl or alkenyl radicals with 5-30 C- Atoms and n represent a number from 10 to 50, the polypropylene glycol glycerol fatty acid esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty acids with 6 to 26 carbon atoms and a degree of propoxylation between 3 and 50 of the propoxylated sorbitan esters with a degree of propoxylation of 3 to 80 of the cholesterol propoxylates with HLB values from 11 to 16, very particularly advantageously with with HLB values from 14.5 to 15.5 of the propoxylated triglycerides with HLB values from 11 to 16, very particularly advantageously with with HLB values from 14.5 to 15.5 of the alkyl ether carboxylic acids of the general formula
  • RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) O-) n-CH 2 -COOH or their cosmetically or pharmaceutically acceptable salts where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a Represent a number from 10 to 30, the alkyl ether sulfates or the acids on which these sulfates are based, of the general formula RO - (- CH 2 -CH (CH 3 ) -O-) n -SO 3 -H with cosmetically or pharmaceutically acceptable cations, where R is a branched or unbranched alkyl or alkenyl radical having 5 to 30 carbon atoms and n is a number from 1 to 30.
  • the polyethoxylated or polypropoxylated or polyethoxylated and polypropoxylated O / W emulsifiers used are particularly advantageously selected from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5- 15.5 if the O / W emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value of such emulsifiers can also be lower or higher.
  • fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
  • cetyl alcohols cetylstearyl alcohols
  • cetearyl alcohols cetearyl alcohols
  • Polyethylene glycol (12) lauryl ether (Laureth-12), polyethylene glycol (12) isolauryl ether (Isolureth-12).
  • the sodium laureth-11 carboxylate can advantageously be used as the ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt.
  • Sodium laureth 1-4 sulfate can advantageously be used as alkyl ether sulfate.
  • Polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can advantageously be used as the ethoxylated cholesterol derivative.
  • Polyethylene glycol (25) soyasterol has also proven itself.
  • polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprolate / caprinate 20) glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate / cocoat to choose.
  • polyethylene glycol (20) glyceryl laurate polyethylene glycol (21) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (22) glyceryl laurate polyethylene glycol (23) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate
  • sorbitan esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • Optional W / O emulsifiers which are nevertheless advantageous according to the invention are: fatty alcohols with 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C- Atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, propylene glycol esters of saturated and / or unsaturated, branched and
  • W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, diglyceryl mono- isostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, Propylenglycolmo- nocaprylat, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan bitanmonocaprylat propylene glycol monolaurate, Sorbitanmonoisooleat, sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, Isobehenylalkohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2) , Glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate
  • the total content of emulsifiers less than 15% by weight, based on the total weight of the microemulsion. It is preferred to keep the total emulsifier content less than 10% by weight, in particular less than 8% by weight, based on the total weight of the microemulsion.
  • the oil phase of the microemulsions according to the invention is advantageously selected from the group of the esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols, a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl ethylhexyl palate 2-octyldo ⁇ ecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate as well as synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, for example Jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also the fatty acid triglycerides, especially the triglycerol esters saturated and / or ungung saturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, for example olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like. Any mixtures of such oil and wax components can also be used advantageously in the sense of the present invention.
  • the O / W microemulsions according to the invention can also be obtained as microdispersions of solid wax particles.
  • the oil phase is advantageously selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 2 . 15 alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.
  • hydrocarbons paraffinol, squalane and squalene can advantageously be used for the purposes of the present invention.
  • the oil phase can advantageously also have a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils.
  • Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageously used as the silicone oil to be used according to the invention.
  • other silicone oils can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • Mixtures of cyclomethicone and isotridecyl isononanoate, of cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate are also particularly advantageous.
  • microemulsions according to the invention are advantageously prepared in such a way that a mixture of the basic components, including water phase, oil phase, one or more of the O / W emulsifiers according to the invention, if desired one or more W / O emulsifiers and, if desired, further auxiliaries, additives and / or active ingredients which form an O / W emulsion below the phase inversion temperature range, bring them to a temperature above or within the phase inversion temperature range, and subsequently bring the microemulsion to room temperature cools down. This is preferably done with stirring.
  • An advantageous embodiment of the present invention is also considered to be a process for producing O / W microemulsions which comprise:
  • a water phase if desired comprising customary water-soluble or dispersible substances,
  • oil phase which is composed essentially of non-volatile constituents and which, if desired, comprises customary substances which are soluble or dispersible in the oil phase
  • the initial concentration of the O / W emulsifier (s), which may also be zero, is selected and this or these O / W emulsifiers are added to the mixture obtained in (a)
  • advantageous O / W microemulsions can be obtained if the proportion of the O / W emulsifier is below 20% by weight, in particular below 15% by weight, based on the total weight of the preparation, less than 5% by weight. an additional W / O emulsifier.
  • phase inversion domain shows a very simplified representation of a phase diagram.
  • the variable parameter P is plotted against the temperature ⁇ as a second variable.
  • P represents a concentration parameter, either the proportion of the oil phase, the proportion of the water phase or the concentration of an emulsifier or an emulsifier mixture.
  • O / W emulsion is present at lower temperatures and that the phase inversion range can be run through when the temperature is increased. As the temperature increases further, W / O emulsions are observed.
  • the structure of the system in the phase inversion domain does not appear to be critical to the present invention. It is conceivable, for example, that in phase version range lamellar phases, bicontinuous phases, cubic, hexagonal or inverse hexagonal phases are present, also that the phase inversion range is composed of several identical or more or less different phases.
  • the phase inversion range can be represented mathematically as a point set within the rectilinear coordinate system ⁇ , which is formed by the temperature, the concentration of a suitable emulsifier or a mixture of emulsifiers in the preparation, and the respective concentrations of the oil phase and the water phase, according to:
  • ⁇ ⁇ O, ⁇ , m, H, W ⁇ , with O coordinate origin ⁇ - temperature m - concentration of the emulsifier / emulsifier mixture
  • the phase inversion range ⁇ represents a connected area or a large number of connected areas within the coordinate system ⁇ .
  • ⁇ represents the total set of coordinate points K ( ⁇ , a, mi, m 2 , .... m "H , W), which mixtures according to the invention from the water phase of the concentration W, oil phase of the concentration H, i emulsifiers according to the invention of the concentration m, determine at the temperature ⁇ , and for which applies that in the transition from a coordinate K-, € ⁇ to a coordinate K 2 e ⁇ phase inversion occurs, as described in FIG. 2.
  • phase inversion range of a given system represents a single coherent (i + 3) -dimensional area or consists of several related but separate such areas, i.e. several corresponding phase inversion areas of a given system.
  • the general term “the” or “one” phase inversion area is always used, even if two or more such separate areas are present.
  • the practice of producing a microemulsion according to the invention accordingly advantageously consists in selecting one or more O / W emulsifiers used in accordance with the invention after the selection of suitable raw materials, ie water and oil phases, the latter or the latter in concentrations at which phase inversion is possible for the given mixture and, if appropriate, further substances which add the individual components together while stirring, bring about phase inversion by increasing the temperature of the mixture, after which the mixture is allowed to cool to room temperature with constant stirring.
  • the concentration of the water phase is plotted against the temperature.
  • the coordinates K 2 « ⁇ and K «or K 3 e ⁇ can be achieved by increasing the temperature while maintaining all other parameters.
  • the coordinates K 3 and K4 lowering the temperature, while maintaining all other parameters, back to the coordinate K, O / W microemulsions according to the invention can be obtained.
  • the coordinates K 5 can be achieved and O / W microemulsions according to the invention can be obtained.
  • an O / W microemulsion according to the invention must already be present, to a certain extent as a concentrate, which is then converted to an O / W microemulsion of a different composition according to the invention by dilution.
  • This is preferably done with stirring.
  • This method according to the invention is particularly well suited if heat-sensitive or volatile substances are to be incorporated into the O / W microemulsions according to the invention.
  • this process which is to be carried out at relatively low temperatures, is energy-saving compared to conventional processes.
  • the coordinate L 2 can of course also be achieved by cooling a system present in the coordinate L 3 .
  • the coordinates L 2 and L 3 in which, for example, W / O emulsions can be present, differ in principle only in that the temperature assigned to L 3 is higher than any temperature that can be assigned to the phase inversion temperature range.
  • a further advantageous embodiment of the process according to the invention accordingly consists in bringing the individual components to a temperature with stirring at which phase inversion is possible for the given mixture after the selection of suitable raw materials, ie water and oil phase and optionally further substances. and to bring about phase inversion by adding the O / W emulsifier or the O / W emulsifiers used according to the invention to the mixture, after which the mixture is allowed to cool to room temperature with constant stirring.
  • the suitable temperature range within which a given mixture can undergo phase inversion is not beyond the ability of the person skilled in the art to determine, by simple experiments, the suitable temperature range within which a given mixture can undergo phase inversion.
  • this temperature range is to be chosen between 70 and 95 ° C, in individual cases it can also be above or below. In practice it is possible and possibly even advantageous to exceed the temperature range which can be assigned to the phase inversion range when producing a microemulsion according to the invention, since this area is then necessarily passed through when cooling to room temperature.
  • microemulsions according to the invention therefore advantageously contain electrolytes, in particular one or more salts with the following anions: chlorides, furthermore inorganic oxo-element anions, of which in particular sulfates, carbonates, phosphates, borates and aluminates.
  • electrolytes based on organic anions can also be used advantageously, for example lactates, acetates, benzoates, propionates, tartrates, citrates and others. Comparable effects can also be achieved with ethylenediaminetetraacetic acid and its salts.
  • Ammonium, alkylammonium, alkali metal, alkaline earth metal, magnesium, iron and zinc ions are preferably used as cations of the salts.
  • electrolytes there is no need to mention that only physiologically acceptable electrolytes should be used in cosmetics.
  • Special medical applications of the microemulsions according to the invention can, at least in principle, result in the use of electrolytes which should not be used without medical supervision.
  • Potassium chloride, sodium chloride, magnesium sulfate, zinc sulfate and mixtures thereof are particularly preferred. Salt mixtures as they occur in the natural salt from the Dead Sea are also advantageous.
  • the concentration of the electrolyte or electrolytes should be approximately 0.1-10.0% by weight, particularly advantageously approximately 0.3-8.0% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • microemulsions according to the invention form the basis for cosmetic deodorants / antiperspirants
  • all common active ingredients can be used advantageously, for example odor maskers such as the common perfume constituents, odor absorbers, for example the layered silicates described in patent application DE-P 40 09 347, of these in particular montmorillonite, kaolinite, llite, beidellite, nontronite, savonite, hectorite, bentonite, smectite, and furthermore, for example, zinc salts of ricinoleic acid.
  • Germ-inhibiting agents are also suitable for incorporating into the microemulsions according to the invention. to be worked.
  • advantageous substances are 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (irgasane), 1,6-di- (4-chlorophenylbiguanido) hexane (chlorhexidine), 3,4,4'-trichlorocarbanilide, quaternary ammonium compounds, clove oil, mint oil, thyme oil, triethyl citrate, farnesol (3,7,11.trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) as well as those in the patent publications DE-37 40 186, DE- 39 38 140, DE-42 04 321, DE-42 29 707, DE-42 29 737, DE-42 37 081, DE-43 09 372, DE-43 24 219 described effective agents.
  • irgasane 1,6-di- (4-chlorophenylbiguanido) hexane
  • chlorhexidine 1,6-di- (4-chlorophenylbiguanido) he
  • customary antiperspirant active ingredients can likewise advantageously be used in the microemulsions according to the invention, in particular astringents, for example basic aluminum chlorides.
  • the cosmetic deodorants according to the invention can be in the form of aerosols, that is to say from aerosol containers, squeeze bottles or preparations sprayable by a pump device, or in the form of liquid compositions which can be applied by means of roll-on devices, but also in the form of microemulsions which can be applied from normal bottles and containers .
  • Suitable blowing agents for cosmetic deodorants according to the invention which can be sprayed from aerosol containers are the customary, known volatile, liquefied blowing agents, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane) which can be used alone or in a mixture with one another. Compressed air can also be used advantageously.
  • hydrocarbons propane, butane, isobutane
  • the O / W microemulsions according to the invention are sprayed as aerosol droplets.
  • Cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen are also favorable.
  • these preferably additionally contain at least one UVA filter substance and / or at least one UVB filter substance and / or at least one inorganic pigment.
  • UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated into day creams.
  • Preparations according to the invention can advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of filter substances e.g. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1 to 6% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • the UVB filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • oil-soluble substances e.g. to call:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • Esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid (2-ethylhexyl) ester, salicylic acid (4-isopropylbenzyl) ester, salicylic acid homomethyl ester;
  • Esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhexyl) ester;
  • Sulfonic acid derivatives of benzophenones preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor e.g. 4- (2-oxo-3-bornylidene-methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene-methyl) sulfonic acid and their
  • UVB filters which can be used according to the invention, is of course not intended to be limiting.
  • the invention also relates to the combination of a UVA filter according to the invention with a UVB filter or a cosmetic or dermatological preparation according to the invention which also contains a UVB filter.
  • UVA filters in preparations according to the invention, which are usually contained in cosmetic and / or dermatological preparations.
  • Such substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione. Preparations containing these combinations are also the subject of the invention.
  • the same amounts of UVA filter substances that were mentioned for UVB filter substances can be used.
  • Cosmetic and / or dermatological preparations according to the invention can also contain inorganic pigments which are usually used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as modifications in which the oxides are the active agents. Particularly preferred are pigments based on titanium dioxide. The amounts given for the above combinations can be used.
  • preparations according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, advantageous active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications are used as inexpensive, but nevertheless optional antioxidants. It is advantageous to use antioxidants as the only class of active ingredient, for example when cosmetic or dermatological application is in the foreground, such as combating the oxidative stress on the skin. However, it is also favorable to provide the microemulsions according to the invention with a content of one or more antioxidants if the preparations are intended to serve another purpose, e.g. as deodorants or sunscreens.
  • Amino acids eg histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles eg urocanic acid
  • peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine)
  • carotenoids e.g. ⁇ -carotene, ß-carotene, lycopene
  • lipoic acid and their derivatives e.g. dihydroliponic acid
  • aurothioglucose propylthiouracil and other thiols
  • thioredoxin glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl -, Methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, gamma-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilaurylthio dipropionate.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, buthionine sulfones, penta-, hexa-, hepthaninesulfoximine) in very low tolerable to dosages (for example pm) ⁇ mol / kg)
  • metal chelators for example ⁇ -hydroxy fatty acids, ⁇ -hydroxypalmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • -hydroxy acids for example citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid for example citric acid, lactic acid, malic acid
  • bile acid bile extracts
  • bilirubin biliverdin
  • EDTA EGTA
  • unsaturated saturated fatty acids and their derivatives e.g.
  • Oil-soluble antioxidants can be used particularly advantageously for the purposes of the present invention.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 1 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation .
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to use their respective concentrations in the range from 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation, to choose.
  • the customary auxiliaries and additives include, for example, consistency agents, fillers, perfume, dyes, emulsifiers, additional active ingredients such as vitamins or proteins, light stabilizers, stabilizers, insect repellents, alcohol, water, salts, antimicrobial, proteolytic or keratolytically active substances, etc.
  • the water phase of the O / W microemulsions according to the invention can also contain thickeners, so that the overall preparation appears gel-like and is to be regarded as a microemulsion gel.
  • Carragheenan or PEG-4-Rapeseedamide and Laureth-2 amide MEA for example, have proven to be suitable thickeners.
  • active ingredients can also be selected very advantageously from the group of lipophilic active ingredients, in particular from the following group:
  • unsaturated fatty acids in particular the essential fatty acids (often also called vitamin F), in particular gamma-linolenic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid and its derivatives, chloramphenicol, caffeine, prostaglandins, thymol, camphor, Extracts or other products of plant and animal origin, such as evening primrose oil, borage oil or currant seed oil, fish oils, cod liver oil but also ceramides and ceramide-like compounds and so on.
  • unsaturated fatty acids in particular the essential fatty acids (often also called vitamin F)
  • the essential fatty acids in particular gamma-linolenic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid and its derivatives
  • chloramphenicol caffeine, prostaglandins, thymol, camphor, Extracts or other products of plant and animal origin,
  • microemulsions according to the invention are of course also favored according to the invention, a further advantage of the microemulsions according to the invention is that the high number of finely divided droplets makes oil-soluble or lipophilic active substances, in particular, highly biologically available.
  • the active substances from the group of refatting substances, for example purcellin oil, Eucerit and Neocerit.
  • Aqueous cosmetic cleaning agents according to the invention or water-free or anhydrous cleaning agent concentrates intended for aqueous cleaning may contain cationic, anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants, for example conventional soaps, for example fatty acid salts of sodium, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkane and alkylbenzenesulfonates, sulfoacetates , Sulfobetaines, sarcosinates, amidosulfobetanes, sulfosuccinates, sulfosuccinic acid semiesters, alkyl ether carboxylates, protein-fatty acid condensates, alkyl betaines and amidobetaones, fatty acid alkanolamides, polyglycol ether derivatives.
  • conventional soaps for example fatty acid salts of sodium, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, al
  • Cosmetic preparations which represent cosmetic cleansing preparations for the skin can be in liquid or semi-solid form, for example as gels. They preferably contain at least one anionic, cationic, non-ionic or amphoteric surface-active substance or mixtures thereof, optionally electrolytes and auxiliaries, as are usually used therefor.
  • the surface-active substance can preferably be present in the cleaning preparations in a concentration of between 1 and 30% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • Cosmetic preparations which are a shampooing agent preferably contain at least one anionic, non-ionic or amphoteric surface-active substance or mixtures thereof, optionally electrolytes and auxiliaries, as are usually used therefor.
  • the surface-active substance can preferably be present in the cleaning preparations in a concentration of between 1 and 50% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • cetyltrimethylammonium salts are advantageous to use.
  • the preparations according to the invention intended for cleaning the hair or skin contain water and, if appropriate, the additives customary in cosmetics, for example perfume, thickeners, dyes, deodorants, antimicrobial substances, lipid-replenishing agents, complexing agents and sequestrants - agents, pearlescent agents, plant extracts, vitamins, active ingredients and the like.
  • the additives customary in cosmetics for example perfume, thickeners, dyes, deodorants, antimicrobial substances, lipid-replenishing agents, complexing agents and sequestrants - agents, pearlescent agents, plant extracts, vitamins, active ingredients and the like.
  • the preparations according to the invention surprisingly have very good foaming, high cleaning power and have a highly regenerative effect on the general skin condition.
  • the preparations according to the invention have a skin-smoothing effect, reduce the feeling of dryness of the skin and make the skin supple.
  • microemulsions according to the invention can contain the usual constituents, usually for example film-forming polymers.
  • film formers are preferably those which are selected from the group of substances which, according to the INCI nomenclature (International Nomenclature Cosmetic Ingredient) has the name " Wear polyquaterniu ⁇ V, for example: Polyquaternium-2 (Chemical Abstracts No. 63451-27-4, e.g. Mirapol® A-15) Polyquaternium-5 (copolymer of the acrylamide and the ß-methacryloxyethyltrimethylammonium methosulfate, CAS No. 26006-22-4)
  • Polyquaternium-6 (homopolymer of N, N-dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminium chloride, CAS No. 26062-79-3, e.g. Merquat® 100
  • Polyquaternium-17 CAS-No. 90624-75-2 e.g. Mirapol® AD-1 polyquaternium-19 quaternized water-soluble polyvinyl alcohol polyquaternium-20 water-dispersible quaternized polyvinyl octadecyl ether polyquaternium-21 polysiloxane-polydimethyl-dimethylammonium acetate copolymer, e.g. Abil® B 9905
  • Polyquaternium-28 vinyl pyrrolidone ethacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer e.g. Gafquat® HS-100
  • Polyquaternium-29 e.g. Lexquat® CH Polyquaternium-31 CAS no. 136505-02-7, e.g. Hypan® QT 100 Polyquaternium-32 N, N, N-trimethyl-2 - [(2-methyl-1-oxo-2-propenyl) oxy] -ethanaminium chloride, polymer with 2-propenamide, CAS no. 35429-19-7
  • Preparations according to the invention for hair care advantageously contain 0.01-5% by weight of one or more film formers, preferably 0.1-3% by weight, in particular 0.2-2% by weight, - 36 -
  • preparations according to the invention care for hair damaged or damaged by environmental influences or prevent such environmental influences. Furthermore, the preparations according to the invention impart loose fullness and strength to the hairstyle without being tacky.
  • the preparations according to the invention can be used, for example, as a skin protection emulsion, cleansing milk, sun protection lotion, nutrient lotion, day or night emulsion, etc.
  • microemulsions according to the invention also make an excellent contribution to smoothing the skin, in particular if they are provided with one or more substances which promote smoothing of the skin.
  • preparations according to the invention may be possible and advantageous to use the preparations according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations. Mutatis mutandis, corresponding requirements apply to the formulation of medical preparations.
  • the transitions between pure cosmetics and pure pharmaceuticals are fluid.
  • all classes of active substances are in principle geeginet as pharmaceutical active substances, lipophilic active substances being preferred. Examples are: antihistamines, antiphlogistics, antibiotics, antifungals, active substances that promote blood circulation, keratolytics, hormones, steroids, vitamins, etc.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, e.g. Preservatives, bactericides, virucides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, medicines, fats, Oils, waxes or other usual components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents.
  • cosmetic auxiliaries e.g. Preservatives, bactericides, virucides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, medicines, fats, Oils, waxes or other usual components of
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, for example with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids
  • alcohols can be used as further constituents , Diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, - monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and similar products.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • Example 5 The oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • Example 5 The oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • Example 11 The oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • Example 11 The oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • Example 15 The oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • Example 15 The oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • Example 21 The oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • Example 21 The oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are heated separately to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.
  • the oil phase and the water phase are separately heated to 85-90 ° C., combined and cooled to room temperature with phase inversion, a transparent O / W microemulsion being formed.

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Abstract

Transparente oder transluzente Mikroemulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, umfassend eine Ölphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zusammengesetzt ist, und eine Wasserphase enthaltend: einen oder mehrere polyethoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polypropoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polyethooxylierte und polypropoxylierte O/W-Emulgatoren, gewünschtenfalls ferner enthaltend einen oder mehrere W/O-Emulgatoren, einen Emulgatorgehalt kleiner als 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, aufweisend, erhältlich auf die Weise, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfassend Wasserphase, Ölphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäßen O/W-Emulgatoren, gewünschtenfalls einen oder mehrere W/O-Emulgatoren, sowie gewünschtenfalls weitere Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe auf eine Temperatur innerhalb oder oberhalb des Phaseninversionstemperaturbereiches bringt, und hernach auf Raumtemperatur abkühlt.

Description

Beschreibung
Kosmetische oder pharmazeutische Mikroemulsionen
Die vorliegende Erfindung betrifft Mikroemulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung für kosmetische Zwecke.
In einer besonderen Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung er¬ findungsgemäßer Mikroemulsionen für medizinische Zwecke, insbesondere als Arzneistoff¬ träger für lipophile Wirkstoffe und ihren pharmazeutischen Einsatz als topische Dermatika, aber auch zur parenteralen Verabreichung pharmazeutischer Wirkstoffe und zur parentera- len Ernährung.
Unter kosmetischer Hautpflege ist in erster Linie zu verstehen, daß die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z.B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganis¬ men) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z.B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird.
Wird diese Funktion gestört, kann es zu verstärkter Resorption toxischer oder ailergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.
Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliche Waschen verursachten Fett- und Was¬ serverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermögen nicht ausreicht. Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung ver¬ zögern.
Medizinische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwi¬ schen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetik¬ verordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
Häufige Erscheinungsformen kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen sind fein¬ disperse Mehrphasensysteme, in welchen eine oder mehrere Fett- bzw. Ölphasen neben einer bzw. mehreren Wasserphasen vorliegen. Von diesen Systemen sind wiederum die eigentlichen Emulsionen die am weitesten verbreiteten.
In einfachen Emulsionen liegen in der einen Phase feindisperse, von einer Emulgatorhülle umschlossene Tröpfchen der zweiten Phase (Wassertröpfchen in W/O- oder Lipidvesikel in O/W-Emulsionen) vor. Die Tröpfchendurchmesser der gewöhnlichen Emulsionen liegen im Bereich von ca 1 μm bis ca. 50 μm. Solche „Makroemulsionen" sind, ohne weitere färbende Zusätze, milchigweißgefärbt und opak. Feinere „Makroemulsionen", deren Tröpfchendurch¬ messer im Bereich von ca. 10*1 μm bis ca. 1 μm liegen, sind, wiederum ohne färbende Zu¬ sätze, bläulichweißgefärbt und undurchsichtig.
Mizellaren und molekularen Lösungen mit Partikeldurchmessern kleiner als ca. 10"2 μm, ist vorbehalten, klar und transparent zu erscheinen.
Der Tröpfchendurchmesser von transparenten bzw. transluzenten Mikroemulsionen dage¬ gen liegt im Bereich von etwa 10'2 μm bis etwa 10"1 μm. Solche Mikroemulsionen sind meist niedrigviskos. Die Viskosität vieler Mikroemulsionen vom O/W-Typ ist vergleichbar mit der des Wassers.
Vorteil von Mikroemulsionen ist, daß in der dispersen Phase Wirkstoffe feiner dispers vor¬ liegen können als in der dispersen Phase von „Makroemulsionen". Ein weiterer Vorteil ist, daß sie aufgrund ihrer niedrigen Viskosität versprühbar sind. Werden Mikroemulsionen als Kosmetika verwendet, zeichnen sich entsprechende Produkte durch hohe kosmetische Eleganz aus.
Nachteilig an den Mikroemulsionen des Standes der Technik ist, daß stets ein hoher Gehalt an einem oder mehreren Emulgatoren eingesetzt werden muß, da die geringe Tröpfchen¬ größe eine hohe Grenzfläche zwischen den Phasen bedingt, welche in der Regel durch Emulgatoren stabilisiert werden muß. - 3 -
An sich ist die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren unbedenklich. Den¬ noch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergische oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen.
So ist bekannt, daß bestimmte Lichtdermatosen durch gewisse Emulgatoren, aber auch durch verschiedene Fette, und gleichzeitige Exposition von Sonnenlicht ausgelöst werden. Solche Lichtdermatosen werden auch „Mallorca-Akne"genannt. Eine Aufgabe der vorlie¬ genden Erfindung war daher, Sonnenschutzprodukte zu entwickeln.
So betrifft die vorliegende Erfindung als besondere Ausführungsformen kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen, insbesondere hautpflegende kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist all¬ gemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB- Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.
Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.
Zum Schütze gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimt¬ säure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols han¬ delt.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den sogenannten UVA- Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen Strahlen Schäden hervorrufen können. So ist erwiesen, daß UVA-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern läßt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung ver¬ stärkt werden. Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen.
Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.
UV-Absorber bzw. UV-Reflektoren sind die meisten anorganischen Pigmente, die bekann¬ terweise in der Kosmetik zum Schütze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Alu¬ miniums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen.
Wegen ihrer guten Versprühbarkeit eigenen sich Mikroemulsionen auch für andere kosme¬ tische dermatologische Anwendungen, beispielsweise Desodorantien, so daß die vorlie¬ gende Erfindung in einer besonderen Ausführungsform Mikroemulsionen als Grundlage für kosmetische Desodorantien betrifft.
Kosmetische Desodorantien dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen, der entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen zersetzt wird. Den üblichen kosmetischen Desodorantien liegen unterschiedliche Wirkprinzipien zugrunde.
In sogenannten Antitranspirantien kann durch Adstringentien - vorwiegend Aluminiumsalze wie Aluminiumhydroxychlorid (Aluchlorhydrat) - die Bildung des Schweißes reduziert wer¬ den.
Durch die Verwendung antimikrobieller Stoffe in kosmetischen Desodorantien kann die Bak¬ terienflora auf der Haut reduziert werden. Dabei sollten im Idealfalle nur die Geruch verur¬ sachenden Mikroorganismen wirksam reduziert werden. Der Schweißfluß selbst wird dadurch nicht beeinflußt, im Idealfalle wird nur die mikrobielle Zersetzung des Schweißes zeitweilig gestoppt.
Auch die Kombination von Adstringentien mit antimikrobiell wirksamen Stoffen in ein und derselben Zusammensetzung ist gebräuchlich.
Desodorantien sollen folgende Bedingungen erfüllen: 1) Sie sollen eine zuverlässige Desodorierung bewirken.
2) Die natürlichen biologischen Vorgänge der Haut dürfen nicht durch die Desodoran¬ tien beeinträchtigt werden.
3) Die Desodorantien müssen bei Überdosierung oder sonstiger nicht bestimmungs¬ gemäßer Anwendung unschädlich sein.
4) Sie sollen sich nach wiederholter Anwendung nicht auf der Haut anreichern.
5) Sie sollen sich gut in übliche kosmetische Formulierungen einarbeiten lassen.
Bekannt und gebräuchlich sind sowohl flüssige Desodorantien, beispielsweise Aerosol¬ sprays, Roll-ons und dergleichen als auch feste Zubereitungen, beispielsweise Deo-Stifte ("Sticks"), Puder, Pudersprays, Intimreinigungsmittel usw.
Auch die Verwendung von Mikroemulsionen als Grundlage für desodorierende oder anti- transpirant wirkende Zubereitungen sind bekannt. Deren relativ hoher Gehalt an Emulgato¬ ren, mit den geschilderten Nachteilen, war bisher ein Übelstand, dem es abzuhelfen galt.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, Zubereitungen zu entwik- keln, welche als Grundlage für kosmetische Desodorantien bzw. Antitranspirantien geeignet sind, und die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen.
Weiterhin war es eine Aufgabe der Erfindung, kosmetische Grundlagen für kosmetische Desodorantien zu entwickeln, die sich durch gute Hautverträglichkeit auszeichnen.
Ferner war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Produkte auf der Basis von Mikro¬ emulsionen mit einer möglichst breiten Anwendungsvielfalt zur Verfügung zu stellen. Bei¬ spielsweise sollten Grundlagen für Zubereitungsformen wie Reinigungsemulsionen, Gesichts- und Körperpflegezubereitungen, aber auch ausgesprochen medizinisch-pharma¬ zeutische Darreichungsformen geschaffen werden, zum Beispiel Zubereitungen gegen Akne und andere Hauterscheinungen.
In einer besonderen Ausführungsform betrifft die Erfindung daher Reinigungsemulsionen, insbesondere Gesichtsreinigungsemulsionen, bevorzugt Make-up-Entferner, beispielsweise Augenmake-up-Entferner. Solche Zubereitungen sind an sich bekannt. Üblicherweise handelt es sich dabei um Ab- mischungen kosmetischer Öle oder wäßrige Zubereitungen oberflächenaktiver Substanzen, deren Funktion darin besteht, die Verunreinigung oder den Make-up-Körper zu solubilisie- ren und von der Haut zu entfernen.
Wasserfestes Augen-Make-up, beispielsweise Mascara, ist mit Make-up-Entfernem auf wäßriger Basis nur mit speziellen Tensiden zufriedenstellend zu entfernen. Diese Tenside besitzen aber oft eine nur begrenzte physiologische Verträglichkeit. Bei einem Kontakt sol¬ cher Stoffe mit der Schleimhaut, insbesondere der Augenschleimhaut, führen diese Stoffe zu Reizungen, die sich beispielsweise in einer Rötung der Augen äußern. Reaktionen die¬ ser Art sind typisch für tensidhaltige Produkte.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war mithin, solchen Problemen Abhilfe zu schaf¬ fen.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer weiteren Ausführungsform haarkosmetische Zubereitungen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung haarkosmetische Zuberei¬ tungen zur Pflege des Haars und der Kopfhaut. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung Zubereitungen, die dazu dienen, das einzelne Haar zu kräftigen und/oder der Haartracht insgesamt Halt und Fülle zu verleihen.
Das menschliche Haar kann, grob verallgemeinert, unterteilt werden in den lebenden Teil, die Haarwurzel, und den toten Teil, den Haarschaft. Der Haarschaft seinerseits besteht aus der Medulla, welche allerdings entwicklungsgeschichtlich bedingt für den neuzeitlichen Menschen unbedeutend geworden und zurückgebildet ist und bei dünnem Haar oft gänzlich fehlt, ferner dem die Medulla umschließenden Cortex und der die Gesamtheit aus Medulla und Cortex umhüllenden Cuticula.
Insbesondere die Cuticula, aber auch der keratinöse Bereich zwischen Cuticula und Cortex als Außenhülle des Haares sind besonderer Beanspruchung durch Umwelteinflüsse, durch Kämmen und Bürsten, aber auch durch Haarbehandlung, insbesondere Haarfärbung und Haarverformung, z.B. Dauerwellverfahren, ausgesetzt.
Bei besonders aggressiver Beanspruchung, beispielsweise der Bleichung mit Oxidantien wie Wasserstoffperoxid, bei welcher die im Cortex verteilten Pigmente oxidativ zerstört wer- den, kann auch das Innere des Haars in Mitleidenschaft gezogen werden. Soll menschli¬ ches Haar dauerhaft gefärbt werden, kommen in der Praxis lediglich oxidierende Haarfär¬ beverfahren in Betracht. Beim oxidativen Haarfärben erfolgt die Ausbildung des Farbstoff- chromophoren durch Reaktion von Präkursoren (Phenole, Aminophenole, seltener auch Di¬ amine) und Basen (meistens p-Phenylendiamin) mit dem Oxidationsmittel, zumeist Wasser¬ stoffperoxid. Wasserstoffperoxidkonzentrationen um 6% werden dabei gewöhnlich verwen¬ det.
Üblicherweise wird davon ausgegangen, daß neben der Färbewirkung auch eine Bleichwir¬ kung durch das Wasserstoffperoxid erfolgt. In oxidativ gefärbtem menschlichem Haar sind, ähnlich wie bei gebleichtem Haar, mikroskopische Löcher an den Stellen, an denen Mela¬ ningranula vorlagen, nachweisbar. Tatsache ist, daß das Oxidationsmittel Wasserstoffper¬ oxid nicht nur mit den Farbvorstufen, sondern auch mit der Haarsubstanz reagieren und da¬ bei unter Umständen eine Schädigung des Haares bewirken kann.
Auch die Haarwäsche mit aggressiven Tensiden kann das Haar beanspruchen, zumindest dessen Erscheinungsbild oder das Erscheinungsbild der Haartracht insgesamt herabset¬ zen. Beispielsweise können bestimmte wasserlösliche Haarbestandteile (z.B. Harnstoff, Harnsäure, Xanthin, Keratin, Glycogen, Citronensäure, Milchsäure) durch die Haarwäsche herausgelaugt werden.
Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet, wel¬ che dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu werden, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formuliert werden, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch das Aussehen der Haar¬ tracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie dem Haar mehr Fülle verlei¬ hen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren oder seine Frisierbarkeit verbes¬ sern.
Durch quaternäre Ammoniumverbindungen beispielsweise läßt sich die Kämmbarkeit der Haare entscheidend verbessern. Solche Verbindungen ziehen auf das Haar auf und sind oft noch nach mehreren Haarwäschen auf dem Haar nachweisbar.
Der Stande der Technik ι;cß es aber an Wirkstoffen und Zubereitungen mangeln, welche dem geschädigten Haar in befriedigender Weise Pflege zukommen ließen. Auch erwiesen sich Zubereitungen, die der Haartracht Fülle geben sollten, oft als unzureichend, zumindest waren sie ungeeignet, als Haarpflegezubereitungen eingesetzt zu werden. Die Haartracht fixierende Zubereitungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der Regel viskose Bestandteile, welche Gefahr laufen, ein Gefühl der Klebrigkeit zu erwecken, wel¬ ches oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß.
Aufgabe war daher, auch diesen den Nachteilen des Standes der Technik Abhilfe zu schaffen.
Schließlich sollte auch grundsätzlich der Weg zu innerlich anwendbaren Emulsionen, bei¬ spielsweise für die parenterale Gabe pharmazeutischer Wirkstoffe sowie zur parenteralen Ernährung durch die vorliegende Erfindung eröffnet werden.
Eine besondere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, feindisperse Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser mit einem möglichst niedrigen Emulgatorgehalt zur Verfügung zu stellen, welche nicht die Nachteile des Standes der Technik aufweisen und welche für ver¬ schiedenste kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen, beispielsweise die vorab beschreibenen Verwendungen finden können. Eine weitere Aufgabe der Erfindung war, das begrenzte Angebot an feindispersen Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser des Standes der Technik zu bereichern.
Es ist an sich bekannt, daß hydrophile Emulgatoren, namentlich polyethoxylierte und poly¬ propoxylierte Emulgatoren, bei steigender Temperatur ihr Löslichkeitsverhalten von wasser¬ löslich zu fettlöslich ändern. Ein Kennzeichen für die Hydrophilie eines gegebenen Emula¬ tors ist dessen HLB-Wert.
Die Definition des HLB-Wertes ist für Polyolfettsäureester gegeben durch die Beziehung
HLB = 20 * ( 1 - S/A) (Formel I)
Für eine Gruppe von Emulgatoren, deren hydrophiler Anteil nur aus Ethylenoxideinheiten besteht, gilt die Beziehung
HLB = E/5 (Formel II)
wobei S = Verseifungszahl des Esters, A = Säurezahl der zurückgewonnen Säure E = Massenanteil Ethylenoxid (in %) am Gesamtmolekül bedeuten.
Emulgatoren mit HLB-Werten von 6-8 sind im allgemeinen W/O-Emulgatoren, solche mit HLB-Werten von 8-18 sind im allgemeinen O/W-Emulgatoren.
Literatur: "Kosmetik - Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel"; W.Umbach (Hrsg.), Georg Thieme Verlag 1988.
Der Temperaturbereich, in dem die Emulgatoren ihre Löslichkeit änderen, wird Phasenin¬ versionstemperaturbereich genannt. Für den Phaseninversionstemperaturbereich soll innerhalb dieser Schrift auch die Abkürzung „PIT" gebraucht werden.
Die Änderung dieses Löslichkeitsverhaltens äußert sich bekanntermaßen darin, daß eine Mischung aus Wasser, Öl und O/W-Emulgatoren, welche unterhalb des PIT nach Rühren eine O/W-Emulsion ergibt, auf eine Temperatur oberhalb des PIT gebracht wird, typischer¬ weise etwa 70-90° C, als Zwischenstufe den Zustand einer Mikroemulsion durchlaufen kann, um schließlich oberhalb des PIT eine W/O-Emulsion zu ergeben. Wird diese Emul¬ sion abgekühlt, wird wieder eine O/W-Emulsion erhalten, welche aber eine Tröpfchengröße von bis zu 200 nm besitzt und dabei im Bereich zwischen einer Mikroemulsion und einer feinen Makroemulsion liegt.
Auf solche Weise hergestellte Mikroemulsionen des Standes der Technik haben allerdings den Nachteil, daß erstens die Tröpfchengröße immer noch recht hoch ist, daß die Emulsion bei Raumtemperatur opak weiß bis bläulich ist und/oder immer noch ein hoher Anteil an einem oder mehreren Emulgatoren nötig ist.
Weiterhin ist nachteilig, daß auf solche Weise hergestellte Mikroemulsionen zwar bei hoher Temperatur, also beispielsweise im PIT, praktisch transparent sein können, aber beim Ab¬ sinken auf Raumtemperatur wieder undurchsichtig werden.
Auch diesen Übelständen galt es also, abzuhelfen. Erstaunlicherweise werden all diese Aufgaben gelöst durch transparente oder transluzente
Mikroemulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, umfassend eine Olphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zusammengesetzt ist, und eine Wasserphase enthaltend: einen oder mehrere polyethoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polypropoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polyethoxylierte und polypropoxylierte O/W-Emulgatoren, gewunschtenfalls ferner enthaltend einen oder mehrere W/O-Emulgatoren einen Emulgatorgehalt kleiner als 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, aufweisend, erhältlich auf die Weise, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfassend Wasserphase, Olphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäßen O/W-Emulgato¬ ren, gewunschtenfalls einen oder mehrere W/O-Emulgatoren, sowie gewunschtenfalls weitere Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe auf eine Temperatur innerhalb oder ober¬ halb des Phaseninversionstemperaturbereiches bringt, und hernach auf Raumtempe¬ ratur abkühlt.
Erfindungsgemäße Mikroemulsionen haben eine niedrige Viskosität, sind versprühbar, eig¬ nen sich vorzüglich als Vehikel für verschiedenste Wirkstoffe, insbesondere lipidlösliche Wirkstoffe und zeichnen sich darüberhinaus durch vorzügliche Haut- und Schleimhautver¬ träglichkeit aus.
Zwar wird in der JP-A-Hei-06/262060 (gem. Patent Abstracts of Japan) eine solubilisierte Zubereitung beschrieben, welche beispielsweise Polyethylenglycolalkylether umfassen kann. Die Olphase der offenbarten Beispiele betrifft allerdings das leichtflüchtige Heptan, welches landläufig kaum als Ölkomponente, schon gar keine kosmetische oder pharmazeu¬ tische Ölkomponente angesehen werden kann. Die gemäß dieser Lehre gefertigten Mikroemulsionen können trotz des vorgetragenen Anspruches nicht als Kosmetika oder Pharmaka angesehen werden.
In der US-A-4, 146,499 werden ferner Mikroemulsionen beschrieben, welche zwar ethoxy- lierte Rohstoffe enthalten, bei welcher allerdings die Olphase typischerweise von solch unphysiologischen Bestandteile wie Benzol, Tetrachlormethan, Dichlormethan und Fluor- Chlorkohlenwasserstoffe dargestellt wird. Auch dieses Dokument des Standes der Technik konnte mithin nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen.
Vorteilhaft wird oder werden der polyethoxylierte bzw. polypropoxylierte bzw. polyethoxy¬ lierte und polypropoxylierte O/W-Emulgator oder die polyethoxylierten bzw. polypropoxylier¬ ten bzw. polyethoxylierten und polypropoxylierten O/W-Emulgatoren gewählt aus der Grup¬ pe der Fettalkoholethoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 10 bis 50 darstellen der ethoxylierten Wollwachsalkohole, der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylre- ste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 10 bis 40 darstellen, der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-O-)„ -R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -C(O)-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der Polyethylenglycolglycerinfettsäureester gesättigter und/oder ungesättigter, ver¬ zweigter und/oder unverzweiger Fettsäuren und einem Ethoxylierungsgrad zwischen 3 und 50, der ethoxylierten Sorbitanester mit einem Ethoxylierungsgrad von 3 bis 100 der Cholesterinethoxylate mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 3 und 50, der ethoxylierten Triglyceride mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 3 und 150, der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH2-O-)n-CH2-COOH bzw. deren kosmetisch oder pharmazeutisch akzep¬ tablen Salze, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 5 bis 30 darstellen, der Polyoxyethylensorbitolfettsäureester, basierend auf verzweigten oder unverzweig¬ ten Alkan- oder Alkensäuren und einen Ethoxylierungsgrad von 5 bis 100 aufweisend, beispielsweise vom Sorbeth-Typ, der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allge¬ meinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-SO3-H mit kosmetisch oder pharmazeutisch ak¬ zeptablen Kationen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 1 bis 50 darstellen, der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen der propoxylierten Wollwachsalkohole, der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der veresterten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R', wobei R und R' unabhängig voneinander ver¬ zweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 10 bis 80 darstellen, der Polypropylenglycolglycerinfettsäureester gesättigter und/oder ungesättigter, ver¬ zweigter und/oder unverzweiger Fettsäuren und einem Propoxylierungsgrad zwischen 3 und 80 der propoxylierten Sorbitanester mit einem Propoxylierungsgrad von 3 bis 100 der Cholesterinpropoxylate mit einem Propoxylierungsgrad von 3 bis 100 der propoxylierten Triglyceride mit einem Propoxylierungsgrad von 3 bis 100 der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)O-)n-CH2-COOH bzw. deren kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Salze, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 3 bis 50 darstellen, der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allge¬ meinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-SO3-H mit kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Kationen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 1 bis 50 darstellen, der Fettalkoholethoxylate/propoxylate der allgemeinen Formel
R-O-Xn-Ym-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylen- gruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen von 5 bis 50 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel
R-O-Xn-Ym-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unab¬ hängig voneinander Zahlen von 5 bis 100 darstellen, der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-Xn-Ym-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unver¬ zweigte Alkyl- oder Alkenylreste darstellen, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen von 5 bis 100 darstellen, der Fettsäureethoxylate/propoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-Xn-Ym-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenyl¬ rest, wobei X und Y nicht identisch sind und jeweils entweder eine Oxyethylengruppe oder eine Oxypropylengruppe und n und m unabhängig voneinander Zahlen von 5 bis 50 darstellen.
Insbesondere ist vorteilhaft, wenn der polyethoxylierte bzw. polypropoxylierte bzw. poly¬ ethoxylierte und polypropoxylierte O/W-Emulgator oder die polyethoxylierten bzw. poly¬ propoxylierten bzw. polyethoxylierten und polypropoxylierten O/W-Emulgatoren gewählt wird oder werden aus der Gruppe der Fettalkoholethoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 25 darstellen der ethoxylierten Wollwachsalkohole mit HLB-Werten von 1 1 - 16, ganz besonders vorteilhaft mit mit HLB-Werten von 14,5 - 15,5. der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)„-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylre¬ ste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 25 darstellen, der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 25 darstellen, der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-R'. wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 50 darstellen, der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-O-)n -C(O)-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 50 darstellen, der Polyethylenglycolglycerinfettsäureester gesättigter und/oder ungesättigter, ver¬ zweigter und/oder unverzweiger Fettsäuren mit 6 bis 26 C-Atomen und einem Ethoxy¬ lierungsgrad zwischen 3 und 40 der ethoxylierten Sorbitanester mit einem Ethoxylierungsgrad von 3 bis 30 der Cholesterinethoxylate mit HLB-Werten von 1 1 - 16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5 - 15,5 der ethoxylierten Triglyceride mit HLB-Werten von 11 - 16, ganz besonders vorteilhaft mit mit HLB-Werten von 14,5 - 15,5 der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH2-O-)π-CH2-COOH bzw. deren kosmetisch oder pharmazeutisch akzep¬ tablen Salze, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 20 darstellen, der Polyoxyethylensorbitolfettsäureester, basierend auf verzweigten oder unverzweig¬ ten Alkan- oder Alkensäuren und einen Ethoxylierungsgrad von 10 bis 80 aufweisend, beispielsweise vom Sorbeth-Typ, der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allge¬ meinen Formel R-O-(-CH2-CH2-O-)n -SO3-H mit kosmetisch oder pharmazeutisch ak¬ zeptablen Kationen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 3 bis 30 darstellen, der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)π-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 30 darstellen, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 40 darstellen, der propoxylierten Wollwachsalkohole mit HLB-Werten von 11 - 16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5 - 15,5, der Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 40 darstellen, der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', wobei R und R' unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 30 darstellen, der veresterten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)„-C(O)-R', wobei R und R* unabhängig voneinander ver¬ zweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 50 darstellen, der Polypropylenglycolglycerinfettsäureester gesättigter und/oder ungesättigter, ver¬ zweigter und/oder unverzweiger Fettsäuren mit 6 bis 26 C-Atomen und einem Prop¬ oxylierungsgrad zwischen 3 und 50 der propoxylierten Sorbitanester mit einem Propoxylierungsgrad von 3 bis 80 der Cholesterinpropoxylate mit HLB-Werten von 11 - 16, ganz besonders vorteilhaft mit mit HLB-Werten von 14.5 - 15,5 der propoxylierten Triglyceride mit HLB-Werten von 11 - 16, ganz besonders vorteil¬ haft mit mit HLB-Werten von 14,5 - 15,5 der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
R-O-(-CH2-CH(CH3)O-)n-CH2-COOH bzw. deren kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Salze, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 10 bis 30 darstellen, der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allge¬ meinen Formel R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-SO3-H mit kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Kationen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 - 30 C-Atomen und n eine Zahl von 1 bis 30 darstellen. Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft werden die eingesetzten polyethoxylierten bzw. po¬ lypropoxylierten bzw. polyethoxylierten und polypropoxylierten O/W-Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11 - 16, ganz besonders vorteilhaft mit mit HLB-Werten von 14,5 - 15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalko- hole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind:
Polyethylenglycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Stea- reth-14), Polyethylenglycol(15)stearylether (Steareth-15), Polyethylenglycol(16)stearylether (Steareth-16), Polyethylenglycol(17)stearylether (Steareth-17), Polyethylenglycol(18)stearyl- ether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)stearylether (Steareth-19), Polyethylenglycol- (20)stearylether (Steareth-20),
Polyethylenglycol(12)isostearylether (lsosteareth-12), Polyethylenglycol(13)isostearylether (lsosteareth-13), Polyethylenglycol(14)isostearylether (lsosteareth-14), Polyethylenglycol- (15)isostearylether (lsosteareth-15), Polyethylenglycol(16)isostearylether (lsosteareth-16), Polyethylenglycol(17)isostearylether (lsosteareth-17), Polyethylenglycol(18)isostearylether (lsosteareth-18), Polyethylenglycol(19)isostearylether (lsosteareth-19), Polyethylenglycol- (20)isostearylether (lsosteareth-20),
Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth-13), Polyethylenglycol(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylenglycol(15)cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth-16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)cetylether (Ceteth-18), Polyethylenglycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylenglycol(20)cetylether (Ceteth-20),
Polyethylenglycol(13)isocetylether (lsoceteth-13), Polyethylenglycol(14)isocetylether (Iso- ceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (lsoceteth-15), Polyethylenglycol(16)isocetyl- ether (lsoceteth-16), Polyethylenglycol(17)isocetylether (lsoceteth-17), Polyethylenglycol- (18)isocetylether (lsoceteth-18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (lsoceteth-19), Polyethy- lenglycol(20)isocetylether (lsoceteth-20),
Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), Poly- ethylenglycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15),
Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycol(12)isolaurylether (Isolau- reth-12).
Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearyl- ether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethylengly- col(16)cetylstearylether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)cetylstearylether (Ceteareth- 17), Polyethylenglycol(18)cetylsteaιylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol(19)cetylstea- rylether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetylstearylether (Ceteareth-20),
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate aus folgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21 )stearat, Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat,
Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol(14)iso- stearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol- (17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethy- lenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)iso- stearat,
Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Poly- ethylenglycol(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylen- glycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth- 11-carboxylat verwendet werden.
Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth 1-4 sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Cholesterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt.
Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze)
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Poly- ethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)glyceryllaurat, Polyethylengly- col(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylca- prat/caprinat, Polyethylenglycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Polyethylenglycol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)sorbitan- monolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmono- isostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmo- nooleat zu wählen.
Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden: Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Ket¬ tenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder un¬ gesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, ver¬ zweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoiso- stearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmono- isostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmo- nocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sor- bitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalko- hol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat.
Es ist erfindungsgemäß möglich, den Gesamtgehalt an Emulgatoren kleiner als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mikroemulsion, zu halten. Es wird bevorzugt, den Gesamtgehalt an Emulgatoren kleiner als 10 Gew.%, insbesondere kleiner als 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mikroemulsion, zu halten.
Die Olphase der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unver¬ zweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und ge¬ sättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ket¬ tenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n- Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononyliso- nonanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldoαecyl- palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthe¬ tische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.
Ferner kann die Olphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder unge¬ sättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natür¬ lichen Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr. Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sin¬ ne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Olphase einzusetzen. In solchen Fällen können die erfin¬ dungsgemäßen O/W-Mikroemulsionen auch gegebenenfalls als Mikrodispersionen fester Wachspartikel anfallen.
Vorteilhaft wird die Olphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodeca- nol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, Cι2.15-Alkylbenzoat, Capryl- Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus Cι2-ι5-Alkybenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus Cι2-ιs-Alkybenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus d2- 15-Alkybenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinol, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann die Olphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölpha- senkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu ver¬ wendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydime- thylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononano¬ at, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen erfolgt vorteilhaft dergestalt, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfassend Wasserphase, Olphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäßen O/W-Emulgatoren, gewunschtenfalls einen oder mehrere W/O-Emulgatoren, sowie gewunschtenfalls weitere Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe, wel¬ che unterhalb des Phaseninversionstemperaturbereiches eine O/W-Emulsion bilden, auf eine Temperatur oberhalb oder innerhalb des Phaseninversionstemperaturbereiches bringt, und die gebildete Mikroemulsion hernach auf Raumtemperatur abkühlt. Dies geschieht bevorzugt unter Rühren.
Erstaunlicherweise ist es jeweils möglich, auf einen Homogenisierungsschritt zu verzichten.
Als vorteilhafte Verkörperung der vorliegenden Erfindung wird ebenfalls angesehen ein Ver¬ fahren zur Herstellung von O/W-Mikroemulsionen, welche umfassen:
(1) eine Wasserphase, gewunschtenfalls umfassend übliche, in Wasser lösliche oder di- spergierbare Substanzen,
(2) eine Olphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zusam¬ mengesetzt ist und welche gewunschtenfalls übliche, in der Olphase lösliche oder dis- pergierbare Substanzen umfaßt,
(3) einen oder mehrere polyethoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polypropoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polyethoxylierte und polypropoxylierte O/W-Emulgatoren,
(4) gewunschtenfalls einen oder mehrere W/O-Emulgatoren dadurch gekennzeichnet, daß
(a) die Anfangskonzentrationen der Olphase, der Wasserphase und gewunschtenfalls ei¬ nes oder mehrerer W/O-Emulgatoren gewählt werden und diese Bestandteile zuein¬ ander gegeben werden,
(b) die Anfangskonzentration des oder der O/W-Emulgatoren, weiche auch gegebenen¬ falls gleich Null sein kann, gewählt wird und dieser oder diese O/W-Emulgatoren zu dem in (a) erhaltenden Gemisch gegeben werden
(c) wobei das in (b) erhaltene Gemisch eine Ausgangstemperatur besitzt
(d) das in (b) erhaltende Gemisch durch geeignete Variation mindestens eines Parame¬ ters, gewählt aus der Gruppe Temperatur und der Konzentration bzw. Konzentratio¬ nen mindestens eines der gewählten Emulgatoren und/oder der Olphase und/oder der Wasserphase, das so gebildete Gemisch den Phaseninversionsbereich zwischen W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen durchläuft und in den Bereich gebracht wird, wo das Gemisch als O/W-Emulsion bzw. O/W-Mikroemulsion vorliegt,
(e) das in (d) erhaltene Gemisch sodann gegebenenfalls weiteren Aufbereitungsschritten unterworfen wird. Erfindungsgemäß gleichermaßen vorteilhaft sind Verfahren, bei welchen die Variation des
Parameters oder der Parameter darin besteht, daß
(d1) bei vorgegebener Konzentration des O/W-Emulgators bzw. der Vielzahl an O/W- Emulgatoren sowie der Wasserphase und der Olphase die Temperatur des Gemi¬ sches variiert wird, bzw. daß
(d2) bei vorgegebener Temperatur die Konzentration mindestens eines O/W-Emulgators, bzw. daß
(d3) bei vorgegebener Temperatur und vorgegebener Konzentration mindestens eines O/W-Emulgators, die Konzentration der Olphase und oder die Konzentration der Wasserphase variiert wird.
Es kann erfindungsgemäß gegebenenfalls bevorzugt sein, mehrere Parameter gleichzeitig oder nacheinander zu variieren.
Erfindungsgemäß können vorteilhafte O/W-Mikroemulsionen erhalten werden, wenn der Anteil des O/W-Emulgators unter 20 Gew.-%, insbesondere unter 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung liegt, weniger als 5 Gew.-% eines zusätzlichen W/O- Emulgators vorliegen.
Es ist dabei im Einzelfalle möglich, daß die vorgenannten Konzentrationsgrenzen leicht über- oder unterschritten werden und dennoch die betreffenden Emulsionstypen erhalten werden. Dies kommt angesichts der breit streuenden Vielfalt an geeigneten Emulgatoren und Ölbestandteilen für den Fachmann nicht unerwartet, so daß er weiß, daß bei solchen Über- oder Unterschreitungen der Boden der vorliegenden Erfindung nicht verlassen wird.
In Fig. 1 wird eine stark vereinfachte Darstellung eines Phasendiagrammes wiedergegeben. Der variable Parameter P wird gegen die Temperatur θ als zweite Variable aufgetragen. P stellt dabei einen Konzentrationsparameter dar, entweder den Anteil der Olphase, den Anteil der Wasserphase oder die Konzentration eines Emulgators oder eines Emulgator- gemisches. Für erfindungsgemäße Systeme gilt dabei, daß bei niedrigeren Temperaturen eine O/W-Emulsion vorliegt und bei Erhöhung der Temperatur der Phaseninversionsbereich durchlaufen werden kann. Bei weiterer Erhöhung der Temperatur werden W/O-Emulsionen beobachtet. Die Struktur des Systems im Phaseninversionsbereich ist dem Anschein nach nicht kritisch für die vorliegende Erfindung. Denkbar ist beispielsweise, daß im Phasenin- versionsbereich lamellare Phasen, bikontinuierliche Phasen, kubische, hexagonale bzw. invers hexagonale Phasen vorliegen, auch daß der Phaseninversionsbereich aus mehreren gleichartigen oder mehr oder weniger unterschiedlichen Phasen zusammengesetzt ist.
Der Phaseninversionsbereich läßt sich mathematisch darstellen als Punktmenge innerhalb des geradlinigen Koordinatensystems Σ, welches durch die Größen Temperatur, der Kon¬ zentration eines geeigneten Emulgators bzw. eines Emulgatorengemisches in der Zuberei¬ tung sowie die jeweiligen Konzentrationen der Olphase und der Wasserphase gebildet wird, gemäß:
Σ = {O, θ, m, H, W}, mit O - Koordinatenursprung θ - Temperatur m - Konzentration des Emulgators/Emulgatorengemisches
H - Konzentration der Olphase
W - Konzentration der Wasserphase
Dabei muß genaugenommen natürlich in einem mehrkomponentigen Emulgatorensystem der Beitrag m, jedes einzelnen Emulgators zur Gesamtfunktion berücksichtigt werden, was bei einem i-komponentigen Emulgatorensystem zur Beziehung
∑ = { 0, θ, m,, m2 m„ H, W> führt.
Der Phaseninversionsbereich Φ stellt dabei im mathematischen Sinne ein zusammenhän¬ gendes Gebiet oder eine Vielzahl zusammenhängender Gebiete innerhalb des Koordina¬ tensystems Σ dar. Φ repräsentiert die Gesamtmenge der Koordinatenpunkte K(θ, a, mι, m2, .... m„ H, W), welche erfindungsgemäße Gemische aus Wasserphase der Konzentration W, Olphase der Konzentration H, i erfindungsgemäßen Emulgatoren der Konzentration m, bei der Temperatur θ bestimmen, und für welche gilt, daß beim Übergang von einer Koordinate K-, € Φ zu einer Koordinate K2 e Φ Phaseninversion eintritt, wie in Fig. 2 beschrieben.
Unerheblich ist dabei, ob der Phaseninversionsbereich eines gegebenen Systems ein ein¬ ziges zusammenhängendes (i + 3)-dimensionalen Gebiet darstellt oder aus mehreren zu¬ sammenhängenden, aber voneinander getrennten solchen Gebieten besteht, also mehre- ren Phaseninversionsbereichen eines gegebenen Systems entsprechend. Im Rahmen der hiermit vorgelegten Offenbarung wird daher stets verallgemeinernd von „dem" oder „einem" Phaseninversionsbereich gesprochen, auch bei Vorliegen zweier oder mehrerer voneinan¬ der getrennter solcher Bereiche.
Als variable Koordinaten in Fig.2 werden Temperatur θ und die der vorgeschilderte Kon¬ zentrationsparameter P angegeben, wobei offengelassen bleiben kann, um welchen spe¬ ziellen Konzentrationsparameter es sich handelt. Beim Übergang von Kη nach K2 wird ledig¬ lich die Temperatur erhöht, die anderen Variablen werden konstant gehalten.
Unter den erfindungsgemäßen Bedingungen ist dieser Prozeß nicht reversibel, d.h., kehrt das System von der Koordinate K2 e Φ wieder zur Koordinate K, « Φ zurück, können erfin¬ dungsgemäße transparente O/W-Mikroemulsionen erhalten werden.
Die Praxis der Herstellung einer erfindungsgemäßen Mikroemulsion besteht demgemäß vorteilhaft darin, nach Auswahl geeigneter Rohstoffe, d.h., Wasser- und Olphase, ein oder mehrere erfindungsgemäß verwendete O/W-Emulgatoren, letzterer oder letztere vorliegend in Konzentrationen, bei welchen Phaseninversion für das gegebene Gemisch möglich ist, und gegebenenfalls weitere Substanzen, die Einzelkomponenten unter Rühren zusammen¬ zugeben, durch Erhöhung der Temperatur des Gemisches Phaseninversion herbeizufüh¬ ren, hernach unter fortwährendem Rühren das Gemisch auf Raumtemperatur abkühlen zu lassen.
Es ist dabei aber auch möglich, mehrere Parameter zugleich zu variieren, wie in Fig.3 ange¬ zeigt. In Fig. 3 wird die Konzentration der Wasserphase gegen die Temperatur aufgetragen. Ausgehend von der Koordinate Ki « Φ können durch Erhöhung der Temperatur, unter Bei¬ behaltung aller anderen Parameter, die Koordinaten K2 « Φ und K « erreicht werden bzw. K3 e Φ. Ausgehend von den Koordinaten K3 und K4 können durch Senken der Tempe¬ ratur, unter Beibehaltung aller anderen Parameter, zurück zur Koordinate K, erfindungs¬ gemäße O/W-Mikroemulsionen erhalten werden.
Ausgehend von den Koordinaten K3 und Kzi kann durch Senken der Temperatur, und durch zusätzliche Variation der Konzentration der Olphase, in Fig.3 durch Zugabe von Wasser, die Koordinate K5 erreicht und können erfindungsgemäße O/W-Mikroemulsionen erhalten werden.
Es ist angesichts der Fig. 3 konsequent, daß, ausgehend von der Koordinate L,, obwohl dieser außerhalb des Phaseninversionsbereiches befindlich ist, Systeme erhalten werden können, ähnlich denen, die von K3 ausgehen, da ja auch ausgehend von K4 bei Senkung der Temperatur der Phaseninversionsbereich zwangsläufig durchschritten werden muß.
Auch ausgehend von der Koordinate K1 kann durch Variation der Konzentration der Was¬ serphase, also beispielsweise durch Zugabe von Wasser, wie in Fig. 3 aufgeführt, die Koor¬ dinate K5 erreicht und können erfindungsgemäße O/W-Mikroemulsionen erhalten werden. Dazu muß allerdings vorausgeschickt werden, daß in diesem Falle bereits eine erfindungs¬ gemäße O/W-Mikroemulsion, gewissermaßen als Konzentrat, vorliegen muß, welches dann durch Verdünnen zu einer erfindungsgemäßen O/W-Mikroemulsion veränderter Zusammensetzung umgesetzt wird.
Es war jedoch nach allem erstaunlich und verfügt daher über eigenständige erfinderische Tätigkeit, daß auch ausgehend von der Koordinate K2, welche außerhalb des Phaseninver- sonsbereiches liegt, sei es bei einfacher Variation der Temperatur zurück zur Koordinate K-, oder zusätzlicher Variation der Konzentration der Olphase, also beispielsweise durch zusätzliches Verdünnen mit einer Wasserphase zur Koordinate K5, erfindungsgemäße O/W-Mikroemulsionen erhältlich sind, ohne daß Phaseninversion durchlaufen wird. Dies ge¬ schieht vorteilhaft auf die Weise, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfas¬ send Wasserphase, Olphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäß verwendeten O/W- Emulgatoren, gewunschtenfalls einen oder mehrere W/O-Emulgatoren, sowie gewunsch¬ tenfalls weitere Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe, welche unterhalb des Phaseninversions¬ temperaturbereiches eine O/W-Emulsion bilden, auf eine Temperatur bringt, bei welcher die in der Olphase löslichen Komponenten entweder gelöst oder zumin¬ dest in geschmolzenem Zustande vorliegen und welche mindestens der Schmelztemperatur der höchstschmelzenden, nicht in gelöstem Zustande vorliegenden Ölkomponente entspricht, welche unterhalb des Phaseninversionstemperaturbereiches des Systemes liegt, und die entstandene O/W-Emulsion unter Bildung einer O/W-Mikroemulsion hernach auf Raumtemperatur abkühlt. Dies geschieht bevorzugt unter Rühren. Dieses erfindungsgemäße Verfahren ist besonders gut geeignet, wenn den erfindungsge¬ mäßen O/W-Mikroemulsionen wärmeempfindliche oder leichtflüchtige Substanzen einver¬ leibt werden sollen. Darüberhinaus ist dieses bei relativ niedrigen Temperaturen durchzu¬ führende Verfahren gegenüber üblichen Verfahren energiesparend.
In Fig. 4 wird der Fall beschrieben, in welchem in der Koordinate L-i zunächst kein erfin¬ dungsgemäßer O/W-Emulgator vorliegt, und in welchem das System durch Erhöhen der Temperatur auf eine Koordinaten L3 _ Φ oder auf eine Koordinate L2 _ Φ gebracht wird. Selbstverständlich kann die Koordinate L2 auch durch Abkühlen eines in der Koordinate L3 vorliegenden Systems erreicht werden. Die Koordinaten L2 und L3, in denen beispielsweise W/O-Emulsionen vorliegen können, unterscheiden sich prinzipiell lediglich dadurch, daß die L3 zugeordnete Temperatur höher ist als jede Temperatur, die dem Phaseninversionstem¬ peraturbereiche zugeordnet werden kann.
Die Gegenwart eines zusätzlichen W/O-Emulgators für Systeme, die in Fig. 4 symbolisiert werden, ist nicht unbedingt erforderlich, allerdings vorteilhaft. Zugabe eines erfindungsge¬ mäßen O/W-Emulgators oder mehrerer solcher Emulgatoren in den Koordinaten L2 oder L3, bei Senkung der Temperatur, befördert das System zur Koordinate L4, bei welcher dann eine erfindungsgemäße O/W-Mikroemulsion vorliegt.
Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht demgemäß darin, nach der Auswahl geeigneter Rohstoffe, d.h.. Wasser- und Olphase und gegebenenfalls weitere Substanzen, die Einzelkomponenten unter Rühren auf eine Tem¬ peratur zu bringen, bei welcher Phaseninversion für das gegebene Gemisch möglich ist, und durch Zugabe des erfindungsgemäß verwendeten O/W-Emulgators oder der erfin¬ dungsgemäß verwendeten O/W-Emulgatoren zum Gemisch Phaseninversion herbeizufüh¬ ren, hernach unter fortwährendem Rühren das Gemisch auf Raumtemperatur abkühlen zu lassen.
Es übersteigt nicht das Können des Fachmannes, durch einfache Versuche den geeigneten Temperaturbereich zu ermitteln, innerhalb dessen ein gegebenes Gemisch Phaseninver¬ sion durchlaufen kann. Überlicherweise ist dieser Temperaturbereich zwischen 70 und 95° C zu wählen, kann im Einzelfalle auch darüber oder darunter angesiedelt sein. ln der Praxis ist möglich und gegebenenfalls sogar vorteilhaft, bei der Herstellung einer er¬ findungsgemäßen Mikroemulsion den Temperaturbereich, der dem Phaseninversionsbe¬ reich zugeordnet werden kann, auch zu übersteigen, da beim Abkühlen auf Raumtempe¬ ratur dieser Bereich dann zwangsläufig durchlaufen wird.
Der Zusatz von Elektrolyten bewirkt eine Veränderung des Löslichkeitsverhaltens eines hydrophilen Emulgators. Die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen enthalten daher vorteil¬ haft Elektrolyte, insbesondere eines oder mehrere Salze mit folgenden Anionen: Chloride, ferner anorganische Oxo-Element-Anionen, von diesen insbesondere Sulfate, Carbonate, Phosphate, Borate und Aluminate. Auch auf organischen Anionen basierende Elektrolyte können vorteilhaft verwendet werden, beispielsweise Lactate, Acetate, Benzoate, Propio- nate, Tartrate, Citrate und andere mehr. Vergleichbare Effekte sind auch durch Ethylendi- amintetraessigsäure und deren Salze zu erzielen.
Als Kationen der Salze werden bevorzugt Ammonium,- Alkylammonium,- Alkalimetall-, Erd¬ alkalimetall,- Magnesium-, Eisen- bzw. Zinkionen verwendet. Es bedarf an sich keiner Erwähnung, daß in Kosmetika nur physiologisch unbedenkliche Elektrolyte verwendet wer¬ den sollten. Spezielle medizinische Anwendungen der erfindungsgemäßen Mikroemulsio¬ nen können andererseits, wenigstens grundsätzlich, die Verwendung von Elektrolyten be¬ dingen, welche nicht ohne ärztliche Aufsicht verwendet werden sollten.
Besonders bevorzugt sind Kaliumchlorid, Kochsalz, Magnesiumsulfat, Zinksulfat und Mi¬ schungen daraus. Ebenfalls vorteilhaft sind Salzmischungen wie sie im natürlichen Salz vom Toten Meer auftreten.
Die Konzentration des oder der Elektrolyte sollte etwa 0,1 - 10,0 Gew.-%, besonders vor¬ teilhaft etwa 0,3 - 8,0 Gew.% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Stellen die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen Grundlagen für kosmetische Desodoran- tien/Antitranspirantien dar, so können alle gängigen Wirkstoffe vorteilhaft genutzt werden, beispielsweise Geruchsüberdecker wie die gängigen Parfümbestandteile, Geruchsabsor¬ ber, beispielsweise die in der Patentoffenlegungsschrift DE-P 40 09 347 beschriebenen Schichtsilikate, von diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, llit, Beidellit, Nontronit, Sa- ponit, Hectorit, Bentonit, Smectit, ferner beispielsweise Zinksalze der Ricinolsäure. Keim¬ hemmende Mittel sind ebenfalls geeignet, in die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen ein- gearbeitet zu werden. Vorteilhafte Substanzen sind zum Beispiel 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy- diphenylether (Irgasan), 1 ,6-Di-(4-chlorphenylbiguanido)-hexan (Chlorhexidin), 3,4,4'- Trichlorcarbanilid, quaternäre Ammoniumverbindungen, Nelkenöl, Minzöl, Thymianöl, Tri- ethylcitrat, Farnesol (3,7,11.Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) sowie die in den Patentoffen- legungsschriften DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE-42 04 321 , DE-42 29 707, DE-42 29 737, DE-42 37 081 , DE-43 09 372, DE-43 24 219 beschriebenen wirksamen Agenzien.
Die üblichen Antitranspiranswirkstoffe können ebenfalls vorteilhaft in den erfindungsgemä¬ ßen Mikroemulsionen verwendet werden, insbesondere Adstringentien, beispielsweise basische Aluminiumchloride.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Desodorantien können in Form von Aerosolen, also aus Aerosolbehältern, Quetschflaschen oder durch eine Pumpvorrichtung versprühbaren Präparaten vorliegen oder in Form von mittels Roll-on-Vorrichtungen auftragbaren flüssigen Zusammensetzungen, jedoch auch in Form von aus normalen Flaschen und Behältern auf¬ tragbaren Mikroemulsionen.
Als Treibmittel für erfindungsgemäße, aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische Desodorantien sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, bei¬ spielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwen¬ den.
Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätz¬ lich für die vorliegende Erfindung geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenk¬ licher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).
Es hat sich darüberhinaus in überraschender Weise herausgestellt, daß bei der Verwen¬ dung von in der Olphase löslichen Treibmitteln, also beispielsweise üblichen Propan-Butan- Gemischen, die erfindungsgemäßen O/W-Mikroemulsionen nicht einfach als Aerosoltröpf¬ chen versprüht werden, sondern sich zu feinblasigen, reichhaltigen Schäumen entwickeln, sobald solche mit solchen Treibmitteln beladenen Systeme Druckentspannung erfahren. - 29 -
Solche nachschäumenden Zubereitungen werden daher ebenfalls als vorteilhafte Verkörpe¬ rungen der vorliegenden Erfindung mit eigenständiger erfinderischer Tätigkeit angesehen.
Bei der Verwendung von in der Olphase unlöslichen Treibmitteln werden die erfindungs¬ gemäßen O/W-Mikroemulsionen als Aerosoltröpfchen versprüht.
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfin¬ dungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zusätzlich mindestens eine UVA-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthal¬ ten. So werden z.B. in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen einge¬ arbeitet.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV-Strah¬ lung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:
3-Benzylidencampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher,
4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Meth- oxyzimtsäureisopentylester;
Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4- isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester;
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-
Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; - 30 -
Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethyl- hexyl)ester;
2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin
Als wasserlösliche Substanzen sind vorteilhaft:
2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Salze, z.B. Natrium-, Kalium- oder
Triethanolammonium-Salze,
Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxyben- zophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornyliden- methyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre
Salze.
Die Liste der genannten UVB-Filter, die erfindungsgemäß Verwendung finden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Kombination eines erfindungsgemäßen UVA-Filters mit einem UVB-Filter bzw. eine erfindungsgemäßes kosmetische oder dermatologische Zubereitung, welche auch einen UVB-Filter enthält.
Es kann auch von Vorteil sein, in erfindungsgemäßen Zubereitungen UVA-Filter einzuset¬ zen, die üblicherweise in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen enthal¬ ten sind. Bei solchen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Diben- zoylmethans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion. Auch Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die gleichen Mengen an UVA-Filtersubstanzen verwendet werden, welche für UVB-Filtersubstanzen genannt wurden.
Erfindungsgemäße kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schütze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt han- delt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.
Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, daß erfindungsgemäße Zu¬ bereitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei vorteilhafte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Bean¬ spruchung schützen können.
Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidan¬ tien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien alle für kosmeti¬ sche und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxi¬ dantien verwendet werden. Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirk¬ stoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatologische Anwendung im Vordergrunde steht wie die Bekämpfung der oxidativen Beanspruchung der Haut. Es ist aber auch günstig, die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem ande¬ ren Zwecke dienen sollen, z.B. als Desodorantien oder Sonnenschutzmittel.
Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus
Aminosäuren (z.B. Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Uro- caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl- . Oleyl-, gamma-Linoleyl-, Cholesteryl - und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthio- dipropionat. Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptahio- ninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, α-Hydroxypalmitinsäure, Phytinsäure, Lac- toferrin), -Hydroxysäuren (z.B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gal¬ lensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesät- tigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. gamma-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Fol- säure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitate, Mg - Ascorbylphosphate, Ascorbylacetate), Tocopherole und Deri¬ vate (z.B. Vitamin E - acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A - palmitat) sowie Koniferyl- benzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Deri¬ vate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguaja- retsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Zink und dessen Deri¬ vate (z.B. ZnO, ZnS0 ) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können öllösliche Antioxidantien eingesetzt werden.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.05 - 20 Gew.-%, insbe¬ sondere 1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vor¬ teilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, daß anspruchsvolle kosmetische Zubereitungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen bei¬ spielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfüm, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insektenrepellen- tien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Sub¬ stanzen usw. Wenn es gewünscht wird, kann die Wasserphase der erfindungsgemäßen O/W-Mikro¬ emulsionen auch Verdicker enthalten, so daß die Gesamtzubereitung gelartig erscheint und als Mikroemulsionsgel aufzufassen ist. Als geeignete Verdicker haben sich beispielsweise Carragheenan bzw. PEG-4-Rapeseedamide sowie Laureth-2 amid MEA herausgestellt.
Erfindungsgemäß können Wirkstoffe auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z.B. Hydrocor- tison-17-valerat, Vitamine, z.B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D- Reihe, sehr günstig das Vitamin Bi, das Vitamin B12 das Vitamin D1 t aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die gamma-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosa- hexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Cam¬ pher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z.B. Nachtker- zenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Obgleich selbstverständlich auch die Verwendung hydrophiler Wirkstoffe erfindungsgemäß begünstigt ist, ist ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen, daß die hohe Anzahl feinstzerteilter Tröpfchen gerade öllösliche bzw. lipophile Wirkstoffe mit besonders großer Wirksamkeit biologisch verfügbar macht.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit und Neocerit .
Es ist auch möglich und gegebenenfalls vorteilhaft, den erfindungsgemäßen Zubereitungen waschaktive Tenside zuzufügen. Erfindungsgemäße wäßrige kosmetische Reinigungsmittel oder für die wäßrige Reinigung bestimmte wasserarme oder wasserfreie Reinigungsmittel¬ konzentrate können kationische, anionische, nichtionische und/oder amphotere Tenside enthalten, beispielsweiseherkömmliche Seifen, z.B. Fettsäure salze des Natriums, Alkylsul- fate, Alkylethersulfate, Alkan- und Alkylbenzolsulfonate, Sulfoacetate, Sulfobetaine, Sarco- sinate, Amidosulfobetaϊne, Sulfosuccinate, Sulfobernsteinsäurehalbester, Alkylethercar- boxylate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, Alkylbetaϊne und Amidobetaϊne, Fettsäurealkano- lamide, Polyglycolether-Derivate. Kosmetische Zubereitungen, die kosmetische Reinigungszubereitungen für die Haut dar¬ stellen, können in flüssiger oder halbfester Form vorliegen, beispielsweise als Gele. Sie enthalten vorzugsweise mindestens eine anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz oder Gemische daraus, gegebenenfalls Elektrolyte und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Sub¬ stanz kann bevorzugt in einer Konzentration zwischen 1 und 30 Gew.-% in den Reinigungs¬ zubereitungen vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vorzugs¬ weise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Sub¬ stanz oder Gemische daraus, gegebenenfalls Elektrolyte und Hilfsmittel, wie sie üblicher¬ weise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann bevorzugt in einer Konzentration zwischen 1 und 50 Gew.-% in den Reinigungszubereitungen vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Vorteilhaft sind beispielsweise Cetyl- trimethylammoniumsalze zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen für die Reinigung des Haares oder der Haut vorgesehenen Zube¬ reitungen enthalten außer den vorgenannten Tensiden Wasser und gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Desodo¬ rantien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrie- rungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen haben, trotz ihres Ölgehaltes, in erstaunlicher Wei¬ se sehr gute Schaumentwicklung, hohe Reinigungskraft und wirken in hohem Maße rege¬ nerierend in bezug auf den allgemeinen Hautzustand. Insbesondere wirken die erfindungs¬ gemäßen Zubereitungen hautglättend, vermindern das Trockenheitsgefühl der Haut und machen die Haut geschmeidig.
Sollen die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen zur Haarpflege eingesetzt werden, können sie die üblichen Bestandteile enthalten, üblicherweise zum Beispiel filmbildende Polymere. Von solchen Polymeren mit wenigstens teilweise quaternisierten Stickstoffgruppen (im fol¬ genden „Filmbildner" genannt), eigenen sich bevorzugt solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen, welche nach der INCI-Nomenklatur (International Nomenclat- ure Cosmetic Ingredient) den Namen „PolyquaterniuπV tragen, beispielsweise: Polyquaternium-2 (Chemical Abstracts-Nr. 63451-27-4, z.B. Mirapol® A-15) Polyquaternium-5 (Copolymeres aus dem Acrylamid und dem ß-Methacryloxyethyltrime- thylammoniummethosulfat, CAS-Nr. 26006-22-4)
Polyquaternium-6 (Homopolymer des N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminium- chlorids, CAS-Nr. 26062-79-3, z.B. Merquat® 100
Polyquaternium-7 N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminiumchlorid, Polymeres mit 2-Propenamid, CAS-Nr. 26590-05-6, z.B. Merquat® S
Polyquaternium-10 Quatemäres Ammoniumsalz der Hydroxyethylcellulose, CAS-Nr. 53568-66-4, 55353-19-0, 54351-50-7, 68610-92-4, 61859-24-7, z.B. Celquat® SC-230M,
Polyquaternium-11 Vinylpyriolidon/dimethylaminoethyl-Methacrylat-Copolymer/Diethylsul- fat-Reaktionsprodukt, CAS-Nr. 53633-54-8, z.B. Gafquat® 755N
Polyquaternium-16 Vinylpyrrolidon/vinylimidazoliniummethochlorid-Copolymer, CAS-Nr. 29297-55-0, z.B. Luviquat® HM 552
Polyquaternium-17 CAS-Nr. 90624-75-2, z.B. Mirapol® AD-1 Polyquaternium-19 Quaternisierter wasserlöslicher Polyvinylalkohol Polyquatemium-20 in Wasser dispergierbarer quaternisierter Polyvinyloctadecylether Polyquaternium-21 Polysiloxan-polydimethyl-dimethylammoniumacetat-Copolymeres, z.B. Abil® B 9905
Polyquaternium-22 Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymer, CAS-Nr.
53694-7-0, z.B. Merquat® 280
Polyquatemium-24 Polymeres quatemäres Ammoniumsalz der Hydroxyethylcellulose, Reaktionsprodukt mit einem mit Lauryldimethylammonium substituier¬ ten Epoxid, CAS-Nr. 107987-23-5, z.B. Quatrisoft® LM-200
Polyquatemium-28 Vinylpyrrolidon ethacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Co- polymer, z.B. Gafquat® HS-100
Polyquaternium-29 z.B. Lexquat® CH Polyquaternium-31 CAS-Nr. 136505-02-7, z.B. Hypan® QT 100 Polyquaternium-32 N,N,N-trimethyl-2-[(2-methyl-1-oxo-2-propenyl)oxy]-Ethanaminium- chlorid, polymer mit 2-Propenamid, CAS-Nr. 35429-19-7
Polyquaternium-37 CAS-Nr. 26161-33-1
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen zur Haarpflege 0,01 - 5 Gew.-% eines oder mehrerer Filmbildner, bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 - 2 Gew.-%, - 36 -
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Derartige Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zubereitungen pflegen durch Umwelteinflüsse geschädigtes oder strapaziertes Haar bzw. beugen solchen Umwelteinflüssen vor. Ferner verleihen die erfin¬ dungsgemäßen Zubereitungen der Haartracht lockere Fülle und Festigkeit, ohne klebrig zu wirken.
Entsprechend können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, je nach ihrem Aufbau, bei¬ spielsweise verwendet werden als Hautschutzemulsion, Reinigungsmilch, Sonnenschutz¬ lotion, Nährlotion, Tages- oder Nachtemulsion usw.
Die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen tragen ferner in vorzüglicher Weise zur Hautglät- tung bei, insbesondere, wenn sie mit einer oder mehreren Substanzen versehen sind, die die Hautglättung fördern.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen. Die Übergänge zwischen reinen Kosmetika und reinen Pharmaka sind dabei fließend. Als pharmazeutische Wirkstoffe sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Wirkstoffklassen geeginet, wobei lipophile Wirkstoffe bevorzugt sind. Beispiele sind: Antihistaminika, Anti- phlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratolytika, Hormone, Steroide, Vitamine usw.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kos¬ metische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Viruzide, Parfüme, Substanzen zum Ver¬ hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdickungs- mittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, entzündungshemmende Substanzen, Medikamente, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologi¬ schen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, or¬ ganische Lösungsmittel.
Insbesondere vorteilhaft werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel ver¬ wendet. Als weitere Bestandteile können verwendet werden Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C- Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren, Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C- Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, - monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen.
Beispiel 1
Desodorierende Zubereitung
Gew.-%
Glycerylisostearat 1 ,800
PEG-15-Cetylstearylalkohol 5,100
Octylisostearat 3,300
Cyclomethicon 6,600
Sorbitol 2,900
Glycerinmonocaprat 0,100
Aluminiumchlorhydrat 3,900
Parfüm, Antioxidantien q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 2
Desodorierende Zubereitung
Gew.-%
Glycerylisostearat 1 ,800
PEG-15-Cetylstearylalkohol 5,200
Sorbitol 2,900
Isotridecylisononanoat 3,300
Cyclomethicon 6,600
Glycerinmonocaprat 0,100
Aluminiumchlorhydrat 3,883
Parfüm, Antioxidantien q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 3
Desodorierende Zubereitung
Gew.-%
Glycerylisostearat 1 ,800
PEG-17-Cetylstearylalkohol 5,200
Isotridecylisononanoat 10,000
Sorbitol 2,900
Glycerinmonocaprat 0,100
Aluminiumchlorhydrat 3,900
Parfüm, Antioxidantien q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 4
Desodorierende Zubereitung
Gew.-%
Sorbitanmonoisostearat 2,300
PEG-15-Cetylstearylalkohol 4,600
Sorbitol 2,900
Cyclomethicon 6,600
Isotridecylisononanoat 3,300
Glycerinmonocaprat 0,100
Aluminiumchlorhydrat 3,900
Parfüm, Antioxidantien q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 5
Desodorierende Zubereitung
Gew.-%
Digycerylmonoisostearat 1 ,800
PEG-15-Cetylstearylalkohol 5,100
Cι2.15-Alkylbenzoat 5,000
Octylisostearat 5,000
Sorbitol 2,900
Glycerinmonocaprat 0,100
Aluminiumchlorhydrat 3,900
Parfüm, Antioxidantien q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 6
Desodorierende Zubereitung
Gew.-%
Diglycerylmonoisostearat 2,300
PEG-15-Cetylstearylalkohol 4,600
Cyclomethicon 6,600
Sorbitol 2,900
Isotridecylisononanoat 3,300
Glycerinmonocaprat 0,100
Aluminiumchlorhydrat 3,900
Parfüm, Antioxidantien q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 7
Desodorierende Zubereitung
Gew.-%
Glycerylisostearat 1 ,800
PEG-16-Stearylalkohol 5,100
Octylisostearat 3,300
Cyclomethicon 6,600
Sorbitol 2,900
Glycerinmonocaprat 0,100
Aluminiumchlorhydrat 3,900
Parfüm, Antioxidantien q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 8
Desodorierende Zubereitung
Gew.-%
Propylenglycolmonoisostearat 2,300
PEG-15-Cetylstearylalkohol 4,600
Isotridecylisononanoat 3,300
Cyclomethicon 6,600
Sorbitol 2,900
Glycerinmonocaprat 0,100
Aluminiumchlorhydrat 3,900
Parfüm, Antioxidantien q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 9
Lichtschutzzubereitung
Gew.-%
Glycerylisostearat 2,400 isoceteth-20 4,800
Cetearylisononanoat 1 ,670
Eusolex® 232 3,000
Cyclomethicon 3,330
NaOH 0,990
Glycerin 3,000
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 10
Hautpflegeemulsion
Gew.-%
Glycerylisostearat 2,400
PEG-60-Evening Primrose Glycerides 4,800
Isotridecylisononanoat 3,340
Cyclomethicon 6,660
Butylenglycol 3,000
Glycerinmonocaprinat 0,100
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 11
Gesichtsreinigungsemulsion
Gew.-%
Glycerylisolaurat 4,588
Laureth-11-carboxylsäure (90 %) 3,754
Cetearylisononanoat 1 ,773
Cyclomethicon 3,441
Butylenglycol 3,128
NaOH 0,206
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 12
Körperpflegelotion
Gew.-%
PEG-20-stearat 4,800
Glycerylisostearat 2,400
Isotridecylisononanoat 6,660
Glycerinmonocaprinat 0,100
Cyclomethicon 3,340
Butylenglycol 3,000
Farnesol 0,300
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 13
Aftershave-Emulsion
Gew.-%
Sorbitanisostearat 2,400
Isotridecylisononanoat 1 ,670
PEG-20-Sorbitanmonostearat 4,800
Butylenglycol 3,000
Glycerinmonocaprinat 0,100
Cyclomethicon 3,330
Famesol 0,300
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 14
Reinigungsemulsion gegen fettige Haut
Gew.-%
Isotridecylisononanoat 1 ,670
PEG-20-Sorbitanmonooleat 4,800
Cyclomethicon 3,330
Butylenglycol 3,000
Glycerinmonooleat 2,400
Farnesol 0,300
Glycerinmonocaprinat 0,100
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 15
Erfrischende Aftershave-Lotion
Gew.-%
Isotridecylisononanoat 3,311
Glycerylisostearat 1 ,786
Oleth-15 5,146
Sorbitol 2,913
Glycerinmonocaprinat 0,194
Cyclomethicon 6,621
Farnesol 0,097
Ethanol 3,883
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 16
Haarlotion
Gew.-%
Glycerylisostearat 2,400
Ceteareth-15 4,800
Caprylic/Capric/Triglycerides 3,340
Butylenglycol 3,000
Glycerinmonocaprinat 0,100
Cyclomethicon 6,660
Farnesol 0,300
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 17
Gesichtspflegeemulsion
Gew.-%
Glycerylisostearat 2,400
PEG-15-Cetylstearylalkohol 4,800
Dicaprylylether 5,000
Butylenglycol 3,000
Glycerinmonocaprinat 0,100
Farnesol 0,300
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 18
Abschminklotion
Gew.-%
Diglycerinmonoisostearat 1 ,840
Ceteareth-15 5,300
Paraffinum liquidum 5,000
Sorbitol 3,000
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 19
Deo-Emulsion
Gew.-%
Ceteareth-15 5.146
Octyldodecanol 9,932
Sorbitol 2,913
Farnesol 0,097
Diglycerinmonoisostearat 1 ,786
Glycerinmonocaprinat 0,194
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 20
Gesichtspflegelotion
Gew.-%
PEG-6 Caprylsäure/Caprinsäureglyceride 4,800
Isotridecylisononanoat 1 ,670
Butylenglycol 3,000
Glycerinmonocaprinat 2,400
Cyclomethicon 3,330
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 21
Gew.-%
Glycerylisostearat 2,400
Isotridecylisononanoat 1 ,670
Cyclomethicon 3,330
Butylenglycol 3,000
PEG-20-Glycerylisostearat 4,800
Farnesol 0,300
Glycerinmonocaprinat 0,100
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.
Beispiel 22
Reinigungszubereitung
Gew.-%
Glycerylisolaurat 4,600
Natrium-Laureth 1-4 Sulfat (25 %-ig) 15,000
Cyclomethicon 3,440
Cetearylisononanoat 1 ,770
Butylenglycol 3,125
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet. Beispiel 23
Mikrodispers ion
Gew.-%
Glycerylisostearat 2,400
Ceteth-15 4,800
Cetylpalmitat 4,000
Butylenglycol 3,000
Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoffe q.s.
Wasser ad 100,000
Die Olphase und die Wasserphase werden getrennt auf je 85 - 90° C erhitzt, vereinigt und unter Phaseninversion auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine transparente O/W- Mikroemulsion bildet.

Claims

Patentansprüche:
1. Transparente oder transluzente Mikroemulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, umfassend eine Olphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zusammengesetzt ist, und eine Wasserphase enthaltend: einen oder mehrere polyethoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polypropoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polyethoxylierte und polypropoxylierte O/W-Emulgatoren, gewunschtenfalls ferner enthaltend einen oder mehrere W/O-Emulgatoren einen Emulgatorgehalt kleiner als 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, aufweisend, erhältlich auf die Weise, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfassend Wasserphase, Olphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäßen O/W-Emulgato¬ ren, gewunschtenfalls einen oder mehrere W/O-Emulgatoren, sowie gewunschtenfalls weitere Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe auf eine Temperatur innerhalb oder ober¬ halb des Phaseninversionstemperaturbereiches bringt, und hernach auf Raumtempe¬ ratur abkühlt.
2. Verfahren zur Herstellung von transparenten oder transluzenten O/W-Mikroemulsionen, welche umfassen:
(1 ) eine Wasserphase, gewunschtenfalls umfassend übliche, in Wasser lösliche oder di- spergierbare Substanzen,
(2) eine Olphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zusam¬ mengesetzt ist und welche gewunschtenfalls übliche, in der Olphase lösliche oder dis- pergierbare Substanzen umfaßt,
(3) einen oder mehrere polyethoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polypropoxylierte O/W-Emulgatoren und/oder einen oder mehrere polyethoxylierte und polypropoxylierte O/W-Emulgatoren,
(4) gewunschtenfalls einen oder mehrere W/O-Emulgatoren dadurch gekennzeichnet, daß
(a) die Anfangskonzentrationen der Olphase, der Wasserphase und gewunschtenfalls ei¬ nes oder mehrerer W/O-Emulgatoren gewählt werden und diese Bestandteile zuein¬ ander gegeben werden, - 51 -
(b) die Anfangskonzentration des oder der O/W-Emulgatoren, welche auch gegebenen¬ falls gleich Null sein kann, gewählt wird und dieser oder diese O/W-Emulgatoren zu dem in (a) erhaltenden Gemisch gegeben werden
(c) wobei das in (b) erhaltene Gemisch eine Ausgangstemperatur besitzt
(d) das in (b) erhaltende Gemisch durch geeignete Variation mindestens eines Parame¬ ters, gewählt aus der Gruppe Temperatur und der Konzentration bzw. Konzentratio¬ nen mindestens eines der gewählten Emulgatoren und/oder der Olphase und/oder der Wasserphase, das so gebildete Gemisch den Phaseninversionsbereich zwischen W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen durchläuft und in den Bereich gebracht wird, wo das Gemisch als O/W-Emulsion bzw. O/W-Mikroemulsion vorliegt,
(e) das in (d) erhaltene Gemisch sodann gegebenenfalls weiteren Aufbereitungsschritten unterworfen wird.
3. Verfahren zur Herstellung von transparenten oder transluzenten O/W-Mikroemulsionen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfassend Wasserphase, Olphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäß verwende¬ ten O/W-Emulgatoren, gewunschtenfalls einen oder mehrere W/O-Emulgatoren, sowie ge¬ wunschtenfalls weitere Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe, welche unterhalb des Phasenin¬ versionstemperaturbereiches eine O/W-Emulsion bilden, auf eine Temperatur bringt, bei welcher die in der Olphase löslichen Komponenten entweder gelöst oder zumin¬ dest in geschmolzenem Zustande vorliegen und welche mindestens der Schmelztemperatur der höchstschmelzenden, nicht in gelöstem Zustande vorliegenden Ölkomponente entspricht, welche unterhalb des Phaseninversionstemperaturbereiches des Systemes liegt, und die entstandene O/W-EMulsion unter Bildung einer O/W-Mikroemulsion hernach auf Raumtemperatur abkühlt.
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