WO2004073673A1 - Emulgatorzusammensetzung und diese enthaltende transparente oder transluzente mikroemulsionen - Google Patents

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WO2004073673A1
WO2004073673A1 PCT/EP2003/014601 EP0314601W WO2004073673A1 WO 2004073673 A1 WO2004073673 A1 WO 2004073673A1 EP 0314601 W EP0314601 W EP 0314601W WO 2004073673 A1 WO2004073673 A1 WO 2004073673A1
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ethylene oxide
emulsifier
hydrophilic
moles
compounds
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PCT/EP2003/014601
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Stefan BRÜNING
Achim Ansmann
Kathrin Tappe
Bettina Jackwerth
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Cognis Ip Management Gmbh
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Definitions

  • the invention relates to emulsifier compositions and transparent or translucent microemulsions containing them.
  • the emulsifier compositions and the emulsions containing them are particularly suitable for use in the field of cosmetic preparations and here above all for the production of deodorant compositions.
  • Microemulsions are optically isotropic, thermodynamically stable systems that contain a water-insoluble oil component, emulsifiers and water.
  • the clear or transparent appearance of the microemulsions is a consequence of the small particle size of the dispersed emulsion droplets, which is essentially less than 300 nm, fine particles in the range between 100 and 300 nm, brown-red in transparency and bluish shimmering in incident light and less than 100 in range nm optically clear microemulsions occur.
  • the droplet size of macroemulsions is essentially above 300 nm.Micemulsions are of considerable importance in the formulation of cosmetic and pharmaceutical preparations because of their greater stability than macroemulsions, finer distribution of the inner phase, mostly higher effectiveness and better transdermal penetration of the active ingredients incorporated therein. Transparent or translucent microemulsions are also desirable because of their optically advantageous properties.
  • WO-A-96/28131 describes oil-in-water microemulsions which should have the lowest possible level of emulsifiers in order to prevent the emulsions from giving a feeling of stickiness.
  • the microemulsions should also be transparent or translucent.
  • the emulsifiers specified in WO-A-96/28131 comprise practically all O / W emulsifiers customary in the prior art, which in turn can be combined with one another as desired.
  • WO '131 leaves each but do not see in what way a suitable selection for the production of transparent, non-sticky microemulsions could be made. Overall, WO '131 therefore does not convey any clear and reworkable teaching for the production of microemulsions with the claimed properties.
  • microemulsions which also impart the most pleasant skin sensation possible and only a little sticky impression.
  • microemulsions whose viscosity can be adjusted over a wide range were desirable.
  • the object of the invention is accordingly to provide microemulsions with the properties described above and emulsifier compositions for producing such microemulsions.
  • the invention accordingly relates to an emulsifier composition containing hydrophilic and lipophilic emulsifiers, wherein the hydrophilic emulsifier is selected from at least one of the compounds of group (A), which consists of
  • Fatty alcohols, and the lipophilic emulsifier is selected from at least one of the compounds of group (B), which consists of
  • the special combination of lipophilic and hydrophilic emulsifiers in the specified quantity ranges ensures that the emulsifier composition according to the invention leads to transparent or translucent oil-in-water microemulsions with practically all oil phases customary in the field of pharmaceutical and cosmetic compositions and especially with deodorant compositions.
  • the high proportion of hydrophilic emulsifiers within the emulsifier composition is of particular importance.
  • the proportion of hydrophilic emulsifiers in group (A) is at least 65% by weight of the total emulsifiers, and on the other hand there is a high proportion of highly ethoxylated emulsifiers within group (A).
  • the increased hydrophilic character of the composition according to the invention compared to conventional emulsifier composition is considered to be the reason why stable translucent or transparent microemulsions are formed which show little or no stickiness.
  • the hydrophilic emulsifier is particularly preferably selected from at least one of the compounds of group (A) which consists of
  • (A.5) adducts of 1 to 10 moles of ethylene oxide and 1 to 5 moles of propylene oxide with C10-C14 fatty alcohols, especially with Ci2 fatty alcohols.
  • primary aliphatic alcohols such as cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petrose
  • ethoxylation products of cetylstearyl alcohol and behenyl alcohol are particularly preferred.
  • Suitable emulsifiers from the group of ethoxylated fatty alcohols are commercially available, for example as Eumulgin® B 1 (Ceterareth-12); Eumulgin® B2 (Ceteareth-20), Eumulgin® B3 (Ceteareth-30), Eumulgin® BA 10 (Beheneth-10), Eumulgin® BA 25 (Beheneth-25), Eumulgin® 0 10 (Oleth-10), Eumulgin® O 20 (Cetoleth-20), Eumulgin® O 30 (Oleth-30), Eumulgin® RO 40 (PEG-40 Castor Oil) from Cognis Deutschland GmbH & Co. KG.
  • Suitable ethoxylated partial glycerides are the ethoxylation products of mono- or diglycerides of C ⁇ -Ci ⁇ fatty acids with branched or linear alkyl radicals, the latter being preferred.
  • suitable fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid and their technical mixtures.
  • the partial glycerides can still contain small amounts of triglyceride.
  • Ethoxylated partial glycerides of Cs-Ci2 fatty acids are preferred, those of lauric acid are particularly preferred.
  • a PEG-20 Glyceryl Laurate for example, sold under the name Lamacit ® GML 20 by Cognis Germany GmbH & Co. KG.
  • the fatty acid residues of the ethoxylated sorbitan esters can be the residues of the Ci2-Ci8 residues mentioned in connection with the ethoxylated partial glycerides. Sorbitan monooleate is particularly preferred. Examples of commercially available ethoxylated sorbitan esters are Eumulgin ® SML 20 (Polysorbate 20) and Eumulgin ® SMO 20 (Polysorbate 80) of Cognis Germany GmbH & Co. KG.
  • the fatty acid residues of the ethoxylated triglycerides can also be derived from the Ci2-C ⁇ s fatty acids mentioned for the ethoxylated partial glycerides.
  • the compounds of group (A.2) are preferably selected from reaction products of on average 5 to 60 mol and preferably 30 to 60 mol of ethylene oxide with almond oil and particularly preferably with castor oil or hardened castor oil.
  • oils mentioned are reacted with ethylene oxide, fission products with terminal ethylene oxide residues are formed.
  • emulsifiers are known in principle and are available, for example, from Cognis GmbH & Co. KG under the names Eumulgin ® HRE 40 and Eumulgin ® HRE 60.
  • Suitable fatty alcohols for the ethylene oxide-propylene oxide addition products of group (A.5) are primarily primary aliphatic alcohols.
  • these are, for example, the short-chain capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol and myristyl alcohol.
  • Mixed ethoxylated-propoxyated lauryl alcohol is particularly suitable.
  • Eumulgin ® L PPG-1-PEG-9 Lauryl Glycol Ether
  • Aethoxal ® B PPG-5 laureth-5 of Cognis Germany GmbH & Co. KG.
  • the hydrophilic emulsifier is selected from at least one of the compounds of the group consisting of adducts of 10 to 30 mol, in particular 12 to 25 mol, ethylene oxide with cetylstearyl alcohol or behenyl alcohol, reaction cycles of 40 to 60 Moles of ethylene oxide with castor oil or hydrogenated castor oil and addition products of 5 to 10 moles of ethylene oxide and 1 to 5 moles of propylene oxide with lauryl alcohol.
  • Suitable fatty acid glycerides include Cutina ® GMS (glyceryl stearate) or Cutina ® MD (glyceryl stearate) of Cognis Germany GmbH & Co. KG ⁇ .
  • Suitable fatty alcohols of group (B.2) are the compounds mentioned as starting materials for the ethoxylated fatty alcohols of group (A.1).
  • the lipophilic emulsifier is preferably selected from at least one of the compounds of the group consisting of partial glycerides of stearic acid and stearyl alcohol, cetearyl alcohol and behenyl alcohol.
  • hydrophilic emulsifier it has also proven to be advantageous for the hydrophilic emulsifier to be present in an amount of 70 to 80% by weight and in particular 74 to 78% by weight, based on the total amount of hydrophilic and lipophilic emulsifiers.
  • microemulsifier composition described above is outstandingly suitable for the production of transparent or translucent microemulsions.
  • Such transparent or translucent microemulsions which contain the emulsifier composition according to the invention are also the subject of the invention.
  • Microemulsion in the sense of the invention means emulsions with an average droplet size of 1 to 150 nm. Microemulsions with an average droplet size of 1 to 100 nm and in particular below 60 nm are preferred according to the invention.
  • transparent or translucent refers to microemulsions with a transmission of 97-100%, especially 98-100% and very particularly preferably 99-100 % understood (wavelength: 700 nm; 1 cm layer thickness of the cell; 23 ° C; Spectronic 20 measuring device from Milton Roy Company)
  • Preferred embodiments of the invention are clear / transparent microemulsions with a transmission of 99-100%.
  • the emulsifier composition is expediently present in the microemulsion in an amount of 5 to 30% by weight, in particular 10 to 25% by weight, based on the total amount of the microemulsion.
  • the small amount of emulsifier required for emulsification is one of the reasons why the microemulsions according to the invention give no or only a slight feeling of stickiness and richness.
  • the suitable amount of emulsifier composition depends in the usual way on the one hand on the respective components of the emulsifier composition and on the other hand on the other constituents of the emulsion.
  • the amount of emulsifier composition used and the amount matching of the emulsifier composition and the other constituents influence the consistency of the microemulsion obtained. Depending on the requirements, sprayable to highly viscous, creamy emulsions can be obtained. The viscosity of the emulsion tends to increase with increasing amount of the oil phase.
  • the microemulsion according to the invention can in principle contain all other constituents customary in emulsions for cosmetic or pharmaceutical use.
  • Oil bodies, fats and / or waxes are expedient in an amount of 30 to 60% by weight, in particular 32 to 58% by weight and preferably 49 to 58% by weight, based on the total amount of oil bodies, fats and waxing and emulsifier composition.
  • Stable transparent or translucent microemulsions in the above-mentioned consistencies are obtained especially if they contain the oil phase and aqueous phase in a ratio of 10 to 55
  • the weight data include all oil-soluble components of the emulsion for the oil phase and all water-soluble components for the aqueous phase. The amounts of oil and water phase naturally add up to 100% by weight.
  • the components of the emulsions according to the invention which can be emulsified with the emulsifier composition according to the invention are not particularly limited. In principle, all oil bodies common in emulsions can be used. It is preferred if the microemulsion according to the invention contains, as an oil body, at least one compound which is selected from the group consisting of esters of a Ci6-C22 fatty acid with a Cs-Cis alcohol, in particular a linear fatty acid with a linear alcohol, dialkyl carbonates with C6-C22 alkyl radicals, in particular with linear Silicone oils, aliphatic or naphthenic hydrocarbons, especially dialkylcyclohexanes, and symmetrical or unsymmetrical dialkyl ethers with C6-C22-alkyl radicals, in particular with linear C6-Ci2-alkyl radicals.
  • esters of a Ci6-C22 fatty acid with a Cs-Cis alcohol in particular a linear fatty acid with a linear
  • esters of linear Ci6-C 2 fatty acids with linear C ⁇ -Ci ⁇ fatty alcohols for example myristyl palmitate, myristyl stearate, myristyl isostearate, myristyl oleate, myristyl behenate, myristyl erucate, cetyl palmitate, cetyl stearate, cetyl isostearate, cetetyl isostate Cetylerucate, stearyl myristate, stearyl palmitate, stearyl stearate, stearyl isostearate, stearyl oleate, stearyl behenate, stearylerucate, isostearyl palmitate, isostearyl stearate, isostearyl isostearate, isostearyl oleate, isostearyl stylolololate, isostearyl stolate
  • dicaprylyl carbonate which is available as Cetiol® CC from Cognis Deutschland GmbH & Co. KG, is particularly preferred.
  • Cyclomethicones and silicon methicone types can be mentioned as examples of silicone oils.
  • Aliphatic or naphthenic hydrocarbons are, for example, squalane, squalene or, preferably, dialkylcyclohexanes such as diethylhexylcyclohexane (Cetiol® S, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG).
  • Dicaprylyl ether (Cetiol® OE, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG) may be mentioned as an example of the symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers with 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, in particular with linear C6-Ci2-alkyl radicals.
  • Waxes and fats which can also be used as components of the oil phase in the microemulsion according to the invention, correspond to the compounds conventionally used in the prior art. Examples of these are given in DE 100 25 671 A1 by the applicant.
  • the additives and auxiliaries mentioned in this publication such as consistency enhancers, thickeners, superfatting agents, stabilizers, polymers, UV light protection filters, antioxidants, film formers, swelling agents, hydrotropes, preservatives, perfume oils, dyes, cosmetic or pharmaceutical active ingredients, etc. can be exemplified for the additives and auxiliaries are used which can also be used in the microemulsions according to the invention.
  • the type and amount of the components to be used depend on the intended use of the emulsion and can be readily determined by a person skilled in the art. Industrial applicability
  • a preferred use of the microemulsion according to the invention is in the production of deodorant cosmetic compositions, in particular antiperspirant deodorant sprays, antiperspirant / deodorant lotions, antiperspirant / deodorant roll-ons, antiperspirant / deodorants, antiperspirant / deodorant creams or antiperspirant deodorants.
  • microemulsions appropriately contain at least one deodorant compound for this use.
  • This is selected in particular from germ-inhibiting compounds, enzyme inhibitors, in particular trialkyl citrates, and astringent antiperspirants.
  • germ-inhibiting agents such as.
  • Esterase inhibitors are suitable as enzyme inhibitors. These are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf, DE). The substances inhibit enzyme activity and thereby reduce odor.
  • trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf, DE).
  • the substances inhibit enzyme activity and thereby reduce odor.
  • esterase inhibitors include sterol sulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesteric, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid , Adipic acid monoethyl ester, adipic acid diethyl ester, malonic acid and malonic acid diethyl ester, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester, and zinc glycinate.
  • dicarboxylic acids and their esters such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid , Adipic acid monoethyl ester
  • Suitable as odor absorbers are substances which absorb odor-forming compounds and can retain them to a large extent. They lower the partial pressure of the individual components and thus also reduce their speed of propagation. It is important that perfumes have to remain unaffected. Odor absorbers are not effective against bacteria. They contain, for example, a complex zinc salt of ricinoleic acid or special, largely odorless fragrances, which are known to the person skilled in the art as "fixers”, such as, for example, the main component. B. extracts of Labdanum or Styrax or certain abietic acid derivatives. Fragrance agents or perfume oils act as odor maskers and, in addition to their function as odor maskers, give the deodorants their respective fragrance.
  • Perfume oils are, for example, mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers, stems and leaves, fruits, fruit peels, roots, woods, herbs and grasses, needles and branches, and resins and balsams. Animal raw materials, such as civet and castoreum, are also suitable. Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether
  • the aldehydes include, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal
  • the ketones include, for example, the jonones and methylcedryl ketone
  • the alcohols are anethole, citronell Eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • fragrance oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, e.g. sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labdanum oil and lavandin oil.
  • Antiperspirants also called antiperspirants, are cosmetic agents that reduce sweating by influencing the activity of the eccrine sweat glands and thus reduce armpit wetness and contribute to a reduction in body odor.
  • Compounds are astringent antiperspirants such as salts of aluminum, zirconium or zinc.
  • Aluminum-zirconium salts in particular are characterized by good antiperspirant activity. They are preferably complex compounds of amino acids, e.g. B. Glycine, with chlorohydrate salts of the metals aluminum and zirconium in the ratio AI to Zr from 3 to 10 to 1 (ratio of metals to chloride from 0.9 to 2.1 to 1).
  • Aluminum zirconium trichlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate, aluminum zirconium octachlorohydrate and their complex compounds are preferably used.
  • antiperspirants have preferably been formulated as water-free suspensions or as water-containing solutions or emulsions.
  • the microemulsions according to the invention can, however, be used directly for processing in gels or sticks.
  • At least one thickener is added to the microemulsion, in particular an associative thickener with a polar, hydrophilic middle part and non-polar, hydrophobic end regions. This allows the setting of high viscosities.
  • thickeners those based on cellulose are preferred.
  • Thickeners which have a polar middle part and non-polar end regions are particularly advantageous.
  • the middle part consists, for example, of a longer chain of ethylene oxide units (usually at least 80 units), which are esterified at the ends with fatty acids.
  • Such compounds are commonly referred to as "associative thickeners” because their non-polar ends can produce interactions between oil droplets.
  • Examples of such thickeners are Eumulgin® EO 33 (PEG-150 distearate) and Eumulgin® EO 35 (PEG-140 glyceryl tristearate) from Cognis Deutschland GmbH & Co.
  • PEG-175 Distearat (AEC PEG-175 Distearat) from A&E Connock, PEG-190 distearate (Emulmin® 862) from Sanyo Chemicals, PEG-250 distearate (Emanon® 3299R) from Kao, PEG-150 dibehenate (Ethox® P-6000 DB) from Ethox Chemicals, PEG-90 diisostearate (Hydramol® PGDS) from Scher Chemicals, PEG-175 diisostearate (Ethox® HVB) from Ethox Chemicals, PEG-150 dioleate (AEC® PEG-150 dioleate) from A & E Connock, PEG-150 pentaerythrityl tetrastearate (Crothix®) from Croda, PEG -120 methyl glucose trioleate (Glucamate® LT) from Amerchol Corporation, PEG-120 methyl glucose dioleate (Glucamate®
  • Microemulsions of the recipes listed in Table 1 were prepared.
  • the oil-soluble components were heated to approx. 85 ° C, melted and stirred homogeneously.
  • the water phase with the water-soluble constituents brought to the same temperature is partly incorporated into the oil phase by stirring, and the formulation is stirred cold.
  • the amounts given relate to% by weight of the commercially available substances in the overall composition.
  • the viscosity of the formulations was determined by measurements with a Brookfield viscometer at 23 ° C. In the case of viscosities in italics, a Brookfield RVF viscometer with a Helipath TF spindle at 4 rpm was used, for the viscosities shown in bold a Brookfield RVT viscometer with a Helipath TC spindle at 5 rpm and a Brookfield RVF for the underlined viscosities -Viscosimeter with a spindle 5 at 10 rpm.
  • the formulations had a transmission of 97-100% (wavelength: 700 nm; 1 cm layer thickness of the cell; 23 ° C; Spectronic 20 measuring device from Milton Roy Company) and mean droplet sizes which are below 100 nm.
  • Example 12 The microemulsion according to Example 12 was used to produce a "roll-on" deo stick and compared in a sensory test by trained test persons with a "roll-on” deo stick, which was produced based on the prior art.
  • a deodorant preparation was provided which essentially corresponds to that of Example 1 of WO-A-96/28131.
  • the formulation described therein was brought merely by the addition of 0.5 wt .-% of water present in Example 12 thickener Eumulgin ® EO 33 to Example 12 corresponding viscosity.
  • the composition of the comparative example was therefore as follows:
  • the lotions were applied to the forearm and the following criteria were rated on a scale from -2 to + 2: distribution (-2: difficult to +2: easy), adsorption (-2: difficult to +2: easy), stickiness (-2: high to +2: low), oiliness (-2: high to +2: low), waxy (-2: high to +2: low), velvety (-2: low to +2: high) , Softness (-2: low to +2: high) and dryness (-2: low to +2: high).
  • distribution -2: difficult to +2: easy
  • adsorption -2: difficult to +2: easy
  • stickiness -2: high to +2: low
  • oiliness -2: high to +2: low
  • waxy -2: high to +2: low
  • velvety -2: low to +2: high
  • Softness -2: low to +2: high
  • dryness -2: low to +2: high

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Emulgatorzusammensetzung, enthaltend hydrophile und lipophile Emulgatoren, in der der hydrophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe (A), die besteht aus Anlagerungsprodukten von 8 bis 30 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsprodukten von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an C12-C18-Fettsäuretriglyceride, Anlagerungsprodukten von 10 bis 30 Mol Ethylenoxid an Sorbitanmono-C12-C18-fettsäureester, Anlagerungsprodukten von 10 bis 30 Mol Ethylenoxid an C8-C18-Fettsäurepartialglyceride und Anlagerungsprodukten von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 5 Mol Propylenoxid an C10-C18-Fettalkohole, und in der der lipophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe, die besteht aus Mono- und Diestern von C16-C18-Fettsäuren mit Glycerin und C16-C22-Fettalkoholen, mit der Massgabe, dass, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilem Emulgator, mindestens 38 Gew.-% der aus der Gruppe (A) ausgewählten Verbindungen durch Anlagerung von mindeste 20 Mol Ethylenoxid gebildete hydrophile Emulgatoren sind, und dass der hydrophile Emulgator in einer Menge von 65 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilen und lipophilen Emulgatoren, enthalten ist. Die Erfindung betrifft weiterhin eine die Emulgatorzusammensetzung enthaltende Mikroemulsion. Die Emulgatorzusammensetzungen und die diese enthaltende Emulsionen eignen sich besonders zur Verwendung auf dem Gebiet der kosmetischen Zubereitungen und zur Herstellung desodorierender Zusammensetzungen.

Description

Emulgatorzusammensetzung und diese enthaltende transparente oder transluzen- te Mikroemulsionen
Gebiet der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Emulgatorzusammensetzungen und diese enthaltende transparente oder transluzente Mikroemulsionen. Die Emulgatorzusammensetzungen und die diese enthaltenden Emulsionen eignen sich besonders zur Verwendung auf dem Gebiet der kosmetischen Zubereitungen und hier vor allem zur Herstellung desodorierender Zusammensetzungen.
Stand der Technik
Mikroemulsionen sind optisch isotrope, thermodynamisch stabile Systeme, die eine wasserunlösliche Ölkomponente, Emulgatoren und Wasser enthalten. Das klare bzw. transparente Aussehen der Mikroemulsionen ist eine Folge der geringen Teilchengröße der dispergierten Emulsionströpfchen, die im wesentlichen unter 300 nm liegt, wobei im Bereich zwischen 100 und 300 nm feinteilige, in der Durchsicht braunrot und im Auflicht bläulich schimmernde und im Bereich unter 100 nm optisch klare Mikroemulsionen auftreten. Die Tröpfchengröße von Makroemulsionen liegt im Wesentlichen über 300 nm. Mikroemulsionen haben wegen ihrer gegenüber Makroemulsionen höheren Stabilität, feineren Verteilung der inneren Phase, der meist höheren Effektivität und der besseren transdermalen Penetration der darin eingearbeiteten Wirkstoffe eine erhebliche Bedeutung bei der Formulierung kosmetischer und pharmazeutischer Zubereitungen. Transparente oder transluzente Mikroemulsionen sind zudem auch wegen ihrer optisch vorteilhaften Eigenschaften erwünscht.
Die WO-A-96/28131 beschreibt ÖI-in-Wasser-Mikroemulsionen, die einen möglichst niedrigen Gehalt an Emulgatoren aufweisen sollen, um zu verhindern, dass die Emulsionen ein Gefühl der Klebrigkeit vermitteln. Die Mikroemulsionen sollen zudem transparent oder transluzent sein. Tatsächlich umfassen die in der WO-A-96/28131 angegebenen Emulgatoren jedoch praktisch alle im Stand der Technik üblichen O/W-Emulgatoren, die wiederum beliebig miteinander kombiniert werden können. Allenfalls ein minimaler Bruchteil der von der WO '131 umfassten immensen Zahl von Auswahlmöglichkeiten führt dabei tatsächlich zu Mikroemulsionen, die die behaupteten Eigenschaften aufweisen. Die WO 131 lässt je- l doch nicht erkennen, in welcher Weise eine geeignete Auswahl zur Herstellung transparenter, nicht klebriger Mikroemulsionen erfolgen könnte. Insgesamt vermittelt die WO '131 also keinerlei klare und nacharbeitbare Lehre zur Herstellung von Mikroemulsionen mit den beanspruchten Eigenschaften.
Es bestand daher nach wie vor ein Bedarf an transparenten oder transluzenten Mikroemulsionen, die zudem eine möglichst angenehme Hautsensorik und einen nur wenig klebrigen Eindruck vermitteln. Außerdem waren derartige Mikroemulsionen wünschenswert, deren Viskosität über einen breiten Bereich einstellbar ist.
Aufgabe der Erfindung ist es entsprechend, Mikroemulsionen mit den vorstehend beschriebenen Eigenschaften sowie Emulgatorzusammensetzungen zur Herstellung solcher Mikroemulsionen anzugeben.
Beschreibung der Erfindung
Die Lösung dieser Aufgabe gelingt mit der Emulgatorzusammensetzung nach Anspruch 1 sowie der Mikroemulsion nach Anspruch 8. Die Erfindung betrifft zudem die Verwendung der Emulgatorzusammensetzung nach Anspruch 7 und die Verwendung der Mikroemulsion nach Anspruch 15. Bevorzugte Ausführungsformen und Weiterbildungen der Erfindung sind in den jeweiligen Unteransprüchen beschrieben.
In einem ersten Aspekt betrifft die Erfindung demnach eine Emulgatorzusammensetzung, enthaltend hydrophile und lipophile Emulgatoren, worin der hydrophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe (A), die besteht aus
(A.1) Anlagerungsprodukten von 8 bis 30 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, (A.2) Anlagerungsprodukten von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ci2-Ci8-Fettsäuretriglyceride, (A.3) Anlagerungsprodukten von 10 bis 30 Mol Ethylenoxid an Sorbitanmono-Ci2-Ci8-fettsäureester, (A.4) Anlagerungsprodukten von 10 bis 30 Mol Ethylenoxid an Cβ-Ciβ-Fettsäurepartialglyceride und (A.5) Anlagerungsprodukten von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 5 Mol Propylenoxid an C10-C18-
Fettalkohole, und der lipophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe (B), die besteht aus
(B.1) Mono- und Diestem von Ci6-Ci8-Fettsäuren mit Glycerin und (B.2) Ci6-C22-Fettalkoholen, mit der Maßgabe, dass, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilem Emulgator, mindestens 38 Gew.-% der aus der Gruppe (A) ausgewählten Verbindungen durch Anlagerung von mindestens 20 Mol Ethylenoxid gebildete hydrophile Emulgatoren sind, und dass der hydrophile Emulgator in einer Menge von 65 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilen und lipophilen Emulgatoren, enthalten ist.
Die spezielle Kombination lipophiler und hydrophiler Emulgatoren in den angegebenen Mengenbereichen stellt sicher, dass die erfindungsgemäße Emulgatorzusammensetzung mit praktisch allen im Bereich pharmazeutischer und kosmetischer Zusammensetzungen und besonders bei desodorierenden Zusammensetzungen üblichen Ölphasen zu transparenten oder transluzenten Öl-in-Wasser- Mikroemulsionen führt. Eine besondere Bedeutung kommt dabei dem hohen Anteil hydrophiler Emulgatoren innerhalb der Emulgatorzusammensetzung zu. Einerseits liegt der Anteil hydrophiler Emulgatoren der Gruppe (A) bei mindestens 65 Gew.-% der Emulgatoren insgesamt, und andererseits ist innerhalb der Gruppe (A) ein hoher Anteil hoch ethoxylierter Emulgatoren vorhanden. Der gegenüber herkömmlichen Emulgatorzusammensetzung erhöhte hydrophile Charakter der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird als Ursache dafür angesehen, dass sich stabile transluzente oder transparente Mikroemulsionen bilden, die keine oder eine nur geringe Klebrigkeit zeigen.
Hydrophiler Emulgator
Besonders bevorzugt ist der hydrophile Emulgator ausgewählt aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe (A), die besteht aus
(A.1) Anlagerungsprodukten von 10 bis 25 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen,
(A.2) Umsetzungsprodukten von 30 bis 60 Mol Ethylenoxid mit Ricinusöl, hydriertem Ricinusöl oder Mandelöl,
(A.3) Anlagerungsprodukten von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an Sorbitanmono-Ci6-Ci8-fettsäureester, insbesondere an Sorbitanmono-Cis-fettsäureester,
(A.4) Anlagerungsprodukten von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an C8-Ci2-Fettsäurepartialglyceride, insbesondere an Ci2-Fettsäurepartialglyceride, und
(A.5) Anlagerungsprodukten von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 5 Mol Propylenoxid an C10-C14- Fettalkohole, insbesondere an Ci2-Fettalkohole.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Sorbitanester, Fettsäurepartialester oder an Triglyceride wie Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produk- te dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht.
Unter den Fettalkoholen, die durch Anlagerung von Ethylenoxid die Verbindungen (A.1) ergeben, sind insbesondere primäre aliphatische Alkohole wie Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostea- rylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeo- stearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol zu verstehen, sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Besonders bevorzugt sind die Ethoxylierungsprodukte von Cetylstearylalkohol und Behenylalkohol. Geeignete Emulgatoren aus der Gruppe der ethoxylierten Fettalkohole sind käuflich erhältlich, zum Beispiel als Eumulgin® B 1 (Ceterareth-12); Eumulgin® B2 (Ceteareth-20), Eumulgin® B3 (Ceteareth- 30), Eumulgin® BA 10 (Beheneth-10), Eumulgin® BA 25 (Beheneth-25), Eumulgin® 0 10 (Oleth-10), Eumulgin® O 20 (Cetoleth-20), Eumulgin® O 30 (Oleth-30), Eumulgin® RO 40 (PEG-40 Castor Oil) der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG.
Geeignete ethoxylierte Partialglyceride sind die Ethoxylierungsprodukte von Mono- oder Diglyceriden von Cβ-Ciβ-Fettsäuren mit verzweigten oder linearen Alkylresten, wobei letztere bevorzugt sind. Beispiele geeigneter Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ricinolsäure sowie deren technische Gemische. Aufgrund des Herstellungsprozesses können die Partialglyceride noch geringe Mengen an Trigly- cerid enthalten. Ethoxylierte Partialglyceride der Cs-Ci2-Fettsäuren sind bevorzugt, die der Laurinsäure besonders bevorzugt. Ein PEG-20 Glyceryl Laurate ist beispielsweise unter der Bezeichnung Lamacit® GML 20 von der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG erhältlich.
Als Fettsäurereste der ethoxylierten Sorbitanester können die Reste der in Zusammenhang mit den ethoxylierten Partialglyceriden genannten Ci2-Ci8-Reste verwendet werden. Sorbitanmonooleat ist besonders bevorzugt. Beispiele käuflich erhältlicher ethoxylierter Sorbitanester sind Eumulgin® SML 20 (Polysorbate 20) und Eumulgin® SMO 20 (Polysorbate 80) der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG. Auch die Fettsäurereste der ethoxylierten Triglyceride können von den bei den ethoxylierten Partialgly- ceriden erwähnten Ci2-Cιs-Fettsäuren abgeleitet sein. Bevorzugt werden die Verbindungen der Gruppe (A.2) jedoch aus Umsetzungsprodukten von durchschnittlich 5 bis 60 Mol und bevorzugt 30 bis 60 Mol Ethylenoxid mit Mandelöl und besonders bevorzugt mit Ricinusöl oder gehärtetem Ricinusöl ausgewählt. Bei der Umsetzung der genannten Öle mit Ethylenoxid bilden sich Spaltprodukte mit endständigen Ethylenoxidresten. Derartige Emulgatoren sind grundsätzlich bekannt und beispielsweise von der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG unter den Bezeichnungen Eumulgin® HRE 40 und Eumulgin® HRE 60 erhältlich.
Geeignete Fettalkohole für die Ethylenoxid-Propylenoxid-Anlagerungsprodukte der Gruppe (A.5) sind vor allem primäre aliphatische Alkohole. Neben den bereits in Zusammenhang mit den Ethylenoxid- Anlagerungsprodukten der Gruppe (A.1) aufgezählten Ci6-Ci8-Fettalkoholen sind dies zum Beispiel die kürzerkettigen Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotri- decylalkohol und Myristylalkohol. Gemischt ethoxyliert-propoxyiierter Laurylalkohol ist besonders geeignet. Käuflich erhältliche Produkte dieser Gruppe sind beispielsweise Eumulgin® L (PPG-1-PEG-9 Lauryl Glycol Ether) und Aethoxal® B (PPG-5-Laureth-5) der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG.
Besonders vorteilhaft für die erfindungsgemäße Emulgatorzusammensetzung ist es, wenn der hydrophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe, die besteht aus Anlagerungsprodukten von 10 bis 30 Mol, insbesondere 12 bis 25 Mol, Ethylenoxid an Cetylstearylalkohol oder Behenylalkohol, Umsetzungsproduklen von 40 bis 60 Mol Ethylenoxid mit Ricinusöl oder hydriertem Ricinusöl und Anlagerungsprodukten von 5 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 5 Mol Propylenoxid an Laurylalkohol.
Lipophiler Emulgator
Hinsichtlich der lipophilen Emulgatoren der erfindungsgemäßen Emulgatorzusammensetzung kann bezüglich der Fettsäureglyceride der Gruppe (B.1) auf die schon bei den entsprechenden ethoxylierten Verbindungen erwähnten Ausgangsmaterialien der Kettenlänge Ci6 bis Cιβ verwiesen werden. Geeignete Fettsäureglyceride sind unter anderem Cutina® GMS (Glyceryl Stearate) oder Cutina® MD (Glyce- ryl Stearate) der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG.
Als Fettalkohole der Gruppe (B.2) eignen sich die als Ausgangsmaterialien der ethoxylierten Fettalkohole der Gruppe (A.1) genannten Verbindungen. Lanette® 18 (Stearyl Alcohol), Lanette® O (Cetearyl Alcohol) oder Lanette® 22 (Behenyl Alcohol) der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG können beispielhaft erwähnt werden. Bevorzugt ist der lipophile Emulgator ausgewählt aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe, die besteht aus Partialglyceriden der Stearinsäure sowie Stearylalkohol, Cetearylalkohol und Behenylalkohol.
Geeignet sind vor allem solche Emulgatorzusammensetzungen, die einen hohen Anteil an hoch ethoxylierten Emulgatoren aufweisen, und zweckmäßig sind, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilem Emulgator, 47 bis 96 Gew.-% und insbesondere 52 bis 96 Gew.-% der aus der Gruppe (A) ausgewählten Verbindungen durch Anlagerung von mindestens 20 Mol Ethylenoxid gebildete hydrophile Emulgatoren.
Außerdem hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dass der hydrophile Emulgator in einer Menge von 70 bis 80 Gew.-% und insbesondere 74 bis 78 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilen und li- pophilen Emulgatoren, enthalten ist.
Die vorstehend beschriebene Emulgatorzusammensetzung eignet sich hervorragend zur Herstellung transparenter oder fransluzenter Mikroemulsionen. Derartige transparente oder transluzente Mikroemulsionen, die die erfindungsgemäße Emulgatorzusammensetzung enthalten, sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Unter Mikroemulsion im Sinne der Erfindung werden Emulsionen mit einer durchschnittlichen Tröpchengröße von 1 - 150nm verstanden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Mikroemulsionen mit einer durchschnittlichen Tröpfchengröße von 1 - 100nm und insbesondere unter 60 nm. Unter „transparent oder translucent" werden erfindungsgemäß Mikroemulsionen mit einer Transmission von 97-100%, speziell von 98-100% und ganz besonders bevorzugt mit 99 - 100% verstanden (Wellenlänge: 700 nm; 1 cm Schichtdicke der Zelle; 23°C; Spectronic 20 Messgerät der Firma Milton Roy Company). Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind klare/transparente Mikroemulsionen mit einer Transmission von 99 - 100 %.
Zweckmäßig ist dabei die Emulgatorzusammensetzung in der Mikroemulsion in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Mikroemulsion, enthalten. Die geringe Menge an Emulgator, der zum Emulgieren erforderlich ist, ist einer der Gründe dafür, dass die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen kein oder ein nur geringes Gefühl der Klebrigkeit und Reichhaltigkeit vermitteln. Die geeignete Menge an Emulgatorzusammensetzung hängt in üblicher Weise einerseits von den jeweiligen Komponenten der Emulgatorzusammensetzung und andererseits von den übrigen Bestandteilen der Emulsion ab. Außerdem beeinflussen die Menge an verwendeter Emulgatorzusammensetzung und die Mengenabstimmung der Emulgatorzusammensetzung und der übrigen Bestandteile die Konsistenz der erhaltenen Mikroemulsion. Je nach Wunsch können dabei sprühfähige bis hochviskos-cremige Emulsionen erhalten werden. Tendenziell steigt dabei die Viskosität der Emulsion mit steigender Menge der Ölphase an.
Olkörper
Die erfindungsgemäße Mikroemulsion kann grundsätzlich alle in Emulsionen für die kosmetische oder pharmazeutische Verwendung üblichen weiteren Bestandteile enthalten. Dabei sind Olkörper, Fette und/oder Wachse zweckmäßig in einer Menge von 30 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 32 bis 58 Gew,-% und bevorzugt von 49 bis 58 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Olkörper, Fetten und Wachsen und Emulgatorzusammensetzung, vorhanden.
Stabile transparente oder transluzente Mikroemulsion in den oben genannten Konsistenzen werden vor allem dann erhalten, wenn sie Ölphase und wässrige Phase in einem Mengenverhältnis von 10 bis 55
Gew.-% zu 90 bis 45 Gew.-%, insbesondere von 15 bis 50 Gew.-% zu 85 bis 50 Gew.-% und bevorzugt von 15 bis 45 Gew.-% zu 55 bis 85 Gew.-%, enthalten. Die Gewichtsangaben beinhalten dabei für die Ölphase alle öllöslichen Komponenten der Emulsion und für die wässrige Phase alle wasserlöslichen Komponenten. Die Mengen an Öl- und Wasserphase ergänzen sich dabei selbstverständlich jeweils zu 100 Gew.-%.
Wie erwähnt, sind die Komponenten der erfindungsgemäßen Emulsionen, die mit der erfindungsgemäßen Emulgatorzusammensetzung emulgiert werden können, nicht besonders beschränkt. So können grundsätzlich alle in Emulsionen üblichen Olkörper verwendet werden. Bevorzugt ist es, wenn die erfindungsgemäße Mikroemulsion als Olkörper wenigstens eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus Estern einer Ci6-C22-Fettsäure mit einem Cs-Cis-Alkohol, insbesondere einer linearen Fettsäure mit einem linearen Alkohol, Dialkylcarbonaten mit C6-C22-Alkylresten, insbesondere mit linearen
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Siliconölen, aliphatischen oder naphthenischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Dialkylcyclohexanen, und symmetrischen oder unsymmetrischen Dialkylethern mit C6-C22-Alkylresten, insbesondere mit linearen C6-Ci2-Alkylresten. Als Olkörper kommen beispielsweise Ester von linearen Ci6-C22-Fettsäuren mit linearen Cβ-Ciβ-Fett- alkoholen in Betracht, zum Beispiel Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbe- henat, Stearylerucat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostea- rylbehenat, Isostearyloleat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat und Oleylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen Ci6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol. Ein bevorzugter Vertreter dieser Gruppe ist Cetylpalmitat (z.B. Cutina® CP der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG).
Unter den Dialkylcarbonaten ist Dicaprylylcarbonat besonders bevorzugt, das als Cetiol® CC von der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG erhältlich ist.
Beispielhaft für Siliconöle können Cyclomethicone und Siliciummethicontypen angesprochen werden. Aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise Squalan, Squalen oder, bevorzugt, Dialkylcyclohexane wie Diethylhexylcyclohexan (Cetiol® S, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG).
Als Beispiel der symmetrischen oder unsymmetrischen Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, insbesondere mit linearen C6-Ci2-Alkylresten, sei Dicaprylylether erwähnt (Cetiol® OE, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG).
Fette, Wachse, sonstige Zusätze
Wachse und Fette, die in der erfindungsgemäßen Mikroemulsion ebenfalls als Bestandteile der Ölphase verwendet werden können, entsprechen den im Stand der Technik üblicherweise verwendeten Verbindungen. Beispiele für diese sind in der DE 100 25 671 A1 der Anmelderin genannt. Die in dieser Druckschrift genannten Zusatz- und Hilfsstoffe wie Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Polymere, UV-Lichtschutzfilter, Antioxidantien, Filmbildner, Quellmittel, Hydrotrope, Konservierungsmittel, Parfumöle, Farbstoffe, kosmetische oder pharmazeutische Wirkstoffe usw. können beispielhaft für die Zusatz- und Hilfsstoffe herangezogen werden, die auch in den erfindungsgemäßen Mikroemulsionen verwendet werden können. Art und Menge der zu verwendenden Komponenten richten sich nach dem beabsichtigten Einsatz der Emulsion und können vom Fachmann ohne weiteres ermittelt werden. Gewerbliche Anwendbarkeit
Eine bevorzugte Verwendung der erfindungsgemäßen Mikroemulsion liegt in der Herstellung desodorierender kosmetischer Zusammensetzungen, insbesondere Antitranspiran Deosprays, Antitranspirant- /Deolotionen, Antitranspirant-/Deoroll-ons, Antitranspirant-/Deogelen, Antitranspirant-/Deocremes oder Antitranspiran Deostiften .
Deodorantien und keimhemmende Mittel
Entsprechend enthalten Mikroemulsionen für diese Verwendung zweckmäßig wenigstens eine desodorierende Verbindung. Diese ist insbesondere ausgewählt aus keimhemmenden Verbindungen, Enzyminhibitoren, insbesondere Trialkylcitraten, und adstringierenden Antitranspirantien.
Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z. B. 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlor- phenyl)harnstoff, 2)4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethylphenol, 2,2'- Melhylen-bis(6-brom-4-chlorphenol), 3-Methyl-4-(1-methylethyl)phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4- Chlorphenoxy)-1 ,2-propandiol, 3-lod-2-propinylbutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4 '-Trichlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianöl, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzöl, Farnesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonocaprinat, Glycerinmonocaprylat, Glycerinmonolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat (DMC), Salicylsäure-N-alkylamide wie z. B, Salicylsäure-n-octylamid oder Salicylsäure-n-decylamid.
Als Enzyminhibitoren sind beispielsweise Esteraseinhibitoren geeignet. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf, DE). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw. -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipin- säuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycar- bonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäure- diethylester, sowie Zinkglycinat. Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können. Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit. Wichtig ist, dass dabei Parfüms unbeeinträchtigt bleiben müssen. Geruchsabsorber haben keine Wirksamkeit gegen Bakterien. Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie z. B. Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate. Als Geruchsüberdecker fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen. Als Parfümöle seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen, Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stängeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Ben- zylacetat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labdanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzyl- aceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citro- nenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.
Antitranspirantien, auch Antiperspirantien genannt, sind kosmetische Mittel, die durch Beeinflussung der Aktivität der ekkrinen Schweißdrüsen die Schweißbildung reduzieren und damit Achselnässe reduzieren und zu einer Verminderung des Körpergeruchs beitragen. Die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Verbindungen sind adstringierende Antitranspirantien wie Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Insbesondere Aluminium-Zirkonium-Salze zeichnen sich durch gute antihydrotische Wirksamkeit aus. Sie stellen vorzugsweise Komplexverbindungen von Aminosäuren, z. B. Glycin, mit Chlorohydrat- salzen der Metalle Aluminium und Zirkonium im Verhältnis AI zu Zr von 3 bis 10 zu 1 dar (Verhältnis Metalle zu Chlorid von 0.9 bis 2.1 zu 1). Bevorzugt werden Aluminium-Zirkonium-Trichlorohydrat, Alu- minium-Zirkonium-tetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium- octachlorohydrat und deren Komplexverbindungen eingesetzt.
Antitranspirantien werden bisher vorzugsweise als wasserfreie Suspensionen oder als wasserhaltige Lösungen oder Emulsionen formuliert. Bei entsprechend hoher Viskosität, wie sie auch in den erfindungsgemäßen Mikroemulsionen erreichbar sind, können die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen jedoch direkt zur Verarbeitung in Gelen oder Stiften eingesetzt werden.
Verdickungsmittel
In einer weiteren Ausführungsform wird der Mikroemulsion wenigstens ein Verdickungsmittel zugefügt, insbesondere ein assoziatives Verdickungsmittel mit polarem, hydrophilem Mittelteil und unpolaren, hydrophoben Endbereichen. Dies erlaubt das Einstellen hoher Viskositäten.
Unter den üblichen Verdickungsmitteln sind solche auf Cellulosebasis bevorzugt. Vorteilhaft sind insbesondere Verdickungsmittel, die einen polaren Mittelteil und unpolare Endbereiche aufweisen. Der Mittelteil besteht beispielsweise aus eine längeren Kette Ethylenoxid-Einheiten (üblicherweise mindestens 80 Einheiten), die an den Enden mit Fettsäuren verestert sind. Derartige Verbindungen werden üblicherweise als "assoziative Verdicker" bezeichnet, da sie mit ihren unpolaren Enden Wechselwirkungen zwischen Öltröpfchen herstellen können. Beispiele solcher Verdicker sind Eumulgin® EO 33 (PEG-150 Distearat) und Eumulgin® EO 35 (PEG-140 Glyceryl Tristearat) der Cognis Deutschland GmbH & Co. KG, PEG-175 Distearat (AEC PEG-175 Distearat) der A & E Connock, PEG-190 Distearat (Emulmin® 862) der Sanyo Chemicals, PEG-250 Distearat (Emanon® 3299R) der Kao, PEG-150 Dibehenat (Ethox® P-6000 DB) der Ethox Chemicals, PEG-90 Diisostearat (Hydramol® PGDS) der Scher Chemicals, PEG- 175 Diisostearat (Ethox® HVB) der Ethox Chemicals, PEG-150 Dioleat (AEC® PEG-150 Dioleat) der A & E Connock, PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearat (Crothix®) der Croda, PEG-120 Methylglucosetrioleat (Glucamate® LT) der Amerchol Corporation, PEG-120 Methylglucosedioleat (Glucamate® DOE-120) der Degussa Care Specialties sowie Antil® (Antil® 120, Antil® 127) der Degussa Care Specialties.
n Selbst bei Einarbeitung dieser Verdicker und desodorierender/antitranspiranter Wirkstoffe in die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen, werden - im Unterschied zum Stand der Technik, wo sich in solchen Fällen häufig nicht transparente und klebrige Formulierungen bilden - transparente oder transluzente Emulsionen erhalten, die auf der Haut kein oder nur ein praktisch unmerkliches Klebrigkeitsgefühl erzeugen. Besonders bevorzugt unter diesen sind PEG-150 Dibehenat und PEG-90 Diisostearat. Im Vergleich zu den anderen assoziativen Verdickern liefert PEG-150 Dibehenat überraschend hohe Gelviso- kositäten. Formulierungen mit diesem assoziativen Verdicker sind brilliant klar und haben selbst bei hohem Gehalt der Antitranspirant-Salze ein sehr angenehmes Hautgefühl.
Die Erfindung soll im Folgenden anhand von Formulierungsbeispielen näher erläutert werden.
Beispiele
Es wurden Mikroemulsionen der in Tabelle 1 aufgeführten Rezepturen hergestellt. Dazu wurden die öllöslichen Bestandteile auf ca. 85 °C erhitzt, geschmolzen und homogen verrührt. Die auf die gleiche Temperatur gebrachte Wasserphase mit den wasserlöslichen Bestandteilen wird durch Rühren anteilsweise in die Ölphase eingearbeitet, und die Formulierung wird kalt gerührt. Die Mengenangaben beziehen sich auf Gew.-% der handelsüblichen Substanzen in der Gesamtzusammensetzung.
Tabelle 1
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
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Die Viskosität der Formulierungen wurde durch Messungen mit Brookfield-Viskosimeter bei 23 °C bestimmt. Im Falle der kursiv angegebenen Viskositäten wurde ein Brookfield RVF-Viskosimeter mit einer Helipath TF-Spindel bei 4 UpM verwendet, bei den fett angegebenen Viskositäten ein Brookfield RVT- Viskosimeter mit einer Helipath TC-Spindel bei 5 UpM und bei den unterstrichenen Viskositäten ein Brookfield RVF-Viskosimeter mit einer Spindel 5 bei 10 UpM.
Die Formulierungen wiesen eine Transmission von 97 - 100 % auf (Wellenlänge: 700 nm; 1 cm Schichtdicke der Zelle; 23 °C; Spectronic 20 Messgerät der Firma Milton Roy Company) und mittlere Tröpchengrößen, die unter 100 nm liegen.
Die Mikroemulsion gemäß Beispiel 12 wurde zur Herstellung eines "Roll-on"-Deostiftes verwendet und in einem sensorischen Test von geschulten Testpersonen mit einem "Roll-on"-Deostift verglichen, der in Anlehnung an den Stand der Technik hergestellt wurde. Hierzu wurde eine desodoriernde Zubereitung bereitgestellt, die im Wesentlichen der des Beispiels 1 der WO-A-96/28131 entspricht. Die dort beschriebene Zubereitung wurde lediglich durch Zugabe von 0,5 Gew.-% des in Beispiel 12 vorhandenen Verdickers Eumulgin® EO 33 auf eine Beispiel 12 entsprechende Viskosität gebracht. Die Zusammensetzung des Vergleichsbeispiels war also wie folgt:
Vergleichsbeispiel
Inhaltsstoffe Gew.-%
Glycerylisostearal 1,8
PEG-15-Cetylstearylakohol 5,1
Octylisostearat ÖfÖ
Cyclomethicon 6,6
Sorbitol 2,9
Glycerinmonocaprat 0,1
Aluminiumchlorhydrat 3,9
PEG-150 Distearat (Eumulgin® EO 33) 0,5
Wasser 75,8
Die Lotionen wurden auf den Unterarm aufgetragen, und folgende Kriterien wurde nach einer Skala von -2 bis + 2 bewertet: Verteilung (-2: schwierig bis +2: leicht), Adsorption (-2: schwierig bis +2: leicht), Klebrigkeit (-2: hoch bis +2: gering), Öligkeit (-2: hoch bis +2: gering), Wachsigkeit (-2: hoch bis +2: gering), Samtigkeit (-2: gering bis +2: hoch), Weichheit (-2: gering bis +2: hoch) und Trockenheit (-2: gering bis +2: hoch). Die Ergebnisse sind als Mittelwerte der individuellen Beurteilungen in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
Tabelle 2
Figure imgf000020_0001
Anhang
9) Cutina® GMS
1) AEC® PEG-150 Dioleate
INCI: Glyceryl Stearate INCI: PEG-150 Dioleate
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Hersteller: A & E Connock Co. KG
2) AEC® PEG-175 Distearat
10) Dow Corning® 245 INCI: PEG-175 Distearat INCI: Cyclomethicone Hersteller: A & E Connock Hersteller: Dow Corning
3) AethoxaF B
11) Dow Corning® 2503
INCI: PPG-5-Laureth-5 INCI: Stearyl Dimethicone
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Hersteller: Dow Corning Co. KG
12) Emanon® 3299R
4) Cetiol® OE
INCI: PEG-250 Distearat
INCI: Dicaprylyl Ether Hersteller: Kao
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Co. KG
13) Emulmin® 862
5) Cetiol® CC INCI: PEG-190 Distearat
INCI: Dicaprylyl Carbonate Hersteller: Sanyo Chemicals
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Co. KG
14) Ethox® HVB
INCI: PEG-175 Diisostearat
6) Cetiol® S Hersteller: Ethox Chemicals
INCI: Diethylhexylcyclohexan
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH &
15) Ethox® P-6000 DB Co. KG INCI: PEG-150 Dibehenat Hersteller: Ethox Chemicals
7) ' Crothix®
INCI: PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearat
16) Eumulgin® B1 Hersteller: Croda
INCI: Ceteareth-12
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH &
8) Cutina® CP Co. KG
INCI: Cetyl Palmitate
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Co. KG 17) Eumulgin® B2
INCI: Ceteareth- 20 25) Glucamate® LT
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & INCI: PEG-120 Methyl Glucose Trioleate Co. KG Hersteller: Amerchol Corporation
18) Eumulgin® B3
26) Hydagen® CAT
INCI: Ceteareth-30
INCI: Triethyl Citrate
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH &
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Co. KG Co. KG
19) Eumulgin® BA 25
27) Hydramol® PGDS
INCI: Beheneth-25
INCI: PEG-90 Diisostearat
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Hersteller: Scher Chemicals Co. KG
28) Irgasan® DP300
20) Eumulgin® EO 33 INCI: Triclosan
INCI: PEG-150 Distearat Hersteller: Ciba
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Co. KG
29) Lanette® 0
21) Eumulgin® EO 35 INCI: Cetearyl Alcohol
INCI: PEG-140 Glyceryl Tristearat Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Co. KG
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Co. KG
30) Locron® L
22) Eumulgin® HRE 40 INCI: Aluminum Chlorohydrate
INCI: PEG-40 Hydrogenated castor oil Hersteller: Clariant
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & Co. KG
31) Natrosol® 250 HHR
INCI: Hydroxyethylcellulose
23) Eumulgin® L Hersteller: Hercules
INCI: PPG-1-PEG-9 Lauryl Glycol Ether
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH & 32) Rezal® 36GC Co. KG
INCI: Aluminum Zirconium Tetrachlorohy- drex Gly
24) Glucamate® DOE-120 Hersteller: Reheis (Interorgana)
INCI: PEG-120 Methyl Glucose Dioleate Hersteller: Degussa Care Specialties ) Rezal® 67
INCI: Aluminum Zirconium Pentachloro- hydrate
Hersteller: Reheis (Interorgana)

Claims

Patentansprüche
1. Emulgatorzusammensetzung, enthaltend hydrophile und lipophile Emulgatoren, dadurch gekennzeichnet, dass der hydrophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe (A), die besteht aus
(A.1) Anlagerungsprodukten von 8 bis 30 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, (A.2) Anlagerungsprodukten von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ci2-Ci8-Fettsäuretriglyceride, (A.3) Anlagerungsprodukten von 10 bis 30 Mol Ethylenoxid an Sorbitanmono-Ci2-Ci8-fettsäu- reester, (A.4) Anlagerungsprodukten von 10 bis 30 Mol Ethylenoxid an C8-Ci8-Fettsäurepartialglyceride und (A.5) Anlagerungsprodukten von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 5 Mol Propylenoxid an
Cιo-Ci8-Fettalkohole, und der lipophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe (B), die besteht aus
(B.1) Mono- und Diestem von Ci6-Ci8-Fettsäuren mit Glycerin und (B.2) Ci6-C 2-Fettalkoholen, mit der Maßgabe, dass, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilem Emulgator, mindestens 38 Gew.-% der aus der Gruppe (A) ausgewählten Verbindungen durch Anlagerung von mindestens 20 Mol Ethylenoxid gebildete hydrophile Emulgatoren sind, und dass der hydrophile Emulgator in einer Menge von 65 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilen und lipophilen Emulgatoren, enthalten ist.
2. Emulgatorzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der hydrophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe (A), die besteht aus
(A.1) Anlagerungsprodukten von 10 bis 25 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen,
(A.2) Umsetzungsprodukten von 30 bis 60 Mol Ethylenoxid mit Ricinusöl, hydriertem Ricinusöl oder Mandelöl,
(A.3) Anlagerungsprodukten von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an Sorbitanmono-Ci6-Ci8-fettsäu- reester, insbesondere an Sorbitanmono-Cis-fettsäureester, (A.4) Anlagerungsprodukten von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an C8-Ci2-Fettsäurepartialglyce- ride, insbesondere an Cι2-Fettsäurepartialglyceride, und (A.5) Anlagerungsprodukten von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 5 Mol Propylenoxid an
Cιo-Ci4-Fettalkohole, insbesondere an Ci2-Fettalkohole.
3. Emulgatorzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der hydrophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe, die besteht aus
Anlagerungsprodukten von 10 bis 30 Mol, insbesondere 12 bis 25 Mol, Ethylenoxid an
Cetylstearylalkohol oder Behenylalkohol,
Umsetzungsprodukten von 40 bis 60 Mol Ethylenoxid mit Ricinusöl oder hydriertem
Ricinusöl und
Anlagerungsprodukten von 5 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 5 Mol Propylenoxid an
Laurylalkohol.
4. Emulgatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der lipophile Emulgator ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe, die besteht aus
Partialglyceriden der Stearinsäure und
Stearylalkohol, Cetearylalkohol und Behenylalkohol.
5. Emulgatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilem Emulgator, 47 bis 96 Gew.-% und insbesondere 52 bis 96 Gew.-% der aus der Gruppe (A) ausgewählten Verbindungen durch Anlagerung von mindestens 20 Mol Ethylenoxid gebildete hydrophile E- mulgatoren sind.
6. ' Emulgatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der hydrophile Emulgator in einer Menge von 70 bis 80 Gew.- % und insbesondere 74 bis 78 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an hydrophilen und li- pophilen Emulgatoren, enthalten ist.
7. Verwendung der Emulgatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Herstellung transparenter oder transluzenter Mikroemulsionen.
8. Transparente oder transluzente Mikroemulsion, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Emulgatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.
9. Mikroemulsion nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Emulgatorzusammensetzung in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Mikroemulsion, enthält.
10. Mikroemulsion nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie Olkörper, Fette und/oder Wachse in einer Menge von 30 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 32 bis 58 Gew.-% und bevorzugt von 49 bis 58 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Ölkörpem, Fetten und Wachsen und Emulgatorzusammensetzung, enthält.
11. Mikroemulsion nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie Ölphase und wässrige Phase in einem Mengenverhältnis von 10 bis 55 Gew.-% zu 90 bis 45 Gew,-%, insbesondere von 15 bis 50 Gew.-% zu 85 bis 50 Gew.-% und bevorzugt von 15 bis 45 Gew.-% zu 55 bis 85 Gew.-%, enthält.
12. Mikroemulsion nach einem der Ansprüche 8 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass sie als Olkörper wenigstens eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus
- Estern einer Ci6-C22-Fettsäure mit einem Cβ-Ciβ-Alkohol, insbesondere einer linearen Fettsäure mit einem linearen Alkohol,
- Dialkylcarbonaten mit C6-C22-Alkylresten, insbesondere mit linearen
Figure imgf000026_0001
- Siliconölen,
- aliphatischen oder naphthenischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Dialkylcyclohexanen,
- symmetrischen oder unsymmetrischen Dialkylethern mit C6-C22-AI ky I resten , insbesondere mit linearen C6-Ci2-Alkylresten.
13. Mikroemulsion nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin wenigstens eine desodorierende Verbindung enthält, insbesondere ausgewählt aus
- keimhemmenden Verbindungen,
- Enzyminhibitoren, insbesondere Trialkylcitraten,
- adstringierenden Antitranspirantien, insbesondere Aluminium-Zirkonium-Salzen und bevorzugt Aluminium-Zirkonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrat, Aluminium- Zirkonium-Pentachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-Octachlorohydrat und deren Komplexverbindungen.
14. Mikroemulsion nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin wenigstens ein Verdickungsmittel und insbesondere ein assoziatives Verdickungsmittel mit polarem, hydrophilen Mittelteil und unpolaren, hydrophoben Endbereichen enthält.
15. Verwendung der Mikroemulsion nach einem der Ansprüche 8 bis 14 zur Herstellung desodorierender kosmetischer Zusammensetzungen, insbesondere Antitranspiran Deosprays, Anti- transpiran Deolotionen, Antitranspirant-/Deoroll-ons, Antitranspirant-/Deogelen, Antitranspi- rant-/Deocremes oder Antitranspirant-/Deostiften.
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