WO1996026186A1 - Azafullerene, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung - Google Patents
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- WO1996026186A1 WO1996026186A1 PCT/EP1996/000669 EP9600669W WO9626186A1 WO 1996026186 A1 WO1996026186 A1 WO 1996026186A1 EP 9600669 W EP9600669 W EP 9600669W WO 9626186 A1 WO9626186 A1 WO 9626186A1
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D203/00—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D203/26—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
Definitions
- Fullerenes are cage-shaped carbon allotropes of the general formula (C 2 o + 2r 'where m is a natural number. They contain twelve five- and any number, but at least two six-membered rings of carbon atoms. Although this class of compounds was only detected in 1985 by Kroto and Smalley (Nature , 1985, 318, 162) and Krätschmer and Huffman first reported on the representation of macroscopic amounts of C 60 in 1990 (Nature 1990, 347, 354), such compounds quickly met with broad interest and were the subject of numerous research work within a very short time ( see for example GS Hammond, VJ Kuck (Editors), Fullerenes, American Chemical Society, Washington DC 1992 and Accounts of Chemical Research, March 1992 edition).
- Cyclopropane derivatives were, for example, by the reaction of fullerenes in 1,3-dipolar cycloadditions with diazomethane derivatives with nitrogen elimination (see, for example, F. Wudl et al., Acc. Chem. Res. 1992, 25, 157 and F. Diederich et al., Helv. Chem. Acta 1993, 76, 1231), in [2 + 1] carbene additions with nucleophilic glycosylidene carbenes (see, for example, A. Vasella et al., Angew. Chem. 1992, 104, 1388) and by reaction with stabilized ⁇ -halocarbanions (e.g. C. Bingel, Chem. Ber. 1993, 126, 1957).
- aziridines from olefins with various reagents such as the direct addition of nitrene to olefins or the 1,3-dipolar cycloaddition of azides to olefins, followed by the decomposition of the intermediate triazole, is known (JEG Kemp, Comprehensive Organic Synthesis, Vol. 7, ed .: BM Trost, J. Fleming, Pergamon Press, Oxford, 1991, 469).
- the acid cleavage of the N-tert.-butyloxycarbonyl group is also known (see, for example, T.W. Greene in Protective Groups in Organic Synthesis, 1981, Wiley & Son p. 232).
- the object of the present invention is to find new fullerene derivatives with interesting properties for use in optoelectronics and drug research, and to find simple processes for their preparation.
- azafullerenes are mild Conditions can be obtained by cleavage of a fullerene derivative bearing an N-tertiary-butyloxycarbonyl group.
- the invention relates to a fullerene derivative having an aziridine structure of the formula I.
- F a fullerene residue CQ and / or C 70 and / or a fullerene adduct thereof; and n: a natural number from 1 to 6.
- the invention further relates to a process for the preparation of fullerene derivatives of the formula I, in which a fullerene derivative of the formula II is converted to neutral aluminum oxide in a nonpolar solvent to give I:
- a large number of solvents can be used as the non-polar solvent, but aromatic solvents such as toluene, benzene and / or chlorobenzene are preferably used. Toluene is particularly preferred.
- Aluminum oxide is preferably used in the neutral form.
- the activity of the aluminum oxide can also play a role. In principle, however, all commercially available aluminum oxides can be used.
- reaction can be carried out in a temperature range from -78 to 110 ° C.
- a reaction temperature in the range from 0 to 50 ° C. is preferred, room temperature being particularly preferred.
- the reaction can be carried out in all devices known to the person skilled in the art and suitable for this reaction.
- the reaction is particularly preferably carried out on a column of a suitable size.
- the compounds of the formula II can be obtained, for example, by reacting fullerenes or fullerene adducts with tert-butyloxycarbonyl azide under thermal conditions (T. Ishida et al., Chem. Lett. 1994, 561; NR Banks et al., J. Chem. Soc , Chem. Commun. 1994, 1365).
- Pure C 60 and / or C 70 are preferably used as fullerenes, but also raw fullerenes which contain a mixture of C 60 and C 70 as main components. However, all other known fullerenes or fullerene adducts can also be used.
- the fullerenes can be obtained as crude fullerenes by producing fullerene soot in an arc process with subsequent extraction with a non-polar, organic solvent, as described, for example, in WO 92/04279.
- the further fine separation can be carried out by column chromatography.
- Some of the fullerenes used are also commercial products.
- Fullerene adducts can be obtained by adding different reagents to the double bonds of the fullerenes (see e.g. R. Taylor, D.R.M. Walton, Nature 363 (1993) 685 and A. Hirsch, Angew. Chem. 105 (1993) 1 1).
- the compounds of the formula I according to the invention can be used, for example, in optoelectronics and in active ingredient research or as building blocks for the synthesis of new fullerene derivatives.
- Another object of the invention are nitrogen heterofullerene derivatives of the formula III
- Fullerene adduct thereof x: a natural number from 1 to 10 + m.
- X an integer from 0 to 10 + m, provided that x + X ⁇ 10 + m.
- the X-nitrogen is connected to the FN base body via a former 5-ring-5-ring double bond.
- FN a fullerene residue of the formula C 20 + 2m .
- x N x with m 20, 25, 28 and / or 29 and / or a fullerene adduct thereof;
- x a natural number from 1 to 10 + m and
- X an integer from 0 to 10 + m, provided that x + X ⁇ 10 + m.
- FN a fullerene residue C 60 . X N X or C 70 . ⁇ N x and / or a fullerene adduct thereof; x: a natural number from 1 to 10 + m;
- X an integer from 0 to 10 + m, provided that x + X is 10 + m.
- X 0 or 1 or 2.
- Another object of the invention is a method for producing
- Nitrogen heterofullerene derivatives of the formula III in which one uses a fullerene derivative of the formula I in an ammonia atmosphere, for example on a
- Rhenium heating wire converts to III at a temperature in the range from 600 to 800 ° C.
- the isolated product from Example 2 (C 60 NH) is first freed from the solvent as a toluene solution on the rhenium wire of a DCI inlet system and then introduced into a mass spectrometer (Finnigen-MAT 8230). The rhenium wire is then heated to about 700 ° C within 60 seconds. The following cations and radical cations are observed by mass spectroscopy in the presence of ammonia: C 60 + - IC 60 H] + , C 59 NH + # and C 59 NH 2 + in a ratio of 9/4/6/4. The two C 59 cations correspond to the following compound:
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Fullerenderivat der Formel (I), worin die Symbole und Indices die folgende Bedeutung haben: F: ein Fullerenrest der Formel C20+2m mit m = 2 bis 100, und/oder ein Fullerenaddukt davon; n: eine natürliche Zahl von 1 bis 10+m, mit m = 2 bis 100, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung.
Description
Beschreibung
Azafullerene, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
Fullerene sind käfigförmige Kohlenstoffallotrope der allgemeinen Formel (C2o+2r ' wobei m eine natürliche Zahl ist. Sie enthalten zwölf Fünf- sowie beliebig viele, mindestens aber zwei Sechsringe aus Kohlenstoffatomen. Obwohl diese Verbindungsklasse erst 1985 von Kroto und Smalley nachgewiesen wurde (Nature, 1985, 318, 162) und Krätschmer und Huffman erstmals 1990 über die Darstellung makroskopischer Mengen an C60 berichteten (Nature 1990, 347, 354), sind solche Verbindungen sehr schnell auf ein breites Interesse gestoßen und wurden innerhalb kürzester Zeit Gegenstand zahlreicher Forschungsarbeiten (siehe z.B. G.S. Hammond, V.J. Kuck (Editors), Fullerenes, American Chemical Society, Washington DC 1992 und Accounts of Chemical Research, Märzausgabe 1992).
Da man ein hohes Potential dieser Stoffklasse, beispielsweise im Bereich der Optoelektronik und der Wirkstofforschung erwartet, wurden bereits umfangreiche Untersuchungen zur gezielten Derivatisierung, insbesondere von C60 und C70, unternommen (siehe z.B. R. Taylor, D.R.M. Walton, Nature 1993, 363, 685 und A. Hirsch, Angew. Chem. 1993, 105, 1 189). In verschiedenen Derivatisierungsversuchen gelang es, definierte Monoaddukte von C60 zu isolieren.
Cyclopropanderivate wurden beispielsweise durch die Umsetzung von Fullerenen in 1 ,3-dipolaren Cycloadditionen mit Diazomethanderivaten unter Stickstoffeliminierung (siehe z.B. F. Wudl et al., Acc. Chem. Res. 1992, 25, 157 und F. Diederich et al., Helv. Chem. Acta 1993, 76, 1231 ), in [2 + 1 ] Carbenadditionen mit nucleophilen Glycosylidencarbenen (siehe z.B. A. Vasella et al., Angew. Chem. 1992, 104, 1388) und durch Umsetzung mit stabilisierten
σ-Halocarbanionen (z.B. C. Bingel, Chem. Ber. 1993, 126, 1957) erhalten.
Erste Beispiele für die den Cγclopropanderivaten entsprechenden Stickstoffheterocγclen wurden beschrieben. So erhält man bei der thermisch aktivierten Umsetzung von C60 mit Benzyl- und Alkoxymethylen-aziden 5-6-Ring Azafulleroide (M. Prato, Q. Chan Li, F. Wudl, J. Am. Chem. Soc. 1993, 1 5,1 148). 6-6-Ring Fullerenaziridine mit Carbamatstruktur werden durch die thermisch aktivierte Umsetzung von C60 mit Azidoameisensäureestern dargestellt (T. Ishida, K. Tanaka, T. Nogami, Chem. Lett. 1994, 561 ; N.R. Banks et al., J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1994, 1365).
Während Ishida et al. das von ihnen hergestellte 6-6-Ring Fullerenaziridin-Derivat mit Carbamatstruktur nach 8 Stunden in siedendem ortho-Dichlorbenzol ohne Veränderungen zurückerhalten, beschreiben Banks et al., daß das von ihnen untersuchte 6-6-Ring Fullerenaziridin mit Carbamatstruktur durch Refluxieren in Tetrachlorethan zu einem Fulleren-4,5-oxazol isomerisiert.
Die Bildung von Aziridinen aus Olefinen mit verschiedenen Reagenzien, wie die direkte Nitrenaddition an Olefine oder die 1 ,3-dipolare Cycloaddition von Aziden an Olefine, gefolgt von der Zersetzung des intermediär gebildeten Triazols, ist bekannt (J. E.G. Kemp, Comprehensive Organic Synthesis, Vol. 7, Hrsg.: B.M. Trost, J. Fleming, Pergamon Press, Oxford, 1991 , 469).
Bekannt ist auch die mit Säure durchgeführte Spaltung der N-tert.- Butyloxycarbonyl-Gruppe (siehe z.B. T.W. Greene in Protective Groups in Organic Synthesis, 1981 , Wiley & Son S. 232).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Fullerenderivate mit interessanten Eigenschaften für den Einsatz in der Optoelektronik und der Wirkstofforschung sowie einfache Verfahren zu deren Herstellung zu finden.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß sich Azafullerene unter milden
Bedingungen durch Spaltung eines eine N-tertiär-Butyloxycarbonyl-Gruppe tragenden Fullerenderivates erhalten lassen.
Desweiteren wurde überraschend gefunden, daß diese Azafullerene sich in die entsprechenden Kohlenstoff-ärmeren Stickstoffheterofullerene umwandeln lassen. Weiterhin konnte gezeigt werden (s. Beispiel 4), daß sich die Azafullerene zu neuen Fullerenderivaten umsetzen lassen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Fullerenderivat mit Aziridinstruktur der Formel I
worin die Symbole und Indices folgende Bedeutung haben:
F: ein Fullerenrest der Formel C2o-ι-2m m't m = 2 bis 100 und/oder ein Fullerenaddukt davon; und n: eine natürliche Zahl von 1 bis 10 -ι- m.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in der die Symbole und Indices die folgende Bedeutung haben:
F: ein Fullerenrest der Formel C2o + 2m mit m = 20, 25, 28 und/oder 29 und/oder ein Fullerenaddukt davon; und n: eine natürliche Zahl von 1 bis 10 + m
Der Stickstoff ist dabei über eine vormalige 5-Ring-5-Ring Doppelbindung an den Fulleren-Grundkörper angebunden.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in der die Symbole und Indices die folgende Bedeutung haben:
F: ein Fullerenrest CQ und/oder C70 und/oder ein Fullerenaddukt davon; und n: eine natürliche Zahl von 1 bis 6.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in denen die Symbole und Indices folgende Bedeutung haben:
F: C60 n: 1 oder 2.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Fullerenderivaten der Formel I, bei dem man ein Fullerenderivat der Formel II, an neutralem Aluminiumoxid in einem unpolaren Lösungsmittel zu I umsetzt:
I I
n
Aluminiumoxid wird bevorzugt in der neutralen Form eingesetzt. Neben dem pH- Charakter kann auch die Aktivität des Aluminiumoxides eine Rolle spielen. Prinzipiell können aber alle im Handel erhältlichen Aluminiumoxide verwendet werden.
Die oben genannte Umsetzung kann in einem Temperaturbereich von -78 bis 1 10°C erfolgen. Bevorzugt ist jedoch eine Umsetzungstemperatur im Bereich von 0 bis 50°C, besonders bevorzugt Raumtemperatur.
Die Umsetzung kann dabei in allen dem Fachmann bekannten und für diese Umsetzung geeigneten Vorrichtungen durchgeführt werden. Besonders bevorzugt findet die Umsetzung auf einer Säule geeigneter Größe statt.
Die Verbindungen der Formel II sind beispielsweise zugänglich durch die Umsetzung von Fulleren oder Fullerenaddukten mit tert.-Butyloxycarbonylazid unter thermischen Bedingungen (T. Ishida et al., Chem. Lett. 1994, 561 ; N.R. Banks et al., J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1994, 1365).
Als Fullerene werden bevorzugt reines C60 und/oder C70 eingesetzt aber auch Rohfullerene, die als Hauptkomponenten ein Gemisch aus C60 und C70 enthalten. Es können aber auch alle anderen bekannten Fullerene bzw. Fullerenaddukte eingesetzt werden.
Die Fullerene können durch Herstellung von Fullerenruß im Lichtbogenverfahren mit anschließender Extraktion mit einem unpolaren, organischen Lösungsmittel, wie z.B. in der WO 92/04279 beschrieben, als Rohfulleren gewonnen werden. Die weitere Feinauftrennung kann säulenchromatographisch erfolgen.
Die eingesetzten Fullerene sind zum Teil auch Handelsprodukte.
Fullerenaddukte lassen sich durch Addition verschiedener Reagenzien an die Doppelbindungen der Fullerene erhalten (siehe z.B. R. Taylor, D.R.M. Walton, Nature 363 (1993) 685 und A. Hirsch, Angew. Chem. 105 (1993) 1 1 ).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sind beispielsweise in der Optoelektronik und in der Wirkstofforschung oder als Bausteine für die Synthese neuer Fullerenderivate einsetzbar.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Stickstoffheterofullerenderivate der Formel III
worin die Symbole und Indices folgende Bedeutung haben:
FN: ein Fullerenrest der Formel C20 + 2rτ xNx mit rn = 2 bis 100 und/oder ein
Fullerenaddukt davon; x: eine natürliche Zahl von 1 bis 10 + m. X: eine ganze Zahl von 0 bis 10 + m, vorausgesetzt, daß x + X < 10 + m ist.
Der X-Stickstoff ist dabei über eine vormalige 5-Ring-5-Ring-Doppelbindung an den FN-Grundkörper angebunden.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel III, in der die Symbole und Indices die folgende Bedeutung haben:
FN: ein Fullerenrest der Formel C20 + 2m.xNx mit m = 20, 25, 28 und/oder 29 und/oder ein Fullerenaddukt davon; x: eine natürliche Zahl von 1 bis 10 + m und X: eine ganze Zahl von 0 bis 10 + m, vorausgesetzt, daß x + X ≤ 10 + m ist.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel III, in der die Symbole und
Indices die folgende Bedeutung haben:
FN: ein Fullerenrest C60.XNX oder C70.χNx und/oder ein Fullerenaddukt davon; x: eine natürliche Zahl von 1 bis 10 + m;
X: eine ganze Zahl von 0 bis 10 + m, vorausgesetzt, daß x + X 10 + m ist.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel III, in denen die
Symbole und Indices folgende Bedeutung haben:
™: C60.χNχ, x: 1 oder 2,
X: 0 oder 1 oder 2.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von
Stickstoffheterofullerenderivaten der Formel III, bei dem man ein Fullerenderivat der Formel I in einer Ammoniak-Atmosphäre beispielsweise an einem
Rheniumheizdraht bei einer Temperatur im Bereich von 600 bis 800°C zu III umsetzt.
Die Erfindung wird durch Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Herstellung eines Fulierenderivates der Formel II
291 mg (0.4 mmol) CQQ werden in 1 10 ml 1 , 1 ,2,2-Tetrachlorethan gelöst und zum Sieden unter Argon als Schutzgas erhitzt. Dann wird eine Lösung von 0.860 mg (6 mmol) t-Butyloxycarbonylazid in 10 ml 1 ,1 ,2,2-Tetrachlorethan innerhalb von 5 min zugetropft und noch 30 Minuten erhitzt. Das Lösungsmittel wird anschließend bei 90°C und 7 mbar abdestilliert. Der Rückstand wird in ca. 100 ml Toluol gelöst und die Fullerene mit 300 ml Acetonitril ausgefällt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und in Toluol gelöst. Die säulenchromatographische Trennung gelingt mit 350 g Kieselgel 60 (Merck) und einem 1 :1 Gemisch aus frisch destilliertem Toluol und n-Hexan. Zunächst erhält man eine lila Fraktion von C60 (138.8 mg) und dann eine weinrote Fullerenadduktfraktion. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum erhält man 73.1 mg (22 %, 41.5 % bezogen auf umgesetztes C60) schwarzbraunes Monoaddukt:
Beispiel 2
Herstellung eines Fulierenderivates der Formel I
67 mg (0.08 mmol) des isolierten Monoaddukts (aus Beispiel 1 ) werden in 30 ml Toluol gelöst und auf eine Säule gefüllt mit 80 g AI2O3 N (ICN Alumina N, Akt. I), eingeschlämmt mit Toluol p.a., gegeben. Beim Eluieren mit Toluol beobachtet man eine Adsorption des Fullerenadduktes im oberen Bereich (1 .5 cm) der Säule. Eluiert man anschließend mit CHCI3 p.a. so erhält man eine weinrote Fraktion, von 57 mg (96 %) eines neuen Produktes, das weniger polar als die
Ausgangsverbindungen ist (längere Retentionszeit bei analytischer HPLC: RP 18, Toluol/CH3CN 1 :1 ) und bei dem es sich um
handelt.
LDTOF MS (ohne Matrix): m/e 736.5 ±0.1 % (M + H + ), 720.
FD MS: m/e 735 C60NH + , 720.
13C-NMR (90.5 MHz, CS2/(D6)Aceton 10: 1 ) δ = 148.84, 145.58 (br), 145.33,
145.05, 145.00, 144.95, 144.37, 143.65, 143.56, 143.33, 143.10, 142.68,
141.33, 140.01 , 80.85 ppm.
1H-NMR (360 MHz, CS2/(D6)Aceton 10: 1 ): δ = 6.01 ppm.
FT-IR (KBr): 3265 w, 1427 m, 1 186 m, 1 177 w, 1041 w, 795 vw, 781 vw,
763 vw, 756 vw, 738 vw, 712, 705 w, 574 w, 565 m, 526 s cm'1.
(s: strong, m: medium, w: weak, vw: very weak)
Beispiel 3
Herstellung eines Stickstoffheterofullerenderivates der Formel III
Das isolierte Produkt aus Beispiel 2 (C60NH) wird als toluolische Lösung auf dem Rheniumdraht eines DCI-Einlaßsystems zunächst vom Lösungsmittel befreit und dann in ein Massenspektrometer (Finnigen-MAT 8230) eingebracht. Der Rheniumdraht wird dann innerhalb von 60 Sekunden auf etwa 700°C erhitzt. Dabei werden massenspektroskopisch in Gegenwart von Ammoniak die folgenden Kationen und Radikalkationen beobachtet: C60 + - IC60H] + , C59NH + # und C59NH2 + und zwar im Verhältnis 9/4/6/4. Die beiden C59-Kationen entsprechen folgender Verbindung:
Beispiel 4
Synthese von ( + )-(1 S)-Menthyloxycarbonylaziridino[60]fulleren durch nucleophile Substitution von C60NH mit ( + )-Chlorameisensäure-(1 S)- menthylester
30 mg (0.04 mmol) C60NH und ein Überschuß von 264 mg (1 ,21 mmol) ( + )-Chlorameisensäure-(1 S)-menthylester wurden in einer Lösung aus 20 ml 1 , 1 ,2,2-Tetrachlorethan und 4 ml Pyridin gelöst und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionskontrolle per analyt. HPLC (LiChrosorb RP 187 μm, 25x4 mm, Toluol/Acetonitril 1 : 1 , UV-Detektion bei 300 nm) zeigte einen vollständigen Umsatz zu einer neuen Verbindung mit größerer Retentionszeit. Die Lösung wurde zur Trockne eingeengt (bei RT, 0,04 bar) und in Toluol aufgenommen. Die Fullerene wurden mit Acetonitril ausgefällt und abfiltriert. DerRückstand wurde in Toluol gelöst (weinrote Lösung) und über 50 g Kieselgel (0,06-0,2 μm) mit einem 1 : 1 Gemisch aus Toluol und n-Hexan chromatographiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum erhielt man 30 mg leicht verunreinigtes Rohprodukt. Zur weiteren Reinigung wurden die Fullerene nochmals ausgefällt (mit Ethanol aus toluolischer Lösung), der Niederschlag abfiltriert und über 150 g Kieselgel mit Toluol/n-hexan 1 :1 chromatographiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels erhielt man 15, 1 mg (40 %) braunes Monoaddukt: ( + )-(1 S)-Menthyloxycarbonylaziridino[60]fulleren.
Pos. FAB-MS mit Nitrobenzylalkohol: m/z: 918, 917 (M + ), 780, 736, 720. 13C-NMR (75 MHz, (D2)-1 , 1 ,2,2-Tetrachlorethan) δ = 155.93 (C = O), 145.01 ,
145.00, 144.91, 144.90, 144.64, 144.58, 144.31, 144.29, 144.18, 143.78, 143.56, 143.55, 143.53, 143.51, 142.94, 142.91, 142.54, 141.97, 141.88, 140.94, 140.80, 139.74, 80.84, 79.40, 46.86, 40.72, 34.00, 31.45, 25.98, 23.13, 21.97, 20.71, 16.03 ppm.
1H-NMR (300 MHz, D2)-1.1.2.2-Tetrachlorethan) δ = 4.88 (dt,1H), 2.26 (m,1H), 2.14 (m,1H), 1.74 (m,2H), 1.65-1.45 (m,2H), 1.30-1.15 (m,2H), 1.09 (m,1H), 0.98 (d,3H), 0.93 (d,3H), 0.85 (d,3H) ppm. FT-IR (KBr): 2917m, 1738s, 1516s, 1428m, 1263m, 1232s, 526s cm1. UV-Vis in Dichlormethan >»max (ε): 255 (92000), 322 (27000), 410 (3600), 421 (2500) nm
Claims
1. Fullerenderivat der Formel
worin die Symbole und Indices die folgende Bedeutung haben:
F: ein Fullerenrest der Formel C20 + 2m mit m = 2 bis 100, und/oder ein Fullerenaddukt davon; n: eine natürliche Zahl von 1 bis 10 + m.
2. Fullerenderivat gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß
F: ein Fullerenrest der Fomrel C20 + 2m mit m = 20, 25, 28 und/oder
29 und/oder ein Fullerenaddukt davon; und n: eine natürliche Zahl von 1 bis 10 + m.
3. Fullerenderivat gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß
F: ein Fullerenrest C60 und/oder C70, und/oder ein Fullerenaddukt davon; und n: eine natürliche Zahl von 1 bis 6 ist.
4. Fullerenderivat gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß F: C60 und n: 1 oder 2 ist.
5. Verfahren zur Herstellung eines Fullerenderivats der Formel I gemäß
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man ein Fullerenderivat der Formel II, 
wobei F und n die oben genannten Bedeutungen haben, in einem unpolaren Lösungsmittel an Aluminiumoxid umsetzt.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man neutrales Aluminiumoxid einsetzt.
7. Verfahren gemäß Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Toluol einsetzt.
8. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Raumtemperatur durchführt.
Verwendung der Fullerenderivate der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung optoelektronischer Bauteile oder zur Herstellung von Wirkstoffen.
10. Stickstoff heterofullerenderivate der Formel
worin die Symbole und Indices folgende Bedeutung haben:
FN: ein Fullerenrest der Formel C 0 + 2rτ xNx mit m = '2 bis 100, und/oder ein Fullerenaddukt davon; x: eine natürliche Zahl von 1 bis 10 + m, und X: eine ganze Zahl von 0 bis 10 + m, vorausgesetzt, daß x + X
≤ 10 + m ist.
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| DE19506230.2 | 1995-02-23 | ||
| DE1995106230 DE19506230A1 (de) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | Azafullerene, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE1995117881 DE19517881A1 (de) | 1995-05-16 | 1995-05-16 | Azafullerene, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE19517881.5 | 1995-05-16 |
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| WO1996026186A1 true WO1996026186A1 (de) | 1996-08-29 |
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