RU2523826C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗАФУЛЛЕРЕНА C48N12 НИТРАЦИЕЙ β-НАФТОЛА РАЗБАВЛЕННОЙ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗАФУЛЛЕРЕНА C48N12 НИТРАЦИЕЙ β-НАФТОЛА РАЗБАВЛЕННОЙ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2523826C1 RU2523826C1 RU2012155484/05A RU2012155484A RU2523826C1 RU 2523826 C1 RU2523826 C1 RU 2523826C1 RU 2012155484/05 A RU2012155484/05 A RU 2012155484/05A RU 2012155484 A RU2012155484 A RU 2012155484A RU 2523826 C1 RU2523826 C1 RU 2523826C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- azafullerene
- water
- naphthol
- washed
- nitric acid
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения азафуллерена C48N12, при котором взвесь β-нафтола в воде нитруют азотной кислотой с концентрацией 5-6% при температуре 96-98°С на водяной бане в течение 2÷2,5 часов в присутствии уксусной кислоты в количестве 25-30 мл/л в пересчете на ледяную уксусную кислоту, образовавшуюся реакционную массу отфильтровывают, измельчают, промывают водой от азотной кислоты до нейтральной среды и сушат при температуре 70-80°С, затем для получения азафуллерена C48N12 чистотой 96-98% подвергают селективной отмывке в аппарате типа Сокслет, после чего азафуллерен перекристаллизовывают, промывают и сушат при температуре 70-80°С. Изобретение обеспечивает получение азафуллерена C48N12 низкотемпературным синтезом в жидкой фазе. 9 з.п. ф-лы, 1 пр., 2 ил.
Description
Область изобретения
Настоящее изобретение относится к области гетерофуллеренов, в частности к азотзамещенным фуллеренам - азафуллеренам.
Уровень техники
В последнее время нанокластеры углерода находят все большее применение в промышленности. В качестве широко известных углеродных нанокластеров можно указать сажу, наноалмазы, фуллерены, нанотрубки, графены.
Однако, если фуллерены относительно хорошо исследованы и по ним имеются тысячи публикаций, то гетерофуллерены - химические соединения, образованные замещением одного или нескольких углеродных атомов фуллеренов на атомы других веществ, например бора, серы, азота, - практически не изучены, а публикации по ним немногочисленны. Гетерофуллерены, в которых гетероатомом является атом азота, называются азафуллеренами (в некоторых литературных источниках - азофуллеренами).
«Одним из интересных представителей, синтезированных на основе фуллеренов молекул, является димер азафуллерена (C59N)2. Его особенностью является то, что в углеродном каркасе один атом углерода заменен атомом азота, причем такая замена приводит к изменению электронной структуры каркаса с четного числа электронов на нечетные, резко изменяя свойства молекулы. По этой причине мономер азафуллерена C59N может существовать только в газовой фазе после термического разложения димера в процессе сублимации. Являясь радикалом, азафуллерен может присоединять атомы, например, водорода, образуя гидроазафуллерены C59NHx. Изучение молекул азафуллеренов интересны в том отношении, что позволяет ответить на вопрос: как модификация фуллеренового каркаса влияет на те или иные физико-химические свойства фуллеренов». http://www.originweb.info/education/chemistry/fullerenes3.htm.
Исследователи из Института Науки о Материалах в Мадриде осуществили синтез триазафуллерена C57N3, в котором азафуллерен образуется на поверхности платины (Nature, 2008, 454, 865). Способ испанских исследователей заключается в использовании каталитической поверхности, способной вызывать самопроизвольное дегидрирование молекулы исходных соединений. Исходные вещества для этого синтеза - молекулы асфальтенов, с предварительно внедренными гетероатомами. Асфальтены наносят на активированную поверхность платины. Реакция проходит при 750 K. http://www.chemport.ru/datenews.php?news=1174.
Исследователям из университета Linköpingu в Швеции удалось получить аналоги фуллерена, в которых некоторые атомы углерода заменены на атомы азота. Эта молекула состоит из 48 атомов углерода и 12 атомов азота и является азафуллереном C48N12 (в оригинале Azofullereny). http://akademon.artin.cz/clanekDetail.asp?name=Azofullereny&source=1101.
Однако существующие методы получения азафуллеренов основаны на процессах пиролитической карбонизации, которая по сути является процессом термического разложения. «Пиролиз (от древнегреческого 
- огонь, жар и 
- разложение, распад) - термическое разложение органических и многих неорганических соединений. В узком смысле разложение органических природных соединений при недостатке воздуха (древесины, нефтепродуктов и прочего). В более широком смысле - разложение любых соединений на составляющие менее тяжелые молекулы, или элементы, под действием повышения температуры». http://ru.wikipedia.org/wiki/%CF%E8%F0%EE%EB%E8%E7.
В результате пиролитической карбонизации, например, асфальтенов, образуется углеродная фракция, которая может содержать и фуллерены, а газообразные продукты, также образующиеся при пиролитической карбонизации, в результате различных перегруппировок и конденсаций могут образовывать замещенные фуллерены, в частности азафуллерены. http://www.chemport.ru/datenews.php?news=1174.
Но главное, что не дает возможности получать азафуллерены существующими методами в промышленных масштабах, то, что азафуллерены, полученные такими методами, пока зафиксированы лишь спектрально, и в заметных количествах не выделены. http://www.modificator.ru/articles/fulleren_a.html.
Задачей данного изобретения является получение азафуллеренов не методами термического разложения, а низкотемпературным синтезом в жидкой фазе, основанным на реакциях циклизации и макроциклизации. Этот метод позволяет получать азафуллерен в промышленном масштабе, а не зафиксированным лишь спектрально.
Наиболее близким к заявляемому способу получения азафуллерена C48N12 является способ получения азафуллерена, известный из документа JP 2003300966 А, 21.10.2003.
Азафуллерену C48N12 могут быть присущи как реакции, характерные для третичных аминов, так и реакции нового типа, связанные с гиперароматизацией азафуллерена, характеризующейся большей степенью делокализации π-сопряженных электронов, чем делокализации π-электронов у обычных ароматических гетероциклических соединений. Однако химические свойства азафуллеренов (азотистых гетерофуллеренов), в частности азафуллерена C48N12, пока не изучены, и требуются целенаправленные исследования. Но химические свойства азафуллерена C48N12, в частности и свойства азафуллеренов, вцелом, могут значительно отличаться от свойств соединений, рассматриваемых в классической органической химии.
Сущность изобретения
Указанная задача решается тем, что предложен способ получения азафуллерена C48N12, при котором взвесь β-нафтола (синонимы β-нафтола: 2-нафтол, 2-окси-нафталин), в воде нитруют азотной кислотой нагреванием на водяной бане в присутствии уксусной кислоты, образовавшуюся реакционную массу, представляющую собой «сырой» азафуллерен C48N12, отфильтровывают, измельчают, промывают водой от азотной кислоты и сушат, затем для дополнительной очистки азафуллерена C48N12 «сырой» азафуллерен подвергают селективной отмывке в аппарате типа Сокслет растворителями, которые растворяют примеси, но, практически, не растворяют азафуллерен, например, трихлорэтиленом, после чего азафуллерен перекристаллизовывают, промывают и сушат.
Известно, что β-нафтол легко нитруется даже разбавленной азотной кислотой и при нитрации образует нитро-, динитро- и тринитронафтолы. В литературе имеются данные (Муляева Н.С., Русьянова Н.Д. Химические продукты коксования углей. Свердловск. 1967, стр.187), что β-нафтол в кислой среде склонен к полимеризации с образованием полинафтолов (ди- и три-нафтолов). При нитровании полинафтолов разбавленной азотной кислотой могут образовываться полинитрополинафтолы, образование которых может завершиться образованием квазисферической структуры фуллероидного типа.
Поэтому следует предположить, что происходит не только нитрация β-нафтола с образованием нитронафтолов, которые в данном синтезе являются побочными продуктами, но и полимеризация β-нафтола с одновременной нитрацией продуктов полимеризации β-нафтола с образованием полинитрополинафтолов (в данном способе гексанитротринафтола), которые после ряда промежуточных реакций образуют квазисферическую структуру фуллероидного типа азафуллерена C48N12.
Схема синтеза:
Азафуллерен относится к классу гетерофуллеренов. Термином «гетерофуллерены» называют молекулы фуллеренов, в которых один или несколько атомов углерода замещены атомами другого сорта, например атомами азота. http://www.informag.ru/bulletins/b007r/2207.html. Другие названия азафуллеренов - азотзамещенный фуллерен, азотистый гетерофуллерен. Следует отметить, что в литературе встречается как термин «азафуллерен», так и термин «азофуллерен».
Общее уравнение реакции, соответствующее такому механизму:
6С10Н7(ОН)+12HN3→C48N12+30·H2O+6CO2+6С
Из уравнения реакции видно, что часть избытка углерода при образовании азафуллерена C48N12 элиминируется в виде элементарного углерода, а именно на 1 моль образующегося гетерофуллерена образуется 6 молей элементарного углерода.
Азафуллерен C48N12 имеет температуру плавления около 190÷200°C. Цвет растворов азафуллерена C48N12 в органических растворителях - красно-коричневый.
Элементный анализ образца азафуллерена C48N12 показал содержание в нем: углерода С - 76,43 мас.%, азота N - 22,03 мас.%, водорода Н - 0,73 мас.% кислорода О - 0,81 мас.%. Наличие небольшого количества водорода и кислорода относится к примесям, а не к самому азафуллерену. Такое соотношение углерода к азоту соответствует брутто-формуле C4,05N1,00. А это, практически, совпадает с соотношением углерода к азоту в азафуллерене C48N12 (C4,00N1,00).
По данным масс-спектроскопии в спектре (см. Фиг 1) имеется интенсивная полоса с массой 744 АЕМ (АЕМ - атомные единицы массы), что полностью соответствует молекулярной массе азафуллерена C48N12, равной 744 АЕМ. Отсутствие сколь-нибудь значительного количества атомов водорода (так называемых «гидридов») в результатах элементного анализа, косвенно указывает на замкнутость структуры исследуемого образца, что является характеристикой всех соединений фуллероидного типа, в том числе и азафуллеренов.
Таким образом, предварительные исследования (элементный анализ и масс-спектр, снимок, сделанный просвечивающим электронным микроскопом (ПЭМ) (см. Фиг.2) подтверждают, что синтезированный продукт может быть азафуллереном C48N12. На ПЭМ-снимке кластерная структура азафуллерена аналогична структуре фуллерена С60.
Подробное описание изобретения
Для осуществления изобретения нитруют взвесь β-нафтола в воде азотной кислотой концентрацией 5-6%. Взвесь ставят на водяную баню и доводят до кипения бани, при этом температура реакционного раствора составляет 96-98°C. В качестве стабилизатора-ингибитора процесса нитрования используют уксусную кислоту, которую добавляют в раствор в количестве 25-30 мл/л в пересчете на ледяную уксусную кислоту.
Разбавленную азотную кислоту медленно, при тщательном перемешивании, осторожно вливают в реакционный раствор, находящийся на водяной бане.
Раствор моментально начинает темнеть, β-нафтол превращается в черную смолоподобную массу. Цвет раствора - темно-пурпурный. Раствор продолжают нагревать на водяной бане еще 2÷2,5 часа. При этом цвет раствора изменяется с темно-пурпурного до желто-коричневого. Продукты нитрации в виде черной смолы всплывают на поверхность. Смолоподобная масса постепенно густеет и перестает прилипать к стеклянной палочке. Цвет массы изменяется от черного до вишнево-коричневого. При охлаждении реакционного раствора масса застывает, становится хрупкой и оседает на дно. Этот хрупкий продукт синтеза представляет собой «сырой» азафуллерен C48N12, который легко можно извлечь из реакционного раствора, практически, одним комком. Реакционный раствор, желтого цвета, фильтруют от образовавшегося азафуллерена. Отфильтровавшийся азафуллерен измельчают и тщательно промывают водой от азотной кислоты до pH 7 и сушат при температуре 70-80°C. Оставшийся фильтрат, в основном, представляет собой раствор гидронитрата азафуллерена C48N12·mHNO3 и избыток азотной кислоты. Из фильтрата со временем выпадает некоторое количество гидронитрата азафуллерена в виде желто-оранжевых мелких кристаллов. Фильтрат при доведении в нем концентрации азотной кислоты до 5-6% может использоваться повторно.
«Сырой» азафуллерен C48N12 содержит некоторое количество различных нитропроизводных β-нафтола, которые образуются наряду с азафуллереном. Выход «сырого» азафуллерена по β-нафтолу составляет 70÷80% от теоретического.
Азафуллерен растворяется в органических растворителях: бензоле, толуоле, хлороформе, дихлорэтане, уксусной кислоте, уксусном ангидриде, пиридине.
Он после измельчения представляет собой мелкокристаллический дисперсный порошок темно-коричневого цвета с красноватым оттенком.
Для дополнительной очистки азафуллерена C48N12 «сырой» азафуллерен подвергают селективной отмывке в аппарате типа Сокслет растворителями, которые растворяют примеси, но, практически, не растворяют азафуллерен, например трихлорэтиленом.
Затем азафуллерен перекристаллизовывают, например, из бензола, предварительно отфильтровав бензольный раствор от частиц углерода, образовавшихся в процессе синтеза. После чего остатки бензола смывают спиртом и промывают водой, затем сушат при температуре 70-80°C. Окончательная очистка азафуллерена C48N12 требует специальных методов очистки.
Пример 1. Получение азафуллерена C48N12
В трехлитровую емкость (не обязательно из химического стекла) вносят 21,6 г β-нафтола, 70 мл ледяной уксусной кислоты (в качестве стабилизатора-ингибитора) и 2,0÷2,3 л воды. Взвесь ставят на водяную баню и доводят до кипения бани, при этом температура реакционного раствора составляет 96-98°C. В этих условиях β-нафтол большей частью растворяется за счет образования полинафтола.
В емкость объемом 1 л вносят 150 мл воды и 350 мл азотной кислоты HNO3 концентрацией 55%. Общий объем раствора становится равным примерно 2,8 л, а концентрация азотной кислоты в растворе ~5-6%.
Разбавленную азотную кислоту медленно, при тщательном перемешивании, осторожно вливают в реакционный раствор, находящийся на водяной бане.
Раствор моментально начинает темнеть, β-нафтол превращается в черную смолоподобную массу. Цвет раствора - темно-пурпурный. Раствор продолжают нагревать на водяной бане еще 2÷2,5 часа. При этом цвет раствора изменяется с темно-пурпурного до желто-коричневого. Продукты нитрации в виде черной смолы всплывают на поверхность. Смолоподобная масса постепенно густеет и перестает прилипать к стеклянной палочке. Цвет массы изменяется от черного до вишнево-коричневого. При охлаждении реакционного раствора масса застывает, становится хрупкой и оседает на дно. Этот хрупкий продукт синтеза представляет собой «сырой» азафуллерен C48N12, который легко можно извлечь из реакционного раствора, практически, одним комком. Реакционный раствор, желтого цвета, фильтруют от образовавшегося азафуллерена. Отфильтровавшийся азафуллерен измельчают и тщательно промывают водой от азотной кислоты до pH 7 и сушат при температуре 70-80°C. Для дополнительной очистки азафуллерена C48N12 «сырой» азафуллерен подвергают селективной отмывке в аппарате типа Сокслет трихлорэтиленом. Затем азафуллерен перекристаллизовывают из бензола, предварительно отфильтровав бензольный раствор от частиц углерода, образовавшихся в процессе синтеза. После чего остатки бензола смывают спиртом и промывают водой, затем сушат при температуре 70-80°C. Более глубокая очистка азафуллерена C48N12 требует специальных методов очистки. Азафуллерен после измельчения представляет собой мелкокристаллический дисперсный порошок темно-коричневого цвета с красноватым оттенком.
Claims (10)
1. Способ получения азафуллерена C48N12, при котором взвесь β-нафтола в воде нитруют азотной кислотой нагреванием на водяной бане в присутствии уксусной кислоты, образовавшуюся реакционную массу вишнево-коричневого цвета, представляющую собой «сырой» азафуллерен C48N12, отфильтровывают, измельчают, промывают водой от азотной кислоты и сушат, затем для получения азафуллерена C48N12 чистотой 96-98% «сырой» азафуллерен подвергают селективной отмывке в аппарате типа Сокслет, после чего азафуллерен перекристаллизовывают, промывают и сушат.
2. Способ по п.1, при котором нитрование взвеси β-нафтола в воде проводят азотной кислотой концентрацией 5-6%.
3. Способ по п.1, при котором разбавленную азотную кислоту при тщательном перемешивании вливают во взвесь β-нафтола в воде, находящуюся на водяной бане.
4. Способ по п.1, при котором нитрование взвеси β-нафтола в воде проводят при температуре 96-98°C.
5. Способ по п.1, при котором уксусную кислоту используют в качестве стабилизатора-ингибитора в количестве 25-30 мл/л в пересчете на ледяную уксусную кислоту.
6. Способ по п.1, при котором нитрование взвеси β-нафтола в воде продолжают нагреванием раствора на водяной бане 2÷2,5 часа.
7. Способ по п.1, при котором отфильтровавшийся и измельченный «сырой» азафуллерен тщательно промывают водой от азотной кислоты до pH 7.
8. Способ по п.1, при котором промытый водой «сырой» азафуллерен сушат при температуре 70-80°C.
9. Способ по п.1, при котором для дополнительной очистки азафуллерена C48N12 «сырой» азафуллерен подвергают селективной отмывке в аппарате типа Сокслет растворителями, которые растворяют примеси, но, практически, не растворяют азафуллерен, например, трихлорэтиленом.
10. Способ по п.1, при котором для получения азафуллерена C48N12 чистотой 96-98% отмытый в аппарате типа Сокслет азафуллерен перекристаллизовывают, например, из бензола, предварительно отфильтровав бензольный раствор от частиц углерода, образовавшихся в процессе синтеза; затем с перекристаллизованного из бензола азафуллерена C48N12 остатки бензола смывают спиртом и промывают водой, затем сушат при температуре 70-80°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012155484/05A RU2523826C1 (ru) | 2012-12-19 | 2012-12-19 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗАФУЛЛЕРЕНА C48N12 НИТРАЦИЕЙ β-НАФТОЛА РАЗБАВЛЕННОЙ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012155484/05A RU2523826C1 (ru) | 2012-12-19 | 2012-12-19 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗАФУЛЛЕРЕНА C48N12 НИТРАЦИЕЙ β-НАФТОЛА РАЗБАВЛЕННОЙ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2523826C1 true RU2523826C1 (ru) | 2014-07-27 |
Family
ID=51265150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012155484/05A RU2523826C1 (ru) | 2012-12-19 | 2012-12-19 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗАФУЛЛЕРЕНА C48N12 НИТРАЦИЕЙ β-НАФТОЛА РАЗБАВЛЕННОЙ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2523826C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996026186A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Azafullerene, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| JP2002255966A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アザフラ−レンの製造方法及び精製方法 |
| JP2003300966A (ja) * | 2002-04-10 | 2003-10-21 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アゾ化フラーレンの製造方法 |
| RU2287483C1 (ru) * | 2005-07-15 | 2006-11-20 | Институт Проблем Химической Физики Российской Академии Наук (Ипхф Ран) | Производные фуллеренов, способ их получения и фотовольтаическое устройство |
-
2012
- 2012-12-19 RU RU2012155484/05A patent/RU2523826C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996026186A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Azafullerene, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| JP2002255966A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アザフラ−レンの製造方法及び精製方法 |
| JP2003300966A (ja) * | 2002-04-10 | 2003-10-21 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アゾ化フラーレンの製造方法 |
| RU2287483C1 (ru) * | 2005-07-15 | 2006-11-20 | Институт Проблем Химической Физики Российской Академии Наук (Ипхф Ран) | Производные фуллеренов, способ их получения и фотовольтаическое устройство |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| . . . . . . . . . . . . * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Formation and fluorescent mechanism of red emissive carbon dots from o-phenylenediamine and catechol system | |
| Li et al. | Bottom‐up fabrication of single‐layered nitrogen‐doped graphene quantum dots through intermolecular carbonization arrayed in a 2D plane | |
| Zhang et al. | Regulation of biochar mediated catalytic degradation of quinolone antibiotics: Important role of environmentally persistent free radicals | |
| Wang et al. | Sulfamethoxazole degradation by regulating active sites on distilled spirits lees-derived biochar in a continuous flow fixed bed peroxymonosulfate reactor | |
| Liu et al. | Carbon nanodots as a fluorescence sensor for rapid and sensitive detection of Cr (VI) and their multifunctional applications | |
| Malicka et al. | Ultrasound stimulated nucleation and growth of a dye assembly into extended gel nanostructures | |
| Liu et al. | Dimerization control in the self-assembly behavior of copillar [5] arenes bearing ω-hydroxyalkoxy groups | |
| Li et al. | Syntheses and structures of functionalized [9] cycloparaphenylenes as carbon nanohoops bearing carbomethoxy and N-phenylphthalimido groups | |
| EP2639201B1 (en) | Preparation method for graphene oxide suitable for graphene production | |
| Arellano et al. | Charge stabilizing tris (triphenylamine)-zinc porphyrin–carbon nanotube hybrids: synthesis, characterization and excited state charge transfer studies | |
| Baxter | Synthesis and properties of a twistophane ion sensor: A new conjugated macrocyclic ligand for the spectroscopic detection of metal ions | |
| Hu et al. | Oxygen-driven, high-efficiency production of nitrogen-doped carbon dots from alkanolamines and their application for two-photon cellular imaging | |
| Bensalah‐Ledoux et al. | Large‐Scale Synthesis of Helicene‐Like Molecules for the Design of Enantiopure Thin Films with Strong Chiroptical Activity | |
| Wang et al. | Fabrication of fluorescent carbon dots-linked isophorone diisocyanate and β-cyclodextrin for detection of chromium ions | |
| Cheng et al. | Carbonization behavior and mesophase conversion kinetics of coal tar pitch using a low temperature molten salt method | |
| Karthik et al. | Calix [2] thia [4] phyrin: an expanded calixphyrin with aggregation-induced enhanced emission and anion receptor properties | |
| DeCicco et al. | Exploiting unsaturated carbon–iodine compounds for the preparation of carbon-rich materials | |
| Jiang et al. | The effects of α-and β-amino substituents of phthalocyanine on photophysical and nonlinear optical properties of graphene oxide-tetraamino zinc (II) phthalocyanine hybrids | |
| Manjunath et al. | Growth, characterization, crystal and molecular structure studies of 1-(2′-thiophen)-3-(2, 3, 5-trichlorophenyl)-2-propen-1-one | |
| Timko et al. | Spectroscopic tracking of mechanochemical reactivity and modification of a hydrothermal char | |
| Ferreyra et al. | Tuning the nitrogen content of carbon dots in carbon nitride nanoflakes | |
| Alam et al. | Deciphering interaction between chlorophyll functionalized carbon quantum dots with arsenic and mercury toxic metals in water as highly sensitive dual-probe sensor | |
| Sekiya et al. | Nanographene–A Scaffold of Two‐Dimensional Materials | |
| Krzeszewski et al. | Saddle-shaped aza-nanographene with multiple odd-membered rings | |
| Kir et al. | Graphene quantum dots prepared from dried lemon leaves and microcrystalline mosaic structure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141220 |