WO1996017920A1 - Aktivatormischungen für anorganische perverbindungen - Google Patents

Aktivatormischungen für anorganische perverbindungen Download PDF

Info

Publication number
WO1996017920A1
WO1996017920A1 PCT/EP1995/004663 EP9504663W WO9617920A1 WO 1996017920 A1 WO1996017920 A1 WO 1996017920A1 EP 9504663 W EP9504663 W EP 9504663W WO 9617920 A1 WO9617920 A1 WO 9617920A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
group
compounds
acid
mixtures
Prior art date
Application number
PCT/EP1995/004663
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Wilde
Maria Liphard
Harald KÜSTER
Ulrich Pegelow
Karlheinz Hill
Christian Junkes
Christian Block
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO1996017920A1 publication Critical patent/WO1996017920A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances

Definitions

  • the present invention relates to the use of mixtures of certain long-chain peroxocarboxylic acid-releasing compounds with short-chain peroxocarboxylic acid-releasing compounds as activators for inorganic peroxides and detergents, cleaning agents and disinfectants which contain such activators.
  • Inorganic per-compounds in particular hydrogen peroxide and solid per-compounds, which dissolve in water with the release of hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, have long been used as oxidizing agents for disinfection and bleaching purposes.
  • the oxidizing effect of these substances in dilute solutions depends strongly on the temperature; For example, with H2O2 or perborate in alkaline bleaching liquors, sufficiently quick bleaching of soiled textiles can only be achieved at temperatures above about 80 ° C.
  • the oxidation effect of the inorganic peroxygen compounds can be improved by the addition of so-called activators, for which numerous suggestions, especially from the substance of the N- or O-acyl compounds, for example multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycolur 1, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, hydrotriazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, and also carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, carboxylic acid esters, especially sodium phenylsonononoyloyloylononoyloyl phenyl sulfonate and acylated sugar derivatives, such as pentaacetyl glucose, have become known in the literature.
  • activators for which numerous suggestions, especially from the substance of
  • the present invention also aims to improve the oxidation and bleaching effect of inorganic per-compound at low temperatures below 80 ° C., in particular in the temperature range from approximately 15 to 45 ° C.
  • R stands for an alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical with 5 to 17 C atoms, n for a number from 1 to 4 and X for a nitrogen-containing leaving group with a direct bond between nitrogen and the acyl group R ⁇ CO, and their mixtures are selected.
  • R stands for an alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical with 5 to 17 C atoms, n for a number from 1 to 4 and X for a nitrogen-containing leaving group with a direct bond between nitrogen and the acyl group R ⁇ CO, and their mixtures are selected.
  • Those are preferred Compounds of the formula (I) with R 1 1 to 4 -alkyl and their mixtures, the alkyl radicals being linear or branched.
  • the compounds of formula (I) with linear alkyl radicals those having 7 to 9 carbon atoms are particularly preferred.
  • Preferred leaving groups X are those in which the nitrogen carries at least one further acyl group in addition to the
  • Examples of such compounds according to formula (I) are the triacylation products of ammonia and the diacylation products of primary amino groups, such as those of ethylenediamine. If the at least one further acyl group mentioned is also not an acyl radical Rl-CO-, it is preferred if it has such a graded perhydrolysis activity that under the conditions of use essentially only the group R -C0- corresponding peroxocarboxylic acid forms. This can be achieved by the fact that in the compound of the formula (I) the nitrogen bearing the group R * - CO is also part of a cyclic imide structure. The latter compounds can be referred to as acylimides, the name part "acyl” referring to the group R * -C0-.
  • the imide part of such acylimides preferably consists of a succinimide, maleimide or phthalimide group, which can optionally carry C 1 -C 4 -alkyl, hydroxyl, C00H and / or SO3H substituents, the latter substituent groups also in the form of their salts can be present.
  • acylimides N-nonanoylsuccinimide is particularly preferred.
  • the compounds of the formula (I) to be used in combinations according to the invention can be prepared by N-acylation with reactive R ⁇ -CO derivatives, for example acid chlorides, of the corresponding unsubstituted compounds H n X by known processes.
  • Compounds which release short-chain peroxocarboxylic acids in the sense according to the invention are those which, under perhydrolysis conditions, give substituted or unsubstituted perbenzoic acid and / or peroxocarboxylic acids having 1 to 4 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms.
  • Suitable are the usual bleach activators cited at the outset which carry 0- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • TAED ethylene diamine in
  • acylated glycolurils especially tetraacetylglycoluril (TAGU)
  • TAGU tetraacetylglycoluril
  • DADHT acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l, 3,5-triazine (DADHT)
  • acylated polyhydric alcohols especially triacetin , Ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran as well as acetylated sorbitol and mannitol
  • acylated sugar derivatives in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose as well as acetylated, optionally N-alkyl
  • the combination of long-chain peroxocarboxylic acid-releasing compound and short-chain peroxocarboxylic acid-releasing compound preferably contains these in molar ratios in the range from 1: 1 to 1:50, in particular from 1: 2 to 1:20 and preferably from 1: 3 to 1:10, wherein said molar ratio relates in each case to the number of peroxocarboxylic acids releasable from one molecule of the corresponding compound.
  • This number is to be determined in such a way that the compound to be tested in a concentration of 250 mg / l and sodium perborate monohydrate in a concentration of 1.4 g / l in water at pH 10 for 30 minutes at 60 ° C. of the per ⁇ subject to hydrolysis and determines the percarboxylic acid formed.
  • the compound to be tested in a concentration of 250 mg / l and sodium perborate monohydrate in a concentration of 1.4 g / l in water at pH 10 for 30 minutes at 60 ° C. of the
  • the present invention relates to detergents, cleaning agents and disinfectants which contain an activator combination described above and a method for activating inorganic peroxygen compounds using such an activator combination.
  • the combinations mentioned can be used as activators wherever there is a particular increase in the oxidation activity of inorganic peroxygen compounds arrives at low temperatures, for example in the bleaching of textiles, hair or hard surfaces, in the oxidation of organic or inorganic intermediates and in disinfection.
  • the use according to the invention consists in creating conditions under which hydrogen peroxide and the combination according to the invention can react with one another with the aim of obtaining secondary products which have a stronger oxidizing action.
  • Such conditions exist in particular when both reactants meet in aqueous solution.
  • This can be done by separately adding the peroxygen compound and the activators, which may be present separately or in the form of the combination according to the invention, to an optionally detergent-containing solution.
  • the process according to the invention is particularly advantageously carried out using a washing, cleaning or disinfectant according to the invention which contains the activator combination and, if appropriate, a peroxidic oxidizing agent.
  • the peroxygen compound can also be added to the solution separately, in bulk or as a preferably aqueous solution or suspension, if a peroxide-free agent is used.
  • the conditions can be varied widely depending on the intended use. In addition to purely aqueous solutions, mixtures of water and suitable organic solvents are also suitable as the reaction medium.
  • the amounts of peroxygen compounds used are generally chosen so that between 10 ppm and 10% active oxygen, preferably between 50 and 5000 ppm active oxygen, are present in the solutions.
  • the amount of activator used also depends on the intended use. Depending on the desired degree of activation, 0.03 mol to 1 mol, preferably 0.1 mol to 0.5 mol, of activator per mol of inorganic peroxygen compound are used, but in special cases these limits can also be exceeded or fallen below.
  • a washing, cleaning or disinfecting agent according to the invention preferably contains 0.2% by weight to 30% by weight, particularly preferably 1% by weight to 20% by weight, of the activator combination according to the invention.
  • the activators can, individually or together, be adsorbed onto carriers in a manner known in principle and / or be embedded in Hü11 substances.
  • the detergents, cleaning agents and disinfectants according to the invention which may be in the form of powdery solids, homogeneous solutions or suspensions, can in principle contain, in addition to the activator combination according to the invention, all known ingredients which are customary in such agents.
  • the washing and cleaning agents according to the invention can in particular builder substances, surface-active surfactants, inorganic peroxygen compounds, water-miscible organic solvents, enzymes, sequestering agents, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors, foam regulators, additional peroxide Activators, dyes and fragrances.
  • a cleaning agent according to the invention for hard surfaces can also contain abrasive components, in particular from the group comprising quartz powders, wood powders, plastic powders, chalks and microglass balls and mixtures thereof.
  • Abrasives are preferably not contained in the cleaning agents according to the invention in excess of 20% by weight, particularly preferably from 1% by weight to 10% by weight.
  • a disinfectant according to the invention can contain customary anti-microbial active ingredients in addition to the ingredients mentioned hitherto in order to enhance the disinfectant action against special germs.
  • Such antimicrobial additives are preferably not contained in the disinfectants according to the invention in excess of 10% by weight, particularly preferably from 0.1% by weight to 5% by weight.
  • the agents according to the invention contain one or more surfactants, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof.
  • Suitable nonionic surfactants are, in particular, alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10, alkyl ether groups.
  • Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Usable soaps are preferably the alkali salts of saturated or unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms. Such fatty acids can also be used in a form that is not completely neutralized.
  • the useful surfactants of the sulfate type include the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of the nonionic surfactants mentioned with a low degree of ethoxylation.
  • the surfactants of the sulfonate type include linear alkylbenzenesulfonates with 9 to 14 carbon atoms in the alkyl part, alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, which are used in the reaction of corresponding monoolefins with sulfur tri ⁇ oxide, as well as alpha-sulfofatty acid esters, which arise in the sulfonation of fatty acid methyl or ethyl esters.
  • Such surfactants are present in the cleaning or washing agents according to the invention in proportions of preferably 5% by weight to 50% by weight, in particular 8% by weight to 30% by weight, while the disinfectants according to the invention are preferably 0.1 wt .-% to 20 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 5 wt .-% surfactants.
  • Suitable peroxygen compounds are in particular hydrogen peroxide and inorganic salts which give off hydrogen peroxide under the cleaning conditions, such as perborate, percarbonate and / or persilicate. If solid per compounds are to be used, they can be used in the form of powders or granules, which can also be coated in a manner known in principle.
  • the peroxygen compounds can be added to the cleaning liquor as such or in the form of agents which, in principle, can contain all the usual detergent, cleaning agent or disinfectant components.
  • Alkali percarbonate or hydrogen peroxide in the form of aqueous is particularly preferred Solutions containing 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide are used.
  • a washing or cleaning agent according to the invention contains peroxygen compounds, these are present in amounts of preferably not more than 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight, while preferably in the disinfectants according to the invention from 0.5% by weight to 40% by weight, in particular from 5% by weight to 20% by weight, of peroxygen compounds are contained.
  • An agent according to the invention preferably contains water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builders.
  • the water-soluble organic builder substances include aminopolycarboxylic acids, in particular nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotri- (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, l-diphosphonic acid, and in particular polycarboxylic acids Citric acid and sugar acids, as well as polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the international patent application WO 93/16110 accessible by oxidation of polysaccharides, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers from these, which also contain small amounts of polymerisable substances May contain copolymerized carboxylic acid functionality.
  • the relative molecular mass of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl ethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50% by weight.
  • Terpolymers which contain two carboxylic acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer can also be used as water-soluble organic builder substances.
  • the first acidic monomer be ⁇ relationship is derived as ⁇ carboxylic acid and preferably acrylic acid from a C3-C4-monocarboxylic acid, in particular (meth) from a monoethylenically ungesquestioned ⁇ saturated C3-C from its salt.
  • the second acidic monomer is or its salt can be a derivative of a C4-C ⁇ -dicarboxylic acid, preferably a C4-C8-D1 ' carboxylic acid, maleic acid being particularly preferred.
  • the third monomeric unit is formed from vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol.
  • Vinyl alcohol derivatives are particularly preferred, which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C 1 -C 4 -carboxylic acids, with vinyl alcohol.
  • Preferred terpolymers contain 60% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 90% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or maleate and 5 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 30 wt .-% vinyl alcohol and / or vinyl acetate.
  • the second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which is in the 2-position with an alkyl radical, preferably with a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene-De ⁇ derives from derivatives, is substituted.
  • Preferred terpolymers contain 40% by weight to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, 10% by weight to 30% by weight. %, preferably 15% by weight to 25% by weight of methallylsulfonic acid or methyl sulfonate and, as the third monomer, 15% by weight to 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight, of a carbohydrate .
  • This carbohydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred.
  • terpolymers can be prepared in particular by processes which are described in German patent specification DE 4221 381 and German patent application DE 4300772 and generally have a relative molecular weight between 1000 and 200000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000 on. You can, especially for the production of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably used in the form of 30 to 50 weight percent aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Such organic builder substances can, if desired, be present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight. Amounts close to the upper limit mentioned are preferably used in paste-like or liquid, in particular water-containing agents according to the invention.
  • Particularly suitable water-soluble inorganic builder materials are polyphosphates, preferably sodium tripolyphosphate.
  • the water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials used are, in particular, crystalline or amorphous alkali metal silicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid compositions, in particular from 1% by weight to 5% .-%, used.
  • the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, particularly zeolite A, P and optionally X are preferred. Quantities close to the upper limit mentioned are preferably used in solid, particulate compositions.
  • Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size above 30 ⁇ m and preferably consist of at least 80% by weight of particles below 10 ⁇ m.
  • Their calcium binding capacity which can be determined according to the information in German patent DE 24 12837, is generally in the range from 100 to 200 mg CaO per gram.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminum silicate mentioned are crystalline alkali silicates which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali silicates which can be used as builders in the agents according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na2O: SiO2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8.
  • Such amorphous alkali silicates are commercially available, for example, under the name Portil ( R ).
  • Crystalline layered silicates of the general formula Na2Si x ⁇ 2 ⁇ + i * yH2 ⁇ are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and are preferred values for x 2, 3 or 4.
  • Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in European patent application EP 0164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which x assumes the values 2 or 3 in the general formula mentioned.
  • both ⁇ - and ft-sodium di-silicates Na2Si2 ⁇ 5 # yH2 ⁇
  • ⁇ -sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171.
  • ft sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be produced in accordance with Japanese patent applications JP 04/238809 or JP 04/260610.
  • anhydrous crystalline alkali silicates of the above general formula, in which x denotes a number from 1.9 to 2.1, can be produced from amorphous alkali silicates, as described in European patent applications EP 0548599, EP 0502325 and EP 0452428, can be used in agents according to the invention.
  • a crystalline layered sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be produced from sand and soda by the process of European patent application EP 0436835.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of agents according to the invention.
  • alkali aluminosilicate in particular zeolite
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances is preferably 4: 1 to 10: 1.
  • the weight ratio is amorphous Alkali silicate to crystalline alkali silicate preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
  • Builder substances are contained in the washing or cleaning agents according to the invention preferably in amounts of up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight, while the disinfectants according to the invention are preferably free of only those Components of the water hardness complexing builder substances are and preferably not more than 20% by weight, in particular from 0.1% by weight to 5% by weight, of substances which are difficult to complex, preferably from the group comprising aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids and hydroxypolyphosphonic acids and the like water-soluble salts and mixtures thereof.
  • Enzymes from the class of proteases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, cellulases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof are possible. Enzymes obtained from fungi or bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens Pseudomonas pseudoaTcaligenes or Pseudomonas cepacia are particularly suitable.
  • the optionally used enzymes can, as described for example in the international patent applications WO 92/11347 or WO 94/23005, be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances in order to protect them against premature inactivation . They are preferably not contained in the washing, cleaning and disinfecting agents according to the invention in excess of 2% by weight, in particular from 0.2% by weight to 0.7% by weight.
  • the organic solvents which can be used in the agents according to the invention include alcohols with 1 to 4 carbon atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols with 2 to 4 carbon atoms -Atoms, especially ethylene glycol and propylene glycol, as well as their mixtures and the ethers derived from the compound classes mentioned.
  • Such water-miscible solvents are preferably not present in the washing, cleaning and disinfecting agents according to the invention in excess of 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.
  • the agents according to the invention can include acids which are compatible with the system and for other uses, in particular citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides.
  • acids which are compatible with the system and for other uses in particular citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides.
  • Such pH regulators are preferably not contained in the agents according to the invention above 20% by weight, in particular from 1.2% by weight to 17% by weight.
  • the preparation of the solid agents according to the invention does not present any difficulties and can be carried out in a manner known in principle, for example by spray drying or granulation, the peroxygen compound and activator combination optionally being added separately later.
  • Detergents, cleaning agents or disinfectants according to the invention in the form of aqueous or other conventional solvent-containing solutions are particularly advantageously produced by simply mixing the ingredients, which can be added in bulk or as a solution to an automatic mixer.
  • N-nonanoylsuccinimide (NOSI), N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) and sodium-n-nonanoylbenzene sulfonate (n-NOBS) prepared according to Example 1 of German patent application P 4430071.9 from nonanoic acid chloride and succini id. as well as the specified mixtures were examined for their bleaching action at 30 ° C. and pH 10.
  • the table below also shows the decolorization performance determined under these conditions, expressed as a percentage of the value for the wash liquor only containing red wine, the zero value being the value of the pure wash liquor. It can be seen that the combination according to the invention (activator 5) has a decolorization performance which is far above that of the individual substances and also significantly exceeds that of similar combinations of TAED and n-NOBS (activator 4) which are not according to the invention.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Als Aktivatoren für anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen werden Kombinationen aus langkettige Peroxocarbonsäuren abspaltenden Verbindungen, ausgewählt aus den Verbindungen der Formel (R1-CO-)nX, in der R für einen Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 5 bis 17 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 4 und X für eine stickstoffhaltige Abgangsgruppe mit direkter Bindung zwischen Stickstoff und der Acylgruppe R1-CO steht, sowie deren Gemischen, mit kurzkettige Peroxocarbonsäuren, ausgewählt aus gegebenenfalls substituierter Perbenzoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen, abspaltenden Verbindungen verwendet. Wasch- und Reinigungsmittel enthalten vorzugsweise 0,2 bis 30 Gew.-% einer derartigen Aktivatorkombination.

Description

"Aktivatoπnischlingen für anorganische Perverbindungen'
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Mischungen aus be¬ stimmten langkettige Peroxocarbonsäuren abspaltenden Verbindungen mit kurzkettige Peroxocarbonsäuren abspaltenden Verbindungen als Aktivatoren für anorganische Peroxide und Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die derartige Aktivatoren enthalten.
Anorganische Perverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Perverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffper¬ oxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidationsmittel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab; so erzielt man beispielsweise mit H2O2 oder Per¬ borat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb von etwa 80 °C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei nie¬ drigeren Temperaturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Per- sauerstoffverbindungen durch Zusatz sogenannter Aktivatoren verbessert werden, für die zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoff lassen der N- oder O-AcylVerbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendi- amine, insbesondere Tetraacetylethylendia in, acylierte Glykolurile, ins¬ besondere Tetraacetylglykolur l, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Tri- azole, Hydrotriazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanu- rate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natriu -nonanoyl-phenylsulfonat, Natrium- isononanoyl-phenylsulfonat und acylierte Zuckerderivate, wie Pentaacetyl- glukose, in der Literatur bekannt geworden sind. Durch Zusatz dieser Sub¬ stanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei Temperaturen um 60 βC im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95 °C eintreten. In der europäischen Patentanmeldung EP 0257700 werden Kombinationen aus der¬ artigen Bleichaktivatoren beschrieben, die Mischungen aus Peroxocarbon¬ säuren mit Ci- bis C4-Alkylresten oder Phenylresten und Cß- bis C20-Alk l- oder Arylresten freisetzen können.
Im Bemühen um energiesparende Wasch- und Bleichverfahren gewinnen in den letzten Jahren Anwendungstemperaturen deutlich unterhalb 60 °C, insbeson¬ dere unterhalb 45 βC bis herunter zur Kaltwassertemperatur an Bedeutung.
Bei diesen niedrigen Temperaturen läßt die Wirkung der bisher bekannten Aktivatorverbindungen in der Regel deutlich nach. Es hat deshalb nicht an Bestrebungen gefehlt, für diesen Temperaturbereich wirksamere Aktivatoren zu entwickeln, ohne daß bis heute ein überzeugender Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre. Auch die vorliegende Erfindung hat die Verbesserung der Oxidations- und Bleichwirkung anorganischer Perverbindung bei niedrigen Temperaturen unterhalb von 80 °C, insbesondere im Temperaturbereich von ca. 15 bis 45 °C, zum Ziel.
Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von Kombinationen aus bestimmten langkettige Peroxocarbonsäuren abspaltenden Verbindungen mit kurzkettige Peroxocarbonsäuren abspaltenden Verbindungen als Aktivatoren insbesondere in diesem Temperaturbereich eine außerordentliche Steigerung der Oxida¬ tions- und Bleichwirkung anorganischer PersauerstoffVerbindungen in Oxi¬ dations-, Bleich- und Waschflotten erreicht wird, welche die Aktivator¬ wirkung der einzelnen Substanzen wie auch diejenige bekannter Aktivator¬ mischungen in unvorhergesehener Weise übertrifft. Es handelt sich bei den langkettige Peroxocarbonsäuren abspaltenden Verbindungen um Stoffe, die aus den Verbindungen nach Formel (I),
Figure imgf000004_0001
in der R für einen Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 5 bis 17 C- Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 4 und X für eine stickstoffhaltige Ab¬ gangsgruppe mit direkter Bindung zwischen Stickstoff und der Acylgruppe R^CO steht, sowie deren Gemischen ausgewählt werden. Bevorzugt sind die Verbindungen nach Formel (I) mit R1 ■ ^- bis Cπ-Alkyl und deren Ge¬ mische, wobei die Alkylreste linear oder verzweigtkettig sein können. Un¬ ter den Verbindungen der Formel (I) mit linearen Alkylresten sind solche mit 7 bis 9 C-Atomen besonders bevorzugt. Bevorzugte Abgangsgruppen X sind solche, in denen der Stickstoff neben der abzuspaltenden Acylgruppe Ri-CO- mindestens eine weitere Acylgruppe trägt. Beispiele für solche Verbin¬ dungen gemäß Formel (I) sind die Triacylierungsprodukte von Ammoniak und die Diacylierungsprodukte von primären Aminogruppen, wie diejenigen von Ethylendiamin. Falls es sich bei der genannten mindestens einen weiteren Acylgruppe nicht ebenfalls um einen Acylrest Rl-CO- handelt, ist bevor¬ zugt, wenn sie eine dermaßen abgestufte Perhydrolyseaktivität aufweist, daß sich unter den Anwendungsbedingungen im wesentlichen nur aus der Gruppe R -C0- die entsprechende Peroxocarbonsäure bildet. Dies kann da¬ durch erreicht werden, daß in der Verbindung gemäß Formel (I) der die Gruppe R*-C0- tragende Stickstoff außerdem Teil einer cyclischen Imid- struktur ist. Letztgenannte Verbindungen können als Acylimide bezeichnet werden, wobei sich der Namensteil "Acyl" auf die Gruppe R*-C0- bezieht. Der Imidteil solcher Acylimide besteht vorzugsweise aus einer Succinimid-, Maleinimid- oder Phthalimid-Gruppe, welche gegebenenfalls Ci- bis C4- Alkyl-, Hydroxyl-, C00H- und/oder SO3H- Substituenten tragen kann, wobei letztgenannte Substituentengruppen auch in Form ihrer Salze vorliegen können. Unter den Acylimiden ist N-Nonanoylsuccinimid besonders bevorzugt.
Die in erfindungsgemäßen Kombinationen zu verwendenden Verbindungen gemäß Formel (I) können durch N-Acylierung mit reaktiven R^-CO-Derivaten, bei¬ spielsweise Säurechloriden, der entsprechenden unsubstituierten Verbin¬ dungen HnX nach bekannten Verfahren hergestellt werden.
Als Verbindungen, die im erfindungsgemäßen Sinne kurzkettige Peroxocar¬ bonsäuren abspalten, sind solche brauchbar, die unter Perhydrolysebedingungen gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen ergeben. Geeignet sind die eingangs zitierten üblichen Bleich¬ aktivatoren, die 0- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetyl- O 96/17920 -
- 4 -
ethylendia in (TAED), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetyl- glykoluril (TAGU), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl- 2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-di- hydrofuran sowie acetyliertes Sorbit und Mannit, und acylierte Zuckerde¬ rivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Gluca in und Gluconolacton.
Vorzugsweise enthält die Kombination aus langkettige Peroxocarbonsäuren abspaltender Verbindung und kurzkettige Peroxocarbonsäuren abspaltender Verbindung diese in Molverhältnissen im Bereich von 1:1 bis 1:50, insbe¬ sondere von 1:2 bis 1:20 und bevorzugt von 1:3 bis 1:10, wobei sich das genannte Molverhältnis jeweils auf die Anzahl der aus einem Molekül der entsprechenden Verbindung freisetzbarer Peroxocarbonsäure bezieht. Diese Anzahl ist so zu ermitteln, daß man die zu testende Verbindung in einer Konzentration von 250 mg/1 und Natriumperborat-Monohydrat in einer Kon¬ zentration von 1,4 g/1 in Wasser bei pH 10 30 Minuten bei 60 °C der Per¬ hydrolyse unterwirft und die gebildete Percarbonsäure bestimmt. So beträgt beispielsweise in einer Mischung aus 1 Mol N-Dodecanoylphthalimid und
1 Mol TAED das Molverhältnis 1:2, da aus 1 Mol Tetraacylethylendiamin
2 Mol Peroxocarbonsäure freigesetzt werden.
Auch der Einsatz von Verbindungen, welche sowohl langkettige Peroxocarbonsäuren als auch kurzkettige Peroxocarbonsäuren, jeweils wie oben definiert, abspalten und welche die Merkmale der Verbindungen gemäß Formel (I) aufweisen, ist möglich.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Wasch-, Reinigungs- und Des¬ infektionsmittel, die eine oben beschriebene Aktivatorkombination enthal¬ ten und ein Verfahren zur Aktivierung anorganischer PersauerstoffVerbin¬ dungen unter Einsatz einer derartigen Aktivatorkombination.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können die genannten Kombinationen als Aktivatoren überall dort eingesetzt werden, wo es auf eine besondere Steigerung der Oxidationswirkung anorganischer Persauerstoffverbindungen bei niedrigen Temperaturen ankommt, beispielsweise bei der Bleiche von Textilien, Haaren oder harten Oberflächen, bei der Oxidation organischer oder anorganischer Zwischenprodukte und bei der Desinfektion.
Die erfindungsgemäße Verwendung besteht darin, Bedingungen zu schaffen, unter denen Wasserstoffperoxid und die erfindungsgemäße Konbination mit¬ einander reagieren können, mit dem Ziel, stärker oxidierend wirkende Fol¬ geprodukte zu erhalten. Solche Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn beide Reaktionspartner in wäßriger Lösung aufeinander treffen. Dies kann durch separate Zugabe der Persauerstoffverbindung und der Aktivato¬ ren, welche separat oder in Form der erfindungsgemäßen Kombination vor¬ liegen können, zu einer gegebenenfalls wasch- oder reinigungsmittel¬ haltigen Lösung geschehen. Besonders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren jedoch unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reini- gungs- oder Desinfektionsmittels, das die Aktivatorkombination und gege¬ benenfalls ein peroxidisches Oxidationsmittel enthält, durchgeführt. Die Persauerstoffverbindung kann auch separat, in Substanz oder als vorzugs¬ weise wäßrige Lösung oder Suspension, zur Lösung zugegeben werden, wenn ein peroxidfreies Mittel verwendet wird.
Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen neben rein wäßrigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeig¬ neten organischen Lösungsmitteln als Reaktionsmedium in Frage. Die Ein¬ satzmengen an Persauerstoffverbindungen werden im allgemeinen so gewählt, daß in den Lösungen zwischen 10 ppm und 10 % Aktivsauerstoff, vorzugsweise zwischen 50 und 5000 ppm Aktivsauerstoff vorhanden sind. Auch die verwen¬ dete Menge an Aktivator hängt vom Anwendungszweck ab. Je nach gewünschtem Aktivierungsgrad werden 0,03 Mol bis 1 Mol, vorzugsweise 0,1 Mol bis 0,5 Mol Aktivator pro Mol anorganischer Persauerstoffverbindung verwendet, doch können in besonderen Fällen diese Grenzen auch über- oder unter¬ schritten werden.
Ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel enthält vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 Gew.- bis 20 Gew.-% der erfindungsgemäßen Aktivatorkombination. Die Aktivatoren können, einzeln oder zusammen, in im Prinzip bekannter Weise an Träger¬ stoffen adsorbiert und/oder in Hü11Substanzen eingebettet sein.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die als pulverförmige Feststoffe, homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer der erfindungsgemäßen Aktivatorkombination im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, anorganische Persauerstoff- verbindungen, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Seque¬ strierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, zusätzliche Peroxid-Aktivatoren, Färb- und Duftstoffe, enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel für harte Oberflächen kann darüber hinaus abrasiv wirkende Bestandteile, insbesondere aus der Gruppe umfas¬ send Quarzmehle, Holzmehle, Kunststoffmehle, Kreiden und Mikroglaskugeln sowie deren Gemische, enthalten. Abrasivstoffe sind in den erfinduπgsge- äßen Reinigungsmitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, besonders be¬ vorzugt von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Desinfektionsmittel kann zur Verstärkung der Desin¬ fektionswirkung gegenüber speziellen Keimen zusätzlich zu den bisher ge¬ nannten Inhaltsstoffen übliche anti ikrobielle Wirkstoffe enthalten. Der¬ artige antimikrobielle Zusatzstoffe sind in den erfindungsgemäßen Desin¬ fektionsmitteln vorzugsweise nicht über 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten ein oder mehrere Tenside, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkyl- glykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkyl- glykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylether- gruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs-und/oder Propoxy- lierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderiva¬ ten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomem im Alkyl- rest brauchbar.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen ent¬ halten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwe¬ felsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfa- tierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkan- sulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C- Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltri¬ oxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen.
Derartige Tenside sind in den erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Wasch¬ mitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.- , insbe¬ sondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tenside, enthalten.
Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere Wasserstoff¬ peroxid und unter den Reinigungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Be¬ tracht. Sofern feste Perverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Die Persauerstoffverbindungen können als solche oder in Form diese enthaltender Mittel, die prinzipiell alle üblichen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittelbetandteile enthalten können, zu der Reinigungslauge zugegeben werden. Besonders be¬ vorzugt wird Alkalipercarbonat oder Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, einge¬ setzt. Falls ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel Persauer¬ stoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise nicht über 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden, wäh¬ rend in den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, an Persauerstoffverbindungen enthalten sind.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Aminopoly- carbonsäuren, insbesondere Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetra- essigsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphos- phonsäure), Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxy- ethan-l,l-diphosphonsäure, und Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie poly ere (Poly-)carbonsäuren, ins¬ besondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung-WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäure¬ funktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekül¬ masse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders be¬ vorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekül¬ masse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacryl- säure mit Vinylethern, wie Vinyl ethylethern, Vinylester, Ethylen, Propy- len und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% be¬ trägt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpo- lymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder de¬ ren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/ oder ein Vinylalko- hol-Derivat oder ein Kohleπhydrat enthalten. Das erste saure Monomer be¬ ziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesät¬ tigten C3-Cβ-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer be- ziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-Cβ-Dicarbonsäure, vorzugsweise einer C4-C8-D1'carbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinyl- alkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von Cj-C4-Carbonsäuren, mit Vi¬ nylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Malein¬ säure bzw. Maleat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das GewichtsVerhältnis von (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleat zwi¬ schen 1:1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die GewichtsVer¬ hältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2- Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem Cι-C.4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-De¬ rivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungs¬ weise Acrylat, 10 Gew.- bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methailylsulfonat und als drittes Mo¬ nomer 15 Gew.- bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer einge¬ baut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwort¬ lich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren her¬ stellen, die in der deutschen Patentschrift DE 4221 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 4300772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200000, vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere zwischen 3000 und 10000 auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.- , insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtripolyphosphat, in Betracht. Als was¬ serunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialu osilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.- , vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mit¬ teln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenför igen Mitteln einge¬ setzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit ei¬ ner Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindever- ögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12837 be¬ stimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alu- mosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein mola¬ res Verhältnis von Alkalioxid zu SiÜ2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Al- kalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natrium¬ silikate, mit einem molaren Verhältnis Na2θ:Siθ2 von 1:2 bis 1:2,8. Der¬ artige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil(R) im Handel erhältlich. Solche mit einem molaren Verhältnis Na2θ:Siθ2 von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0425427 hergestellt werden. Sie werden im Rahmen der Herstellung erfindungsgemäßer Mittel bevorzugt als Feststoff und nicht in Form einer Lösung zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kri¬ stalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Sixθ2χ+i*yH2θ einge¬ setzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kri¬ stalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0164 514 be¬ schrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbeson¬ dere sind sowohl ß- als auch ft-NatriumdiSilikate (Na2Si2θ5#yH2θ) bevor¬ zugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 be¬ schrieben ist. ft-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238809 oder JP 04/260610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten her¬ gestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obenge¬ nannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0548599, EP 0502325 und EP 0452428 beschrieben, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europä¬ ischen Patentanmeldung EP 0436835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164552 und/oder EP 0293753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbeson¬ dere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 4:1 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkali¬ silikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.
Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungs¬ mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmit¬ tel vorzugsweise frei von den lediglich die Komponenten der Wasserhärte ko plexierenden Buildersubstanzen sind und bevorzugt nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, an schwer eta11komplexierenden Stoffen, vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxypolyphosphonsäuren und deren wasser¬ lösliche Salze sowie deren Gemische, enthalten.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens Pseudomonas pseudoaTcaligenes oder Pseudo- monas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls ver¬ wendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in den internationalen Patentan¬ meldungen WO 92/11347 oder WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen ad¬ sorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vor¬ zeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise nicht über 2 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 0,7 Gew.-%, enthalten.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssi¬ ger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Des¬ infektionsmitteln vorzugsweise nicht über 30 Gew.- , insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden. Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsge¬ mäßen Mittel System- und umweitvertragliehe Säuren, insbesondere Zitro¬ nensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alka- lihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den er¬ findungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen festen Mittel bietet keine Schwie¬ rigkeiten und kann in im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Persauerstoffverbindung und Aktivatorkombination gegebenenfalls später getrennt zugesetzt werden. Erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel in Form wäßriger oder sonstige übliche Lösungsmittel enthaltender Lösungen werden besonders vorteilhaft durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.
Beispiel
Gemäß Beispiel 1 der deutschen Patentanmeldung P 4430071.9 aus Nonan- säurechlorid und Succini id hergestelltes N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), N,N,N' ,N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Natrium-n-Nonanoylbenzol¬ sulfonat (n-NOBS) sowie die angegebenen Mischungen wurden bei 30 βC und pH 10 auf ihre Bleichwirkung untersucht. Dazu wurden 100 ml einer Wasch¬ lauge, enthaltend in 5 1 (Rest destilliertes Wasser) 2,5 g Natriumalkyl- benzolsulfonat, 2 g Fettalkylethoxylat, 10 g Natriumtripolyphosphat, 1,5 g Natriumsilikat, 7,5 g Natriumsulfat, 1,75 g CaC^-Dihydrat, 0,48 g MgCl2-Hexahydrat, 12,5 g Natriumdiphosphat-Dekahydrat und 20 ml Isopropanol, mit 2 ml Rotwein, 138 mg Natriumperborat-Monohydrat und der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Menge an Aktivator versetzt und 30 Minuten bei der genannten Temperatur gehalten. In der nachfolgenden Tabelle ist ebenfalls die unter diesen Bedingungen bestimmte Entfärbungs¬ leistung, ausgedrückt in Prozent des Wertes für die lediglich mit Rotwein versetzte Waschlauge, wobei als Nullwert der Wert der reinen Waschlauge gilt, angegeben. Man erkennt, daß die erfindungsgemäße Kombination (Akti¬ vator 5) eine Entfärbungsleistung aufweist, die weit über derjenigen der Einzelsubstanzen liegt und auch diejenige ähnlicher, nicht erfindungsgemäßer Kombinationen aus TAED und n-NOBS (Aktivator 4) signi¬ fikant übersteigt.
Aktivator Molverhältnis Entfärbung [%]
1 TAED (18mg) - 28,0
2 NOSI (18 mg) - 11,0
3 n-NOBS (18 mg) - 25,0
4 n-NOBS (6,4 mg) +
TAED (11,6 mg) 1:5,4 29,5
5 NOSI (5 mg) +
TAED (13 mg) 1:5,4 30,5

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Kombinationen aus langkettige Peroxocarbonsäuren ab¬ spaltenden Verbindungen, ausgewählt aus den Verbindungen nach Formel (I),
(R1-C0-)nX (I)
in der R für einen Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 5 bis 17 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 4 und X für eine stickstoffhaltige Abgangsgruppe mit direkter Bindung zwischen Stickstoff und der Acyl¬ gruppe Rl-CO steht, sowie deren Gemischen, mit kurzkettige Peroxo¬ carbonsäuren, ausgewählt aus gegebenenfalls substituierter Perbenzoe- säure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen, abspaltenden Verbindungen als Aktivatoren für anorganische Persauerstoffverbin¬ dungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivie¬ rung in überwiegend wäßriger Lösung erfolgt.
3. Verwendung nach Anspruch 2 zur Aktivierung eines peroxidischen Bleichmittels während der Wäsche von Textilien.
4. Verwendung nach Anspruch 2 zur Aktivierung eines Peroxids bei der Reinigung und/oder Desinfektion fester Oberflächen.
5. Verwendung einer Aktivatorkombination gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmitteln.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die langkettige Peroxocarbonsäure abspaltende Verbindung aus denen der Formel (I), in der R1 einen CÖ- bis Cn-Alkylrest, insbesondere einen linearen Alkylrest mit 7 bis 9 C-Atomen bedeutet, ausgewählt wird.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die langkettige Peroxocarbonsäure abspaltende Verbindung aus denen der Formel (I), in welcher der Stickstoff der Abgangsgruppe X neben der abzuspaltenden Acylgruppe R -C0- mindestens eine weitere Acyl¬ gruppe trägt, ausgewählt wird.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß in der Ver¬ bindung gemäß Formel (I) der die Gruppe R!-C0- tragende Stickstoff außerdem Teil einer cyclischen Imidstruktur ist.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Imidteil des Acylimids gemäß Formel (I) aus einer Succinimid-, Maleinimid- oder Phthalimid-Gruppe, welche gegebenenfalls Ci- bis C4-Alkyl-, Hydroxyl-, C00H- und/oder SO3H- Substituenten tragen kann, wobei letztgenannte Substituentengruppen auch in Form ihrer Salze vorliegen können, be¬ steht.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung gemäß Formel (I) N-Nonanoylsuccinimid ist.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombination aus langkettige Peroxocarbonsäuren abspaltender Verbindung und kurzkettige Peroxocarbonsäuren abspaltender Verbindung diese in Molverhältnissen im Bereich von 1:1 bis 1:50, insbesondere von 1:2 bis 1:20 und vorzugsweise von 1:3 bis 1:10 enthält.
12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die kurzkettige Peroxocarbonsäuren abspaltende Verbindung ausge¬ wählt wird aus der Gruppe umfassend mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), acylierte Triazinderivate, insbesondere l,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylengly- koldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie acetyliertes Sorbit und Mannit, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Penta- acetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton.
13. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das zu aktivierende Peroxid aus der Gruppe umfassend Wasserstoff¬ peroxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische ausgewählt wird.
14. Tensidhaltiges Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel, enthal¬ tend eine Kombination aus langkettige Peroxocarbonsäure abspaltender Verbindung, ausgewählt aus den Verbindungen nach Formel (I),
(Rl-C0-)nX (I)
in der R für einen Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 5 bis 17 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 4 und X für eine stickstoffhaltige Abgangsgruppe mit direkter Bindung zwischen Stickstoff und der Acyl¬ gruppe Rl-CO steht, sowie deren Gemischen, mit kurzkettige Peroxocar¬ bonsäure, ausgewählt aus gegebenenfalls substituierter Perbenzoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen, abspaltender Ver¬ bindung.
15. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die langkettige Peroxocarbonsäure abspaltende Verbindung aus denen der Formel (I), in der R1 einen Cfr- bis Cu-Alkylrest, insbesondere einen linearen Al- kylrest mit 7 bis 9 C-Atomen bedeutet, ausgewählt wird.
16. Mittel nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß die langkettige Peroxocarbonsäure abspaltende Verbindung aus denen der Formel (I), in welcher der Stickstoff der Abgangsgruppe X neben der abzuspaltenden Acylgruppe R*-C0- mindestens eine weitere Acylgruppe trägt, ausgewählt wird.
17. Mittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung gemäß Formel (I) der die Gruppe RΪ-CO- tragende Stickstoff außerdem Teil einer cyclischen Imidstruktur ist
18. Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Imidteil des Acylimids gemäß Formel (I) aus einer Succinimid-, Maleinimid- oder Phthalimid-Gruppe, welche gegebenenfalls Ci- bis C4-Alkyl-, Hydroxyl-, C00H- und/oder SO3H- Substituenten tragen kann, wobei letztgenannte Substituentengruppen auch in Form ihrer Salze vorliegen können, be¬ steht.
19. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung gemäß Formel (I) N-Nonanoylsuccinimid ist.
20. Mittel nach einem der Ansprüche 14 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombination aus langkettige Peroxocarbonsäuren abspaltender Ver¬ bindung und kurzkettige Peroxocarbonsäuren abspaltender Verbindung diese in Molverhältnissen im Bereich von 1:1 bis 1:50, insbesondere von 1:2 bis 1:20 und vorzugsweise von 1:3 bis 1:10 enthält.
21. Waschmittel nach einem der Ansprüche 14 bis 20, dadurch gekennzeich¬ net, daß es
0,2 - 30 Gew.-%, insbesondere 1 - 20 Gew.-% der Aktivatorkombination, 5 - 50 Gew.-%, insbesondere 8 - 30 Gew.-% anionisches und/oder nicht¬ ionisches Tensid, bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 5 - 40 Gew.- Buildersubstanz, bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 - 0,7 Gew.-%, Enzym, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 6 - 20 Gew.-%, organisches Lösungsmit¬ tel aus der Gruppe umfassend Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen sowie deren Gemische und die aus diesen Verbindungs¬ klassen ableitbaren Ether, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1,2 - 17 Gew.-% pH-Regulator, enthält.
22. Waschmittel nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätz¬ lich zu den genannten Bestandteilen nicht über 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Persauerstoffverbindung, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Wasserstoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische, enthält.
23. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 14 bis 19, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es
0,2 - 30 Gew.-%, insbesondere 1 - 20 Gew.-% der Aktivatorkombination, 5 - 50 Gew.-%, insbesondere 8 - 30 Gew.-% anionisches und/oder nicht¬ ionisches Tensid, bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 5 - 40 Gew.-% Buildersubstanz, bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 - 0,7 Gew.-%, Enzym, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 6 - 20 Gew.-%, organisches Lösungsmit¬ tel aus der Gruppe umfassend Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen sowie deren Gemische und die aus diesen Verbindungs¬ klassen ableitbaren Ether, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1,2 - 17 Gew.-% pH-Regulator, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1 - 10 Gew.-% Abrasivstoff aus der Gruppe umfassend Quarzmehle, Holzmehle, Kunststoffmehle, Kreiden und Mikroglaskugeln sowie deren Gemische, enthält.
24. Reinigungsmittel nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß es zu¬ sätzlich nicht über 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Persauerstoffverbindung, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Wasser¬ stoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische, enthält.
25. Desinfektionsmittel nach einem der Ansprüche 14 bis 19, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß es
0,2 - 30 Gew.- , insbesondere 1 - 20 Gew.-% der Aktivatorkombination, 0,5 - 40 Gew.-%, insbesondere 5 - 20 Gew.- Persauerstoffverbindung, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Wasserstoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische,
0,1 - 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 - 5 Gew.-% anionisches und/oder nichtionisches Tensid, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 5 Gew.-% Komplexbildner aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxypolyphosphonsäuren sowie deren Gemische, bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 - 0,7 Gew.-%, Enzym, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 6 - 20 Gew.-%, organisches Lösungsmit¬ tel aus der Gruppe umfassend Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen sowie deren Gemische und die aus diesen Verbindungs¬ klassen ableitbaren Ether, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1,2 - 17 Gew.-% pH-Regulator, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 5 Gew.-%, zusätzlichen antimi- krobiellen Wirkstoff, enthält.
26. Verfahren zur Aktivierung anorganischer Persauerstoffverbindungen in im wesentlichen wäßrigen Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desin¬ fektionslösungen, dadurch gekennzeichnet, daß zur Lösung eine lang¬ kettige Peroxocarbonsäure abspaltende Verbindung, ausgewählt aus den Verbindungen nach Formel (I),
(Rl-C0-)nX (I)
in der R für einen Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 5 bis 17 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 4 und X für eine stickstoffhaltige Abgangsgruppe mit direkter Bindung zwischen Stickstoff und der Acyl¬ gruppe Rl-CO steht, sowie deren Gemischen, und eine kurzkettige Per¬ oxocarbonsäure, ausgewählt aus gegebenenfalls substituierter Perben- zoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen, abspaltende Verbindung zugegeben wird.
PCT/EP1995/004663 1994-12-05 1995-11-27 Aktivatormischungen für anorganische perverbindungen WO1996017920A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19944443177 DE4443177A1 (de) 1994-12-05 1994-12-05 Aktivatormischungen für anorganische Perverbindungen
DEP4443177.5 1994-12-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1996017920A1 true WO1996017920A1 (de) 1996-06-13

Family

ID=6534916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1995/004663 WO1996017920A1 (de) 1994-12-05 1995-11-27 Aktivatormischungen für anorganische perverbindungen

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE4443177A1 (de)
WO (1) WO1996017920A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003053986A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Behälterverschluss
US9670434B2 (en) 2012-09-13 2017-06-06 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US11865219B2 (en) 2013-04-15 2024-01-09 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19545729A1 (de) 1995-12-08 1997-06-12 Henkel Kgaa Bleich- und Waschmittel mit enzymatischem Bleichsystem
DE19600018A1 (de) 1996-01-03 1997-07-10 Henkel Kgaa Waschmittel mit bestimmten oxidierten Oligosacchariden
DE19605688A1 (de) * 1996-02-16 1997-08-21 Henkel Kgaa Übergangsmetallkomplexe als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen
DE19620411A1 (de) 1996-04-01 1997-10-02 Henkel Kgaa Übergangsmetallamminkomplexe als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen
WO1997036986A1 (de) * 1996-04-01 1997-10-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungsmittel mit oligoamminaktivatorkomplexen für persauerstoffverbindungen
DE19649375A1 (de) 1996-11-29 1998-06-04 Henkel Kgaa Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in Reinigungsmitteln
DE19704634A1 (de) 1997-02-07 1998-08-27 Henkel Kgaa pH-gesteuerte Freisetzung von Waschmittelkomponenten
DE19709411A1 (de) 1997-03-07 1998-09-10 Henkel Kgaa Waschmittelformkörper
DE19732750A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Henkel Kgaa Glucanasehaltiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE19732749A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Henkel Kgaa Glucanasehaltiges Waschmittel
DE19732751A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Henkel Kgaa Neue Beta-Glucanase aus Bacillus
CN1155687C (zh) * 1997-09-11 2004-06-30 普罗格特-甘布尔公司 漂白组合物
US6444634B1 (en) 1997-09-11 2002-09-03 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US6410500B1 (en) 1997-12-30 2002-06-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Moulded body dishwasher detergents with soil release polymers
US6992056B1 (en) 1997-12-30 2006-01-31 Henkel Kgaa Process for preparing detergent tablets having two or more regions
DE19758262A1 (de) 1997-12-31 1999-07-08 Henkel Kgaa Alkylaminotriazolhaltige, granulare Komponente für den Einsatz in Maschinengeschirrspülmitteln (MGSM) und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19819187A1 (de) 1998-04-30 1999-11-11 Henkel Kgaa Festes maschinelles Geschirrspülmittel mit Phosphat und kristallinen schichtförmigen Silikaten
DE19824705A1 (de) 1998-06-03 1999-12-09 Henkel Kgaa Amylase und Protease enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel
US6326032B1 (en) * 1998-11-18 2001-12-04 Ecolab Inc. Beverage manufacture and cold aseptic bottling using peroxyacid antimicrobial composition
DE19908051A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung compoundierter Acetonitril-Derivate
DE19914811A1 (de) 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Enzym- und bleichaktivatorhaltige Wasch- und Reinigungsmittel
DE19936613B4 (de) 1999-08-04 2010-09-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit löslichem Buildersystem
DE19944218A1 (de) 1999-09-15 2001-03-29 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
US6610752B1 (en) 1999-10-09 2003-08-26 Cognis Deutschland Gmbh Defoamer granules and processes for producing the same
US6686327B1 (en) 1999-10-09 2004-02-03 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Shaped bodies with improved solubility in water
DE19953792A1 (de) 1999-11-09 2001-05-17 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
DE19956802A1 (de) 1999-11-25 2001-06-13 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
DE19956803A1 (de) 1999-11-25 2001-06-13 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit
DE19962886A1 (de) 1999-12-24 2001-07-05 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit
DE19962883A1 (de) 1999-12-24 2001-07-12 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
DE10003124A1 (de) 2000-01-26 2001-08-09 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
DE10019344A1 (de) 2000-04-18 2001-11-08 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE10019405A1 (de) 2000-04-19 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Waschmittelgranulaten
DE10031620A1 (de) 2000-06-29 2002-01-10 Cognis Deutschland Gmbh Flüssigwaschmittel
DZ3349A1 (fr) 2000-07-28 2002-02-07 Henkel Kgaa Nouvelle enzyme amylolytique issue de bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) ainsi que produits de lavage et nettoyage contenant ledit enzyme amylolytique
DE10044471A1 (de) 2000-09-08 2002-03-21 Cognis Deutschland Gmbh Waschmittel
DE10044472A1 (de) 2000-09-08 2002-03-21 Cognis Deutschland Gmbh Waschmittel
DE10046251A1 (de) 2000-09-19 2002-03-28 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel auf Basis von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosiden und Fettalkoholen
DE10058645A1 (de) 2000-11-25 2002-05-29 Clariant Gmbh Verwendung von cyclischen Zuckerketonen als Katalysatoren für Persauerstoffverbindungen
WO2002044350A2 (de) 2000-11-28 2002-06-06 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cyclodextrin-glucanotransferase (cg tase) aus bicillus agaradherens (dsm 9948) sowie wasch- und reinigungsmittel mit dieser neuen cyclodextrin-glucanotransferase
DE10102248A1 (de) 2001-01-19 2002-07-25 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Oxim-Liganden als Bleichkatalysatoren
DE10105801B4 (de) 2001-02-07 2004-07-08 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel umfassend feine Mikropartikel mit Reinigungsmittelbestandteilen
DE10153792A1 (de) 2001-10-31 2003-05-22 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease-Varianten und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neuen Alkalischen Protease-Varianten
DE10162727A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE10163748A1 (de) 2001-12-21 2003-07-17 Henkel Kgaa Neue Glykosylhydrolasen
DE10163856A1 (de) 2001-12-22 2003-07-10 Cognis Deutschland Gmbh Hydroxymischether und Polymere in Form von festen Mitteln als Vorcompound für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel
CN1294248C (zh) 2002-02-25 2007-01-10 西巴特殊化学品控股有限公司 纺织纤维材料的处理方法
DE10260903A1 (de) 2002-12-20 2004-07-08 Henkel Kgaa Neue Perhydrolasen
US7105692B2 (en) 2003-01-24 2006-09-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Crystalline modification of a manganese complex
DE10304131A1 (de) 2003-02-03 2004-08-05 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren
DE10360805A1 (de) 2003-12-23 2005-07-28 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102004003710A1 (de) 2004-01-24 2005-08-11 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102004019751A1 (de) 2004-04-23 2005-11-17 Henkel Kgaa Neue Alkalische Proteasen und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neuen Alkalischen Proteasen
DE102004047777B4 (de) 2004-10-01 2018-05-09 Basf Se Alpha-Amylase-Varianten mit erhöhter Lösungsmittelstabilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102004047776B4 (de) 2004-10-01 2018-05-09 Basf Se Gegen Di- und/oder Multimerisierung stabilisierte Alpha-Amylase-Varianten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102005039580A1 (de) 2005-08-19 2007-02-22 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
DE102005053529A1 (de) 2005-11-08 2007-06-21 Henkel Kgaa System zur enzymatischen Generierung von Wasserstoffperoxid
DE102007003143A1 (de) 2007-01-16 2008-07-17 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102008000029A1 (de) 2008-01-10 2009-07-16 Lanxess Deutschland Gmbh Geschirrreinigungsmittel
DE102007003885A1 (de) 2007-01-19 2008-07-24 Lanxess Deutschland Gmbh Geschirrreinigungsmittel
DE102007016391A1 (de) 2007-04-03 2008-10-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel
MX2010003792A (es) 2007-10-12 2010-07-06 Basf Se Formulacion para lavado de platos que comprende una mezcla de policarboxilatos hidrofobicamente modificados y policarboxilatos hidrofilicamente modificados.
DE102007049830A1 (de) 2007-10-16 2009-04-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Neue Proteinvarianten durch zirkulare Permutation
DE102007051092A1 (de) 2007-10-24 2009-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Subtilisin aus Becillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin
JP5795254B2 (ja) 2008-04-09 2015-10-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 金属ヒドラジド錯体化合物の酸化触媒としての使用
DE102008038376A1 (de) 2008-08-19 2010-02-25 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Verbindungen
DE102008045207A1 (de) 2008-08-30 2010-03-04 Clariant International Limited Bleichkatalysatormischungen bestehend aus Mangansalzen und Oxalsäure oder deren Salze
DE102008045215A1 (de) 2008-08-30 2010-03-04 Clariant International Ltd. Verwendung von Mangan-Oxalatenn als Bleichkatalysatoren
DE102008064009A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Metall-Komplexen
MX338993B (es) 2010-05-07 2016-05-09 Basf Se Colorantes y mezclas para sombreado durante la lavanderia.
MX2012015285A (es) 2010-06-28 2013-02-07 Basf Se Composicion blanqueadora libre de metal.
US9051285B2 (en) 2010-12-13 2015-06-09 Basf Se Bleach catalysts
DE102011010818A1 (de) 2011-02-10 2012-08-16 Clariant International Ltd. Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102012022566A1 (de) 2012-11-17 2014-05-22 Clariant International Ltd. Waschmittelzusammensetzung enthaltend Manganoxalat und Carboxymethyloxybernsteinsäure (CMOS) und/oder deren Salze
DE102013019269A1 (de) 2013-11-15 2015-06-03 Weylchem Switzerland Ag Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung
DE102015002877A1 (de) 2015-03-09 2016-09-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Granulares Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserter Lösegeschwindigkeit
WO2017076771A1 (en) 2015-11-03 2017-05-11 Basf Se Bleach catalysts
EP3176157A1 (de) 2015-12-01 2017-06-07 Basf Se Bleichkatalysatoren
WO2017182295A1 (en) 2016-04-18 2017-10-26 Basf Se Liquid cleaning compositions
WO2017186480A1 (en) 2016-04-26 2017-11-02 Basf Se Metal free bleaching composition
EP3372663A1 (de) 2017-03-10 2018-09-12 Basf Se Bleichkatalysatoren
EP3382004A1 (de) 2017-03-28 2018-10-03 Basf Se Acylhydrazongranulate zur verwendung in waschmitteln
DE202023000933U1 (de) 2023-04-27 2023-05-08 WeylChem Performance Products GmbH Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2277926A1 (fr) * 1974-07-12 1976-02-06 Colgate Palmolive Co Composition de blanchiment a base d'un compose peroxyde et son application
DE3514877A1 (de) * 1985-04-25 1986-11-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur aktivierung von anorganischen peroxyverbindungen
WO1987006951A1 (en) * 1986-05-10 1987-11-19 Epp, Roman, A. Washing agents
EP0257700A2 (de) * 1986-08-26 1988-03-02 Unilever N.V. Bleichmittel oder Bleichmittel enthaltendes Reinigungsmittel
EP0267048A2 (de) * 1986-11-06 1988-05-11 The Clorox Company Peroxycarbonsäuren, Phenoxyacetat-Vorläufer von Peroxycarbonsäuren und Perhydrolyse-System
EP0399584A2 (de) * 1989-05-10 1990-11-28 Unilever N.V. Bleichaktivierung und Bleichmittel-Zusammensetzungen
EP0473229A1 (de) * 1990-08-28 1992-03-04 Unilever N.V. Bleich- und Waschmittel
EP0672749A1 (de) * 1994-03-17 1995-09-20 The Procter & Gamble Company Bleichmittelzusammensetzungen

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2277926A1 (fr) * 1974-07-12 1976-02-06 Colgate Palmolive Co Composition de blanchiment a base d'un compose peroxyde et son application
DE3514877A1 (de) * 1985-04-25 1986-11-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur aktivierung von anorganischen peroxyverbindungen
WO1987006951A1 (en) * 1986-05-10 1987-11-19 Epp, Roman, A. Washing agents
EP0257700A2 (de) * 1986-08-26 1988-03-02 Unilever N.V. Bleichmittel oder Bleichmittel enthaltendes Reinigungsmittel
EP0267048A2 (de) * 1986-11-06 1988-05-11 The Clorox Company Peroxycarbonsäuren, Phenoxyacetat-Vorläufer von Peroxycarbonsäuren und Perhydrolyse-System
EP0399584A2 (de) * 1989-05-10 1990-11-28 Unilever N.V. Bleichaktivierung und Bleichmittel-Zusammensetzungen
EP0473229A1 (de) * 1990-08-28 1992-03-04 Unilever N.V. Bleich- und Waschmittel
EP0672749A1 (de) * 1994-03-17 1995-09-20 The Procter & Gamble Company Bleichmittelzusammensetzungen

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003053986A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Behälterverschluss
US9670434B2 (en) 2012-09-13 2017-06-06 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US10358622B2 (en) 2012-09-13 2019-07-23 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US10377971B2 (en) 2012-09-13 2019-08-13 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US11001784B2 (en) 2012-09-13 2021-05-11 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US11053458B2 (en) 2012-09-13 2021-07-06 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US11859155B2 (en) 2012-09-13 2024-01-02 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US11952556B2 (en) 2012-09-13 2024-04-09 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US11865219B2 (en) 2013-04-15 2024-01-09 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing

Also Published As

Publication number Publication date
DE4443177A1 (de) 1996-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1996017920A1 (de) Aktivatormischungen für anorganische perverbindungen
EP0845027B1 (de) Katalytisch wirksame aktivatorkomplexe für persauerstoffverbindungen
WO1997041200A1 (de) Bleichaktivatoren für wasch- und reinigungsmittel
EP1557457B1 (de) Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19620411A1 (de) Übergangsmetallamminkomplexe als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen
WO1997041202A1 (de) Acyllactame als bleichaktivatoren für wasch- und reinigungsmittel
DE19616769A1 (de) Acylacetale als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel
DE19613103A1 (de) Übergangsmetallkomplex-haltige Systeme als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen
EP0902832A1 (de) Enolester als bleichaktivatoren für wasch- und reinigungsmittel
DE19620267A1 (de) Katalytisch wirksame Aktivatorkomplexe mit N¶4¶-Liganden für Persauerstoffverbindungen
EP1209221A1 (de) Verwendung von cyclischen Zuckerketonen als Katalysatoren für Persauerstoffverbindungen
DE19536082A1 (de) Aktivatorkomplexe für Persauerstoffverbindungen
EP0876463B1 (de) Bleich- und waschmittel mit enzymatischem bleichsystem
DE19754290A1 (de) Enolester als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel
EP1749084B1 (de) Bleichverstärkerkombination für den einsatz in wasch- und reinigungsmitteln
EP0902756A1 (de) Stabilisierung von alkalipercarbonat
WO1991018082A2 (de) Aktivatoren für anorganische perverbindungen
DE19748765A1 (de) Festes Bleichsystem
EP1920041A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel enthaltend 1,3,5-triacetyl-2,4-dioxo-1,3,5-hexahydrotriazin als bleichaktivator
DE10162646A1 (de) Bleichaktivatorkombination für den Einsatz in Wasch-und Reinigungsmitteln
WO1996030482A1 (de) Aktivatoren für peroxoverbindungen und sie enthaltende mittel
DE19628809A1 (de) Katalytisch wirksame Aktivatorkomplexe mit N¶4¶-Liganden vom Diimin-Typ für Persauerstoffverbindungen
WO2005059078A1 (de) Verringerung der farb-und oberflächenschädigung beim waschen von textilien und beim reinigen von harten oberflächen
DE19545727A1 (de) Alkalipercarbonathaltiges Waschmittel
DE19721588A1 (de) Oxacarbonsäureester als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase