WO1995032250A1

WO1995032250A1 - Composition pour sous-couche durcissant aux uv pour plastiques renforces metallises, revetements et reflecteurs d'automobiles

Info

Publication number: WO1995032250A1
Application number: PCT/JP1995/000984
Authority: WO
Inventors: Sakae Matsui; Hiroyuki Nakamura; Shizuo Kudo; Hiroaki Konse
Original assignee: Nippon Paint Co., Ltd.
Priority date: 1994-05-24
Filing date: 1995-05-23
Publication date: 1995-11-30
Also published as: US5780526A; KR970703397A; JP3673279B2

Description

明細書

F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物、塗装方法及び自動車 Λ射鏡技術分野

本発明は、一液型でポットライフの制限がなく、しかも密着性、耐熱性に優れた F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物、その塗装方法及びその塗装方法によって塗装された自動車反射錢に関する。背景技術

繊維強化複合材枓（以下「F R P」ともいう）は、軽重で耐食性、耐衝擎性に優れた素材として、自動車反射鏡等の分野を含む広範な用途に使用されている。このような用途として、例えば、自動車反射鏡においては、 F R Pを用いて成形体の形成がなされ、その表面にアルミニウム等の金属を真空蒸着することによって目的物が作製されている。しかし, このような場合、アルミニウム等の金属を直接 F R P成形体に蒸着すると、金属の光輝感がなく、反射鏡として必要な光学特性を確保することができない。このため、金属蒸着の前に、予め F R P表面に下逸り塗料を塗布し硬化させ、光学特性の改善がはかられている。

このような目的に使用される下塗り塗料としては、例えば、アクリル系樹脂及び硝化綿系樹脂よりなるラッカー、ウレタン樹脂塗料、アルキド樹脂塗料、紫外線硬化型埜料等の種々のものが知られている。これらのうち、紫外線硬化型埜料は、極めて短時間で硬化するので、生産性の向上、省スペース化等の利点を有しており、 F R P用下塗り塗料として好適である。このような紫外線硬化型塗料として、例えば、特願平 5 - 1 G 8 0 4 8 号には、ジペンタエリスリトールへキサアタリレート、ジペンタエリスリトールペンタァクリレート等の分子内に複数個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物と、イソシァヌレート型ポリイソシァネートとを含有してなる組成物が提案されている。また、他の紫外線硬化型塗料において、シラン力ップリング剤を添加して塗膜性能を保持させる技術も提案されている。しかしながら、これらはいずれも二液型であるので、必然的にポットライフの制限があった。また、耐熱性が必ずしも充分ではな W、つた。

本発明は、上述の現状に鑑み、一液型でボットライフの制限がなく、しかも充分の密着性、耐熱性を有する F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を提供することを目的とするものである。発明の開示

本発明の要旨は、 F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物として、分子内に少なくとも 2個の（メタ）アタリロイル基を有する化合物 2 0〜 8 0重量部、油変性アルキド樹脂 8 0〜 2 0重量部及び增感剤 2〜 1 5重量部を含有させ、必要に応じて、更に、ァミノ樹脂を、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物及び上記油変性アルキド榭脂の合計 1 0 0重量部に対して、 5〜 2 0重量都を含有させるところにある。

また、本発明の要旨は、上記 F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物の塗装方法及びその塗装方法によって塗装された自動車反射 $Sにもある。

以下、本発明を詳述する。

本発明の F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物（以下「本発明の組成物」ともいう）は、分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物、油変性アルキド樹脂、及び、增感剤を必須成分とする。

本発明の第一の成分は、分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリ口ィル基を有する化合物である。

本発明においては、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロィル基を有する化合物は、紫外線照射によって上記增感剤の作用により重合し、硬化して、下塗り塗膜の形成に与かる。 .

上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物としては、例えば、（①）ポリオールと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるもの、（②）分子内に末端ィソシァネート基を有する化合物に、水酸基及び（メタ）ァクリロイル基を有する化合物を付加して得られるウレタンァクリレート、（③）分子内に少なくとも 2個のェボキシ基又はグリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシァクリレート等を挙げることができる。

上記（①）ポリオールと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるものは、オリゴエステルアタリレートである。上記ポリオールとしては，例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリェチレングリコール、トリメチレングリコール，ボリプロピレングリコール, テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、 1， 2 — ブタンジオール、 1 , 3 —ブタンジオール、 1 , 4一ブタンジオール、 1， 5—ペンタンジオール、ネオベンチルグリコール、 1， 2 —へキシレンダリコール、 1， 6 —へキサンジオール、ヘプタンジオール、 1， 1 0 —デカンジオール、シクロへキサンジオール、 2 —ブテン一 1， 4 ージオール、 3—シクロへキセン一 1 , 1 ージメタノール、 4一メチルー 3 —シクロへキセン一 1 1 —ジメタノール、 3 —メチレン一 1 5—ペンタンジオール、（ 2 —ヒドロキンエトキシ）一 1一プロパノール、 4 一（ 2 ヒドロキシエトキシ）一 1 ーブタノール、 5 — （ 2—ヒドロキシエトキン）一ペンタノール、 3 — （ 2—ヒドロキシプロボキシ）一 1 ーブタノール、 4一（ 2 —ヒドロキシプ πポキシ）一 1 ーブタノール、 5 — （ 2 ヒドロキシブロボキシ）一 1一ペンタノール、 1 一（ 2 —ヒドロキシエトキシ）一 2 —ブタノール、 1 一（2 — ヒドロキシエトキシ）一 2—ペンタノール、水素化ビスフヱノール A グリセリン、ジグリセリン、ポリ力プロラクトン、 1 . 2 . 6一へキサントリオノレ、トリメチ口一ノレプロン、トリメチローノレエタン、ペンタントリオ一ル、トリスヒドロキシメチルァミノメタン、 3 — （ 2—ヒドロキシェ卜キシ）一 1 , 2 —プロパンジオール、 3 — （ 2 —ヒドロキシブロボキシ）一 1 2—プロパンジオール、 6 — （ 2—ヒドロキシェトキシ） 1 2 —へキサンジオール、 1 , 9ーノナンジオール、ヒド口キシピバリン酸ネオペンチルグリコール、スピロダリコール、 2 2 —ビス（ 4 ーヒドロキシエトキシフエニル）プ 'ン、 2 , 2—ビス（4ーヒドロキシプロピロキシフエニル）プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン，トリスヒドロキシェチルイソシァヌレート、ジ（ 2 —ヒドロキシェチル） 1 ーァセトキシェチルイソシァヌレート、ジ（ 2 —ヒドロキシェチル）一 2—ァセトキシェチルイソシァヌレート、マ二トール、グルコース等のポリオール類を挙げることができ、更に、これらのポリオ —ル類にエチレン才キサイド、プロピレンォキサイド、 ε—力プロラクトン、 7—プチロラクトン等を付加反応させて得られるアル午レンォキサイド変性又はラタトン変性のポリオール；過剰のこれらのポリオール類と多塩基酸又はその酸無水物とを縮合して得られる末端水酸基を有するポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等をも筝げることができる。

上記多塩基酸又はその酸無水物としては特に限定されず、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメット酸、メチルシクロへキセントリカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ァゼライン酸、テトラヒドロフタル酸、へキサヒドロフタル酸、ハイミック酸、コハク酸、ドデシニルコハク酸、メチルグルタル酸、ピメリン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ィタコン酸、テトラヒドロフタル酸、カービック酸，へット酸、アコニット酸、グルタコン酸、これらの酸無水物等を挙げることができる。

上記ポリオールとしては、更に、分子内に少なくとも 2個のエポキシ基又はダリシジル基を有する化合物と一価の酸又は一価のァミンとを反応させて得られるもの等をも挙げることができる。

上 g己分子内に少なくとも 2個のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物としては特に限定されず、例えば、ビスフヱノール A、ビスフユノール F、 2 , 6—キシレノール、臭素化ビスフヱノール A、フエノールノボラック等を含有するグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；ダイマ

—酸等を含有するグリシジルエステル型エポキシ樹脂：芳香族又は複素環族ァミン等を含有するグリシジルエステル型エポキシ樹脂；脂環型のエポキシ樹脂；エポキシ基又はグリ 'ンジル基を有するァクリル樹脂等を挙げることができる。

上記一価の酸としては特に限定されず、例えば、酢酸、プロビオン酸，安息香酸、ラウリン酸、ステアリン酸、酪酸、（メタ）ァクリル酸等を挙げることができる。

上記一価のァミンとしては特に限定されず、例えば、モノェチルアミン、ジェチルァミン、卜リエチルァミン、イソプロピルァミン、ジイソプロピルァミン、モノー n—プチルァミン、ジー n _プチルァミン、トリー n—ブチルァミン、モノー 2 —ェチルへキシルァミン、モノべンジルァミン、ピぺリジン、モルホリン、 n—メチルモルホリン、 n—ェチルモルホリン、セチルモルホリン等を挙げることができる。

上記（②）分子内に末端イソシァネート基を有する化合物に、水酸基及び（メタ）ァクリロイル基を有する化合物を付加して得られるウレタンァクリレートにおいて、上記分子内に未端ィソシァネート甚を有する化合物としては、例えば、ボリイソシァネート、又は、上記（①）の化合物におけるポリオールとして例示されているものにポリイソシァネートを反応させて得られるもの等を挙げることができる。

上 3己（②）の化合物のうち、上記ポリオールとして、上記分子内に少なくとも 2個のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物と一価の酸又は一価のァミンとを反応させて得られるものを使用したものは、例えば、予め分子内に 1個の水酸基及び（メタ）ァクリロイル基を有する化合物とポリイソシァネー卜とを反応させて得られる 1分子中に 1個のィソシァネート基を有する化合物に、分子内に少なくとも 2個のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物と一価の酸又は一価のァミンとを反応させて撙られるポリオールを反応させて、エスチル結合及びゥレタン結合を有するゥレタン変性エポキシァクリレートとして得ることができる

上記（②）の化合物における上記ポリイソシァネートとしては、例えば、脂肪族糸、脂環式系、芳香族系及び芳香族一脂肪族系等のうちのいずれのものであっても良く、このようなものとしては、例えば、トリレンジイソシァネート、 4 , 4 ' ージフエニルメタンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、リジンジイソシァネート、 4 , 4 ' ーメチレンビス（シクロへキシルイソシァネート）、メチルシクロへキサン一 2， 4 ージイソシァネート、メチルシクロへキサン一 2， 6 —ジイソシァネート、 1， 3— （イソシァネ一トメチル）シクロへキサン、イソホロンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、ダイマー酸ジイソシァネート、ジァニシジンジイソシァネート、フユニルジイソシァネート、ハロゲン化フエニルジイソシァネート、メチレンジイソシァネート、エチレンジィソシァネート、ブチレンジイソシァネート、プロピレンジイソシァネ一ト、ォクタデシレンジイソシァネート、 1 , 5—ナフタレンジイソシァネート、ボリメチレンポリフ二レンジイソシァネート、トリフニルメタントリイソシーアネート、ナフチレンジイソシァネート、 3 —フエ二ルー 2—エチレンジイソシァネート、クメン一 2 , 4 —ジイソシァネ一卜、 4 ーメトキシー 1 , 3—フユ二レンジイソシァネート、 4—エトキシー 1， 3—フエ二レンジイソシァネート、 2 , 4 ' —ジイソシァネートジフエニルエーテル、 5， 6—ジメチルー 1 , 3—フヱニレンジィソシァネート、 4， 4 ' ージイソシァネートジフエニルエーテル、ベンジジンジイソシァネート、 9， 1 0—アンスラセンジイソシァネート、 4 , 4 ' ージイソシァネートジベンジル、 3， 3 —ジメチルー 4， 4 ' ージイソシァネートジフエニル、 2 , 6—ジメチルー 4 , 4 ' ージイソシァネートジフエニル、 3 . 3 —ジメトキシー 4， 4 ' ージイソシァネートジフエニル、 1 , 4一アンスラセンジイソシァネート、フヱニレンジイソシァネート、 1 , 4 ーテトラメチレンジイソシァネート、 1， 1 0—デカンメチレンジイソシァネート、 1， 3—シクロへ午シレンジイソシァネート等のジイソシァネート類；これらジイソシァネート類のヌレート体、ビュレット体、ァダクト体； 2， 4， 6—トリレントリイソシァネート、 2， 4， 4 ' 一トリイソシァネートジフ _Λニルエーテル等のトリイソシァネート類等を挙げることができる。

上記（②）の化合物における上記水酸基及び（メタ）ァクリロイル基を有する化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ァクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ァクリレート、エポキシ（メタ）アクレリート、〔メタ）アクリル酸一 2—ヒドロキシェチル、グリセロールジ（メタ）アタリレート、及び、これらにェチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、 ε—力プロラクトン、 7—プチロラクトン等を付加して得られるアルキレンォキサイド変性又はラクトン変性の化合物等を挙げることができ、また、これらの化合物にポリイソンァネートを付加した化合物を用いることもできる。

上記（③）分子内に少なくとも 2個のエポキシ基又はダリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるものは、ェボキシァクリレートである。

上記分子内に少なくとも 2個のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物としては、例えば、上記（②）の化合物における分子内に少なくとも 2個のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物として例示されているもの等を挙げることができる。

本発明においては、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロィル基を有する化合物として、上記（①）〜（③）等のものを使用することができ、これらの化合物は、含有する不飽和結合の関与によって重合反応が生じて紫外線硬化されるが、必要に応じて、本発明の組成物に，更に、不飽和結合を有するその他の化合物として、例えば、ジァリルフマレート、トリアリルイソシァヌレート等を含有させることもできる。本発明においては、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロィル基を有する化合物は、分子内に少なくとも 3個の（メタ）ァクリロィル基を有するものであることが好ましい。分子内に 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物であると、耐熱性が不充分であるので、好ましくない。

しかしながら、本発明の組成物を、例えば、反射鏡等の耐熱性を要する製品用途に使用しない場合には、分子内に 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物であってもかまわない。上記耐熱性を要する製品用途以外の用途としては、例えば、オフセット印刷を施した印刷紙を保護し美粧効果を付与するために、本発明の組成物を当該印刷紙上に塗布する場合等を挙げることができる。

上記分子内に少なくとも 3個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物としては、例えば、（①一 a ) 分子内に 3個以上の水酸甚を有する化合物と（メタ）アクリル酸とのエステル化物を挙げることができる。上記分子内に 3個以上の水酸基を有する化合物としては、例えば、ぺンタエリスリトール、ジベンタエリスリトール、卜リメチロールブロパン、トリメチロールェタン、ジトリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン等を挙げることができ、更に、これらにエチレンォキサイド、プロピレンオキサイド、 e—力プロラクトン又は 7—プチ口ラクトン等を付加して得られるアルキレンォキサイド変性又はラクトン変性のポリオール等をも挙げることができる。

上記分子内に少なくとも 3個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物としては、更に、例えば、（③ー a ) 分子内に 3個以上のエポキシ基又はグリシジル甚を有する化合物と（メタ）アクリル酸とのエステル化物等をも挙げることができる。

上記分子内に 3個以上のエポキシ基又はグリシジル甚を有する化合物としては、例えば、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメテロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールペンタグリシジルエーテル、ソルビタンテトラグリシジルエーテル、ソ/レビタンペンタグリシジルエーテル、卜リグリセロ一ルテトラグリシジルエーテル、テトラグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタグリセロールテトラグリシジルエーテル、トリグリセロールペンタグリシジルェ一テル、テトラグリセ口一ルペンタグリシジルェ一テル、ペンタグリセロールペンタグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシァヌレート等を挙げることができ、更に、 0—クレゾ一ルノボラック型ェポキシ樹脂のうち、 3個以上のグリシジル基を有する化合物等をも挙げることができる。 .

上記 0—クレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうち、 3個以上のグリシジル基を有する化合物としては、例えば、スミエポキシ E S C N— 2 2 0 L (住友化学工業社製）、スミエポキシ E S C N— 2 2 0 M (住友化学工業社製）、スミエポキシ E S C N - 2 2 0 N (住友化学ェ柒社製）等を挙げることができる。

上記分子内に少なくとも 3個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物としては、更にまた、例えば、（②ー a ) 分子内に末端イソシァネート基を有する化合物に、水酸基及び（メタ）アタリロイル基を有する化合物を付加して得られるウレタン変性（メタ）アタリレート化合物、

(②ー b ) 過剰のポリオールと多塩基酸又はその酸無水物とを縮合して得られる末端水酸基を有するポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールとポリイソシァネートとを反応させて得られる分子内に末端ィソシァネート基を有する化合物に、水酸基及び（メタ）ァクリロイル基を有する化合物を付加して得られるウレタン変性（メタ）ァクリレート化合物等を挙げることができる。

上記（②ー a ) 及び（②ー b ) において、上記分子内に末端イソシァネート基を有する化合物としては、例えば、上記（②）の化合物において例示されているもの等を挙げることができる。

上記（②— a ) において、上記水酸基及び（メタ）ァクリロイル基を有する化合物としては、例えば、上記（②）の化合物における水酸基及び（メタ）アタリロイル基を有する化合物として例示されているもの等を挙げることができる。

上記（②一 b ) において、上記ポリオ一ルとしては、例えば、上記（①）の化合物におけるポリオールとして例示されたもの等を挙げることができる。

上記（②ー b ) において、上記多塩甚酸又はその酸無水物としては、例えば、上記（①）の化合物における多塩基酸又はその酸無水物として例示されているもの等を挙げることができる。

本発明においては、上記分子内に少なくとも 3個の（メタ）ァクリロィル基を有する化合物のうち、上記（①ー a ) 分子内に 3個以上の水酸基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とのエステル化物であって、ぺンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びジトリメチロールブ口パンのうちのいずれかと（メタ）アクリル酸とのエステル化物が好ましい。

本発明の組成物は、上記第一の成分である分子内に少なくとも 2個の (メタ）ァクリロイル基を有する化合物を、 2 0〜 8 0重量部含有させて構成する。 2 0重量部未満であると光沢、耐執性に劣り、 8 0重量部を超えると密着性が低下するので、上記範囲に限定される。好ましくは. 2 0〜 6 0重量部である。

本発明の第二の成分は、油変性アルキド榭脂である。上記油変性アルキド樹脂は、 F R Fに対する密着性を付与する。

上記油変性アルキド榭脂としては待に限定されず、例えば、多価アルコールと多塩基酸又はその酸無水物に加えて、更に、変性剤として、油脂又は油脂脂肪酸を使用することによって得ることができるもの等を举げることができる。

上記多価アルコールとしては特に限定されず、例えば、上述の本発明の第一の成分中、上記（①）の化合物におけるポリオールとして例示されているもの等を挙げることができる。

上記多塩基酸又はその酸無水物としては特に限定されず、例えば、上述の本発明の第一の成分中、上記（①）の化合物における多塩基酸又はその酸無水物として例示されているもの等を挙げることができる。

上記変性剤として使用される油脂又は油脂脂肪酸としては特に限定されず、不乾性油、半乾性油及び乾性油のうちのいずれのものであっても良く、このようなものとしては、例えば、ヤシ油、大豆油、トール油、サフラワー油、アマ二油、キリ油、ヒマシ油、これらの油脂の油脂脂肪酸類等を筝げることができる。

本発明においては、上記油変性アルキド榭脂の油長は特に限定されず、短油、中油及び長油のうちのいずれであっても良い。本明細書中、「油長」とは、油の含有量を重量百分率に基づいて表した値をいう。このような油変性アルキド榭脂の具体例としては、例えば、ヤシ油変性アルキド樹脂として、べッコゾール 1 3 2 3— 6 0— E L (大日本インキ化学工業社製、油長 2 8 % ) ：トール油変性アルキド樹脂として、後に参考例 1で詳述する油 S 3 9 %のもの、ベッコゾ一ル E T— 6 5 0 2 - 6 0

(大曰本インキ化学工業社製、油長 6 5 % ) ；大豆油奕性アルキド榭脂として、べッコゾール E S - 6 5 0 5 - 7 0 (大日本ィンキ化学工業社製、油長 6 5 % ) 、べッコゾール O D— E— 1 9 8 - 5 0 (大日本インキ化学工業社製、油長 Z 8 % ) 、べッコゾール E S— 4 0 2 0 - 5 5

(大日本ィンキ化学工業社製、油長 4 0 % ) 、ベッコゾ一ル P— 4 7 0 一 7 0 (大日本インキ化学工業社製、油長 6 5 %) ：サフラワー油変性アルキド樹脂として、べッコゾール J一 5 5 7 (大日本ィンキ化学工業社製、油長 5 1 % ) ；アマ二油変性アルキド樹脂として、べッコゾール

4 5 - 1 6 3 (大日本ィンキ化学工業社製、油長 2 8 、ベッコゾ一ル E L— 4 5 0 1 — 5 0 (大日本ィンキ化学工業社製、油長 4 5 、べッコゾール E L— 6 5 0 1 - 7 0 (大日本インキ化学工業社製、油長

6 5 %) 等を挙げることができる。

本発明を実施するにあたっては、上記油変性アルキド樹脂の油長は、本発明の用途を勘案して適宜選択することができる。しかしながら、本発明の組成物固形分中の油長は、 3 5 %以下であることが好ましい。

3 5 %を超えると塗膜外観が不良となり、また、耐熱性に劣ることもある。より好ましくは、 2 8 %以下である。

上き己本発明の粗成物固形分中の油長は、上記油変性アルキド樹脂の油長、及び、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物と上記油変性アルキド榭脂との混合比の、これら 2つの要因により決定される。上記油変性アルキド榭脂の油長は、油変性アルキド樹脂を構成する油脂の種類により決定される。

このような上記本発明の組成物固形分中の油長の決定の例としては、例えば、油長が 2 8 %であるヤシ油変性アルキド榭脂を使用する場合、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物と上記油変性アルキド榭脂との混合比が 5 0 ： 5 0であると、本発明の組成物固形分中の油:！は 1 4 %となり、更に好ましい鎗果を得ることができる。

また、例えば、油長が 3 9 %であるトール油変性アルキド樹脂を使用する場合、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）アタリロイル基を有する化合物と上記油変性アルキド樹脂との混合比が 3 0 _: 7 0〜6 0 ：

4 0であると、本発明の粗成物固形分中の油長は 1 5 . 6〜2 7 . 3 % となり、更に好ましい結果を得ることができる。

また、例えば、油長が 2 8 %である大豆油変性アルキド樹脂を使用する場合、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）アタリロイル基を有する化合物と上記油変性アルキド樹脂との混合比が 4 0 ： 6 0 〜 5 0 ： 5 0であると、本発明の組成物固形分中の油長は 1 4 〜 1 6 . 8 %となり、更に好ましい結果を得ることができる。

また、例えば、油長が 4 0 %である大豆油変性アルキド樹脂を使用する場合、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物と上記油変性アルキド榭脂との混合比が 4 0 ： 6 0 〜 5 0 ： 5 0であると、本発明の組成物固形分中の油長は 2 0 〜 2 4 . 1 %となり、更に好ましい結果を得ることができる。

更に、例えば、油長が 4 5 %であるアマ二油変性アルキド榭脂を使用する場合、上記分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物と上記油変性アルキド榭脂との混合比が 4 0 ： 6 0 〜 5 0 ： 5 0であると、本発明の組成物固形分中の油長は 2 2 . 5 〜 2 7 %となり、更に好ましい結果を得ることができる。

本発明の組成物は、上記第二の成分である油変性アルキド榭脂を、 8 0 〜 2 0重量部含有させて構成する。 8 0重量部を超えると耐熱性が低下し、 2 0重量部未満であると密着性が劣るので、上記範囲に限定される。好ましくは、 8 0 〜 4 0重量部である。

本発明の第三の成分は、增感剤である。上記増感剤は、光重合開始剤としての作用を有する。

上記增感剤としては特に限定されず、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインェチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルェ一テル、ベンゾイン、 α —メチルベンゾイン、ベンゾイン一 η—ブチルエーテル、 2—ェチルアントラキノン、 2— t ーブチルアントラキノン、 1一クロルアントラキノン、 2—アミノレアントラキノン、 2 —アミノアントラキノン、ベンゾフエノン、 p—クロルベンゾフエノン、 p—ジメチルァミノべンゾフヱノン、ベンゾフエノンメチルエーテル、メチルベンゾフエノン、 4 , 4ージクロロべンゾフエノン、 4， 4 —ビスジェチルァミノべンゾフエノン、ジフエニルスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、 2 , 4—ジメチルチオキサントン、 2 , 4—ジイソプロピルチォキサントン、 2 , 4 —ジェチルチォキサントン、 2—クロルチオキサントン、 2—イソプロピルチオキサントン、 2， 2 — ジメトキシ一 2 —フエ二ルァセトフェノン、 . α -ジクロロー 4一フエノキシアセトン、 D— t e r t —ブチルトリクロロァセトフエノン、 p— t e r t一プチルジクロロアセトフエノン、 2， 2—ジエトキシァセトフエノン、 p—ジメチルアミノアセトフェノン、ヒドロキシンクロへキシルフェニルケトン、 1 一（ 4 一イソプ口ピルフエニル）一 2—ヒドロキジ一 2—メチルプロパン一 1一オン、 2 , 2 — ジメトキシー 1， 2 — ジフエニルェタン一 1 一才ン、 2， 4 , 6—トリメチルベンゾインジフエニルホスフィンオキサイド、 2—メチルー 1一 [ 4一（メチルチオ）フエニル] 一 2—モルフォリノプロパン一 1一オン、 4— ( 2—アタリ口キシ）ォキシエトキシーフエ二ルー 2—ヒドロキシー 2—プロピルケトン、 4一（ 2—ヒドロキン）フエ二ルー（ 2—ヒドロキシー 2—プロピル）ケトン、ビス（ 2 , 6— ジメトキシベンゾィル）一 2 , 4 . 4一トリメチルフエニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。これらのうち、 2， 4 ージメチルチォキサントン、 2， 4 ージイソプロピルチォキサントン、 2 , 4—ジェチルチオキサントン、 2—クロルチオキサントン、 2 —イソプロピルチォキサントン、ヒドロキシシクロへキシルフヱ二ルケトン、 1一（4一イソプロピルフエニル）一 2—ヒドロキシ一 2—メチルプロパン一 1一オン、 2 , 2 —ジメトキシー 1 , 2 —ジフエニルェタン一 1 一オンが、硬化性、密着性、耐熱性に優れているので、好ましい。本発明においては、これらのうち 1種又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明の組成物は、上記第三の成分である上記増感剤を、上記第一の成分及び上記第二の成分の合計 1 0 0重量部に対して、 2〜 1 5重量部含有させて構成する。 2重量部未満であると密着性、耐熱性に劣り、 1 5重量部を超えても効果は変わらないが、経済上不利であるので、上記範囲に限定される。好ましくは、 3〜 1 0重量部である。

本発明においては、上記第一〜第三の成分に加えて、必要に応じて、第四の成分として、ァミノ樹脂を含有させて、耐熱性を更に向上させることができる。

上記ァミノ樹脂としては、例えば、メラミン、尿素及びべンゾグアナミンのうち少なくとも 1種とホルムアルデヒド類とから合成されるメチロール化ァミノ樹脂；このようなメチロール化ァミノ榭脂であって、メチロール基の一部又は全部を、メタノール、エタノール、プロパノール, イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の低級一価アルコ一ルによって、アルキルエーテル化したもの等を挙げることができる。このようなァミノ樹脂の具体例としては、例えば、サイメル 3 0 3 (三井サイテツク社製、メチル化メラミン樹脂）、サイメル 3 5 0 ( =井サイテック社製、メチル化メラミン榭脂）、ユーバン 5 2 0 (三井東圧社製, n—ブチル化変性メラミン樹脂）、ユーバン 2 0 - S E - 6 0 (三井東圧社製、 n—ブチル化変性メラミン榭脂）、ュ一パン 2 0 2 1 (三井東圧社製、 n—ブチル化変性メラミン樹脂）、ユーバン 2 2 0 (三井柬圧社製、 n—ブチル化変性メラミン樹脂）、ユーバン 2 2 R (三井東圧社製、 n—ブチル化変性メラミン樹脂）、ユーバン 2 0 2 8 (三井東圧社製、 n—ブチル化変性メラミン榭脂）、ユーバン 1 6 5 (三井束圧社製、イソブチル化変性メラミン樹脂）、ユーバン 1 1 4 (三井東圧社製、ィソブチル化変性メラミン樹脂）、ユーバン 6 2 (三井東圧社製、イソブチル化変性メラミン樹脂）、ユーバン 6 0 R (三井東圧社製、ィソブチル化変性メラミン榭脂）、 M F— 5 2 1ワニス（日本ペイント社製、ベンゾグァナミン樹脂）等を挙げることができる。

本発明の組成物は、上記第四の成分である上記ァミノ樹脂を、上記第一の成分及び上記第二の成分の合計 1 0 0重量部に対して、 5〜 2 0重量部含有させることが好ましい。 5重量部未満であると耐熱性の改善が充分ではなく、 2 0重量都を超えても効果は変わらないが、密着性が低下する。より好ましくは、 5〜 1 5重量部である。

本発明の組成物が、第四の成分として、上記アミノ樹脂を含有するものである塌合には、 E13刷分野等のような、塗装工程において加熱するェ程を有しない分野に使用した場合、ブロッキング性、耐摩擦性等が低下するので、好ましくない。

本発明においては、上記第一の成分、第二の成分及び第三の成分に加えて、又は、上記第四の成分を有する場合には、上記第一の成分、第二の成分、第三の成分及び第四の成分に加えて、更に、溶剤、表面調整剤等を添加することができる。

上記溶剤は、本発明の組成物を希釈して途装しゃすくする作用を有する。

上記溶剤としては特に限定されないが、濡れ性を高めるためには低表面張力溶剤が好ましく、このようなものとしては、例えば、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤等を挙げることができ、更に、これらに加えて、蒸発速度やコスト等に鑑み、酢酸ェチル、酢酸プチル、トルエン、キシレン等を併用することもできる。上記溶剤の配合量は、必要に応じて增减することができる。

上記表面調製剤としては特に限定されず、例えば、ふつ素系添加剤、セルロース系添加剤等を挙げることができる。上記ふつ素系添加剤は、表面張力を低下させて濡れ性を高めることにより、 F R P素材に塗布するときのハジキを防止する作用を有する。上記ふつ素系添加剤の具体例としては、例えば、メガファック F— 1 7 7 (大日本ィンキ化学工業社製）等を挙げることができる。

上記セルロース系添加剤は、塗布時の造膜性を付与する作用を有する < 上記セルロース系添加剤としては、流動性を低下させるために数平均分子量 1 5 0 0 0以上の高分子品が好ましく、このようなものとしては. 例えば、セルロース一アセテート一プチレート樹脂等を挙げることがで ciも。

本発明においては、上記ふつ索系添加剤の量が多くなると、蒸看アルミニゥムゃトップコ一トの密着性の低下等をきたし、上記セルロース系添加剤の量が多くなると、本発明の組成物の固形分含有量が低下し、塗膜が付着しにくくなるので、上記ふつ素添加剤及び上記セルロース系添加剤を併用することが好ましい。

本発明においては、上記表面調製剤の添加量は、上記第一の成分、第二の成分及び第三の成分の三成分の合計、又は、上記第四の成分を有する場合には、これに上記第四の成分を加えた四成分の合計 1 0 0重量都に対して、上記ふつ素系添加剤及び上記セルロース系添加剤の合計量が,

0 . 0 1〜 3 . 0重量部が好ましい。上記ふつ素系添加剤を単独で用いる場合には、 0 . 0 1〜 1 . 0重量部が好ましく、上記セルロース系添加剤を単独で用いる場合には、 0 . 5〜 5 . 0重量部が好ましい。

本発明の組成物を用いて、自動車反射鏡を製造するにあたっては、例えば、 F R P成形品を水系洗浄剤で洗浄した後、本発明の組成物を成形品の表面に塗布し、その後紫外線照射してベースコート眉を形成する。上記塗布は、エアースプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装等によって行うことができる。

上記塗布においては、乾燥膜厚が 1 0〜4 0 mとなるように行い、上記紫外線照射の前に、 7 0〜 1 3 0 °Cで、 5〜 2 5分、好ましくは 1 0〜2 0分の条件で、ブレヒー卜して溶剤を蒸発させる。上記プレヒ一卜の温度が 7 0て未満であると、耐水性、耐熱性に劣り、 1 3 0 °Cを超えると性能に影響はないが、経済上不利である。

上記紫外線照射は、上記プレヒートの後、 5 0 0〜 5 0 0 0 m J程度の条件で行う。上記紫外線照射によって本発明の組成物を硬化させることができる。

上記紫外線照射にあたっては、通常当該分野で用いられている高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。

本発明の組成物を塗装し硬化した後、その硬化塗膜の上に、例えば、アルミニウム等の金属を真空蒸着し、必要に応じて、更に、腐食防止のために、蒸着された金属の上にクリヤー塗装を施し、 1 0 0〜 1 2 0 °C で 5〜 1 5分程度の条件で焼き付け、乾燥膜厚 3〜 1 5 mのトップコ一ト層を形成することにより、目的物である自動車反射鏡を得ることができる。

上記クリヤー塗装に使用されるクリヤー塗料としては、例えば、ァクリル系ラッカ一塗料、アクリルメラミン硬化系クリヤー塗料、アルミキレート硬化型ァクリル系塗料等を挙げることができる。

本発明の組成物を適用することができる F R P成形体としては特に限定されず、例えば、ヘッドランブ、ティルランプ、サイドランブ等の目動車反射鏡等を挙げることができ、なかでも、比較的大光量が必要なへッドランプに好適に用いることができる。上記第一〜第三の成分を含有

1 & し、上記第四の成分を含有しない本発明の駔成物は、上記自動車反射鲩等のみならず、更に、例えば、オフセット印刷を施した印刷紙等に適用することができ、印刷紙を保護し美粧効果を付与することによってオフセットインキ及び紙との密着性に優れた紙加工品を得ることができる。発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

参考例 1

油县 3 9 %のトール油変性アルキド樹脂の合成

反応用コルベンにトール油脂肪酸 2 5 6 5 g ( 8. 8 8 m 0 1 ) とべン夕エリスリトール 9 6 3 g (6. 8 4 mo 1 ) を仕込み、攪拌しながら、生成した水を系外に出しつつ 2時間 3 0分で Z 3 0てまで昇温した _c その後、 1 5 0 °Cまで冷却した後、ペンタエリスリトール 5 8 2 g

( 4. 1 3 mo l ) とエチレングリコール 5 0 6 g (8. 1 6 m o 1 ) を仕込み、攪拌しながら無水フタル酸 2 5 3 5 g ( 1 7. 1 3 mo 1 ) , 及び、循環用としてキシレン 1 4 8 gを加え、生成した水を系外に出しながら 2 2 0 まで 3時間かけて昇温し、所定の酸価になるまで反応させた。反応終了後、キシレン 5 4 3 8 gで希釈し、酸価 5、気泡粘度 Z₂ の透明な油長 3 9 %のトール油変性アルキド樹脂溶液を樽た。

実施例 1〜； I 6、比較例 1〜 3

表 1及び表 2に示した各成分を、表 1及び表 2に示した重量部配合し, 各実施例及び比較例の F RP用金厲蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を調製した。表 1及び表 2中、配合は、固形分重量部を表す。

表 1及び表 2中、分子内に 6個の（メタ）ァクリロイル基を有する

(以下、分子内に含有される（メタ）ァクリロイル基が、例えば、 6個等である場合、「 6官能」等ともいう）（メタ）ァクリレートとして、 N Kエステル A D P— 6へキサ（新中村化学工業社製、ジペンタエリスリトールのへキサァクリレート）を使用した。 5官能の（メタ）アタリレートと 6官能の（メタ）ァクリレートとの混合物〔以下、このものを Γ 5、 6官能混合物」ともいう）として、 Ν Κエステル A D P— 6 (新中衬化学工業社製、ジペンタエリスリトールのペンタァクリレートとジペンタエリスリトールのへキサァクリレートとの混合物）を使用した。

3官能の（メタ）アタリレートと 4官能の（メタ）ァクリレートとの混合物（以下、このものを「 3、 4官能混合物」ともいう）として、 Ν Κ エステル A T M M— 3 L (新中村化学工業社製、ペンタヱリスリトールのトリァクリレート及びペンタエリスリトールのテトラァクリレートとの混合物）を使用した。 2官能の（メタ）ァクリレートとして、 N Kェステル A P G— 2 0 0 (新中村化学工業社製、トリプロピレングリコールのジァクリレート）を使用した。

また、表 1及び表 2中、エポキシ（メタ）ァクリレートとして、リポキン V R 7 7 (昭和高分子社製、 # 8 2 7 、エポキシのジァクリレート）を使用した。ウレタン（メタ）ァクリレートとして、テトラヒドロ無水フタル酸 1 モルに、 1， 5 —ペンタンジオール、イソホロンジイソシァネート及びヒドロキシェチルァクリレートをそれぞれ 2モルずつ付加した付加物（曰本ペイント社製）を使用した。

更に、表 1及び表 2中、油変性アルキド樹脂は、トール油変性アルキド樹脂（油長 3 9 % ) として、参考例 1で得たものを、トール油変性ァルキド樹脂（油長 6 5 として、べッコブール E T— 6 5 0 2 - 6 0 (大日本インキ化学工業社製）を、ヤシ油変性アルキド樹脂（油長 2 8 として、べッコゾール 1 3 2 3— 6 0— E L (大曰本ィンキ化学工業社製）を、大豆油変性アルキド樹脂（油長 4 0 % ) として、べッコブール E S— 6 5 0 5 — 7 0 (大日本ィンキ化学ェ菜社製）を、大豆油変性アルキド榭脂（油長 2 8 % ) として、べッコゾール O D— E— 1 9 8 - 5 0 (大日本ィンキ化学工業社製）を、大豆油変性アルキド樹脂

(油長 4 0 % ) として、べッコゾール E S— 4 0 2 0— 5 5 (大日本ィンキ化学工業社製）を、アマ二油変性アルキド樹脂（油長 4 5 % ) として、べッコゾール E L— 4 5 0 1 - 5 0 (大日本ィンキ化学工業社製）をそれぞれ使用した。増感剤として、ィルガキュア 6 5 1 (チバガイギ一社製、 2， 2—ジメトキシー 1 , 2—ジフエニルェタン一 1 一オン），カャキュア D E T X— S (日本化薬社製、 2， 4—ジェチルチオキサントン）を佳用した。表面調整剤として、メガファック F— 1 7 7

(大日本ィンキ化学工業社製、パーフルォロアルキル基含有ノニオンォリゴマー）を使用した。溶剤として、トルエン、キシレン、イソブタノールを併用した。

F R P製自動車反射鏡の作製

自動車反射鏡用の F R P成形品を I P A洗浄し、乾燥後、得られた各 F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り波状組成物を、乾燥膜厚が

1 0〜 2 0 mになるようにその表面にエアースプレー塗装した。その後、 1 0 0 °Cで 1 0分の条件でプレヒートして溶剤を除去し、

8 0 W / c mのオゾンタイプ拡散型の高圧水銀灯を使用し、 3 0 0 0 m Jの照射量で紫外線を照射することによつて硬化させ、 F R P成形品の表面にベースコート眉を形成した。次に、得られたベースコート層の表面にアルミニウムを真空蒸着した後、更に、その上から、ュピカコート 3 0 0 2 A (曰本ュピカ社製〉を 2 0重量部、トルエンを 3 5重量部. ソルぺッソ # 1 0 0を 4 0重量部、 n—ブタノールを 5重部の祖成によって調製した上塗り塗料を、乾燥膜厚が 3 mになるようにェアースプレー塗布し、 1 2 0 °Cで 1 0分間の条件で焼き付けてトップコート層を形成し、 F RP製自動車反射鏡を作製した。

性能試験評価方法

得られた F R P製自動車反射鏡を、下記の項目について性能試験を行い、評価した。結果を表 1及び表 2に示した。

1. 塗膜外観

外観を目視で観察して虹や白化、クラック、フクレ等の欠陥の有無を検査し、欠陥のないものを〇とし、僅かに欠陥のあるものを厶とし、欠陥のあるものを Xとした。

2. 光沢

目視観察により、光沢の充分なものを〇とし、不充分なものを Xとしァ w 0

3. 密着性

カッターナイフで^射鏡表面を 1 0 0個の 2 mm巾の碁盤目に切り、この上からセロハン粘着テープを貼って急速に剥がすことによって、剝離しないで残った碁盤目の数を数えて測定した。 1 0 0 / 1 0 0残ったものを〇、 9 9 / 1 0 0〜 9 1 1 0 0残ったものを△、 9 0 / 1 0 0 以下残ったものを Xとした。

4. 耐水性

4 0 °Cの恒温水槽に 3 0時間浸漬し、取り出した後、軽く布でぬぐい、外観及び密着性を上述の方法と同様にして評価した。

5. 耐熱性

1 8 0 °Cの熱風循環式乾燥炉の中に 9 6時間放置し、取り出した後、室温まで放冷し、外観及び密着性を上述の方法と同様にして評価した。

6. ポッ卜フっフ

4 0 °Cで 3力月間保存し、その貯蔵安定性を観察し、粘度変化が著しくなく、ゲルの発生がないものを〇とし、粘度変化が著しいか又はゲルが発生しているものを Xと評価した

表 1

2 4

差替え用紙（規則 26) 表 2

2 5 差替え用紙（規則 26) 実施例 1 7〜 3 0、比較例 4、 5

分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物として、 5、 6官能混合物 5 0重量部を使用し、油変性アルキド榭脂として、参考例 1 で得たトール油変性アルキド榭脂（油長 3 9 % ) 5 0重量部を使用し、固形分中の油長を 1 9 . 5 %としたこと以外は、実施例 1 と同様にして F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を調製し、その後、上記 F R P製自動車反射鏡の作製方法及び性能試験評価方法に従って、プレヒート温度及びプレヒ一ト時間を表 3及び表 4に示す条件としたこと以外は、実施例 1 と同様にして自動車反射鏡を作製し、試験した。結果を表 3及び表 4に示した。

表 3

実施例

1 7 1 8 1 9 Z 0 2 1 2 2 2 3 2 4 プレヒート CO 7 0 7 0 8 0 B 0 9 0 9 0 1 0 0 . 1 0 0 プレヒート時間（分） 1 0 2 0 1 0 2 0 1 0 2 0 1 0 2 0 酶外観〇〇〇〇〇〇〇〇 m 〇〇〇〇〇〇〇〇

〇〇〇〇〇〇〇〇 m m 〇〇〇〇〇〇〇〇

IB冰性

〇〇〇〇

〇〇外観〇〇 O 〇〇〇〇〇

¾

mm. 〇〇〇〇 o 〇〇〇表 4

実施例 3 1〜 4 5、比較例 6

5、 6官能混合物及び油長 3 9 %のトール油変性アルキド樹脂を表 5 及び表 6に示した配合で使用し、更に、ァミノ樹脂を、表 5及び表 6に示した配合で使用したこと以外は、実施例 1 と同様にして自動車反射鏡を作成し、密着性と 1 8 0で及び 2 0 0 における耐熱性を、実施例 1 と同様にして試験した。結果を表 5及び表 6に示した。

表 5及び表 6中、サイメル 3 0 3は三井サイテツク社製、メチル化メラミン榭脂を、サイメル 3 5 0は三井サイテック社製、メチル化メラミン樹脂を、ユーバン 5 2 0は三井東圧社製、 n —ブチル化変性メラミン樹脂を、ユーバン 2 0 — S E— 6 0は三井東圧社製、 n —ブチル化変性メラミン樹脂を、ユーバン 2 0 2 1 は三井東圧社製、 II一ブチル化変性メラミン樹脂を、ユーバン 2 2 0は三井東圧社製、 n—ブチル化変性メラミン樹脂を、ユーバン 2 2 Rは三井東圧社製、 n—ブチル化変性メラミン樹脂を、ユーバン 2 0 2 8は三井東圧社製、 n—ブチル化変性メラミン樹脂を、ユーバン 1 6 5は三井東圧社製、イソブチル化変性メラミン樹脂を、ュ一バン 1 1 4は三井東圧社製、イソブチル化変性メラミン樹脂を、ュ一バン 6 2は三井東圧社製、イソブチル化変性メラミン樹脂を、ユーバン 6 0 Rは三井東圧社製、イソブチル化変性メラミン樹脂を, M F - 5 2 1 ワニスは B本ペイント社製、ベンゾグァナミン樹脂を、それぞれ表す。

2 6 表 5

実施例

3 1 32 33 34 35 36 37 38

5、 6官麵^ 5 50 50 50 50 50 50 50 50 卜 - -ル騸アルキド樹脂 50 50 50 50 50 50 50 50 c39%)

ユーバン 520 5 10 15

ユーパン 20SE60 5 10

ユーバン 2021 10

配ァ

ユーパン Z Z 0 10 合、、一ユーバン 2 ZR 一一一一一一一 1 0 ノ

ユーバン 2028 ― 一一一一一一樹

ユーバン 165 一一 ― 一 ― 一 ― 脂

ュ—バン 164 ― 一 ― 一一 ― ユーバン 62 一一一一一一 ― ュ—バン 6 OR 一 ―

サイメル 303 一一

MF-521ワニス

増感剤ィルガキュア 651 3 3 3 3 3 3 , 3 3 表鹂翻及ひ 156.1 156.1 156.1 156.1 156.1 156.1 156.1 156.1

〇〇〇〇〇〇〇〇評 ,而雕外観〇 0 〇〇〇〇〇〇

〇〇〇〇〇〇〇〇価

外観〇〇〇〇〇〇〇〇 m. 〇〇〇〇〇〇〇〇 6 娜 J

0 Q Q σ ¾ υ A 1

¾ 1 9 A Q A

¾ ς 6

5、 6官観^ I K n c D η U ς D π U c 0 n u c ϋ n U ς n ς η 卜- ルキド樹脂 50 50 50 50 50 50 50 50 ユーバン 520 一一 25 ュ—バン 20SE60 ― 一 ― ユーパン 2021 ― _ 一一一配了

ユーバン 220 一合、

ユーバン 22R

ノ

ユーバン 2028 1 ο

樹

ユーバン 165 丄 J

脂

ユーバン 164 1丄 f ϋ)

ユーバン 62 丄 u

ユーバン 6 OR 1 Ω

サイメル 303

MF-521ワニス

增翻ィルガキュア 651 3 3 3 3 3 3 3 3 表翻鰂及ひ湖 156.1 156.1 156.1 156.1 156.1 156.1 156.1 156.1

〇〇〇〇〇〇〇 X 評観〇〇〇〇〇〇〇〇

( m1m 外

80*07

¾¾¾ 〇〇〇〇〇〇〇 X 価

m 〇〇〇〇〇〇〇〇密雛〇〇〇〇〇〇〇 X

表 1〜表 6の結果から、本発明の組成物は、外観、光沢、耐水性、疔蔵安定性に優れており、アミノ榭脂を含有する場合には、 2 0 0 °Cにおいても充分の耐熱性を示すことが判明した。

また、ァミノ樹脂を含有しない場合には、成形の粗悪な F R P素材を使用した場合、 1 8 0 ° (：、 9 6時間後の外観は、突き上げが発生し、通常の成形条件の F R P素材を使用した場合においても、 2 0 0 ^eC、 9 6 時間後の外観は、やや不良であつたが、ァミノ樹脂を含有する場合には. これらのいずれの場合にも充分良好な外観を保った。産業上の利用可能性

本発明の組成物は、分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物、油変性アルキド樹脂、アミノ榭脂及び增感^のそれぞれを特定して構成しているので、一液型でポットライフの制限がなく，外観に優れ、耐熱性及び耐水性も充分であり、かつ密着性に優れており, F R P用金厲蒸着用紫外線硬化型下塗り用途に好適に使用することができ、また、自動車反射鏡用途に使用した場合、金属光沢、密着性、耐熱性に優れた F R P用金属蒸着を形成することができる。更に、印刷分野に使用して、印刷紙を保護し美粧効果を付与することができる。

Claims

請求の範囲

1. 分子内に少なくとも 2個の（メタ）アタリロイル基を有する化合物 2 0〜 8 0重量部、油変性アルキド樹脂 8 0〜 2 0重量部、及び、增感剤 2〜 1 5重量部を含有してなることを特徴とする FR P用金厲蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物。

2. 分子内に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイル基を有する化合物 2 0〜 8 0重量都、油変性アルキド榭脂 8 0〜 2 0重量部、及び、増感剤 2〜 1 5靈虽部を含有し、更に、ァミノ樹脂を、前記分子内に少なくとも 2個の（メタ）アタリロイル基を有する化合物及び前記油変性ァルキド樹脂の合計 1 0 0重量部に対して、 5〜 2 0重量部を含有してなることを特徵とする F R P用金属蒸看用紫外線硬化型下塗り液状組成物 _c

3. 分子内に少なくとも 2個の〔メタ）アタリロイル基を有する化合物が、分子内に 3個以上の（メタ）ァクリロイル基を有するものである請求項 1又は 2記載の FRP用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物。

4. 油変性アルキド樹脂が、トール油、ヤシ油、大豆油、サフラワー油、アマ二油、キリ油、ヒマシ油及びこれらの油脂の脂肪酸よりなる群から選択された少なくとも 1種によって変性されてなるものである請求項 1又は 2記載の F R P用金厲蒸着用紫外線硬化型下塗り故状祖成物。

5. 組成物固形分中の油長が、 3 5 %以下である請求項 1又は 2記載の FRP用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物。

6. FR P成形体の表面に、請求項 1又は 2記載の F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を、乾燥膜厚 1 0〜4 0 mとなるように塗布した後、 7 0〜 1 3 0 °Cの温度で 5〜2 5分間プレヒートし、その後、 5 0 0〜 5 0 0 O mJの紫外線を照射することを特徴とする F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物の塗装方法。

7. 自動車反射鏠用 FRP成形体表面に、請求項 6記載の塗装方法によって塗装し、硬化させて形成された F R P用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物の塗膜上に、金属が真空蒸着され、更に、前記真空蒸着された金属上に、乾燥膜厚 3〜 1 5 /zmのトップコ一ト層が形成されてなることを特徴とする自動車反射鏡。