WO1994026828A1 - Color ink composition and color ink-jet recording method - Google Patents

Description

明 細 カ ラ ー イ ン ク 組成物お よ び カ ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 発 明 の 背 景

発明 の 分野

本発明 は、 カ ラ ー イ ン ク ジ エ ツ ト 記録 に 用 い ら れ る ィ ン ク 組成物、 さ ら に詳 し く は イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物 お よ び シ ア ン イ ン ク 組成物、 な ら び に 力 ラ ー イ ン ク 組成物 に適 し た溶媒系、 お よ びそ れ ら ィ ン ク 組成物を用 い た カ ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 に 関 す る 。

背 景 技 術

イ ン ク ジ ッ ト 記録方法を用 い、て カ ラ ー 画像を形成す る い わ ゆ る 力 ラ ー イ ン ク ジ ッ ト 記録方法の場合、 少な く と も イ エ ロ 一 イ ン ク 、 マ ゼ ン 夕 イ ン ク お よ び シ ア ン ィ ン ク を用 い る の が一般的で あ る 。

カ ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 に お い て は、 ま ずそ れ ぞれの 色の ィ ン ク 組成物 自 体が良好な 色再現性を有 し て い る こ と が重要 と な る 。 特 に普通紙 に お い て も 良好な色 を再現 で き る こ と が好 ま し く 、 と り わ け酸性紙 に お い て も 良好な 色を再現で き る こ と が好 ま し い 。

さ ら に 、 力 ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法の 中 に は、 ィ エ ロ ー 、 マ ゼ ン 夕 、 シ ア ン の 三色 に 加 え て 、 イ エ ロ ー イ ン ク 、 マ ゼ ン タ イ ン ク お よ び シ ア ン イ ン ク を 重ね て 打 つ て レ ツ ド、 グ リ ー ン 、 お よ び ブ ル ー 、 さ ら に は黒 を形成 し 、 計 7 色 に よ っ て カ ラ ー 印字を行 う 方法があ る （黒 に つ い て は、 イ ェ ロ ー 、 マ ゼ ン タ お よ び シ ア ン を重ね打 ち し て得 る 方法の 他 に 、 ブ ラ ッ ク イ ン ク を用 意 し て そ れを 用 い る 方法 も あ る ） 。

こ の よ う な 力 ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 に お い て は イ ン ク 単独の 色再現性の 他 に 、 重ね て 印字 さ れた場合の レ ツ ド、 グ リ ー ン お よ び ブル ー の色調 の 良好な再現性が 重要 と な る 。 単独で良好 な 色再現性を有 し て い た イ ン ク 組成物を用 い て も 、 重ね 打ち に よ る 混色後 に も 良好な 色 再現性を期待出来な い こ と があ り 、 ま た混色の結果、 コ 一 ト 紙で は良好な 色再現性を実現で き て も 酸性度が高 い 記録紙で は依然 と し て色再現性 に劣 る こ と も 多 く 観察 さ れて い る 。 従 っ て、 混色後 も 記録紙の紙質 に よ る 影響を 受 け ず に 、 良好 な 色再現が得 ら れ る イ ン ク 組成物お よ び そ の 組み 合わせが求め ら れて い る と い え る 。

ま た、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録 に 用 い ら れ る カ ラ ー イ ン ク 組成物 に は、 ノ ズル の 目 詰 ま り を 引 き 起 こ さ な い 、 保存 中組成や物性を変化 さ せ な い な ど、 イ ン ク ジ エ ツ ト 記録 用 ィ ン ク 組成物 に一般的 に要求 さ れ る 性能 も 満た し て い る こ と が必要で あ る 。 特 に一定時間印字を 中止 し 、 そ の 後印字を再開 し た後、 イ ン ク 滴の 飛行乱れや 、 ド ッ ト 抜 け な どが発生 し な い こ と が望 ま れ る 。 す な わ ち 、 イ ン ク 滴の 飛行乱れや 、 ド ッ ト 抜 け な どが観察 さ れ る ま で の 「休止時間」 が長 い こ と が望 ま し い。 こ の よ う な 休止時 間の 長 い ィ ン ク 組成物を以下で は 間欠吐出安定性 に 優 れ る イ ン ク と い う 場合が あ る 。

発 明 の 概 要

本発明者 ら は 今般 、 カ ラ ー イ ン ク ジ ェ ッ ト 記録用 イ ン ク 組成物 に要求 さ れ る 諸特性を満足す る ィ ン ク 組成物 に 関す る い く つ かの 知見を得 た。 本発明 は こ れ ら の 知見 に 基づ く も の で あ る 。

す な わ ち 、 本発明 は そ の 第一の 態様 に お い て、 色再現 性 に 優れ た イ ェ ロ ー ィ ン ク 組成物の 提供を そ の 目 的 と し て い る 。

ま た、 本発明 は そ の 第二の 態様 に お い て、 色再現性 に 優れ た マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物の 提供を そ の 目 的 と し て い ま た、 本発明 は そ の 第三の 態様 に お い て、 色再現性 に 優れ た シ ァ イ ン ク 組成物の 提供を そ の 目 的 と し て い る 。

さ ら に 、 本発明 は そ の 第四 の 態様 に お い て、 力 ラ ー イ ン ク 組成物 に適 し た溶媒系の 提供を そ の 目 的 と し て い る ま た さ ら に 、 本発明 は そ の 第五の 態様 に お い て、 前記 イ ン ク 組成物を用 い た良好な カ ラ ー 印字画像を実現す る カ ラ ー ィ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法の 提供を そ の 目 的 と し て い る 。 従 っ て 、 本発 明 の 第一 の 態様 に よ る イ エ ロ ー イ ン ク 組 成物 は 、

C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 と C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ 一 1 3 2 と を 、 1 ： 3 〜 3 ： 1 の 重量比 で 、 か つ 、 各 々 を イ ン ク 組成物基準で 0 . 3 〜 3 . 0 重量 ％ 含 ん で な る も の 、 で あ る 。

ま た 、 本発 明 の 第二 の 態様 に よ る マ ゼ ン タ イ ン ク 組成 物 は 、

C . I . ァ シ ッ ド レ ツ ド 5 2 と じ . I . ア シ ッ ド レ ツ ド 2 8 9 と を 、 1 ： 2 〜 2 ： 1 の 重量比で、 かつ 、 各 々 を イ ン ク 組成物基準で 0 . 3 〜 2 . 5 重量 ％ 含ん で な る も の 、 で あ る o

ま た 、 本発 明 の 第三 の 態様 に よ る シ ァ イ ン ク 組成物 は C . I . ダ ィ レ ク ト プ ノレ 1 9 9 、 C . I . ダ イ レ ク ト ブ ル ー 8 6 、 お よ び C . I . ァ シ ッ ド ブ ル ー 9 か ら な る 群 か ら 選択 さ れ る 染料 の 一 ま た は 二以上 を 1 〜 4 重量 ％ 含 ん で な る も の 、 で あ る 。

さ ら に 、 本発 明 の 第 四 の 態様 に よ る 力 ラ ー イ ン ク 組成 物 は 、

少 な く と も 水、 染料、 親水性高沸点低揮発性溶媒、 多ffi ア ル コ ー ル 低 級 ア ル キ ル ェ ' - テ ル 、 お よ び 下 記 の 式

( I ) で表 さ れ る ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル を 含ん で な り 、 多価ア ル コ ー ル低級 ア ル キ ル エ ー テ ル を 7 〜 1 2 重量 % 、 好 ま し く は 7 ~ 1 0 重量 ％ 、 下記 の 式 （ I ) の ァ セ チ レ ン グ リ コ ー ルを 0 . 5 〜 2 重量％、 好 ま し く は

0 5 1 重量％、 含ん で な る も の 、 で あ る

R 2 R 3

R丄ー C C≡C— C-R 4

0 0

I

CH 2 CH 2 (I)

I

CH

2 CH

2

0 0

m n

H H

で R R 2 R ³ 、 お よ び R ⁴ は そ れぞれ独 立 し て C 6 ア ル キ ル基を表 し 、 n + m は 0 〜 3 0 を 表す。 )

ま た さ ら に 本発明 の 第五の 態様 に よ る 力 ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ 卜 記録方法 は、

ィ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物、 お よ び シ ァ ン イ ン ク 組成物 を用 い た カ ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記 録方法で あ っ て、

ィ ェ ロ ー イ ン ク 組成物 と し て前記第一の 態様の イ エ ロ 一 イ ン ク 組成物を、 そ し て

マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物 と し て前記第二の 態様の マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物を

を そ れぞれ用 い る こ と を含ん で な る 方法で あ る 。 発 明 の 具体的説明

本発明 の 第一の 態様 に よ る イ エ ロ ー イ ン ク 組成物 は、 染料 と し て C . I , ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 と C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 と を 1 ： 3 〜 3 ： 1 、 好 ま し く は 1 ： 2 〜 2 ： 1 、 の 重量比で、 力、つ 、 各 々 を イ ン ク 組成物基準で 0 . 3 〜 3 . 0 重量％ 、 好 ま し く は 0 . 5 〜 2 . 0 、 の量含ん で な る も の で あ る 。 本発明 に よ る こ の イ エ ロ ー イ ン ク 組成物 に よ れば理想の イ ェ ロ ー の 色調 の再現が可能 と な る 。 特 に普通紙、 と り わ け普通酸性紙 に お い て も 理想 の 色調が得 ら れ る 。 し か し 、 上記二つ の 染料の添加量が上記範囲を はずれ る と 、 単独で も 赤み ま た は緑み かか っ た イ ェ ロ ー と な り 、 理想的な イ ェ ロ ー の 色調の再現が得 ら れず、 重ね打 ち さ れ た 際に も 良好な レ ッ ドお よ び グ リ ー ン の 色再現が得 ら れな い。 ま た、 普通 中性紙 と 普通酸性紙 と の 間で色再.現性 に 大 き な 差異が生 じ て し ま う お そ れ力 あ る 。 さ ら に、 記録へ ッ ド の イ ン ク 吐出 口 に お い て 目 詰 ま り が生 じ や す く な る お そ れがあ る 本発明 の 第二の 態様 に よ る マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物 は、 染料 と し て C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 と C . I . ァ シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 と を 1 : 2 〜 2 ： 1 、 好ま し く は 2 ： 3 〜 3 ： 2 、 の 重量比で、 かつ 、 各 々 を イ ン ク 組成物基 準で 0 . 3 ~ 3 . 5 重量％、 好 ま し く は 0 . 5 〜 2 . 5 の量含ん で な る も の を用 い る 。 本発明 に よ る こ の マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物 に よ れ ば理想の マ ゼ ン タ の 色調 の再現が 可能 と な る 。 特 に普通紙、 と り わ け普通酸性紙 に お い て も 理想 の 色調が得 ら れ る 。 し か し 、 上記二つ の 染料の 添 加量が上記範囲 を はずれ る と 、 単独で も 青み ま た は赤み かか っ た マ ゼ ン タ と な り 、 理想的 な マ ゼ ン タ の 色調 の再 現が得 ら れず、 重ね打 ち さ れ た 際 に も 良好な グ リ ー ン お よ び ブ ル ー の 色再現が得 ら れ な い 。 ま た 、 普通中性紙 と 普通酸性紙 と の 間で色再現性 に 大 き な 差異が生 じ て し ま う お そ れがあ る 。 さ ら に、 記録へ ッ ド の イ ン ク 吐出 口 に お い て 目 詰 ま り が生 じ やす く な る お そ れがあ る 。

更 に 、 本発明 の 第三の 態様 に よ る シ ア ン イ ン ク 組成物 は、 C . I . ダ イ レ ク ト プノレ ー 1 9 9 、 C . I . ダイ レ ク ト ブノレ一 8 6 、 お よ び C . I . ァ シ ッ ト ブル ー 9 カヽ ら な る 群か ら 選択 さ れ る 染料の一 ま た は二以上を 1 〜 4 重 量％ 、 好ま し く は 1 . 5 〜 3 . 5 重量％ 、 含ん でな る も の で あ る 。 本発明 に よ る こ の シ ア ン イ ン ク 組成物 に よ れ ば普通紙、 と り わ け普通酸性紙 に お い て も 理想の色調が 得 ら れ る 。

こ れ ら の 本発明 に よ る イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物、 お よ び シ ア ン イ ン ク 組成物の 溶媒系 は 特 に 限定 さ れな い が、 前記 し た 染料を溶解す る 有機溶媒 お よ び水 を含ん で な る の が好 ま し い。

好 ま し い有機溶媒の 具体例 と し て は、 例 え ば、 ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ド 、 ジ メ チ ル ァ セ ト ア ミ ド 等 の ア ミ ド 類 ； ア セ ト ン 、 ジ ア セ ト ン ア ル コ ー ル 等 の ケ ト ン ま た は ケ ト ア ル コ ー ル類 ； テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 、 ジ ォ キ サ ン 等 の ェ 一 テ ル類 ； エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル ト リ エ チ レ ン グ コ ノレ一 ノレ、 ジ エ チ レ ン ダ リ コ ー ノレ等 の ァ ル キ レ ン 基 力く 2 〜 6 の 炭素原子 を 含 む ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル類 ； グ リ セ リ ン ； ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ダ リ コ ー ル等 の ポ リ ア ル キ レ ン グ リ コ ー ノレ類 ； エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ メ チ ゾレ （ ま た は ェ チ ル） エ ー テ ル、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ゾレ モ ノ メ チ ル （ ま た は ェ チ ノレ） エ ー テ ル、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ メ チ ノレ （ ま た は ェ チ ル） エ ー テ ル等 の 多価 ア ル コ ー ル 低級 モ ノ ア ル キ ル エ ー テ ル類 ； ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ジ メ チ ノレ （ ま た は ェ チ ル ） エ ー テ ル等 の 多価 ア ル コ ー ル低級 ジ ア ル キ ル ェ 一 テ ル類 ； メ チ ル ァ ノレ コ ー ノレ、 ェ チ ノレ ア ノレ コ ー ル、 n — プ ロ ピ ル ァ ノレ コ ー ノレ 、 n — プ チ ル ア ル コ ー ル等 の 炭素数 1 〜 5 の ァ ゾレ キ ル ア ル コ ー ル類 ； ス ル フ ォ ラ ン 、 ピ ロ リ ド ン 、 N — メ チ ノレ ー 2 — ピ ロ リ ド ン 、 1 ， 3 — ジ メ チ ル 一 2 — イ ミ ダ ゾ リ ジ ノ ン 、 1 , 5 — ペ ン タ ン ジ ォ ー ノレ等 が挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の 有機溶媒 は 単独 で も 混 合物 と し て も 使用 で き る 。

更 に 、 イ ン ク 組成物 は 種 々 の 特性 を 改善す る た め に 第 三成分 と し て さ ら に 種 々 の 添加剤 が添加 さ れ て も よ い 。 例 え ば、 粘度、 表面張力、 p H 、 比抵抗等の 各種物性値 の 調製 や 防腐、 防 カ ビ等 の 目 的 で、 脂肪酸塩、 ア ル キ ル 硫酸 エ ス テ ル塩、 ア ル キ ル ベ ン ゼ ン ス ル ホ ン 酸、 ア ル キ ル ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン 酸塩等 の ァ ニ オ ン 径界面活性剤 ； ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル 類 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ァ ゾレ キ ノレ フ ヱ ニ ノレ エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン 脂肪酸エ ス テ ル 、 ソ ノレ ビ タ ン脂 肪酸エ ス テ ル 等 の ノ ニ オ ン 系界面活性剤 ； セ ル ロ ー ス 類 ポ リ ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン 、 ポ リ ビ ニ ル ァ ノレ コ ー ル 、 水 溶 性 樹脂等の水溶性の 天然 あ る い は 合成高分子物 ； ジ ェ タ ノ ー ル ァ ミ ン 、 ト リ エ タ ノ ー ノレ ア ミ ン類 ； 塩化 リ チ ウ ム 、 塩化 ア ン モ ニ ゥ ム 、 塩化ナ ト リ ゥ ム の 無機塩類な ど を添 加す る こ と がで き る 。

ま た、 本発明 の 第四 の態様 に よ れば、 カ ラ ー イ ン ク 組 成物 に適 し た溶媒系 を含ん で な る ィ ン ク 組成物が提供 さ れ る 。 本発明 の好 ま し い態様 に よ れば、 こ の 第四 の 態様 の 溶媒系 と 上記第 三の 態様 に よ る イ ェ ロ ー 、 マ ゼ ン 夕 、 お よ び シ ア ン イ ン ク 組成物 と を組み 合わ _せ る こ と で よ り 優れ た ィ ン ク 組成物を得 る こ と がで き る 。

こ の態様の 溶媒系 と 、 第一〜第三の 態様で用 い ら れて い る 着色剤 の 系 と を組み 合わせ る こ と に よ っ て、 間欠吐 出安定性 に 優れた イ ン ク 組成物を得 る こ と がで き る 。 具 体的 に は、 こ の よ う な 組み 合わせ に よ っ て 「休止時間」 力く 2 0 秒を越え る 優れ た ィ ン ク 組成物を 得 る こ と がで き る 。 間欠吐出安定性 に 優れ た イ ン ク 組成物を 用 い る と 、 い わ ゆ る フ ラ ッ シ ン グ動作 （一定時間の 間隔で ノ ズル よ り イ ン ク を 吐 出 さ せ る 動作を い い 、 ノ ズ ル付近の イ ン ク 組成物 の 物性 を 一定 に 保っ た め に 行 わ れ る ） を 行 う 回数 を 減 ら す こ と が で き る の で極 め て 有禾 IJ で あ る 。

し か し な 力く ら 、 こ の 第 四 の 態様 に よ る イ ン ク 組成物 の 着色剤 は 上記第— 三 の 態様 で用 い ら れ て い る 系 に 限定 さ れ る も の で は な く 、 広範 な 着色系 と 組 み 合わ せ て 利用 す る こ と が可能 で あ る 。

ま ず、 本発 明 の 第 四 の 態様 に よ る イ ン ク 組成物 は 多 価 ア ル コ ー ル低級 ア ル キ ル エ ー テ ル を ま ず含ん で な る 。 多 価 ア ル コ ー ル 低級 ァ ノレ キ ル エ ー テ ル の 好 ま し い 具体例 と し て は 、 モ ノ 、 ジ お よ び ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル

C 丄 — ァ ノレ キ ゾレ エ ー テ ル、 モ ノ 、 ジ お よ び ト リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ じ ェ — ₆ ア ル キ ノレ エ一テ ル 、 よ り 好 ま し く は ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ プ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ ブ チ ノレ エ ー テ ル 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ゾレ モ ノ エ チ ル エ ー テ ノレ 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ メ チ ノレ エ ー テ ノレ 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ ブ チ ノレ エ ー テ ル な ど が挙 げ ら れ、 最 も 好 ま し く は ト リ エ チ レ ン ダ リ コ ー ル モ ノ ブ チ ル エ ー テ ル で あ る 。

こ の 添加量 は 7 〜 1 2 重量％ で あ る の が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 7 〜 1 0 重量％ で あ る 。

ま た 、 本発 明 の 第 四 の 態様 に よ る イ ン ク 組成物 は 、 前 記式 （ I ) で表 さ れ る ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル を 含 ん で な る 。 ア セ チ レ ン グ リ コ ー ノレ の 好 ま し い 具体例 を 挙 げ れ ば 次 の 表 の 通 り で あ る 。 R R 2 R 3 R 4 n +m

No 1 i s o—プチノレ メチル メチル 1 S 0 -フナル 1 0

No. 2 i so-ブチル メチル メチル i so-ブチル 3 5

No. 3 ェチル メチル メチル ェチル 10

No. 4 メチル メチル メチル メチル 0

No. 5 ェチル メチル メチル ェチル 0

No. 6 i so-ブチル メチル メチル i so-プチル 0 表中 の N o . 1 の ア セ チ レ ン グ リ コ ー ノレが最 も 好 ま し い

こ れ ら の ァ セ チ レ ン ダ リ コ ー ノレ は市販 さ れて い る も の を 利 用 す る こ と が可能 で あ り 、 例 え ば サ ー フ ィ ノ ー ル 4 4 0 4 6 5 8 2 、 お よ び T G (製造元 ：

A i r P r o du c t a n d Ch em i c a l s, I n c. 、 販売元 ： 信 越化学 工業株式会社 ) を利用 す る こ と が .で き る 。

ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル の添加量 は 0 . 5 1 . 2 重量 % で あ る の が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 5 1 重量 %で あ る 。

多価ア ル コ ー ル低級 ア ルキ ルエ ー テ ル と ァ セ チ レ ン グ リ コ ー ルを上記添加量で組み 合わせ て用 い る こ と に よ つ て、 イ ン ク 組成物の速乾性を改善 し 、 に じ み や混色 な ど に よ る 印字品質の 劣化を 防止で き る 。 さ ら に 、 多価 ア ル コ ー ル低級 ァ ル キ ルエ ー テ ル は そ れを単独で使用 す る と 記録へ ッ ドゃ ィ ン ク 流路 を構成 し て い る 樹脂を浸蝕 し て し ま う 現象力く し ば し ば観察 さ れ る が、 ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル と 組み 合わせ る こ と で、 こ の よ う な 浸蝕現象 も 防止 す る こ と がで き る 。 さ ら に 、 後記す る 親水性高沸点低揮 発性溶媒を多価 ア ル コ ー ル低級 ア ル キ ル エ ー テ ル に対 し て、 そ の 5 0 重量％以上添加す る こ と で、 そ の 効果を よ り 改善す る こ と がで き る 。

さ ら に カ ラ ー 印字の 場合、 ド ッ ト が流れだ し 、 隣接す る ド ッ ト 間で混色な どが生 じ て し ま う と カ ラ ー 画像 と し て の 品質の 劣化 と な る 。 多価 ア ル コ ー ル低級 ア ルキ ルェ 一テ ル と ア セ チ レ ン グ リ コ ー ノレ の 組合わせ に よ れ ば、 こ の よ う な 混色を 防止 し 、 高品質の カ ラ ー 画像を実現す る こ と 力くで き る 。

本発明 に使用 さ れ る イ ン ク の 着色成分 と し て、 直接染 料、 酸性染料、 食用染料、 塩基性染料、 反応性染料、 分 散染料、 建染染料、 可溶性建染染料、 反応分散染料、 油 性染料が挙 げ ら れ い ずれ も 使用 で き る が、 中で も 水溶性 染料 は記録液の性能上好 ま し く 使用 さ れ、 特 に 好 ま し い も の は

C . I . ダイ レ ク ト レ ッ ド 2 、 4 、 9 、 2 3 、 2 6 、 3

1 、 3 9 、 6 2 、 6 3 、 7 2 、 7 5 、 7 6 、 7 9 、 8 0 8 1 、 8 3 、 8 4 、 8 9 、 9 2 、 9 5 、 1 1 1 、 1 7 3 1 8 4 、 2 0 7 、 2 1 1 、 2 1 2 、 2 1 4 、 2 1 8 、 2 2 1 、 2 2 3 、 2 2 4 、 2 2 5 、 2 2 6 、 2 2 7 、 2 3

2 、 2 3 3 、 2 4 0 、 2 4 1 、 2 4 2 、 2 4 3 、 2 4 7 f

CM

co o σ¾ i Ti O O lO f

CO o o r-i rH ( rH CO

∞ rH i

cn ∞ CO t CO (M CO O)

1 CO co O LO rH LO lO

D ∞ 1 1 O C^l σ¾ ί (

v O H LO f τΗ i f CO cn f f rH CO

V C

n cn i— co LO CD f rH

V V LO o V LO <M C v LO CD

o r CN CO CD CD O / rH i-H CM f

LO / rH f CM CM LO co f

rH o rH o i

1 2 8 、 1 3 1 、 1 4 3 、 1 5 1 、 1 5 4 ヽ 1 5 8 、 2

4 9 、 2 5 4 、 2 5 7 、 2 6 1 、 2 6 3 、 2 6 6 、 2 8 9 、 2 9 9 、 3 0 1 、 3 0 5 、 3 3 6 、 3 3 7 、 3 6 1 3 9 6 、 3 9 7 、

C . I . ア シ ッ ド バ イ オ レ ッ ト 5 、 3 4 、 4 3 、 4 7 、 4 8 、 9 0 、 1 0 3 、 1 2 6 、

C . I . ア シ ッ ド イ ェ ロ ー 1 7 、 1 9 、 2 3 、 2 5 、 3 9 、 4 0 、 4 2 、 4 4 、 4 9 、 5 0 、 6 6 4 、 7 6

7 9 、 1 1 0 、 1 2 7 、 1 3 5 、 1 4 3 5 1 、 1 5 9 、 1 6 9 、 1 7 4 、 1 9 0 、 1 9 5 、 1 9 6 ヽ 1 9 7

1 9 9 、 2 1 8 、 2 1 9 、 2 2 2 、 2 2 7 、

C . I . ア シ ッ ド ブ ル ー 9 、 2 5 、 4 0 、 4 6 2 、 7 2 、 7 6 、 7 8 、 8 0 、 8 2 、 9 2 、 1 0 6 、 1 1 2 1 1 3 、 1 2 0 、 1 2 7 : 1 、 1 2 9 、 1 3 8 、 1 4 3

1 7 5 、 1 8 1 、 2 0 5 、 2 0 7 、 2 2 0 、 2 2 1 ヽ 2

3 0 、 2 3 2 、 2 4 7 、 2 5 8 、 2 6 0 、 2 6 4 、 2 7 1 、 2 7 7 、 2 7 8 、 2 7 9 、 2 8 0 、 2 8 8 、 2 9 0 3 2 6 、

C . I . ア シ ッ ド ブ ラ ッ ク 7 、 2 4 2 9 、 4 8 、 5 2 1 、 1 7 2 、

C . I . リ ア ク テ ィ ブ レ ッ ド 3 、 1 3 、 1 7 、 1 9 、 2 1 、 2 2 、 2 3 、 2 4 、 2 9 、 3 5 、 3 7 ゝ 4 0 ヽ 4 1 4 3 、 4 5 、 4 9 、 5 5 、

C . I . リ ア ク テ ィ ブバ イ オ レ ッ ト 1 、 3 、 4 、 5 、 6 7 、 8 、 9 、 1 6 、 7 、 2 2 、 2 3 、 2 4 、 2 6 、 2

7 、 3 3 ヽ 3 4 ヽ

C . I . リ ァ ク テ ィ ブ ィ エ ロ ー 2 、 3 、 1 3 、 1 4 、 1 5 、 1 7 、 1 8 ゝ 2 3 ヽ 2 4 、 2 5 、 2 6 、 2 7 、 2 9 3 5 、 3 7 、 4 1 、 4 2

C . I . リ ァ ク テ ィ ブ ブ ル ー 2 、 3 、 5 、 8 、 1 0 、 1 3 、 1 4 、 1 5 ヽ 1 7 、 1 8 、 1 9 、 2 1 、 2 5 、 2 6 2 7 、 2 8 、 2 9 、 3 8

C . I . リ ァ ク テ ィ ブ ブ ラ ッ ク 4 、 5 、 8 、 4 、 2 1

2 3 、 2 6 、 3 1 、 3 2 、 3 4 、

C . I . ベ一 シ ッ ク レ ッ ド 1 2 、 1 3 、 1 4 、 1 5 、 1

8 、 2 2 ヽ 2 3 、 2 4 、 2 5 、 2 7 、 2 9 、 3 5 、 3 6

3 8 、 3 9 、 4 5 、 4 6

C . I . ベ一 シ ッ ク バ ィ ォ レ ッ ト 1 、 2 、 3 、 7 、 1 0 1 5 、 1 6 、 2 0 ゝ 2 1 、 2 5 、 2 7 、 2 8 、 3 5 、 3 7 、 3 9 、 4 0 ヽ 4 8

C . I . ベ一 シ ッ ク ィ ェロ ー 1 、 2 、 4 、 1 1 、 1 3 、 1 4 、 1 5 、 1 9 、 2 1 、 2 3 、 2 4 、 2 5 、 2 8 、 2

9 、 3 2 、 3 6 、 3 9 、 4 0 、

C . I . ベ― シ ッ ク ブ ル一 1 、 3 、 5 、 7 、 9 、 2 2 、 2 6 ヽ 4 1 、 4 5 、 4 6 、 4 7 、 5 4 、 5 7 、 6 0 、 6 2 、 6 5 ヽ 6 6 ヽ 6 9 、 7 1 、

C . I • ベ― シ ッ ク ブ ラ ッ ク 8 、

等が挙 げ ら れ 。 こ れ ら 染料 の 添加量 は 、 染料 の 種類、 溶媒成分 の 種類 ィ ン ク に 対 し 要求 さ れ て い る 特性等 に 依存 し て 決定 さ れ る が、 一般 に は イ ン ク 全重量 に 対 し 0 . 2 〜 1 5 w t % 好 ま し く は 0 . 5 〜 1 0 w t %の 範囲 が好 ま し い 。

本発 明 に 用 い ら れ る 親水性高 沸点低揮発性溶媒 と し て は 、 グ リ セ リ ン 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 、 へ キ シ レ ン グ リ コ ー ル、 ポ リ エ チ レ ン ダ リ コ ー ル 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル等 の '高沸点低揮発性 の 多 価 ア ル コ ー ル類 が用 い ら れ、 そ の 他 N メ チ ル 2 - ピ ロ リ ド ン 、 1 ， 3 - ジ メ チ ル イ ミ ダ ゾ リ ジ ノ ン 、 モ ノ エ タ ノ ー ノレ ア ミ ン 、 N , N - ジ メ チ ノレ エ タ ノ ー ゾレ ア ミ ン 、 N， N - ジ ェ チ ゾレ エ 夕 ノ ー ル ァ ミ ン 、 ジ エ タ ノ ー ル ア ミ ン 、 N - n - プ チ ル ジ ェ タ ノ 一ノレ ア ミ ン 、 ト リ イ ソ プ ロ パ ノ ー ノレ ア ミ ン 、 ト リ エ タ ノ ー ノレ ア ミ ン 等 の 含窒素有機溶剤等 の 水溶性有機溶剤 を 印字 の に じ み が生 じ な い 範囲 で添加 す る こ と が 出 来 る 。 と り わ け ジ エ チ レ ン ダ リ コ ー ル、 グ リ セ リ ン な ど が好 ま し い 。 こ れ ら の 親水性高沸点低揮発性溶媒 は 、 目 詰 ま り 防止 な ど の た め に 保湿剤 と し て添加 さ れ る こ と は 周 知 で あ る が、 本 発 明 の 必須成分 と し て の 最大 の 効果 は 、 部材侵食性 の 緩 和 に あ る 。 特 に 印字装置 の 故障等 に よ る 異常事態発生 に よ り へ ッ ド 内 ゃ イ ン ク 供給路等 に お い て水 な ど の 揮発成 分 が蒸発 し た 場 合 に 、 多 価 ア ル コ ー ル低級 ア ル キ ル エ ー テ ル の 部材侵食 を緩和す る 。

さ ら に 本発明 の 好 ま し い態様 に れば、 こ の イ ン ク 組成 物 は さ ら に べ ン ゾ ト リ ァ ゾ ー ノレ を さ ら に 含ん で な る の が 好 ま し い。 こ の べ ン ゾ ト リ ア ゾ ー ルの添加 は、 イ ン ク 組 成物が イ ン ク 容器か ら 記録へ ッ ド に 供給 さ れ る タ イ プの プ リ ン タ ー で あ っ て、 こ の ィ ン ク 容器内 に ィ ン ク 吸収体 が お かれ、 ィ ン ク 組成物が こ の ィ ン ク 吸収体 に 吸収含浸 さ れて保持 さ れ る 方式の プ リ ン タ ー に極め て有利 に 働 く —般 に こ の イ ン ク 容器内 の イ ン ク 吸収体 と し て は、 ウ レ 夕 ン フ オ ー ム な ど の 多孔質の 発泡体な どが用 い ら れて い る が、 こ れ ら の 吸収体力ヽ ら は し ば し ば、 そ の 製造過程で 使用 さ れた触媒、 発泡剤、 整泡剤、 そ の 他の 添加剤が ィ ン ク 組成物中 に 溶 け 出す現象が観察 さ れ た。 溶 け 出 し た こ れ ら の成分 は、 イ ン ク 物性の 変化 （例 え ば発泡 し やす く な つ た り 、 接触角 が変化 し た り す る ） を も た ら す こ と 力く あ る 。 さ ら に こ れ ら の成分 に よ っ て、 イ ン ク 流路ゃ ノ ズ ル面の 物性が変化 し て し ま い 、 イ ン ク 滴の 吐出安定性 を 損な う お そ れが あ る 。 こ れ ら の現象 を、 イ ン ク 組成物 中 に ベ ン ゾ ト リ ァ ゾ 一 ル を添加す る こ と で有効 に 防止す る こ と がで き る 。

ま た、 記録へ ッ ド と し て、 そ の ノ ズル面が イ ン ク 滴の 安定な 吐 出 の た め撥水処理 さ れて い る も の が利用 さ れて い る 。 こ の 撥水処理 は 、 例 え ばニ ッ ケ ル 一 フ ッ 素系高分 子を用 い た共析 メ ツ キ が一般的 に利用 さ れ る （例 え ば、

— 1 1 - 欧州 特許公報 0 5 0 6 1 2 8 A 1 に 記載 の 方法 に よ る 処 理 が好 ま し い 。 す な わ ち 、 イ ン ク 吐 出 ノ ズ ル を 形成 し た ニ ッ ケ ル電铸 プ レ ー ト を 、 ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン ( P T F E ) を 約 2 0 % の 濃度 で分散 さ せ た ニ ッ ケ ル メ ツ キ 液 中 で電解 メ ツ キ す る こ と に よ り 得 ら れ る 撥水処理 が好 ま し い ） 。 こ の 撥水処理 は 多 価 ア ル コ ー ル 低級 ア ル キ ル エ ー テ ル 、 ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル な ど に よ っ て 、 そ の 撥水処理 の 劣化が早 ま つ て し ま う 現象が観察 さ れ る こ と 力 あ る 。 ベ ン ゾ ト リ ア ゾ一ノレ の 添加 は こ の ノ ズ ノレ面 の 撥水処理 の 劣化 を 有効 に 防止す る こ と が で き る 点 で も 有 利 で あ る 。

本発明 の 第五 の 態様 に よ る イ ン ク ジ エ ツ ト 記録方法 は 前記第一 の 態様 に よ る イ ェ ロ ー イ ン ク と 、 前記第二の 態 様 に よ る マ ゼ ン タ イ ン ク と 、 特定 の シ ア ン イ ン ク の 組 み 合 わ せ に よ っ て カ ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト.記録 を 行 う も の で あ る 。 本発 明 に お い て カ ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 は 特 に 限定 さ れ な い が、 と り わ け イ ェ ロ ー 、 マ ゼ ン タ お よ び シ ァ ン の 三色 に 加 え て 、 そ れ ら 三色 の 内 い ず れ か二色 を 重ね て 印字 し て レ ツ ド 、 グ リ ー ン お よ び ブ ル ー を 形成 し 、 さ ら に 三色 を 重ね る か ま た は 更 に ブ ラ ッ ク イ ン ク を 用 い て 黒 を 再現 す る 、 計 7 色 を 用 い た 印字方法が本発 明 に よ る イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 と し て 好 ま し く 採用 さ れ る 。 上記 し た 第一 お よ び第二 の 態様 に よ る イ ェ ロ ー イ ン ク 、 マ ゼ ン タ イ ン ク 、 さ ら に 第三 の 態様 に よ る シ ア ン ィ ン ク は、 そ れぞれ に お い て色再現性 に優れ る こ と に加 え て、 そ れ ら の イ ン ク 組成物の 内 い ずれか二色を重ね 打 ち す る こ と に よ っ て、 そ れぞれ理想 と さ れ る 色調 に近 い レ ッ ド、 グ リ ー ン お よ び ブ ル ー が、 記録紙の紙質の影響を 受 け ず に 得 ら れ る 力、 ら で あ る 。 す な わ ち 、 イ ェ ロ ー イ ン ク と マ ゼ ン タ イ ン ク と を重ね 打 ち し て得 ら れ る レ ツ ド、 イ エ ロ ー イ ン ク と シ ァ ン ィ ン ク と を重ね 打 ち し て得 ら れ る グ リ ー ン 、 そ し て マ ゼ ン タ イ ン ク と シ ア ン イ ン ク と を 重ね打 ち し て得 ら れ る ブ ル ー は、 紙質 （例え ば、 酸性度 の 高 い普通記録紙） の 影響を受 けず に種 々 の 記録紙上で そ れぞれ理想 と さ れ る 色調 に非常 に近 い も の と し て再現 さ れ る か ら で あ る 。 つ ま り 、 記録材を選ばず良好な 色再 現性が得 ら れ る の で あ る 。

さ ら に 本発明 の好 ま し い態様 に よ れば、 イ エ ロ ー イ ン ク 、 マ ゼ ン タ イ ン ク お よ び シ ア ン イ ン ク の 吐出量 は 、 レ ッ ド、 グ リ ー ン ま た は ブ ル ー を形成す る に あ た り い ずれ も 同量で よ い 。 通常、 上記の よ う な イ ン ク 組成物の 重ね 打 ち に お い て、 レ ツ ド、 グ リ ー ン お よ び ブル ー の 色調 は イ ェ ロ ー 、 マ ゼ ン タ お よ び シ ア ン の 各色の イ ン ク 組成物 の ノ ズルか ら の 吐出量を そ れぞれの色調 ご と に調整 し て 行 う こ と も 理論上 は可能で あ る が、 繁雑で あ り 実用 的で な い。 す な わ ち 、 イ ェ ロ ー イ ン ク の 吐出量を レ ツ ド と グ リ ー ン と の 場合で相違 さ せ る こ と は実用 的で な い。 従 つ て、 イ ェ ロ ー 、 マ ゼ ン タ お よ び シ ア ン の 各 イ ン ク の 吐 出 量 は一定の ま ま で、 良好 な 色調 の レ ツ ド、 グ リ ー ン お よ び ブル 一 が再現で き る 本発明 は 、 非常 に 有利で あ る と い _ る 。

以上の ィ ン ク 組成物、 と り わ け本発明 の 第四 の 態様 に よ る ィ ン ク 組成物、 の 諸物性 は前記組成 に よ つ て定 ま り ま た い く つ かの要件を 考慮 し て適宜決定す る こ と がで き る が、 例 え ばそ の表面張力 は 2 9 m N Z m以上で あ る の が好 ま し い。

実 施 例

本発明 を以下の実施例 に よ っ て更 に詳細 に説明す る が 本発明 は こ れ ら の 実施例 に 限定 さ れ る も の で は な い o な お、 以下で％ は重量％ を表す。

実施例 A

以下の イ ェ ロ ー ィ ン ク 組成物を調製 し た。

実施例 A 1

C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 0 3 %

C . I . ダイ レ ク ト イ エ ロ ー 1 3 2 0 9 % (添加重量比 1 : 3 )

グ リ セ リ ン 5 % 水

実施例 A 2

C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 1 % C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 1 3 2 2 % (添加重量比 1 ： 2 ) エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 % サ ー フ ィ ノ ー ノレ 4 6 5

水

実施例 A 3

C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 1 % C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 1 % (添加重量比 1 ： 1 )

グ リ セ リ ン 5 % ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 5 % 水

実施例 A 4

C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 2 % C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 3 %

(添加重量比 2 : 3 )

グ リ セ リ ン 5 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 0 % サ ー フ ィ ノ ー ノレ 4 6 5 1 % 水

実施例 A 5

C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 3 % C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 1 %

(添加重量比 3 ： 1 )

グ リ セ リ ン 5 % ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル # 2 0 0 5 % 水

比較例 A 1

C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 2 % グ リ セ リ ン 5 % 水

比較例 A 2

C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 2 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 0 % 水

比較例 A 3

C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 0 2 % C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 0 2 % グ リ セ リ ン 5 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 5 % サ ー フ ィ ノ ー ノレ 4 6 5 1 % 水

比較例 A 4

C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 4 % C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 1 % ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ゾレ # 2 0 0 1 0 % 水

比較例 A 5

C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 4 % C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 4 % グ リ セ リ ン 5 % エ チ レ ン グ リ コ ー ル 5 % サ ー フ ィ ノ ー ノレ 4 6 5 1 % 水 残量 イ ン ク 組成物 は、 上記各成分を混合 し て 6 0 °C で 2 時 間攪拌 し て溶解 さ せ た後、 0 . 8 m 径 メ ン ブ ラ ン フ ィ ル タ を用 い 2 k g / c m ² の 圧力で加圧濾過 し て調製 し 評価試験 A

上記実施例 A 1 ~ 5 お よ び比較例 A 1 〜 5 で得 ら れ た イ エ ロ ー イ ン ク 組成物を以下の通 り 評価 し た。

な お、 印字 は、 吐出 ノ ズ ル径 3 0 m、 圧電素子駆動 電圧 8 0 V 、 駆動周波数 3 k H z 、 解像度 3 6 0 ド ッ ト Zイ ン チ 、 イ ン ク 吐出量 0 . 0 8 g Z d o t に調整 し た試作 4 8 ノ ズル イ ン ク ジ ェ ッ ト プ リ ン タ を用 い て行 つ た。

評価 A 1 ： 色再現性 （ コ ー ト 紙）

コ 一 ト 層 を有す る イ ン ク ジ エ ツ ト 用紙 I J マ ツ ト コ 一 ト N M (三菱製紙製） に、 各 イ ェ ロ ー イ ン ク を用 い てベ タ （ 1 0 0 % d u t y ) 印字画像 （ 3 x 3 c m ) を形成 し た。 イ ェ ロ ー の 色再現性 は、 そ の ベ タ 印字の 印字画像 に つ い て 、 C I E C omm i s i o n I n t e r n a t i o n a l e d e I ' E c l a i r a g e で規定 さ れて い る 色差表示法の L b 表色 系 ¾ M a c b e h C E — 7 0 0 0 分光光度計 ( a c b e t h 社製） を 用 い て測定 し 、 そ の 測定値 と I S O 2 8 4 5 - 1 9 7 5 の イ ェ ロ ー の 色調基準値 （ L * = 9 0 . 7 . a * = - 1 8 . 8 b * = 9 1 . 1 ) と の 色 差を 次の式 （ I ) 力、 ら 求 め た。

ΔΕ* a b = [ (AL* ) ² + (厶 a* ) ² + (Ab* ) ² ] ^1/2 (I)

得 ら れ た色差 は次の 第 1 表 に 記載 さ れ る 通 り で あ る 。 な お、 表中で色差 Δ E * a b を 次の よ う な基準で判定 し た。

色差 Δ E ^T a b 力

5 未満 一 良 （〇）

5 以上 不良 （ X )

評価 A 2 ： 色再現性 （普通紙、 中性紙、 酸性紙）

評価 A 1 と 同様 に し て、 次の普通紙 （中性お よ び酸性 紙） に べ 夕 印字画像を形成 し た。

評価 に用 い た記録紙 _

X e r 0 X - R (富士ゼ ロ ッ ク ス 株式会社、 中性紙） N e e n a h b o n d ( 2 5 % コ ッ ト ン フ ァ

N e e n a h b o n d 社、 酸性紙）

し 3 π o n D r y ( キ ャ ノ ン 販売株式会社、 酸性紙） Ε Ρ Ρ ( エ プ ソ ン 販売株式会社、 酸性紙）

X e r 0 X 4 0 2 4 3 R 7 2 1 ( X e r o x 社、 酸性紙）

C o n q u e r o r 1 0 0 g m ) ( A J o

W i g g i n g 社製、 中性紙） こ の ベ タ 印字の 色再現性を、 6 1" 0 ー ？ 紙上の 印 字を基準 と し て色差を求 め た 以外 は評価 A 1 と 同様 に し て評価 し た。 色差お よ び そ の 判定 は第 1 表 に記載 さ れ る 通 り で あ る 。

評価 A 3 ： 吐 出安定性 （ ノ ズ ル の 目 詰 り ）

各イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物を 用 い て 印字操作を行 い、 全 ノ ズルか ら ィ ン ク 滴が吐 出す る こ と を確認 し た。 そ の後 記録へ ッ ド に キ ヤ ッ プをせず に プ リ ン タ ー を 4 0 °C の 温 度環境 に放置 し た。 1 ヶ 月 後、 印字操作を行 っ た 際の 印 字状態を次の よ う に 評価 し た。

， 直 ち に 、 ま た は 回復動作 （ ポ ン プで約 1 c c 吸収す る こ と に よ る ク リ ー ニ ン グ操作） 3 回以内 で正常な 印字 が行え た 一 良 （〇）

• 回復動作 4 〜 1 0 回後 に正常な 印字が行え た一や や 不良 （△ )

• 回復動作 1 1 回以上の後正常な 印字が行え た か、 ま た は正常な 印字 に 回復 し な か っ た 一不良 （ X )

to

実施例 B

次 に 下記 の よ う な マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物 を 調製 し た 。 実施例 B 1

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 0 . 3 %

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 0 . 6 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 2 0 %

P r 0 X e 1 X L 2 0 . 5 %

(防腐剤 ： Z E N E C A社製）

水 残量 実施例 B 2

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 1 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 2 % ジ エ チ レ ン ダ リ コ ー ル 0 % グ リ セ リ ン 3 %

P r 0 e 1 X L 2 0 5 % 水 残量 実施例 B 3

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 1 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 1 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 1 5 % サ一 フ ィ ノ ー ノレ 4 6 5 1 % P r o X e 1 X L 2 0 . 5 % 水 残量 実施例 B 4

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 2 . 5 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 1 . 3 % グ リ セ リ ン 1 5 % ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル （ # 200 ) 1 0 % P r 0 X e 1 X L 2 0 . 5 % 水 残量 実施例 B 5

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 0 . 9 %

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 0 . 6 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 5 % ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ジレ

モ ノ プ チ ル エ ー テ ル 1 0 %

P r 0 X e 1 X L 2 0 . 3 % 水 残量 実施例 B 6

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 0 . 9 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 0 . 7 % グ リ セ リ ン 1 0 % リ エ チ レ ン ダ リ コ ー ル 1 0 % サ一 フ ィ ノ ー ル 4 6 5 1 . 5 % P r 0 X e 1 X L 2 0 . 3 % 水 実施例 B 7

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 1 . 2 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 0 . 8 % グ リ セ リ ン 1 0 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 5 % ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル

モ ノ ブ チ ル エ ー テ ル 1 0 % P r 0 X e 1 X L 2 0 . 5 % 水

実施例 B 8

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 0 . 7 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 0 . 7 % グ リ セ リ ン 1 5 % ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル （ # 2 0 0 ) 1 0 % P r 0 X e 1 X L 2 . 0 . 3 % 水 残量 比較例 B 1

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 2 % グ リ セ リ ン 5 %

P r 0 X e 1 X L 2 0 5 % 水

比較例 B 2

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 2 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 2 0 % P r o x e 1 X L 2 0 3 % 水

比較例 B 3

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 0 2 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 0 2 % グ リ セ リ ン 1 % ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 5 % P r 0 X e 1 X L 2 0 . 5 % 水

比較例 B 4

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 0 . 5 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 2 % グ リ セ リ ン 1 0 % ポ リ ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル （ # 200 ) 1 5 %

P r 0 X e 1 X L 2 0 . 5 % 水

比較例 B 5

C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 3 % C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 3 % グ リ セ リ ン 0 % ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 5 % P r o x e l X L 2 0 3 % 水

イ ン ク 組成物 は、 前記各成分を 混合 し て 7 0 °C で 2 時 間攪拌 し て溶解 さ せ た後、 0 . 8 z m径の メ ン ブ ラ ン フ イ ノレ タ を用 い 2 k g Z c m ² の 圧力 で加圧濾過 し て調製 し た。

評価試験 B

前記実施例 B 1 〜 5 お よ び比較例 B 1 〜 5 で得 ら れた マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物を以下の通 り 評価 し た。

な お、 印字 は、 吐出 ノ ズ ル径 3 0 m、 圧電素子駆動 電圧 2 5 V、 駆動周波数 5 k H z 、 解像度 3 6 0 ド ッ ト / イ ン チ 、 イ ン ク 吐出量 0 . 0 5 g / d o t に調整 し た試作 4 8 ノ ズノレ イ ン ク ジ ヱ ッ ト プ リ ン タ を用 い て行 つ 評価 B 色再現性 （ 1 )

下記の普通紙 に各マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物を用 い てベ タ 印字画像 （ 3 x 3 c m ) を形成 し た。 評価 に用 い た記録 紙

N e e n a h B o n d ( K i m b e r l y — C l a r k 社製、 酸性紙）

X e r o x - P (富士 X e r o x 社製、 中性紙）

C a n o n D r y ( キ ャ ノ ン 販売社製、 酸性紙） や ま ゆ り （本州製紙 （株） 社製、 酸性紙）

R i c o p y 6 2 0 0 ( リ コ ー 社製、 酸性紙）

E P P ( セ イ コ ー エ プ ソ ン 社製、 酸性紙）

X e r 0 X R (富士 X e r o x 社製、 酸性紙）

X e r o x 4 0 2 4 3 R 7 2 1 ( X e r o x C o 社製、 酸性紙）

C o n q u e r o r ( l O O g Z m ) ( A r j o W i g g i n g 社製、 中性紙）

R a p i d C o y ( I g e p a P l u s 社製、 中性紙）

M o d e W h i t e C o p y 8 0 ( M o d o 社 製、 中性紙）

こ の べ 夕 印字の 色再現性を、 I S O 2 8 4 5 - 1 9 7 5 の マ ゼ ン タ の 色調基準値 （ L * = 4 8 . 4 、 a

7 8 . 1 、 b ^τ = - 7 1 ) と の色差 と し て評価 A と 同様 に し て評価 し た。

得 ら れた色差 は次の 第 2 表 に記載 さ れ る 通 り で あ る 。 な お、 表中で色差 厶 a b を 次の よ う な基準で判定 し た。

全て の記録紙 に つ い て Δ E * a b 力く 2 未満 一 優 （◎ ) Δ E * a b が 2 以上 3 未満の記録紙が—つ で も 存在 す る か、 ま た は全記録紙 の平均 Δ Ε * a b が 2 以上 3 未 満で あ る 一 良 （〇）

厶 E * a b が 3 以上の 記録紙が一つ で も 存在す る か、 ま た は全記録紙の平均 Δ E * a b が 3 以上 一 不良 （ X ) 評価 B 2 ： 色再現性 （ 2 )

評価 B 1 で作成 し た ベ タ 印字の い く つ か に つ い て、 X e r o x — P 紙上の 印字を基準 と し て色差を求め 、 評価

B 1 と 同様 に 判定 し た。 各種紙 ご と の 色差お よ び そ の判 定結果 は 第 2 表 に 記載 さ れ る 通 り で あ る 。

評価 B 3 ： 吐出安定性 （ ノ ズ ル の 目 詰 り ）

各マ ゼ ン 夕 イ ン ク 組成物 に つ い て、 評価 A 3 と 同様 に し て そ の 吐出安定性を評価 し た。

そ れ ら の 結果 は第 2 表 に示 さ れ る 通 り で あ る 。

評価 B 4 ： 吐 出安定性 （長時間連続記録）

各マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物を用 い て 印字を、 5 °C、 2 0 °C、 4 0 °C の 各温度環境下で 4 8 時間連続印字を 行 っ た そ の 印字状態を 次の よ う に評価 し た。

全て の 温度 に お い て ド ッ ト 抜 け がな く 、 安定 に 印字 が可能で あ っ た 一 良 （〇）

いずれかの 温度 に お い て、 時間が経過す る に つ れ ド ッ ト 抜 け が発生 し た 一 や や不良 （△ )

い ずれかの温度 に お い て、 印字初期 か ら ド ッ ト 抜 け が発生 し た 一 不良 （ X )

第 2 表 施 例 比較例

1

丄 Δ o 4 5 6 7 o O 1

丄 2 3 4 0 a b 2. 4 1. 0 1

L . 1 1. L 1. l 1 1. 1 1. 2 6 i n

， 1 D . 0 0. U ί . L 3. 8 評価 B 1 各紙 Φ均 厶

評 価 v X X X v

Xe Γοχ-Ρ 港淮罕 :港¾：淮罕 ：港 Hi淮罕 淮 せ港淮罕 せ S淮ip 淮i i港:港罕 淮 甘^

S準 甘准 ： l准罕

ΔΕ* n 4 q

a b 1 n Π Q Π ς

U . 0 u . q U . 0 n U . 1 Ω Q 0 7 0

L . f L， o 9 o o

Neenah Bond L， L 評 価 r\

J

ΔΕ* a b 2 n 1 5 0 7 I. 0 0. 6 0. 7 Π u , R u n 5

Canon Dry 9 3. 5 3. 8

1 評価 B2 評 価 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ © © ◎ X X X X X

CO ΔΕ* a b 2. 2 2. 0 0. 9 1. 2 0. 8 0. 7 0. T 0. 6 5. 1 5. 5 3. 8 4. 3 3. 4 やまゆり

評 価 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X X X X X

Xerox ΔΕ* a b 1. 2 0. 9 0. 6 0. 8 0. 5 0. 7 0. 6 0. 4 4. 3 . 6 3. \ 3. 7 3. 1

1

4024 3R721 評 価 ◎ ® ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X X X X X 評価 B3 評 価 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ △ 〇 Δ X 評価 B4 評 価 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ Δ 〇 Δ X

実施例 c

次 に 、 第 3 表 に 示 さ れ る 組成 の ブ ラ ッ ク イ ン ク 、 イ エ ロ ー イ ン ク 、 マ ゼ ン タ イ ン ク 、 お よ び シ ア ン イ ン ク か ら な る カ ラ 一 イ ン ク 組 成 物 の 組 み 合 せ 、 実 施 例 C l 〜 C 1 2 、 お よ び第 4 表 に 示 さ れ る 組成の カ ラ ー イ ン ク 組 成物 の 組 み 合せ 、 比較例 C 1 〜 C 8 を 調製 し た 。

な お 、 表 中 、 B 、 Y、 M、 お よ び C は そ れ ぞ れ ブ ラ ッ ク 、 イ ェ ロ ー 、 マ ゼ ン 夕 、 お よ び シ ア ン イ ン ク を 表 し 、 T E G — m B E は ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ プ チ ル ェ 一テ ル 、 そ し て D E G — m B E は ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ ブ チ ルエ ー テ ル を 表す。

ま た 、 得 ら れ た イ ン ク 組成物 の 表面張力 を 測定 し た 。 そ の 値 は表 中 に 記載 さ れ る 通 り で あ っ た 。

第 3 表

CO

第 3 表 （つづき）

CO

第 3 表 （つづき）

CO

00

第 3 表 （つづき）

CO CO

第 3 表 （つづき）

第 4 表

第 4 表 （つづき）

第 4 表 （つづき）

CO

評価 c

上記 ィ ン ク 組成物 を 以下の 通 り 評価 し た。

な お、 印字 は、 吐 出 ノ ズ ル径 3 0 /z m、 圧電素子駆動 電圧 2 0 V 、 駆動周 波数 5 . 5 k H z 、 解像度 3 6 0 ド ッ ト Zイ ン チ 、 イ ン ク 吐 出量 0 . 0 5 / g Z d o t に調 整 し た試作 4 8 ノ ズ ル イ ン ク ジ ヱ ッ ト プ リ ン 夕 を 用 い て 行 っ た。 ま た、 印字 は記録紙 と し て P P C 用紙 （ゼ ロ ッ ク ス 社、 P P C 用 紙、 リ コ ー 社、 R I C O P Y 6 2 0 0 ) 、 再生紙 （本州 製紙社、 や ま ゆ り ） 、 ボ ン ド紙 （ ミ ー ド社、 ギ ルバ ー ト ボ ン ド 2 5 % コ ッ ト ン紙） 、 お よ び 上質紙 （王子製紙社、 O K上質紙 L ) に 印字 し た。

評価 C 1 ： 速乾性

各色の ィ ン ク 組成物を用 い て単色の ベ タ 印字お よ び二 色を組み 合せ て重ね て 印字す る こ と で、 ベ タ 印字を行 つ た。 印字か ら 所定の 時間経過後、 印字を行 っ た記録紙 と 同一種類の紙 を 2 0 0 g Z c m ²' 'の 圧力で密着 さ せ、 二 枚の紙間 に ィ ン ク の 移 り が発生す る か否かを 観察 し た。

そ の結果を次の よ う に 評価 し た。 こ れ ら の 評価結果 は 第 5 表 に 示 さ れ る 通 り で あ っ た。

全て の 印字 に お い て 印字か ら 1 秒未満の 時間で も ィ ン ク 移 り が認め ら れ な か っ た 一優 （◎ )

全て の 印字 に お い て 印字後 1 〜 2 秒後 に は ィ ン ク 移 り が認め ら れ な く な っ た — 良 （〇）

全て の 印字 に お い て、 印字後 2 〜 5 秒後 に は イ ン ク 移 り が認め ら れ な く な っ た 一 や や不良 （△ ) い ずれかの 印字 に お い て 印字後 5 秒以上経過 し て も イ ン ク 移 り が認め ら れ た 一不良 （ X )

評価 C 2 ： 単色印字品質

各色の イ ン ク 組成物を用 い て ア ル フ ァ べ ッ ト を 印字 し 、 目 視 に よ り 印字 の に じ み 、 ひ げ の 発生 の 有無 を観察 し た。 そ の結果を次の よ う に 評価 し た。 評価結果 は は第 5 表 に 示 さ れ る 通 り で あ っ た。

• に じ み 、 ひ げが ほ と ん ど観察 さ れな か っ た 一優 （◎ ) • 紙 に よ っ て は、 に じ み、 ひ げがわずか に認め ら れた 一 良 （〇）

• 紙 に よ っ て は、 に じ み、 ひ げが認め ら れ た 一 や や不 良 （△ )

• ど の紙 に お い て も に じ み、 ひ げが観察 さ れ た — 不良

( X )

評価 C 3 ： 混色印字品質

四色の ィ ン ク 組成物の う ち 一色の ィ ン ク 組成物を ベ タ 印字 し 、 次に そ の ベ タ 印字 に接す る よ う 他の 色の イ ン ク 組成物を ベ タ 印字 し た。 境界部を 目 視 に よ り 観察 し て、 そ の 結果を次の よ う に 評価 し た。 評価結果 は第 5 表 に 示 さ れ る 通 り で あ っ た。

• い ずれの組み 合せ に お い て も 混色 に よ る に じ み、 ひ げが ほ と ん ど観察 さ れ な か っ た 一優 （◎ )

• 混色 に よ る に じ み 、 ひ げがわ ずか に認め ら れ る 組み 合せがあ っ た 一 良 （〇）

• 紙 に よ っ て は、 混色 に よ る に じ み、 ひ げが観察 さ れ る 組み 合せがあ っ た — や や不良 （△ )

• どの紙 に お い て も 混色 に よ る に じ み、 ひ げが観察 さ れ た ー 不良 （ X )

評価 C 4 ： 吐出安定性

各色の ィ ン ク 組成物を用 い て常温で連続 し て 印字を行 つ た。 ド ッ ト の 抜 け お よ び イ ン ク の 飛 び散 り が 合計 1 0 回観察 さ れ る ま で の 時間を 測定 し た。 そ の 結果 を 次の よ う に評価 し た。 評価結果 は第 5 表 に 記載 さ れ る 通 り で あ つ た 0

• すべて の ィ ン ク 組成物 に お い て 4 8 時間以上 ー 儍

( ◎ )

• い ずれかの 色の ィ ン ク 組成物 に お い て 2 4 〜 4 8 時 間 一 良 （〇）

• い ずれかの 色の ィ ン ク 組成物 に お い て 1 〜 2 4 時間 — や や不良 （△ )

• い ずれかの 色の ィ ン ク 組成物 に お い て 1 時間以内 — 不良 （ X )

評価 C 5 ： 高速応答性能

記録へ ッ ド の駆動周 波数を 1 0 k H z と し た以外 は評 価 C 3 と 同様 に 高速 Jfe答時 に お け る 吐 出安定性を評価 し た。 そ の結果 は 第 5 表 に 示 さ れ る 通 り で あ っ た。 評価 C 6 ： 間欠吐 出安定性

1 5 °C、 湿度 2 0 %環境下で、 各色の イ ン ク 組成物を 用 い て一行印字を行 つ た後、 一定時間印字を休止 し 、 そ の 後印字を再開 し た。 印字再開時の 最初 の 1 ド ッ ト 目 の ド ッ ト 抜 け ま た は飛行曲 り の 有無を観察 し た。 ド ッ ト 抜 け ま た は飛行曲 り が観察 さ れ る ま で の 休止時間を 次の よ う に評価 し た。 評価結果 は 第 5 表 に 記載 さ れ る 通 り で あ つ た。

6 0 秒以上 一優 （ 1 )

5 0 〜 6 0 秒 一優 ( 2 )

3 0 〜 4 0 秒 一傻 ( 3 )

2 0 〜 3 0 秒 一優 （ 4 )

1 0 〜 2 0 秒 一良 （〇 )

5 〜 1 0 秒 一 や や不良 ( Δ )

5 秒 不良 ( X )

評価 C 7 ： イ ン ク 組成物の 部材侵食 ―

ィ ン ク の 接触す る 可能性の あ る へ ッ ド部材お よ び供給 · 廃液部材 （具体的 に は、 A B S 、 A S 、 P S ヽ P P 、 P S F ヽ P C 、 Ρ Ε ヽ P E T 、 P B T 、 ナ イ ロ ン 、 A C S Ρ 0 Μ 、 ブ チ ル ゴ ム 、 シ リ 3 ン ゴ ム 、 フ ッ 素 ゴ ム 、 E P D M ゴ ム ） を 各色 の ィ ン ク に浸漬 し 、 2 5 °C で 3 ヶ 月 放 置 し た後、 重量変化 と 外観変化を観察 し た。

そ の 結果を 次の よ う に評価 し た。 評価結果 は第 5 表 に 記載 さ れ る 通 り で あ つ た • 各部材の 重量変化が 土 5 %以内 で外観変化 も ほ と ん ど無 い — 優 （◎ )

• 各部材の 重量変化が ± 1 0 %以内 で外観変化 は ほ と ん ど無 い 一 良 （〇）

• 各部材の 重量変化が ± 1 0 %を越 え て い る が、 外観 変化 は ほ と ん ど無 い — や や不良 （△ )

• 各部材の 重量変化が ± 1 0 %を越え て お り 、 膨潤、 溶解を起 こ し て い る — 不良 （ X )

第 5 表 施 例 C 比 較 例 C

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 評価 C 1 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ © ◎ ◎ ◎ 〇 △ Δ 評価 C 2 B ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ ◎ 〇 ◎ 〇 Δ Δ

Y ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ® ◎ © ◎ ◎ ◎ ◎ ® ◎ Δ ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 Δ Δ

M ◎ ◎ ◎ © ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ® ◎ ◎ ◎ Δ © 〇 ◎ ◎ 〇 Δ Δ

C ◎ ◎ ®_ ◎ ◎ ® ◎ _®_ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 Δ Δ 評価 C 3 o 一? ¾ O u @ © X Δ ®_ 〇 X X 評価。 4 B © © ©) < & ¾) © Δ X X X Δ 〇 X X

Y < & < & ¾) ¾) Δ Δ X X Δ 〇 X X

M © ® @ @ <& © ◎ ◎ ® Δ Δ X X Δ 〇 X X し ©一 _® © Δ X X X Δ 〇 X X 評価 C 5 B リ り Λ X X X X Λ X X

CD Y ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ 〇 ® ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ Δ Δ X X X Δ X X

M ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ Δ Δ X X X Δ X X

C ® ◎ 〇 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ △ X X X X Δ X X 評価 C 6 B 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 X Δ X X 〇 X X Δ

Y 3 1 3 3 3 1 3 3 3 1 3 3 1 4 X 〇 X X 〇 X X 〇

M 3 1 3 3 3 1 3 3 3 1 3 3 1 4 X 〇 X X 〇 X X 〇

C 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 X Δ X X 〇 X X 〇 評価 C 7 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ X 〇 〇 X X ◎ 〇

実施例 D

下記の 第 6 表中 の 組成の 染料、 お よ び他の 成分を混合 し て、 次の よ う な組成 の イ ン ク 組成物、 実施例 D l 〜 4 お よ び比較例 D 1 〜 5 の 組み 合わせ を得た。

実施例 D 1 〜 4 お よ び比較例 D 1 〜 5

染料 表 1 に記載の量 グ リ セ リ ン 5 重量％

ジ ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 重量％

サ一 フ ィ ノ ー ル 4 6 5 1 重量％

純水 残量

実施例 D 5 〜 6

染料 表 1 に記載の量 卜 U エ チ レ ン グ リ コ ー ル

モ ノ プ チ ル エ ー テ ル 1 7 重量％

ジ ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 重量％

サ一 フ ィ ノ ー ル 4 6 5 0 . 8 重量％

純水

第 6 表 イエロ —イ ンク マゼン夕イ ンク 'インク

D. Y.86 D. Y.132 A. R.52 A. R.285 D. B.199 A. B.9 実施例 1 0. 3 0. 9 0. 3 0. 6 1

2 1 2 1 2 3

3 1 1 1 1 2

4 2 3 2. 5 1. 3 4

5 3 1 0. 9 0. 6 2. 5

6 0. 5 0. 5 0. 9 0. 7 1. 5

7 1 0. 75 1. 2 0. 8 3. 5

8 0. 5 0. 75 0. 7 0. 7 2. 5

CJ1

9 0. 8 1. 2 1. 0 0. 4 2

比較例 1 1 1 1 1 5

2 1 1 2 2

3 1 1 2 2

4 1 1 1 2

5 2 1 1 2

*D. Y. =C. I. ダイレク トイエロ'

A. R. =C. I . ァシッ ドレツ ド

D. B. =C. I. ダイレク トブルー

A. B. =C. I. ァシッ ドブル一

評価 D

こ れ ら の ィ ン ク 組成物 を 次の よ う に 評価 し た

① 評価機

吐 出 ノ ズ ル径 3 0 μ m 、 圧電素子駆動電圧 2 5 V 、 駆 動周 波数 5 k H z 、 解像度 3 6 0 ド ッ ト / イ ン チ 、 イ ン ク 吐 出量 0 . 0 5 g / ド ッ 卜 の 条件で印字可能な 、 4 8 ノ ズ ル の イ ン ク ジ ェ ッ ト 記録へ ッ ド を備 え た ィ ン ク ジ エ ツ ト 記録用 プ リ ン 夕 一

② 評価 に 用 い た記録紙

X e r 0 X — R (富士ゼ ロ ッ ク ス 株式会社）

N e e n a h b 0 n d ( 2 5 % コ ッ ト ン フ ァ イ ノく' ― 、 N e e n a h b 0 n d 社）

C a n o n D y r ( キ ヤ ノ ン 販売株式会社）

E P P (エ ブ ソ ン 販売株式会社）

X e r o x 4 0 2 4 3 R 7 2 1 ( X e r o x 社）

③ 評価方法

上記実施例 お よ び比較例 の ィ ン ク 組成物の組み 合わせ を用 い て、 レ ツ ド、 グ リ ー ン お よ び ブル ー の ベ タ 印字 (塗 り つ ぶ し 印字） を行 っ た。 す な わ ち 、 レ ツ ド は イ エ ロ ー イ ン ク と マ ゼ ン 夕 イ ン ク と を重ね打 ち し 、 グ リ ー ン は イ ェ ロ ー イ ン ク と シ ア ン イ ン ク と を重ね打ち し 、 そ し て ブ ル ー は マ ゼ ン タ ィ ン ク と シ ア ン ィ ン ク と を重ね打 ち し た。

そ れ ら の 色再現性 は、 そ の ベ タ 印字の 印字画像 （ 3 x 3 c m ) に つ い て 、 C I E ( C o m m i s i o n I n t e r n a t i o n a l e d e I' E c l a i r a g e) で規定 さ れて い る 色差表示法の a b * 表色系 を M a c b e h C E — 7 0 0 0 分光光 度計 （ Ma c b e t h 社製） を用 い て測定 し 、 そ の 測定値 と 次 の 第 7 表 に記載の I S O 2 8 4 5 — 1 9 7 5 の 色調基 準値 と の 色差を 次の 式 （ I ) か ら 求 め た。

第 7 表

L a b 赤 47. 4 70. 3 47. 5

47. 6 -74. 1 23. 2

19. 2 35. 5 一 53. 0

ΔΕ* a b= [ (AL* ) ² + (Aa* ) ² + (Ab* ) ² ] ^1/2 (I)

得 ら れた色差 は次の 第 8 表 に記載 さ れ る 通 り で あ る 。 な お、 表中で色差の 記録紙五紙の 平均の値の Δ Ε * a b を次の よ う な基準で判定 し た。

三色の色差 Δ Ε * a b が

い ずれ も 2 0 以下で あ る 場合 …◎

—色で も 2 0 超過 3 0 以下が あ る 場合…〇

—色で も 3 0 超過が あ る 場合 … X 第 8 表

△ F * _{a b}

主

赤 緑 冃 判定結果 r r 例 D 1 1. 0 1 ί · 0 D

6 1 o . o o 1 Π 1

1 Q Q

4 I 4， I o o O Q

o I リ

5 18. 0 1 D. Δ 1 o. U

6 15. 2 17. 6 12. 4 ®

1

7 19. 4 14. 4 1 b.

8 18. 1 19. 2 17. 1

9 17. 7 l 9. 8 11. 1 ◎

「 八

比較例 D 1 18. 8 45. 0 33. 8 X

2 41. 2 19. 7 39. 3 X

3 42. 3 19. 7 38. 8 X

4 45. 1 32. 5 19. 3 X

5 40. 9 36. 3 19. 3 X

Claims

請 求 の 範 囲

1 . C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ 一 8 6 と C . I . ダ ィ レ ク ト イ ェ ロ ー 1 3 2 と を 、 1 ： 3 〜 3 ： 1 の 重量比 で 、 かつ 、 各 々 を イ ン ク 組成物基準 で 0 . 3 〜 3 . 0 重 量 ％ 含 ん で な る 、 イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物。

2 . C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 と C . I . ァ シ ッ ド レ ツ ド 2 8 9 と を 、 1 ： 2 〜 2 ： 1 の 重量比で、 か つ 各 々 を イ ン ク 組成物基準 で 0 . 3 〜 2 . 5 重量 ％ 含ん で な る 、 マ ゼ ン 夕 イ ン ク 組成物。

3 . C . I . ダ イ レ ク ト プ ノレ ー 1 9 9 、 C . I . ダ ィ レ ク ト プ ル一 8 6 、 お よ び C . I . ア シ ッ ド プ ノレ ー 9 か ら な る 群か ら 選択 さ れ る 染料 の一ま た は 二以上 を 1 〜 4 重量％ 含ん で な る 、 シ ア ン イ ン ク 組成物。

4 . イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録用 イ ン ク 組成物で あ っ て 、 少 な く と も 水、 染料、 親水性高沸点低揮発性溶媒、 多 価 ア ル コ ー ル低級 ア ル キ ル エ ー テ ル 、 お よ び下記 の 式

( I ) で表 さ れ る ア セ チ レ ン グ リ コ ー ノレ を 含ん で な り 、 多価 ア ル コ ー ル低級 ア ル キ ル エ ー テ ル を 7 〜 1 2 重量 % 、 下記 の 式 （ I ) の ア セ チ レ ン グ リ コ ー ノレ を 0 . 5 〜 1 . 2 重量 ％ 含ん で な る 、 イ ン ク 組成物。 R 2 R 3

R C C = C C-R 4

0

小

CH 2 2 (I)

CH 2 CH 2

0 〇

m n

H H

( こ こ で、 R ¹ R 2 、 R 3 ° . お よ び 4 は そ れぞれ独 十 o c

立 し て C i - e ア ルキ ル基を H表 し 、 n + m は 0 〜 3 0 を 表す。 ）

5 . 多 価 ア ル コ ー ル 低級 ア ル キ ル エ ー テ ル を 7 〜 1 0 重量％、 式 （ I ) の ァ セ チ ノレ ン グ リ コ ー ル を 0 . 5 〜 1 重量％含ん で な る 、 請求項 4 記載の イ ン ク 組成物。

6 . 多価ア ル コ ー ル低級 ア ルキ ルエ ー テ ルが ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ ブ チ ル エ ー'テ ル で あ り 、 ァ セ チ レ ン グ リ コ ー ノレ力く式 （ I ) に お い て い R ¹ お よ び R ⁴ が i s 0 -プチ ノレ で あ り 、 R ² お よ び R 。 が メ チ ル基で あ り 、 m + n が約 1 0 で あ る 化合物で あ る 、 請求項 4 記載の ィ ン ク 組成物。

7 . 親水性高沸点低揮発性溶剤 の 添加量が多価ア ル コ ー ル低級 ア ル キ ルエ ー テ ル基準で 5 0 重量％以上で あ る 、 請求項 4 記載の イ ン ク 組成物。

8 . ベ ン ゾ ト リ ア ゾ ー ル 0 . 0 0 1 〜 1 . 0 重量％ を さ ら に 含ん で な る 、 請求項 4 〜 7 い ずれか一項記載の ィ ン ク 組成物。

9 . ベ ン ゾ ト リ ァ ゾ ー ノレ の 添加 量 力 0 . 0 0 5 〜 0 . 5 重量％ で あ る 、 請求項 8 記載の イ ン ク 組成物。

1 0 . 表面張力が 2 9 m N / m以上で あ る 、 請求項 4 記載の イ ン ク 組成物。

1 1 . 前記染料 と し て C . I . ダ イ レ ク ト イ ェ ロ ー 8 6 と C . I . ダ イ レ ク ト 1 3 2 と を、 1 : 3 〜 3 : 1 の 重量比で、 かつ 、 各 々 を イ ン ク 組成物基準で 0 . 3 〜 3 . 0 重量％含ん で な る 、 請求項 4 記載の イ ン ク 組成物

1 2 . 前記染料 と し て C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 と C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 8 9 と を、 1 ： 2 〜 2 ： 1 の 重量比で、 かつ 、 各 々 を イ ン ク 組成物基準で 0 . 3 〜 2 . 5 重量％含ん で な る 、 請求項 4 記載の イ ン ク 組成物

1 3 . 前 記 染 料 と し て C . I . ダ イ レ ク ト プ ノレ ー 1 9 9 、 C . I . ダイ レ ク ト プノレ ー 8 6 、 お よ び C . I ァ シ ッ ド ブル ー 9 か ら な る 群か ら'選択 さ れ る 染料の 一 ま た は二以上を 1 〜 4 重量％ 含ん で な る 、 請求項 4 記載の イ ン ク 組成物。

1 4 . 請求項 1 記載の イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 請求 項 2 記載の マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物、 お よ び請求項 3 記載 の シ ア ン ィ ン ク 組成物 の 組み 合わせ。

1 5 . 請求項 1 記載の イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 請求 項 2 記載の マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物、 お よ び請求項 3 記載 の シ ア ン ィ ン ク 組成物を仕切 ら れ た 画分中 に そ れぞれ収 納 し て な る 、 イ ン ク カ ー ト リ ッ ジ 。

1 6 . 請求項 1 1 記載 の イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 請 求 項 1 2 記 載 の マ ゼ ン タ イ ン ク 組 成 物 、 お よ び 請 求項 1 3 記載 の シ ア ン イ ン ク 組成物 の 組 み 合 わ せ 。

1 7 . 請求項 1 1 記載 の イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 請 求 項 1 2 記 載 の マ ゼ ン タ イ ン ク 組 成 物 、 お よ び請 求 項 1 3 記載 の シ ア ン イ ン ク 組成物 を 仕切 ら れ た 画分 中 に そ れ ぞ れ収納 し て な る 、 イ ン ク カ ー ト リ ッ ジ 。

1 8 . イ エ ロ 一 イ ン ク 組成物、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組成 物、 お よ び シ ア ン イ ン ク 組成物 を 用 い た カ ラ ー イ ン ク ジ X ッ ト 記録方 法 で あ っ て、

イ エ ロ ー イ ン ク 組成物 と し て請求項 1 記載 の ィ ン ク 組 成物 を 、 そ し て

マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物 と し て請求項 2 記載 の ィ ン ク 組 成物 を

そ れ ぞ れ用 い る こ と を 特徴 と す る 、 方法。

1 9 . シ ア ン イ ン ク 組成物 と し て請求項 3 記載 の ィ ン ク 組成物 を 用 い る 、 請求項 1 8 の 方法。

2 0 . イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組成 物、 お よ び シ ア ン ィ ン ク 組成物を 用 い た 力 ラ ー イ ン ク ジ ュ ッ ト 記録方法 で あ っ て 、

イ エ ロ ー イ ン ク 組成物 と し て請求項 1 1 記載 の ィ ン ク 組成物 を 、 そ し て

マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物 と し て請求項 1 2 記載 の ィ ン ク 組成物を

そ れぞれ用 い る こ と を特徴 と す る 、 方法。

2 1 . シ ア ン イ ン ク 組成物 と し て請求項 1 3 記載の イ ン ク 組成物を 用 い る 、 請求項 2 0 の 方法。

2 2 . イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組成 物、 お よ び シ ア ン ィ ン ク 組成物の いずれか二つ を重ね て 印字 し 、 レ ツ ド、 グ リ ー ン 、 お よ び ブル ー を形成 し て 力 ラ ー 印字を行 う 、 請求項 1 9 ま た は 2 0 記載の方法。

2 3 . 記 録 紙 と し て 酸性紙 が用 い ら れ る 、 請求 項 1 9 ま た は 2 0 記載の方法。

2 4 . 請求項 8 記載の イ ン ク 組成物を記録へ ッ ド の ノ ズルか ら 液滴 と し て吐出 し て記録を行 う こ と を含ん で な る イ ン ク ジ エ ツ ト 記録方法で あ っ て、

前記 イ ン ク 組成物が イ ン ク 容器か ら 記録へ ッ ド に供給 さ れ、 該 イ ン ク 容器内 に は イ ン ク 吸収体が置かれて お り 前記 イ ン ク 組成物 は ィ ン ク 容器内 で該吸収体 に含浸 さ れ て保持 さ れ、

前記記録へ ッ ド の ノ ズル は撥水処理が施 さ れて な る も の で あ る 、 方法。

2 5 . 前記 イ ン ク 吸収体が ウ レ タ ン フ ォ ー ム で あ る 請求項 2 4 記載の 方法。

2 6 . 前記撥水処理がニ ッ ケ ル 一 フ ッ 素系高分子を 用 い た共析 メ ツ キ処理で あ る 、 請求項 2 4 記載の 方法。