WO1994008782A1

WO1994008782A1 - Multi-layered film material

Info

Publication number: WO1994008782A1
Application number: PCT/JP1993/001501
Authority: WO
Inventors: Masahiro Hirayama; Fujio Inoue; Masamitsu Izumi; Shigetoshi Kashiyama
Original assignee: Toppan Printing Co., Ltd.; Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc.
Priority date: 1992-10-20
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 1994-04-28
Also published as: TW267975B; CA2126109A1; EP0619178A1; ATE191679T1; AU667585B2; EP0619178A4; DE69328352T2; CN1090812A; EP0619178B1; DE69328352D1; AU5157393A

Description

明細書多層フィルム材料

技術分野

本発明は包装用多層フィルム材料に関する。より詳しくは、透明で、しかも優れた耐ガス透過性及び耐透湿性を有し、酸素や湿気の影響を受けやすく、内容物の確認が必要な医薬品などの物品の包装に特に適した多層フィルム材料に関する。

優れた耐ガス透過性及び耐透湿性を有するフィルム状包装材料として、ポリオレフインフィルムに酸素や水蒸気を透過させないアルミニウム箔を積層した包装材料や、優れた耐ガス透過性及び耐透湿性を有する、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、エチレン ·齚酸ビニル共重合体ゲン化物などからなる樹脂フィルム材料又はそれらの積層フィルム材料が広く使用されている _c し力、し、アルミニウム箔を使用するフィルム状包装材料は透明ではなく、従ってこのフィルム状包装体を作製した場合には、その内容物を外側からは目視で確認できないという欠点があつた。また、このフィルム状包装材料から包装体を成型する際には、実質的に冷間成型法以外の方法を採用することができず、従って、成型法の制約のために、包装体の形状が限定されてしまうという欠点もあった。更に、使用済みのフィルム状包装材料を焼却処理した場合には、塊のアルミニゥム箔の酸化物が焼却残渣として残ってしまうという欠点もあった。

—方、耐ガス透過性及び耐透湿性を有する樹脂フィルム材料又は積層フィルム材料は透明であり、しかも種々の手法により成形可能であり、形状の自由度は高いが、酸素や湿気により非常に変質しやすい医薬品などに対しては、十分な耐ガス透過性又は耐透湿性を示していなかった。即ち、非常に変質しやすい医薬品は、それらを包装するための材料に対して、非常に高い耐ガス透過性、具体的には 25°Cで 70%RHの条件で 0. 1 c c/ (m² · 24 h r s · a t m) 以下の酸素透過度と、非常に高い耐透湿性、具体的には 4 0 °Cで 9 0 %R Hの条件で 0. 2 gZ (m² · 24 h r s) 以下の透湿度とを要求するが、これらのフィルム材料はこの要求を満たすことができなかつた。例えば、ポリビニルアルコール又はェチレン ·酔酸ビニル共重合体ケン化物からなる樹脂フィルム材料は、耐ガス透過性に非常に優れているが、それが置かれた雰囲気中の水分により材料物性に悪影響を受け、耐ガス透過性ゃ耐透湿性が大きく低下してしまっていた。

このため、透明性を確保しつつ、耐ガス透過性と耐透湿性とを包装材料に実現するために、アルミニウム箔を使用せずに、樹脂フィルム材料又は積層フィルム材料に高度な耐ガス透過性と耐透湿性とを付与する試みが種々なされており、例えば、延伸ポリエステルフィルム又は延伸ポリアミドフィルムからなるフィルムベースにゲイ素酸化物を蒸着させた複合フィルム（特公昭 53—12953号公報）や、更にその複合フィルムに別の樹脂フィルムを積層した積層複合フィルム（実公昭 53― 42310号公報）が提案されている。

し力、しな力くら、これらの複合フィルムにおいて、 0. 1 c c/ (m² - 24 h r s - a tm) 以下の酸素透過度を実現するためには、ゲイ素酸化物蒸着層の厚みを 2000オングストロームを超える厚みとする必要があった。このため、複合フィルム自体のフレキシブル性が低下し、また、ゲイ素酸化物蒸着層が琥珀色に着色してしまい、そのため内容物の色調を正確に認識することができないという問題があつた。

このため、ゲイ素酸化物蒸着層の厚みを 2 0 0 0オングストローム以下としても 0. 1 c c / (m · 2 4 h r s · a t m) 以下の酸素透過度を実現できるフィルムベースとして延伸ポリビニルアルコールフィルムを使用することが提案されている（特開平 1一 9 5 0 3 8号公報）。しかし、この場合には、透湿度が所期の値以下とならず、また、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムを使用した場合に比べると、ゲイ素酸化物蒸着層の形成時の条件によってはピンホールが発生しやすく、そのため耐透湿性だけでなく耐ガス透過性も徐々に低下するという問題もあつ τこ。

本発明は、このような従来技術の有する問題を解決しょうとするものであり、透明で実質的に着色していないゲイ素酸ィ匕物蒸着フィルムを使用して、酸素透過度が 0. 1 c c Z (m ² · 2 4 h r s · a t m) 以下の優れた耐ガス透過性と、 0. 2 gZ (m ² · 2 4 h r s ) 以下の優れた耐透湿性とを有する、非常に変質しやすい医薬品などの包装に特に適したヒートシール可能な多層フィルム材料を提供することを目的とする。発明の開示

本発明者は、ゲイ素酸化物を蒸着させるフィルムベースとして、ゲイ素酸化物蒸着層の厚みを 2 0 0 0オングストロ一ム以下としても、 2 5 °Cで 7 0 %R Hの条件で 0. 1 c c / (m ² · 2 4 h r s · a t m) 以下の酸素透過度を実現できる延伸ポリビニルアルコールフィルム又はエチレン，酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを使用することにより、その上にゲイ素酸化物蒸着層が形成された構造の複合フィルムに所期の耐ガス透過性を多層フィルム材料に付与できること、また、複合フィルムのゲイ素酸化物蒸着層上に、包装時に外側となる保護層として的特性に優れた透明な樹脂フィルムを積層することにより優れた耐透湿性と機械的特性とを多層フィルム材料に付与できること、更に、包装時に内容物に接する層としてヒートシール性ポリオレフインフィルムを複合フィルムのフィルムべ一ス側に積層することにより上述の目的力く達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、保護層、接着層、ゲイ素酸化物蒸着層、ポリビニルアルコール層又はエチレン ·酢酸ビニル共重合体ゲン化物層、接着層、及びヒートシール性ポリオレフィン層がこの順で積層され、各層が透明であることを特徴とする多層フィルム材料を提供する。

本発明の多層フィルム材料においては、特にゲイ素酸化物蒸着層及びポリビニルアルコール層又はエチレン ·酢酸ビニル共重合体ゲン化物層として、ポリビニルアルコールフィルム又はエチレン ·齚酸ビ二ル共重合体ケン化物フィルム上にゲイ素酸化物蒸着層が予め形成された複合フィルムを使用し、この複合フィルムを保護層とヒートシール性ポリオレフィン層との間にそれぞれ接着層を介して、複合フィルムのゲイ素酸化物蒸着麕を保護層側に配することが好ましい。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の多層フィルム材料の実施例の断面図であり、図 2は本発明の多層フィルム材料の他の実施例の断面図であり、そして図 3は本発明の多層フィルム材料から形成された輸液容器の斜視図である。発明を実施するための最良の態様

以下、本発明を図面を参照しながら詳細に説明する。

図 1は、本発明の多層フィルム材料の好ましい実施例の断面図である。同図に示すように、本発明の多層フィルム材料は、保護層 1、複合フィルム 2、ヒートシール性ポリオレフィン層 3及びそれらの間に配された接着層 4とから構成されている。

本発明の多層フィルム材料において複台フィルム 2は、多層フィル厶材料に耐ガス透過性と耐透湿性とを付与する層であり、透明なポリビニルアルコールフィルム又はエチレン '酢酸ビニル共重合体ゲン化物フィルムからなるフィルムベース 2 aと、その上に形成された透明なゲイ素酸化物蒸着層 2 bとから構成されている。

ポリビニルアルコールフィルム又はエチレン '酔酸ビニル共重合体ケン化物フィルムとしては、耐ガス透過性、寸法安定性等の «的強度の点から少なくとも一方向に 3倍以上延伸配向されたものを使用することが好ましく、また、それらの厚みは好ましくは 1 0〜1 0 0 μ πι、より好ましくは 1 0〜5 0 μ πιである。

なお、フィルムベース 2 aとしてエチレン ·酢酸ビニル共重合体ゲン化物フィルムを使用する場合には、耐ガス透過性の点からゲン化度が 9 9 %以上のものを使用すること力好ましい。

ゲイ素酸化物蒸着層 2 bは、一酸化ゲイ素を主成分とする、層厚 4 0 0〜2 0 0 0オングストローム、好ましくは 4 5 0〜 1 0 0 0オングストロームの層である。層厚が 4 0 0オングストロームを下回ると耐ガス透過性が不十分となり、一方、 2 0 0 0オングストロームを超えると複合フィルム 2にカールが発生したり、また、顕著な着色が生じたりする。

このようなゲイ素酸化物蒸着層 2 bは、一酸化ケィ素を原料として用いる、真空蒸着法やスパッタリング法などのドライプレーティングプロセスにより形成できる。例えば、一般的な真空蒸着法の場合には、 1 0一³〜 1 0— ³ T o r rの真空度で、一酸化ゲイ素を電子ビーム照射方式や高周波誘導加熱抵抗方式で加熱することにより形成できる。なお、複合フィルム 2のゲイ素酸化物蒸着層 2 bは保護層 1側に配する。ヒートシール性ポリオレフイン層 3側に配した場台には、接着層 4 がベースフィルム 2 aに含まれる水分と反応するために気泡が発生する。本発明において保護層 1は、多層フィルム材料から作製される、包装袋等の容器の外側となる層であり、雰囲気中の湿気や外部からの衝撃から複合フィルム 2を保護するものである。このような保護層 1としては、透明で光沢があり、しかも機械的特性（引っ張り強度等）に優れた樹脂フィルムを使用することが好ましい。このような樹脂フィルムとしては、 2軸延伸ポリエチレンテレフ夕レートフィルム、ポリアミドフィルム又はポリプロピレンフィルムを好ましく使用することができる。中でも、内容物の紫外線による劣化を防止する目的から紫外線遮断性のポリェチレンテレフタレ一ト力く特に好ましい。また、このような樹脂フィルムの厚みは、一般的には 1 0〜3 0 μ τη、好ましくは 1 0 ~ 2 0〃mである。なお、保護層 1には、更に塩化ビニリデンなどの薄層を形成しておいてもよく、また、複合フィルム 2側の面に印刷層を形成してもよい。本発明においてヒートシール性ポリオレフィン層 3は、多層フィルム材料から作製される包装袋の内側となり、包装内容物に接する層であるとともに、多層フィルム材料にヒ一トシール性を付与するための層である。このようなヒートシール性ポリオレフイン層 3としては、ヒートシール性及びホットタック性に優れ、且つ内容物への影響が極めて少ない直鎖状低密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、ェチレン共重台体フィルム及びポリプロピレンフィルムなどを好ましく使用することができる。これらの中でも直鎖状低密度ポリエチレンフィルムが特に好ましい。このようなポリオレフインフィルムの厚みは、シール特性及び柔軟性の点で 3 0 ~ 1 0 0 ^ m、好ましくは 4 0〜7 0 /z m である。

本発明において接着層 4は、保護層 1と複合フィルム 2、複合フィルム 2とヒートシ一ル性ポリオレフィン層 3とを接着するための層である。このような接着層 4としては、透明で接着強度の高い接着剤から形成する。例えば、ウレタン系接着剤やポリエステル系接着剤が好ましい。特に、二液硬化型のゥレ夕ン系接着剤が安全性と透明性の観点から好ましい。

なお、接着層 4は上述の接着剤を 1 ~ 5 g/m ²の塗工量で形成することが好ましい。

以上、多層フィルム材料中に複合フィルム 2力一枚含まれる態様について説明したが、本発明の多層フィルム材料は、複合フィルムを 2枚以上含んでいてもよい。例えば、図 2に示すように、 2枚の複合フィルム 2を保護層 1とヒートシール性ポリオレフイン層 3との間で接着層 4で積層させることもできる。このように、 2枚以上の複合フィルム 2を積層すると、更に耐ガス透過性と耐透湿性とを向上させ、しかもゲイ素酸化物蒸着層にピンホールが発生した場合であつても、その影響力殆ど現われないようにすることができる。この場合、 2つの複合フィルムのそれぞれのゲイ素酸化物蒸着層 2 bを保護層 1側に配する。

本発明の多層フィルム材料は、公知の手段を利用することにより製造することができる。例えば、ポリビニルアルコールフィルムに真空蒸着法によりゲイ素酸化物蒸着層を形成した複合フイルムをまず用意し、その複台フィルムのゲイ素酸化物蒸着層にゥレ夕ン系接着剤を塗工し、その上にポリエチレンテレフ夕レートフイルムなどの保護層をドライラミネーシヨンし、次に複合フィルムのポリビニルアルコール側面にウレタン系接着剤を塗工してポリエチレンフィルムなどのヒ—トシール性ポリォレフィン層 3をドライラミネ一シヨンすることにより製造することができる。

このようにして得られる本発明の多層フィルム材料は、周知の包装容器、例えば、三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋、スタンディングバウチ等に成形することができる。また、図 3に示すような、ブドウ糖、リンゲル液、その他の薬液を収容するための輸液容器にも成形することができる。

また、本発明の多層フィルム材料から作製される包装容器には、医薬品や食品などの物品を直接封入することができる。また、予め小さい単位の包装体の単数又は複数個全体を封入するための外装容器としても使用することができる。

以上説明したように、本発明の多層フィルム材料は、ゲイ素酸化物を蒸着させるフィルムとして延伸ポリビニルアルコールフィルム又はェチレン ·酢酸ビニル共重合体ゲン化物フィルムを使用するので、ゲイ素酸化物蒸着層の厚みを 2000オングストローム以下としても 0. 1 c c/ (m^ · 2 4 h r s · a t m) 以下、好ましくは 0. 05 c c/ (m² - 24h r s « a tm) の酸素透過度を実現できる。しかもそのゲイ素酸化物蒸着層上に、包装時に外側となる保護層として的特性に優れた樹脂フィルムを積層するので、 0. 2 gZ (m² · 2 4 h r s ) 以下、好ましくは 0. 05 gZ (m² · 24 h r s) 以下の耐透湿度とすることができる。

また、包装時に内容物に接する内層としてヒートシール性ポリオレフィンフィルムを使用するので、内容物に実質的に悪影響を与えないでヒ一トシ一ルを行うことができる。

さらに、構成する各層が透明であり、実質的に着色されていないので包装した内容物の状態を包装体の外側から目視で正確に確認できる。実施例

以下、この発明を実施例により具体的に説明する。

実施例 1

厚さ 12 /zmの二軸延伸ポリエチレンテレフ夕レートフィルムの片面をコロナ処理し、そのコロナ処理面に印刷を施した保護層用のフィルム

<L 、し 7 o

これとは別に、厚さ 15〃mの二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム（延伸率 3倍）に真空蒸着法により 550オングストロームの酸化ケィ素蒸着層を形成することにより複合フィルムを作製した。

この複合フィルムの酸化ゲイ素蒸着層上に、二液硬化型ウレタン系接着剤（主剤として武田薬品工業株式会社製のタケラック A 515と硬ィ匕剤として武田薬品工業株式会社製のタケネート A50とを 10 ： 1 (重量比）で混合したもの）を 2. 5 g/m の割合で塗工し、この接着剤塗工面に、保護層用フィルムの印刷面を重ね合わせて、複合フィルムと保護層用フィルムとをドライラミネ一シヨンにより積層した。

得られた積層体のポリビニルアルコールフィルム面に上述の二液硬化型ウレタン系接着剤を 2. 5 gZm²の割合で塗工し、その接着剤塗工面に、ヒートシール性ポリオレフィン層用フィルムとして厚さ 50 in の直鎖状低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネーシヨンにより積層することにより、図 1に示した構造の多層フィルム材料を製造した。 ' 得られた多層フィルム材料について、その酸素透過度を酸素透過度測定器（OX— TRAN 10/5 OA, モダンコントロール社製）を用いて 25° (：、 70%RHの条件下で測定し、また、その透湿度を透湿度測定器（PERMATRAN—W TWIN, モダンコントロール社製）を用いて 40°C、 90%RHの条件下で測定した。その結果、酸素透過度は 0. l c c/ (m² - 24 h r s · a t m) であり、透湿度は 0. 2 gZ (m ² · 2 4 h r s ) であり、優れた特性を示した。

実施例 2

厚さ 1 2〃 mの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフィルムの片面をコロナ処理し、そのコロナ処理面に印刷を施した保護層用フィルムを

^3 し ¹ o

これとは別に、厚さ 1 5 mの二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム（延伸率 3倍）に真空蒸着法により 5 5 0オングストロームの酸化ケィ素蒸着層を形成することにより第一の複合フィルムを作製した。

この第一の複合フィルムの酸化ゲイ素蒸着層上に、二液硬化型ウレタン系接着剤（主剤として武田薬品工業株式会社製のタケラック A 5 1 5 と硬化剤として武田薬品工業株式会社製のタケネート A 5 0とを 1 0 : 1 (重量比）で混台したもの）を 2. 5 gZm ²の割台で塗工し、この接着剤塗工面に、保護層用フィルムの印刷面を重ね合わせて、第 1 の複合フィルムと保護層用フィルムとをドライラミネ一シヨンにより積層して積層体 Aを作製した。

次に、第一の複合フィルムの作製の場合と同様な操作を繰り返すことにより第二の複合フィルムを作製した。

この第二の複合フィルムの酸ィヒゲイ素蒸着層上に、前述したものと同じ二液硬化型ウレタン系接着剤を 2. 5 g/m の割合で塗工し、この接着剤塗工面に、積層体 Aのポリビニルアルコールフィルム面を重ね、第二の複合フィルムと積層体 Aとをドライラミネーシヨンにより積層して積層体 Bを作製した。

得られた積層体 Bのポリビニルアルコールフィルム面に上述の二液硬化型ウレタン系接着剤を 2. 5 g /m ²の割合で塗工し、その接着剤塗工面に、ヒートシール性ポリオレフィン層用フィルムとして厚さ 5 0 / mの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネーシヨンにより積層することにより、図 2に示した構造の多層フィルム材料を製造した。得られた多層フィルム材料について実施例 1と同様に酸素透過度と透湿度とを測定した。その結果、酸素透過度は測定装置の検出限界の 0. 1 c c/ (m · 24 h r s · a t m) 以下であり、また、透湿度も検出限界の 0. 1 g/ (m² · 24 h r s) 以下であり、優れた特性を示した。

実施例 3

二軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルムに代えて、保護層用フイルムとして 12〃 m厚の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用する以外は実施例 1を繰り返すことにより、図 1に示した構造の多層フィルム材料を製造した。

得られた多層フィルム材料について実施例 1と同様に酸素透過度と透湿度とを測定した。その結果、酸素透過度は 0. 1 c c / (m ² · 2 4 h r s · a t m) であり、透湿度は 0. 1 g/ (m² · 24 h r s) 以下であり、優れた特性を示した。

実施例 4

複合フィルムの二軸延伸ポリビニルアルコールフィルムに代えて、厚さ 15 //mの二軸延伸ェチレン ·酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム (エチレン含量 37%、ゲン化度 99. 5%、延伸倍率 10倍）を使用する以外は実施例 1を繰り返すことにより、図 1に示した構造の多層フィルム材料を製造した。

得られた多層フィルム材料について実施例 1と同様に酸素透過度と透湿度とを測定した。その結果、酸素透過度は 0. 1 c c/ (m² · 2 4 h r s · a t m ) であり、透湿度は 0. 2 g/ (m² · 24 h r s) であり、優れた特性を示した。

実施例 5 直鎖状低密度ポリエチレンフィルムに代えて、厚さ 4 0 の低密度ポリエチレンフィルムを使用する以外は実施例 1を繰り返すことにより、図 1に示した構造の多層フィルム材料を製造した。

得られた多層フィルム材料について実施例 1と同様に酸素透過度と透湿度とを測定した。その結果、酸素透過度は 0. 1 c c / (m ² · 2 4 h r s · a t m ) であり、透湿度は 0. 2 g / (m ² · 2 4 h r s ) であり、優れた特性を示した。

比較例 1

複合フィルムのゲイ素酸化物蒸着層を直鎖状低密度ポリエチレンフィルム側に配したこと以外は実施例 1を繰り返すことにより多層フィルム材料を製造した。

得られた多層フィルム材料は接着剤の層に気泡が多数発生し、実用に適さないものであった。

比較例 2

2枚の複合フィルムのゲイ素酸化物蒸着層同士を向かい合わせたこと以外は実施例 2を繰り返すことにより多層フィルム材料を製造した。得られた多層フィルム材料は接着剤の層に気泡が多数発生し、実用に適さないものであった。

比較例 3

複合フィルムのフィルムベースとしてのポリビニルアルコールフィルムに代えて、厚さ 1 2 u mのポリエチレンテレフ夕レートフィルムを使用し且つゲイ素酸化物蒸着層の厚みを 1 5 0 0オングストロームとする以外は実施例 1を繰り返すことにより図 1に示した構造の多層フィルム材料を製造した。

得られた多層フィルム材料について実施例 1と同様に酸素透過度と透湿度とを測定した。その結果、酸素透過度は 0. 1 c c (m² · 2 4 h r s · a t m) であるが、透湿度は 0. 5 g/ (m² - 24 h r s) と非常に高いものとなり、実用に適さないものであった。

比較例 4

二つの複合フィルムを使用する以外は比較例 3と同様の操作で図 2に示すような構造の多層フィルム材料を製造した。

得られた多層フィルム材料について実施例 1と同様に酸素透過度と透湿度とを測定した。その結果、酸素透過度は 0. 1 c c/ (m² · 2 4 h r s · a t m) であり、透湿度が 0. 09 g/ (m² · 24 h r s) と十分なものであつたが、着色が著しいものであった。この材料で袋状容器を作製したところ、内容物の表面状態の確認が目視ではできなかつた。

包装例 1

次に実施例 1で得られた多層フィルム材料を略長方形に切断し、 2枚の多層フィルム材料のヒートシール性ポリオレフィン層同士を向かい合わせ、一部を残してその周囲をヒートシールすることにより袋を作製した。

この袋にベンジルペニシリンカリウム（以下、 "PC— G" と略する） 100万単位（約 625mg) と乾燥シリカゲル 4 gとを窒素棼囲気下で充填し、ィンパルスシ一ラーを用いて密封することにより包装体 Aを得た。

この包装体 Aを 6 0 °C、 7 5 % R Hに設定した恒温恒湿器 (PR—4FT、夕バイェスペック社製）中に入れて保存した。そして、 PC— G充填直前、 1週間経過時、 2週間経過時、 4週間経過時の包装体 A中の PC— Gの力値、色及び水分含量 (%) を測定した。その測定結果を表 1に示す。なお、？じー0のカ値（充填時を力値 100とする）は平板カップ法により測定し、色及び水分含量については「日抗基 (Requirements for Antibiotic Products of JAPAN) J の記載に従って測定した。また、表 1の数値は 3個のサンプル数の平均値である。

参考のために、従来から医薬品などの包装に使用されている包装体 B とガラスバイァルからなる包装体 Cとを以下に説明するように作製し、包装体 Aと同様に試験を行った。その結果を表 1に示す。なお、包装体 Cは、非常に優れた耐ガス透過性と耐透湿性とを示す容器として従来から用いられているものである。

包装体 Bは、実施例 1の多層フィルム材料に代えて、酸素透過度が 3. 00 c c/ (m² - 24 h r s - a tm) の積層フィルム（ポリ塩化ビニリデンがコートされた 12 m厚のポリエチレンテレフタレ一トフィルム Z 25 im厚のポリ塩化ビニリデンフィルム 45〃m厚の直鎖状低密度ポリェチレン）を用いる以外は包装体 Aと同様な操作を繰り返すことにより作製した。

包装体じほ、「日抗基」に準拠したガラスバイアルに 100万単位 (約 625mg) の PC— Gを窒素雰囲気下で充填し、テフロンコートされたゴム栓を打栓し、アルミ二ゥム製キヤップを巻き締めることにより得た。

表 1 経過時間

試験項目包装体充填直前

週間 2週間 4週間

PC - G A 100 99. 9 98. 2 96. 1 の力値 B 100 74. 8 57. 3 25. 6

C 100 99. 6 98. 7 95. 2

P C-G A 白色白色白色白色の色 B 白色淡黄色黄色黄褐色

C 白色白色白色白色水分含量 A 0. 12 0. 14 0. 16 0. 15 (%) B 0. 12 1. 40 1. 71 2. 23

C 0. 12 0. 15 0. 13 0. 14 表 1に示されるように、本発明の多層フィルム材料から作製した包装体 Aは、非常に高い耐ガス透過性と耐透湿性とを示すものとして使用されているガラスバイァルからなる包装体 Cに匹敵する性能を示した。

包装例 2

実施例 1で得られた多層フィルム材料に代えて実施例 2で得られた多層フィルム材料を使用し、且つベンジルぺニシリンカリゥムに代えて凍結乾燥により製造されたセファゾリンナトリウムケーキ（以下、

"CEZ" と称する）を充填する以外は包装体 Aの製造操作を繰り返すことにより包装体 Dを得た。また、 PC— Gに代えて CEZを充填する以外は、包装体 B及び Cの製造操作を繰り返すことにより包装体 E及び Fをそれぞれ得た。

得られた包装体 D、 E及び Fを 60° (：、 75%RHに設定された恒温恒湿器（PR— 4FT、タバイエスペック社製）中に入れて保存した。そして CEZ充填直前、一週間経過時、二週間経過時、四週間経過時の包装体 D、 E及び Fの中の CEZの力値、色、水分含量 (%) 及び pH 値とを測定した。その測定結果を表 2に示す。

なお、じ£2のカ値は!1し？じ法にょり測定し、色、水分含量及び p Hについては「日抗基」の記載に従って測定した。また、表 2の数値は 3個のサンプル数の平均値である。表 2

試験項目包装体充填直前経過時間

1週間 2週間 4週間

CEZ D 930 924.1 922.1 923.4 の力値 E 930 511.8 296.3 100.1

F 930 925.2 924.1 923.8

CEZ D 白色白色白色白色の色 E 白色黄色黄色黄色

F 白色白色白色白色水分含量 D 0. 68 0. 64 0. 57 0. 67

(%) E 0. 76 4. 76 5. 12 6. 42

F 0. 75 0. 58 0. 66 0. 61

P H値 D 4. 86 4. 91 4. 88 4. 87

E 4. 79 4. 01 4. 20 4. 74

F 4. 99 5. 03 4. 98 5. 04 表 2に示されるように、本発明の多層フィルム材料から作製した包装体 Dは、非常に高い耐ガス透過性と耐透湿性とを示すものとして使用されているガラスバイアルからなる包装体 Fに匹敵する性能を示した。

包装例 3

実施例 1で得られた多層フィルム材料に代えて実施例 2で得られた多層フィルム材料を使用し且つ P C— Gに代えて粉末グル夕ミン 1 0 gを窒素雰囲気下で充填する以外は包装体 Aの製造操作を繰り返すことによりて包装体 Gを得た。この包装体 Gを 6 0 °C、 7 5 %R Hに設定し恒温恒湿器（P R— 4 F T、タバイエスペック社製）中で 4週間保存した。保存後に内容物をァミノ酸自動分析機で分析したところ、グルタミンの含量に変化はなく、従って酸化生成物であるグルタミン酸の存在は確認されなかった。

包装例 4

1 0 0 μ m厚の直鎖状低密度ポリェチレンからなる袋に粉末グルタミン 1 0 gを窒素雰囲気下で充填密封した包装体を作製した。

これとは別に、実施例 1で得られた多層フィルム材料に代えて実施例 2で得られた多層フィルム材料を使用し、包装体 Aの場合と同様に袋を作製した。その袋の中に、粉末グルタミン 1 0 gを封入した直鎖状低密度ポリエチレンからなる小袋を入れ、窒素雰囲気下で外装密封し、 2重の包装体 Hを得た。この包装体 Hを 6 0 °C、 7 5 % R Hに設定した恒温恒湿器（P R— 4 F T、タバイエスペック社製）中で 4週間保存した。保存後に内容物をアミノ酸自動分析機で分析したところ、グルタミンの含量に変化はなく、従って酸化生成物であるグルタミン酸の存在は確認されなかった。産業上の利用可能性

本発明の多層フィルム材料は、優れた耐ガス透過性と耐透湿性とを有し、しかも透明で実質的に着色されておらず、ヒートシール性にすぐれているので、酸素や湿気により非常に変質しゃす、物品を包装するのに特に有用である。

Claims

請求の範囲

1. 保護層、接着層、ゲイ素酸化物蒸着層、ポリビニルアルコール層又はエチレン ·酔酸ビニル共重合体ゲン化物層、接着層、及びヒートシール性ポリオレフィン層がこの順で積層され、各層が透明であることを特徴とする多層フィルム材料。

2. ゲイ素酸化物蒸着層及びポリビニルアルコール層又はェチレン ·酢酸ビニル共重合体ゲン化物層として、ポリビニルアルコールフィルム又はエチレン .酢酸ビニル共重合体ゲン化物フィルム上にゲイ素酸化物蒸着層が予め形成された複合フィルムを使用し、その複合フィルムが保護層とヒートシール性ポリオレフィン層との間に、それぞれ接着層を介して積層されている請求の範囲第 1項記載の多層フィルム材料。

3. 保護層とヒートシール性ポリオレフイン層との間に、接着層で積層された少なくとも 2枚の複合フィルムを有する請求の範囲第 2項記載の多層フィルム材料。

4. 保護層が 1 0〜3 0 jcx m厚のポリエチレンテレフ夕レートフイルム、ポリアミドフィルム又はポリプロピレンフィルムであり、複合フィルム力 <、少なくとも一方向に 3倍以上延伸配向された 1 0〜1 0 0 m厚のポリビニルアルコールフィルム又は少なくとも一方向に 3倍以上延伸配向された 1 0〜1 0 O m厚でゲン化度が 9 9 %以上のェチレン '鲊酸ビニル共重合体ゲン化物フィルムと、その上に形成された一酸化ゲイ素を主成分とする厚さ 4 0 0 - 2 0 0 0オングストロームのゲイ素酸化物蒸着層とからなり、そしてヒートシール性ポリオレフィン層が 3 0〜： L 0 0 ^ m厚の直鎖状低密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、エチレン系重合体フィルム又はポリプロピレンフィルムである請求の範囲第 2又は 3項記載の多層フィルム材料。

5. 接着層がゥレ夕ン系接着剤からなる請求の範囲第 1項〜第 3 項のいずれかに記載の多層フィルム材料。

6. 請求の範囲第 1項記載の多層フィルム材料を用いて作製された包装容器。

7. 請求の範囲第 3項記載の多層フィルム材料を用いて作製された包装容器。