WO1993024330A1 - Color ink jet recording method - Google Patents

Description

明 細 嘗 力 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 発 明 の 背 景

産業上の利用 分野

本発明 は 、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方式 に よ っ て カ ラ ー画 像を形成す る 方法 に 関す る 。

従来の技術

カ ラ ー画像 は、 一般 に 、 イ エ ロ — 、 マ ゼ ン タ 、 シ ア ン お よ び黒の各色か ら 形成 さ れ る 0 こ の ド ッ 卜 を イ ン ク ジ ： ッ 卜 δ5録方式で形成 し よ う と す る と さ 、 異な る 色同士 (特 に、 黒色部分 部分） の領域が接す る 部分で 混色 し た り 、 他の色の領域 に流れ出 し た り し て し ま ラ こ と は、 カ ラ 一画像の劣化を意味す る 。 鲜明 な 力 ラ ー 画像 を得 る た め に、 次 に ょ う な 種々 の提案がな さ れて い る 。

例え ば、 特開昭 6 0 - 1 9 7 7 7 6 号、 特開昭 6 0 - 1 9 7 7 7 7 号お よ び特開昭 6 0 - 1 9 7 7 7 8 号各公 報 に は、 各色 の ィ ン ク の組成 ま た は諸物性 ¾■ ¾J え る こ と で こ の カ ラ 一 画像の劣化が防止で さ る と 記載 さ れて い る 披記録材に対す る 各色の ィ ン ク の 定着所用 時間、 に じ み の度合い な どを等 し く し、 こ れ に よ っ て カ ラ ー 画像の劣 化が抑え ら れ る と さ れて い る 。 し か し な が ら 、 こ れ ら の 公報記載の イ ン ク で は に じ み の程度 は減少せず、 そ の 力 ラ ー画像 に は改善の余地を残す も の で あ っ た。 ま た、 力 ラ ー プ リ ン タ ー に あ っ て も 、 ブ ラ ッ ク イ ン ク での 印字 は 従来の モ ノ ク 口 プ リ ン タ ー に よ る 印字 と 同等の品質で あ る こ と が望 ま れ る が、 前記公報 に 開示 さ れた ブ ラ ッ ク ィ ン ク 単独での 印字品質 は、 従来の モ ノ ク ロ プ リ ン タ ー に よ る 印字 に比較 し て劣 る も の で あ っ た。

さ ら に、 特開平 3 — 4 1 1 7 1 号公報 に は、 表面張力 が 3 0 〜 4 O m N / mの水性 力 ラ ー イ ン ク で印字 し た後、 表 面張力が 4 5 〜 7 3 m N / niの水性 ブ ラ ッ ク イ ン ク で印字す る 方法が記載 さ れて い る 。 こ の方法 に よ れば、 従来の ブ ラ ッ ク イ ン ク に よ る 印字 と 同等の 黒色印字を カ ラ ー プ リ ン タ ー に よ っ て も 実現で き る と さ れて い る 。 し か し な が ら 、 こ の方法に よ っ て も 、 黒色 と カ ラ ー部分 と が近接す る 領域 に お い て ブ ラ ッ ク イ ン ク がカ ラ ー イ ン ク 側へ "流 れ込む " 現象が見 ら れ、 黒色部分の 輪郭の鮮明 さ に欠 け る 問題点が指摘 さ れて い る 。 す な わ ち 、 黒色部分 と カ ラ 一 部分 と が接 し て い る 場合、 カ ラ ー イ ン ク が既 に 印字 し て あ る 領域 と 、 黒色が印字 さ れ る べ き 領域 と の 間で、 ィ ン ク の浸透 し 易 さ に差が生 じ る 。 具体的 に は、 イ ン ク は、 未だ印字が さ れて い な い領域 （す な わ ち 、 黒色 と さ れ る べ き 領域） よ り も 、 カ ラ ー イ ン ク が既 に 印字 し てあ る 領 域 に対 し て浸透 し やす い。 そ の た め、 カ ラ ー イ ン ク が印 字 し て あ る 領域 に接 し て ブ ラ ッ ク イ ン ク が印字 さ れ る と 、 ブ ラ ッ ク イ ン ク は カ ラ ー イ ン ク が印字 し て あ る 領域 に 弓 1 き 込 ま れ、 すな わ ち 流れ込んで し ま い、 そ の結果、 カ ラ 一画像 は鮮明 さ に欠 け る も と と な っ て し ま う 。 こ れを 防 ぐ た め に は、 表面を コ ー ト し た特別な記録紙を用 い る 必 要があ る 。

こ の よ う に、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方式 に よ る カ ラ ー 画 像の形成 は、 更な る 改善の余地を残す も の で あ っ た。

発 明 の 概 要

従 っ て本発明 は、 よ り 高品位な カ ラ ー画像が得 ら れ る イ ン ク ジ ニ ッ ト 記録方法を提供す る こ と を 目 的 と し て い る o

ま た本発明 は、 従来の モ ノ ク ロ 印字の場合 と 同程度の ブ ラ ッ ク イ ン ク に よ る 印字品質が得 ら れ る カ ラ ー イ ン ク ジ エ ツ ト 記録方法を提供す る こ と を 目 的 と し て い る 。

本発明者 ら は前記 目 的が、 ブ ラ ッ ク イ ン ク を 印字す る 部分 に カ ラ ー イ ン ク を下印字す る こ と で達成 さ れ る と の 知見を得た。 本発明 は そ の知見 に基づ く も の で あ る 。

す な わ ち 、 本発明 に よ る ィ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 は、

2 0 °C に お け る 表面張力が 4 0 d y n / c m未満であ る 複数 の カ ラ ー イ ン ク と 、 2 0 で に お け る 表面張力が 4 O d y n / c m以上で あ る ブ ラ ッ ク イ ン ク と を用 い て記録媒体上 に 力 ラ ー 画像を形成す る カ ラ ー イ ン ク ジ エ ツ ト 記録方法で あ つ て、

形成 し ょ う と す る カ ラ ー 画像 に お い て黒色部分 と カ ラ 一 部分 と が接 し て い る 場合、 記録媒体上の 黒色 と さ れ る べ き 領域内であ っ て カ ラ ー 部分 と 接す る 領域 に、 ま ず、 少な く と も一色の 力 ラ ー イ ン ク を 印字 し 、 そ し て

前記工程 に よ っ て一部に 力 ラ ー イ ン ク が印字 さ れて い る 黒色 と さ れ る べ き 領域 に ブ ラ ッ ク イ ン ク を 印字す る こ を含ん で な る も の 、 で あ る 。

図面の簡単な説明

第 1 図 は本発明 に よ る 方法が適用 さ れ る 黒色部分 と 力 ラ ー 部分 と が接 し て い る 部分の模式図で あ る 。

第 2 図 は本発明 に よ る 方法の 印字工程の模式図で あ る 第 3 図 は従来の方法 に よ る 印字工程の模式図で あ る 。

発明の 具体的説明

本発明 に よ る イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 は、 複数の カ ラ 一イ ン ク 、 好 ま し く は イ ェ ロ ー、 マ ゼ ン タ お よ び シ ア ン と ブ ラ ッ ク ィ ン ク と を用 い て カ ラ ー 画像を形成す る と い う 点 に お い て、 後記す る 改変を除 き 、 従来の カ ラ ー イ ン ク ジ エ ツ ト 記録方法を そ の ま ま 適用 す る こ と がで き る 。

本発明 に よ る 方法が適用 さ れ る の は、 記録媒体上 に形 成 し よ う と す る カ ラ ー 画像 に お い て、 黒色部分 と カ ラ ー 部分 と が接 し て い る 部分 に対 し てで あ る 。 例え ば、 第 1 図 に示 さ れ る よ う な 黒色部分 1 と カ ラ ー部分 （例 え ば黄 色部分） 2 と が相隣 り 合 う 縞模様を形成 し ょ う と す る 場 合 に本発明 に よ る 方法 は有効で あ る 。 第 2 図 は、 第 1 図中 の黒色部分 1 と カ ラ 一部分 2 と が 接す る 部分 3 (以後 「境 」 と い う ） に お け る 印字ェ 程を模式的 に表 し た も の で あ O o ¾^発明 に よ る 方法 に よ れば、 ま ずイ ン ク ジ ュ ッ ト 記録 式 に よ つ て カ ラ 一イ ン ク の 液滴 4 を カ ラ 一部分 2 に対応す る 領域 に 印字す る (第 2 図 （ a ) ) o そ の 際、 境界線 3 を越え て、 黒色部 分 1 の領域 に も 力 ラ ー イ ン ク を 印字す る 。 印字 さ れた カ ラ ー イ ン ク は記録媒体上 に浸透す る (第 2 図 （ b ) 中 の 領域 5 ) 。 次 に 、 イ ン ク ジ ュ ッ 卜 録カ に よ つ て ブ ラ ッ ク イ ン ク の 液滴 6 を黒色部分 1 の領域 に 印字す る （第 2 図 （ c ) ノ O §し録媒体上への イ ン ク の浸 し 易 さ は境 界線 3 を塄 に変化す る こ と は な い ο 従 っ て 、 印字 さ れた ブ ラ ッ ク ィ ン ク を 3 を越えて引 き 込む力 は、 記録 媒体中 に ィ ン ク を鉛直 に 引 き 込む力 に比べ相対的 に小 さ く な る 。 そ の結果、 ブ ラ ッ ク イ ン ク が境界線 3 を極端 に 越え て流れ む と は な く な る （第 2 図 （ d ) 中 の 領域 6 ) 。 そ れ に よ つ て鮮明 な 力 ラ ー画像が実現で き る o 一方、 従来の方法 に従 つ た 印字方法で あ る と 、 図 3 に 示 さ れ る よ う に記録媒体への イ ン ク の浸透 し 易 さ が境界 線 3 を漭 に異な り 、 プ ラ ッ ク イ ン ク は境界線 3 を越え て カ ラ ー と さ れ る べ き 領域 に 引 き 込 ま れ る こ と と な る 。 そ の結果、 力 ラ ー 画像が不鲜明 と な つ て し ま う 。 本発明 に よ れば、 図 3 に 示す よ う な 従来の 印字方法の 場合 に 見 ら れた、 境界線 3 を越え て ブ ラ ッ ク イ ン ク が流れ込む現象 が有効に 防止 さ れ る 。

上記か ら 明 ら かな よ う に、 本発明 に よ る 方法 に お い て は、 黒色 と さ れ る べ き 領域 と カ ラ ー と さ れ る べ き 領域 と が接 し て い る 場合に、 そ の境界線を塚 に記録媒体への ィ ン ク の浸透 し 易 さ の差が生 じ な い よ う に す る こ と が重要 で あ る 。 従 っ て、 ブ ラ ッ ク イ ン ク の 印字に先立ち 同一の 場所 に 印字 さ れ る 力 ラ ー イ ン ク の色 は特 に 限定 さ れな い が、 黒色 と さ れ る べ き 領域 と 接 し て い る カ ラ ー領域の色 と 同一の イ ン ク を用 い る の が好 ま し い。 例 え ば、 第 1 図 の黄色の 黒色の縞模様の場合、 境界線 3 を越え て印字 さ れ る カ ラ ー イ ン ク の色 は黄色で あ る の が好ま し い。

本発明 の好ま し い態様 に よ れば、 ド ッ ト 当 り の ブ ラ ッ ク イ ン ク ： カ ラ ー イ ン ク の重量比を 1 0 ： 1 〜 1 ： 1 の 範囲 に 置 く の が好ま し く 、 よ り 好 ま し く は 5 ： 1 〜 1 ： 1 の 範囲で あ る 。 重量比が前記範囲 に あ る と 、 ブ ラ ッ ク イ ン ク に よ る ド ッ ト 径 と カ ラ ー イ ン ク に よ る ド ッ ト 径 と を一致 さ せ る こ と がで き る 。 ブ ラ ッ ク イ ン ク の 力 ラ ー イ ン ク に対す る 重量比が 1 未満で あ る と 濃度が十分 な 黒色 の ド ッ ト が得 ら れず、 シ ャ ー プな 画像が得 ら れず、 ま た， ブ ラ ッ ク イ ン ク の カ ラ ー イ ン ク に対す る 重量比が 1 0 を 越え る と 、 先 に形成 さ れた カ ラ ー イ ン ク の ド ッ 卜 よ り も ブ ラ ッ ク イ ン ク の ド ッ ト が大 き く な り す ぎ、 に じ み が発 生す る お そ れがあ る の で好 ま し く な い。 ま た、 重量比が 前記範囲 に あ る と ブ ラ ッ ク イ ン ク と 力 ラ ー イ ン ク の 乾燥 速度を一致 さ せ る こ と がで き る 点で も 有利で あ る 。

本発明 に よ る 方法 に用 い ら れ る カ ラ ー イ ン ク は 2 0 °C に お け る 表面張力が 4 0 d y n / c m未満、 好 ま し く は 2 5 〜 3 5 dyn/cm よ り 好 ま し く は 2 6 〜 3 2 dyn m、 で な け ればな ら な ず、 ま た ブ ラ ッ ク イ ン ク は 2 0 °C に お け る 表 面張力が 4 O dyn/cm以上、 好 ま し く は 4 5 〜 6 5 dy n/cm よ り 好ま し く は 5 0 〜 6 0 dyn/cm. でな け れば な ら な い 表面張力が前記範囲 に あ る ィ ン ク であ ればそ の組成 は特 に 限定 さ れず、 従来の 公知の イ ン ク を用 い る こ と がで き る 0

ま た、 カ ラ ー イ ン ク 同士 に お い て記録媒体への 浸透の し 易 さ 、 定着所用 時間 な ど に差が生 じ る こ と は あ ま り 好 ま し く な い の で、 カ ラ ー イ ン ク 同士の 表面張力 は ほ ぼ等 し い も の と す る の が好ま し い。 従 っ て、 よ り こ の ま し く は 力 ラ ー イ ン ク 同士 は着色剤を 除 き 同一 ま た は実質的 に 同一の 組成で あ る の が好 ま し い。

本発明 に よ る 方法 に用 い ら れ る ィ ン ク の 着色剤 の 好 ま し い例 と し て は水溶性染料が挙 げ ら れ、 そ の 具体例 と し て は

C . I . ダイ レ ク ト レ ッ ド 2 、 4 、 9 、 2 3 、 2 6 、 3 1 、 3 9 、 6 2 、 6 3 、 7 2 、 7 5 、 7 6 、 7 9 、 8 0 、 8 1 、 8 3 、 8 4 、 8 9 、 9 2 、 9 5 、 1 1 1 、 1 7 3 、 1 8 4 、 2 0 7 、 2 1 1 、 2 1 2 、 2 1 4 、 2 1 8 、 2 2 1 、 2 2 3 、 2 2 4 、 2 2 5 、 2 2 6 、 2 2

一 6 一

、

Ζ 2

、

2

Ζ

1 S ί

、

、

ι ζ

Ζ 9

08900/e6df/IOd οεει^/εό OAV 4 1 、 4 3 、 4 5 、 4 9 、 5 5

C . I . リ ア ク テ ィ ブノ、 * ィ ォ レ ッ ド 1 、 3 、 4 . 5 、 6

7 、 8 、 9 、 1 6 、 1 7 、 2 2 、 2 3 、 2 4、 2 6 2 7 、 3 3 、 3 4 、

C . I . リ ア ク テ ィ ブ イ ェ ロ ー 2 、 3 、 1 3 、 1 4 1 5 、 1 7 、 1 8 、 2 3 、 2 4 、 2 5 2 6 2 7 2 9 、 3 5 、 3 7 、 4 1 、 4 2 、

C . I . リ ア ク テ ィ ブ ブ ル ー 2 、 3 、 5 、 8 、 1 0

1 3 、 1 4 、 1 5 、 1 7 、 1 8 、 1 9 2 2 5 2 6 、 2 7 、 2 8 、 2 9 、 3 8 、

C . I . リ ア ク テ ィ ブ ブ ラ ッ ク 4 、 5 、 8 1 4 . 2 2 3 、 2 6 、 3 1 、 3 2 、 3 4 、

C . I . ベ ー シ ッ ク レ ッ ド 1 2 、 1 3 、 1 4 、 1 5 1 8 、 2 2 、 2 3 、 2 4、 2 5 、 2 7 、 2 9 、 3 5

3 6 、 3 8 、 3 9 、 4 5 、 4 6 、

C . I . ベ ー シ ッ ク バ イ オ レ ッ ド 1 、 2 、 3 、 7 、 0 1 5 、 1 6 、 2 0 、 2 1 、 2 5 、 2 7 、 2 8 、 3 5

3 7 、 3 9 、 4 0 、 4 8 、

C . I . ベ ー シ ッ ク イ ェ ロ ー 1 、 2 、 4 、 3 、

1 4 、 1 5 、 1 9 、 2 1 、 2 3 、 2 4 、 2 5 、 2 8 2 9 、 3 2 、 3 6 、 3 9 、 4 0 、

C . I . ベ ー シ ッ ク ブル ー 1 、 3 、 5 、 7 、 9 、 2 2 、 2 6 、 4 1 、 4 5 、 4 6 、 4 7 、 5 4 、 5 7 、 6 0 6 2 、 6 5 、 6 6 、 6 9 、 7 1 、 C . I . ベ ー シ ッ ク ブ ラ ッ ク 8 、

な どが挙げ ら れ る 。

ま た、 顔料 も 用 い る こ と がで き 、 そ の例 と し て は カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク な どの無機顔料、 不溶性ァ ゾ顔料、 溶性ァ ゾ顔料、 フ タ ロ シ ア ニ ン系顔料、 イ ソ イ ン ド リ ノ ン 系顔 料、 キ ナ タ リ ド ン 系顔料、 ペ リ ノ ン · ペ リ レ ン 系顔料な どの有機顔料が挙げ ら れ る 。 な お、 顔料を着色剤 と し て 用 い る 場合、 そ の粒径 は 2 5 in以下が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は l ju m以下で あ る 。

本発明 の好ま し い態様 に よ れ ば、 ブ ラ ッ ク イ ン ク は着 色剤 と し て顔料を含み、 カ ラ ー イ ン ク は着色剤 と し て水 溶性染料を含むの が好 ま し い。

イ ン ク 組成物中の着色剤の 含有量 は 印字濃度、 目 詰 ま り 、 吐出特性な どを考慮 し て適宜決定す る こ と がで き る 。 特 に、 ブ ラ ッ ク イ ン ク が顔料を 含んで な る 場合、 顔料の 添加量 は イ ン ク に対 し て 1 〜 3 0 重量％程度が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 3 〜 1 2 重量％程度で あ る 。 ま た、 イ ン ク が水溶性染料を含ん で な る 場合、 水溶性染料の添加量 は イ ン ク に対 し て 0 . 3 〜 2 5 重量％ が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 1 〜 ： L 0 重量％ で あ る 。

顔料を着色剤 と し て用 い る 場合、 顔料を良好 に分散 さ せ る た め 、 分散剤を添加す る の が好 ま し い。 好 ま し い分 散剤 と し て は、 従来、 顔料系 の イ ン ク に お い て顔料を分 散 さ せ る の に用 い ら れて い る 公知の高分子分散剤、 界面 活性剤を利用 す る こ と がで き る 。

高分子分散剤 の好 ま し い例 と し て は天然高分子が挙げ ら れ 、 そ の 具 体 例 と し て は 、 に か わ 、 ゼ ラ チ ン 、 ガ ゼ ィ ン 、 ァ ノレ ブ ミ ン な ど の タ ン パ ク 質類 ； ア ラ ビ ア ゴ ム 、 ト ラ ガ ン ト ゴ ム な ど の 天然 ゴ ム 類 ； サ ボ ニ ン な ど の ダ ル コ シ ド 類 ； ァ ゾレ ギ ン 酸 お よ び ア ル ギ ン 酸 プ ロ ピ レ ン グ リ コ 一ノレ エ ス テ ル 、 ァ ノレ ギ ン酸 ト リ エ タ ノ ー ノレ ア ミ ン 、 ア ル ギ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム な ど の ア ル ギ ン 酸誘導体 ； メ チ ル セ ル ロ ー ス 、 カ ノレ ボ キ シ メ チ ノレ セ ノレ ロ ー ス 、 ポ リ エ チ レ ン ォ キ シ ド 、 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ セ ノレ ロ ー ス 、 ェ チ ノレ ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル セ ノレ ロ ー ス な ど の セ ノレ ロ ー ス 誘導体 な ど が挙 げ ら れ る 。 さ ら に高分子分散剤の好ま し い例 と し て 合成 高分子が挙げ ら れ、 ポ リ ビニ ル ア ル コ ー ル類 ； ポ リ ビニ ル ピ ロ リ ド ン 類 ； ポ リ ア ク リ ノレ 酸、 ア ク リ ル 酸一 ァ ク リ ト ニ ト リ ル 共重合体、 ァ ク リ ノレ 酸 カ リ ウ ム ー ァ ク リ ロ 二 ト リ ル共重合体、 酢酸 ビ ニ ル ー ァ ク リ ル酸エ ス テ ル共重 合体、 ァ ク リ ノレ 酸 ー ァ ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル な ど の ァ ク リ ル系樹脂 ； ス チ レ ン ー ァ ク リ ル酸共重合体、 ス チ レ ン 一 メ タ ク リ ノレ 酸 共 重 合体 、 ス チ レ ン ー メ タ ク リ ル 酸 一 ア ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル共重合体、 ス チ レ ン 一 な ー メ チ ル ス チ レ ン ー ァ ク リ ノレ酸共重合体、 ス チ レ ン 一 な ー メ チ ノレ ス チ レ ン 一 ァ ク リ ゾレ酸 ー ァ ク リ ル酸 ア ル キ ノレ エ ス テ ル 共重合体 な ど の ス チ レ ン ー ァ ク リ ル 酸樹脂 ； ス チ レ ン 一 マ レ イ ン 酸 ； ス チ レ ン 一無水マ レ イ ン 酸 ； ビ ニ ル ナ フ タ レ ン 一 ァ ク リ ノレ 酸 共重合体 ； ビ ニ ル ナ フ タ レ ン 一 マ レ イ ン酸共重合体 ； 齚酸 ビ二 ル ー エ チ レ ン 共重合体、 酢酸 ビ ニ ル ー 脂肪酸 ビ ニ ル エ チ レ ン共重合体、 醉酸 ビ二 ル マ レ イ ン酸エ ス テ ル共重合体、 酢酸 ビ ニ ル ク ロ ト ン酸 共重合体、 酢酸 ビニ ル ァ ク リ ル酸共重合体な どの 醉酸 ビ 二 ル系共重合体な どが挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の な かで、 特 に疎水性基を持つ モ ノ マ ー と 親水性基を持つ モ ノ マ ー と の共重合体、 お よ び、 疎水性基 と 親水性基 と を合わせ持 つ た モ ノ マ 一 か ら な る 重合体が好 ま し い。

ま た、 分散剤 と し て好 ま し い 界面活性剤 の 例 と し て は、 脂肪酸塩類、 高級ア ル キ ル ジ カ ル ボ ン酸塩、 高級 ア ル コ ー ル硫酸エ ス テ ル塩類、 高級 ア ル キ ル ス ル ホ ン酸塩、 高 級脂肪酸 と ァ ミ ノ 酸 の縮合物、 . ス ル ホ琥珀酸 エ ス テ ル塩、 ナ フ テ ン酸塩、 液体脂肪油硫酸エ ス テ ル塩類、 ア ルキ ル ァ リ ル ス ル ホ ン酸塩類な ど の 陰 イ オ ン 界面活性剤 ； 脂肪 酸ァ ミ ン塩、 第四 ア ン モ ニ ゥ ム 塩、 ス ル ホ ニ ゥ ム塩、 ホ ス ホ ニ ゥ ム な どの 陽 イ オ ン 界面活性剤 ； ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン ァ ノレ キ ノレ エ ー テ ノレ 類 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル エ ス テ ル 類 、 ソ ノレ ビ タ ン ア ル キ ノレ エ ス テ ノレ 類 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ノレ ビ タ ン ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ノレ 類 な ど の 非 ィ ォ ン 性界面活性剤 な どが挙 げ ら れ る 。

こ れ ら の分散剤の添加量 は イ ン ク に対 し て 0 . 2 〜

2 0 重量％ の 範囲が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 1 〜 1 0 重量％ の範囲で あ る 。 本発 明 に よ る 方法 に 用 い ら れ る イ ン ク は、 基本的 に 水 系 イ ン ク で あ る が、 溶媒 と し て の 水 （好 ま し く は イ オ ン 交換水） に 加 え て 、 水溶性有機溶剤 を 含有す る の が好 ま し い 。 好 ま し い 水溶性有機溶剤 の 例 と し て は、 メ チ ル ァ ル コ ー ル 、 ェ チ ル ア ル コ ー ノレ 、 n -プ ロ ピ ゾレ ア ノレ コ ー ノレ 、 イ ソ プ ロ ピ ノレ ア ノレ コ ー ル 、 n—プ チ ノレ ア ル コ ー ノレ 、 s e c -ブ チ ノレ ア ゾレ コ 一ノレ 、 t e r t - ブ チ ノレ ア ノレ コ ー ノレ 、 イ ソ プ チ ル ァ ノレ コ ー ノレ な ど の 炭素数 1 〜 5 の ァ ノレ キ ル ア ル コ ー ノレ ； ジ メ チ ノレ ホ リレ ム ア ミ ド 、 ジ メ チ ノレ ア セ ト ア ミ ド な ど の ァ ミ ド類 ； ア セ ト ン 、 ジ ァ セ チ ン ア ル コ ー ノレ な ど の ケ ト ン ま た は ケ ト ア ル コ ー ル類 ： テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 、 ジ ォ キ サ ン な ど の エ ー テ ル類 ； エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ゾレ 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 1 , 2 , 6 —へ キ サ ン ト リ オ ー ル、 チ ォ ジ グ リ コ ー ノレ 、 へ キ シ レ ン グ リ コ ^- ノレ な ど の ァ ノレ キ レ ン 基 が

2 〜 6 の 炭素原子 を 含む ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル類 ； グ リ セ リ ン ； ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ な ど の ポ リ ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 類 ； エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ メ チ ノレ （ ま た は ェ チ ノレ ） エ ー テ ル 、 ジ ェ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ メ チ ノレ （ ま た は ェ チ ル ） エ ー テ ル 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ メ チ ル （ ま た は ェ チ ル ） ェ 一テ ル な ど の 多価 ア ル コ ー ル の 低級 ア ル キ ル エ ー テ ノレ類 ス ノレ フ ォ ラ ン ； ピ ロ リ ド ン ； N — メ チ ノレ ー 2 — ピ ロ リ ド ン ； 1 , 3 — ジ メ チ ノレ ー 2 — イ ミ ダ ゾ リ ジ ン オ ン ； 1 , 5 — ペ ン タ ン ジオ ー ル、 お よ び、 そ れ ら の混合物が挙 げ ら れ る 。 特 に、 多価ア ル コ ー ル の 添加 は ノ ズ ル の 目 詰 ま り の 防止の観点か ら 好ま し い。 こ の多価ア ル コ ー ル は 、 イ ン ク 中 の水の蒸発を防 ぎ、 ノ ズル先端 に お け る 析 出物 の発生を 防止す る か ら で あ る 。 最 も 好 ま し い 例 は 、 ジ ェ チ レ ン グ リ コ ー ノレ な ど の 多価ァ ノレ コ ー ノレ 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ルモ ノ メ チ ル （ ま た は ェ チ ル） エ ー テ ル な どの 多価 ア ル コ ー ノレ の 低級ァ ノレキ ルエ ー テ ル類で あ る 。 こ れ ら の 水溶性有機溶剤 の添加量 は、 イ ン ク に対 し て 3 〜 8 0 重量％程度が好ま し く 、 よ り 好 ま し く は 3 〜 5 0 重 量％程度で あ る 。

ま た、 よ り 好 ま し く は ブ ラ ッ ク イ ン ク は、 多価 ア ル コ 一ル と ー価ア ル コ ー ル と を組み 合わせ て含有す る の が好 ま し い。 こ れ に よ つ て、 記録媒体 に イ ン ク が必要以上 に 浸透 し 、 拡散す る の が防止 さ れ、 に じ み が抑え ら れ る 。 そ の 結果、 普通紙 に お い て高 い 印字品質を実現で き る 。 こ の 一価 ア ル コ ー ノレ の添加量 は イ ン ク に対 し て 0 . 5 〜 1 0 重量％程度が好 ま し く 、 ま た多価ア ル コ ー ル の 添加 量 は イ ン ク に対 し て 0 . 5 〜 1 5 重量％ が好 ま し い。

さ ら に 本発明の好ま し い態様 に よ れば、 顔料を 着色剤 と し て用 い る 場合、 本発明 に よ る 方法 に用 い ら れ る イ ン ク は、 水 に 不溶な樹脂を 含ん で な る 樹脂ェ マ ル ジ ヨ ン を 含ん で な る の が好ま し い。 こ こ で、 樹脂ェ マ ル ジ ヨ ン と は、 連続相が水で あ り 、 分散相が次の よ う な樹脂成分で あ る ェ マ ル ジ ョ ン を意味す る 。 分散相 の 樹脂成分 と し て は 、 ポ リ ア ク リ ノレ酸エ ス テ ル、 ポ リ メ タ ク リ ノレ酸エ ス テ ル、 ア ク リ ル系樹脂、 酢酸 ビニ ル系栴脂、 ス チ レ ン ー ブ タ ジ ェ ン 系樹脂 、 塩化 ビニ ル系樹脂、 ア ク リ ル ー ス チ レ ン 系樹脂 な ど が挙 げ ら れ る 。

本発 明 の 好 ま し い 態様 に よ れ ば、 こ の 樹脂 は親水性部 分 と 、 疎水性部分 と を 合わ せ持つ 重合体 で あ る の が好 ま し い 。 ま た 、 こ れ ら の 樹脂成分 の 粒子径 は ェ マ ル ジ ヨ ン を 形成す る 限 り 特 に 限定 さ れ な い が、 1 5 0 n m 程度以 下が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 5 〜 ： L O O n m 程度 で あ る o

こ れ ら の 樹脂 ェ マ ル ジ ヨ ン は 、 樹脂粒子 を 場合 に よ つ て 界面活性剤 と と も に 水 に 混合す る こ と に よ っ て 得 る こ と がで き る 。 例 え ば、 ア ク リ ル系樹脂 ま た は ス チ レ ン 一 ア ク リ ル系樹脂 の ェ マ ル ジ ヨ ン は 、 （ メ タ ） ア ク リ ル酸 エ ス テ ル ま た は ス チ レ ン と 、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 エ ス テ ノレ と 、 場合 に よ り （ メ タ ） ア ク リ ル酸 と 、 界面活性剤 と を 水 に 混合す る こ と に よ っ て得 る こ と が で き る 。 樹脂成 分 と 界面活性剤 と の 混合の 割 合 は 、 通常 1 0 ： 1 〜 5 ： 1 程度 と す る の が好 ま し い 。 界面活性剤 の 使用 量が前記 範囲 に 満 た な い 場 合、 ェ マ ル ジ ヨ ン が得難 く 、 ま た 前記 範囲 を越 え る 場 合、 イ ン ク の 耐水性が低下 し た り 、 浸透 性 が悪化す る 傾 向 が あ る の で好 ま し く な い 。 界面活性剤 は 特 に 限定 さ れ な い が、 好 ま し い 例 と し て は 、 ァ ニ オ ン 系界面活性剤 （例え ば、 ドデ シ ルペ ン ザ ン ス ノレ ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 、 ラ ウ ル リ ル酸ナ ト リ ゥ ム 、 ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン ァ ノレ キ ル エ ー テ ル サ ル フ エ 一 ト の ア ン モ ニ ゥ ム 塩 な ど ） 、 ノ ニ オ ン 系界面活性剤 (例 え ば、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル エ ー テ ル、 ポ リ ォ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル エ ス テ ル、 ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン ソ ノレ ビ タ ン脂肪酸エ ス テ ル、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル フ エ ニ ルエ ー テ ル、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル ァ ミ ン、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル ア ミ ド な ど） が挙 げ ら れ、 こ れ ら を単独ま た は二種以 上混合 し て 用 い る こ と が で き る 0

こ の よ う な 樹脂エ マ ノレ ジ ョ ン と し て 、 公知 の 樹脂 エ マ ル ジ ョ ン を 用 い る こ と も可能で あ り 、 例 え ば特公 昭 6 2 一 1 4 2 6 号、 特開平 3 - 5 6 5 7 3 号、 特開平 3 — 7 9 6 7 8 号、 特開平 3 - 1 6 0 0 6 8 号、 特開平 4 一 1 8 4 6 2 号 な ど に 記載の樹脂ェ マ ル ジ ョ ン を そ の ま ま 用 い る こ と が で き る

ま た 、 市販 の 樹脂 ェ マ ル ジ ョ ン を 利用 す る こ と も 可能 で あ り 、 例 え ば マ イ ク ロ ジ ェ ル E — 1 0 0 2 、 E — 5 0 0 2 ( ス チ レ ン 一 ァ ク リ ノレ系樹脂エ マ ノレ ジ ョ ン 、 日 本べ ィ ン ト 株式会社製 ) 、 ボ ン コ ー ト 4 0 0 1 ( ァ ク リ ノレ系 樹脂エ マ ノレ ジ ョ ン 、 大 日 本イ ン キ化学工業株式会社製） 、 ボ ン コ ー ト 5 4 5 4 ( ス チ レ ン ー ァ ク リ ノレ系樹脂 エ マ ル ジ ョ ン 、 大 日 本 ィ ン キ化学工業株式会社製） 、 S A E 1 0 1 4 ( ス チ レ ン 一 ア ク リ ル系樹脂 エ マ ノレ ジ ョ ン 、 日 本 ゼオ ン株式会社製） 、 サ イ ビ ノ ー ル S K — 2 0 0 ( ァ ク リ ル系樹脂ェ マ ル ジ ヨ ン 、 サ イ デ ン化学株式会社製） 、 な どが挙げ ら れ る 。

さ ら に本発明 に よ る 方法 に用 い ら れ る イ ン ク は、 糖類、 そ の誘導体お よ び水酸基を 5 個以上有す る ポ リ オ ー ルか ら 選択 さ れ る 成分を含ん で い て も よ い。

さ ら に本発明 の好ま し い態様 に よ れば、 本発明 に よ る 方法 に用 い ら れ る ブ ラ ッ ク イ ン ク が、 記録媒体 に対 し 、 滴下 1 0 秒後、 7 0 〜 1 1 3 度 の接触角 を有す る も の で あ る の が好 ま し い。 こ こ で接触角 と は、 固体表面上 に 液 体を滴下 し た と き 、 気体一 液体 一固体の三交点の 液体 に お け る 接線 と 固体表面 と の な す角 を意味す る 。 接触角 を 前記範囲 に 置 く こ と は、 特 に ス テ キ ヒ ト · サ イ ズ度が 5 秒以上であ る 記録紙を記録媒体 と し て用 い る 場合に有利 で あ る 。 例え ば、 本発明者 ら が イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録 に一 般的 に用 い ら れて い る 普通紙の ス テ キ ヒ ト · サ イ ズ度 を J I S 8 1 2 2 に準 じ て測定 し た。 そ の結果、 例 え ば ゼ ロ ッ ク ス社製 4 0 2 4 * 3 R 7 2 1 紙 は 6 秒、 同 1 0 · 3 R 5 4 紙 は 4 1 秒、 富士ゼ ロ ッ ク ス社製 X E R O X — P 紙 は 2 6 秒、 紀州製紙社製 フ ァ イ ン P P C紙 は 2 5 秒 と い う 値を 得た。 こ れ ら の 結果 よ り 一般 に イ ン ク ジ エ ツ ト 記録 に用 い ら れ る 記録紙の ス テ キ ヒ ト · サ イ ズ度 は 5 秒以上で あ る こ と が分か る 。 従 っ て、 本発明 に よ る 方法 は 従来の記録紙 に対 し そ の ま ま 適用 で き る 点で も 有利で

8 一 あ る 。

本発明 に よ る 方法 に用 い ら れ る カ ラ ー イ ン ク に は、 そ の 表面張力を調整す る た め に界面活性剤を添加す る の が 好 ま し い。 特 に好 ま し い界面活性剤 と し て は、 特公昭 5 8 — 6 7 5 2 号、 特開昭 6 3 — 1 3 9 9 6 4 号 各公報 に 記載 さ れた ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル系界面活性剤が挙 げ ら れ る 。 特 に好 ま し い ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル系界面活性剤 の具体例 と し て は、 次の一般式 （ I ) で表 さ れ る 化合物 が挙 げ ら れ る

CH 3 CH

3

R— C C C— C R (I)

0 0

As

CH 2 CH 2

CH 2 CH 2

0 0

m n

H H

(式中、 R は C 6 ア ルキ ル基、 好 ま し く は メ チ ル基、 ェ チ ノレ基、 a -プ ロ ピ ル基、 i so -ブチ ル基、 を表 し 、 m お よ び n は 0 ま た は 1 以上の 整数を表 し 、 好 ま し く は m + n 力く 3 0 未満で あ る ）

こ れ ら の 界面活性剤の 添加量 は ィ ン_ク に対 し て

0 . 0 1 〜 1 0 重量％ の 範囲が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 5 〜 5 重量％ で あ る 。 界面活性剤 の 添加量が前記 範囲を下回 る と 着色剤の溶解安定性お よ び ィ ン ク の速乾 性が劣化 し て し ま う 場合があ り 、 ま た上記範囲を上回 る と イ ン ク が発泡 し や く すな り 、 印字品質、 吐 出安定性を 劣化 さ せ て し ま う 場合があ る の で好 ま し く な い。

本発明 の 好 ま し い態様 に よ れば、 本発明 に 用 い ら れ る イ ン ク は、 ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル と 1 価ア ル コ ー ノレ と を 組み合せて含有す る の が好ま し い。 こ れ に よ つ て ブ ラ ッ ク イ ン ク の 力 ラ ー イ ン ク 領域への 流れ込み を更に 防止で き 、 鮮明 な カ ラ ー 画像 を得 る こ と がで き る 。 ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル と 1 価 ア ル コ ー ル と の 添加比 は 1 ： 1 〜 1 ： 1 0 の範囲が好 ま し い。

ま た、 本発明 に よ る 方法 に用 い ら れ る イ ン ク は必要 に 応 じ て、 分散剤、 界面活性剤、 粘度調整剤、 表面張力調 整剤、 比抵抗調整剤、 p H 調整剤、 酸化防止剤、 防カ ビ 剤、 キ レ ー ト 剤な どを添加す る こ と がで き る 。 こ れ ら 各 種添加剤の 含有量 は そ の添加 目 的 に し た が っ て適宜決定 さ れて よ い が、 一般 に 0 . 0 1 〜 5 重量％ の 範囲が適当 で あ る 。

実 施 例

本発明 を以下の 実施例お よ び比較例 に よ っ て さ ら に詳 細 に説明す る が、 本発明 は こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な い o

な お、 以下で％ は特 に断 ら な い 限 り 全て重量％ であ る 。 ま た、 以下でサ ー フ ィ ノ ー ル は 日 信化学株式会社製の ア セ チ レ ン グ リ コ ー ノレで あ り 、 サ ー フ ィ ノ ー ル 8 2 は前 記式 （ I ) に お い て Rがェ チ ノレ で あ り 、 mお よ び n が 0 で あ る 化合物、 サ ー フ ィ ノ ー ル T G は前記式 （ I ) に お い て Rが i s Q -ブチ ルであ り 、 mお よ び n が 0 で あ る 化合 物、 サ 一 フ ィ ノ ー ル 4 4 0 は前記式 （ I ) に お い て R が i so -プチ ルで あ り 、 m + n = 3 . 5 で あ る 化合物、 サ ー フ ィ ノ ー ノレ 4 6 5 は前記式 （ I ) に お い て Rが i s 0 -プチ ルで あ り 、 m + n = 1 0 で あ る 化合物で あ る 。

実施例 A

常法 に従 い、 第 1 表 に示 さ れ る 組成の イ ン ク を調製 し た。 すな わ ち 、 組成の各成分を混合 し 、 常温で十分撹拌 し 、 溶解 さ せ た後、 0 . 8 // m の メ ン ブ ラ ン フ ィ ル タ ー を用 い て ろ 過を行い、 イ ン ク を 得た。

第 表 （その 1 ) ィンクの組み合せ I Π 組 成 ブラック イエロ一 マゼンタ シアン ブラック イェロー マゼンダ シアン 着色材 ダイレク トブラック 1 9 2. 0

ァシッ ドイエロ 2 3 3. 0

ァシッ ドレツ ド 5 2 3. 0

ァシッ ドブルー 9 3. 0

々'ィレレゥノ 1 ~f =! .ヌ.. ノ 上 1 c ti q λ 2. 0

ダイレク トイエロ一 8 6 3. 0 ダイレク トレッ ド 2 2 7 n t ダイレクトブルー 1 9 9 3. 0 t 溶剤 グリセリン 4. 0 1 0. 0 1 0. 0 1 0. 0 A， 0 2 0. 0 2 0, 0 2 0. 0 ポリエチレングリコール # 2 0 0 1 0. 0 1 0. 0 1 0. 0

エタノール 5. 0

n -プロパノール 3. 0

添加剤 サ一フィノール T G 0. 4 0. 4 0. 4

サ一フィノール 8 2 2. 0 2. 0 2. 0

サーフィノール 4 4 0 1. 0 1. 0 1. 0 プロキセル X L— 2 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 イオン交換水 8 8. 7 7 4. 3 7 4. 3 7 4. 3 9 0. 7 7 5. 7 7 5. 7 7 5. 7 表面張力 （dyn/cra、 2 0°C) 5 7. 3 3 1. 2 3 0. 4 2 9. 7 5 0. 6 3 0. 4 2 9. 9 3 0. 0

第 表 （その 2)

インクの組み合せ m IV 組 成 ブラック イェロー マゼンタ シアン ブラック イエロ マゼンダ シアン 着色剤 ダイレク トブラック 1 5 4 2. 0

ダイレク トブラック 1 6 8 2. 0

フ一トブフック 2 ァシッ ドレツ ド 5 2 2. 0

アンッ トレツ ト 2 4 9 3. 0 タイレク 卜レツ 卜 2 2 7 ァシッ ドイェロー 2 3 3. 0 3. 0 ダイレク トイエロー 8 6

0

CO アンッ トブノレ一 9 2. 0 2. 5 ダイレク トブルー 1 9 9 溶剤 グリセリン 5. 0 1 5 1 5 1 5 1 2 1 2 1 2 ジエチレングリコール 1 0 1 0 1 0 5. 0 1 0 1 0 1 0 エチレングリコール

エタノール 4. 0

n -プロパノ一ル 添加剤 サ一フィノール 4 6 5 1. 0 1. 0 1. 0 1. 5 1. 5 1. 5 サ一フィノール T G

プロキセル X L— 2 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 イオン交換水 8 8. 7 7 0. 7 7 1. 7 7 1. 7 8 9. 7 7 3. 2 7 3. 2 7 3. 7 表面張力 （dyn/cm、 2 0 °C) 5 4. 3 2 8. 5 2 8. 6 2 8. 8 5 0. 4 2 6. 4 2 6. 9 2 6. 8

第 表 （その 3) インクの組み合せ V VI 組 成 ブラック イエロ マゼン夕 シアン ブラック イェロー マゼンダ シアン 着色剤 ダイレク トブラック 154 2. 0

タイレク ト 7フッ： 168 2. 5

フードブラック 2 アンッ トレッ ト 52

、、

ンッ 卜レツ 卜 249 3， 0

タイレ 7トレツ 卜 227 2. 5 ァシッ ドイェロー 23 2. 0

ダイレク トイエロー 86 2. 0 t

アンッ 卜ブノレ一 9

タイレク トブル一 199 3. 0 3. 0 溶剤 グリセリン 5. 0 20 20 20 5. 0 10 10 10 ジエチレングリコール 10 10 10 10 10 10 エチレングリコール 2. 0 3 3 3 エタノール 5. 0

n -プロパノール 4. 0 添加剤 サーフィノール 465 1. 0 1. 0 1. 0 1. 2 1. 2 1. 2 サ一フィノール TG

プロキセル XL— 2 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 ィォン交換水 87. 2 66. 2 65. 7 65. 7 86. 7 73. 5 73. 0 72. 5 表面張力 (dyn/cm. 20°C) 52. 4 28. 7 28. 3 28. 5 53. 5 27， 1 27. 0 26. 9

第 表 （その 4) ィンクの組み合せ VI 組 成 ブラック イェロー マゼン夕 シアン 霍 Ώ則 グづ レ ノフッ 丄 D 4

ダイレク トブラック 168

o

フードブラック 2 ΰ. U ァシッ ドレッ ド 52 2. 0

アシッ ドレッ ド 249

ダイレク 卜レツ ド 227 ァシッ ドイェロー 23

o

タイレ 7 卜ィヱロー 86 2. 5 ァシッ ドブルー 9 2. 5 ダイレク 卜ブルー 199 m Jリ リ ノ 丄 U 1 U 10

ジエチレングリコール 7. 0 15 15 15 エチレンダリコール

エタノール 4. 0

n -プロパノ一ル 添加剤 サ一フィノール 465 0. 8 0. 8 0. 8

サーフィノ一ル TG 0. 2 0. 2 0. 2 プロキセル XL— 2 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 イオン交換水 85. 7 71. 2 71. 7 71. 2 表面張力 （d"Ain、 20°C) 54. 7 30. 1 31. 2 30. 5

ィ ン ク の評価

こ れ ら の イ ン ク を、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録装置 （セ ィ コ 一エ プ ソ ン社製、 吐出 ノ ズル 3 0 u m、 圧電素子駆動電 圧 8 0 V 、 駆動周波数 3 k H z 、 解像度 3 6 0 dp i 、 4 8 ノ ズル、 オ ン デマ ン ド型） を用 い て、 次の よ う に評 価 し た。 そ れ ら の結果 は第 2 表 に示 さ れ る 通 り で あ る 。

評価 A 1

市販の P P C 用紙 （富士ゼ ロ ッ ク ス社製、 商品名 X E R O X — P ) 上 に、 ま ずイ ェ ロ ー イ ン ク を 1 0 0 % d u t y (ベ タ 印字） で印字 し 、 そ の 上 に ブ ラ ッ ク イ ン ク で文 字を 印字 し た。 そ の 際、 ド ッ ト 当 り の ブ ラ ッ ク イ ン ク 量 と イ エ ロ ー イ ン ク 量の比を第 2 表 に示 さ れ る よ う に変化 さ せて 印字 し た。

な お、 比較例 A 3 に お い て は、 イ ェ ロ ー イ ン ク を 印字 す る 際、 ブ ラ ッ ク イ ン ク を 印字すべ き 文字部分を抜 い て 印字 し た （す な わ ち 、 イ ェ ロ ー イ ン ク と ブ ラ ッ ク イ ン ク と が重ね て 印字 さ れ る 部分 は な い も の と し た） 。

印字物の ブ ラ ッ ク イ ン ク と イ エ ロ ー イ ン ク と の混色 に よ る に じ み を 目 視 に よ っ て観察 し 、 次の よ う に評価 し た。

にじみは目立たない一極めて^ f (©)

にじみがやや見られるが、 画像全体を劣化させるまでは至らない一^ (〇） にじみが目立つ一やや不良 （△)

にじみか しく、 画像全体を劣化させている一不良 (X) 評価 A 2

評価 A 1 と 同様 に 印字 し た 印字物に被記録紙 と 同様の 記録紙を の せ て、 1 秒間お さ え、 印字直後か ら 乗せ た記 録紙 に イ ン ク が付着 し な く な る ま での 時間を測定 し 、 そ れを次の よ う に評価 し た。

5 秒以内 一極 め て良好 （◎ )

5 〜 3 0 秒未満 一 良好 （〇）

3 0 〜 1 分一や や不良 （△ )

1 分以上一不良 （ X ) 評価 A 3

評価 A 1 と 同様の 条件で、 ブ ラ ッ ク イ ン ク を イ ェ ロ ー イ ン ク の上 に重ね て印字 し た。 そ の 際の ブ ラ ッ ク イ ン ク が形成 し た ド ッ ト 径 と 、 イ ェ ロ ー イ ン ク 、 マ ゼ ン タ イ ン ク 、 シ ア ン イ ン ク を そ れぞれ単独で同一の記録紙 に 印字 し た と き の ド ッ ト 径 と を比較 し 、 次の よ う に評価 し た。 な お、 三色の カ ラ ー イ ン ク の ド ッ ト 径 は ほ ぼ等 し か っ た。

黒色 ド ッ ト と カ ラ ー ド ッ 卜 の 大 き さ 力 ほ ぼ等 し い 一 良 好 （◎ )

黒色 ド ッ ト と カ ラ ー ド ッ ト の 大 き さ が著 し く 相違す る 一不良 （ X ) 第 2 表

ブラックインク ：

ノ 、

ィノクの イェローィンク Ξϋ方 JS HffiA 1 HffiA 2 iffiA 3 組^" トット

例 Al 丄 0 1

¹ 〇 〇 ◎

A2 8 1

¹ 〇 〇 ◎

A3 5 1

¹ ◎ ◎ ◎

A4 3 1

¹ ◎ ◎ ◎

A5 1 1 イェロー

¹ 〇 ◎ ◎

A6 π 7 1 ィンクの 〇 〇 ◎

A7 π 4 1 上にブラ 〇 〇 ◎

A8 Π 2 1 ックイン ◎ ◎ ◎

A9 m 6 1 クを重ね 〇 〇 ◎

Alt) IV 3 1 て印字す ◎ ◎ ◎

All V 5 1 る ◎ ◎ ◎

A12 VII 4 1 ◎ © ◎

A13 舊 1. 5 1 〇 ◎ ◎

AH Μ 2 1 ◎ ◎ ◎

A15 V 3 1 ◎ ◎ ◎

A16 l 3. 5 1 -◎ ◎ ◎ 比較例 A 1 I 15 1 Δ Δ X

A2 I 0. 5 1 〇 ◎ X

A3 I 1 1 X X X

A4 m 4 ： 1 重ねない X X X

A5 HI 5 ： 1 X X X

A6 2 1 X X X 実施例 B

次 に示す組成の ィ ン ク を調製 し た

ブラックインク B 1

カーボンブラック MA— 100 5%

(三菱化成工業株式会社製）

ポリ ビニルピロリ ドン 3%

(Mw= 40, 000、

東京化成株式会社製）

ァクリル酸ーァクリルニトリル共重合体

0. 3%

グリセリ ン 5%

エタノール 5%

水 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク と ァ ク リ ル酸 ー ァ ク リ ノレニ ト リ ノレ共 重合体 と 水 と を混合 し 、 ペ イ ン ト シ ヱ 一 力 一を用 い て 3 0 分間以上分散 し 、 粒径が約 1 m以下 と な っ た こ と を顕微鏡観察 に よ っ て確認 し た。 ポ リ ビニ ル ピ ロ リ ド ン を添加 し 、 さ ら に 3 0 分間撹拌 し 、 混合 し た。 分散液を 5 // mの メ ン ブ ラ ン フ イ ノレ タ ー で加圧 ろ 過 し 、 粗大粒子 を 除去 し た。 グ リ セ リ ン と エ タ ノ ー ル を添加 し て、 5 分 間撹拌 し て、 平均粒径 0 . 0 6 ; m、 p H 7 の ブ ラ ッ ク ィ ン ク を 得 た。 ブ ラ ッ ク イ ン ク B 2

カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク M A — 1 1 5 %

(三菱化成工業株式会社製）

ポ リ ビニ ノレ ピ ロ リ ド ン 3 %

( M w = 1 6 0 , 0 0 0 、

東京化成株式会社製）

ポ リ オ キ シ エ チ レ ン化合物 0 5 %

プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 3 %

1 ー ブ タ ノ ー ル 8 %

水 残量 ブ ラ ッ ク イ ン ク 1 と ほ ぼ 同 様 に し て調製 し 、 顔料 の 平 粒径が 0 . 0 8 mの ブ ラ ッ ク イ ン ク を 得 た 。 ブ ッ ク イ ン ク B 3

カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク M A — 1 0 0 3 %

ポ リ ビニ ル ア ル コ ー ル B 0 3 0 . 5 %

(電気化学工業株式会社製）

ボ ン コ ー ト 4 0 0 1 2 %

( ァ ク リ ノレ系樹脂エ マ ノレ ジ ョ ン 樹脂成分 5 0 %

大 日 本 ィ ン キ化学工業株式会社製）

ス ク ロ ー ス 5 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 1 0 %

n — プ ロ パ ノ ー ノレ 2 %

水 残量 グ リ セ リ ン 、 n — プ ロ パ ノ ー ル を 除 く 前記成分 を サ ン ド ミ ル （安川 製作所社） 中 で、 ジ ル コ ニ ウ ム ビ ー ズ （直 径 1 、 7 mm、 混合物の 1 . 5 倍量 （重量） ） と 共 に 2 時 間分散 さ せ た 。 そ の 後、 ジ ル コ ニ ウ ム ビ ー ズ を 取 り 除 き グ リ セ リ ン 、 n — プ ロ パ ノ ー ノレ を 加 え て 、 常温 で 2 0 分 間撹拌 し た。 5 / mの メ ン ブ ラ ン フ ィ ル タ ー で ろ 過 し 、 顔料の 平均粒径が 0 . l z mの ブ ラ ッ ク イ ン ク を 得 た 。

ラ ッ _ク イ _ン ク B 4

カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク M A — 1 1 5 %

ス チ レ ン ー ァ ク リ ル酸共重合体 0 . 8 % マ イ ク ロ ジ ェ ノレ E — 1 0 0 2 1 %

ス ク ロ ー ス 1 %

エ チ レ ン グ リ コ ー ル 6 %

1 一 プ ロ パ ノ ー ノレ 6 %

水 8 0 . 2 % ブ ラ ッ ク イ ン ク B 3 と ほ ぼ 同様 に し て顔料 の 平均粒径 が 0 . 3 mで あ る ブ ラ ッ ク イ ン ク を 得 た 。 プ ッ ク イ ン ク B 5

C . I . ダ イ レ ク ト ブ ッ ク 9 3 %

グ リ セ リ ン 5 %

エ タ ノ ー ル 5 %

水 残量

3 上記成分 を 混合 し 、 常温で 2 時 間撹拌 し た 。 0 . & fi m の メ ン ブ ラ ン フ ィ ル タ を 用 い て 2 k g m ² の圧力 で加圧 ろ 過 し て、 イ ン ク を得 た 。 ブ ヅ ク イ ン ク B 6

カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク （ REVEN150) 6 %

( コ 口 ン ビ ア 力 一ボ ン 株式会社製）

ポ リ ビ ニ ル ァ ノレ コ ー ノレ B 0 3 6 %

ポ リ エ チ レ ン オ キ サ イ ド 0 . 3 %

ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 8 %

水 残量

顔料 の 平均粒径 は 0 . 0 8 5 / m で あ っ た

以下 の 組成 の 力 ラ ー イ ン ク 1 〜 4 を ブ ラ ッ ク ィ ン ク 5 と 同 様 の 方法 で調製 し た 。 な お 、 サ ー フ ィ ノ ー ル T G お よ び サ ー フ ィ ノ ー ル 8 2 は 日 信化学工業株式 会社製 ァ セ チ レ ン グ リ コ ー ノレ で あ る 。

力 一イ ン ク B

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 8 2 3 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ T G 0 . 5 %

水 残量 染料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト レ ッ ド 9 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト ブ ル ー 8 6 を 用 い た 。 i ラ ー イ ン ク B 2

染料 3 %

ト リ エ チ レ ン グ リ コ 一ル 1 0 %

サ ー フ ィ ノ ー ル 8 2 3 %

サ ー フ ィ ノ ー ソレ T G 0 . 5 %

水 里 染料 と し て、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 5 4 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド ブル ー 9 を 用 い た 。 力 一イ ン ク B 3

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 %

グ リ セ リ ン 1 0 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 8 2 3 %

サ ー フ ィ ノ ー ソレ T G 0 . 5 %

水 残量 染料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ア ツ シ ド レ ッ ド 5 2 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト ブ ル ー 1 9 9 を 用 い た 。 カ ラ ー イ ン ク B 4

染料 2 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 %

グ リ セ リ ン 1 5 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 4 6 5 2 %

水 ¾

染料 と し て、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C I . ダイ レ ク ト イ ェ 口 8 6 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . . ァ ッ ン ド レ ツ ト

2 5 4 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ァ シ ド ブル ー 9 を 用 い

カ ラ ー イ ン ク B 5

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 0 %

水 染料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . 了 ソ ッ ト レ ッ ト 2 5 4 、 シ ア ン イ ン ク は C . I ダ イ レ ク ト ブル ー 8 6 を用 い た。

イ ン ク の表面張力 お よ び粘度

上記の よ う に し て得た ブ ラ ッ ク イ ン ク お よ び 力 ラ ー イ ン ク の 2 5 °C に お け る 表面張力 を H L V — S T 型表面張 力計 （協和界面科学社製） を'用 い て、 ま た 2 0 °C に お け る 粘度を B 型粘度計 1 号 ロ ー タ （東京計器社製） を用 い て測定 し た。 そ れ ら の結果 は 次の 第 3 表 に示 さ れ る 通 り で の る 。 第 3 表 ィ 、ノ り ALaJSKノ J 粘

dyn /cm mPa. sec ブラックインク B 1 54 3. 2 ブラックインク B 2 55 3. 7 ブラックインク B 3 56 3. 3 ブラックインク B 4 53

ブラックインク B 5 53 1. 9 ブラックインク B 6 55 3. 4 イエローインク 27 丄， Ο Q カラ一インク B 1 マゼンタインク 26 1, 8

シアンィンク 26 1· 9 イエローインク 26 1

丄 * y カラ一インク B2 マゼンタインク 26 1. 9

シアンィンク 27 2. 0 イエローインク 26 9

ά， tf

D

カラ一インク B3 マゼンタインク 26 2. 6

シァンインク 26 2. 6 イエローインク 27 y カラ一インク B4 マゼンタインク 26 2. 9

シアンィンク 27 2. 9 イエローインク 63 1. 6 カラ一インク B5 マゼンタインク 64 1. 7

シアンィンク 64 1. 6 ィ ン ク の 評価

評価 A で用 い た イ ン ク ジ エ ツ ト 記録装置を用 い て印字 を行 っ た。

な お、 記録紙 と し て P P C 用紙 （富士ゼ ロ ッ ク ス社製、 商品名 X E R O X — P ) 、 再生紙 （本州製紙株式会社製、 商品名 や ま ゆ り ） 、 ボ ン ド紙 （ ミ ー ド株式会社製、 商品 名 ギルバ ー ト ボ ン ド 2 5 % コ ッ ト ン紙） 、 上質紙 （王子 製紙株式会社製、 商品名 O K上質紙 L ) を用 い た。

印字物を 次の よ う に評価 し た。 そ れ ら の評価結果 は第 4 表 に 示 さ れ る 通 り で あ る 。

評価 B 1

ブ ラ ッ ク イ ン ク の み に よ る 印字を行 い、 そ の 印字品質 を 目 視 に よ り 次の よ う に評価 し た。 にじみ、 ヒゲが観察されない一極めて良好 （◎)

にじみ、 ヒゲがわずかに観察される一良好 （〇）

にじみ、 ヒゲが目立つが文字は認識できる一やや不良 （△)

にじみ、 ヒゲが大きく文字が認識できない一不良 （X) 評価 B 2

評価 A 1 と 同様の 条件で、 ブ ラ ッ ク イ ン ク を イ ェ ロ ー イ ン ク の上 に 重ね て 印字 し た。 そ の 際の ド ッ ト 当 た り の イ ン ク の 量 は、 ブ ラ ッ ク イ ン ク ： イ ェ ロ ー イ ン ク で 2 ： 1 と し た。 そ の 印字品質を 目 視 に よ り 次の よ う に評価 し た にじみ、 ヒゲが観察されない一極めて良好 （◎)

にじみ、 ヒゲがわずかに観察される一良好 （〇）

にじみ、 ヒゲが目立つが文字は認識できる一やや不良 （△)

にじみ、 ヒゲが大きく文字が認識できない一不良 （X) 評価 B 3

評価 B 2 で得た 印字物の反射 0 D値を M a c b e t h

0 C M I I (マ ク ベ ス社製） で測定 し 、 次の よ う に 評 価 し た。

O D値 1 . 3 以上一極め て良好 （◎ )

Q D値 1 . 2 以上 1 . 3 未満 一 良好 （〇）

O D値 1 . 1 以上 1 . 2 未満一やや不良 （△ ) ◦ D値 1 . 1 未満一不良 （ X ) 評価 B 4

力 ラ ー イ ン ク お よ び ブ ラ ッ ク イ ン ク を用 い て カ ラ ー 画 像を形成 し た。 そ の 画像品質を次の よ う に評価 し た。 混色によるにじみがなく、 色 性もよい一高画質 （©)

混色によるにじみがわずかに見られる力《、色 ¾1性はよい一^な画質 （〇） 混色によるにじみが見ら;^ 色再現性におとる一やや劣る画質 （△) 混色によるにじみが大きく、色再現性も劣悪一不良画質 （X) ≠)

(S) ◎

(S) ©) 6)

第 4 表 （その 2) 比 校 例 B 1 B 2 B 3 B 4 B 5 B 6 ブラ ッ クイ ンク B 1 B 2 B 3 B4 B 5 B 6 カ ラ - - イ ン ク B5 B5 B5 B5 B5 B5 p p 紙 ◎ ◎ ◎ ◎ o Λ 評 ·ί3ΗΒ丄 1 再生絍 ◎ ◎ ◎ ◎ o Λ ボンド絍 (Θ) A 上質紙 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 Δ p p 田

し用 v v ff 糊 乙 苗丹土 fUJ v v v v 上質紙 X X X X X X

P P r miff へ v サェ w< X X X X

ポ、ンノ ff X X

上質紙 X X X X X X

PPC用紙 X X X X X X 評価 B4 再生紙 X X X X X X ポンド紙 X X X X X X 上質紙 X X X X X X

実施例 c

常法 に従 い、 第 5 表 に示 さ れ る 組成の イ ン ク を調製 し た。 な お、 表中 の 数値 は全て重量％ を表す。

ィ ン ク の表面張力 お よ び接触角

得 ら れた ィ ン ク の 表面張力を実施例 B の 場合 と 同様 に し て測定 し た。

ま た、 イ ン ク を記録紙 （富士ゼ ロ ッ ク ス社製 P 紙、 ゼ ロ ッ ク ス社'製 4 0 2 4 紙） に滴下 し 、 1 0 秒後の接触角 を 自 動接触角 計 C A — Z (協和界面科学社製） を用 い て 測定 し た。

そ れ ら の結果 は第 5 表 に示 さ れ る 通 り で あ る 。

1 ^

第 5 ¾ ブラックインク 力ラーインク 組 成 C 1 C 2 C 3 C 4 C5 C6 C7 C1 C2 C 着色材 C. I. タイレク トフフック 19 1.5 1.5

C. I. » ノ，， ·—

タイレク 卜フフッグ 154 1.5 1.5 3.5

C. I. タイレク トプフック 168 1.5 1.0

C. I . アンッ トイェロー 23 0

C. I. タイレク トイェロー 86 3.0 3.

½剂 グリセリン 5.0 5.0 5.0 20.0 10.0 20.

2 - ヒロリ 卜ノ 10.0

ジエチレングリコール 5.0 5.0 5.0 10.0 10. ポリエチレングリコール #200 10.0 !0.0 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 5.0

エタノール 5.0 5.0 5.0

n -プロパノール 5.0 3.0

添加剂 サ一フィノール TG 0.5 0.5

サーフィ ノール 82 0.5 2.0

サ一フィノール 440 1.0 サーフィノール 465 1. ジアルキルスルホンコハク酸ナトリゥム 1.0

瞧剂 プロキセル XL— 2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0. rm イオン交換水 88.2 88.2 88.2 87.7 85.2 93.7 75.2 63.2 75.2 65. 表面張力 （d / cm、 20°C) 54 52 48 45 41 64 28 31 36 2

ィ ン ク の評価

評価 A で用 い た イ ン ク ジ ュ ッ ト 記録装置を用 い て 印字 を行 い、 印字物を次の よ う に評価 し た。 そ の結果 は第 6 表 に 示 さ れ る 通 り で あ る 。

評価 C 1

ブ ラ ッ ク イ ン ク の み に よ る 印字を行い、 そ の印字品質 を 目 視 に よ り 次の よ う に 評価 し た。 にじみ、 ヒゲが観察されない一極めて良好 （◎)

にじみ、 ヒゲがわずかに観察される一良好 （〇）

にじみ、 ヒゲが目立つが文字は認識できる一やや不良 （△) にじみ、 ヒゲが大きく文字が認識できない一不良 （X ) 評価 C 2

評価 A 1 と 同様の 条件で、 ブ ラ ッ ク イ ン ク を イ ェ ロ ー イ ン ク の上 に重ね て 印字 し た。 そ の 際の ド ッ ト 当 た り の イ ン ク の量 は、 ブ ラ ッ ク イ ン ク ： イ ェ ロ ー イ ン ク で 2 . 5 : 1 と し た。 そ の 印字品質を 目 視 に よ り 次の よ う に評価 し た。 にじみ、 ヒゲが観察されない一極めて良好 （◎)

にじみ、 ヒゲがわずかに観察される一良好 （〇）

にじみ、 ヒゲが目立つが文字は認識できる一やや不良 （△) にじみ、 ヒゲが大きく文字が認識できない一不良 （X ) 評価 C 3

評価 C 2 と 同様 に 印字 し た印字物 に被記録紙 と 同様の 記録紙を のせ て、 1 秒間お さ え、 印字直後か ら 乗せ た記 録紙 に イ ン ク が付着 し な く な る ま で の 時間を測定 し 、 そ れを 次の よ う に 評価 し た。

5 秒以内 — 極め て良好 （◎ )

5 〜 3 0 秒未満 一 良好 （〇）

3 0 〜 1 分一や や不良 （△ )

1 分以上一不良 （ X )

第 6 表

実施例 D

次の 示 さ れ る 組成の イ ン ク を 常法 に 従 い 調製 し た 。 す な わ ち 、 各成分を 混合 し て常温 で 2 時 間撹拌 し た 後、 0 . 径の メ ン ブ ラ ン フ イ ノレ タ ー を 用 い 、 2 kg/ cm² の 圧力 で加圧瀘過 し 、 イ ン ク を 得 た 。

ブ ラ ッ ク イ ン ク D 1

C . I . ダ イ レ ク ト ブ ッ ク 5 4 3 %

グ リ セ リ ン 5 %

エ タ ノ ー ル 5 %

イ オ ン交換水 残量 ブ ッ ク イ ン ク D 2

C . I . フ ー ド ブ ラ ッ ク 2 3 %

ト リ エ チ レ ン ク リ コ ー ル 5 %

メ タ ノ ー ル 5 %

イ オ ン交換水 残量 プ ヅ ク イ ン ク D 3

C . I . ダ イ レ ク ト ブ ッ ク 5 4 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 5 %

2 — プ ロ パ ノ ー ル 5 %

イ オ ン交換水 X¾量 カ ラ ー イ ン ク D l

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 %

グ リ セ リ ン 1 0 %

エ タ ノ ー ル 1 0 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 8 2 0 . 5 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ T G 0 . 5 %

イ オ ン交換水 染料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア ツ シ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク レ ッ ド 9 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト ブ ル ー 8 6 を 用 い た

力 一イ ン ク D 2

染 料 3 %

ト リ エ チ レ ン グ リ コ 一ル 1 0 %

η -プ ロ パ ノ ー ル 1 0 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 8 2 2 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ T G 0 . 5 %

イ オ ン交換水 ¾；量 染 料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 、 マ ゼ ン 夕 イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 5 4 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド プ ノレ ー 9 を 用 い た 。 力 イ ン ク D 3

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 %

グ リ セ リ ン 1 0 %

エ タ ノ ー ル 1 0 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 8 2 0 . 8 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ T G 0 . 4 %

ィ ォ ン交換水 ¾ 染 料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 4 9 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト ブ ノレ 一 8 6 を 用 い た 。 カ ラ ー イ ン ク D 4

染料 3 %

ト リ エ チ レ ン グ リ コ 一ル 1 0 %

2 — プ ロ パ ノ ー ル 5 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 8 2 3 %

サ ー フ ィ ノ ー ル T G 0 . 5 %

イ オ ン交換水 染 料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 5 4 、 シ ア ン イ ン ク は C . I ダ イ レ ク ト ブ ル ー 9 9 を 用 い た 。 カ ラ ー イ ン ク D 5

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 %

エ タ ノ ー ル 2 5 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 8 2 3 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ T G 0 . 5 %

イ オ ン交換水 ¾5 染 料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 5 4 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト ブ ル ー 8 6 を 用 い た 。

カ ラ ー イ ン ク D 6

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 0 %

グ リ セ リ ン 0 %

2 — プ ロ パ ノ ー ル 0 5 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ T G 0 4 %

イ オ ン交換水 Z¾量 染料 と し て、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン 夕 イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 .2 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト プノレ ー 1 9 9 を 用 い た 。 力 一イ ン ク D 7

染料 2 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 %

グ リ セ リ ン 1 5 %

エ タ ノ ー ル 5 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 4 6 5 . 5 %

ィ ォ ン交換水 残量 染料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 4 9 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト プ ノレ ー 1 9 9 を 用 い た 。 カ ラ ー イ ン ク D 8

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 %

グ リ セ リ ン 1 0 %

2 — プ ロ パ ノ ー ル 6 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ T G 0 . 5 %

ィ ォ ン 交換水 残量 染料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン 夕 イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト プ ノレ ー 1 9 9 を 用 い た。 カ ラ ー イ ン ク D 9

染料 3 %

エ チ レ ン グ リ コ ー ル 0 %

グ リ セ リ ン 0 %

n -プ ロ パ ノ ー ル 2 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ 8 2 3 %

サ ー フ ィ ノ ー ノレ T G 0 . 5 %

イ オ ン交換水 残量 染 料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 2 4 9 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド ブ ル ー 9 を 用 い た。

力 一イ ン ク D 0

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ ル 1 0 %

グ リ セ リ ン 1 0 %

2 — プ ロ パ ノ ー ル 1 0 %

イ オ ン 交換水 残量 染料 と し て、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド イ エ ロ ー 2 3 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ア シ ッ ド レ ッ ド 5 2 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト プ ノレ ー 1 9 9 を用 い た。 カ ラ ー イ ン ク D

染料 3 %

ジ エ チ レ ン グ リ コ 一ル 0 %

イ オ ン 交換水 残量 染料 と し て 、 イ ェ ロ ー イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト イ エ ロ ー 8 6 、 マ ゼ ン タ イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト レ ツ ド 9 、 シ ア ン イ ン ク は C . I . ダ イ レ ク ト ブソレ ー 1 9 9 を用 い た。 イ ン ク の表面張力 お よ び粘度

得 ら れ た ィ ン ク の 表面張力 お よ び粘度を実施例 B と 同 様 に し て測定 し た。 そ の結果 は第 7 表 に 示 さ れ る 通 り で あ 。

第 7 表 表 5ΐΛ アセチレン dyn/cm mRa · sec グリコール ブラックインク D 1 55 2. 0 一価 ブラックインク D 2 57 2. 2 アルコール ブラックインク D 3 54 2. 1

イエローインク 27 2. 5

カラーインク D1 マゼンタインク 27 2. 4 1 : 2. 85

28 2. 5

イェローインク 27 2. 2

カラーインク D2 マゼンタインク 28 2. 3 1 ： 4

27 2. 3

イエローインク 27 2. 4 カ^ーインク D3 マゼンタインク 27 2 4 1 ： 8 3 シアンィンク 27 2. 5

イエローインク 27 2. 1

カラーインク D4 マゼン夕インク 28 2. 2 1 : 1 43

28 2. 2

イエローインク 26 2. 6

カラ—イン夕 D 5 マゼン夕イン夕 27 2 6 1 : 7 · 1丄 4

26 2. 6

イエロ一^ rンク 28 2. 2 カ ーインク D6 マゼンタインク 28 2 1 1 : 1. 25 シアンィンク 28 2. 1

イエローインク 26 2. 9

カラーインク D7 マゼンタインク 27 2. 9 1 ： 3. 3

シアンィンク 26 2. 9

イエローインク 27 2. 5

カラーインク D8 マゼンタインク 28 2. 5 1 : 12

28 2. 4

イエローインク 28 2. 3

カラーインク D9 マゼンタインク 28 2. 2 1 : 0. 57

27 2. 2

イエローインク 48 2. 3

カラ一^ rンク Dio マゼンタインク 46 2. 3

シアンインク 45 2. 2

イエローインク 56 2. 1

カラーインク D11 マゼンタインク 57 2. 0

シアンィンク 56 2. 0 ィ ン ク の評価

評価 A で用 い た イ ン ク ジ エ ツ ト 記録装置を用 い て 印字 を行い、 印字物を次の よ う に評価 し た。 そ の結果 は第 8 表 に示 さ れ る 通 り で あ る 。

評価 D 1

評価 A 1 と 同様の 条件で、 ブ ラ ッ ク イ ン ク を 力 ン ク を重ね て印字 し た。 そ の 際の ド ッ ト 当 た り の イ ン ク の量 は、 ブ ラ ッ ク イ ン ク ： イ ェ ロ ー イ ン ク で 3 ： た。 そ の 印字品質を評価 A 1 と 同様 に評価 し た。

評価 D 2

評価 B 4 と 同様の 条件で、 カ ラ ー イ ン ク お よ び ブ ッ ク イ ン ク を用 い て カ ラ ー 画像を形成 し た。 そ の 画像 ^D 質を評価 B 4 と 同様 に評価 し た。

第 8 表 ― ノ 、，

ブフックイノク カフーィノク l¾D 1 HffiD 2JS例 D 1 D 1 D丄

D 2 D 2 D 2

D 3 D 3 d

D 4 D 1 D 4

D 5 D 2 D 5 ◎

D 6 D 3 D 6 ◎ ®

D 7 D 1 D 7 ◎

D 8 D 1 D 8 (J リ

D9 D2 D9 〇 〇 例 D1 Dl D10 X X

D2 D3 D11 X X

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 2 0 で に お け る 表面張力が 4 0 dyn/cm未満で あ る 複数の カ ラ ー イ ン ク と 、 2 0 °C に お け る 表面張力が 4 O dyn/cm以上で あ る ブ ラ ッ ク イ ン ク と を用 い て記録媒 体上に カ ラ ー画像を形成す る カ ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録 方法で あ っ て、

形成 し ょ う と す る カ ラ ー 画像 に お い て黒色部分 と カ ラ 一部分 と が接 し て い る 場合、

記録媒体上の 黒色 と さ れ る べ き 領域内 で あ っ て カ ラ ー 部分 と 接す る 領域 に、 ま ず、 少な く と も 一色の 力 ラ ー イ ン ク を 印字 し 、 そ し て

前記工程 に よ っ て一部 に 力 ラ ー イ ン ク が印字 さ れて い る 黒色 と さ れ る べ き 領域 に ブ ラ ッ ク イ ン ク を 印字す る こ と

を含ん で な る 、 カ ラ ー イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法。

2 . カ ラ ー イ ン ク がイ ェ ロ ー、 マ ゼ ン タ お よ び シ ァ ン で あ る 、 請求項 1 記載の 記録方法。

3 . 印字 さ れ る ド ッ ト 当 り の ブ ラ ッ ク イ ン ク ： カ ラ 一イ ン ク の 重量比が 1 0 ： 1 〜 1 ： 1 の 範囲 に あ る 、 請 求項 1 記載の記録方法。

4 . ブ ラ ッ ク イ ン ク が 一価ァ ノレ コ ー ノレ 0 . 5 〜 ： L 0 重量％ と 、 多価ア ル コ ー ル 0 . 5 〜 1 5 重量％ と を含ん で な る 、 請求項 1 記載の記録方法。

5 . ブ ラ ッ ク イ ン ク が記録媒体 に対 し 、 滴下 1 0 秒 後、 7 0 〜 1 1 3 度の接触角 を有す る も の で あ る 、 請求 項 1 記載の 記録方法。

6 . ブ ラ ッ ク イ ン ク の着色剤が顔料で あ り 、 カ ラ ー イ ン ク の着色剤が水溶性染料で あ る 、 請求項 1 記載の 記 録方法。

7 . カ ラ ー イ ン ク がア セ チ レ ン グ リ コ ー ルを含ん で な る 、 請求項 1 記載の記録方法。

8 . カ ラ ー イ ン ク が一価ァ ノレ コ ー ノレ と ア セ チ レ ン グ リ コ ー ノレを含ん で な り 、 ア セ チ レ ン グ リ コ ー ル ： 一価 ァ ル コ ー ルの 重量比が 1 ： 1 〜 1 ： 1 0 の 範囲 に あ る 、 請 求項 7 記載の 記録方法。