WO1993013189A1

WO1993013189A1 - Verfahren zur reinigung von gebrauchten schmierölen

Info

Publication number: WO1993013189A1
Application number: PCT/DE1992/001074
Authority: WO
Inventors: Dieter Winkler; Harald Allhorn; Hartmut Hammer; Hermann HÖVER
Original assignee: Rwe Entsorgung Aktiengesellschaft
Priority date: 1991-12-23
Filing date: 1992-12-21
Publication date: 1993-07-08
Also published as: BR9205666A; DE59209484D1; NO932937L; EP0572630B1; DE4142829A1; DE4142829C2; JPH06510562A; NO932937D0; ATE170548T1; CA2104578A1; EP0572630A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von gebrauchten Schmierölen durch Vakuumdestillation, zweimaliger Nachbehandlung des Schmieröldestillats mit fein verteilter, nicht aktivierter Bleicherde bei 260 bis 350 °C.

Description

Verfahren zur Reinigung von gebrauchten Schmierölen

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von gebrauchten Schmierölen durch Vakuumdestillation und zweimalige Nachbehandlung des Schmieröldestillats mit fein verteilter, nicht aktivierter

Bleicherde bei 260 bis 350°C.

Allein in der Bundesrepublik Deutschland werden pro Jahr ca. 1 Mio. t mineralische Schmieröle erzeugt. Hiervon fallen ca. 500.000 t als gebrauchte Öle, sogenannte Altöle an. Als Altöl wird jedes mineralische Schmier- oder Industrieöl definiert, das für den Verwendungszweck, für den es ursprünglich bestimmt war, ungeeignet geworden ist.

Unter Altöl fallen gebrauchte Motorenöle, Getriebeöle, Maschinenöle, Hydrauliköle, Metallbearbeitungsöle, Korrosionsschutzöle u. a. Allein die Motorenöle stellen einen Anteil von über 40 %, während der Anteil an

Hydrauliköl bei etwa 18 % liegt.

Neben Schmierölen auf mineralischer Basis werden auch Schmieröle erzeugt, die synthetische Anteile enthalten oder für besondere Anwendungszwecke nur aus synthetischen Grundölen bestehen. Ferner gewinnt der Einsatz von

Schmierölen auf natürlicher Basis, wie beispielsweise auf Rapsölbasis, zunehmend an Bedeutung im Hydraulikölbereich.

Altöl muß in der Bundesrepublik Deutschland ordnungsgemäß entsorgt werden, wobei nach dem neuen Abfallgesetz vom 1.11.1986 der Altölbesitzer für die ordnungsgemäße Entsorgung selbst verantwortlich ist. Für den Endverbraucher von Motorenöl und anderen Schmierölen besteht ein Recht der kostenlosen Rückgabe von Altölen an den Schmieröl lieferanten. Die stoffliche Verwertung des Altöls steht bei der Entsorgung im Vordergrund. Dies bedeutet, daß durch geeignete Verfahren aus dem Altöl wieder Schmiermittelgrundöl (Zweitraffinat) zurückgewonnen wird, dessen Qualität dem eines aus Rohöl erzeugten Schmiermittelgrundöls entspricht.

In der Bundesrepublik Deutschland erfolgt die Aufarbeitung des Altöls in der Weise, daß durch Sarnmelunternehmen das Altöl gesammelt wird, wobei beispielsweise Motoren-, Hydraulik- und Getriebeöl getrennt gesammelt werden müssen von Ölsorten, wie z. B. Metallbearbeitungsöl.

Das Sammelunternehmen liefert das Altöl an Altölregenerationsanlagen, sogenannte Zweitraffinationsanlagen. Hierbei dürfen in letzteren Anlagen nur Altöle verarbeitet werden, die nicht mehr als 0,2 Gew.-% Chlor und nicht mehr als 4 ppm polychlorierte Biphenyle enthalten.

Das bis heute auch außerhalb der Bundesrepublik Deutschland überwiegend betriebene Zweitraffinationsverfahren ist die Reraffination mit konzentrierter Schwefelsäure und Bleicherde. In der modernen Ausbildung dieses Verfahrens wird das Altöl zunächst destillativ von Leichtsiedern und Wasser befreit und anschließend im Vakuum überdestilliert. Das Destillat wird mit konzentrierter Schwefelsäure behandelt. Aus dem so behandelten Produkt wird das sogenannte Spindelöl über aktivierter Bleicherde abdestilliert. Anschließend kann eine rein adsorptive Nachbehandlung mit aktivierter

Bleicherde bei ca. 120°C erfolgen (siehe z. B. "AltölVerwertung, Klaus Müller, Erich Schmidt Verlag, Berlin, Bielefeld, Seite 104).

Unter Umweltgesichtspunkten hat das Schwefelsäure/Bleicherdeverfahren einen erheblichen Nachteil, daß nämlich sogenanntes Säureharz anfällt, ein Produkt, das sich bei der Behandlung des Altöls mit konzentrierter Schwefelsäure als schwere Phase absetzt, nicht deponierbar ist und schwer entsorgbar ist. Zusätzlich fällt mit Schwefelsäure beladene, verbrauchte

Bleicherde in erheblichen Mengen an, die ebenfalls schwer entsorgbar ist.

Es ist davon auszugehen, daß neue Zweitraffinationsanlagen, die nach dem Schwefelsäure/Bleicherdeverfahren arbeiten, zumindest von der bundesdeutschen Genehmigungsbehörde nicht mehr zugelassen werden. Seit Jahren bemüht sich daher die Fachwelt, neue Verfahren zu entwickeln, die die Nachteile des Schwefelsäure/Bleicherdeverfahrens vermeiden. Beispiele sind das RECYCLON-Verfahren (Erdweg, K.J. "RECYCLON-A new process to reverte spent oils into lubricants", Proceedings of the third international Conference, Houston, October 16-18, 1987, Seite 99).

Bei diesem Verfahren wird das Altöl zunächst mit fein verteiltem metallischem Natrium umgesetzt und anschließend ebenfalls im Vakuum überdestilliert. Auch bei diesem Verfahren ist eine chemische Behandlung erforderlich, wobei jedoch anstelle konzentrierter Schwefelsäure hochreaktives fein verteiltes, metallisches Natrium verwendet wird.

Eine neue Entwicklung, in der ebenfalls metallisches Natrium in fein verteilter Form eingesetzt wird, ist das sogenannte ENTRA-Verfahren bei dem zunächst eine thermische Behandlung von verdampftem Schmieröl bei hohem Vakuum erfolgt, anschließend wird eine Natriumemulsion hinzugeführt und abschließend wird in dem unter Vakuum stehenden Röhrenreaktor aktivierte Bleicherde hinzugefügt. (ENTRA Ingenieur- und Handels GmbH, Riederstraße 6, D-7590 Achern-Sasbachried). Ein weiteres bekannteres Verfahren zur Aufarbeitung von Altölen ist das KTI-Verfahren. Auch hier werden zunächst destillativ Wasser und leicht flüchtige Komponenten entfernt. In einer zweiten Stufe wird im Vakuum die Gasölfraktion abgetrennt und in einer weiteren Stufe das eigentliche Schmieröl unter hohem Vakuum überdestilliert. Anschließend erfolgt zur Beseitigung chlor-, Sauerstoff-, phosphor- und stickstoffhaltiger Komponenten eine hydrierende Behandlung. Ein in den USA betriebenes Verfahren, bei dem ebenfalls eine hydrierende Behandlung des Schmieröldestillats erfolgt, ist das Mohawk-Verfahren, das wesentlich höhere Hydrierkatalysatorstandzeiten aufweist als das KTI-Verfahren (Chemical Engineering Partners, 18001 Cowan, Suites F&G, Irvine, CA 92714, USA).

Im sogenannten PROP-Verfahren wird das Altöl zunächst mit einer Diammonium- phosphatlösung versetzt. In weiteren Reaktionsstufen werden Wasser und leicht flüchtige Kohlenwasserstoffe destillativ entfernt. Nunmehr wird mit aktivierter Bleicherde behandelt. Anschließend erfolgt eine hydrierende Raffination. Bleicherden werden seit langem zur Reinigung von Altölen eingesetzt. Bei den Bleicherden handelt es sich um wasserhaltige Aluminium-Magnesium-Silikate aus der Bentonit-Gruppe, die durch Kochen in Salzsäure aktiviert werden; dadurch werden lösliche, basische Anteile, wie CaO, MgO und auch Fe₂O₃ aus dem Rohmaterial herausgelöst und die eigentliche Kapillarstruktur des Adsorptionsmaterials freigelegt. Man bezeichnet sie auch als Walk-, Fuller- Floridaerde oder Bentonit (Klaus Müller, AltölVerwertung, Erich Schmidt Verlag GmbH, Berlin, 1982, Seite 96).

In der DE-OS 3738391 wird ein Verfahren zum Verdampfen von Altöl unter Vakuum in einer speziellen, komplizierten Verdampfungsapparatur beschrieben. Das Verfahren besteht aus zwei Stufen. In der zweiten Stufe wird die Verdampfung von Gasöl und Spindelöl über Bleicherde unter Vakuum beschrieben. Aus dem Destillationssumpf erhält man nach Abfiltrieren der Bleicherde das eigentliche Schmieröl.

In der DD-PS 77553 wird eine thermische Vorbehandlung von Altöl vor der hydrierenden Raffination beschrieben. Als Filtrationshilfsstoff kann vor oder nach der Wärmebehandlung Bleicherde zugesetzt werden.

Die Aufzählung dieser Verfahren, die nicht vollständig ist, zeigt, daß es noch immer von großem Interesse ist, in einfachen, wirtschaftlichen Verfahrensschritten ohne chemische Behandlung und ohne aufwendige Apparaturen ein Zweitraffinat zu gewinnen, das den Anforderungen zum Einsatz als Schmiermittelgrundöl genügt. Hierbei ist zu berücksichtigen, daß die Verwendung von aktivierter Bleicherde mit erheblichen Kosten verbunden ist.

Der Anmelderin ist es nunmehr überraschend gelungen, ein Verfahren zur Wiederaufarbeitung von Altölen zu entwickeln, das nur aus einfachen destillativen Schritten und einer Nachbehandlung mit natürlicher, nicht aktivierter Bleicherde besteht. Gebrauchte Öle können nach diesem Verfahren auf bisher unerreicht einfache und wirtschaftliche Weise zu einem hochwertigen

Zweitraffinat verarbeitet werden.

Das Verfahren besteht aus der Reinigung von Altölen durch Vakuum- Destillation, Nachbehandlung mit fein verteilten Feststoffen und anschließender Abtrennung der Feststoffe, dadurch gekennzeichnet, daß das destillierte Öl in zwei Stufen mit insgesamt 4 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 6 bis 16 Gew.-% nicht aktivierter Bleicherde im Temperaturbereich von 260 bis 350°C während einer Verweilzeit von 5 bis 120 Min. innig gemischt wird und anschließend jeweils der Feststoff abgetrennt wird.

Zunächst werden die leicht siedenden Anteile im Altöl, nämlich die niedrig siedenden Kohlenwasserstoffe sowie das im Altöl noch vorhandene Wasser abdestilliert. Dies kann unter Normaldruck erfolgen, beispielsweise bei einer Sumpftemperatur von ca. 160°C. Man kann jedoch auch bei leichtem Vakuum arbeiten, beispielsweise bei 40 bis 100 mbar. Anschließend kann man das Mi ttelöl und das Spindelöl, also die leichte Schmierölfraktion, ebenfalls im Vakuum, etwa bei 5 bis 10 mbar und 210°C Sumpftemperatur destillativ entfernen.

Nunmehr wird die Schmierölfraktion selbst überdestilliert und auf diese Weise von schwer siedenden Additiven bzw. gelösten feststoffartigen Additiven abgetrennt, die im Sumpf der Destillationskolonne verbleiben und dort abgezogen werden können. Die Vakuumdestillation des Schmieröls kann grundsätzlich in beliebigen Vakuumdestillationsapparaturen durchgeführt werden. Es sind mehrere Destillationskolonnen bekannt, in denen Schmieröl schonend überdesti liiert werden kann, beispielsweise Kurzwegverdampfer und

Dünnschichtverdampfer. Das Vakuum liegt im allgemeinen bei 0,01 mbar bis 20 mbar, bevorzugt bei 0,05 bis 10 mbar.

Im Falle, daß das Spindelöl nicht wie bereits beschrieben abgetrennt wird, kann es auch auf andere Weise abdestilliert werden. Dies kann beispielsaise so erfolgen, daß man in einer Vakuumdestillationskolonne das Spindelöl über Kopf abdestilliert und das eigentliche Schmieröl im Seitenabzug. Die Abtrennung kann jedoch auch in der Weise erfolgen, daß in einer Kolonne Spindelöl destillativ abgetrennt wird und in einer weiteren das eigentliche Schmieröl. Spindelöl wird bekanntlich nicht als Motorenschmieröl eingesetzt, sondern findet überwiegend in Hydraulikölen Verwendung. Der breit gefaßte Siedebereich für Schmieröl liegt etwa zwischen 350°C und 640°C, es werden jedoch auch Fraktionen mit anderen Siedebereichen bzw. Viskositäten abdestilliert, z. B. zwischen 360 und 540°C oder 390 und 515°C. Schmieröl erzeuger gewinnen Destillationsschnitte in der Weise, daß die für bestimmte Anwendungen erforderliche Siedeanalyse bzw. Viskosität eingehalten wird.

Das durch Vakuumdestillation gewonnene Schmieröl wird nunmehr erfindungsgemäß in einer Mischapparatur diskontinuierlich oder kontinuierlich mit fein verteilter, nicht aktivierter Bleicherde in zwei Stufen versetzt und bei 260 bis 350°C, bevorzugt bei 280 bis 330°C, während einer Verweilzeit von 5 bis 120 Min., bevorzugt von 10 bis 70 Min. innig gemischt. Anschließend wird der Feststoff jeweils abgetrennt.

Hierbei können in den beiden Behandlungsstufen auch verschiedene Temperaturen und Verweilzeiten in den genannten Bereichen angewandt werden.

Als Feststoffe zur Behandlung des Altöls bei 260 bis 350°C eignen sich insbesondere Bleicherden auf Bentonit-Basis. Bekanntlich ist Montmorillonit ein Hauptmineral der Bentonite. Zu den erfindungsgemäß sehr gut geeigneten Mineralien zählen auch Beidellit (Smectit), Nontronit, Saponit oder Hect¬- rit. Auch Gemische der genannten Mineralien sind sehr gut geeignet. Ferner können Eisenoxyde zugegen sein, wie z. B. Hämatit.

Es hat sich überraschend gezeigt, daß natürlich vorkommende Bleicherden, die nach Gewinnung nur gemahlen und getrocknet werden, für die Altölreinigung sehr gut geeignet sind und den aktivierten Bleicherden sogar überlegen sein können, wobei sich aufgrund ihres niedrigen Preises, der je nach Anbieter etwa 1/10 des Preises aktivierter Bleicherde ist, das erfingungsgemäße Verfahren wesentlich wirtschaftlicher gestalten läßt als die Verfahren des Standes der Technik. Während die Fachwelt bisher davon ausging, daß die beschriebene Aktivierung eine Voraussetzung zur Reinigung von Altöl ist, konnte die Anmelderin zeigen, daß unvorhersehbar für den Fachmann bei den angewandten Bedingungen mit den nicht aktivierten Bleicherden hervorragende Reinigungsergebnisse erhalten werden können.

Die genannten Feststoffe können einzeln oder in beliebigen Kombinationen erfindungsgemäß eingesetzt werden. Erfindungsgemäß erfolgt die Behandlung mit nicht aktivierten Bleicherden zweistufig. Das erfindungsgemäße Verfahren kann natürlich auch in mehr als zwei Stufen durchgeführt werden, der Fachmann wird dies jedoch aus wirtschaftlichen Gründen möglichst vermeiden.

Eine der Stufen kann auch eine Zugabe von nicht aktivierter Bleicherde in eine Destillationskolonne sein, sofern der die Additive und Verunreinigungen enthaltende Sumpf entfernt worden ist. Ferner fällt in den erfindungsgemäßen Rahmen auch die teilweise Zugabe von aktivierter Bleicherde, obgleich der Fachmann aus wirtschaftlichen Gründen hiervon absehen wird.

Grundsätzlich spielt die Korngröße der eingesetzten Bleicherden keine entscheidende Rolle, bevorzugt sind jedoch fein gemahlene Materialien, beispielsweise von 30 bis 60 mesh. Die Feststoffe sind jedoch in einem sehr weiten Korngrößenbereich einsetzbar, wie beispielsweise zwischen 0,001 mm bis 1 mm oder darüber, wobei bei sehr feiner Verteilung die Verweilzeit im allgemeinen herabgesetzt werden kann sowie die Mengen an zugesetztem Feststoff. Hier hat der Fachmann einen breiten Raum zur Auswahl der Korngröße. Auch noch kleinere als die genannten Korngrößen können die gewünschten erfindungsgemäßen Eigenschaften entfalten.

Als Mischgefäße können beliebige Mischgefäße des Standes der Technik eingesetzt werden. Natürlich auch Neuentwicklungen auf diesem Gebiet. Die Mischvorrichtungen können kontinuierlich oder diskontinuierlich arbeiten. So können Rühr- bis Mischkaskaden eingesetzt werden, einfache Rührbehälter, Intensivrührreaktoren, mit Einbauten versehene Mischstrecken und zahlreiche andere. Hier steht es dem Fachmann frei, in Abhängigkeit von der

gewünschten Anlagengröße und sonstigen Kriterien eine geeignete

Mischvorrichtung auszuwählen. Wesentlich ist jedoch, daß ein inniger

Kontakt zwischen dem zu reinigenden Altöl und den eingesetzten Feststoffen erzielt wird.

Dem Fachmann ist bekannt, daß die Additivierung moderner Schmiermittel ein sehr komplexes Know-how voraussetzt. So müssen Korrosionsinhibitoren, oberflächenaktive Mittel, Dispersionsmittel, Antischaummittel, Antioxidantien, Viskositätsverbesserer, Fließpunktverbesserer, Metal Ideaktivatoren, Verschleißverbesserer, Additive zur Einstellung der Zündtemperatur u. a. eingesetzt werden.

Ein Additivpaket für ein modernes hochwertiges Schmiermittel besteht daher aus einer Vielzahl komplizierter Chemikalien. Beispielhaft seien genannt Fettsäureester, Bariumsulfonat, Alkyldithiodizol, alkylsubstituierte Kalziumarylsulfonate, Triphenylphosphorothionat, Aminsalze von Phosphinsäurede- rivaten, Aminphosphate, Dithiophosphorsäureester, sterisch gehinderte Phenolderivate, Naphthalinaminderivate, Phthalsäureester, alkylierte Diphenylamine, 4-Nonyl-phenoxy-essigsäure, Polyolefinsäurehalbester, Alkylaminotriazolderivate, Polymere mit Alkylsäurestern, langkettige Alkohole, Neopentylglykolester, Trimethylolpropanester, Acelainsäureester,

SchwermetallVerbindungen wie z. B. Zinkverbindungen, Kalziumsulfonat, Molybdänsulfid, Kalziumkarbonat, Metallsalze organischer Säuren,

Natriumsulfonate, Bernsteinsäurederivate, Olefincopolymere, Styrol- Butadien-Copolymere und zahlreiche andere.

Die Aufzählung macht deutlich, daß die Entfernung dieser vielfältigen Additive zu den bisherigen aufwendigen Reinigungsmaßnahmen geführt hat. Insbesondere ist in diesem Zusammenhang von Bedeutung, daß bei der Vakuumdestillation eine Reihe von Verunreinigungen mit dem Schmieröl über Kopf gehen, wie z. B. Chlorverbindungen, Phosphorverbindungen, Säurekomponenten und Farbbildner. Um so überraschender ist daher das erfindungsgemäße Ergebnis, daß die zweimalige Nachbehandlung mit den genannten Bleicherden bei den angegebenen Bedingungen zu einem Zweitraffinat erstklassiger Qualität führt.

In Tabelle 1 sind erfindungsgemäße Ergebnisse bei der Reinigung dreier unterschiedlicher Altöle I, II und III zusammengestellt. Zum Vergleich sind Analysen und Daten eines typischen Altöls gegenübergestellt.

Es wurden jeweils 100 g im Vakuum überdestilliertes Altöl in zwei hintereinander geschalteten Rührgefäßen mit 3 Gew.-% I bzw. 5 Gew.-% II und III einer getrockneten und gemahlenen unbehandelten Bentonit-Bleicherde bei 300°C jeweils 15 Min. gerührt. Die Tabelle zeigt, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren ausgezeichnete Werte erhalten werden können, bezüglich Farbe, Viskositätsindex, Flammpunkt, Asche, Neutralisationszahlen, Chlor und Phosphor. Die eingesetzten Altöle I, II und III wurden von verschiedenen Altölsammlern übernommen. Die Altölqualität entspricht derjenigen, die vom Gesetzgeber bezüglich Chlor- und PCB-Gehalt vorgeschrieben ist. Das Vergleichsaltöl ist ein typisches Altöl der gleichen Kategorie, wie die Altöle I, II und III.

In Tabelle 2 wurde ebenfalls Altöl III aus Tabelle 1 eingesetzt. Es wurde zweistufig jeweils 30 Min. mit je 6 Gew.-% unbehandeltem Bentonit gerührt. Die angegebenen Mengen beziehen sich wieder auf 100 g Altöl.

Die Tabelle zeigt, daß bei 240°C keine völlig zufriedenstellenden Ergebnisse erhalten werden.

Tabelle 1 und 2

Es ist für den Fachmann unvorhersehbar und überraschend, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren sämtliche Normen erfüllt werden, die von den Herstellern von Schmierölendprodukten gefordert werden.

Dies geht auch aus Tabelle 3 hervor. Sie enthält eine typische Gesamtanalyse eines nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenene Zweitraffinats aus einem Altölgemisch aus dem Ruhrgebiet und Räume Minden. Besonders hervorzuheben sind die ausgezeichnete Oxidationsstabilität und thermische Stabilität.

Tabelle 3

In Tabelle 4 sind Schmieröldaten von Altöldestillaten unterschiedlicher Viskositäten bei 40°C und 100°C zusammengefaßt. Unter EP sind Daten des eingesetzten Altöls angegeben. Es handelt sich um ein französisches Altöl. Die Destillate 1 und 2 wurden jeweils einmal und zweimal mit je 6 Gew.-% nicht aktivierter Bleicherde bei 320°C und einer Verweilzeit von je 30 Min. behandelt.

Die bei einmaliger Behandlung erhaltenen Färb- und Neutralisationszahlen zeigen, daß trotz einer Zugabe von 6 Gew.-% Bleicherde keine befriedigenden Ergebnisse erhalten wurden. Unbefriedigend waren auch die Ergebnisse bei einmaliger Behandlung mit 10 und 12 Gew.-% (nicht in der Tabelle enthalten).

Sehr gute Ergebnisse erhält man jedoch bei zweimaliger Behandlung.

Tabelle 4

In Tabelle 5 sind Ergebnisse bei Behandlung eines Destillationsschnitts von 390 bis 515°C aus einem spanischen Altöl aus dem Räume Barcelona zusammengefaßt. Als Bleicherde wurde eine spanische, nicht aktivierte Bleicherde aus Bentonit-Basis eingesetzt, die Saponit und 2 bis 3 Gew.-% Hämatit enthielt.

Probe a) ist der unbehandelte Schnitt.

Probe b) ist der einmal mit 6 Gew.-% Bleicherde bei 320°C und 30 Min. behandelte Schnitt. Die Neutralisationszahl ist nicht zufriedenstellend. Sehr gute Werte werden jedoch bei zweimaliger Behandlung erhalten (Probe c). Analog wurden in den Proben d) und e) 8 Gew.-% Bleicherde eingesetzt.

Probe f) wurde einmal mit 8 Gew.-% Bleicherde behandelt, welche aus der 2. Behandlungsstufe nach Abfiltrieren erhalten wurde. Weder Farbzahl noch Neutralisationszahl sind zufriedenstellend.

Probe g) wurde in der ersten Stufe wie Probe f) behandelt und in Stufe 2 mit 8 Gew.-% frischer Bleicherde. Die erhaltenen Werte sind sehr gut. Dies bedeutet, daß bei dem Einsatz von frischer Bleicherde in Stufe 2 und aus Stufe 2 abfiltrierter Bleicherde in Stufe 1 sehr gute Werte erhalten werden. Auch mit 4 und 6 Gew.-% Bleicherde wurden bei dieser Fahrweise gute Ergebnisse erhalten.

Generell läßt sich demgemäß der Gesamtverbrauch an Bleicherde verringern.

In der Figur ist beispielhaft ein Verfahrensfließbild mit zwei Feststoffreinigungsstufen dargestellt.

Über 1 fließt Altöl über das Filter 2, um grobe Verunreinigungen abzutrennen. Das filtrierte Altöl fließt in Strippkolonne 3, aus der über Kopf ein Gemisch leicht siedender Kohlenwasserstoffe und Wasser abdestilliert wird. In Trennbehälter 5 fließt das Wasser über 6 aus der Anlage, während die leicht siedenden Kohlenwasserstoffe in Behälter 7 gesammelt werden. Der Sumpf aus 3 fließt in Vakuumkolonne 4, in der über Kopf Schmieröl abdestilliert wird. 4 kann auch in der Weise betrieben werden, daß über Kopf Spindelöl abgetrennt wird und das eigentliche Schmieröl im Seitenabzug abgezogen wird. 3

Oder Spindelöl und Schmieröl werden in zwei separaten Vakuumkolonnen abdestilliert. Das Schmieröl fließt aus 4 in die Mischapparatur 8, in die über 11 fein verteilte, nicht aktivierte Bleicherde zudosiert wird.

Anschließend wird das Gemisch von behandeltem Destillat und Feststoff in 9 filtriert. Aus dem Filter fließt das Destillat nunmehr in die 2. Mischstufe 10, in die über 12 weitere nicht aktivierte Bleicherde zudosiert wird. Nunmehr wird das Gemisch in 13 nochmals filtriert. Ober 14 wird das fertige Zweitraffinat-Grundöl entnommen. Beispielhaft ist dargestellt, daß man das in 7 gesammelte Benzin dazu verwenden kann, über 22 und 23 am Adsorptionsmittel in den Filtern 9 und 13 haftendes Öl abzuspülen, über 15 und 16 im Behälter 17 zu sammeln und die Waschflüssigkeit wieder in Leitung 18 zuzuführen. Dieser Waschkreislauf ist jedoch nicht zwingend erforderlich, insbesondere nicht in der hier dargestellten Form. Gewaschene Bleicherde wird über 19 und 20 entnommen. Bei 21 wird der Sumpf aus der Vakuumdestillation, der den wesentlichen Teil der im Altöl vorliegenden Additive enthält, abgezogen.

Erfindungsgemäß können, wie ausführlich dargelegt, gebrauchte Schmieröle mineralischer Basis, die auch synthetische Öle enthalten können sowie synthetische Schmieröle auf Kohlenwasserstoffbasis wieder zu einem einwandfreien Zweitraffinat aufgearbeitet werden.

Durch die vorliegende Erfindung wurde das Vorurteil des Fachmanns überwunden, daß bei Verwendung von Bleicherde zur Reinigung von Altöldestillaten Anteile, wie CaO, MgO oder Fe₂O₃ aus dem Rohmaterial herausgelöst werden müssen, um die Kapillarstruktur der Bleicherde freizulegen. Vielmehr zeigen die erfindungsgemäßen Ergebnisse, daß diese Anteile bei den erfindungsgemäßen Bedingungen sogar von Vorteil sind.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Reinigung von Altölen durch Vakuum-Destillation,

Nachbehandlung mit fein verteilten Feststoffen und anschließender Abtrennung der Feststoffe, dadurch gekennzeichnet, daß das destillierte Öl in 2 Stufen mit insgesamt 4 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 6 bis 16 Gew.-% nicht aktivierter Bleicherde im Temperaturbereich von 260 bis 350°C, während einer Verweilzeit von 5 bis 120 Min. innig gemischt wird und anschließend jeweils der Feststoff abgetrennt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Feststoffe natürliche, unbehandelte Bleicherden vom Bentonit-Typ eingesetzt werden.

3. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Bleicherde bei 280 bis 330°C erfolgt.

4. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Bleicherde bei einer Verweilzeit von 10 bis 70 Min. erfolgt.