WO1993011209A1 - Homogene elektroviskose flüssigkeiten - Google Patents

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Dietrich Pirck
Hans-Dieter Grasshoff
Harald Kohnz
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Definitions

  • the invention relates to homogeneous electroviscous liquids (EVF).
  • Electroviscous liquids in the form of dispersions of finely divided hydrophilic solids in hydrophobic liquids have been known for some time.
  • the special feature of these liquids is that their flow behavior and thus their viscosity can be changed within wide limits by applying an electric field, so that there are wide-ranging and versatile possible uses.
  • Electroviscous liquids are intended for use in particular in the field of industrial and vehicle hydraulics, e.g. for machine and engine mounting or damping, for positioning workpieces, for vehicle level control, vehicle suspension and damping as well as for torque converters and automatic clutches.
  • the material composition of the known electroviscous liquids is very different.
  • the electroviscous liquids consist of three components, a disperse phase which contains silicates, zeolites, titanates, semiconductors, polysaccharides or organic polymers, an electrically non-conductive hydrophobic liquid as the liquid phase and a dispersant.
  • DE 35 36 934 A1 describes electroviscous liquids whose disperse phase contains aluminum silicates which have a water content of 1-25% by weight and whose atomic ratio Al / Si on the surface is between 0.15 and 0.80.
  • the object of the invention is therefore to provide homogeneous electro-viscous liquids which meet the technical requirements of a modern industrial hydraulic fluid and which do not have the disadvantages described, but rather have a high electro-viscous effect.
  • electroviscous liquids which contain or consist of aluminum soaps, which are obtained by reacting one or more saturated and / or unsaturated monomeric, oligomeric and / or polymeric polycarboxylic acid (s) with one or more carboxyl groups and 3 to 32, preferably 3 to 18 and in particular 12 to 18 carbon atoms, their anhydrides and / or half-esters, their or their
  • Alcohol component (s) are straight or branched, mono- or polyhydric alcohols with 1 to 12, preferably 1 to 6 and in particular 2 to 5 carbon atoms and / or their oligomers, are prepared with one or more aluminum alcoholates, the alcohol component thereof (n) one or more aliphatic, straight or branched, monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 18, preferably 2 to 8 and in particular 2 to 5 carbon atoms.
  • the reaction products of the polycarboxylic acids, anhydrides or half esters with aluminum alcoholates are used as aluminum soaps, in which all or some of the valences of the aluminum are converted.
  • Aluminum soaps are preferably used, which
  • reaction products of the polycarboxylic acids, their anhydrides and in particular their half esters, which have one or more free OH groups, with aluminum alcoholates are produced in particular by reacting one or more alkenylsuccinic acids and / or their half esters with 5 to 18 C atoms and preferably 12 to 18 ' C atoms.
  • the electroviscous liquids according to the invention preferably comprise the following individual components:
  • Component (a) consists of oligomeric, complex aluminum soaps based on reaction adducts of polycarboxylic acids or olefinic carboxylic acids, their anhydrides, half-esters or oligomers with aluminum alcoholates.
  • the soap formation takes place completely or partially, for example by targeted partial hydrolysis, so that hydroxyl soap structures are formed.
  • Olefinic carboxylic acids are to be understood as meaning carboxylic acids which are formed by reacting unsaturated carboxylic acids with one another or with olefins. Such compounds are used as their oligomers, which consist of 2 to 10, preferably 2 to 6, units.
  • the alcohol components of the Al-alkoxides straight and branched lower alcohols are used, in particular those with C j to C. The alcohols are released and discharged during the reaction.
  • straight-chain or branched alcohols with up to 18 carbon atoms can be used as the alcohol component, which essentially remain in the molecule of the reaction product due to addition.
  • Straight-chain or branched mono- or polyhydric alcohols are used as alcohol components of the polycarboxylic acid semiesters.
  • the C number is advantageously determined by the selection of the base liquid in order to ensure the solubility of the corresponding reaction products.
  • component (a) are partial ester / aluminum alcoholate adducts based on alkenyl succinic anhydrides, in particular n-hexenyl succinic anhydrides, diisobutenyl succinic anhydrides, tetrapropenyl succinic acid anhydrides, dodecenyl anhydride and poly (amic acid) anhydrides.
  • alkenyl succinic anhydrides in particular n-hexenyl succinic anhydrides, diisobutenyl succinic anhydrides, tetrapropenyl succinic acid anhydrides, dodecenyl anhydride and poly (amic acid) anhydrides.
  • olefin addition products of itaconic, citraconic and mesaconic acid are also suitable.
  • copolymers of unsaturated carboxylic acids for example maleic, fumaric, acrylic or methacrylic acid, can be used.
  • aluminum triisopropoxides aluminum tri-sec-butoxides or complex mixed alcohols and partial chelates such as the commercial products from Condea, Hamburg, Dorox D 15, Dorox D 300, Dorox D 310 are used as Al alcoholates.
  • Aluminum alcoholates are preferably used, the
  • Component (b) includes hydraulic media such as e.g. conventional mineral oil selective raffinates, hydrocrackates, hydrogenates, poly-alpha-olefins or synthetic esters.
  • hydraulic media such as e.g. conventional mineral oil selective raffinates, hydrocrackates, hydrogenates, poly-alpha-olefins or synthetic esters.
  • the viscosity position of these liquids is selected according to the requirements for the end product.
  • component (b) are:
  • Component (c) comprises conventional hydraulic additives for ( - optimizing the hydraulic product properties such as the
  • component (c) examples are:
  • the olefin carboxylic acid half ester is initially introduced in dilute form and mixed with the Al carrier component with the rejection of moisture.
  • the nominal viscosity is adjusted with component (b), and additive is added with component (c) in accordance with the respective requirements.
  • the liquids produced in this way show a strongly increasing viscosity increase with a strengthening of the field in the voltage field from approx. 500 V / mm field strength.
  • the optimum responsiveness is in the range of 3-8 kv / mm field strength with an aluminum content of preferably 0.1 to 0.5%.
  • the initial viscosity of the EVF can range from 15 to 6000 mPa s at 40 ° C.
  • Example 1 is based on an olefin carboxylic acid which has not been reacted with Al alcoholate. It turned out to be ineffective.
  • Example 2 is based on a reaction with Li alcoholate.
  • the electro-rheological effect of the product is extremely low and can only be demonstrated in a static test.
  • the final mix had one
  • reaction product was diluted with 100 ml of petroleum ether and washed 4 times with 60 ml of H2O.
  • the end product had a viscosity of 826 mm 2 / s at 40 ° C. and an aluminum content of 0.17%.
  • the product showed a strong electroviscous effect, shown on the basis of the results in FIG. 3.
  • the end product had one
  • Viscosity of 800 mm 2 / s at 20 ° C and an aluminum content of 0.1% The product shows a strong electroviscous effect, shown on the basis of the results in FIGS. 4 and 5.

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Abstract

Es werden homogene elektroviskose Flüssigkeiten bereitgestellt, die Aluminiumseifen auf der Basis von Umsetzungsprodukten einer oder mehrerer Polycarbonsäuren bzw. deren Anhydriden oder Halbestern mit Aluminiumalkoholaten enthalten oder daraus bestehen. Derartige Flüssigkeiten weisen einen hohen elektro-rheologischen Effekt auf und sind völlig homogen.

Description

Homogene elektroviskose Flüssigkeiten
Die Erfindung betrifft homogene elektroviskose Flüssig¬ keiten (EVF).
Elektroviskose Flüssigkeiten sind in der Form von Dis¬ persionen von feinteiligen hydrophilen Feststoffen in hydro¬ phoben Flüssigkeiten seit längerer Zeit bekannt. Das Be¬ sondere dieser Flüssigkeiten besteht darin, daß sich ihr Fließverhalten und damit ihre Viskosität durch Anlegen eines elektrischen Feldes in weiten Grenzen ändern läßt, so daß sich weitreichende und vielseitige Anwendungsmöglichkeiten ergeben. Elektroviskose Flüssigkeiten sind zum Einsatz vor¬ gesehen insbesondere auf dem Gebiet der Industrie- und Fahr¬ zeughydraulik, z.B. zur Maschinen- und Motorlagerung bzw. Dämpfung, zur Positionierung von Werkstücken, zur Fahrzeug- Niveauregulierung, Fahrzeug-Federung und Fahrzeug-Dämpfung sowie für Drehmomentwandler und automatische Kupplungen.
Die stoffliche Zusammensetzung der bekannten elektroviskosen Flüssigkeiten ist hierbei sehr verschieden. In der Regel bestehen die elektroviskosen Flüssigkeiten aus drei Kompo¬ nenten, einer dispersen Phase, die Silikate, Zeolithe, Titanate, Halbleiter, Polysaccharide oder organische Poly¬ mere enthält, einer elektrisch nicht leitenden hydrophoben Flüssigkeit als flüssige Phase sowie einem Dispergiermittel. In der DE 35 36 934 AI sind elektroviskose Flüssigkeiten be¬ schrieben, deren disperse Phase Aluminiumsilikate enthalten, die einen Wassergehalt von 1-25 Gew.% aufweisen und deren Atomverhältnis Al/Si an der Oberfläche zwischen 0,15 und 0,80 beträgt.
Bei allen bekannten elektoviskosen Flüssigkeiten besteht je¬ doch, da es sich um Dispersionen handelt, der Nachteil, daß zur Verringerung der stofflich bedingten Sedimentations¬ neigung beachtliche Anteile von zusätzlichen Dispergier- - komponenten erforderlich sind. Für den Einsatz in modernen hydraulischen Aggregaten ist die Eignung der bekannten Pro- dukte, insbesondere im Langzeiteinsatz, in vielen Fällen da- her unbefriedigend. Insbesondere weisen herkömmliche Dis¬ persionen technisch-hydraulische Nachteile auf, von denen nachfolgend nur einige genannt sind: -Neigung zu sehr starker Abrasion -Ausdampfen von Kristallwasser -Fehlende Filtrierbarkeit zur Abscheidung von Fremdstoffen -Vorhandensein von toxisch-/sicherheitsbedenklichen
Komponenten -Unverträglichkeit mit elastomeren Dichtungswerk- Stoffen.
Es ist weiterhin bekannt, daß auch viele stark polare Flüssigkeiten im Hochspannungsfeld gewisse Änderungen im Fließverhalten zeigen. Diese Effekte sind aber schwach und technisch nicht verwertbar. Die Aufgabe der Erfindung ist es daher, homogene elektro¬ viskose Flüssigkeiten bereitzustellen, die den technischen Anforderungen einer modernen Industriehydraulikflüssigkeit entsprechen und die nicht die geschilderten Nachteile, sondern viel mehr einen hohen elektroviskosen Effekt auf¬ weisen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Bereitstellung von elektroviskosen Flüssigkeiten gelöst, die Aluminium- seifen enthalten oder daraus bestehen, welche durch Umsetzung von einer oder mehreren gesättigten und/oder ungesättigten monomeren, oligomeren und/oder polymeren Polycarbonsäure(n) mit einer oder mehreren Carboxylgruppen und 3 bis 32, bevorzugt 3 bis 18 und insbe- sondere 12 bis 18 C-Atomen, deren Anhydriden und/oder Halbestern, dessen bzw. deren
Alkoholkomponente(n) gerade oder verzweigte, ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 12, bevorzugt 1 bis 6 und insbesondere 2 bis 5 C-Atomen und/oder deren Oligomeren sind, mit einem oder mehreren Aluminiumalkoholaten hergestellt sind, dessen bzw. deren Alkoholkomponente(n) ein oder mehrere aliphatische, gerade oder verzweigte, einwertige oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 18, bevorzugt 2 bis 8 und insbesondere 2 bis 5 C-Atomen sind.
Überraschend wurde gefunden, daß durch Dotierung mit Aluminium ein hoher elektrorheologischer Effekt erreicht wird. Dabei werden völlig homogene Produkte erhalten.
Erfindungsgemäß werden als Aluminiumseifen die Umsetzungs¬ produkte der Polycarbonsäuren, Anhydride bzw. Halbester mit Aluminiumalkoholaten eingesetzt, bei denen sämtliche Valenzen des Aluminiums oder ein Teil derselben umgesetzt sind. Bevorzugt werden Aluminiumseifen eingesetzt, die die
Umsetzungsprodukte der Polycarbonsäuren, deren Anhydride und insbesondere deren Halbester, die eine oder mehrere freie OH-Gruppen aufweisen, mit Aluminiumalkoholaten sind. Die Aluminiumseifen werden insbesondere durch Umsetzung einer oder mehrerer Alkenylbernsteinsäuren und/oder deren Halbester mit 5 bis 18 C-Atomen und vorzugsweise 12 bis 18' C-Atomen hergestellt.
Vorzugsweise umfassen die erfindungsgemäßen elektroviskosen Flüssigkeiten folgende Einzelkomponenten:
Komponente (a) : 2-50 Gew.%, vorzugsweise 5-40 Gew.%, insbesondere 10-35 Gew.% der Aluminium¬ seife, in homogener Lösung mit Komponente (b) : 50-98 Gew.%, vorzugsweise 60-95 Gew.%, insbesondere 65-90 Gew.%, einer konven¬ tionellen Hydraulik-Basisflüssigkeit, und zusätzlich Komponente (c): 0-10 Gew.%, vorzugsweise 0-5 Gew.%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.%, löslicher, an sich bekannter Hydraulik-
Additiven, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Die Komponente (a) besteht aus oligomeren, komplexen Alu- miniumseifen auf der Basis von Umsetzungsaddukten von Poly¬ carbonsäuren bzw. Olefincarbonsäuren, deren Anhydriden, Halbestern oder Oligomeren mit Aluminiumalkoholaten. Die Seifenbildung erfolgt hierbei vollständig oder partiell, z.B. durch gezielte Teilhydrolyse, so daß Hydroxyl-Seifen- Strukturen entstehen. Unter Olefincarbonsauren sind Carbonsäuren zu verstehen, die durch Umsetzung von ungesättigten Carbonsäuren miteinander oder mit Olefinen entstehen. Als deren Oligomere werden solche Verbindungen eingesetzt, die aus 2 bis 10 vorzugs¬ weise 2 bis 6 Einheiten bestehen.
Als Alkoholkomponenten der Al-Alkoholate werden niedere gerade und verzweigte Alkohole eingesetzt, insbesondere solche mit C-j bis C- . Die Alkohole werden bei der Reaktion freigesetzt und ausgeschleust. Im Falle der Umsetzung mit Anhydriden können als Alkoholkomponente geradkettige oder verzweigte Alkohole mit bis zu 18 C-Atomen dienen, die durch Anlagerung im Molekül des Reaktionsprodukts im wesentlichen verbleiben.
Als Alkoholkomponenten der Polycarbonsäurehalbester werden geradkettige oder verzweigte ein- oder mehrwertige Alkohole eingesetzt. Die C-Zahl wird vorteilhaft von der Auswahl der Basisflüssigkeit bestimmt, um die Löslichkeit der ent¬ sprechenden Reaktionsprodukte sicherzustellen.
Als Beispiele für die Komponente (a) werden partielle Ester/ Aluminiumalkoholat-Addukte auf der Basis von Alkenylbern- steinsäureanhydriden, insbesondere n-Hexenyl-bernsteinsäureanhydride, Diisobutenyl- bernsteinsäureanhydride, Tetrapropenyl-bernstein- säureanhydride, Dodecenyl-bernsteinsäureanhydride und Polyisobutenyl-bernsteinsäureanhydride angegeben. Ebenso kommen aber auch z.B. Olefin-Anlagerungsprodukte der Itacon-, Citracon- und Mesaconsäure in Betracht. Darüber hinaus lassen sich Copolymerisate ungesättigter Carbonsäuren, z.B. der Malein-, Fumar-, Acryl- oder der Methacrylsäure einsetzen. Auch Carboxylgruppen tragende Polyester auf der Basis von gesättigten bzw. aromatischen Dicarbonsäuren wie Adipinsäure oder Phtalsäure sind ver¬ wendbar.
Als Al-Alkoholate werden beispielsweise Aluminium-triisopropoxide, Aluminium-tri-sec.-butoxide oder komplexe Mischalkohole und partielle Chelate, wie die Handelsprodukte der Fa. Condea, Hamburg Dorox D 15, Dorox D 300, Dorox D 310 eingesetzt.
Es werden bevorzugt Aluminiumalkoholate eingesetzt, deren
Bindungen am Aluminium sämtlich Alkoholatgruppen tragen. Es können allerdings auch solche zur Anwendung kommen, in welchen ein oder zwei Bindungen des Aluminiums mit Hydroxyl- Gruppen besetzt sind.
Die Komponente (b) umfaßt Hydraulikmedien wie z.B. konventionelle Mineralöl-Selektivraffinate , Hydrocrackate, Hydrogenate, Poly-alpha-olefine oder synthetische Ester.
Die Auswahl der Viskositätslage dieser Flüssigkeiten erfolgt entsprechend den Anforderungen an das Endprodukt.
1 Beispiele für Komponente (b) sind:
Spindelölraffinat 6/20, Fa. DEA, Hamburg Kin. Vis. bei 40 °C: 4,2 mm2/s
Dichte bei 15 °C: 840 kg/m3
Solventraffinat SN 45, Fa. DEA, Hamburg
Kin. Vis. bei 40 °C: 6,5 mm2/s
5 Dichte bei 15 °C: 842 kg/m3
Hydrocrackat VHVI-leicht, Fa. DEA, Hamburg Kin. Vis. bei 40 °C: 30,4 mm2/s Dichte bei 15 °C: 854 kg/m3
Hitec 162, PAO, Fa. Ethyl, St. Louis Kin. Vis. bei 40 °C: 5.0 mm2/s Dichte bei 15 °C: 800 kg/m3 0 Priolube 3958, Fa. Unichema, Gouda
Kin. Vis. bei 40 °C: 10,5 mm2/s Dichte bei 15 °C: 921 kg/m3
Die Komponente (c) umfaßt übliche Hydraulikadditive zur (- Optimierung der hydraulischen Produkteigenschaften wie z.B. des
Verschleißschutzes, der Alterungsstabilität, des Reibungsverhaltens, der Antischaumneigung, des Korrosionsschutzes oder des Kälteverhaltens.
Beispiele für Komponente (c) sind:
Additin RC 3212, Fa. Rhein-Chemie, Mannheim
2-Ethylhexyl-Zn-dithiophosphat Irganox L 107, Fa. Ciba-geigy, Basel
2,6-Di-tert.-butyl-phenol Viscoplex 1-300, Fa. Röhm, Darmstadt c Polymethacrylat, 70%ig in Neutralraffinat.
Bei einer bevorzugten Herstellungsweise der EVF wird der Olefincarbonsäure-Halbester in verdünnter Form vorgelegt und unter Feuchtigkeitsausschuß mit der Al-Trägerkomponente ver¬ setzt. Mit der Komponente (b) wird nach Abschluß der chemischen Reaktion auf die Nennviskosität eingestellt, ent¬ sprechend den jeweiligen Anforderungen wird mit der Komponente (c) additiviert. Die auf diese Weise hergestellten Flüssigkeiten zeigen im Spannungsfeld ab ca. 500 V/mm Feldstärke einen stark zu¬ nehmenden Viskositätsanstieg mit einer Verstärkung des Feldes. Das Optimum der Ansprechbarkeit liegt im Bereich von 3-8 kv/mm Feldstärke bei einem Aluminiumgehalt von vorzugs¬ weise 0,1 bis 0,5 %. Die Ausgangsviskosität der EVF kann im Bereich von 15 bis 6000 mPa s bei 40 °C liegen.
Ausführungsbeispiele
Bei den nachfolgend beschriebenen Ausführungsbeispielen basiert das Beispiel 1 auf einer nicht mit Al-Alkoholat um¬ gesetzten Olefincarbonsäure. Sie erwies sich als nicht wirk¬ sam.
Das Beispiel 2 basiert auf einer Umsetzung mit Li-Alkoholat. Der elektro-rheologische Effekt des Produkts ist außer¬ ordentlich gering und nur im statischen Versuch nachweisbar.
Die Beispiele 3 bis 5 beschreiben erfindungsgemäße Um¬ setzungsprodukte. Die entsprechenden elektrorheologischen Meßergebnisse sind in den Figuren 1-5 dargestellt.
Beispiel 1 (Vergleich)
100 g eines Alkenylbernsteinsäure-Halbesters mit folgenden Kenndaten
Dichte bei 15 °C Kin. Vis. bei 40 °C Viskosität bei 100 °C Flammpunkt P.M. Mineralölgehalt Säurezahl (SZ) Hydroxylzahl (OHZ)
Figure imgf000010_0001
wurden mit 100 g eines naphthenisehen Mineralölschnittes verdünnt. Der Mischung wurden weiterhin
0,1 % eines kommerziellen Demulgators und 0,1 % eines kommerziellen Entschäumers zugesetzt.
Die Endmischung besaß eine
Viskosität von 39 mm2/s bei 40 °C sowie eine Säurezahl von 72 mgKOH/g Im Hochspannungs-Rotationsrheometer zeigte diese Mischung bis 8 KV/mm Feldstärke bei einer Scherbeanspruchung von D = 1/100 keinen nachweisbaren Anstieg der Schubspannung.
Beispiel 2 (Vergleich)
100 g der Endmischung entsprechend Vergleichsbeispiel 1 wurden unter Feuchtigkeitsausschluß über einen Zeitraum von
30 min. unter intensiver Rührung mit einer Dispersion aus 1 g Lithium-sek-butylat in 5 ml Leichtöl versetzt. Die Temperatur wurde langsam über 60 min. auf 80
°C gebracht und bei dieser Temperatur für weitere 90 min. gehalten.
Das Reaktionsprodukt wurde nach Abkühlung mit 100 ml Petrol- äther verdünnt und 4 x mit 60 ml H2O gewaschen.
Nach Filtration und Abdampfen des Petrolathers wurden 73 g eines Produktes mit einer
Viskosität von 160 mm^/s bei 20 °C und einem Lithiumgehalt von 0,11 % erhalten. Im Hochspannungs-Rotationsrheometer zeigte diese Mischung bis 8 KV/mm Feldstärke bei einer Scherbeanspruchung von D = 1/100 keinen nachweisbaren Anstieg der Schubspannung.
Beispiel 3 (erfindunαsqemäß)
Verfahrensweise wie Beispiel 2, jedoch wurde mit einer Lösung von
2,5 g Aluminium-sek-butylat in 10 ml Leichtöl umgesetzt. Das Endprodukt besaß eine
Viskosität von 330 mm2/s bei 40 °C und einen
Aluminiumgehalt von 0,24 %. Das Produkt zeigte einen starken elektroviskosen Effekt, dargestellt anhand der Ergebnisse in Figur 1 und 2.
Beispiel 4 (erfindungsgemäß)
Verfahrensweise wie Beispiel 2, jedoch wurde mit einer Lösung von
1,7 Aluminium-sek-butylat in 8 ml Leichtöl umgesetzt.
Das Endprodukt besaß eine Viskosität von 826 mm2/s bei 40 °C und einen Aluminiumgehalt von 0,17 % Das Produkt zeigte einen starken elektroviskosen Effekt, dargestellt anhand der Ergebnisse in Figur 3.
Beispiel 5 (erfindungsgemäß)
Verfahrensweise wie Beispiel 2, jedoch wurde mit einer Lösung von
1 ,2 Aluminium-sek-butylat in 5 ml Leichtöl umgesetzt.
Das Endprodukt besaß eine
Viskosität von 800 mm2/s bei 20 °C und einen Aluminiumgehalt von 0,1 %. Das Produkt zeigt einen starken elektroviskosen Effekt, dar- gestellt anhand der Ergebnisse in Figur 4 und 5.

Claims

Patentansprüche
1. Homogene elektroviskose Flüssigkeiten, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß diese Aluminiumseifen enthalten oder daraus bestehen, die durch Umsetzung von einer oder mehreren gesättigten und/oder ungesättigten monomeren, oligomeren und/oder polymeren C3 bis C32-Polycarbonsäure(n) mit einer oder mehreren Carboxylgruppen, deren Anhydriden und/oder Halbestern, dessen bzw. deren Alkoholkomponente(n) gerade oder verzweigte, ein- oder mehrwertige Cη bis C^2~ Alkohole und/oder deren Oligomeren sind, mit einem oder mehreren Aluminiumalkoholaten her¬ gestellt sind, dessen bzw. deren Alkoholkomponente(n) ein oder mehrere aliphatische, gerade oder verzweigte, einwertige oder mehrwertige C-j bis C-jg- Alkohole sind.
2. Elektroviskose Flüssigkeiten nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Aluminiumseifen durch Umsetzung einer oder mehrerer
Polycarbonsäuren, Anhydride bzw. Halbester mit 3 bis 18 C-Atomen, insbesondere mit 12 bis 18 C-Atomen, hergestellt sind.
3. Elektroviskose Flüssigkeiten nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Aluminiumseifen durch Umsetzung einer oder mehrerer Alkenylbernsteinsäuren und/oder deren Halbester mit 5 bis 18 C-Atomen, insbesondere mit 12 bis 18 C-Atomen, hergestellt sind.
4. Elektroviskose Flüssigkeiten nach einem der vorher¬ gehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß als Aluminiumseifen die Umsetzungsprodukte der Polycarbon¬ säuren, Anhydride bzw. Halbester mit Aluminium¬ alkoholaten eingesetzt sind, bei denen sämtliche Valenzen des Aluminiums oder ein Teil derselben umgesetzt sind.
5. Elektroviskose Flüssigkeiten nach einem der vorher¬ gehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß als Aluminiumseifen die Umsetzungsprodukte der Polycarbon- säuren, deren Anhydride und insbesondere deren Halbester, die eine oder mehrere freie OH-Gruppen aufweisen, mit Aluminiumalkoholaten eingesetzt sind.
6. Elektroviskose Flüssigkeiten nach einem der vorher- gehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Alkoholkomponente(n) der Halbester zwei- bis vierwertige Alkohole mit 1 bis 6 und insbesondere mit 2 bis 5 C-Atomen sowie deren Oligomere sind.
7. Elektroviskose Flüssigkeiten nach einem der vorher- gehenden Ansprüche, b e s t e h e n d a u s,
(a) 2 bis 50 Gew.% der Aluminiumseife, in homogener Lösung mit
(b) 50 bis 98 Gew.% einer konventionellen Hydraulik-Basisflüssigkeit, und zusätzlich
(c) 0 bis 10 gew.% löslicher, an sich bekannter Hydrauliköl-Additive, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
8. Elektroviskose Flüssigkeiten nach einem der Ansprüche 1 bis 6, b e s t e h e n d a u s,
(a) 5 bis 40 Gew.% der Aluminiumseife, in homogener Lösung mit
(b) 60 bis 95 Gew.% einer konventionellen Hydraulik-Basisflüssigkeit, und zusätzlich
(c) 0 bis 5 Gew.% löslicher, an sich bekannter Hydrauliköl-Additive, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
9. Elektroviskose Flüssigkeiten nach einem der Ansprüche 1 bis 6, b e s t e h e n d a u s, (a) 10 bis 35 Gew.% der Aluminiumseife, in homogener Lösung mit (b) 65 bis 90 Gew.% einer konventionellen
Hydraulik-Basisflüssigkeit, und zusätzlich (c) 0,1 bis 2 Gew.% löslicher, an sich bekannter
Hydrauliköl-Additive, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994028096A1 (de) * 1993-05-28 1994-12-08 RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie Homogene elektroviskose flüssigkeiten
US5800731A (en) * 1991-11-28 1998-09-01 Rwe-Dea Aktiengesellschaft Fur Mineraloel Und Chemie Homogeneous electroviscous fluids using aluminum compounds
WO2019241394A1 (en) 2018-06-12 2019-12-19 Rutgers, The State University Of New Jersey Thickness-limited electrospray deposition

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4437247A1 (de) * 1994-10-18 1996-04-25 Schaeffler Waelzlager Kg Linearführungseinheit
KR102269268B1 (ko) 2020-12-08 2021-06-25 국방과학연구소 다단 촉매 연소기를 포함하는 연소 시스템 및 그 연소 시스템의 제어 방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3047507A (en) * 1960-04-04 1962-07-31 Wefco Inc Field responsive force transmitting compositions

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5032307A (en) * 1990-04-11 1991-07-16 Lord Corporation Surfactant-based electrorheological materials

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3047507A (en) * 1960-04-04 1962-07-31 Wefco Inc Field responsive force transmitting compositions

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5800731A (en) * 1991-11-28 1998-09-01 Rwe-Dea Aktiengesellschaft Fur Mineraloel Und Chemie Homogeneous electroviscous fluids using aluminum compounds
WO1994028096A1 (de) * 1993-05-28 1994-12-08 RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie Homogene elektroviskose flüssigkeiten
WO2019241394A1 (en) 2018-06-12 2019-12-19 Rutgers, The State University Of New Jersey Thickness-limited electrospray deposition
EP3807013A4 (de) * 2018-06-12 2022-03-23 Rutgers, The State University of New Jersey Dickenbegrenzte elektrospraydeposition

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