WO1991010718A1 - Demulgierende reinigungsmittel und deren verwendung - Google Patents

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WO1991010718A1
WO1991010718A1 PCT/EP1991/000039 EP9100039W WO9110718A1 WO 1991010718 A1 WO1991010718 A1 WO 1991010718A1 EP 9100039 W EP9100039 W EP 9100039W WO 9110718 A1 WO9110718 A1 WO 9110718A1
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Jürgen Geke
Friedbert Zetzsche
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Definitions

  • the present invention relates to de-emulsifying, powdered or liquid cleaning agents with which painted and unpainted surfaces of vehicles, engines, floors in workshops or other work surfaces can be cleaned and degreased, the contaminants removed thereby being demulsified.
  • the invention further relates to the use of these cleaning agents.
  • US Pat. No. 3,663,445 describes liquid, storage-stable concentrates and cleaning and degreasing preparations, in particular for metallic surfaces, which are obtained from said concentrates by dilution with water and which consist of 6 to 45% by weight of a nonionic surfactant, for example a fatty alcohol ethoxylate, 4 to 33% by weight of an ethanolamine salt of a fatty acid, 2 to 90% by weight of an ethanol ins and 0 to 50% by weight of water.
  • a nonionic surfactant for example a fatty alcohol ethoxylate, 4 to 33% by weight of an ethanolamine salt of a fatty acid, 2 to 90% by weight of an ethanol ins and 0 to 50% by weight of water.
  • Austrian patent specification 308,936 relates to liquid storage-stable concentrates and to cleaning and degreasing agents which can be prepared by dilution with water and which contain at least 5% by weight of a nonionic surfactant, for example a fatty alcohol ethoxylate, at least 3% by weight of a saturated or unsaturated fatty acid with 8 up to 22 carbon atoms in the molecule, at least 4.5 wt .-% of one or more alkanolamines and conventional additives such as complexing agents, and water.
  • British Patent 1,321,513 relates to a cleaning process for metallic surfaces with two cleaning baths to be used in succession, the pre-cleaning bath and the degreasing bath.
  • the pre-cleaning bath consists of at least 5% by weight of a nonionic surfactant containing 3 to 5 moles of ethylene oxide, at least 3% by weight of a fatty acid and / or an alkyl polyethylene oxide carboxylic acid, at least 1.5% by weight of an alkanol and / or Oxazine and the rest water.
  • the degreasing bath consists of an inorganic or organic alkaline substance, for example potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium orthophosphate, potassium pyrophosphate, potassium borate, alkanolamine, preferably mono-, di- or triethanolamine, morpholine, and a complexing agent, a low-foaming surfactant, for example a condensation product of Fatty acids with 3 to 5 moles of ethylene oxide, as well as other additives and the rest water.
  • an inorganic or organic alkaline substance for example potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium orthophosphate, potassium pyrophosphate, potassium borate, alkanolamine, preferably mono-, di- or triethanolamine, morpholine, and a complexing agent, a low-foaming surfactant, for example a condensation product of Fatty acids with 3 to 5 moles of ethylene oxide, as well as other additives and the rest water.
  • Austrian patent specification 299,421 relates to an aqueous liquid composition for mechanical dishwashing, which contains 2 to 6% by weight of a nonionic surfactant, 15 to 25% by weight of an organic sequestering agent, 7 to 15% by weight of a hydrotropic substance, 3 to Contains 15% by weight of an ethanolamine and 0.1 to 0.6% of a corrosion inhibitor.
  • DE-OS 25 05 252 relates to a process for the industrial cleaning and degreasing of objects, in particular metals, by treating the objects with a solvent-free, aqueous solution which contains an organic sequestering agent and a hydrotropic substance, which is characterized in that that an aqueous solution is used which contains 0.1 to 20% by weight of an organic, hydrotropic electrolyte in the form of benzenesulfonates, lower alkylbenzenesulfonates, di- (lower alkyl) benzenesulfonates or mixtures thereof and from 0.1 to 25% by weight .-% of an organic Contains sequestering agent in the form of aminopolycarboxylic acids or aminopolyphosphonic acids or their salts or mixtures thereof, the weight ratio of the electrolyte to the sequestering agent being from 2: 1 to 1: 3 and the pH of the solution being from 9 to 13.
  • US Pat. No. 4,321,166 relates to liquid cleaners which contain 20 to 70% by weight of a surfactant, for example a fatty alcohol ethoxylate, 0.85 to 2% by weight of a corrosion inhibitor system which essentially consists of a mixture of an oligomeric olefinic fatty acid and an aromatic triazole exists, as well as 1 to 75 wt .-% water.
  • a surfactant for example a fatty alcohol ethoxylate
  • a corrosion inhibitor system which essentially consists of a mixture of an oligomeric olefinic fatty acid and an aromatic triazole exists, as well as 1 to 75 wt .-% water.
  • DE-OS 35 30 623 relates to demulsifying cleaning agents with a surface moisturizing effect, containing builders / complexing agents in an amount of 0.5 to 10% by weight, one or more alkanolamine (s) in an amount of 20 to 60% by weight. %, one or more nonionic surfactant (s) in an amount of 1 to 15% by weight and the balance water.
  • These cleaning agents and corresponding cleaning agent preparations are suitable for cleaning and degreasing painted and unpainted vehicle surfaces, engines, floors and walls of workshops, etc., even at room temperature, while removing the oily or greasy contaminants removed.
  • the demulsifying effect of these cleaning agents known from the prior art is unsatisfactory with regard to today's requirements. This means that the demulsification of the removed oil-containing impurities or the subsequent oil separation resulting therefrom is not sufficient to lower the residual oil values in the wastewater to the low values required today.
  • the demulsifying action of the cleaning agents should result in improved oil separation and thus lower residual oil values in the waste water.
  • the invention thus relates to demulsifying, powdered or liquid cleaning agents based on nonionic surfactants, carboxylic acids, anionic surfactants and optionally builder substances, characterized in that they contain a combination of the following constituents:
  • R- is a linear or branched alkyl radical having 6 to 9 carbon atoms and n is a number in the range from 3 to 10,
  • R and R 4 are each, independently of one another, linear or branched alkyl radicals having 10 to 18 carbon atoms, m is a number in the range from 1 to 6, R alkylbenzene radicals having 7 to 9 carbon atoms and Me are each an alkali metal atom,
  • the content of the cleaning agents in the above components a, b and c is a total of 1.5 to 15% by weight and the * weight ratio of a to b is in the range from 3: 1 to 1: 6 and the weight ratio of ( a + b): c is in the range from 3: 1 to 1: 3, d) 0 to 98.5% by weight of at least one organic or inorganic builder substance, selected from the group of the oligo- and polycarboxylic acids or their water-soluble salts and the alkali metal phosphates, silicates, borates, carbonates and hydroxides ,
  • the demulsifying cleaning agents according to the invention have an excellent cleaning potential. Due to the good demulsifying effectiveness of these cleaning agents, the removed oil-containing contaminants separate themselves when the aqueous application solution is diluted. Fats and oils washed off the substrate surfaces in this way can be easily and easily removed from aqueous media, for example using simple oil separators. In this way, wastewater suitable for receiving water always results.
  • the demulsifying cleaning agents contain 2.5 to 12.5% by weight of a combination of those defined above
  • R - stands for a linear or branched alkyl radical with 6 to 9 carbon atoms.
  • the following radicals are therefore suitable as substituent R *: n-hexyl, n-heptyl, n-octyl and n-nonyl and the branched chain isomers of the alkyl radicals mentioned.
  • the number of ethoxy radicals in the molecule - n - is in the range from 3 to 10.
  • corresponding addition products of ethylene oxide with fatty alcohols are used in particular as component (a).
  • Such fatty alcohol ethoxylates can be used either individually or in combination.
  • an adduct of 4 to 6 moles of ethylene oxide with n-octanol in particular the adduct of 4 moles of ethylene oxide with n-octanol, is used as component (a).
  • R 2 represents a linear or branched alkyl radical having 5 to 11 carbon atoms.
  • Monocarboxylic acids in the sense of this general formula are therefore the following linear fatty acids: hexanoic acid (caproic acid), heptanoic acid (onanthic acid), octanoic acid (capyrylic acid), nonanoic acid (pelargonic acid), decanoic acid (capric acid), undecanoic acid and dodecanoic acid (lauric acid).
  • the corresponding branched-chain monocarboxylic acids are also suitable as component (b).
  • These monocarboxylic acids of component (b) can also be used both alone and in combination.
  • Suitable water-soluble salts of such monocarboxylic acids are, in particular, the alkali metal salts, preferably their sodium salts.
  • branched-chain monocarboxylic acids having a total of 8 to 9 carbon atoms are used as component (b).
  • At least one anionic surfactant which is selected from the group of the alkyl sulfates of the general formula (III), the alkyl polyglycol ether sulfates of the general formula (IV) and the alkylarylsulfonates of the general formula (V), is used as component (c) in the demulsifying cleaning agents according to the invention.
  • substituents R 3 and R 4 each independently represent linear or branched alkyl radicals having 10 to 18 carbon atoms.
  • the following radicals are therefore suitable as substituents R 3 and R 4 : n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl and n-octadecyl and the branched chain isomers of the alkyl radicals mentioned.
  • the number of ethylene oxide units - m - in the alkylpolyglycol ether sulfates of the general formula (IV) is in the range from 1 to 6.
  • the radical R - in the alkylarylsulfonates of the general formula (V) is selected from alkylbenzene radicals having 7 to 9 carbon atoms the group of toluene, xylene, mesithylene and cumene.
  • Me each represents an alkali metal atom, preferably sodium.
  • the content of components (a), (b) and (c) defined above in the cleaning agents according to the invention is 1.5 to 15% by weight in total. It is also important in the context of the invention that the weight ratio of component (a) to component (b) is in the range from 3: 1 to 1: 6 and also the weight ratio of the sum of components (a) and (b) to component (c) in the range from 3: 1 to 1: 3.
  • component (c) is a Ci2-i4-fatty alcohol sulfate sodium salt and / or a Ci2-i4-fatty alcohol ether sulfate.
  • these may optionally contain at least one organic or inorganic builder.
  • organic or inorganic builder such as, for example, oligo- or polycarboxylic acids and their water-soluble salts, for example ethylene-diamine-tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriamine-pentaacetic acid or n- (2-hydroxyethyl) -ethylenediamine-triacetic acid, preferably in the form of their alkali metal salts, especially the sodium salts.
  • Further suitable builder substances within the meaning of the invention are alkali metal phosphates, polyphosphates, silicates, borates, carbonates and / or hydroxides, preferably likewise in the form of the corresponding sodium salts.
  • the sodium salts of ethylenediaminetetraacetic acid and / or nitrilotriacetic acid are preferably used as builder substances.
  • the cleaning agents according to the invention also contain powdery or liquid auxiliaries and / or adjusting agents which add up to 100% by weight of the components (a), (b), (c) and optionally (d) contained in the cleaning agents . They are used in particular for the packaging of either powdered or liquid formulations of the cleaning agents according to the invention. If liquid formulations are desired, water is used in particular as an adjusting agent. Suitable powdered adjusting agents which then lead to powdered formulations are alkali metal sulfates or carbonates, especially in the form of sodium salts, or urea. Furthermore, the cleaning agents according to the invention can also contain small amounts of oleic acid or its sodium salt and of diethanolamine and / or triethanolamine as auxiliaries.
  • the cleaning agents according to the invention are produced by mixing the abovementioned components in the respective amounts by methods known per se.
  • the cleaning agents are generally stored or shipped in the form of an aqueous or powdery concentrate containing the combination of the specified components, to which the stated amounts (in% by weight) also relate.
  • the demulsifying cleaning agents according to the invention depending on the type of application and degree of contamination of the surfaces to be cleaned - are used in any dilution with water.
  • the cleaning agents are used in water-diluted application solutions for cleaning and degreasing hard surfaces, the concentration of components (a), (b) and (c) in these application solutions being 0.01 in total up to 3% by weight, in particular 0.025 to 1% by weight.
  • EO ethylene oxide
  • a liquid detergent is made by mixing
  • a powder detergent is mixed by Misc: -n of 3.0 wt .-% of a condensation product of n-octanol with 4 mol E0
  • Ci2-Ci4-fatty alcohol sulfate sodium salt 1.0% by weight of Ci2-Ci4-fatty alcohol sulfate sodium salt
  • a comparative cleaner was made by mixing
  • Ratio 2 1, and 49.0 wt .-% water.
  • oil-containing waste water was produced in accordance with the technical delivery specification of the German Federal Railroad TL 918 81, sheet 6.
  • the concentration of the cleaning agents in the aqueous solutions was 1.2% by weight; the oil pollution - produced with squalane as mineral oil - 1000 ppm.
  • the residual oil values in the latter were determined in accordance with the technical delivery specification cited.
  • the following residual oil values in the wastewater resulted:
  • Example 1 12 ppm
  • Example 2 31 ppm Comparative example: 78 ppm
  • a painted, heavily soiled inside of a car bonnet was placed vertically. 2.5% by weight of cleaning agent solutions as test solutions were prepared from the cleaning agents according to Examples 1, 2 and the comparative example by dilution with water (16 ° d).
  • viscose sponges with the dimensions 90 ⁇ 50 ⁇ 40 mm were placed, saturated soaked, and placed individually upright for 3 minutes to allow the excess solution to run out.
  • the cleaning agent compositions had the following values: Detergent composition according to Example 1: 2.4 Detergent composition according to Example 2: 2.6 Detergent composition according to comparative example (standard): 1.0

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Abstract

Offenbart werden demulgierende, pulverförmige oder flüssige Reinigungsmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden, Carbonsäuren, anionischen Tensiden und gegebenenfalls Buildersubstanzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Kombination der folgenden Bestandteile enthalten: (a) mindestens ein Alkyl-ethoxylat der allgemeinen Formel (I): R1-O-(CH¿2?CH2O)n-H, worin R?1¿ einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 9 C-Atomen und n eine Zahl im Bereich von 3 bis 10 bedeuten, (b) mindestens eine Monocarbonsäure oder deren wasserlösliche Salze der allgemeinen Formel (II): R2-COOH, worin R2 einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 5 bis 11 C-Atomen bedeutet, (c) mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe der (c1) Alkylsulfate der allgemeinen Formel (III): R3-O-SO3Me, (c2) Alkyl-polyglykolether-sulfate der allgemeinen Formel (IV): R4-O-(CH¿2?CH2O)m-SO3Me, (c3) Alkylarylsulfonate der allgemeinen Formel (V): R?5-SO¿3-Me, worin R?3 and R4¿ unabhängig voneinander jeweils lineare oder verzweigte Alkylreste mit 10 bis 18 C-Atomen, m eine Zahl im Bereich von 1 bis 6, R5 Alkylbenzolreste mit 7 bis 9 C-Atomen und Me jeweils ein Alkalimetallatom bedeuten, wobei der Gehalt der Reinigungsmittel an den vorstehenden Komponenten a, b und c insgesamt 1,5 bis 15 Gew.-% beträgt und das Gewichtsverhältnis von a zu b im Bereich von 3:1 bis 1:6 und das Gewichtsverhältnis von (a+b):c im Bereich von 3:1 bis 1:3 liegt, (d) 0 bis 98,5 Gew.-% mindestens eines organischen oder anorganischen Builderstoffes, ausgewählt aus der Gruppe der Oligo- und Polycarbonsäuren oder deren wasserlöslichen Salzen sowie der Alkalimetall-phosphate, -silikate, -borate, -carbonate und -hydroxide, (e) bis 100 Gew.-% an pulverförmigen oder flüssigen Hilfsstoffen oder Stellmitteln.

Description

Demulqierende. pulverförmige oder flüssige Reinigungsmittel und deren Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft de ulgierende, pulverförmige oder flüssige Reinigungsmittel, mit denen lackierte und nicht lackierte Oberflächen von Fahrzeugen, Motoren, Fußböden in Werkstätten oder anderen Arbeitsflächen gereinigt und entfettet werden können, wobei die hierbei entfernten Verunreinigungen demulgiert werden. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Reinigungsmittel.
Das US-Patent 3,663,445 beschreibt flüssige lagerstabile Konzen¬ trate sowie reinigende und entfettende Zubereitungen, insbesondere für metallische Oberflächen, welche aus besagten Konzentraten durch Verdünnen mit Wasser erhalten werden, welche aus 6 bis 45 Gew.-% eines nichtionischen Tensids, beispielsweise eines Fettalkohol- ethoxylats, 4 bis 33 Gew.-% eines Ethanolaminsalzes einer Fettsäu¬ re, 2 bis 90 Gew.-% eines Ethanola ins und 0 bis 50 Gew.-% Wasser bestehen.
Die österreichische Patentschrift 308,936 betrifft flüssige lagerbeständige Konzentrate und aus diesen durch Verdünnen mit Wasser herstellbare Reinigungs- und Entfettungsmittel, die aus mindestens 5 Gew.-% eines nichtionischen Tensids, beispielsweise eines Fettalkoholethoxylats, mindestens 3 Gew.-% einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül, mindestens 4,5 Gew.-% eines oder mehrerer Alkanolamine sowie üblichen Zusatzstoffen, wie Komplexierungsmitteln, und Wasser bestehen. Die britische Patentschrift 1,321,513 betrifft ein Reinigungsver¬ fahren für metallische Oberflächen mit zwei zeitlich nacheinander anzuwendenden Reinigungsbädern, dem Vorreinigungsbad und dem Ent¬ fettungsbad. Das Vorreinigungsbad besteht aus wenigstens 5 Gew.-% eines 3 bis 5 Mol Ethylenoxid enthaltenden nichtionischen Tensids, mindestens 3 Gew.-% einer Fettsäure und/oder einer Alkylpolyethylen- oxidcarbonsäure, mindestens 1,5 Gew.-% eines Alkanola ins und/oder Oxazins und als Rest Wasser. Das Entfettungsbad besteht aus einer anorganischen oder organischen alkalischen Substanz, beispielsweise Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Kaliumorthophosphat, Kaliumpyro- phosphat, Kaliumborat, Alkanolamin, vorzugsweise Mono-, Di- oder Triethanolamin, Morpholin, und einem Komplexierungsmittel, einem wenig schäumenden Tensid, beispielsweise einem Kondensationsprodukt von Fettsäuren mit 3 bis 5 Mol Ethylenoxid, sowie sonstigen Zusatzstoffen und als Rest Wasser.
Die österreichische Patentschrift 299,421 betrifft eine wäßrige flüssige Zusammensetzung für das mechanische Geschirrspülen, welche 2 bis 6 Gew.-% eines nichtionischen Tensids, 15 bis 25 Gew.-% eines organischen Sequestriermittels, 7 bis 15 Gew.-% einer hydrotropen Substanz, 3 bis 15 Gew.-% eines Ethanolamins und 0,1 bis 0,6 % ei¬ nes Korrosionsinhibitors enthält.
Die DE-OS 25 05 252 betrifft ein Verfahren zum industriellen Rei¬ nigen und Entfetten von Gegenständen, insbesondere von Metallen, durch Behandeln der Gegenstände mit einer lösungsmittelfreien, wäßrigen Lösung, welche ein organisches Sequestriermittel und eine hydrotrope Substanz enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine wäßrige Lösung verwendet wird, welche 0,1 bis 20 Gew.-% eines organischen, hydrotropen Elektrolyten in Form von Benzolsulfonaten, niederen Alkylbenzolsulfonaten, Di-(niedrig-Alkyl)-benzolsulfonaten oder Mischungen hiervon und von 0,1 bis 25 Gew.-% eines organischen Sequestriermittels in Form von A inopolycarbonsäuren oder Aminopoly- phosphonsäuren beziehungsweise deren Salzen oder Mischungen hiervon enthält, wobei das Gewichtsverhältnis des Elektrolyten zum Sequestriermittel von 2 : 1 bis 1 : 3 und der pH-Wert der Lösung von 9 bis 13 betragen.
Das US-Patent 4,321,166 betrifft flüssige Reiniger, die 20 bis 70 Gew.-% eines Tensids, beispielsweise eines Fettalkoholethoxylats, 0,85 bis 2 Gew.-% eines Korrosionsinhibitorsystems, welches im wesentlichen aus einer Mischung einer oligomeren olefinischen Fettsäure und einem aromatischen Triazol besteht, sowie 1 bis 75 Gew.-% Wasser, enthalten.
Die DE-OS 35 30 623 betrifft demulgierende Reinigungsmittel mit Flächenfeuchthalteeffekt, enthaltend Builder/Komplexbildner in ei¬ ner Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, ein oder mehrere Alkanolamin(e) in einer Menge von 20 bis 60 Gew.-%, ein oder mehrere nichtionische(s) Tensid(e) in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-% sowie als Rest Wasser. Diese Reinigungsmittel und entsprechende Reinigungsmittelzuberei¬ tungen eignen sich zur Reinigung und Entfettung lackierter und unlackierter Fahrzeugoberflächen, Motoren, Fußböden und Wände von Werkstätten etc. bereits bei Raumtemperatur unter De ulgierung der entfernten öligen bzw. fetthaltigen Verunreinigungen.
Die demulgierende Wirkung dieser aus dem Stand der Technik bekannten Reinigungsmittel ist jedoch im Hinblick auf die heutigen Anforderungen nicht zufriedenstellend. Dies bedeutet, daß die hier¬ mit erzielte Demulgierung der entfernten, ölhaltigen Verunreini¬ gungen beziehungsweise die daraus resultierende, anschließende Olabscheidung nicht ausreicht, um die Restölwerte im Abwasser auf die heutzutage geforderten, niedrigen Werte abzusenken. Demgegenüber ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, solche demulgierenden Reinigungsmittel für die Reinigung von mit Öl ver¬ unreinigten harten Oberflächen bereitzustellen, die eine bessere demulgierende Wirksamkeit und ferner eine bessere Reinigungswirkung als die bekannten Reinigungsmittel des Standes der Technik auf¬ weisen. Darüber hinaus sollte die Demulgierwirkung der Reini¬ gungsmittel eine verbesserte Olabscheidung und somit geringere Restölwerte im Abwasser bedingen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß eine spezielle Kombination von Alkyl-ethoxylaten, Monocarbonsäureπ und anionischen Tensiden, die gegebenenfalls noch Buildersubstanzen enthält, die gestellten Anforderungen erfüllt.
Die Erfindung betrifft somit demulgierende, pulverförmige oder flüssige Reinigungsmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden, Carbonsäuren, anionischen Tensiden und gegebenenfalls Builder¬ substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Kombination der folgenden Bestandteile enthalten:
a) mindestens ein Alkyl-ethoxylat der allgemeinen Formel (I):
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worin R- einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 9 C-Atomen und n eine Zahl im Bereich von 3 bis 10 bedeuten,
b) mindestens eine Monocarbonsäure oder deren wasserlösliche Salze der allgemeinen Formel (II):
R2-C00H (II) worin R- einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 5 bis 11 C-Atomen bedeutet,
c) mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe der
cl) Alkylsulfate der allgemeinen Formel (III):
R3-0-S03Me (III)
c2) Alkyl-polyglykolether-sulfate der allgemeinen Formel (IV):
R4-0-(CH2CH20)m-S03Me (IV)
c3) Alkylarylsulfonate der allgemeinen Formel (V):
Figure imgf000007_0001
worin R- und R4 unabhängig voneinander jeweils lineare oder verzweigte Alkylreste mit 10 bis 18 C-Atomen, m eine Zahl im Bereich von 1 bis 6, R- Alkylbenzolreste mit 7 bis 9 C-Atomen und Me jeweils ein Alkalimetallatom bedeuten,
wobei der Gehalt der Reinigungsmittel an den vorstehenden Kompo¬ nenten a, b und c insgesamt 1,5 bis 15 Gew.-% beträgt und das * Gewichtsverhältnis von a zu b im Bereich von 3:1 bis 1:6 und das Gewichtsverhältnis von (a+b):c im Bereich von 3:1 bis 1:3 liegt, d) 0 bis 98,5 Gew.-% mindestens eines organischen oder anor¬ ganischen Builderstoffes, ausgewählt aus der Gruppe der Oligo- und Polycarbonsäuren oder deren wasserlöslichen Salzen sowie der Alkalimetall-phosphate, -silikate, -borate, -carbonate und -hydroxide,
e) bis 100 Gew.-% an pulverförmigen oder flüssigen Hilfsstoffen oder Stellmitteln.
Die erfindungsgemäßen demulgierenden Reinigungsmittel besitzen ein hervorragendes Reinigungspotential. Aufgrund der guten demul- gierenden Wirksamkeit dieser Reinigungsmittel scheiden sich die entfernten ölhaltigen Kontaminationen bei Verdünnung der wäßrigen Anwendungslösung von selbst ab. Auf diese Art und Weise von den Substratoberflächen abgewaschene Fette und Öle lassen sich so leicht und problemlos aus wäßrigen Medien entfernen, beispielsweise über simple Ölabscheider. Auf diese Art und Weise resultieren stets Vorfluter-geeignete Abwässer.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die demulgierenden Reinigungsmittel 2,5 bis 12,5 Gew.-% einer Kombination der vorstehend definierten
Komponenten a), b) und c), 5 bis 97,5 Gew.-% eines Builderstoffes und bis 100 Gew.-% Hilfsstoffe und/oder Stellmittel.
In der vorstehend genannten allgemeinen Formel (I) der Komponente (a) (Alkyl-ethoxylate) steht R- für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 9 C-Atomen. Als Substituent R* kommen somit die folgenden Reste in Frage: n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl und n-Nonyl sowie die verzweigtkettigen Isomere der genannten Alkylreste. Die Anzahl der Ethoxyreste im Molekül - n - liegt im Bereich von 3 bis 10. Im Sinne der Erfindung werden insbesondere als Komponente (a) entsprechende Anlagerungs¬ produkte von Ethylenoxid an Fettalkohole verwendet. Derartige Fettalkoholethoxylate können sowohl einzeln oder in Kombination Verwendung finden.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet man als Komponente (a) ein Anlagerungsprodukt von 4 bis 6 Mol Ethylenoxid an n-Octanol, insbesondere das Anlagerungsprodukt von 4 Mol Ethylenoxid an n-Octanol.
In der vorstehend genannten allgemeinen Formel (II) der Komponente (b) steht R2 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 5 bis 11 C-Atomen. Als Monocarbonsäuren im Sinne dieser allgemeinen Formel kommen somit die folgenden linearen Fettsäuren in Frage: Hexansäure (Capronsäure), Heptansäure (Onanthsäure), Octansäure (Capyrylsäure), Nonansäure (Pelargonsäure) , Decansäure (Caprin- säure), Undecansäure und Dodecansäure (Laurinsäure). Als Komponente (b) kommen ferner die entsprechenden verzweigtkettigen Monocarbon¬ säuren in Frage. Auch diese Monocarbonsäuren der Komponente (b) können sowohl alleine als auch in Kombination Verwendung finden. Als wasserlösliche Salze derartiger Monocarbonsäuren kommen ins¬ besondere die Alkali etallsalze, vorzugsweise deren Natriumsalze, in Frage.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Komponente (b) verzweigtkettige Monocarbon¬ säuren mit insgesamt 8 bis 9 C-Atomen, vorzugsweise die 2-Ethyl- hexansäure, eingesetzt. Als Komponente (c) wird in den erfindungsgemäßen demulgierenden Reinigungsmitteln mindestens ein anionisches Tensid eingesetzt, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkylsulfate der allgemeinen Formel (III), der Alkylpolyglykolethersulfate der allgemeinen Formel (IV) sowie der Alkylarylsulfonate der allgemeinen Formel (V). In der vorstehend definierten allgemeinen Formel (III) und (IV) bedeuten die Substituenten R3 und R4 unabhängig voneinander jeweils lineare oder verzweigte Alkylreste mit 10 bis 18 C-Atomen. Somit kommen als Substituenten R3 und R4 die folgenden Reste in Frage: n-Decyl , n-Undecyl , n-Dodecyl , n-Tridecyl, n-Tetradecyl , n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl und n-Octadecyl sowie die verzweigtkettigen Isomere der genannten Alkylreste. Die Anzahl der Ethylenoxideinheiten - m - in den Alkylpolyglykolethersulfaten der allgemeinen Formel (IV) liegt im Bereich von 1 bis 6. Der Rest R- in den Alkylarylsulfonaten der allgemeinen Formel (V) steht für Alkylbenzolreste mit 7 bis 9 C-Atomen, ausgewählt aus der Gruppe Toluol, Xylol, Mesithylen und Cumol. In den allgemeinen Formeln (III), (IV) und (V) bedeutet Me jeweils ein Alkalimetallatom, vorzugsweise Natrium.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel an den vorstehend definierten Komponenten (a), (b) und (c) beträgt insgesamt 1,5 bis 15 Gew.-%. Ferner ist es im Sinne der Erfindung von Bedeutung, daß das Gewichtsverhältnis der Komponente (a) zu der Komponente (b) im Bereich von 3 : 1 bis 1 : 6 liegt und ferner das Gewichtsverhältnis der Summe der Komponenten (a) und (b) zu der Komponenten (c) im Bereich von 3 : 1 bis 1 : 3.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt man als Komponente (c) ein Ci2-i4-Fettalkohol- sulfat-Natriumsalz und/oder ein Ci2-i4-Fettalkoholethersulfat- Natriumsalz mit 3 bis 5 Mol Ethylenoxid und/oder das Cumolsulfonat- Natriumsalz ein.
Zur Unterstützung der Wirksamkeit der erfiπdungsgemäßen demul- gierenden Reinigungsmittel können diese gegebenenfalls mindestens einen organischen oder anorganischen Builderstoff enthalten. Als solche kommen beispielsweise Oligo- oder Polycarbonsäuren sowie deren wasserlösliche Salze in Frage, beispielsweise Ethylen- diamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Diethylentriamin- pentaessigsäure oder n-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiamintriessigsäure, vorzugsweise in Form ihrer Alkalimetallsalze, insbesondere der Natriumsalze. Weitere geeignete Buildersubstanzen im Sinne der Erfindung sind Alkali etall-Phosphate, -Polyphosphate, -Silikate, -Borate, -Carbonate und/oder -Hydroxide, vorzugsweise gleichfalls in Form der entsprechenden Natriumsalze.
Im Sinne der Erfindung werden als Builderstoffe vorzugsweise die Natriumsalze der Ethylendiamintetraessigsäure und/oder der Nitrilotriessigsäure verwendet.
Die erfindungsgemäßen de ulgierenden Reinigungsmittel enthalten ferner pulverförmige oder flüssige Hilfsstoffe und/oder Stell¬ mittel, welche die Anteile der in den Reinigungsmitteln enthaltenen Komponenten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) auf 100 Gew.-% ergänzen. Sie dienen insbesondere zur Konfektionierung von entweder pulverförmigen oder aber flüssigen Formulierungen der erfindungs¬ gemäßen Reinigungsmittel. Sind flüssige Formulierungen erwünscht, so wird insbesondere Wasser als Stellmittel verwendet. Geeignete pulverförmige Stellmittel, die dann zu pulverförmigen Formu¬ lierungen führen, sind Alkalimetall-Sulfate oder -Carbonate, insbesondere in Form der Natriumsalze, oder Harnstoff. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel als Hilfsstoffe auch geringe Mengen von Ölsäure oder deren Natriumsalz sowie von Diethanolamin und/oder Triethanolamin enthalten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel erfolgt durch Vermischen der vorstehend genannten Komponenten in den jewe ligen Mengen nach an sich bekannten Methoden. Die Lagerung bzw. der Versand der Reinigungsmittel erfolgt in der Regel in Form eines die Kombination der angegebenen Komponenten enthaltenen wäßrigen oder pulverförmigen Konzentrate, auf welche sich auch die angegebenen Mengen (in Gew.-%) beziehen. Zur Reinigung und Entfettung von lackierten und unlackierten Oberflächen von Fahrzeugen, Motoren, Fußböden und Wänden etc. werden die erfindungsgemäßen demulgierenden Reinigungsmittel - je nach Applikationsart und Verschmutzungsgrad der zu reinigenden Flächen - in beliebiger Verdünnung mit Wasser eingesetzt. Im Sinne der Erfindung ist es hierbei bevorzugt, daß man die Reinigungsmittel in mit Wasser verdünnten Anwendungslösungen zum Reinigen und Entfetten von harten Oberflächen verwendet, wobei die Konzentration der Komponenten (a), (b) und (c) in diesen Anwendungslösungen insgesamt 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,025 bis 1 Gew.-%, beträgt.
Der pH-Wert dieser wäßrigen Anwendungslösungen liegt im Bereich von 7,5 bis 13, insbesondere im Bereich von 9,5 bis 11,5. Die Erfindung wird im Folgenden durch Ausführungsbeispiele weiter erläutert (die Abkürzung EO steht für Ethylenoxid):
Beispiel 1
Ein flüssiges Reinigungsmittel wird durch Mischen von
1,8 Gew.-% eines Kondensationsproduktes von n-Octanol an 4 Mol EO,
1,8 Gew.-% 2-Ethylhexansäure,
0,3 Gew.-% Ci2-Ci4-Fettalkoholethersulfat mit 3 Mol EO-Natrium- salz,
2,6 Gew.-% Natriumcumolsulfonat, 28,0 Gew.-% Ethylendiamintetraessigsäure-Natriu salz,
0,8 Gew.-% Triethanolamin,
0,4 Gew.-% Ölsäure 64,3 Gew.-% Wasser hergestellt.
Beispiel 2
Ein pulverförmiges Reinigungsmittel wird durch Misc:-n von 3,0 Gew.-% eines Kondensationsproduktes von n-Octanol an 4 Mol E0
2,0 Gew.-% 2-Ethylhexansäure,
1,0 Gew.-% Ci2-Ci4-Fettalkoholsulfat-Natriumsalz,
3,0 Gew.-% Natriumcumolsulfonat, 36,8 Gew.-% Nitrilotriessigsäure-Natriumsalz
1,0 Gew.-% Ölsäure, 38,6 Gew.-% Natriu carbonat 14,6 Gew.-% Harnstoff hergestellt. Verqleichsbeispiel (Handelsprodukt gemäß DE-OS 35 30 623)
Ein Vergleichsreiniger wurde durch Mischen von
5,0 Gew.-% eines Kondensationsproduktes von n-Octanol an 4 Mol EO,
1,6 Gew.-% Natriumcumolsulfonat,
2,4 Gew.-% Ethylendiamintetraessigsäure-Natriumsalz 42,0 Gew.-% einer Mischung von Diethanolamin und Triethanolamin im
Verhältnis 2 : 1, und 49,0 Gew.-% Wasser hergestellt.
Anwendungsbeispiel 1: Ölwerte im Abwasser
Mit den vorstehenden Reinigungsmitteln gemäß Beispielen 1 und 2 sowie dem Vergleichsbeispiel wurden gemäß der Technischen Liefer¬ vorschrift der Deutschen Bundesbahn TL 918 81, Blatt 6, ölhaltige Abwässer hergestellt. Die Konzentration der Reinigungsmittel in den wäßrigen Lösungen betrug 1,2 Gew.-%; die Ölbelastung - erzeugt mit Squalan als Mineralöl - 1000 ppm. Nach Abtrennung der Ölphase von der wäßrigen Phase wurden die Restölwerte in der letzteren gemäß der zitierten Technischen Liefervorschrift bestimmt. Hierbei resul¬ tierten die folgenden Restölwerte im Abwasser:
Beispiel 1: 12 ppm Beispiel 2: 31 ppm Vergleichsbeispiel: 78 ppm
Die Abtrennzeit beziehungsweise Ruhezeit zur Phasenseparation betrug bei den Beispielen 1 und 2 nur 5 Minuten, im Vergleich zu einer Zeit von 30 Minuten, die beim Vergleichsreiniger erforderlich war. Anwendungsbeispiel 2: Reinigungswirkung
Prüfung der Reinigungswirkung und relativen Reinigungswirkung WRreι (wiederum im Vergleich zu dem Reiniger gemäß der DE-OS 35 30623).
Eine lackierte, stark verschmutzte Innenseite einer PKW-Motorhaube wurde senkrecht aufgestellt. Aus den Reinigungsmitteln gemäß Bei¬ spielen 1, 2 und dem Vergleichsbeispiel wurden jeweils durch Ver¬ dünnen mit Wasser (16 °d) 2,5 Gew.-%ige Reinigungsmittellösungen als Prüflösungen hergestellt.
In diese Prüflösungen wurden jeweils Viskoseschwämme mit den Ab¬ messungen 90 x 50 x 40 mm gegeben, satt getränkt und jeweils ein¬ zeln zum Auslaufen der überschüssigen Lösung 3 min hochkant aufge¬ stellt.
Diese so präparierten Schwämme wurden einer neben dem anderen in einem Winkel von 45 ° mit der Kante je einmal pro Sekunde mit geringem Druck über die verschmutzte Fläche gewischt, bis die Flä¬ che sauber war. Das Tränken, Hochkantaufstellen und Wischen wurde zehnmal vorgenommen und die erhaltenen Werte gemittelt.
Die Ermittlung der Reinigungswirkung und der relativen Reinigungs¬ wirkung RWre-| erfolgte in der Weise, daß die Zahl der Wischungen mit dem Vergleichsreiniger durch die Zahl der Wischungen mit dem zu' prüfenden erfindungsgemäßen Reiniger geteilt wurde. Der Quotient ergab die relative Reinigungswirkung RWre , bezogen auf den Vergleichsreiniger. Es ergaben sich für die Reinigungsmittel- Zusammensetzungen folgende Werte: Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß Beispiel 1: 2,4 Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß Beispiel 2: 2,6 Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß Vergleichs¬ beispiel (Standard): 1,0

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Demulgierende, pulverförmige oder flüssige Reinigungsmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden, Carbonsäuren, anionischen Tensiden und gegebenenfalls Buildersubstanzen, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie eine Kombination der folgenden Bestandteile enthalten:
a) mindestens ein Alkyl-ethoxylat der allgemeinen Formel (I):
R1-0-(CH CH2θ)n-H (I)
worin R- einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 9 C-Atomen und n eine Zahl im Bereich von 3 bis 10 bedeuten,
b) mindestens eine Monocarbonsäure oder deren wasserlösliche Salze der allgemeinen Formel (II):
R2-C00H (II)
worin R- einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 5 bis 11 C-Atomen bedeutet,
c) mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe der cl) Alkylsulfate der al lgemeinen Formel (III) :
R -0-S03Me ( III ) c2) Alkyl-polyglykolether-sulfate der al lgemeinen Formel (IV) :
R4-0-(CH2CH2θ)m-S03Me ( IV)
c3) Alkylarylsulfonate der allgemeinen Formel (V):
R5-S03-Me (V)
worin R3 und R4 unabhängig voneinander jeweils lineare oder verzweigte Alkylreste mit 10 bis 18 C-Atomen, m eine Zahl im Bereich von 1 bis 6, R- Alkylbenzolreste mit 7 bis 9 C-Atomen und Me jeweils ein Alkalimetallatom bedeuten,
wobei der Gehalt der Reinigungsmittel an den vorstehenden Kompo¬ nenten a, b und c insgesamt 1,5 bis 15 Gew.-% beträgt und das Gewichtsverhältnis von a zu b im Bereich von 3:1 bis 1:6 und das Gewichtsverhältnis von (a+b):c im Bereich von 3:1 bis 1:3 liegt,
d) 0 bis 98,5 Gew.-% mindestens eines organischen oder anorganischen Builderstoffes, ausgewählt aus der Gruppe der Oligo- und Polycarbonsäuren oder deren wasserlöslichen Salzen sowie der Alkali etall-phosphate, -silikate, -borate, -carbonate und -hydroxide,
e) bis 100 Gew.-% an pulverförmigen oder flüssigen Hilfsstoffen oder Stellmitteln. 2. Reinigungsmittel nach Anspruch lt dadurch gekennzeichnet, daß sie
2,5 bis 12,5 Gew.-% einer Kombination der Komponenten a), b) und c) ,
5 bis 97,5 Gew.-% eines Builderstoffes und bis 100 Gew.-% Hilfsstoffe oder Stellmittel
enthalten.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie als Komponente (a) ein Anlagerungsprodukt von 4 bis 6 Mol Ethylenoxid an n-Octanol, vorzugsweise das Anlagerungs¬ produkt von 4 Mol Ethylenoxid an n-Octanol, enthalten.
4. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie als Komponente (b) eine verzweigtkettige Mono¬ carbonsäure mit 8 bis 9 C-Atomen, vorzugsweise 2-Ethylhexansäure, enthalten.
5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie als Komponente (c) ein Ci2-i4-Fettalkohol- sulfat-Natriumsalz und/oder ein
Figure imgf000019_0001
sulfat-Natriumsalz mit 3 bis 5 Mol Ethylenoxid und/oder Cumolsulfonat-Natriumsalz enthalten.
6. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Builderstoff das Natriumsalz der
Ethylendiamintetraessigsäure und/oder der Nitrilotriessigsäure enthalten.
7. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hilfsstoffe und/oder Stellmittel Ölsäure, Natriumcarbonat, Harnstoff und/oder Wasser enthalten.
8. Verwendung der Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zum Reinigen und Entfetten von harten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Komponenten (a), (b) und (c) in den mit Wasser verdünnten Anwendungslösungen insgesamt 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,025 bis 1 Gew.-%, beträgt.
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