WO1994010276A1 - Procede et composition de degraissage de la surface d'un objet - Google Patents

Procede et composition de degraissage de la surface d'un objet Download PDF

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WO1994010276A1
WO1994010276A1 PCT/FR1993/001045 FR9301045W WO9410276A1 WO 1994010276 A1 WO1994010276 A1 WO 1994010276A1 FR 9301045 W FR9301045 W FR 9301045W WO 9410276 A1 WO9410276 A1 WO 9410276A1
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water
formula
composition
compound
radical
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PCT/FR1993/001045
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English (en)
Inventor
Jean-Pierre Lallier
Daniel Bignon
Original Assignee
Elf Atochem S.A.
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/24—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with neutral solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to degreasing the surface of a metallic, ceramic, glass or plastic object.
  • chlorinated solvents in particular 1,1,1 trichloroethane. These are products harmful to the environment, in particular to the stratospheric ozone layer. It is planned to ban its use in the coming years. Less efficient aqueous processes are also known, despite their complex formulations based on water, saponification agents (soda, potash, silicate, phosphate, borate or carbonate), chelating agents and surface-active agents.
  • the subject of the invention is therefore a method of degreasing the surface of a metallic, ceramic, glass or plastic object, which consists in applying to it a composition comprising a phiphilic compound of formula AB, A being a radical lipophilic and hydrophobic and B a hydrophilic radical.
  • the method is characterized in that it consists in using a composition comprising at least 25% and, preferably, at least 60% by weight of the amphiphilic compound of formula AB then serving as solvent, so as to form an amalgam of oil or fats - Compound AB thanks to the radical A, then rinse the surface with water so as to remove the amalgam from the surface, this elimination being made possible thanks to the hydrophilicity of the amalgam due to the presence of the radical B.
  • the amphiphilic solvent of structure AB is chosen so that part A has the best affinity for the oil considered. A priori, this amphiphilic solvent will be used pure. If this is not possible, one or more co-solvents will be added, taking care to use as little as possible. Indeed, if the amphiphilic solvent is too diluted, it will no longer be able to play its role of amalgam formation and will play the conventional role (in a non-performing way) of surfactant. In conventional detergency, the surfactant is adsorbed on the oil so as to minimize the interfacial tension between the oil and the aqueous solution. The oil stain is detached by giving a drop so as to minimize the interfacial tension. The surfactant thus makes it possible to obtain a dispersion of oil in the aqueous solution. The levels of surfactants used are generally low (a few percent).
  • amphiphilic solvent dissolves the fatty layer well or is very miscible with it, due to its segment A having a very good affinity for oils and fats. This very good dissolution or iscibility leads to the formation of an amalgam of oil-amphiphilic solvent. Due to its hydrophilicity, this amalgam is easily removed by a simple rinsing with water.
  • Part B of the amphiphilic solvent is for example an ionic head or an ethoxylated chain.
  • alkyl sulfates As amphiphilic solvents, it is possible in particular to use alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, nonylphenyl ether sulfates, sulfosuccinates, hemi-sulfosuccinates, alkyl benzenesulfonates, derivatives of amino acids or proteins, ethoxylated fatty alcohols, fatty ethers and ethoxylated fatty acids.
  • sorbitan esters ethoxylated sorbitan esters, ethoxylated alkylphenols, fatty amides, fatty esters, oxyethylated primary monoamines, oxyethylated diamines, primary monoamine acetates, diamine diacetates, diamine dioleates, quaternary ammonium salts, amine oxides, etheramines, etherdiamines. It is particularly preferred to use alkylene glycol etheroxides of formula R 3 R 4
  • R 5 R 6 in which - ⁇ is a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having from 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbylcarbonyl group (R 7 -COO-, R 7 being H, alkyl or alkenyl of 1 to 20 carbon atoms; this definition also applies to other hydrocarbon groups) having from 1 to 21 carbon atoms,
  • R 2 is a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having from 1 to 20 atoms carbon, at least one of R- ⁇ and R 2 having at least 10 carbon atoms
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 which may be the same or different, are hydrogen or a hydrocarbon group, optionally substituted, having from 1 to 6 carbon atoms, and n is an integer from 1 to 12.
  • alkylene glycol etheroxides because of their long chain hydrocarbons, in particular having 11 to 18 carbon atoms, and the presence of an ethoxylated segment, are very effective in degreasing a surface.
  • Particularly preferred are alkylene glycol etheroxides, in which R 1 has at least 10 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group which constitutes R * ⁇ or R 2 may in particular be alkyl, alkenyl, cycloalkyl, alkylaryl and aralkyl, and in particular substituted by a hydroxyl group or by a hydroxyalkoxyl group.
  • R 1 can come from an acetate, a propionate, a butylate, a valeriate, a cyclopentacarboxylate, a caproate, a cyclohexacarboxylate, an enanthoate, a benzoate, d a caprylate, a perlagonate, a caprate, a laurate, a myristate, a palmitate, a stearate, an oleate.
  • R 2 can be methyl, ethyl, propyl, amyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, vinyl, octyl, dodecyl, pentadecyl, oleyl.
  • R is a ricinyl radical, it is a product derived from castor oil of natural origin.
  • the most common and therefore preferred alkylene glycol etheroxides are those in which R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms.
  • the invention also relates to a degreasing composition, which comprises, by weight, from 85 to 25% of the compound AB.
  • a degreasing composition which comprises, by weight, from 85 to 25% of the compound AB.
  • the composition makes it more fluid, and therefore, facilitates its subsequent removal by water.
  • the composition is heterogeneous. A simple agitation makes it homogeneous for several hours. This homogenization can be facilitated by heating to a temperature between 30 and 60 ° C and, preferably, between 30 and 40 ° C.
  • the step of rinsing with water often gives a viscous gel, which can be removed by a mechanical action (friction or jet under high pressure).
  • an agent promoting the irascibility of compound A-B in particular alkylene glycol etheroxide, in water.
  • This agent can be a lower alcohol, in particular an alkanol or a glycol.
  • Diacetone alcohol an alkylene glycol such as an alkyl glycol, hexylene glycol, a branched alkanol such as secondary butanol, or even etheroxides such as diethylene glycol monobutyl oxide or other glycol etheroxides which are particularly advantageous can be used in particular. of their low toxicity.
  • the quantity of agents promoting miscibility is advantageously between 10 and 20% by weight.
  • a composition according to the invention may comprise by weight from 60 to 75% of the alkylene glycol etheroxide or a mixture of these, from 15 to 20% of water and from 10 20% of an agent promoting the miscibility of alkylene glycol etheroxide in water.
  • the invention also relates to a method for degreasing the surface of an object, which consists in applying to it per square centimeter of the surface, from 0.2 to 1 mg of a compound AB, in particular of an alkylene glycol etheroxide as mentioned above, or of a composition as mentioned above.
  • the duration of application of the amphiphilic product AB on the fatty layer may be between at least about one second and 10 minutes or more depending on the extent of the surface to be cleaned.
  • the alkylene glycol etheroxide is removed from the surface by applying water to it, this application can be carried out by immersion, by spraying or by rubbing the surface using a damp cloth. You can also use a water jet.
  • a process for the preparation of alkylene glycol etheroxides used according to the invention can be found in United States Patent No. 4,022,808, and in European Patent Application No. 335,295.
  • Alkylene glycol etheroxides called "ethoxylated metiloils" which can be obtained from the company Seppic, 75 quai d'Orsay, Paris France. These compounds have 2 to 5 moles of ethylene oxide. 2 is methyl and R ⁇ y is a mixture of C11, C13 and C18 monocarbonylated hydrocarbons. They are essentially methyl esters. On average, either 2 moles of ethylene oxide or 5 moles of ethylene oxide were added to the star.
  • Ethoxylated metiloils are therefore complex mixtures due to the composition of the metiloil and the degree of ethoxylation. This complexity leads to a heterogeneity of the product for the metiloil 5 OE. We therefore first sought to make this product homogeneous (existence of a single phase at room temperature, ie 20 ° C).
  • Métiloil 5 OE remains heterogeneous at room temperature. Above 20% water, it leads to a gel. We therefore prefer to use the minimum possible rate, ie 15% water by weight.
  • the second step in the process is to rinse with Water the surface coated with the amalgam oil - amphiphilic solvent. This amounts, among other things, to adding water to the Métiloil 5 OE formula, therefore to obtaining a percentage of water greater than 20% and relapsing into the formation of the lamellar phases. This is indeed what happens during rinsing with water: we observe the formation of a viscous gel on the surface. To remedy this drawback, an alcohol or glycol type co-solvent has been added.
  • Diacetone alcohol, hexylene glycol, secondary butanol or even diethyleneglycolmonobutylether can be used, for example.
  • This latter solvent which is part of the family of glycol ethers, turns out to be particularly interesting because of its very low toxicity and its superior performance compared to other alcohols or glycols.
  • the minimum amount of diethyleneglycolmonobutylether (DGB) is 15% by weight. The following mixtures were made:
  • a thin layer of vaseline oil is deposited on a NM 22 S steel plate, dimensions 10 x 10 cm, degreased by the hot, cold, vapor phase trichloroethane cycle.
  • the plate coated with petroleum jelly is rubbed. After 2 or 3 successive passages, the plate is placed under a jet of water (15 seconds). This gives a very good spread of the water film, which is significant for a clean surface.
  • the contact angle of a drop of water deposited on such a surface is between 50 and 60 °.
  • Example 2 The formula of Example 1 is diluted for half with water. We therefore prepared and used in this example, the following formulation:
  • the amount of water compared to Métiloil 5 OE is much more than 15%. It is the same for the amount of monobutyl oxide of diethylene glycol (21% compared to Métiloil 5 OE). We are therefore in the conditions defined to have .
  • Example 3 As described in Example 1, the degreasing test is carried out. An efficiency similar to Example 1 is obtained. Example 3 (for comparison)
  • Example 2 The formula of Example 2 is diluted for half with water. We therefore use, in this example, the following formulation:
  • sodium dodecylbenzenesulfonate is used as the amphiphilic solvent.
  • This compound AB has a lipophilic part (dodecylbenzene) and a hydrophilic part (ionic head sodium sulfonate). This compound is a solid at room temperature. It must therefore be dissolved in a liquid before it can be used.
  • the following formulation was prepared and used: Na dodecylbenzenesulfonate 42.5% diethylene glycol monobutyl oxide 15% water 42.5%.
  • the mixture obtained is much more fluid than the mixture 50% of dodecylbenzenesulfate of Na + 50% of water. This is due to the 15% monobutyl oxide of diethylene glycol. This fluidity allows good spreading with a cloth as in Example 1.
  • Example 1 As described in Example 1, the degreasing test is carried out. An efficiency similar to Example 1 is obtained.
  • MeT 1 to MeT 8 mixtures called MeT 1 to MeT 8 are carried out, in accordance with the weight formulations indicated below. These mixtures are homogeneous products, which are stable at low temperature (around 5 °) and which are not destabilized by infinite dilution with water (with the exception of Met 1). MeT 1 Métiloil 5 OE 100%
  • Example 5 Example 1 is repeated, but using the MeT 7 mixture instead of the MeT 2 mixture. The performances obtained are excellent and comparable to those found for MeT 2.
  • Example 6 Example 1 is repeated, but using the MeT 3, MeT 4, MeT 5 or MeT 6 mixtures. The performances obtained are very good and comparable to good degreasing with T 111 (cloth, by vigorously rubbing and several passages successive).
  • Example 7 Example 7
  • Example 8 The procedure is as in Example 1 and using the MeT 2 or MeT 7 mixtures, but by applying the product by spraying or by dipping (and no longer with a cloth), the results are absolutely identical to those obtained at
  • Example 9 Example 1 is used again, but using a mixture of 3 oils:
  • ALEDA oil phosphochlorinated mineral oil
  • ETIRELF oil entirely chlorine-free oil

Abstract

Ce procédé de dégraissage de la surface d'un objet métallique consiste à lui appliquer une composition comprenant au moins 25 % en poids d'un composé amphiphile, puis à rincer la surface à l'eau.

Description

Procédé et composition de dégraissage de la surface d'un objet
La présente invention se rapporte au dégraissage de la surface d'un objet métallique, en céramique, en verre ou en matière plastique.
Les procédés de dégraissage les plus efficaces s'effectuent à l'aide de solvants chlorés, notamment du trichloroéthane-1,1,1. Il s'agit de produits néfastes à l'environnement, notamment à la couche d'ozone stratospherique. Il est prévu d'en interdire l'utilisation dans les années à venir. On connaît également des procédés aqueux moins efficaces malgré leurs formulations complexes à base d'eau, d'agents de saponification (soude, potasse, silicate, phosphate, borate ou carbonate), d'agents de chélation et d'agents tensio-actifs.
Or on a a maintenant trouvé un procédé et une composition qui peuvent être utilisés pour dégraisser la surface d'un objet d'une manière plus efficace que le trichloroéthane-1,1,1, sans en avoir les inconvénients et sans nécessiter d'être associé suivant des formulations complexes.
L'invention a donc pour objet un procédé de dégraissage de la surface d'un objet métallique, en céramique, en verre ou en matière plastique, qui consiste à lui appliquer une composition comprenant un composé a phiphile de formule A-B, A étant un radical lipophile et hydrophobe et B un radical hydrophile. Le procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser une composition comprenant au moins 25 % et, de préférence, au moins 60 % en poids du composé amphiphile de formule A-B servant alors de solvant, de manière à former un amalgame huile ou graisses - composé A-B grâce au radical A, puis à rincer la surface à l'eau de manière à éliminer l'amalgame de la surface, cette élimination étant rendue possible grâce à l'hydrophilie de l'amalgame due à la présence du radical B. Le solvant amphiphile de structure A-B est choisi de façon que la partie A ait la meilleure affinité pour l'huile considérée. A priori, ce solvant amphiphile sera utilisé pur. Si cela n'est pas possible, il sera additionné d'un ou de cosolvants en prenant garde d'en mettre le moins possible. En effet, si le solvant amphiphile est trop dilué, il ne pourra plus jouer son rôle de formation d'amalgame et jouera le rôle classique (de façon non performante) de surfactant. En détergence classique, le surfactant vient s'adsorber sur l'huile de façon à minimiser la tension interfaciale entre l'huile et la solution aqueuse. La tâche d'huile se détache en donnant une goutte de façon à minimiser la tension interfaciale. Le surfactant permet ainsi d'obtenir une dispersion d'huile dans la solution aqueuse. Les taux de surfactants utilisés sont en général faibles (quelques pour cent) .
L'addition de solvant amphiphile sur la couche grasse a pour but d'accroître l'hydrophilie de cette couche. Le solvant amphiphile dissout bien la couche grasse ou est très miscible à celle-ci, en raison de son segment A ayant une très bonne affinité pour les huiles et les graisses. Cette très bonne dissolution ou iscibilité conduit à la formation d'un amalgame d'huile-solvant amphiphile. Par suite de son hydrophilie, cet amalgame est facilement éliminé par un simple rinçage à l'eau. La partie B du solvant amphiphile est par exemple une tête ionique ou une chaîne éthoxylée. Comme solvants amphiphiles, on peut utiliser notamment des alcoylsulfates, des alcoyléthersulfates, des nonylphényléthersulfates, des sulfosuccinates, des hémisuifosuccinates, des alcoylbenzènesulfonates, des dérivés d'acides aminés ou de protéines, des alcools gras éthoxylés, des acides gras éthoxylés, des esters gras éthoxylés, des esters de sorbitan, des esters de sorbitan éthoxylés, des alcoylphénols éthoxylés, des amides gras, des esters gras, des monoamines primaires oxyéthylés, des diamines oxyéthylés, des acétates de monoamines primaires, des diacétates de diamines, des dioléates de diamines, des sels d'ammonium quaternaire, des oxydes d'aminés, des étheramines, des étherdiamines. On préfère tout particulièrement utiliser des étheroxydes d'alcoylèneglycol de formule R3 R4
I I R1—(—O - C - C— )—OR2
I I n R5 R6 dans laquelle -^ est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe hydrocarbylcarbonyle (R7-COO-, R7 étant H, alcoyle ou alcényle de 1 à 20 atomes de carbone; cette définition s'applique aussi aux autres groupes hydrocarbonés) ayant de 1 à 21 atomes de carbone, R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins de R-^ et R2 ayant au moins 10 atomes de carbone, R3, R4, R5 et R6, qui peuvent être identiques ou différents, sont l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et n est un nombre entier de 1 à 12.
On a constaté, en effet, que ces étheroxydes d'alcoylèneglycol, en raison de leur longue chaîne hydrocarbonée, notamment ayant de 11 à 18 atomes de carbone, et de la présence d'un segment éthoxylé, sont très efficaces pour dégraisser une surface. On préfère en particulier les étheroxydes d'alcoylèneglycol, dans lesquels R1 a au moins 10 atomes de carbone. Le groupe hydrocarboné qui constitue R*^ ou R2 peut être notamment alcoyle, alcényle, cycloalcoyle, alcoylaryle et aralcoyle, et notamment substitué par un groupe hydroxyle ou par un groupe hydroxyalcoxyle. R1 peut provenir d'un acétate, d'un propionate, d'un butylate, d'un valeriate, d'un cyclopentacarboxylate, d'un caproate, d'un cyclohexacarboxylate, d'un énanthoate, d'un benzoate, d'un caprylate, d'un perlagonate, d'un caprate, d'un laurate, d'un myristate, d'un palmitate, d'un stéarate, d'un oléate.. R2 peut être méthyle, éthyle, propyle, amyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, vinyle, octyle, dodécyle, pentadécyle, oléyle. Quand R est un radical ricinyle, il s'agit d'un produit dérivé de l'huile de ricin d'origine naturelle. Les étheroxydes d'alcoylèneglycol les plus usuels et donc préférés sont ceux dans lesquels R3, R4, R5 et R6 sont des atomes d'hydrogène.
L'invention vise également une composition de dégraissage, qui comprend, en poids, de 85 à 25 % du composé A-B. Lorsque l'huile à éliminer de la surface est très visqueuse, la composition permet de la rendre plus fluide, et donc, de faciliter son élimination ultérieure par l'eau. Lorsqu'on utilise des mélanges d'étheroxyde d'alcoylèneglycol dans la composition, la composition est hétérogène. Une simple agitation permet de la rendre homogène pendant plusieurs heures. Cette homogénéisation peut être facilitée par un chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C et, de préférence, comprise entre 30 et 40°C. Pour homogénéiser la composition de façon permanente, on peut lui ajouter de 15 à 20 % d'eau et, de préférence, de 15 à 18 % d'eau en poids. Il convient de ne pas ajouter plus de 20 % d'eau sous peine d'observer une formation de gel et d'obtenir des mélanges visqueux et hétérogènes, au lieu d'un produit huileux.
Une fois la composition déposée sur la surface à dégraisser, l'étape du rinçage à l'eau donne souvent un gel visqueux, qui peut être éliminé par une action mécanique (frottement ou jet sous forte pression) . Pour pallier cet inconvénient, on peut ajouter à la composition de 10 à 20 % en poids d'un agent favorisant la irascibilité du composé A-B, notamment de l'étheroxyde d'alcoylèneglycol, dans l'eau. Cet agent peut être un alcool inférieur, notamment un alcanol ou un glycol. On peut utiliser notamment le diacétone alcool, un alcoylèneglycol comme un alcoylglycol, l'hexylèneglycol, un alcanol ramifié comme le butanol secondaire, ou même, des étheroxydes tels que l'oxyde monobutylique du diéthylèneglycol ou d'autres étheroxydes de glycol particulièrement intéressants en raison de leur faible toxicité. La quantité d'agents favorisant la miscibilité est avantageusement comprise entre 10 et 20 % en poids. Sous sa forme la plus achevée, une composition suivant l'invention peut comprendre en poids de 60 à 75 % de l'étheroxyde d'alcoylèneglycol ou d'un mélange de ceux-ci, de 15 à 20 % d'eau et de 10 à 20 % d'un agent favorisant la miscibilité de 1'étheroxyde d'alcoylèneglycol dans 1'eau.
L'invention vise également un procédé de dégraissage de la surface d'un objet, qui consiste à y appliquer par centimètre carré de la surface, de 0,2 à 1 mg d'un composé A-B, notamment d'un étheroxyde d'alcoylèneglycol tel que mentionné ci-dessus, ou d'une composition telle que mentionnée ci-dessus. La durée d'application du produit amphiphile A-B sur la couche grasse peut être comprise entre au moins environ une seconde et 10 minutes ou plus suivant l'étendue de la surface à nettoyer. Après cela, on élimine l'étheroxyde d'alcoylèneglycol de la surface en y appliquant de l'eau, cette application pouvant s'effectuer par immersion, par aspersion ou en frottant la surface à l'aide d'un chiffon humide. On peut également utiliser un jet d'eau.
On trouvera un procédé de préparation des étheroxydes d'alcoylèneglycol mis en oeuvre suivant l'invention au brevet des États-Unis d'Amérique N°4 022 808, et à la demande de brevet européen n°335 295.
Les exemples suivants illustrent l'invention. On a utilisé des étheroxydes d'alcoylèneglycol dénommés "métiloils éthoxylés" que l'on peut se procurer auprès de la Société Seppic, 75 quai d'Orsay, Paris France. Ces composés ont 2 à 5 moles d'oxyde d'éthylène. 2 y est méthyle et R^ y est un mélange d'hydrocarbures monocarbonylés en Cil, C13 et C18. Il s'agit essentiellement d'esters méthyliques. En moyenne, ou bien 2 moles d'oxyde d'éthylène ou bien 5 moles d'oxyde d'éthylène ont été additionnés au étiloil.
Les métiloils éthoxylés sont donc des mélanges complexes de par la composition du métiloil et de par le degré d'éthoxylation. Cette complexité entraîne une hétérogénéité du produit pour le métiloil 5 OE. On a donc cherché dans un premier temps à rendre ce produit homogène (existence d'une seule phase à température ambiante soit 20°C) .
Ce mélange devient homogène par addition de 15 à 18 % d'eau. Mais si on ajoute 20 % d'eau ou plus, on observe la formation de phases lamellaires (gel) et on obtient des mélanges visqueux et hétérogènes. Ces gels semblent d'autant plus persistants que le nombre d'OE est plus élevé (8 OE, 10 OE et 12 OE) . Le métiloil 2 OE donne des émulsions laiteuse avec l'eau en toutes proportions qui deviennent très rapidement visqueuses.
Le métiloil 5 OE reste hétérogène à température ambiante. Au-dessus de 20 % d'eau, il conduit à un gel. On préfère donc utiliser le taux minimum possible soit 15 % d'eau en poids. La seconde étape du procédé consiste à rincer à 1'eau la surface enduite de 1'amalgame huile - solvant amphiphile. Cela revient entre autre à rajouter de l'eau à la formule Métiloil 5 OE, donc à obtenir un pourcentage d'eau supérieur à 20 % et à retomber dans la formation des phases lamellaires. C'est effectivement ce qui se passe lors du rinçage à l'eau : on observe la formation d'un gel visqueux sur la surface. Pour remédier à cet inconvénient, on a ajouté un cosolvant de type alcool ou glycol. On peut utiliser par exemple le diacétone alcool, l'hexylèneglycol, le butanol secondaire ou encore le diethyleneglycolmonobutylether. Ce dernier solvant faisant partie de la famille des éthers de glycol s'avère particulièrement intéressant en raison de sa très faible toxicité et de ses performances supérieures par rapport aux autres alcools ou glycols. La quantité minimale de diethyleneglycolmonobutylether (DGB) est de 15 % en poids. Les mélanges suivants ont été effectués :
77 % Métiloil 5 OE + 15 % eau + 8 % BDG. 75 % Métiloil 5 OE + 15 % eau + 10 % BDG. 70 % Métiloil 5 OE + 15 % eau + 15 % BDG. La dilution dans l'eau des deux premières formules conduit à la formation d'une émulsion laiteuse. La dilution dans l'eau de la 3e formulation conduit à l'obtention d'une phase translucide caractéristique des microémulsions. C'est le résultat recherché. Ainsi, typiquement, on utilise en poids 70 % du solvant amphiphile (Métiloil 5 OE) additivé de 15 % d'eau et de 15 % de BDG.
Pour tout autre solvant amphiphile, cette étude de formulation est à faire en tenant compte des deux propriétés recherchées : homogénéité du produit initial et miscibilité en toutes proportions à l'eau. Exemples Exemple 1
La formulation suivante a été utilisée : Métiloil 5 OE 70 % oxyde de monobutylique du diéthylèneglycol 15 % eau 15 %
Sur une plaque d'acier NM 22 S, de dimensions 10 x 10 cm, dégraissée par le cycle trichloréthane chaud, froid, phase vapeur, on dépose une mince couche d'huile de vaseline. A l'aide d'un chiffon imbibé du mélange ci-dessus, on frotte la plaque enduite d'huile de vaseline. Après 2 ou 3 passages successifs, on place la plaque sous un jet d'eau (15 secondes) . On obtient alors un très bon étalement du film d'eau ce qui est significatif d'une surface propre. L'angle de contact d'une goutte d'eau déposée sur une telle surface est compris entre 50 et 60°.
Avec le trichloréthane (Tlll) et seulement 2 passages successifs au chiffon, il subsiste un film gras sur lequel l'eau se trouve sous forme de gouttelettes, ce qui est significatif d'une surface grasse (l'angle de contact d'une goutte d'eau déposée sur une telle surface est bien supérieur à 60°) .
Deux passages successifs avec le Tlll ne sont pas suffisants. Ce n'est qu'en utilisant beaucoup plus de Tlll (car il s'évapore) et en multipliant les frottements, que l'on arrive à un résultat comparable à celui obtenu avec la formule ci-dessus. Exemple 2 On dilue la formule de l'exemple 1 pour moitié par de l'eau. On a donc préparé et utilisé dans cet exemple, la formulation suivante :
Métiloil 5 OE 35 % oxyde monobutylique du diéthylèneglycol 7,5 % eau 57,5 %
Dans ces conditions, la quantité d'eau par rapport au Métiloil 5 OE est bien supérieure à 15 %. Il en est de même pour la quantité d'oxyde monobutylique du diéthylèneglycol (21 % par rapport au Métiloil 5 OE) . On est donc dans les conditions définies pour avoir .
la miscibilité de tous les constituants à dilution infinie.
Comme décrit dans l'exemple 1, on effectue le test de dégraissage. On obtient une efficacité similaire à l'exemple 1. Exemple 3 (à titre de comparaison)
On dilue la formule de l'exemple 2 pour moitié par de l'eau. On utilise donc, dans cet exemple, la formulation suivante :
Métiloil 5 OE 17,5 % oxyde monobutylique du diéthylèneglycol 3,5 % eau 79 %
Les quantités d'oxyde monobutylique du diéthylèneglycol et d'eau par rapport au Métiloil 5 OE sont bien supérieures à 15 %. On reste dans les conditions définies pour avoir la miscibilité de tous les constituants à dilution infinie.
Dans cet exemple, la quantité de Métiloil 5 OE est fortement diminuée et on arrive dans la zone d'utilisation d'un tensio-actif (taux maximum) en detergence. De façon analogue à l'exemple 1, mais en utilisant cette nouvelle formulation, les performances sont mauvaises et comparables à celles du Tlll avec seulement 2 passages successifs au chiffon. Par conséquent, lorsqu'on utilise le Métiloil 5 OE à un taux correspondant au maximum de ce que l'on utilise en detergence classique (15 à 20 % du tensio- actif), l'efficacité est nulle. Exemple 4
Dans ce nouvel exemple, on utilise comme solvant amphiphile, le dodécylbenzènesulfonate de sodium. Ce composé AB a une partie lipophile (dodecylbenzene) et une partie hydrophile (tête ionique sulfonate de Na) . Ce composé est un solide à température ambiante. Il oit donc être dissout dans un liquide pour pouvoir être utilisé. On a préparé et utilisé la formulation suivante : Dodécylbenzènesulfonate de Na 42,5 % oxyde monobutylique du diéthylèneglycol 15 % eau 42,5 %.
Le mélange obtenu est beaucoup plus fluide que le mélange 50 % de dodécylbenzènesulfate de Na + 50 % d'eau. Cela est dû aux 15 % d'oxyde monobutylique du diéthylèneglycol. Cette fluidité permet un bon étalement au chiffon comme dans l'exemple 1.
Comme décrit dans l'exemple 1, on effectue le test de dégraissage. On obtient une efficacité similaire à l'exemple 1.
On effectue 8 mélanges dénommés MeT 1 à MeT 8, conformément aux formulations pondérales indiquées ci- dessous. Ces mélanges sont des produits homogènes, qui sont stables à basse température (5° environ) et qui ne sont pas déstabilisés par dilution infinie par de l'eau (à l'exception de Met 1) . MeT 1 Métiloil 5 OE 100 %
MeT 2 Métiloil 5 OE oxyde monobutylique du diéthylèneglycol
Eau
MeT 3 Métiloil 5 OE
Hexylène glycol Eau
MeT 4 Métiloil 5 OE oxyde monobutylique du diéthylèneglycol Diacétone alcool Eau
MeT 5 Métiloil 5 OE
Hexylène glycol Diacétone alcool Eau
Figure imgf000012_0001
MeT 6 Métiloil 5 OE
Butanol secondaire Eau
MeT 7 Métiloil 5 OE Métiloil 2 OE oxyde monobutylique du diéthylèneglycol Eau
MeT 8 Métiloil 5 OE alcool éthylique eau
Figure imgf000013_0001
Exemple 5 On reprend l'exemple 1, mais en utilisant le mélange MeT 7 à la place du mélange MeT 2. Les performances obtenues sont excellentes et comparables à celles trouvées pour MeT 2.
Exemple 6 On reprend l'exemple 1, mais en utilisant les mélanges MeT 3, MeT 4, MeT 5 ou MeT 6. Les performances obtenues sont très bonnes et comparables à un bon dégraissage au T 111 (chiffon, en frottant vigoureusement et plusieurs passages successifs) . Exemple 7
On opère comme à l'exemple 1, mais en rinçant successivement la plaque au méthanol et à l'eau; MeT 1 donne de bonnes performances de dégraissage.
Exemple 8 On opère comme à l'exemple 1 et en utilisant les mélanges MeT 2 ou MeT 7, mais en appliquant le produit par aspersion ou par trempage (et non plus au chiffon) , les résultats sont absolument identiques à ceux obtenus à
1'exemple 5. Exemple 9 On reprend l'exemple 1, mais en utilisant un mélange de 3 huiles :
50 % huile de vaseline,
25 % huile ALEDA (huile minérale phosphochlorée) , 25 % huile ETIRELF (huile entièrement sans chlore) .
Les résultats sont toujours aussi bons avec MeT 2 et MeT 7. Exemple 10
On procède comme à l'exemple 1, mais en utilisant de l'huile de frappe KFP 5/8, les performances obtenues sont toujours aussi bonnes avec MeT 2 et MeT 7. Exemple 11
On reprend l'exemple 1, mais en utilisant le mélange MeT 8 : On obtient des résultats analogues à ceux de
1'exemple 5.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de dégraissage de la surface d'un objet métallique, en céramique, en verre ou en matière plastique, qui consiste à lui appliquer une composition comprenant un composé amphiphile de formule A-B, A étant un radical lipophile et hydrophobe et B un radical hydrophile, caractérisé en ce qu'il consiste
- à utiliser une composition comprenant au moins 25 % et, de préférence, au moins 60 % en poids du composé amphiphile de formule A-B servant de solvant, de manière à former un amalgame huile ou graisses - composé A-B grâce au radical
A, puis à rincer la surface à l'eau de manière à éliminer l'amalgame de la surface, cette élimination étant rendue possible grâce à l'hydrophilie de l'amalgame due à la présence du radical B.
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé est un alcoylsulfate, un alcoyléthersulfate, un nonylphényléthersulfate, un sulfosuccinate, un hémisuifosuccinate, un alcoylbenzènesulfonate, un dérivé d'acides aminés ou de protéines, un alcool gras éthoxylé, un acide gras éthoxylé, un ester gras éthoxylé, un ester de sorbitane, un ester de sorbinate éthoxylé, un alcoylphénol éthoxylé, un a ide gras, un ester gras, une monoamines primaire oxyéthylénées et une diamine oxyéthylénée, un acétate de monoamine primaire, un diacétate de diamine, un dioléate de diamine, un sel d'ammonium quaternaire, un oxyde d'aminé, une étheramine ou une étherdiamine.
3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé amphiphile est un étheroxyde d'alcoylèneglycol de formule
R3 R4
R (O - C - C-) OR2 i i n
R_ dans laquelle
R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe hydrocarbylcarbonyle ayant de 1 à 21 atomes de carbone, R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins de R^ et R2 ayant au moins 10 atomes de carbone, R3, R4, R5 et Rg, qui peuvent être identiques ou différents, sont l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et n est un nombre entier de 1 à 12.
4. Composition comprenant un composé amphiphile de formule A-B, A étant un radical lipophile et hydrophobe et B un radical hydrophile, et de préférence, un étheroxyde d'alcoylèneglycol tel que défini à la revendication 3, caractérisée en ce que la composition comprend de 15 à 85 % en poids d'eau et de 85 à 65 % en poids du composé amphiphile de formule A-B.
5. Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids de 60 à 75 % du composé amphiphile de formule A-B, de 15 à 20 % d'eau et de 10 à 20 % d'un agent favorisant la miscibilité du composé amphiphile de formule A-B dans l'eau.
6. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que l'agent favorisant la miscibilité du composé de formule A-B dans l'eau est un alcool inférieur, le diacétone alcool, un glycol et/ou un étheroxyde de glycol.
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