WO1988003162A1 - Builder salt free, fabric softening liquid washing product - Google Patents

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WO1988003162A1
WO1988003162A1 PCT/EP1986/000629 EP8600629W WO8803162A1 WO 1988003162 A1 WO1988003162 A1 WO 1988003162A1 EP 8600629 W EP8600629 W EP 8600629W WO 8803162 A1 WO8803162 A1 WO 8803162A1
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weight
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acid
fatty acids
carbon atoms
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PCT/EP1986/000629
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Karl Schwadtke
Eduard Smulders
Hans Andree
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • Salt-free, textile-softening liquid detergent
  • the present invention relates to a skeletal salt-free, liquid detergent concentrate which, due to its composition, has an improved washing action compared to bleachable stains despite the absence of oxidative bleaching agents and, in conjunction with specially selected fatty acid diethanolamides, has textile-softening and grip-improving properties, so that the textiles washed therewith have no post-treatment with a require special finishing agents.
  • a second problem is the criff improvement of the washed textiles. It is known from the magazine "Soap and Chemical Specialties", November 1958, pages 48 to 50, that certain stearic acid derivatives of alkylolamines are used as softening agents in textile treatment agents. The problems of how such compounds behave or can be used in detergent-containing detergents are not dealt with in this publication. In addition, it has been shown that the stearic acid derivatives cannot be used in an effective amount in storage-stable liquid detergents.
  • liquid detergent formulations which have more or less large contents of fatty acid mono- or diethanolamides.
  • alkanolamides that are made up of a high proportion of fatty acid mixtures Derive C - C,. Fatty acids, for example coconut fatty acids.
  • These alkanolamides are said to increase washing and foaming power or to improve skin tolerance.
  • These remedies do not have an aviva effect. Examples of such agents are those according to DE 1 047 973, DE 2 022 064, DE 2 703 998 (US 4 153 570), DE 2 819 455, DE 3 022 767, DE 3 161 222, EP 38 101, US 2 861 956, U.S. 2,943,058.
  • the agent according to the invention described below is suitable for avoiding the deficiencies mentioned.
  • the invention relates to a liquid detergent containing (a) sodium alkylbenzenesulfonate with 10 to 14 carbon atoms in the linear alkyl group, (b) water-soluble, ethoxylated alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the hydrocarbon radical and 5 to 10 glycol ether groups, (c ) a water-soluble soap derived from saturated and / or unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, (d) fatty acid diethanolamide, (e) sequestering agents from the class of polycarboxylic acids and polyphosphonic acids, (f) water-miscible organic solvents and water, characterized in that the proportion of component (a) 5 to 12% by weight, component (b) 7 to 15% by weight, component (c), based on fatty acid, 16 , 1 to 22% by weight of component (d) 7 to 15% by weight, component (e) 0.2 to 3% by weight and component (f) 6 to 16% by weight , with the proviso that the ratio of
  • the proportion of the linear sodium alkylbenzenesulfonate (a) is 5 to 12% by weight, preferably 6 to 10% by weight. Dodecylbenzenesulfonate is preferably used.
  • Suitable nonionic ethoxylated alcohols are fatty alcohols or oxo alcohols with 12 to 18, preferably 12 to 16, carbon atoms which are methyl-branched in the 2-position.
  • the number of ethylene oxide groups (EO) attached is 5 to 10.
  • Ethoxylated alcohols whose H LB value is 9 to 14, in particular 11 to 13, 5, have proven to be particularly suitable. Examples of this are ethoxylated coconut fatty alcohols, from which the preliminary alcohols (10 and fewer carbon atoms) are separated and essentially consist of lauryl and myristyl alcohol in addition to small amounts of cetyl and stearyl alcohol.
  • ethoxylated oxo alcohols or alcohols produced by ethylene polymerization which essentially consist of alcohol mixtures with 1 2 to 16 carbon atoms.
  • the degree of ethoxylation of these preferred alcohols or alcohol mixtures is in particular 6 to 9.
  • the proportion of component (b) is 7 to 15% by weight. -%, preferably 8 to 12 wt. -%.
  • Suitable soaps (c) are sodium and potassium soaps and soaps from alkanolamines, in particular triethanolamine, which are derived from saturated fatty acids with 12 to 14 carbon atoms and their mixtures with mono- and optionally polyunsaturated fatty acids with 16 to 18 Derive carbon atoms.
  • Soaps of coconut fatty acids, of which the fatty acids are also suitable are particularly suitable fewer than 12 carbon atoms and more than 14 carbon atoms are separated to a proportion of less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight (based on the fatty acid mixture).
  • the soaps of oleic acid or of fatty acid mixtures rich in oleic acid are also suitable.
  • the latter can contain up to 30% of polyunsaturated fatty acids with 18 carbon atoms or palmitoleic acid, but not more than 15% by weight, preferably not more than 10% by weight, of saturated C. fi -. Fatty acids .
  • Combinations of the soaps mentioned preferably consist of 20 to 50% by weight of oleic acid soap and 80 to 50% of C. --C.
  • the weight ratio of lauric acid soap to myristic acid soap is preferably 3: 2 to 4: 1.
  • These soap mixtures are preferably in the form of sodium soaps or as mixtures of sodium soaps and triethanolamine ovens.
  • the proportion of soaps (c) is 16.1 to 22% by weight, preferably 16.5 to 20% by weight, based in each case on the fatty acid content.
  • Component (d) includes fatty acid diethanolamides which are derived from monounsaturated fatty acids with 16 to 18 carbon atoms and their mixtures with saturated fatty acids of the same chain length, but the proportion of unsaturated compounds being at least 50% by weight, is preferably at least 65% by weight.
  • Diethanolamides derived from oleic acid and pafmitoleic acid and mixtures thereof with the corresponding palmitic acid and stearic acid derivatives such as those obtained from naturally occurring fatty acid mixtures rich in oleic acid, eg. B. from tallow fatty acids or tall oil fatty acids, by isolating the unsaturated portions according to known separation processes. ren (disconnection from the network) are accessible.
  • Easily usable fatty acid fractions contain z. B. 50 to 100 wt .-%, preferably 65 to 95 wt .-% oleic acid and 0 to 50 wt .-%, preferably 5 to 35 wt .-%, palmitic acid and stearic acid, with small amounts in technical mixtures , ie up to 5%, of myristic acid.
  • the ethanolamides which can be prepared from these fatty acids by reaction with diethanolamine are technical mixtures which usually contain 85 to 95% by weight of N-acyl compound and 2 to 10% by weight of O-acyl compound.
  • small amounts, ie. H. up to 5% by weight of unreacted starting material, mainly free diethanolamine and very small amounts of free fatty acid are present.
  • These usual admixtures do not interfere in the present compositions, but can be regarded as functional constituents, especially since the compositions anyway contain soap and, in a preferred embodiment, also alkanolamines.
  • the proportion of component (d) is 7 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight and in particular 10 to 12% by weight.
  • Suitable sequestering agents are polyaminopolyphosphonic acids and their mixtures with polycarboxylic acids.
  • Suitable polycarboxylic acids are, in particular, citric acid, furthermore nitrotriesriacetic acid, ethylenediaminoetetraacetic acid and their higher homologues.
  • Suitable polyaminopolyphosphonic acids are ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid) and their higher homologues.
  • the mentioned acids can be used as salts of sodium, potassium and alkanolamines, e.g. B. the triethanolamine.
  • the particularly suitable ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid) or diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid) are used in proportions of 0.2 to 2% by weight, preferably 0.4 to 1.2% by weight used.
  • the proportion of citric acid is preferably 0.3 to 1% by weight. Due to the moderately alkaline pH of the agent, the acids are in the form of acidic salts. The aforementioned amounts refer to the amounts of acid to be used.
  • Water-miscible solvents which are present in the compositions in proportions of 6 to 16% by weight, preferably 10 to 15% by weight, are alcohols, glycols, polyglycols and ether alcohols, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, Glycerin, glycol, ethylene glycol, triethylene glycol and low molecular weight polyethylene glycols, propylene glycol and oligomeric propylene glycol ethers, furthermore ether alcohols, such as methyl propyl glycol, methyl butyl glycol or methyl ethyl glycol. Mixtures of ethanol and propanol in a ratio of 1: 4 to 4: 1 are preferably used as solvents.
  • Additional ingredients that are advantageously added to the agents are enzymes, enzyme stabilizers, compounds for adjusting the pH, optical brighteners, hydrotropes, foam inhibitors, dyes or color pigments and agents which act as opacifiers or give the solutions a silky sheen.
  • Suitable enzymes are proteases and amylases obtained from fungi or bacteria in a known manner and mixtures thereof, e.g. B. enzymes obtained from Bacillus subtilis or Bacillus licheniformis.
  • the commercial enzyme preparations usually still contain activators, such as calcium and magnesium salts, and extenders and binders. The content of these enzymes in the preparations is generally 0.1 to 1.5% by weight.
  • the stability of the enzymes can be increased by adding alkanolamines, especially triethanolamine.
  • the triethanolamine is expediently present in excess, as a result of which a desired weakly alkaline reaction of 7.2 to 9, preferably 7.5 to 8.5, can be set.
  • Low-molecular acids such as formic acid, acetic acid and lactic acid are suitable as further enzyme stabilizers, which, based on free acid, can be present in proportions of 0.1 to 2, preferably 0.2 to 1,% by weight. Due to the basic reaction of the agents, these acids are predominantly or completely in the form of their salts, e.g. B. as sodium, potassium or alkanolamine salts.
  • Diphenyl-distyryl-disulfonic acid in the form of its water-soluble salts.
  • these are salts of 4,4-bis (-2 "-anilino-4" - morpholino-1, 3,5-triazinyl-6 "-amino) -stiIben-2,2-disulfonic acid or of 4,4- Bis- (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl and 4- (4-chlorostyryl) -4- (2-sulfostyryl) diphenyls.
  • Suitable foam inhibitors are water-dispersible silicones, e.g. B. dimethylpolysiloxanes, which can optionally be modified with polyglycol ether groups, and mixtures of such compounds with polysiloxane resins or finely divided silica, which is preferably silanated.
  • the content of optical brighteners and silicone defoamers in the agents can be in the order of 0.01 to 1% by weight.
  • the water content of the compositions should be adjusted so that a homogeneous, easily pourable solution that is not segregated by precipitation results.
  • the water content is generally between 25 and 45% by weight, preferably between 33 and 40% by weight.
  • the agents according to the invention have a high washing and cleaning capacity, in particular in relation to bleachable soiling.
  • Bleachable stains include, for example, stains from fruit and vegetable juices and tea infusions, the removal of which generally requires the use of oxidative bleaches.
  • bleaching agents are not stable over a long period of time in liquid preparations. It is therefore highly surprising that the present compositions largely remove the soiling mentioned even in the absence of bleaching agents.
  • the agents are furthermore distinguished by favorable softening and grip-improving properties. They are suitable both for washing by hand and, because of their balanced foaming behavior, for use in washing machines.
  • Oleic acid (technical) 6.3 8.0
  • the coconut fatty acid consisted of 2% capric acid, 72% lauric acid and 26% myristic acid.
  • the technical oleic acid consisted of 68% oleic acid, 6% palmitoleic acid and 15% linoleic acid. Their share in palmitic acid was 5% and in stearic acid 2%. The remaining 4% were saturated C 2. Fatty acids.
  • the grip rating 1 corresponds to the effect of the 4th rinse - "inge ⁇ highly effective Avivageffens set on the basis of long-chain quaternary ammonium salts.

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Description

Gerüstsalzfreies, textilweichraachendes Flüssigwaschmittel.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein gerüstsalzfreies , flüssiges Waschmittelkonzentrat, das aufgrund seiner Zusammensetzung trotz Abwesenheit oxidativer Bleichmittel eine verbesserte Wasch¬ wirkung gegenüber bleichbaren Anschmutzungen aufweist und in Verbindung mit speziell ausgewählten Fettsäurediethanolamiden textilweichmachende und griffverbessernde Eigenschaften besitzt, so daß die damit gewaschenen Textilien keiner Nachbehandlung mit einem speziellen Avivagemittel bedürfen .
Das Problem, Flüssigwaschmittel zu entwickeln , die auch gegen¬ über bleichbaren Anschmutzungen , wie Obst-, Gemüse- oder Tee¬ flecken , hinreichend wirksam sind , ist noch nicht hinreichend gelöst. Diese Anschmutzungen erfordern im allgemeinen die An¬ wendung oxidativ wirkender Bleichmittel , die sich wegen ihrer begrenzten Stabilität nicht oder nur schwierig in Flüssigwasch¬ mittel inkorporieren lassen.
Ein zweites Problem ist die Criffverbesserung der gewaschenen Textilien . Es ist aus der Zeitschrift "Soap and Chemical Spe- cialities" , November 1958 , Seiten 48 bis 50, bekannt, daß gewisse Stearinsäurederivate von Alkylolaminen als weichmachendes Agens in Textilbehandlungsmitteln eingesetzt werden. Die Probleme, wie sich derartige Verbindungen in tensidhaltigen Waschmitteln ver¬ halten bzw. eingesetzt werden können, werden in dieser Publi¬ kation nicht berührt. Im übrigen hat sich gezeigt, daß die Stearinsäurederivate sich nicht in wirksamer Menge in lagerstabile Flüssigwaschmittel einsetzen lassen.
Ferner sind zahlreiche Flüssigwaschmittel-Rezepturen bekannt, die mehr oder weniger große Gehalte an Fettsäuremono- bzw. dietha- nolamiden aufweisen. Stets handelt es sich dabei um solche Alka- nolamide, die sich von Fettsäuregemischen mit hohem Anteil an C- --C, .-Fettsäuren, beispielsweise Cocosfettsäuren , ableiten . Diese Alkanolamide sollen die Wasch- und Schaumkraft steigern bzw. die Hautverträglichkeit verbessern . Eine Avivagewirkung kommt diesen Mitteln nicht zu. Als Beispiele für derartige Mittel seien die gemäß DE 1 047 973 , DE 2 022 064, DE 2 703 998 (US 4 153 570) , DE 2 819 455 , DE 3 022 767, DE 3 161 222, EP 38 101 , US 2 861 956, US 2 943 058 aufgeführt.
Weiterhin wurde bereits vorgeschlagen , Waschmitteln mit einem Gehalt an Aniontensfden avivierend wirkende Quartärsalze zuzu¬ setzen , wobei die Quartärsalze längerkettige Fettsäurereste bzw. Fettalkylreste aufweisen. Da jedoch Aniontensrde mit derartigen Quartärsalzen im allgemeinen unverträglich sind bzw. unter Bil¬ dung inaktiver Elektroneutralsafze reagieren , wird die erwünschte Wirkung in der Regel nicht erzielt.
Das nachfolgend beschriebene erfindungsgemäße Mittel ist geeig¬ net, die genannten Mängel zu vermeiden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an (a) Natriumalkylbenzolsulfonat mit 10 bis 14 C-Atomen in der linearen Alkylgruppe, (b) wasserlöslichen , ethoxylierten Alkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen im Kohlenwasserstoffrest und 5 bis 10 Glykolethergruppen, (c) einer wasserlöslichen Seife, abge¬ leitet von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen , (d) Fettsäurediethanolamid , (e) Sequestrie¬ rungsmitteln aus der Klasse der Polycarbonsäuren und Polyphos¬ phonsäuren , (f) mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmit¬ teln und Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (a) 5 bis 12 Gew.-%, der Komponente (b) 7 bis 15 Gew.-%, der Komponente (c) , auf Fettsäure bezogen , 16 ,1 bis 22 Gew.-%, der Komponente (d) 7 bis 15 Gew.-%, der Komponente (e) 0,2 bis 3 Gew. -% und der Komponente (f) 6 bis 16 Gew.-% beträgt, mit der Maßgabe , daß das Verhältnis von (a) : (b) : (c) : (d) = 1 : (1 - 2) : (2 - 3) : (1 , 5 - 2 , 5) beträgt, die Kom¬ ponente (c) sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 14 Koh¬ lenstoffatomen sowie deren Gemischen mit ungesättigten , 16 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren und die Komponente (d) sich von Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit mehr als 50 % an einfach ungesättigten Fettsäuren ableitet.
Der Anteil des linearen Natrium-alkylbenzolsulfonats (a ) beträgt 5 bis 12 Gew. -%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew. -%. Vorzugsweise wird Dodecylbenzolsulfonat eingesetzt.
Als nichtionische ethoxylierte Alkohole (b) kommen Fettalkohole bzw. in 2-Stellung methylverzweigte Oxo-Alkohole mit 12 bis 18, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen infrage. Die Anzahl der ange¬ lagerten Ethylenoxidgruppen ( EO ) beträgt 5 bis 10. Als gut ge¬ eignet haben sich solche ethoxylierten Alkohole erwiesen , deren H LB-Wert 9 bis 14 , insbesondere 1 1 bis 13 ,5 beträgt. Beispiele hierfür sind ethoxyl ierte Cocosfettaikohole , von denen die Vor¬ laufalkohole (10 und weniger C-Atome) abgetrennt sind und im wesentlichen aus Lauryl- und Myristylalkohol neben geringen An¬ teilen an Cetyl- und Stearylalkohol bestehen . Besonders geeignet sind ferner ethoxylierte Oxoalkohole bzw. durch Ethylenpolymeri- sation hergestellte Alkohole , die im wesentlichen aus Alkoholge¬ mischen mit 1 2 bis 16 C-Atomen bestehen . Der Ethoxylierungsgrad dieser bevorzugten Alkohole bzw. Alkoholgemische beträgt insbe¬ sondere 6 bis 9. Der Anteil der Komponente (b) beträgt 7 bis 15 Gew . -%, vorzugsweise 8 bis 12 Gew . -%.
Als Seifen (c) kommen Natrium- und Kaliumseifen sowie Seifen von Alkanolaminen , insbesondere Triethanolamin, infrage, die sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 14 C-Atomen und deren Gemi¬ schen mit einfach und gegebenenfalls mehrfach ungesättigten Fett¬ säuren mit 16 bis 18 C-Atomen ableiten. Geeignet sind insbeson¬ dere Seifen von Cocosfettsäuren , von denen die Fettsäuren mit weniger als 12 C-Atomen und mehr als 14 C-Atomen auf einen Anteil von weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew. -% (bezogen auf Fettsäuregemisch) abgetrennt sind. Geeignet sind ferner die Seifen der ölsäure bzw. von ölsäurereichen Fett¬ säuregemischen. Letztere können bis zu 30 % an mehrfach unge¬ sättigten Fettsäuren mit 18 C-Atomen bzw. Palmitoleinsäure, jedoch nicht mehr als 15 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 10 Gew. -% an gesättigten C. fi - .-Fettsäuren enthalten . Kombinationen der genannten Seifen bestehen vorzugsweise zu 20 bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife und zu 80 bis 50 % aus C. --C. „-Fettsäureseife, wobei der Gehalt der Seifengemische an gesättigten Fettsäure¬ seifen mit mehr als 14 C-Atomen weniger als 15 Gew . -%, vorzugs¬ weise höchstens 10 Gew. -% und der an Fettsäuren mit weniger als 12 C-Atomen höchstens 5 Gew .-% beträgt. Das Gewichtsverhältnis von Laurinsäureseife zu Myristinsäureseife beträgt vorzugsweise 3 : 2 bis 4 : 1 . Diese Seifengemische liegen vorzugsweise in Form der Natriumseifen bzw. als Gemische von Natriumseifen und Tri- ethanolamϊnseϊfen vor.
Der Anteil der Seifen (c) beträgt 16 , 1 bis 22 Gew. l , vorzugs¬ weise 16 ,5 bis 20 Gew. -%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Fettsäure.
Als Komponente (d) kommen Fettsäurediethanolamide infrage , die sich von einfach ungesättigten Fettsäuren mit 16 bis 18 C-Atomen sowie deren Gemischen mit gesättigten Fettsäuren gleicher Ketten¬ länge ableiten, wobei jedoch der Anteil der ungesättigten Verbin¬ dungen mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 65 Gew. -% beträgt. Geeignet sind insbesondere von Ölsäure und Pafmitolein- säure abgeleitete Diethanolamide sowie deren Gemische mit den entsprechenden Palmitinsaure- und Stearinsäurederivaten , so wie sie aus natürlich vorkommenden ölsäurereichen Fettsäuregemi¬ schen , z. B . aus Taigfettsäuren oder Tallölfettsäuren , durch Isolierung der ungesättigten Anteile nach bekannten Trennverfah- ren (Umnetztrennung) zugänglich sind. Gut brauchbare Fett¬ säurefraktionen enthalten z. B. 50 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 95 Gew.-% ölsäure und 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.- , Palmitinsaure und Stearinsäure, wobei in tech¬ nischen Gemischen auch noch geringe Mengen, d. h. bis zu 5 %, an Myristinsäure vorliegen können.
Die aus diesen Fettsäuren durch Umsetzung mit Diethanolamin herstellbaren Ethanolamide stellen technische Gemische dar, die üblicherweise 85 bis 95 Gew.-% N-Acylverbindung und 2 bis 10 Gew.-% O-Acylverbindung enthalten. Darüber hinaus können ge¬ ringe Mengen, d. h. bis zu 5 Gew.-%, an nicht umgesetztem Aus¬ gangsmaterial, hauptsächlich freies Diethanolamin sowie sehr ge¬ ringe Mengen an freier Fettsäure anwesend sein. Diese üblichen Beimengungen stören in den vorliegenden Mitteln nicht, sondern können als funktioneile Bestandteile betrachtet werden, zumal die Mittel ohnehin Seife und in einer bevorzugten Ausführungsform auch Alkanolamine enthalten.
Der Anteil der Komponente (d) beträgt 7 bis 20 Gew.-%, vorzugs¬ weise 8 bis 15 Gew.-% und insbesondere 10 bis 12 Gew.-%.
Als Sequestrierungsmittel (e) kommen Polyaminopolyphosphonsäu- ren sowie ihre Gemische mit Polycarbonsäuren infrage. Geeignete Polycarbonsäuren sind insbesondere Citronensäure, ferner Nitri- lotriessigsäure, Ethylendiaminoetetraessigsäure und deren höhere Homologen. Geeignete Polyaminopolyphosphonsäuren sind Ethylen- diamintetra- (methylenphosphonsäure) , Diethylentriaminpenta-(me- thylenphosphonsäure) sowie deren höhere Homologen. Die genann¬ ten Säuren können als Salze des Natriums, Kaliums und von Alka¬ nolaminen, z. B. des Triethanolamins, vorliegen. Die besonders geeignete Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) bzw. Di- ethylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure) werden in Anteilen von 0,2 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 1,2 Gew.-% eingesetzt. Der Anteil der Citronensäure beträgt vorzugsweise 0 ,3 bis 1 Gew.-%. Aufgrund des mäßig alkalischen pH-Wertes des Mittels liegen die Säuren in Form saurer Salze vor. Die vorge¬ nannten Mengenangaben beziehen sich auf die einzusetzenden Säuremengen.
Mit Wasser mischbare Lösungsmittel , die in den Mitteln in Anteilen von 6 bis 16 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% vorliegen , sind Alkohole, Glykole, Polyglykole und Etheralkohole, wie Me¬ thanol , Ethanol , Propanol , Isopropanol , Glycerin , Glykol , Di- ethylenglykol , Triethylenglykol und niedermolekulare Polyethylen- glykole , Propylenglykol und oligomere Propylenglykolether, ferner Etheralkohole, wie Methylpropylglykol , Methylbutylglykol oder Methylethylglykol . Vorzugsweise werden Gemische aus Ethanol und Propanol im Verhältnis 1 : 4 bis 4 : 1 als Lösungsmittel verwen¬ det.
Zusätzliche Bestandteile, die den Mitteln vorteilhaft zugesetzt werden, sind Enzyme, Enzymstabilisatoren , Verbindungen zur Einstellung des pH-Wertes, optische Aufheller , Hydrotrope, Schauminhibitoren , Farbstoffe bzw. Farbpigmente und Mittel , die als Trübungsstoffe wirken bzw. den Lösungen einen Seidenglanz verleihen .
Als Enzyme eignen sich aus Pilzen oder Bakterien in bekannter Weise gewonnene Proteasen und Amylasen sowie deren Gemische, z. B. aus Bacillus subtilis oder Bacillus licheniformis gewonnene Enzyme. Die handelsüblichen Enzymzubereitungen enthalten in der Regel noch Aktivatoren , wie Calcium- und Magnesiumsalze, sowie Streck- und Bindemittel . Der Gehalt der Mittel an diesen Enzym- zubereϊtungen beträgt im allgemeinen 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%.
Die Stabilität der Enzyme kann durch Zusatz von Alkanolaminen , insbesondere Triethanolamin, erhöht werden . Das Triethanolamin ist zweckmäßigerweise im Überschuß vorhanden, wodurch sich eine gewünschte schwach alkalische Reaktion von 7,2 bis 9, vor¬ zugsweise von 7,5 bis 8,5 einstellen läßt.
Als weitere Enzymstabilisatoren eignen sich niedermolekulare Säu¬ ren wie Ameisensäure, Essigsäure und Milchsäure, die, auf freie Säure bezogen, in Anteilen von 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% anwesend sein können. Aufgrund der basischen Reaktion der Mittel liegen diese Säuren überwiegend oder vollständig in Form ihrer Salze vor, z. B. als Natrium-, Kalium- oder Alkanol- aminsalze.
Als optische Aufheller eignen sich die bekannten Derivate der Bis-triazinyl-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure bzw. der
Diphenyl-distyryl-disulfonsäure in Form ihrer wasserlöslichen Salze. Beispiele hierfür sind Salze der 4,4-Bis(-2"-anilino-4"- morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6"-amino)-stiIben-2,2-disulfonsäure bzw. des 4,4-Bis-(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4-Bis(4-chlor-3- sulfostyryl)-diphenyls und 4-(4-Chlorstyryl)-4-(2-sulfostyryl)- diphenyls.
Als Schauminhibitoren eignen sich in Wasser dispergierbare Sili¬ kone, z. B. Dimethylpolysiloxane, die gegebenenfalls mit Polygly- kolethergruppen modifiziert sein können, sowie Gemische derarti¬ ger Verbindungen mit Polysiloxanharzen bzw. feinteiliger Kiesel¬ säure, die vorzugsweise silaniert ist. Der Gehalt der Mittel an optischen Aufhellern und Silikonentschäumern kann in der Grö¬ ßenordnung 0,01 bis 1 Gew.-I liegen.
Der Wassergehalt der Mittel soll so eingestellt sein, daß eine homogene, gut gießbare und nicht durch Ausfällungen entmischte Lösung entsteht. Der Wassergehalt liegt im allgemeinen zwischen 25 und 45 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 33 und 40 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen ein hohes Wasch- und Rei- nfgungs vermögen , insbesondere gegenüber bleichbaren Anschmut¬ zungen . Zu den bleichbaren Anschmutzungen zählen beispielsweise Flecken von Obst- und Gemüsesäften sowie von Teeaufgüssen , zu deren Entfernung im allgemeinen die Anwendung oxidativer Bleichmittel erforderlich ist. Derartige Bleichmittel sind aber in flüssigen Zubereitungen nicht über längere Zeit stabil . Es ist daher in hohem Maße überraschend , daß die vorliegenden Mittel auch in Abwesenheit von Bleichmitteln die genannten Anschmut¬ zungen weitgehend entfernen. Weiterhin zeichnen sich die Mittel durch günstige weichmachende und griffverbessernde Eigenschaf¬ ten aus. Sie eignen sich sowohl für ein Waschen von Hand als auch aufgrund ihres ausgewogenen Schaumverhaltens zur Anwen¬ dung in Waschmaschinen .
B e i s p i e l e
Zur Herstellung eines Mittels gemäß nachstehender Zusammenset¬ zung wurde eine 50 % wäßrige Paste von Natrium-dodecylbenzol- sulfonat mit dem nichtionischen Tensid (Abkürzung EO = angela¬ gertes Ethylenoxid) vermischt, anschließend das Lösungsmittel, das Fettsäurediethanolamid und die zur Seifenbildung benötigte Fettsäure sowie die Phosphonsäure (Diethylentriamin-pentamethy- lenphosphonsäure) und die Citronensäure zugemischt. Nach der Neutralisation mit Natronlauge und Triethanolamin erfolgte der Zusatz der übrigen Stoffe (Angaben in Gew.-%, bezogen auf was¬ serfreie Substanz).
Beispiel 1 Beispiel 2
Na-Dodecylbenzolsulfonat 7,5 7,0
C_2-C15-Oxoalkohol + 7 EO 10,0 10,0
Ethanol 7,0 6,0
Propanol 5,0 8,0
Ölsäurediethanolamid 10,0 9,0
C.- - ocosfettsäureschnitt 11,0 12,0
Ölsäure (technisch) 6,3 8,0
Citronensäure 0,5 0,3
Phosphonsäure 0,8 0,9
NaOH 2,4 2,5
Triethanolamin 5,0 5,5
Enzym 0,5 0,4
Sonstiges (optische Aufheller,
Farbstoff, Trübungsmittel,
Parfüm) 0,6 0,6
Wasser Rest Rest Die Cocosfettsäure bestand zu 2 % aus Caprinsäure, zu 72 % aus Laurinsäure und zu 26 % aus Myristinsäure. Die technische Öl¬ säure bestand zu 68 % aus Ölsäure, zu 6 % aus Palmitoleinsäure und zu 15 % aus Linolsäure. Ihr Anteil an Palmitinsaure betrug 5 % und an Stearinsäure 2 %. Die restlichen 4 % entfielen auf ge¬ sättigte C_ 2 , .-Fettsäuren .
Das Waschvermögen und die Avivagewirkung wurden unter praxis¬ nahen Bedingungen getestet. Hierzu wurden Textilproben aus Baumwolle, die unter standardisierten Bedingungen mit Hautfett, Pigmentschmutz, Make-up-Flecken (Lippenstift, Wimperntusche , getönte Hautcreme) und Flecken von Rotwein , Tee und Blaubeeren angeschmutzt worden waren , zusammen mit 3 kg Ballastwäsche in einem Haushaltswaschautomaten (Kapazität 4 kg) bei 60 °C ge¬ waschen . Die Waschdauer einschließlich Aufheizung betrug 20 Minuten , die Waschmittelkonzentration 7 , 5 g/ Liter, das Verhältnis von Textilmenge (in kg) zu Waschlauge (in Liter) betrug 1 : 10 , die Härte des Leitungswassers 16 °dH (160 mg CaO pro Liter) . Nach dreimaligem Nachspülen wurde geschleudert und getrocknet. Die Remission der Proben wurde photometrisch bestimmt und die Waschkraft gegenüber den Make-up-Anschmutzungen sowie der Griff (Weichheitsgrad) beurteilt. Aus jeweils 9 Messungen bzw. Abmusterungen wurde der Mittelwert gebildet. Bei der Beurtei¬ lung der weichmachenden Eigenschaften wurden Vergleichsproben herangezogen , die unter gleichartigen Bedingungen mit einem handelsüblichen , von Gerüstsalzen und Bleichmitteln freien Ffüs- sigwaschmittel (VI ) bzw. einem handelsüblichen Hochieistungs- waschmittel (V2) ohne weitere Textilnachbehandlung gewaschen worden waren . In einer dritten Versuchsreihe wurden Proben zum Vergleich herangezogen , die mit einem handelsüblichen Hochlei¬ stungswaschmittel (V3 ) gewaschen wurden, das einen avivierend wirkenden Zusatz auf Basis eines Cocosalkyl-trimethylammonium- salzes enthielt. Die Bestimmung der Griffeϊgenschaften wurden nach 1 Waschbehandlung sowie nach 5 Waschbehandlungen vorge- nommen. Zusätzlich wurden die Griffbeurteilungen an 1 mal ge¬ waschener Frottierware vorgenommen. Die Ergebnisse sind den folgenden Tabellen zu entnehmen. Sie belegen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel.
% Remission
Anschmutzung 1 2 VI
Pigment, Hautfett 45,0 45,2 45 farbige Flecken 58,2 58,5 54,3
Benotung
Anschmutzung 1 2 VI
Make up 1,8 1,8 2,0 farbige Flecken 3,1 3,0 3,6
Bι snotung
Griff (Weichheit) 1 V1 V2 V3
1. Waschbehandlung 3,0 5 6 4,5 5. Waschbehandlung 2,5 5,5 6 4
Bei der Remissionsmessung entspricht ein höherer Wert einem bes¬ seren Waschergebnis. Bei der Benotung entspricht 1 (sehr gut) dem besten, 6 (ungenügend) dem schlechtesten Wert. Die Griff- Benotung 1 entspricht der Wirkung eines im 4. Spülgang -»inge¬ setzten hochwirksamen Avivagemittels auf der Basis langkettiger quartärer Ammoniumsalze.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an (a) Natriumalkylben- zolsulfonat mit 10 bis 14 C-Atomen in der linearen Alkylgruppe, (b) wasserlöslichen, ethoxylierten Alkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen im Kohlenwasserstoffrest und 5 bis 10 Glykolether- gruppen, (c) einer wasserlöslichen Seife, abgeleitet von ge¬ sättigten und/ oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, (d) Fettsäurediethanolamid, (e) Sequestrierungsmitteln aus der Klasse der Polycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren, (f) mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln und Was¬ ser, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (a) 5 bis 12 Gew.-%, der Komponente (b) 7 bis 15 Gew.-?., der Kom¬ ponente (c), auf Fettsäure bezogen, 16,1 bis 22 Gew.-%, der Komponente (d) 7 bis 15 Gew.-%, der Komponente (e) 0,2 bis 3 Gew.-°_ und der Komponente (f) 6 bis 16 Gew.-% beträgt, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von (a) ; (b) : (c) : (d) = 1 : (1 - 2) : (2 - 3) : (1 ,5 - 2,5) beträgt, die Komponente (c) sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen sowie deren Gemischen mit ungesättigten, 16 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren und die Komponente (d) sich von Fett¬ säuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit mehr als 50 % an einfach ungesättigten Fettsäuren ableitet.
2. Mittel nach . Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) aus 6 bfs 10 Gew.-% an Natrrum-dodecylbenzolsul- fonat besteht.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus 8 bis 12 Gew.-?. an ethoxylierten Fettalko¬ holen oder Oxoalkohoten mit 12 bis 16 C-Atomen und 6 bis 9 Gly- kolethergruppen besteht.
4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (c) aus 16,5 bis 20 Gew.- (bezogen auf Fettsäure) an Natrium- oder Triethanolaminseifen besteht, die sich von Cocosfettsäuren, Ölsäure und deren Gemischen ableiten, wobei der Anteil an gesättigten Fettsäuren mit 16 und mehr C-Atomen, be¬ zogen auf Fettsäuregemisch, weniger als 15 Gew.-% beträgt.
5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (d) aus 8 bis 15 Gew.-I an Fettsäurediethanolamiden besteht, die sich von Fettsäuren ableitet, deren Anteil an Ölsäure mehr als 65 Gew.-! beträgt.
6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (e) aus Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) oder der Diethylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure) sowie deren Gemische mit Citronensäure besteht, die jeweils in Form der Natrium- bzw. Triethanolaminsalze vorliegen.
7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (f) aus 10 bis 15 Gew.-% aus Ethanol und Propanol besteht.
8. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 1,5 Gew.-% an Enzymen enthält.
9. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Triethanolamin.
10. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 9, gekennzeichnet durch einen pH-Wert von 7,2 bis 9.
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