WO1987003845A1 - Pressure-sensitive transfer recording medium permitting repeated printing - Google Patents

Pressure-sensitive transfer recording medium permitting repeated printing Download PDF

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WO1987003845A1
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Masami Shini
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Fuji Kagakushi Kogyo Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a multi-time printing type pressure-sensitive transfer recording medium. More specifically, it is used for compact, one-way traffic in the evening. Scenic technology for pressure-sensitive transfer recording media that can be printed multiple times
  • a multi-print type pressure-sensitive transfer recording medium of this kind for example, vinyl chloride is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-29694. And a microporous layer impregnated with plastic paste and a plastic paste in a bonding layer made of a vinyl acetate copolymer. It is known to have a structure formed by combining.
  • Purpose of the invention is room temperature ⁇ Multi-time printing type pressure-sensitive transfer recording medium that can be repeatedly printed in the same place on a recording medium even in a high temperature environment as well as in a low temperature environment DISCLOSURE OF THE INVENTION TO PROVIDE The present invention relates to microporous particles and their connection with each other.
  • a fine binder layer and a fine porous layer are formed on the surface of the substrate.
  • the liquid ink paste is contained in the microporous layer.
  • the base material is a plastic fin
  • the base material is
  • the microporous layer is a vinyl chloride having a hydroxyl group.
  • the recording medium of the present invention is always used in a tm / high temperature environment (for example, 45
  • the present invention relates to a microporous layer and a base for the recording medium.
  • the feature is that the adhesive layer that bonds with the material has been improved.
  • the adhesive layer according to the present invention is a vinyl chloride having a hydroxyl group.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a hydroxyl group having a hydroxyl group
  • the body is — CH ⁇ ⁇ — CH 2 ⁇ CH ⁇
  • vinyl chloride vinyl acetate monoacetate copolymer vinyl alcohol units are 5 to 15% by weight, vinyl chloride units are 85 to 93% by weight, and vinyl acetate units are vinyl acetate units. 0.5 to 3% by weight is preferred.
  • the content of the pinyl cyano-core unit is less than 5% by weight, the adhesion between the microporous layer and the substrate In this case, the solubility in a solvent is significantly reduced, and the pressure-sensitive transferability of a liquid ink paste is also significantly reduced.
  • the copolymer preferably has an average polymerization degree of ⁇ 300-700. The average degree of polymerization is too large, the hardness of the adhesive layer is too high, the brittleness is likely to occur at low temperatures, and the adhesive strength is too small, and the adhesive strength is too small. It will be enough.
  • the dissociate compound used in the present invention is a polysocyanate, that is, a difunctional compound having two or three or more functional groups.
  • polysociete there is no particular limitation on the type of polysociete, and it is used for ordinary adhesives, for example, polystyrene adhesives. Anything can be used.
  • Typical examples of the Holli-Solids are Tri-Region-Solids, Xili-Reg-So-So-So-Nets, and Diphenyls. Menu-4, 4 '-Dissimilar, Trifeninoremetane-P'P''P'-Triscinet, Hexa It can be used as a methylation society.
  • the isocyanate compound used in the present invention the above-mentioned PO Combination of lysocyanates with polyhydroxy compounds (for example, trimethyl chloropropane, propylene glycol, etc.)
  • a pre-repolymer having a terminal NC0 group, which is a partial reaction product, is also preferably used.
  • the above-mentioned isocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more. 0
  • a mixture of isocyanate compounds having different numbers of NC0 groups is used.
  • the average NC0 radix per molecule is 1.8 or more.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a hydroxyl group cross-links with an isocyanate compound in response to the following formula: o
  • the amount of the isocyanate compound added is 20 parts by weight (parts by weight) of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a hydroxyl group. The same applies to the following). If the addition amount is less than 1 part, the effect of improving the adhesiveness becomes insufficient, and if the addition amount exceeds 6 parts, the pot life of the ink becomes short, and The printability decreases and the print density decreases.
  • the use ratio of the above-mentioned isocyanate compound and the copolymer is about 0.25 to 1.50 in terms of NC0 / 0H ratio (monomer ratio).
  • Examples of the solvent used for the preparation of the adhesive solution include methino-retino phenol, methino-reso-buty phenol, aceton and the like. .
  • the adhesive may be mixed with other adhesives such as a polyurethane adhesive, a polyester adhesive, an acrylic adhesive, and the like. ⁇ .
  • the adhesive layer is applied on one side of the base material with the above-mentioned adhesive with a coater in an amount of 1 to 4 g / lrf '(amount applied after drying, the same applies hereinafter), preferably 2 to 3 g / lrf. It is formed by applying with irf.
  • the coating amount is less than 1 g / irf, the adhesiveness is reduced, and when the coating amount is less than 4 g / rrf, the ink holding capacity becomes large, and the print density is lowered.
  • the base material may be a plastic film having a thickness of about 3 to 50 m, such as polyester, polypropylene, or polyamide. Can be used favorably.
  • a liquid ink paste component such as a coloring agent or a viscosity modifier is mixed immediately, and a component constituting the microporous layer such as a porous powder and a binder is volatilized. Knead and mixed with a water-soluble solvent, etc., and disperse the resulting dispersion onto a top surface of the adhesive layer of the base material with a coater, for example, 10 to 30 g / nf. Apply at a rate of 15 to 3 Qg / nf. Let it go. Then, a liquid ink such as the colorant and the viscosity modifier is contained in a fine porous layer composed of a porous powder and a binder. Layer is formed on the adhesive layer to obtain the pressure-sensitive transfer recording medium of the present invention.
  • any colorant used in this type of recording medium such as a dye or a pigment, may be used, but the oil-soluble dye may be converted into a liquid fatty acid. It is preferable to use the dissolved solution together with the pigment, since it is possible to significantly reduce the decrease in the printing density during repeated printing.
  • the liquid fatty acid it is possible to use one or a mixture of two or more liquid fatty acids, isostearic acid or similar liquid fatty acids. It is preferable to mix it in a range of 1 to 30% by weight of the total amount of the ink paste component.
  • Nigrosine base Spirit black, Special black, Victory base-Base, Methylno
  • a single or a mixture of two or more, such as a quartet base can be used appropriately, and should be blended in the range of 1 to 10% by weight of the entire ink paste.
  • the pigment include Printex 25 (trade name of color carbon black for color made by Degussa), Mogal L
  • viscosity modifier conventionally known ones can be used, but in particular, vegetable oils such as rapeseed oil, soybean oil, castor oil, etc .; Mineral oils such as buttocks; di- (2-ethylhexyl) azimuth (hereinafter referred to as
  • D0A di (2-ethylhexyl) sebacate (hereinafter referred to as DOS), di (2-ethylhexyl) azelate (hereinafter D0Z)
  • DOS di (2-ethylhexyl) sebacate
  • D0Z di (2-ethylhexyl) azelate
  • Cold-resistant plasticizers etc .
  • plasticizers such as lipo-poule, etc .
  • alpha-refined ligomas alpha-refined ligomas. It can be used appropriately.
  • the viscosity modifier reduces the viscosity of the liquid ink paste to 25.
  • . c preferably less than OOOcP (more preferably 3,600 cP or less), and 300 cP or more, using an appropriate amount. It is preferable to mix in the range of 20 to 50% by weight of the total amount of the ink.
  • the viscosity is set to 2,000 to 10.000 cP. Good repetitive printability can be obtained.
  • the liquid ink may further contain a wetting agent.
  • wetting agent any of conventionally known wetting agents can be used. Especially, such as the sono-removable monostar, the sonorebito sono-sate, the sonore, sono-mono, etc. One or more of the fatty acid esters, lecithins or the like can be suitably used, and the total amount of the ink paste is 3%. It is preferable to mix in the range of up to 30% by weight (especially 5 to 25% by weight).
  • the porous powder has an average porosity of 50 to 97%, and In particular, 60-93%, average particle size l SO ⁇ ura, inorganic porous powders such as diatomaceous earth, zeolite, porous silica, activated carbon, etc., foamed foam powder
  • inorganic porous powders such as diatomaceous earth, zeolite, porous silica, activated carbon, etc.
  • foamed foam powder One or more kinds of organic porous powders such as one can be appropriately used.
  • the amount of the porous powder to be used is suitably 1 to 4 parts, preferably 2 to 3 parts, based on 10 parts of the liquid ink paste.
  • binder examples include the above-mentioned liquid ink such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a polyester resin, and a cellulose acetate butyrate resin.
  • liquid ink such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a polyester resin, and a cellulose acetate butyrate resin.
  • resins that are incompatible with the components and compatible with the following volatile solvents and have adhesive properties to the following porous powders: it can .
  • the amount of binder used is suitably 1 to 10 parts, more preferably 2 to 7 parts, based on 10 parts of the liquid ink paste.
  • a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having 4 to 7 parts of vinyl chloride in contrast to 5 parts is particularly preferable because it provides even and clear printing. If the ratio of vinyl chloride is less than 4 parts with respect to 5 parts of vinyl acetate, it becomes difficult to produce the resin, and the ratio of vinyl chloride is reduced to 5 parts of vinyl acetate. On the other hand, when the content is increased by more than 7 parts, the microporous layer becomes hard and is easily broken. For this reason, if the ratio of vinyl chloride is 4 to 7 parts with respect to 5 parts of vinyl acetate, it is easy to manufacture the resin, and it is not easily broken. A porous layer can be provided.
  • the specific vinylidyl acetate-vinyl acetate copolymer has an average degree of polymerization of less than 700, the heat resistance is lowered and the environmental temperature is 6 (if it exceeds TC). Liquid ink paste flows There is a fear that it will be released. If the average degree of polymerization exceeds 950, production becomes difficult. Therefore, it is preferable to set the average degree of polymerization to 700 to 950, especially to about 800 to 900.
  • methyl ethyl ketone hereinafter referred to as MEK And ⁇
  • acetone methylisobutyl ketone
  • toluene IP solvent (Isoparaffin hydrocarbons manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
  • IP solvent Isoparaffin hydrocarbons manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
  • Each of the recording media thus obtained is returned using an AP-500 electronic sunset printer manufactured by Canon Inc. in an atmosphere of 0 ° C.
  • the same area was hit more than 20 times on each recording medium.
  • the microporous layer did not peel off from the substrate, and the print had a density sufficient for image reading.
  • MPR-TA5C A product name of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a hydroxyl group manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., 87.3% by weight of vinyl chloride units and vinyl acetate units It has a composition of 1.2% by weight and 11.5% by weight of vinyl alcohol units, and has an average degree of polymerization of 340.
  • MPR-TA 91.9% by weight of vinyl chloride units and 2.5% by weight of vinyl acetate units as trade names of hydroxyl group-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. It has a composition of 5.6% by weight of vinyl alcohol unit and has an average degree of polymerization of 440.
  • Component HL Polysocyanate for non-yellowing paint manufactured by Polypropylene Corporation (solid content: 74 to 76% by weight, NC0 content: 12.3 to; L3. 3% by weight).
  • Component L Polycarbonate for room temperature drying type paint manufactured by Polypropylene Corporation (3 Monore's tri-range resin Of polysocyanate prepared by reacting trimethylone-monopropronone with 1 mol of trimethylene monoethyl acetate in ethyl acetate, solid content 74 to 76 weight %, NC0 content of 12.7 to 13.7% by weight)
  • Nipporan 23 Q1 This is the product name of Polypropylene resin adhesive manufactured by Polypropylene Corporation. Liquid ink coloring agent Wetting agent Viscosity regulator 25. C Class type used amount Type used amount Type used amount Viscosity G (No.) (part) (part) (part) (part) (cP)
  • Liquid ink coloring agent Wetting agent Viscosity control chamber ⁇ Agent 25 ° C ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ No No No (No.) (Parts) (Parts) (parts) (cP)
  • Porous species used Amount of vinyl chloride averaged polymerization degree
  • Photon SB brand name of calcium carbonate made by Shiraishi calcium
  • Silica 300 A product name of porous silica powder manufactured by Nihon Aerojiru Co., Ltd.
  • the multi-print type pressure-sensitive transfer recording medium of the present invention has a density sufficient for reading a printed image even if the same portion is repeatedly printed in a low-temperature atmosphere even if the same portion is printed. It is effective to be able to print in a different manner.

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)
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Description

明 細 多数回 印字型感圧転写記録媒体 技術分野
本発明 は多数回 印字型感圧転写記録媒体に関す る 。 さ ら に詳 し く は、 ィ ンパ ク ト 式の タ ィ プ ラ ィ タ 一ゃ プ リ ン 夕 一 に てォ 一パ'ー ス ト ラ ィ ク ゃ マ ノレチ ス ト ラ ィ ク に使用 さ れ る 多数回印字型感圧転写記録媒体に関す る 景技術
従来 こ の種の多数回印字型感圧転写記録媒体 と し て は、 た と ぇ ば 、 特開昭 5 8 - 2 9 6 9 4号公報 に示 さ れて ぃ る ょ ぅ に、 塩化 ビニ ル — 酢酸 ビニ ル共重合体か ら な る 接 着層 に て プ ラ ス チ ッ ク フ ィ ノレ ム基材 と ィ ン ク ぺ—ス ト が含浸 さ れて ぃ る 微钿多孔質層 と を結合 し て な る 構成 ^有す る も のが知 ら れて ぃ る 。
こ の種の 感圧転写記録媒体で は、 常温下、 高温下に ぉ ぃ て も 生 じ る が、 と く に低温下で繰 り 返 し 印字 し た ばぁ ぃ 、 微钿多孔質層 自 体が フ ィ ルム基材か ら 剥離 し 転写 さ れて し ま ぃ、 以後の 印字が不可能に な る と ぃ ぅ 問題がぁ っ た
発明 の 目 的 は、 常温 ♦ 高温環境下 は も ち ろ ん の こ と 低温環境下に ぉ ぃ て も 記録媒体の 同ー箇所で繰返 し 印字が可能な 多数回印字型感圧転写記録媒体を提供す る こ と に ぁ る 発明 の開示 本発明 は、 微小多孔質粒子 と 、 こ れ ら を相互に結合
す る バィ ン ダー剤 と カ、 り な る ¾t細多孔質層が基材の表
面に設け ら れ、 前記バ ィ ン ダー剤に対 し て非相溶性で
ぁ る 液状ィ ン ク ぺース ト が前記微钿多孔質層 に含有 さ
V
れて な る 多数回印字型感圧転写記録媒体 お い て、 前
記基材がプ ラ ス チ ッ ク フ ィ ノレ ム で ぁ っ て 、 当該基材 と
前記微細多孔質層 と が、 水酸基を有す る 塩化 ビニ ル ー
g 酸 ビニ ル共重合体をィ ソ シ ァ ネー ト 化合物 に て架橋
し て な る 接着層 に て結合 さ れて な る 多数回印字型感圧
転写記録媒体を提供す る。
本発明の記録媒体は常 tm · 问温環境下 ( た と ぇ ば 45
で ま で) は も と ょ り 、 低温環境 ぇ ば 0 で雰囲
気中で 2 0回以上同ー箇所を繰返 し 印字 し た ばぁ ぃ で ぁ
っ て も 、 多孔質層 は基材 フ ィ ル厶 か ら 剥離せず、 良好
に 印字を行な ぅ こ と がで き る 。
な ぉ、 こ の ょ ぅ な効果は、 本発明 の記録媒体を - 2 0
。Cで 1 週間ぁ る ぃ は 8 0で で 1 週間放置 し た のち でぁ っ
て も変化す る こ と はな ぃ。
本発明 は、 前記記録媒体に ぉ け る 微細多孔質層 と 基
材 と を結合す る 接着層を改良 し た こ と を特徵 と す る 。
本発明 に ぉ け る 接着層 は、 水酸基を有す る 塩化 ビニ
ル ー酢酸 ビニ ル共重合体を ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 化合物に て
架橋 し た接着剤か ら な る も のでぁ り 、 こ の も の は と く
に低温時 に ぉ け る 接着特性がす ぐ れて ぃ る 0
前記水酸基を有す る 塩化 ビニ ル - 酢酸 ビニル共重合
体 は — C Hーー — C H 2 ー C Hー
Figure imgf000004_0001
Ci 0 C 0C H3ノ
ぉ ょ び
Figure imgf000005_0001
の繰返 し 単位カ、 ら な る も のでぁ り 、 こ の も の は塩化 ビ ニ ル — 酢酸 ビニ ル共重合体を部分ケ ン化す る こ と に ょ り ぇ ら れ る o
該塩化 ビ ニ ノレ 一 酢酸 ビニ ル共重合体 と し て は ビニ ノレ ァ ル コ 一ル単位を 5 〜 1 5重量% 、 塩化 ビニ ル単位を 8 5 〜 9 3重量 %、 酢酸 ビニ ル単位を 0 . 5〜 3重量%含 ¾ す る も のが好 ま し ぃ o ピニ ルァ ノレ コ ー ノレ単位の含有量が 5 重量%未満 の ばぁ ぃ 、 微細多孔質層 と 基材 と の接着 性が低下 し 、 ま た 1 5重量% を こ ぇ る ばぁ ぃ、 溶剤 に対 す る 溶解性が著 し く 低下す る と と も に液状ィ ン ク ぺー ス ト の感圧転写性が低下す る 。 該共重合体 と し て は平 均重合度カ《 3 0 0 - 7 0 0の ¾ のが好ま し ぃ。 平均重合度 カ 7 0 0ょ り 大 き ぃ と 接着層の硬度が高 く な り す ぎ、 低 温下で脆化 し ゃす く 、 ー方 3 0 0ょ 小 さ ぃ と 接着強度 が不充分 と な る 。
本発明 に用 ぃ る ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 化合物 は ポ リ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、 す な ゎ ち 2 官能ま た は 3 官能以上の ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 で ぁ る 。 かカ、 る ポ リ ィ ソ シ ァ ネ一 ト と し て は と く に制限 は な く 、 通常の も の 、 た と ぇ ばポ リ ゥ レ タ ン 系接着剤 に用 ぃ ら れて ぃ る も のが ぃずれ も 使用で き る 。 該ホ リ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト の典型例 と し て は、 ト リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、 キ シ リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、 ジ フ ェ ニ ル メ 夕 ン - 4 , 4 ' -ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、 ト リ フ ェ ニ ノレ メ タ ン - P ' P ' ' P ' ' -ト リ ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 、 へキ サ メ チ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト な どがぁ げ ら け る 。 本発明 に 用 ぃ る ィ ソ シ ァ ネ― ト 化合物 と し て は前記の ご と き ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト と ポ リ ヒ ド ロ キ シ化合物 ( た と ぇ ば 卜 リ メ チ ロ 一ル プ ロ ハ。 ン 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ一ノレな ど) と の部分反応生成物でぁ る 末端 NC0 基を有す る ゥ レ タ ン プ レ ポ リ マ— も 好ま し く 用 ぃ ら れ る 。 前記ィ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物 は単独で使用 し て も ょ く 、 2 種以上を併 用 し て も ょ ぃ 0 NC0 基の個数が異な る ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 化合物の混合物を使用す る ばぁ ぃ は 1 分子ぁ た り の平 均 NC0 基数が 1.8以上の も の を用 ぃ る のが好ま し ぃ。
前記水酸基を有す る 塩化 ビニル ー 酢酸 ビニ ル共重合 体 は ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 化合物 と 次式で示 さ れ る ょ ぅ に反 応 し て架橋す る o
ー CH2 - CH- 0H
+ 0CN-R-NC0
0H (ィ ソ シ ァ 加 熱
- CH2 - CH - ネ一 ト ) ( 80〜 120。C )
- CHz - CH - 0
I
0 = C
NH
R
NH
0 = C
0
- CHz — CH—
該ィ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物の添加量は、 前記水酸基を 有す る 塩化 ビニル ー 酢酸 ビニ ル共重合体 20部 (重量部 以下同様) に対 し て 1 〜 6 部で ぁ る のが好 ま し ぃ。 該 添加量が 1 部未满の ばぁ ぃ接着性向上効果が不充分 と な り 、 ま た 6 部を こ ぇ る と 、 ィ ン ク の ポ ッ ト ラ ィ フ カ 短 く な り 、 多数回 印字性が低下 し て印字濃度が ぅ す く な る 。 な ぉ、 前記ィ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物 と 共重合体の 使用割合 は NC0/0H比 ( モ ノレ比) で表ゎす と 0.25 〜 1.50 程度で ぁ る 。
前記接着剤溶液の 調製 に用 ぃ る 溶剤 と し て は、 メ チ ノレ ェ チ ノレ ケ ト ン 、 メ チ ノレ ィ ソ ブ チ ノレ ケ ト ン 、 ァ セ ト ン な どがぁ げ ら れ る 。
ま た前記接着剤に は さ ら に ポ リ ゥ レ タ ン 系接着剤、 ポ リ ェ ス テ ル系接着剤、 ァ ク リ ル系接着剤な どの そ の 他の接着剤を混ぜて も ょ ぃ。
接着層 は、 前記接着剤を コ ー タ 一 に ょ っ て基材の片 面 に塗布量 1 〜 4 g/lrf ' (乾燥後塗布量、 以下同様) 、 な かんづ く 2 〜 3 g/irf で塗布す る こ と に ょ り 形成 さ れ る 。 塗布量が 1 g/irf 未満 の と き 、 接着性が低下 し 、 ま た 4 g/rrf を こ ぇ る と 、 ィ ン ク の保持カが大 き く な り す ぎ印字濃度が低下す る 。
前記基材 と し て は 、 ポ リ ェ ス テ ル、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ま た は ポ リ ァ ミ ド な どの厚 さ が 3 〜 50 m 程度の プラ ス チ ッ ク フ ィ ル ムが良好に使用で き る 。
っ ぎに着色剤ゃ粘度調整剤な どの液状ィ ン ク ぺース ト 成分を混合 し 、 こ れ と 多孔質粉体、 バ ィ ン ダー剤な どの微細多孔質層を構成す る 成分 と 、 揮発性溶剤な ど と を混練混合 し 、 そ の ょ ぅ に し て ぇ ら れた分散液を、 コ 一 タ 一 に ょ っ て基材の接着層の上面に た と ぇ ば 10〜 30g/nf 、 な かんづ く 15〜 3Qg/nf の割合で塗布 し 乾燥 さ せ る 。 そ ぅす る と 、 多孔質粉体 と バィ ン ダー剤 と か ら 構成 さ れた微細多孔質層 に前記着色剤ゃ粘度調整剤な どか ら な る 液状ィ ン ク ぺース ト が含有 さ れた層が前記 接着層の上 に形成 さ れ、 本発明 の感圧転写記録媒体が り れ る 0
前記着色剤 と し て は、 染料、 顔料な ど、 こ の種の記 録媒体に使用 さ れ る 着色剤のぃずれ も 使用す る こ と が で き る が、 油溶性染料を液状脂肪酸に溶解 し た溶液を 顔料 と と も に使用すれば、 繰 り返 し 印字に ょ る 印字濃 度の低下を ぃ ち じ る し く 低減す る こ と がで き る ので好 ま し ぃ。 こ こ で液状脂肪酸 と し て は、 ォ レ ィ ン酸、 ィ ソ ス テ ァ リ ン酸 ま た は こ れ ら に類似の液状脂肪酸の 1 種ま た は 2 種以上の混合物が使用で き 、 ィ ン ク ぺ一ス ト 成分全量の 1 〜 3 0重量% の範囲で配合す る のが好ま し ぃ。
ま た油溶性染料と し て、 ニ グ ロ シ ン べース 、 ス ピ リ ッ ト ブラ ッ ク 、 ス ぺ シ ャ ノレ ブラ ッ ク 、 ビ ク ト リ ァ ブル —べ一ス 、 メ チ ルノく ィ ォ レ ッ ト べー ス な ど の単独ま た は 2 種以上の混合物が適当 に使用で き 、 ィ ン ク ぺ一ス ト 全量の 1 〜 1 0重量% の範囲で配合す る のが好ま し ぃ。 前記顔料 と し て は、 プ リ ン テ ッ ク ス 2 5 ( デグサ社製 カ ラ ー用 カ 一ボ ン プラ ッ ク の商品名) 、 モ一ガル L
(キ ャ ボ ッ ト 社製カ ラ 一用 カ 一ポ ン ブ ラ ッ ク の商品 名 ) 、 ラ ー べ ン 1 2 5 5 ( コ ロ ン ビ ャ リ ボ ン ァ ン ド カ 一ボ ン マ ニ ュ フ ァ ク チ ュ ァ リ ン グ社製カ ラ 一用 カ ー ボ ン プ ラ ク の商品名 ) な どの カ 一ボ ン ブラ ッ ク 、 ブ ラ ヅ ク ト ナーな どの 1 種ま た は複数種を適当 に使用で き 、 ィ ン ク ぺ一 ス ト 全量の 1 〜 4 0重量%、 な かんづ く 2 0〜 40 重量% の範囲で配合す る のが好 ま し ぃ
前記粘度調整剤 と し て は、 従来公知の も のがぃずれ も 使用で き る が、 と く に菜種油、 大豆油、 ヒ マ シ油な どの植物油 ; ビ ト リ ァ ォ ィ ノレ、 ジ ェ ッ ト 才 ィ ルな どの 鉱物油 ; ジ ( 2 -ェ チ ルへキ シ ル) ァ ジ ぺー ト (以下、
D0A と 記す) 、 ジ ( 2—ェ チ ノレへ キ シ ル ) セバケ - ト (:以下、 DOS と 記す) 、 ジ ( 2-ェチ ルへキ シ ノレ ) ァ ゼ レ ー ト (以下、 D0Z と 記す) な どの耐寒性可塑剤 ; リ ポ ルー プォ ィ ル な どのノヽ ィ ド ロ カ 一 ボ ン ; α - 才 レ フ ィ ン ォ リ ゴマ— な どの 1 種ま た は 2 種以上が適当 に使 用 で る 。 粘度調整剤 は液状ィ ン キぺー ス ト の粘度を 25
。c に て、 好 ま し く は- 4. OOOcP未満 ( ょ り 好 ま し く は 3 , 600 cP以下 ) 、 300 cP 以上 と すべ く 適当 な量を用 ぃ ればょ ぃが、 と く に ィ ン ク ぺ一 ス ト 全量の 20〜 50重量 % の範囲で配合す る のが好 ま し ぃ。 前記着色剤 と し て 液状脂肪酸 と 油溶性染料 と の重量比を 20: 1〜 2: 1 の範 囲 に し た も の を用 ぃ る と き は、 粘度を 2 , 000〜 10.000 cPと し て も 良好な繰返 し 印字性がぇ ら れ る 。
前記液状ィ ン ク ぺ一 ス ト に は さ ら に湿潤剤を配合 し て も ょ ぃ。
前記湿潤剤 と し て は従来公知の も のがぃずれ も 使用 で き る 。 と く に ソ ノレ ビ 夕 ン モ ノ ス テ ァ レ 一 ト 、 ソ ノレ ビ タ ン モ ノ ィ ソ ス テ ァ レ 一 ト 、 ソ ノレ ビ 夕 ン モ ノ ォ レ ェ 一 ト な どの ソ ル ビ 夕 ン脂肪酸ェ ス テ ル、 レ シ チ ン ま た は こ れ ら に類似 の も の の 1 種 ま た は 2 種以上を適当 に使 用で き 、 ィ ン ク ぺ一 ス ト 全量の 3 〜 30重量% ( な かん づ く 5 〜 25重量% ) の範囲で配合す る のが好ま し ぃ。
前記多孔質粉体 と し て は、 平均空隙率 50〜 97%、 な かんづ く 6 0〜 9 3 %、 平均粒径 l S O ^u ra の、 珪藻土、 ゼォ ラ ィ ト 、 多孔性 シ リ カ 、 活性炭な どの無機多孔質 粉体、 発泡 ゥ レ 夕 ンパ ゥ ダ一 な どの有機多孔質粉体の 1 種 ま た は複数種を適当 に使用で き る 。 多孔質粉体の 使用量は前記液状ィ ン ク ぺ一ス ト 1 0部に対 し 、 1 〜 4 部、 な かんづ く 2 〜 3 部 と す る のが適当で ぁ る 。
前記バ ィ ン ダ一剤 と し て は、 塩化 ビニル ー 酢酸 ビニ ル共重合体、 ポ リ ェス テ ル樹脂、 セ ル ロ 一 ス ァ セ テー ト ブチ レー ト樹脂な どの前記液状ィ ン ク ぺ一 ス ト 成分 に非相溶性で下記の揮発性溶剤 に相溶で、 かっ下記の 多孔質粉体に対 し 接着性を有す る 樹脂の 1 種ま た は 2 種以上を適当 に使用で き る 。 バィ ン ダ一剤の使用量 は 前記液状ィ ン ク ぺ一ス ト 1 0部に対 し 、 1 〜 1 0部、 な か んづ く 2 〜 7 部 と す る のが適当で ぁ る 。
こ れ ら の バ ィ ン ダ一剤の な かで も と く に酢酸 ビニ ル
5 部に対 し 、 塩化 ビニ ルが 4 〜 7 部でぁ る 塩化 ビニ ル — 酢酸 ビニ ル共重合体 は む ら の な ぃ鮮明 な 印字を ぅ る ぅ ぇで と く に好 ま し ぃ。 こ こ で塩化 ビニ ルの割合を酢 酸 ビニ ル 5 部 に対 し て 4 部未満 と す る と 、 当該樹脂の 製造が困難 と な り 、 ま た塩化 ビニルの割合を酢酸 ビニ ル 5 部 に対 し 7 部 ょ り も 多 く す る と 、 微細多孔質層が 硬 く な り 、 破壊 さ れゃす く な る 。 こ の ょ ぅ な理由 か ら 、 塩化 ビニ ルの割合を酢酸 ビニ ル 5 部 に対 し 4 〜 7 部 と す る と 、 樹脂 の製造が容易で ぁ る と 共に、 破壊 さ れに く ぃ微細多孔質層を ぅ る こ と がで き る 。
ま た前記特定の塩化 ビニ ル ー 酢酸 ビニ ル共重合体 は 平均重合度が 7 0 0未满でぁ る と 、 耐熱性が低下 し 、 環 境温度が 6 (TC を超ぇ た ばぁ ぃ液状ィ ン ク ぺー ス ト が流 れ出す惧れがぁ る 。 ま た平均重合度が 950を超ぇ る と 製造が困難 と な る 。 し たが っ て平均重合度を 700〜 950、 な かんづ く 800〜 900程度にす る の が好ま し ぃ 前記揮発性溶剤 と し て は、 メ チ ルェ チ ルケ ト ン (以 下、 MEK と ぃ ぅ ) 、 ァ セ ト ン 、 メ チ ル ィ ソ ブ チ ル ケ ト ン 、 ト ル ェ ン 、 I pソ ルべ ン ト ( 出光石油化学㈱製 ィ ソ パ ラ フ ィ ン 系炭化水素油の商品名 ) な どの 1 種 ま た は 複数種を適 当 に使用で き る 。 発明 を実施す る た め の最良の形態
っ ぎに実施例 を ぁ げて本発明 を説明す る 。
実施例
第 1 表に示 さ れ る 組成か ら な る No. 1 〜 4 の 4 種類の 接着剤を調製 し た。
っ ぎに こ れ ら の接着剤を そ れぞれポ リ ェ チ レ ン テ レ フ 夕 レ 一 ト フ ィ ノレ ム (厚 さ : 了 ) 上 に プ レ 一 ド コ 一 夕 一を用 ぃ て乾燥後の厚 さ カ 2 g/n と な る ょ ぅ に塗布 し 、 温度 9ITCの乾燥装置 に て 1 分間乾燥 さ せ る と と も に架橋反応を生 じ さ せ た。 ―
そ の後、 こ の接着層の上 に第 2 表 に示す . 1 〜 8 の 8 種類の液状ィ ン ク ぺ一 ス ト と 、 第 3 表に示す No. 1 〜 15の 15種類の微細多孔質層組成 と を組合せて乾燥後厚 さ が 7 mの ィ ン ク 含有微細多孔質層を形成 し 、 転写記 録媒体を ぇ た。
そ の ょ ぅ に し て ぇ ら れた各記録媒体 にっ ぃ て、 キ ャ ノ ン ㈱製の AP-500電子 夕 ィ プラ ィ タ 一を使用 し て 0 °C の雰囲気中で綠 り 返 し 印字性を実験 し た と こ ろ 、 ぃず れの記録媒体 に ぉ ぃ て も 20回以上同一箇所が打たれて も 、 微細多孔質層の基材か ら の剥離は起 ら ず、 そ の 印 字は 印像読み取 り に充分な濃度を有 し て ぃ た。
水酸基を有す る 塩化 そ の 他 の 接着剤 M E K
ビニ ル 一 酸 ビニ ル ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、
L No. )
1 (浴剤)
1
共重合体 添 加 物
種類 星量% 種 類 重量% m m 直量% 盧量%
1 15 コ ロ ネ 一 ト HL 7 78
2 MPR-TA5C 15 コ ロ ネ ー ト HL 1 84
3 MPR-TA 15 コ ロ ネ ー ト L 5 80
4 12 コ ロ ネ ー ト HL 3 ニ ッ ホ ラ 3 82
ン 2301
[注 ] MPR-TA5C : 日 信化学ェ業㈱製の水酸基を有す る 塩化 ビニ ル ー 酢酸 ビニ ル共重合体の商 品名で ぁ っ て、 塩化 ビニ ル単位 87.3重量 %、 酢酸 ビニ ル単位 1.2重量%、 ビニル ァ ル コ ール単位 11.5重量% の組成を有 し 平均重合度 340で ぁ る 。
MPR-TA : 日 信化学ェ業㈱製の水酸基を有す る 塩化 ビ ニ ル ー 酢酸 ビ ニ ル共重合体の商 品名でぁ っ て、 塩化 ビニル単位 91.9重量 %、 酢酸 ビニル単位 2.5重量% 、 ビニ ル ァ ル コ ール単位 5.6重量% の組成を有 し 平均重合度 440で ぁ る 。
コ ロ ネ一 ト HL : 日 本ポ リ ゥ レ タ ンェ業㈱製の無 黄変型塗料用 ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト (固形 分 74〜 76重量%、 NC0 含有率 12.3〜 ; L3.3 重量% ) の商品名で ぁ る 。
コ ロ ネ一 ト L : 日 本ポ リ ゥ レ タ ンェ業㈱製の常 温乾燥型塗料用 ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト ( 3 モ ノレの ト リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト と 1 モ ノレ の ト リ メ チ ロ 一ノレプ ロ ノ、' ン と を反応 さ せて ぇ ら れた ポ リ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト の酢酸 ェ チ ル溶液、 固形分 74〜 76重量%、 NC0 含有率 12.7〜 13.7重量% ) の商品名で ぁ る 0
ニ ッ ポ ラ ン 23 Q 1 : 日 本ポ リ ゥ レ タ ンェ業㈱製の ポ リ ゥ レ 夕 ン接着剤の商品名でぁ る 。 液状ィ ン 着 色 剤 湿 潤 剤 粘度調 剤 25。C クぺ一ス 種 類 使用量 種 類 使用量 種 類 使用量 粘 度 ト (No. ) (部) (部) (部) (cP)
1 ォ レィ ン酸 4部にニグ ソルビ夕 ン D0Z 9 400
ロ シンべース EX 2部を モノ ステァ 1
溶解した溶解液 6 レ一 卜
カーポ 'ンプラ ッ ク 4
2 ォ レィ ン酸 4部にニグ ソルビ夕 ン D0A 5 1 , 000
ロシンべース EX 2部を モノ才レェ 4
溶解した溶解液 6 ー ト
プラ ッ ク トナー 5
3 ィ ソステァ リ ン酸 8部 ソルビ夕 ン D0Z 4 2 , 000
にニグロ シンべース EX モノ ィ ソス 6 菜種油 6 1 部とスぺシャルブラ テァレ一 ト ビト リ ァ
ッ ク EB 1 部を溶解した 才ィノレ 3 溶解液 10
ブラ ッ ク トナー 8
カーボンブラ ッ ク 4
4 ィ ソステァ リ ン酸 3部 レシチン 3 DOS 2 2. 000
にニグロ シンべ一ス EX
1部を溶解した溶解液 4 菜種油 6 カーボンブラ ッ ク 3 リポル一
ブラ ッ ク トナ一 5 ブ才ィル 1
(次頁へ続く )
(前頁ょり続く ) 液状ィ ン 着 色 剤 湿 潤 剤 粘度調室 §剤 25°C クぺ一ス 種 類 使用量 種 類 使用量 種 類 使用量 粘 度 ト (No.) (部) (部) (部) (cP)
5 ァルカ リ ブル一 トナ一 2 5 半固体 カーホンフフ ッ ク 4 ラノ リ ン 5 状
D ァルカ リ プル一 卜ナ一 1 牵_¾水ヮセ 12 10,000
カーボンブラ ッ ク 4 リ ン
7 ィ ソステァ リ ン酸 4 6
ニグロ シンべース E X 1 レシチン 1 D 0 Ζ 3 6.200 ブ'ラ ッ ク トナー 5 リ ポルー
ラ一べン 1 2 5 5 3 ブォィル 1
8 ィ ソステァ リ ン酸 20 ソルビタ ン
ニグロ シンべース E X 1 乇ノ ィ ソス
スぺシャルブラ ッ ク EB 1 テァ レー ト 1 D 0 Ζ 5 8.500 ブ'ラ ッ ク トナー 4
ラ一べン 1 2 5 5 4
バ ィ ン ダ
名 孔 剤
質 粉 体
微細多 塩化 ビ ル -酢酸 ビー ル共重合体
孔 屬 種 類 使用量 塩化 ビニ ル / S乍酸 ビニ ル 平均重合度 使用量
(No. ) (部) (重量比) (部)
1 珪藻上 2 4 / 5 7 6 0 2
2 同 上 2 5 / 5 7 8 0 2
3 同 上 2 6 / 5 8 3 0 2
4 fpj 上 2 7 / 5 9 3 0 2
5 ホ ヮ ィ 卜 ン SB 2 4 / 5 7 6 0 5
6 同 上 2 5 / 5 7 8 0 7
7 同 上 2 6 / 5 8 3 0 5
8 同 上 2 7 / 5 9 3 0 5
9 シ リ カ 300 1 4 / 5 7 6 0 5
10 同 上 1 5 / 5 7 8 0 5
11 同 上 1 6 / 5 8 3 0 6
12 fnj 上 1 7 / 5 9 3 0 5
13 珪藻上 2 1 0 / 5 4 2 0 2
14 ホ ヮ ィ 卜 ン SB 2 1 0 / 5 4 2 0 5
15 シ リ カ 300 1 1 0 / 5 4 2 0 5
[注 ] * 第 3 表中の部は第 2 表の液状ィ ン ク ぺース ト 10部に対す る 部数で ぁ る 。
* 珪藻土 : 平均粒径 7 m、 平均空隙率約 75% * ホ ヮ ィ ト ン SB : 白石カ ル シ ゥ ム㈱製炭酸カ ル シ ゥ ム の 商品名
* シ リ カ 300 : 日 本ァ ェ ロ ジ ル㈱製多孔質 シ リ カ 粉末の商品名
本発明 の多数回印字型感圧転写記録媒体 は低温雰囲 気中で繰返 し 同一箇所が印字 さ れた ばぁ ぃで ぁ っ て も 印像読み取 り に充分な程度の濃度を有す る 印字を ぅ る こ と がで き る と ぃ ぅ 効果を奏す る 。

Claims

請求の範囲
1 . 微小多孔質粒子 と 、 こ れ ら を相互に結合す る バ ィ ン ダー剤 と か ら な る 微細多孔質層が基材の表面に設 け ら れ、 前記バ ィ ン ダー剤に対 し て非相溶性で ぁ る 液状 ィ ン ク ぺー ス ト が前記微細多孔質層 に含有 さ れ て な る 多数回印字型感圧転写記録媒体に ぉ ぃ て、 前 記基材が プ ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ム で ぁ っ て 、 当該基材 と 前記微細多孔質層 と が、 水酸基を有す る 塩化 ビニ ル ー 酢酸 ビニ ル共重合体を ィ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物に て架橋 し て な る 接着層 に て結合 さ れて な る 多数回印 字型感圧転写記録媒体。
2 . 水酸基を有す る 塩化 ビニ ル ー 酢酸 ビニ ル共重合体 カ《 ビニ ル ァ ル コ 一 ル単位、 塩化 ビニ ル単位ぉ ょ び酢 酸 ビニ ル単位か ら な る も ので ぁ る 請求の範囲第 1 項 記載の記録媒体。
3 . 前記共重合体が ビニ ルァ ル コ ール単位 5 〜 1 5重量 % 、 塩化 ビニ ル単位 8 5〜 9 3重量% ぉ ょ び酢酸 ビニ ル 単位 0 . 5〜 3 重量% か ら な る も ので ぁ る 請求の範囲 第 2 項記載の記録媒体。
4 . ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 化合物の使用量が前記共重合体 2 0 重量部 に対 し て 1 〜 6 重量部で ぁ る 請求の範囲第 1 項記載の記録媒体。
5 . 前記 プ ラ ス チ ッ ク フ ィ ノレ ム が、 ポ リ ェ ス テ ル フ ィ ル ム ぉ ょ び ポ リ ァ ミ ド フ ィ ノレ ム の 少 な く と も 1 種で ぁ る 請求の範囲第 1 項記載の記録媒体。
6 . 前記微細多孔質層が、 珪藻土、 炭酸カ ル シ ゥ ム ぉ ょ び多孔質 シ リ カ 粉末 ょ り な る 群か ら 選ばれた多孔 質粉体、 ぉ ょ びバ ィ ン ダ一剤と し ての酢酸 ピニル 5 重量部 と 塩化 ビニル 4 〜 7 重量部 と か ら な る 塩化 ビ ニルー酢酸 ビニ ル共重合体か ら な る 請求の範囲第 1 項記載の記録媒体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108148533A (zh) * 2018-01-23 2018-06-12 佛山市加恩新材料有限公司 一种用于膜外转印技术的热熔胶及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2542226B2 (ja) * 1987-10-31 1996-10-09 日立マクセル株式会社 印字受容層を有する券片
US5183697A (en) * 1990-03-28 1993-02-02 Ricoh Company, Ltd. Thermal image transfer recording medium
US6090871A (en) * 1994-05-11 2000-07-18 Bayer Aktiengesellschaft Paper finishing aid

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59209190A (ja) * 1983-05-13 1984-11-27 Ricoh Co Ltd 感圧複写材

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1450504A (fr) * 1964-04-24 1966-06-24 Carbon Paper Co Papier carbone à couches multiples
GB1217844A (en) * 1967-11-25 1970-12-31 Columbia Ribbon & Carbon Improvements in or relating to pressure-sensitive transfer elements
GB1367766A (en) * 1970-12-18 1974-09-25 Columbia Ribbon Carbon Mfg Pressure-sensitive transfer elements
GB1361634A (en) * 1972-09-07 1974-07-30 Kemi As Pressure-sensitive transfer elements
US4018162A (en) * 1973-08-10 1977-04-19 Melvin Sharkey Continuous duplicating sheets
US3946138A (en) * 1974-04-01 1976-03-23 Monarch Marking Systems, Inc. Compositions and methods relating to transfer processes
US4217388A (en) * 1978-03-27 1980-08-12 Columbia Ribbon And Carbon Mfg. Co., Inc. Pressure-sensitive transfer elements and process
DE2815344C2 (de) * 1978-04-10 1983-02-17 Pelikan Ag, 3000 Hannover Verfahren zum Aufbringen einer antistatischen Polymer-Zwischenschicht auf eine Trägerfolie für Carbonmaterial
DE2931616A1 (de) * 1978-08-04 1980-02-14 Bando Chemical Ind Struktur einer druckenden oder druckfarbe uebertragenden oberflaechenschicht eines druckwerkzeugs, -geraets, -apparats oder einer druckvorrichtung
DE3118980A1 (de) * 1981-05-09 1982-11-25 Pelikan Ag, 3000 Hannover Multicarbon-material zur schrifterzeugung
FR2508383B1 (fr) * 1981-06-27 1987-04-17 Pelikan Ag Ruban-encreur pouvant etre surcharge en recouvrement
DE3214305C2 (de) * 1981-06-27 1984-08-02 Pelikan Ag, 3000 Hannover Überlappend überschreibbares Farbband
EP0090907B1 (de) * 1982-04-07 1985-11-06 Pelikan Aktiengesellschaft Überlappend überschreibbares Farbband
JPS58201690A (ja) * 1982-05-20 1983-11-24 Ricoh Co Ltd 感圧転写材
JPS6110490A (ja) * 1984-06-26 1986-01-17 Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd 多数回使用型熱転写記録媒体
CA1260326A (en) * 1984-07-13 1989-09-26 Masami Shini Multiple-use pressure-sensitive transfer recording media

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59209190A (ja) * 1983-05-13 1984-11-27 Ricoh Co Ltd 感圧複写材

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108148533A (zh) * 2018-01-23 2018-06-12 佛山市加恩新材料有限公司 一种用于膜外转印技术的热熔胶及其制备方法
CN108148533B (zh) * 2018-01-23 2021-01-29 佛山市加恩新材料有限公司 一种用于膜外转印技术的热熔胶及其制备方法

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