WO1985004841A1 - Pressure-sensitive copying paper - Google Patents

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WO1985004841A1
WO1985004841A1 PCT/JP1985/000211 JP8500211W WO8504841A1 WO 1985004841 A1 WO1985004841 A1 WO 1985004841A1 JP 8500211 W JP8500211 W JP 8500211W WO 8504841 A1 WO8504841 A1 WO 8504841A1
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micron
particle size
pressure
cell
sheet
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PCT/JP1985/000211
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Inventor
Takao Kosaka
Mamoru Ishiguro
Hideaki Senoh
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills, Ltd.
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/1243Inert particulate additives, e.g. protective stilt materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • Y10T428/2985Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
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    • Y10T428/2985Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
    • Y10T428/2987Addition polymer from unsaturated monomers only

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive copying paper, and more particularly, to a pressure-sensitive copying paper having excellent coloring properties and preventing generation of dirt (hereinafter, referred to as smear).
  • Pressure-sensitive copying paper is a micro-mouth cuff containing an oil solution of an electron-donating colorless or light-colored dye.
  • the upper paper with the cell coated on one side of the paper, the lower paper with the coating layer containing the electron-accepting solid acid substance and adhesive on one side, and the microcapsule layer on one side It is basically composed of medium paper with a layer made of receptive solid acid substance applied on the other side.
  • the microcapsule surface and the surface coated with an electron-accepting solid acid substance frequently come into contact with each other during the manufacturing process, the printing process, or during the preparation of a form. For example, they may come into contact during the winding of the middle paper, during the cutting process, or during bookkeeping with a collector. At this time, the microcapsule is subjected to a certain amount of pressure or frictional force, and as a result, a part of the microcapsule is broken and the electron acceptor is damaged.
  • the surface of the surface coated with the acidic solid acid substance may develop an abnormal color called smag or stain. To prevent this, use a micro cuff. Larger particle size than cell Cuff quality. Force as cell protectant (hereinafter referred to as still). It is mixed with cells, and is generally made of fine cellulose powder or defender. Grain, various types. Rusted pieces and the like correspond to this.
  • the starch particles disclosed in JP-B-47-11778, JP-B-48- ⁇ 52Q4, etc. have very good anti-smudge properties.
  • a specific gravity of starch of 1.0 and that of the mic mouth capsule (approximately 1) the particle size is 20 to 30 micrograms at a time. If a coating solution containing these materials is allowed to stand still in order to use the material of the lon, precipitation of starch granules will occur, causing a change in the composition of the coating solution during continuous long-time coating operation, and This will cause fluctuations in the quality of the printing surface, such as the coloring and smearing characteristics. In addition, due to its particle size and hardness, the color developability in multi-copying is reduced due to the decrease in color developability in low pressure printing.
  • cell mouth fine powder is, for example, a mechanically and chemically pulverized and refined wood pulp, about 20 micron wide and about 10 micron thick. Micrones, about 1 Q0 in length, are widely distributed around the micron and have a specific gravity of about 1.
  • system using fine cellulose powder may not have sufficient smoothness of the coated surface when used as the upper paper, and improvement thereof has been desired.
  • An object of the present invention is to provide a good pressure-sensitive duplicating paper excellent in water resistance, solvent resistance, long-term storage, coloring, smear resistance, and smoothness. ing .
  • D is a micro cuff.
  • R is the amount of core material used (parts by weight)
  • is the amount of amino compound used as wall film material (parts by weight)
  • is the amount used.
  • ⁇ 3 represents the molecular weight of water.
  • the film thickness of the microcapsule By setting the film thickness of the microcapsule to be 0.08 to 0.50 micron as calculated in the above, the smart cell powder It has been found that good upper paper and middle paper with excellent anti-fogging effect, color developability, and long-term storage properties can be obtained.
  • the cellulose fine powder is made to have a fractional force of not more than 100 micron and a friction force of not less than 98 so that the smoothness of the coated surface can be improved. It was also found that the improvement and the reduction of the viscosity of the coating liquid were achieved, and the utility was further enhanced.
  • Cellulose fine powder has a rod-like shape with a width of about 20 micron, a thickness of about 10 micron, and a length of about 100 micron. It is in the form.
  • Capsules made of amino resin as a film material have a charge relationship (that is, capsules are positively charged, cellulose is negatively charged), and cellulose fine powder is used. Tend to ride on the surface, but force: 7 °
  • the cell particle size is too small
  • the microcassell particle size becomes too large, the capsule will protrude as the cell mouthpiece becomes larger than the thickness of the fine powder, preventing smudging. The effect of this is insufficient.
  • the present inventors have found that the volume average particle size of a mononuclear micro force cell; In the system using powder, it was found that the coloring performance was good and the effect of preventing smudge was remarkably observed. As a result, there is no sedimentation in the coating solution while maintaining the advantage of the color developing characteristics, which is a feature of the system using the cellulose fine powder, and therefore, there is no change in the composition after long-time smearing. In addition, it maintains low fluctuations in quality, and has both water resistance and solvent resistance, which are the characteristics of the AMINO resin film in the capsule. We succeeded in obtaining the best pressure-sensitive copy paper with good balance and practicality. Therefore, a volume average particle size of 5 to 10 micron is an essential component of the present invention.
  • Another essential component of the present invention is a micro cuff calculated by the above formula (1).
  • the cell thickness should be between 0.08 and
  • W-Ww ⁇ is a micro cuff.
  • Cell weight Ww is the weight of the wall material, is the density of the wall material, is the density of the core material, and d is the particle size of the core material.
  • weight of wall material weight of amino compound + weight of aluminum aldehyde-weight of de-k water
  • the formula (1) for calculating the film thickness can be obtained by transforming it as follows.
  • the cellulose fine powder is, for example, wood material c as described above.
  • Ruff It is obtained by mechanically and chemically pulverizing and refining, and has a length of 10 micron; more than 100 micron or more. In this case, the value of the product may be reduced, such as poor smoothness, and as a result of examination, simply reducing the average size is not sufficient, and the length is 100 ⁇ m.
  • Examples of the amide resin used in the present invention include urea-formaldehyde resin and melamine-formaldehyde.
  • Examples include hydric resin, polyurea, and polyurethane, and examples of the method of forming a force include an interfacial polymerization method and an in-situ monopolymerization method.
  • Japanese Patent Publication No. 57-12580 Japanese Patent Publication No. 58-12518, Japanese Patent Publication No. 54-10949, Japanese Patent Publication No. 52-08 No. 78, JP-A-51-144483, etc.
  • Cellulose fine powder used in the present invention includes commercially available cellulose fine powder, for example, ⁇ C block w-2Q0, -25 manufactured by Sanyo Kokusaku Co., Ltd. 0 s 3 (3 (3 strengths, or more preferably, fine cellulose powder with a fraction of 100 micron or less fraction of 98 micron or more) Yes, as a commercially available product, KC block manufactured by Sanyo Kokusaku Co., Ltd.
  • a suitable material can be obtained by performing a pulverization treatment in a dry or wet method and classifying as necessary, and in the present invention, the dye is used as a dye similarly to ordinary pressure-sensitive copying paper.
  • Well-known pressure-sensitive recording dyes can be used, for example, li triphenylmethane, diphenylmethane, xanthenine, and thiazine.
  • spirolane compounds for example, li triphenylmethane, diphenylmethane, xanthenine, and thiazine.
  • Oily solvents include alkyl naphthalene-based, glyceryl ethane-based, alkyl phenol bi-phenol-based, hydrogenated tar phenol-based, and ester-based solvents.
  • a non-volatile solvent such as a tellurium-based solvent is used.
  • Examples of the electron-accepting substance which forms a color image upon contact with the dye include inorganic colorants such as acid clay, activated clay, ataval guide, and zeolite; and phenol.
  • inorganic colorants such as acid clay, activated clay, ataval guide, and zeolite
  • phenol phenol-aldehyde polymers, phenol-acetylene polymers, maleic acid rosin resins, salicylic acid and their derivatives
  • aromatic carboxylic acids or metal salts thereof are known.
  • These coatings are applied at a high speed by a coater having a coater head such as an air-native blade roll, a pallet, or the like. Examples will be described in order to further explain the present invention o
  • Crystal violent tractone (CVL) ⁇ part is KMc-113 (oil for pressure-sensitive copying paper manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.)
  • the volume average particle size of the microcapsule at this time was ⁇ micron.
  • the film thickness of the microphone opening capsule in the above formula was 0.15 micron 0 ′′.
  • microcapsule coating solution was prepared. This solution was 4 0 applied to the high-quality paper of Z melon 2 in the jar by ing to the coating amount 5 ⁇ ⁇ 2 at a rate of 1 OQ m Z min in the air over Na Yi-off co-COMPUTER, was obtained on the paper .
  • the KC block w-25 ⁇ is processed by a jet crusher manufactured by Japan-Umamatic Co., Ltd., and the fraction exceeding 100 micron is reduced by 1.5%. And The operation was performed in the same manner as in Example-2 using the obtained crushed block w-250. Table 1 shows the results.
  • the volume average particle diameter of the cell is 5 micron
  • the amount of melamin used is 40.4 part
  • the 37% holmalin is 12.4 parts
  • the ⁇ c block 40 Except that 0 was used, the procedure was the same as in Example-1. The results are shown in Table-1.
  • the volume average particle size of the capsule is 10 micron, the amount of melamin used is 12 parts, and the amount of 37 holmalin is 23.2 parts, and the KC block W- The procedure was the same as in Example 1, except that 400 was used. Table 1 shows the results.
  • Example-1 The procedure was performed in the same manner as in Example-1 except that the capsule particle size was changed to 4 micron and the amount of melamin was changed to a part. The results are shown in Table-1.
  • Comparative Example-2 Cuff The procedure was performed in the same manner as in Example-1 except that the cell particle size was 15 micron and the melamin content was 12 parts. The results are shown in Table-1.
  • Example-2 The procedure was performed in the same manner as in Example-2 except that the KC block w-250 was replaced with wheat starch. The results are shown in Table-1.
  • the force capsule particle size is the volume average particle size measured by the Coulter Counter-1 (trade name of a particle size measuring device manufactured by US Coulter Counter-TT), and the film thickness is calculated by the above formula (1). Show.
  • An index of dirt expressed as a percentage of the density (reflectance, °) of the friction dirt part and the density (reflectance,) of the background part. ⁇ Good, X bad.

Landscapes

  • Color Printing (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

明 細 書 感 圧 複 写 紙 技術分野
本発明は感圧複写紙に 関 し、 更に詳 し く は発色性に 優れ、 かつ汚れ ( 以下スマ ッ ジ と称す ) 発生が防止さ れた感圧複写紙に関する 。
背景技術
感圧複写紙は電子供与性無色 も し く は淡色染料の油 溶液を内包 したマ イ ク 口 カ フ。 セ ル を紙の片面に塗布 し た上用紙、 電子受容性固体状酸物質及び接着剤を含む 塗層 を片面に設けた下用紙、 及びマ イ ク ロ カ プ セ ル層 を片面に、 電子受容性固体状酸物質から な る 層 を他面 に塗布 した中用紙よ り 基本的に構成 される 。
マ イ ク 口 カ プセル面 と 電子受容性固体状酸物質塗布 面 と は、 製造工程中、 印刷工程中、 或いは帳票作成中 等に互いに接触する こ と が頻繁に起る。 例えば こ れら は中用紙を巻取る 際や裁断工程で接触 した り 、 コ レ ー タ ー での帳合いの際接触 した り する 。 その際マ イ ク ロ カ プ セ ル には、 或る大 き さの圧力 も し く は摩擦力がか カ り 、 こ のためマ イ ク ロ カ プセルの一部が破壌 され、 電子受容性固体状酸物質塗布表面に ス マ ッ グ と称 され る 異状発色 も し く は汚れを起す こ と があ る 。 こ れを防 止する ため に 、 マ イ ク ロ カ フ。 セ ル よ り 大き な粒径の物 質を カ フ。 セ ル保護剤 ( 以下ス チ ル ト と称す ) と して 力 フ。 セ ル と混合する こ と が行なわれてお り 、 一般的には、 セ ル ロ ー ス微粉末や、 デ ン フ。 ン粒、 各種フ。 ラ ス チ ッ ク ピ ー ズ等がこ れに相当する 。
しか しながら 、 特公昭 4 7 - 1 1 7 8 号、 特公昭 4 8 - δ 5 2 Q 4 号公報等に開示 されたでんぷん粒子 は、 スマ ッ ジ防止効果 と してはかな り 良好な特性を持 つ力 、 デンプ ン の比重力 1 .0 と マ イ ク 口 カ ブセ ル のそ れ ( 約 1 ) に比べかな り 大き く 、 又粒径 も一股に 2 0 〜 3 0 ミ ク ロ ン の も の を用いる ために 、 これら を含む 塗液を静置する と 、 でんぶん粒の沈澱が起 り 連続での 長時間塗布作業で塗液の組成変化を起 し、 カ ズセ ル塗 設面の印字発色性、 ス マ ッ ジ等の品質の変動を もたら すこ と になる。 又、 その粒径、 硬さ のために弱圧印字 での発色性の低下に よ る 多枚数複写等での印字発色不 艮カ 生 しる 。
こ れに対 してセ ル 口 ー ス微粉末は、 例えば木材パ ル プを機械的かつ化学的に粉砕 · 精製 したもの で大き さ は幅約 2 0 ミ ク ロ ン 、 厚さ約 1 0 ミ ク ロ ン 、 長さ約 1 Q 0 ミ ク ロ ン前後を中心 と して幅広 く 分布 している し、 比重 も 約 1 であ る 。
か く して、 セ ル ロ ー ス微粉末を ス チ ル ト と して使用 した場合には、 その比重がマ イ ク 口 カ プセル とほぼ同 等であ り 、 塗液での沈澱の心配はな く 、 従って長時間 塗抹を行なって も組成変化がな く 、 品質の変動 も ない し、 又その硬 さが適度であ り 、 従って 、 印字の如 き意 図的加圧に際 し て カ プ セ ル破壊を妨害 し て発色阻害を 来たす よ う な こ と はな く 、 従って弱圧印字での発色特 性 も 良好であ る。
ただ、 その桿状の形状のためか、 ス マ ッ ジ防止の効 果が十分でない場合があ、る。 特に、 ァ ミ ノ 樹脂を膜材 とする単核体の マ イ ク ロ カ プ セ ルは、 耐水性、 耐溶剤 性等において優れたカ フ。 セ ル であ る が、 セ ル ロ ー ス微 粉末 と の系では当該粉末に よ る ス マ ッ ジ防止の効果が 十分でない場合があ る。
ま た、 ァ ミ ノ 樹脂を膜材 とする単核体の マ イ ク ロ 力 フ。 セ ル と 、 セ ル 口 ー ス微粉末系 での上用紙においては 長期保存性の点で不安があ る場合があ り その改良 も望 ま れていた。
そ し て、 セ ル ロ ー ス微粉末を用いた系は上用紙 と し た場合の塗設面の平滑性が十分でない場合があ り 、 そ の改良も望 ま れていた。
本発明は耐水性、 耐溶剤性、 長期保存性、 発色性、 耐 ス マ ッ 性、 平滑性に優れたパ ラ ン ス の よ い感圧複 写紙を提供する こ と を 目 的 と し てい る 。
発明の開示
本発明者等は鋭意検討の結果、 桿状形状の セ ル ロ ー ス 微粉末 と ァ ミ ノ 樹脂を膜材 とする 単核 体 マ イ ク 口 力 プセ ル と を用いた系において、 該マ イ ク ロ カ フ。 セ ル の 体積平均粒径 を 5 ない し 1 0 ミ ク ロ ン に し、 かつ計算 式 (1 )
D M
{ 1 + ■} (1 ) ό R 2m. 〔 式中、 D は マ イ ク ロ カ フ。 セ ル の平均粒径 ( 直径、 ηι ) 、 Rは使用 した芯物質の量 ( 重量部 ) 、 Μは壁 膜原料と して便用 したア ミ ノ化合物の量 ( 重量部 ) 、 ϋ は使用 したホ ル ム ア ル デ ヒ ド ( 分子量 2 )の ァ ミ ノ 化合物 ( 分子量 1 )に対するモ ル比を表わ し、 讥3 は 水の分子量を表わす。 〕
で計算したと き の マ イ ク ロ カ プ セ ル の膜厚を 0 .0 8 〜 0 .5 0 ミ ク ロ ン とする こ と に よ り セ ル ロ ー ス微粉末に よ る スマ ツ'ジ防止効果、 発色性、 長期保存性に優れた 良好な上用紙や中用紙が得られる こ と を見出 した。
更にセ ル ロ ー ス微粉末をその長さ 1 0 0 ミ ク ロ ン以 下の フ ラ ク シ ョ ン力 ^ 9 8 以上にする こ と に よ り 、 そ の塗設面の平滑性の向上及び塗液粘度の低下が達成さ れ、 有用性が更に高ま る こ と も見出 した。
発明を実施するため の好ま しい形態 セ ル ロ ー ス微粉末は幅約 2 0 ミ ク ロ ン 、 厚さ約 1 0 ミ ク ロ ン 、 長さ約 1 0 0 ミ ク ロ ン前後の桿状の形態を し ている 。 ァ ミ ノ樹脂を膜材とする カ プ セルはその電 荷の関係 ( 即ち、 カ プ セル はフ。 ラ ス荷電、 セル ロ ー ス はマ イ ナ ス荷電 ) でセ ル ロ ー ス微粉末の上に乗って し ま う 傾向があるが、 力: 7° セ ル粒径があ ま り 小さいと確 率的に セ ル ロ ー ス微粉末の上に乗って し ま う カ フ。 セ ル 力、;さ ら に 多 く な り 、 当該ス チル ト 材 の ス マ ッ ジ防止の 効果が不十分 と な る。 逆に マ イ ク ロ カ ズセ ル粒径があ ま り 大 き く な る と 今度は セ ル 口 ー ス微粉末の厚み よ り 大き く なつて カ プセルが突出 し、 ス マ ッ ジ防止の効果 が不十分 と な る 。
本発明者等は 数多 く の実験の結果、 単核 マ イ ク ロ 力 プセ ル の体積平均粒径力 '; 5 ない し 1 0 ミ ク ロ ン の場合 のみ、 セ ル ロ ー ス微粉末を用いた系で、 発色性能が良 好でかつ ス マ ッ ジ防止の効果が顕著にみ られる こ と を 見出 した。 その結果、 セ ル ロ ー ス微粉末を用いた系の 特徴であ る 、 発色特性の有利性を保持 しつつ、 塗液で の沈澱がな く 、 従って長時間塗抹での組成変化がな く、 品質の変動が少ない こ と を維持し 、 又、 カ プ セ ル での ァ ミ ノ 樹脂膜の特徴であ る 、 耐水性、 耐溶剤性を兼ね 備え、 発色性と ス マ ッ ジのパ ラ ン ス の 良い実用性の最 も優れた感圧複写紙を得る こ と に成功 した。 従って、 体積平均粒径 5 ない し 1 0 ミ ク ロ ンは本発明の必須構 成要件であ る 。
さ ら に、 本発明の他の必須構成要件は前記計算式(1) で計算 されたマ イ ク ロ カ フ。 セ ル の膜厚を 0 . 0 8 〜
0 .5 Q ミ ク ロ ン ( ί " にする こ と であ り 、 こ れに よ り 上用紙や中用紙 と した場合の長期保存性の優れた、 発 色性の良い、 感圧複写紙を得る こ と に成功 した。
膜厚の計算については、 近藤保他著 「 マ イ ク ロ カ ブ セ ル化の新技術とその用途開発 用実例」 ( 経営開 発セ ン タ ー出版部昭和 5 5 年刊 ) . 1 0 4頁 . 膜厚の 項の次の式から誘導した。 w ρ- τ
膜厚 =
W-Ww Ρ はマ イ ク ロ カ フ。 セルの重さ、 Ww は壁物質の重さ、 は壁物質の密度、 は芯物質の密度、 dは芯物質 の粒径である )
d ό
こ の式から次の仮定を し式を変形する。 壁物質と芯物質の密度は互いにほ 等しいと仮定す る o . '
即ち、 flW ^ β 壁膜の厚さは芯物質の粒径 d あ るいはマイ ク 口 力 ^ セ ル の ( 平均 ) 粒径 D に比べて小さ'いので d = D とす る O
芯物質の重さを II とする と
R = W - Ww 壁膜原料である ア ミ ノ 化合物の重さを M ( 分子量
^ 1 ) 、 ホ ル ム 了 ルデ ヒ ドの分子量を 、 便用 したァ ミ ノ 化合物(A)に対するホ ル ム ア ルデ ヒ ド(F)のモ ル比 C F / A ) を n、 膜形成の際脱水される水の分子量を ^ 3 とする と
TIL .
ホノレ ム ァ ノレデ ヒ ドの重 = M X x n m
脱水される水の重さ =——( M x n )
9 m, 壁物質の重 さ =ァ ミ ノ 化合物の重さ + ホ ル ム ア ルデ ヒ ドの重さ - 脱 kされた水の重さ
即ち m . 1 TIL
W = M + M χ · x n C M Χ · x n )
771 - 2 そこ で膜厚の計算式(1)は次の様に変形されて得られる, 膜厚 „ = } … (1)
Figure imgf000009_0001
又同時にセ ル ロ ー ス微粉末は前述の よ う に例えば木 材ハ。ル フ。を機械的 つ化学的に粉砕 · 精製したもので あ り 、 長さ 数 1 0 ミ ク ロ ン ;^ら 1 0 0 ミ ク ロ ン以上の も の ま でがあ り 、 上用紙や中用紙と した場合その平滑 性が劣るな'ど商品価値を低下させる場合があ り 、 検討 の結果、 単に平均的な大き さを小さ く しただけでは不 十分であ り 、 長さ 1 0 0 ミ ク ロ ン以上の ものを除 く こ と に よ り 大巾に平滑性が向上し、 ァ ミ ノ樹脂を膜材と する マ イ ク ロ カ フ。 セ ル との組み合せで更にす ぐれた感 圧複写紙が得られる こ と を見出 し、 本発明の有用性を 一層高める こ とができた。
本発明で用いられる ァ ミ ノ樹脂と しては、 例えば尿 素 - ホ ル ム ア ル チ ヒ ド樹脂、 メ ラ ミ ン - ホ ル ム ア ルデ ヒ ド樹脂、 ポ リ 尿素、 ポ リ ウ レ タ ン等が挙げ られ、 力 プセ ル化方法 と しては、 界面重合法やイ ン サイ チュ 一重合法等があるが、 界面重合法では芯物質に制約を 受ける欠点があ り 、 イ ン サイ チュー重合法の方が一 般性がある。
これらの方法に関 しては、 特公昭 5 7 - 1 2 5 8 0 号、 特公昭 5 8 - 1 2 5 1 8 号、 特公昭 5 4 -10949 号、 特開昭 5 2 - 0 0 8 7 8 号、 特開昭 5 1 - 1 4 4 5 8 3 号公報等に記載がある。
本発明で用いられる セ ル ロ ー ス微粉末と しては、 市 販のセ ル ロ ー ス微粉末、 例えば山陽国策 (株) 製 κ C フ ロ ッ ク w - 2 Q 0 、 - 2 5 0 s 3 (3 (3 力 ^あるが、 よ り 好ま し く は長さ 1 0 0 ミ ク ロ ン以下のフ ラ ク シ ョ ン が 9 8 %以上である セ ル ロ ー ス微粉末であ り 、 市販 の もの と して、 山陽国策 (株) 製 K C フ ロ ッ ク
があ る。 又、 乾式も し く は湿式で粉砕処理を行ない必 要に応 じて分級する こ と に よ り 好適なものが得られる 本発明においては通常の感圧複写紙と同様に染料と しては公知の感圧記録用 ロ イ コ色素が便用でき 、 例え li ト リ フ エ - ル メ タ ン系、 ジ フ エ ニ ル メ タ ン系、 キ -サ ン テ ン系、 チ ア ジ ン系、 ス ピ ロ ラ ン系化合物があ る
. これらの染科は適当な油性溶媒に溶解又は分散し、 水又は親水性溶媒中に微小滴に乳化し、 Iff 述の適当な マ イ ク ロ カ フ。 セ ル化方法によ り マ イ ク ロ 力 : 7° セ ル化さ れる。 油性溶媒 と し ては、 ア ル キ ル ナ フ タ レ ン系、グ了 リ ル エ タ ン系、 ア ル キ ノレ ビ フ エ - ノレ系、 水素化 タ ー フ ェ -ル系、 エ ス テ ル系等の不揮発性溶媒が用い られる。
更に 前記染料 と 接触 し て発色像を形成する電子受容 性物質 と し ては、 酸性白土、 活性白土、 ァ タ バ ル ガイ ド、 ゼォ ラ イ ト 等の無機呈色剤、 フ エ ノ ー ル類、 フ エ ノ ー ル ア ル デ ヒ ド重合体、 フ エ ノ ー ル - ア セ チ レ ン重 合体、 マ レ イ ン酸 ロ ジ ン樹脂、 サ リ チ ル酸及びそれら の誘導体の如き芳香族力 ' ル ボ ン酸、 又はそれらの金属 塩等が知 られている 。
又 こ れら の塗布は、 エア ー ナ イ フ ゝ ブ レー ドゝ ロ ー ル 、 パ、一等の コ ー 'タ ー へ ッ ドを有する コ 一 タ ーで高速 塗布 される 。 ·· . 本発明 を さ ら に具体的に説明する ために実施例を述 ベる o
実施例 - 1
ク リ ス タ ルバ イ オ レ ツ ト ラ ク ト ン ( C V L ) ό 部を K M c - 1 1 3 ( 呉羽 化学 (株) 製感圧複写紙用 オイル )
1 0 0部に溶解 した も の を 《5 0 °Cでス チ レ ン - 無水マ レ イ ン酸共重合体の 5 %水溶液 2 2 0 部 ( pH 4.5 ) で 乳 化 し て乳 化液を得た。 別に メ ラ ミ ン 1 0 部、 3 7 % ホ ル マ リ ン 1 9 部、 水 7 0 部を苛性 ソ ーダで PH 9 と し て加-熱溶解 し、 メ ラ ミ ン - ホ ル マ リ ン初期縮合物を得、 上記乳化液に加え、 液温を ό 0 °C と し て 1 時間攪拌 し、 油滴の ま わ り に メ ラ ミ ン - ホ ル マ リ ン樹脂の壁膜を形 成 させ、 苛性ソ ーダで pHを 9.5 に上げ了 ミ ノ 樹脂を膜 材とする単核の無色染料含有マ イ ク 口 カ プ セ ル分散液 を得た。
こ の 時の マ イ ク 口 カ プ セ ル の体積平均粒径は ό ミ ク ロ ン であ っ た。
又 こ の時の 前記計算式での マ イ ク 口 カ プセルの膜厚 は 0.1 5 ミ ク ロ ン 0" であった。
上記マ イ ク ロ 力 ; ° セ ル分散液 1 0 Q部 ( 固形分 ) に K C フ ロ ッ ク W - 2 5 0 長さ 1 Q Q ミ ク ロ ン を越え る フ ラ ク シ ョ ン カ 8.7 であ る 山陽国策 (株) 製セ ル 口 ー ス 微粉末 ) 2 5部 と 1 5 % ポ リ ピ -ル ア ル コ ー ル水 溶液 1 0 0部を加え混合し、 固形分 2 0 %の マ イ ク ロ カ プセル塗液を作成 した。 この液を 4 0 Z瓜2 の上質 紙に エア ーナ イ フ コ ー タ ーで 1 O Q m Z minの速度で 塗布量 5 ^Ζπ2 にな る よ う に塗布 し、 上用紙を得た。
—方下用紙 と し て、 電子受容性物質であ る ノ ポ ラ ッ ク 型油溶性フ エ ノ ー ル樹脂を塗布 した感圧複写紙 ( 三菱 N c R紙 「下」 ) を準備し塗布面対向 し、 発色性、 ス マ ッ ジ、 その他特性を調べた。 結果を表 - 1 に示す。 実施例 - 2
• カ フ。 セ ル の体積平均粒径を 8 ミ ク ロ ン と し、 メ ラ ミ ン便用量を 1 1 部に した以外は実施例 1 と 同様に行な つた。 表 - 1 にその結果を示す。
実施例 - 3
K C フ ロ ッ ク W - 2 5 0 長さ 1 0 0 ミ ク ロ ンを鸫 える フ ラ ク シ ョ ンは 8.7 % :) を K C フ ロ ッ ク w - 400 ( 長さ 1' 0 0 ミ ク ロ ンを越える フ ラ ク シ ョ ンは 1.0 % ) に代えて実施例 - 2 と同様に行なった。 表 - 1 にその 結果を示す。
実施例 - 4
K C フ ロ ッ ク w - 2 5 □ を 日本 -ユ ー マ チ ッ ク (株) 製ジェ ッ ト 粉砕機で処理して 1 0 0 ミ ク ロ ンを越える フ ラ ク シ ョ ンを 1.5 % と した。 得られた粉砕 フ ロ ッ ク w - 2 5 0 を用いて実施例 - 2 と 同様に行なった。 表 - 1 にその結果を示す。
実施例 - 5
カ フ。 セ ル の体積平均粒径を 5 ミ ク ン と し、 メ ラ ミ ン使用量を ό.4部、 3 7 % ホ ル マ リ ンを 1 2.4 部と し、 κ c フ ロ ッ ク 4 0 0 を使用する以外は実施例 - 1 と同様に行なった。 結果を表 - 1 に示す。
実施例 - ό
カ プ セ ル の体積平均粒径を 1 0 ミ ク ロ ン と し、 メ ラ ミ ン使用量を 1 2部、 3 7 ホ ル マ リ ンを 23.2 部と し、 K C フ ロ ッ ク W - 4 0 0 を使用する以外は実施例 1 と 同様に行なった。 表 - 1 にその結果を示す。
比較例 - 1
カ プ セ ル粒径を 4 ミ ク ロ ン 、 メ ラ ミ ン量を ό 部 に し た以外は実施例 - 1 と 同様に行なった。 結果を表 - 1 に示す。
比較例 - 2 カ フ。 セ ル粒径を 1 5 ミ ク ロ ン 、 メ ラ ミ ン量を 1 2部 と した以外は実施例 - 1 と同様に行なった。 結果を表 - 1 に示す。
比較例 - 5
K C フ ロ ッ ク w - 2 5 0 を小麦でんぷんに代えた以 外は実施例 - 2 と同様に行なった。 結果を表 - 1 に示 す。
比較例 - 4
カ フ。 セ ル粒径を ό ミ ク ロ ン 、 メ ラ ミ ン量を 3 部、 3 7 9δ ホノレマ リ ン量を 0.8 部にした以外は、 実施例 - 1 と 同様に行なった。 結果を表 - 1 に示す。
比較例 - 5
カ フ。 セ ル粒径を 8 ミ ク ロ ン 、 メ ラ ミ ン量を 2 2.5 部 に した以外は、 実施例 - 1 と同様に行なった。 結果を 表 - 1 に示す。
Figure imgf000015_0001
(1 ) カプセル
力プセル粒径はコ,一ルターカウンタ一(米国コ一ルターカウンタ一tt製粒径測定器の商品名)での体積平均粒径 で、 膜厚は前記計算式 (1)での計算値を示す。
(2) 塗液の沈殿
カプセル塗液を 1 日放置した時のセルロース微粉末又は小麦でんぷんの沈殿状況を示す。 〇沈殿なし、 X沈殿多 い。
(3) 発色性
タイプライタ一印字での発色濃度(反射率、 )と地肌濃度(反射率、 )との百分率で示し、 数字が小さい 濃度は高い。 〇良好、 X不良。
(4) スマッ
汚れの指数で、 摩擦汚れ部の濃度(反射率、 ° )と地肌部の濃度(反射率、 )との百分率で示し、 敉字が大き い程汚れが少ない。 〇良好、 X不良。
(5) 平滑性 ,
カプセル塗布面を手でさわった時の触感を示す。 © めて良好、 〇良好。
(6) 耐溶剤性
トルエンでのカフ。セル破壊の程度を示す。 〇破壊なく良好、 やや破镞気味、
(7) 耐熱性 ' 上用紙と下用紙とを重ねて 1 4 0 °C 5時間加熱した後のカプセルの破嫫程度を示す。 〇破嫫なく良好、 X不良。
表 - 1 か ら 明 ら かな よ う に セ ル ロ ー ス微粉末を用い た系でァ ミ ノ 樹脂を膜材 と する 単核の マ イ ク 口 カ フ。 セ ル の粒径を 5 〜 1 α ミ ク ロ ン に し、 かつ カ フ。 セ ル膜厚 を CL 0 8 〜 0 . 5 0 ミ ク ロ ン ( 〃 ) にする こ と に よ り 、 は じめて、 ス マ ッ ジ発生が防止さ れ、 かつ印字発色性 が良好で、 塗液の沈澱が少な く 、 従って長時間塗抹で の組成変化が少な い と い う セ ル ロ ー ス微粉末の特徴 と、 耐水性、 耐溶剤性の優位性を維持 した ア ミ ノ 樹脂を膜 材 と する マ イ ク ロ カ フ。 セ ル の特徵と が保持 され、 し か も 長期保存性の優れた感 £複写紙を得る こ と ができた。
さ ら に セ ル ロ ー ス微粉末を 1 0 0 ミ ク ロ ン以下の フ ラ ク シ ヨ ン力、; 9 8 重量 % 以上にする こ と に よ り 、 さ ら に平滑性の良好な感圧複写紙を得る こ と ができ た。

Claims

1 0 請 求 の 範 囲
1. セ ル ロ ー ス微粉末 (ィ)と電子供与性無色も し ぐは 淡色染料の油溶液を内包 し、 ァ ミ ノ 樹脂を膜材と し、 体積平均粒径が 5 から 1 Q ミ ク ロ ン であ り 、 計 算式 ω
DM C2m 2 - m3 ) n
膜厚 (^πι) = ί + } - (1)
0R 2m-
〔 式中、 Dはマ イ ク ロ カ プ セ ル の平均粒径 ( 直径、
) s Rは便用した芯物質の量 ( 重量部 ) 、 Μは壁 膜原料と して使用 したア ミ ノ 化合物の量'( 重量部 ) 、 ' IIは使用したホ ル ム ア ルデ ヒ ド ( 分子量 m 2 ) の ァ ミ ノ 化合物 ( 分子量 ェ) に対するモ ル比 を表わ し、 3 は 水の分子量を表わす 〕 で計算したと きのマ イ ク ロ カ フ。 セル の膜厚力 ^ 0 . 0 8 〜 0 .3 0 ミ ク ロ ン ( ^ ) である単核体のマ イ ク ロ カ フ。 セ ル(口)とを含む塗層 を 支持体 上に有する シー ト と、 前 記の染料と接触して反 IEし色を形成する電子受容性固 体状酸物質を含む塗層を支持体上に有する シ ー ト と、 を含むこ とを特徵とする感圧複写紙。
2. セ ル ロ ー ス微粉末 (ィ)の長さ 1 0 0 ミ ク ロ ン ( m) 以下のフ ラ ク シ ョ ン力 9 8重量パー セ ン ト 以上である 請求の範囲第 1 項に記載の感圧複写紙。
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