WO1985000824A1 - Process for producing polypropylene resin composition - Google Patents

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WO1985000824A1
WO1985000824A1 PCT/JP1984/000403 JP8400403W WO8500824A1 WO 1985000824 A1 WO1985000824 A1 WO 1985000824A1 JP 8400403 W JP8400403 W JP 8400403W WO 8500824 A1 WO8500824 A1 WO 8500824A1
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ethylene
inorganic filler
component
resin composition
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PCT/JP1984/000403
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Inventor
Yoichi Kawai
Masaru Abe
Katsumi Sekiguchi
Akio Yoshihara
Shigeru Hayashi
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives

Definitions

  • An object of the present invention is to provide a polyboiler which excels in low-temperature impact resistance, high molding fluidity and paintability, and has high rigidity.
  • the present invention relates to a method for producing a ren resin composition.
  • Ren resins have been widely used in various fields due to their excellent physical properties such as specific gravity, high rigidity, chemical resistance, heat resistance, etc., but have the disadvantage of low impact resistance at low temperatures. are doing.
  • copolymerization with ethylene is carried out, or rubber-like substances such as ethylene-probilen copolymer or styrene are mixed. A way to do that has been done.
  • various fillers are provided. It is also generally practiced to improve rigidity, heat resistance, dimensional stability, paintability, etc. by blending it with a ren resin.
  • polypropylene resins are required to have conflicting physical properties such as high rigidity, high heat resistance, easy paintability, high molding fluidity and high impact resistance.
  • Various properties have been proposed for these purposes at present, as advanced physical properties are being required. Most of these proposals are inadequate to cope with the advanced physical properties required in the current market and the balance of these physical properties.
  • An object of the present invention is to provide a low-cost impact resistance, high molding fluidity and paintability, high rigidity, and low cost.
  • Nha 0 - the full error down da one
  • volume re-flop suitable for use in large molded product such as a service Play Mode Lumpur mud Pilet down resin composition It is to provide a manufacturing method.
  • component a) has a weight of 65 to 95 based on the total amount of the components a) and b).
  • Component b) force 35-5% by weight, component C) 2-25% by weight and component d) 0.001
  • ⁇ ⁇ A method for producing a polypropylene resin composition, comprising heating a composition having 0.5% by weight at a temperature of 170 ° C. to 280 ° C.
  • the crystalline, ethylene-propylene block copolymer used in the present invention has an ethylene content of 7 to 30% by weight, and a butane-insoluble content of 65% by weight to boiling n. That is all.
  • the content of ethylene in the above crystalline ethylene-provylene block copolymer is less than 7% by weight, the coating properties and impact resistance of the obtained molded article are reduced. If the plasticity decreases and exceeds 30% by weight, the flexural modulus of the molded article becomes small, which is not preferable.
  • the len copolymer rubber is pre-pi. It is limited to those having a Ren content of 40 to 65 weight and a Mooney viscous force at 100 ° C of 15 to 80. Prop in the above ethylene-propylene copolymer rubber. If the len content is less than 40% by weight, the appearance deteriorates, and the low-temperature impact resistance decreases. If the len content exceeds 65% by weight, the flexural modulus and paintability of the obtained molded product decrease. I don't like it. Further, an ethylene-prote having a viscosity of less than 15 or more than 80 is preferred. The len copolymer rubber is converted into the crystalline ethylene-pro.
  • each dispersed ethylene-proxy When added to the Lemblock copolymer, each dispersed ethylene-proxy.
  • the particle size of the len copolymer rubber is too small or too large, and the physical properties and lance of the molded article obtained are deteriorated, which is preferable.
  • the blending amount of the ethylene-propylene copolymer rubber is determined based on the amount of the crystalline, crystalline ethylene-propylene copolymer and ethylene. -Prohibition. 5 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the copolymerized rubber,
  • the amount is less than 5 parts by weight, the impact resistance and coatability of the resulting composition will decrease. If the amount exceeds 35 parts by weight, the molding fluidity and flexural modulus will decrease. Not good.
  • the inorganic filler used in the present invention has a particle size of not more than n, preferably not more than 5 Am, calcium oxide, magnesium oxide, hydroxyl chloride, water, and the like.
  • n preferably not more than 5 Am, calcium oxide, magnesium oxide, hydroxyl chloride, water, and the like.
  • the inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more.
  • the resulting propylene oxide is obtained.
  • the impact resistance of the ren resin composition is reduced.
  • the particle size of inorganic fillers is commonly used, and there are defined methods such as fixed-direction diameter, fixed-direction area equidistant diameter, equal area diameter, and S to kes diameter. Measured by various measuring methods such as those found in ing.
  • the particle size in the present invention is an equal area diameter determined by a light transmission method, and the measurement is carried out using, for example, a light transmission type particle size distribution measuring instrument manufactured by Silicon Corporation, model name SKC-2000 and, the particle size when 50% of the particle size cumulative distribution (. which generally are referred to as D 50) and this is used a value determined by the force ⁇ supra; ⁇ : Ru.
  • the proportion of the inorganic filler having a particle size of 6 ⁇ or less depends on the crystalline ethylene-propylene block copolymer and the ethylene-propylene copolymer. It is in the range of 2 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin component composed of rubber.
  • the addition ratio of the inorganic filler is less than 2 parts by weight, the effect of improving rigidity is small.
  • the amount exceeds 25 parts by weight the rigidity is improved to some extent, but the paintability is poor. descend.
  • the moisture absorption of the added inorganic filler causes the resin layer and the coating film to be washed away, so that the hot water resistance and the moisture resistance are reduced, which is not preferable in any case.
  • organic peroxide used in the present invention is t-butyl. — Oki Shihi. Pas, Les over door, La U B A Norre C 0 - O key Size Lee de, pen zone I le ha 0 - O key Size Lee de, key to the city click filtered off Roh emissions path over O key Size Lee de, t-butyl 0 — Oxy Luca ⁇ Ne
  • Hexane, -di-t-pitch Includes metal oxides, 2 to 5 — methyl — 2,5, -di (t-butyloxy) hexyne-3 and others. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the organic peroxide to be added is usually the above-mentioned crystalline ethylene-proxy. 0.001 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of resin component consisting of lenblock copolymer and ethylene-propylene copolymer rubber It is preferably from 0.01 to 0.3 part by weight, and if the amount is less than 0.01 part by weight, the melt flow index of the obtained resin composition becomes small.
  • the molding fluidity is inferior, when it is 0.5 parts by weight or more, the molecular weight of the resin component of the present invention becomes too small, and is not suitable for practical use.
  • Antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, flame retardants, nucleating agents, organic or inorganic pigments, etc. which are usually added to lipoplastic resins are within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. They can be used alone or in combination.
  • the components a) to d) are mixed using a Henschel mixer or the like generally used in the art.
  • a heating method there is a method using a damper, a remixer, a heat roll, or the like, but in general, it is melted and kneaded using a single extruder or a twin-screw extruder. It is better to let it be a letter.
  • the temperature of the extruder in this case is the crystalline ethylene-pro used.
  • O PI — It depends on the type, the type of organic peroxide and the amount added, but it is necessary to control the temperature to 170 ° to 280 ° C. At a temperature of 170 ° C. or lower, thermal degradation is not sufficiently performed, and the effect of the present invention cannot be sufficiently obtained.
  • the resin composition thus obtained can be formed into a predetermined molded product by a commonly used molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a compression molding method.
  • melt flow index is ASTM D-D-1238
  • flexural modulus ASTM D-790
  • Izod impact strength ASTM D- It was measured according to 256.
  • OMPI 5 parts by weight based on 100 parts by weight of lene-propylene copolymer, 2,5-, dimethyl-2.5-di (t-butyloxy) 0.13 parts by weight of hexane, other small amounts of heat stabilizers, antioxidants, etc. are mixed with a hex shell, and pelletized at 210 ° C with an extruder.
  • the pellet was obtained, and the obtained pellet was molded into a predetermined test piece using an injection molding machine, and the physical properties of the molded product were measured.
  • the applicability was evaluated by the following method.
  • a two-pack type acrylic-chloride resin was applied to a test piece obtained by using an injection molding machine.
  • a ren-based undercoat is applied to a thickness of 10 ⁇ ⁇
  • a two-component acryl-urethane overcoat is applied to a thickness of 25 im.
  • the sample was left at room temperature for 24 hours to obtain a paintability test piece. Cut 100 mm squares of 1 Ml and 1 Ml on the coating film of this test piece with a cutter, attach cellophane tape, and then sharpen cellophane.
  • the tape was peeled off, and the initial adhesion was evaluated based on the grid of the remaining coating film (cross grid test). Furthermore, after the test piece was dipped in warm water at 40 ° C. for 240 hours, the state of the coating film surface was observed, and the hot water resistance was evaluated by a cross-cut test.
  • OOMMPPII Table 1 shows the index of the melt mouth of the fat, the flexural modulus and modulus of the test specimen, the measured izod impact strength, the evaluation results of the paintability, and the surface condition of the molded product.
  • Example-1 The test was carried out in the same manner as in Example-1 except that the amount of the added torque was changed to 2 parts by weight and 10 parts by weight, respectively, and the obtained results are shown in Table-1.
  • Example-1 The results obtained in the same test as in Example-1 are shown, except that a torque of 1.3 Am was used and a torque of 7.0 was used.
  • Example-1 As an inorganic filler, instead of a 1.3-m particle size, 1.2-im particle size sulfuric acid, lithium, and 1.9-m particle size calcium carbonate were used. The test was conducted in the same manner as in Example-1 except for the use, and the obtained results are shown in Table-1.
  • Example-3 Comparative Example-2 Comparative Example 1 3
  • Example-4 Comparative Example-5 — —
  • Example 1 0 0-time one hundred twenty-one viscosity 4 7 der Ru et Ji-les-down in the in - profile fire.
  • the test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the copolymer rubber (hereinafter, referred to as EPR-B) was used, and the obtained results are shown in Table 2.
  • EPR-B copolymer rubber
  • Example 2 An ethylene propellant with a municipality of 72 at 100 ° C. The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that a ren copolymer rubber (hereinafter, referred to as EPR-C) was used, and the obtained results are shown in Table 2.
  • EPR-C ren copolymer rubber
  • EPR-D Ethylene-brovirene copolymer rubber having a len content of 27% by weight and a viscosity at 100 ° C. at 100 ° C .
  • the amount of PP-A and EPR-A used was 70 parts by weight
  • Example 2 The test was carried out in the same manner as in Example "1", except that the amounts of PP-A and EPRA-A were each 50 parts by weight and 50 parts by weight, and obtained.
  • Example 2 The test was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the organic peroxide added was 0.6 parts by weight, and the obtained results are shown in Table 2 .
  • Example-1 Same as in Example-1 PP-A, EPR-A, talc, organic oxide, heat stabilizer, of the antioxidants, PP-A, EPR-A, organic peroxide, heat stable
  • the antioxidant and the antioxidant were pelletized by the same operation as in Example-1, and then a pellet was added to this pellet and pelletized similarly.
  • a test piece was molded by the obtained pellet injection molding machine. In the obtained test pieces, poor dispersion of the torque was observed. In particular, in the case of a flat plate test piece, this was so severe that the property measurement and the paintability test were not performed.

Description

明 細 書 - ボ リ プ ロ ヒ。 レ ン樹脂組成物の製造方法
技 術 分 野
本発明は、 低温耐衝撃性、 高成形流動性および塗装 性にす ぐれ、 かつ、 高剛性を有する ボ リ プ ロ ヒ。 レ ン樹 脂組成物の製造方法に関する。
背 景 技 術
従来よ り ボ リ プ ロ ヒ。 レ ン樹脂は、 輊比重、 高剛性、 耐藥品性、 耐熱性等の物性に優れているため、 各種の 分野に広 く 使用されてきたが、 低温における耐衝撃性 が低いとい う 欠点を有している。 こ の欠点を改良する 目 的でエ チ レ ン と の共重合が行なわれた り 、 又はェチ レ ン - プ ロ ビ レ ン共重合体等の ゴ ム状物質や リ エチ レ ンを混合する方法が行なわれてきた。 又、 各種フ ィ ラーを ボ リ プ ロ ヒ。 レ ン樹脂に配合する こ と に よ り 、 剛 性、 耐熱性、 寸法安定性、 塗装性等を よ り 向上される こ と も一般的に行なわれている。
しかしながら現状では、 ボ リ プ ロ ピ レ ン樹脂に高剛 性、 高耐熱性、 易塗装性'、 高成形流動性と共に高耐衝 撃性といった相反する諸物性が要求され、 しかもそれ ぞれに高度の物性が要求される よ う になってきている C 現在、 これらの目的のために種々 の改良が提案され ている。 し力 しな力' ら、 これらの提案のほとん どは、 現在の市場において要求されている高度な物性とそれ らの物性のパ、ラ ンスに対応する には不充分である。 し
OMPI たがって、 ボ リ プ ロ ピ レ ン樹脂に対して ゴ ム成分、 充 塡剤等の添加量を大き く した り 、 特殊な処理をしたり する必要があ り 、 必然的に高価格となる場合が多い。
発 明 の 開 示
本発明の 目的は低温耐衝撃性、 高成形流動性および 塗装性にす ぐれ、 かつ高剛性を有し、 かつ安価なボ リ プ ロ ヒ。 レ ン樹脂組成物の製造方法を提供する こ とにあ 0
本発明のいま一つの目 的は自動車のパ、ンハ0― 、 フ エ ン ダ 一 、 サ イ モ ー ル ド等の大型成形物への使用に適 する ボ リ プ ロ ピレ ン樹脂組成物の製造方法を提供する こ と にある。
本発明によ り 、 次のボ リ ブ口 ビ レン樹脂組成物の 製造方法が提供される。
a) エ チ レ ン含有量 7 〜 3 0 重量％、 沸縢 n - ヘプタ ン不溶物 6 5 重量％以上の結晶性エ チ レ ン - プロ ビ レン ブ ロ ッ ク共重合体、
b ) プ ロ ピ レ ン含有量が 4 0 〜 6 5 重量％、 1 0 0 °C でのム 一 二一粘度力 5 〜 8 0 である エ チ レ ン - ブ 口 ヒ。 レ ン共重合': ム 、
C) 粒径 6 以下の無機充'塡剤、 および
d) 有機過酸化物
を含有し、 かつ上記成分 a) および b) の合計量を基準 と して成分 a)が 6 5 〜 9 5 重量 。、 成分 b)力 3 5 〜 5 重量％、 成分 C)が 2 〜 2 5 重量％および成分 d)が 0.001
Ο ΡΙ 0.. 5 重量％である組成物を 1 7 0°〜 2 8 0 °C の温度 において加熱する こ と を特徵とする ボ リ プ ロ ピレ ン樹 脂組成物の製造方法。
発明を実施するための最良の形態
本発明で用いる結晶性、 エ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン プ ロ ク ク共重合体はエ チ レ ン含有量 7 〜 3 0 重量％、 沸騰 n へ ブ タ ン不溶分 6 5 重量％以上の ものである。 上 記の結晶性エ チ レ ン - プ ロ ビレ ン ブ ロ ッ ク共重合体に おいてエ チ レ ン含有量が 7 重量％未満の場合には、 得 られる成形品の塗装性、 耐衝撃性が低下し、 3 0 重量 %を超える場合には成形品の曲げ弾性率が小さ く な り 好ま し く ない。
本発明において使用される エ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン共 重合ゴ ムは、 プ π ヒ。 レ ン含量が 4 0 〜 6 5 重量 で、 1 0 0 °C でのム ー ニ ー粘度力 1 5 〜 8 0 である ものに 限定される。 上記のエ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン共重合ゴ ム においてプ ロ ヒ。 レ ン含量が 4 0 重量％未満では外観が 悪 く な り 、 低温耐衝撃性が低下し、 6 5 重量％を超え る場合には、 得られる成形品の曲げ弾性率、 塗装性が 低下し好ま し く ない。 又、 ム 一 二一粘度が 1 5 未満あ るいは 8 0 を超えるエ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン共重合ゴ ム を前記結晶性エ チ レ ン - プ ロ. ヒ。 レ ン ブ ロ ッ ク共重合体 に添加した場合、 各 々 分散されたエ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン 共重合ゴ ム の粒径が、 小さ く 、 あ るいは大き く な り すぎて得られる成形品の物性パ、 ラ ン ス が悪 く な り 好ま
O PI WIPO し く ない。 - また、 本発明において前記エ チ レ ン - プロ ビ レ ン共 重合ゴ ム の配合量は、 結晶、性エ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン ブ 口 ッ ク共重合体と エ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン共重合ゴ ム の 合計量 1 0 0 重量部に対して 5 〜 3 5 重量部であ り 、
5 重量部未満の配合量では得られる組成物の耐衝撃性、 塗装性が低下し、 3 5 重量部を超えた場合には成型流 動性、 曲げ弾性率が低下し、 いずれの場合も好ま し く ない。
本発明において使用される無機充塡剤は、 粒径 ¾n 以下、 好ま しくは 5 Am以下の酸化カ ル シ ウ ム 、 酸化マ グ ネ シ ゥ ム 、 水酸ィ匕カ ル シ ウ ム 、 水酸ィ匕マ グ ネ シ ウ ム 、 水酸化ア ル ミ 二 ゥ ム 、 '炭酸マ グ ネ シ ウ ム 、 炭酸カ ル シ ゥ ム 、 酸ノ リ ウ ム 、 タ ル ク 、 ク レ ー 、 ガ ラ ス粉、 P 口 マイ ト 、 ビ ル ソ ナ イ ト 等があげられるが、 特に、 炭 酸カ ル シ ウ ム 、 硫酸パ、 リ ウ ム 、 タ ル ク の使用が好ま し く 、 これらの無機充塡剤は、 単独あるいは 2 種以上混 合して使用する こ とができ る。
粒径が 6 Am を超える前記の無機充塡剤を用いた場 合には、 得られる ボ リ プ ロ ヒ。 レ ン樹脂組成物の耐衝擎 性が低下する。
無機充¾剤の粒径については一般に慣用されている もの と して、 定方向径、 定方向面積等分径、 等面積径、 および S t o ke s 径な どの定義方法があ り 、 化学工業便 覽な どに見られる よ う な各種の測定法に よ り 測定され ている。
本発明における粒径は光透過法に よ り 求められる等 面積径であ り 、 測定は、 例えばセ イ シ ン企業社製の光 透過式粒度分布測定機、 型式名 SKC -2000な どを使用 し、 粒度積算分布の 5 0 %時の粒径 （ 一般には D50 と 称されている。 ） と して求められた値を用いる こ と力 ^ 出；^:る。
本発明における粒径 6 βτη 以下の無機充塡剤の添加 割合は、 結晶性エ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン ブ ロ ッ ク共重合 体と エ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン共重合ゴ ム よ り 成る樹脂成 分の合計 1 0 0 重量部に対して 2 〜 2 5 重量部の範囲 である。 上記無機充塡剤の添加割合が 2 重量部未満の と きは剛性向上効果が小さ く 、 2 5 重量部を超えて添 加する と、 あ る程度までは剛性は向上するが、 塗装性 が低下する。 特に添加されている無機充塡剤の吸湿に よ り 樹脂層 と塗装膜との間にふ く れを生じ るため'、 耐 温水性、 耐湿性が低下し、 いずれの場合も好ま し く な い 0
本発明に用いる有機過酸化物の例は、 t - プ チ ル ハ。 — ォ キ シ ヒ。 パ、 レ ー ト 、 ラ ウ ロ イ ノレ ハ0 — ォ キ サ イ ド 、 ぺ ン ゾ ィ ル ハ0 — ォ キ サ イ ド 、 シ ク ロ へ キ サ ノ ン パ ー ォ キ サ イ ド、 t - ブ チ ル ハ0 — ォ キ シ イ ソ ブ ロ ヒ。 ル カ ー ^ ネ
— ト 、 t — ブ チ ノレ パ 一 ォ キ シ ペ ン ゾ エ ー ト 、 メ チ ノレ エ チ ル ケ ト ン ハ。 一 ォ キ サ イ 、 'ジ ク ミ ル ハ。 一 ォ キ サ イ 、 2 , 5 — -ジ メ チ ル — 2 , 5 - -ジ （ t — プ チ ル ハ0 — ォ キ
O PI シ ） へ キ サ ン 、 -ジ - t - プ チ ル ハ。一 ォ キ サ イ 、 2 ~ 5 — メ チ ノレ — 2 , 5 - -ジ （ t - ブ チ ル ノ 一 ォ キ シ ） へキシ ン - 3 な どを包含する。 これらは単独または、 2 種以上混合して使用する こ とができ る。
有機過酸化物の添加量と しては、 通常、 前記結晶性 エ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン プ ロ ッ ク共重合体とエ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン共重合ゴ ム よ り 成る樹脂成分の合計 1 0 0 重量部に対して 0. 0 0 1 〜 0. 5 重量部好ま し く は 0.0 1 〜 0. 3 重量部であ り 、 0. 0 0 1 重量部以下では、 得ら れる樹脂組成物の メ ル ト フ ロ ーイ ン デ ッ タ ス が小さ く な り 成形流動性に劣り 、 0. 5 重量部以上では、 本発明 の樹脂成分の分子量が小さ く な り すぎ、 実用丄不向き 、あ 0
本発明の効果を著し く 損なわない程度の範囲ならば、 通常 リ ブ ピ 樹脂に添加される酸化防止剤、 熱 安定剤、 紫外線吸収剤、 難燃剤、 核剤、 有機または無 機顔料等を単独あるいは併用して用いて も差しつかえ ない。
.尚、 本発明において成分 a ) 〜 d ) の混合は当業界で —般に用いられるヘ ン シ ェ ル ミ キサ一等を用いて行な われる。 加熱方法と しては、 ン パ、 リ ー ミ キ サー 、 熱 ロ ー ル等を用いて行な う 方法もあるが、 一般には単独 押出機又は 2 軸押出機を用いて溶融混練してペ レ ツ ト にする方法がよい。 この場合の押出機の温度は使用さ れる結晶性エ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン ブ ロ ッ ク共重合体の
O PI — — 種類、 および有機過酸化物の種類並びに添加量に よ り 左右されるが、 1 7 0°〜 2 8 0 °C に制御する こ と力 必 要である。 1 7 0 °C以下の温度では熱減成が充分に行 なわれず、 本発明の効果が充分に得られない。
また、 2 8 0 °C以上の温度で加熱処理を行なっても、 熱減成の効果にあ ま り 増大が認められず、 またあま り 高温にする と該樹脂組成物が熱分解するため、 好ま し く ない。 '
こ の よ う に して得られる樹脂組成物は、 通常用いら れる射出成形法、 押出成形法、 および圧縮成形法等の 成形法に よ り 所定の成形品に成形し得る。
以下実施例お よび比較例を示して本発明を具体的に 説明する。 なお、 以下の記載において メ ル ト フ ロ ー イ ン デ ッ ク スは AS T'M- D— 1238に、曲げ弾性率は ASTM D - 790 に、 アイ ゾ ッ ト 衝撃強度は AS TM D - 256 に従 つて測定した。
実施例 - 1
エ チ レ ン含有量 8. 5 重量％、 沸騰 π - へブ タ ン不溶 分 9 2. 0 重量％、 メ ル ト フ ロ ー イ ン デ ッ ク ス 1. 3 の結 晶性ヱチ レ ン 一 プ ロ ヒ。 レ ン ブ ロ ッ ク共重合体 （ 以下、 PP -A と表わす ） 8 0 重量部、 プ ロ ピ レ ン含有量 5 0 重量％、 1 0 0 °C でのム一 -一粘度力 2 4 である ェチ レ ン - ブ π ヒ。 レ ン共重合ゴ ム （ 以下、 E P R - A と表わ す。 ） を 2 0 重量部、 粒径 l.3 >"m の タ ル クを前記の綰 曰
B曰性エ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン ブ ロ ッ ク共重合体と、 ェ チ
OMPI レ ン - プ ロ ピ レ ン共重合 ム の合計量 1 0 0 重量部に 対し 5 重量部、 2 ， 5 - 、ジメ チ ル - 2 · 5 — ジ （ t - ブ チ ル 一 ォ キ シ ） へ キサ ンを 0. 1 3 重量部、 その他 少量の熱安定剤、 酸化防止剤等を、 ヘ ン シ ェ ル キ サ で混合し、 押出機にて 2 1 0 °Cでペ レ ッ ト ィヒを行な い、 得られたペ レ ツ ト を射出成形機を用いて所定の試 験片に成形し、 成形物の物性値を測定した。 また、 塗 装性については以下の方法によ り 評価した。
射出成形機を用いて得られた試験片に 2 液型のァク リ ル - 塩素ィ匕ホ ° リ プ ロ ヒ。 レ ン系の下塗り 塗料を膜厚 1 0 β η となる よ う に塗装し、 さら に 2 液型のア ク リ ル - ウ レ タ ン系の上塗 り 塗料を膜厚 2 5 imとなる よ う に塗 装し 9 0 °C で 3 0 分間乾燥した後、 室温で 2 4 時間放 置して塗装性試験片を得た。 こ の試験片の塗膜にカ ツ タ一に よ り タテ 1 ?Μ、 ョ コ 1 Mlの碁盤目を 1 0 0 個刻 み、 セ ロ ハ ン テープを粘着させた後急激にセ ロ ハ ンテ
—プを引きはがし、 残った塗膜の碁盤目 によ り 初期密 着性を評価した （ 碁盤目剝離テ ス 卜 ） 。 さらに塗装性 試験片を 4 0 °Cの温水中に 2 4 0 時間浸漬した後に塗 膜面の状態を観察および碁盤目剝錐テ ス ト に よ り 耐温 水性を評価した。
また、 上記で得られたペ レ ツ ト を温度 3 0 °C、 湿度 9 0 %の雰囲気中で 1 時間放置した後、 射出成形機に よ り 1 6 0 mm X 8 0 TOK X 2 OT厚の平板を成形し、 成形 物の表面状態を観察した。 得られたボ リ プロ ビレ ン樹
OOMMPPII 脂の メ ル ト フ 口 一 イ ン デ ッ ク ス 、 試験片の曲げ弾性 - 率および ィ ゾ ッ ト 衝撃強度測定値、 塗装性の評価結 果および成形品の面状態を表 - 1 に示した。
実施例 - 2 および 3
タ ル ク の添加量を、 各 々 2 重量部および 1 0 重量部 と した他は実施例 - 1 と 同様に試験し、 得られた結果 を表 - 1 に示した。
比較例 - 1
タ ル クを添加しなかった他は実施例 - 1 と 同様に試 験し、 得られた結果を表 - 1 に示した。
比較例 - 2
タ ル ク の添加量を 3 0 重量部と した他は実施^ | - 1 と 同様に試験し、 得られた結果を表 - 1 に示した。 比較例 - 3
1.3 A mのタ ル ク に力、えて粒径 7. 0 のタ ル クを用 いた他は実施例 - 1 と 同様に試験し得られた結果を表
- 1 に示した。
実施例 - 4 およ び 5
無機充塡剤と して粒径 1. 3 m の タ ル ク にかえて粒 径 1. 2 i m の硫酸パ、 リ ウ ム 、 粒径 1. 9 m の炭酸カ ル シ ゥ ム を各 々 用いた他は実施例 - 1 と 同様に試験し、 得られた結果を表 - 1 に示した。
Ε 表 一
Figure imgf000012_0001
〇 良 好 X 悪
Ο ΡΙ 実施例 - 3 比較例 - 2 比較例一 3 実施例 - 4 実施例 - 5 — —
·*— •— ― —— <—
1 0 3 0
5
5
O
■*—
9.0 8..2 9.1 9.5 9.3
1 140 0 18300 8900 9000 9500
1 9.1 7.8 5.5 3 2.5 1 9.8
100/ί 00 100/100 100/100 100/100 100/100
100/100 68/100 95/100 100/100 100/100
〇 X X 〇 〇 . 実施例 - 6 -
E P R— A に力 えてプ ロ ヒ。 レ ン含量力 ^ 5 5 重量％、
1 0 0 で での ム 一 二 一粘度が 4 7 であ る エ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン共重合ゴ ム （ 以下、 E P R - B と表わす。 ） を 用いた他は実施例 - 1 と同様に試験し、 得られた結果 を表 - 2 に示した。
実施例 - 7
E P R -Aに力 えてプ ロ ヒ。 レ ン含量力 5 3 重量％、
1 0 0 °C でのム 一 ニ ー粘度カ 7 2 である エ チ レ ン ー プ ロ ヒ。 レ ン共重合体ゴ ム （ 以下、 E P R - C と表わす。 ） を用いた他は実施例 - 1 と同様に試験し、 得られた結 果を表 - 2 に示した。
比較例 - 4
E P R - A に力、えてプ ロ ヒ。 レ ン含量が 2 7 重量％で、 1 0 0 °Cでのム 一 -—粘度力、； 7 0 であるエ チ レ ン — ブ ロ ビレ ン共重合体ゴ ム （ 以下、 E P R - D と表わす。 ） を用いた他は実施例 - 1 と 同様に試験し、 得られた結 杲を表 - 2 に示した。
実施例 - 8
PP- A および E P R - Aの使用量を各々 7 0 重量部、
3 0 重量部と した他は実施例 - 1 と 同様に試験し、 得 られた結果を表 - 2 に示した。
比較例 - 5
P P - A、 E P R - Aの使用量を各々 5 0 重量部 5 0 重 量部と した他は実施例 " 1 と同様に試験し、 得られた
Ο ΡΙ 結果を表 - 2 に示した。 - 実施例 - 9
P P - Aにかえてエ チ レ ン含有量 7. 8 重量 、 沸騰 n プタ ン不溶分 9 3. 5 重量 、 メ ル ト フ ロ ー イ ンデ ッ ク ス 3. 5 の結晶性エ チ レ ン - プ ロ ヒ。 レ ン ブ ロ ッ ク共 重合体 （ P P - B ) を用い、 又有機過酸化物の添加量を 0. 0 3 重量部と した他は実施例 - 1 と 同様に試験し、 得られた結果を表 - 2 に示した。
比較例 - 6
有機過酸化物を添加しなかった他は実施例 - 1 と 同 様に試験し、 得られた結果を表 - 2 に示した。
比較例 - 7
有機過酸化物の添加量を 0. 6 重量部と した他は実施 例 - 1 と 同様に試験し、 得られた結果を表 - 2 に示し た。
比較例 - 8
実施例 - 1 における と 同じ P P - A、 E P R - A 、 タ ル ク、 有機酸化物、 熱安定剤、 '酸化防止剤の う ち、 PP - A、 E P R - A , 有機過酸化物、 熱安定剤、 酸化防止剤 を実施例 - 1 と 同様の操作でペ レ ツ ト 化し、 次いでこ の ペ レ ツ 卜 に タ ル クを添加して同様に ペ レ 'ッ ト イ匕した。 得られたペ レ ツ ト 射出成形機に よ り 試験片を成形した。 得られた試験片にはタ ル ク の分散不良が見られ、 特に 平板テ ス ト ピ ー ス においては、 これが甚しかったので、 特性測定、 塗装性の試験を行なわなかった。
ΟΜΡΙ WIPO 実施例 - 6 実施例 - 7 比較例 -
PP - A 80 80 80 組 PP -B
EPR-A
成
" 一 B 20
！' 一 C 20
/, -D 20 里
タノレク 1.3 i m 5
部 有機過酸化物 0.1 3 —
M . I ( ハ Q mm ) 8.8 8.5 9,5 物 曲げ弾性率（ Ze^ ) 1 0300 10200 9500 性 - 4 0 °C 20.7 2 5.0 6.5 測 I zod
定 ノッチ付き
n 初 期（1/100) 100/100 100/100 100/100 果 (1/100) 耐温水性（ 1,100 ) 100/100 100/100 98,100 外 観 ※ 〇 〇 X
〇良好 X悪
OMPI
jh. WIPO ― 一
Figure imgf000017_0001
Ο ΡΓ

Claims

請 求 の 範 囲
1. a ) エ チ レ ン含有量 ？ 〜 3 0 重量 9 &、 沸騰 n - へ
プタ ン不溶分 6 5 重量％以上の結晶性エ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン ブロ ッ ク共重合体、
b ) プロ t レ ン含有量が 4 0 ~ 6 5 重量％、 100 での ム 一 二一粘度が 1 5 〜 8 0である エ チ レ ン - プロ ピ レ ン共重合ゴム 、
c ) 粒径 6 μτη 以下の無機充塡剤、 および
d) 有機過酸化物
を含有 し、 かつ、 上記成分 a)および b )の合計量を基 準と して成分 a )が 6 5 〜 9 5 重量％、 成分 b )が 3 5
~ 5 重 %、 成分 c )が 2 ~ 2 5 重量％および成分 d ) が 0· 0 0 1〜 0. 5 重量％である組成物を、 1 7 0° ~
2 8 0 の温度において加熱する こ とを特徵とする ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂組成物の製造方法。
2. 該無機充塡剤の粒径が 5 tn 以下である請求の範
囲第 1 項に記載された方法。
3. 該無機充填剤が酸化カ ル シ ウ ム 、 酸化マグネシ ゥ
ム、 水酸化カ ル シ ウ ム 、 水酸化マ グネ シ ウ ム 、 水黎 化ア ル ミ ニ ウ ム 、 炭酸マ グ ネ シ ウ ム 、 炭酸カ ル シ ゥ ム、 硫黢ノ、' リ ウ ム 、 タ ル ク 、 ク レ ー、 ガ ラ ス粉、 ド 口 マイ ト または ピ ソ ナイ 卜から選ばれる請求の範 囲第 1 項に記載された方法。
4. 該無機充塡剤が炭酸カ シ ウ ム 、 硫酸バ リ ウ ム ま
たはタ クから選ばれる請求の範囲第 1 項に記載さ
OMPI 一 れた方法。
5. 該有機過酸化物が t - ブチル /ヾー ォ キ シ ピノ sf レ一 ト 、 ラ ウ ロ イ ルパーォキサイ ド 、 ベ ン 、/ ィ ノレ ノヽ。 ―ォ キサイ ド、 シ ク ロへキサノ ン ノヽ。一オキサイ ド、 t - ブチノレ ノヽ0—ォキ シ ィ ソ プロ ピノレ カ ー ボ ネ ー ト 、 t 一 ブチ ルノヽ0— ォ キ シ ベ ン ゾ エ ー 卜 、 メ チ /レ エ チ ノレケ 卜 ン ノヽ。一ォキサイ ド 、 ジ ク ミ ル ノヽ0 ー ォ キ サイ ド、 2 , 5 — ジ メ チ ル 一 2 ， 5 — ジ （ t 一 ブチ ルノヽ0— ォ キ シ） へキ サ ン 、 ジ、 一 t- ー フ、 'チ ノレ ノヽ0 —ォキサイ ドまたは 2， 5 — ジ メ チ ル ー 2 ， 5 — ジ （ t ー ブチ ルハ。ー ォ キ シ） へキ シ ン - 3 から選ばれる請求の範囲第 1 項に記載 された方法。
6. 成分 a )、 b )、 c ) および d ) が混合されてから 1 7 0° 〜 2 8 0 X：の温 ¾に加熱されて熱減成される請求の 範囲第 1 項に記載された方法。
7. 成分 a：)、 b )、 c ) および d ) が 1 7 0° ~ 2 8 0 匸の 温度において溶融混練され、 ぺ レ ッ 卜 化されて熱減 成される請求の範囲第 1 項に記載された方法。
OMPI
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