UA79056C2 - Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution - Google Patents

Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution Download PDF

Info

Publication number
UA79056C2
UA79056C2 UAA200604673A UAA200604673A UA79056C2 UA 79056 C2 UA79056 C2 UA 79056C2 UA A200604673 A UAA200604673 A UA A200604673A UA A200604673 A UAA200604673 A UA A200604673A UA 79056 C2 UA79056 C2 UA 79056C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
particles
diameter
oxide
vol
less
Prior art date
Application number
UAA200604673A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34306113&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA79056(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of UA79056C2 publication Critical patent/UA79056C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
    • C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
    • B01J27/198—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
    • C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Опис винаходу
Винахід стосується каталізатора для окислення в газовій фазі, який включає частинки діоксиду титану та 2 оксиду ванадію, з визначеним розподілом за розмірами частинок оксиду ванадію, способу його одержання, а також застосування каталізатора для одержання ангідриду фталевої кислоти з о-ксилолу, нафталіну або їх сумішей.
Велика кількість карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот технічно одержують каталітичним окисленням в газовій фазі ароматичних вуглеводнів, таких як бензол, ксилоли, нафталін, толуол або дурол, в реакторах з нерухомим шаром. Таким чином можна, наприклад, одержувати бензойну кислоту, малеїновий ангідрид, фталевий ангідрид, ізофталеву кислоту, терефталеву кислоту або ангідрид піромелітової кислоти.
Загалом суміш газу, що містить кисень, та вихідного матеріалу, який підлягає окисленню, пропускають через труби, в яких знаходиться засипка каталізатора. Для регулювання температури труби оточують середовищем теплоносія, наприклад, сольовим розплавом.
Як каталізатори для здійснення таких реакцій окислення придатними виявилися так звані чашоподібні каталізатори, в яких каталітично активна маса чашоподібно нанесена на інертний носій, такий як стеатит. Як каталітично активний компонент каталітично активної маси таких чашоподібних каталізаторів поряд із діоксидом титану використовують також пентоксид ванадію. Крім того, каталітично активна маса в незначних кількостях може містити безліч інших оксидних сполук, які як промотори впливають на активність та селективність каталізатора.
Для одержання таких чашоподібних каталізаторів водну суспензію компонентів активної маси та/або їх попередніх сполук або їх вихідних при підвищеній температурі розпилюють на носій до досягнення необхідної кількості активної маси на загальну вагу каталізатора.
ІОЕ-А 2550686) описує спосіб, при якому на носій наносять водний розчин, який містить тетрахлорид титану с та сіль ванадію (ІМ). Ге)
При описаному в |ОЕ-А 1442590| способі одержання до розчину ванадилоксалату, формаміду та води додають тонкодисперсний діоксид титану в модифікації анатазу. Одержану суспензію наносять на інертний носій каталізатора.
МО 00/12214) описує спосіб одержання, при якому суміш із діоксиду титану, ванадилоксалату, органічної ее, зв'язувальної речовини та, в разі необхідності, промоторів наносять на інертний носій чашоподібно двома ю концентричними шарами такими способами: розбризкуванням у дражирувальному барабані, нанесенням покриття в псевдозрідженому або порошковому шарі. о
ІЕР-А 539878) пропонує одержання каталізаторів ангідриду фталевої кислоти в газовій фазі. Метаванадат Ге») амонію розчиняють у розчині щавлевої кислоти та змішують з промоторами. Потім додають ТіО»о, одержаний із 3о сульфату титану методом сульфатного варіння. Одержану суспензію гомогенізують та при високій температурі в наносять розбризкуванням на каталізаторний носій.
Згідно з (ОЕ-А 2106796 та ОБ-А 19633757) на носії наносять суспензію анатазу та титаноксидного гідрату,
М2бБ та органічної зв'язувальної речовини. «
Відомі способи одержання з огляду на застосовувані джерела ванадію можна розділити на два класи: у З 70 першому випадку як джерело ванадію застосовують розчинну сполуку ванадію (ІМ), таку як ванадилоксалат. с Відновлення до ванадію (ІМ) відбувається за допомогою органічного відновлювального агенту, наприклад,
Із» щавлевою кислотою. В іншому випадку до водної суспензії додають нерозчинну сполуку ванадію (М), наприклад,
М2Ов. Оскільки необхідність застосування відновлювального агенту відпадає, витрати на вихідні речовини знижуються. Однак недоліком однак є той факт, що частинки М 2О5 в процесі нанесення покриття в псевдозрідженому шарі схильні до деемульгування та неповністю потрапляють на носій, на який наносять 7 покриття, а частково виділяються, наприклад, з повітрям, або як шар осідають на апаратуру для нанесення (се) покриття. Для компенсації втрат необхідно застосовувати надлишкову кількість М 2О5. Бажано, щоб ця надлишкова кількість була якомога меншою. о В основу винаходу покладена задача розробки економічного способу одержання каталізаторів окислення в сл 20 газовій фазі, які містять діоксид титану та оксид ванадію, та одержуваних цим способом каталізаторів.
Нещодавно з'ясували, що ефективність покриття значним чином залежить від розподілу розмірів частинок ши М2б5, суспендованого в суспензії для нанесення покриття.
Винахід стосується каталізатора для окислення в газовій фазі, який включає інертний носій та нанесену на нього каталітично активну масу, що містить від 1 до 40Оваг.9о оксиду ванадію, визначеного як М2ОБ5, та від 60 до 22 доваг.об діоксиду титану, визначеного як ТіО», який одержують нанесенням суспензії частинок ТіО 5» та М2Ов на
ГФ) носій, причому в суспензії щонайменше 90об.9о частинок М2О5 мають діаметр 20мкм або менше та щонайменше 9506.95 частинок М2О5 мають діаметр ЗОмкм або менше. о Крім того винахід стосується способу одержання каталізатора для окислення в газовій фазі, при якому на псевдозріджений інертний носій наносять суспензію частинок ТіО»о та МОБ, в якій щонайменше 90об.9о5 частинок 60 М2О5 мають діаметр 20мкм або менше та щонайменше 95о06.95 частинок М2О5 мають діаметр ЗОмкм або менше.
Переважно щонайменше 90об.9о частинок М2О5 мають діаметр 15мкм або менше та щонайменше 95о06.90 частинок М2О5 мають діаметр 20мкм або менше.
Згідно з особливими формами виконання щонайменше бОоб.95 частинок М 2О5 мають діаметр 4мкм або менше, щонайменше 80об.9о частинок М»2О5 мають діаметр їОмкм або менше, щонайменше 90об.95 частинок бо М2О5 мають діаметр 15мкм або менше та щонайменше 95о06.95 частинок М2О5 мають діаметр 20мкм або менше.
Переважно щонайменше 50о0об6.95 частинок М2Ов мають діаметр більше 2мкм. Значення О50, у перерахунку на об'єм, становить переважно від 2,0 до 2,5мкм.
Розподіл частинок за розмірами (у перерахунку на об'єм) визначають відповідно до цілей винаходу за
Допомогою лазерної дифракції та оцінки методом Фраунхофера. При здійсненні цього методу паралельно спрямоване світло лазера піддають дифракції на частинках. Кожна частинка створює характерну для свого розміру дифракційну картину. Спектр дифракції реєструється детекторами, а мікрокомп'ютер розраховує розподіл частинок за розмірами як об'ємний розподіл.
Придатне для діоксида ванадію значення розподілу частинок за розмірами може бути одержане досить 7/0 тривалим перемелюванням у придатних млинах. Так, наприклад, придатними є млини ударної дії, валкові млини, вібраційні млини, млини з жорнами або обертові млини. Переважними є млини з жорнами. Вони складаються з горизонтально розміщеної циліндричної робочої камери, яка обертається навколо центру обертання. Робоча камера заповнена жорнами, як правило, різного розміру. Подрібнюваний матеріал знаходиться в об'ємі пустот жорен. Як жорна застосовують стійкі на знос відковані або відлиті сталеві шари, штанги або частини штанг. /5 Залежно від числа обертів млинів встановлюють різні форми руху жорен та різні види навантаження подрібнюваного матеріалу, наприклад, тертя, удар, відбивання та тиск, внаслідок чого подрібнюються більш великі частинки подрібнюваного матеріалу.
Переважно каталітично активна маса в кальцинованому стані, у перерахунку на загальну кількість каталітично активної маси, містить від 1 до 4Оваг.9о оксиду ванадію, визначеного як МоОБ5, та від 60 до 9У9ваг.9о діоксиду титану, визначеного як ТіО». Поряд з цим каталітично активна маса може містити до 1ваг.9о сполуки цезію, визначеної як Св, до 1ваг.7о сполуки фосфору, визначеної як Р, та до 1Оваг.9о оксиду сурми, визначеного як ЗБ2Оз.
Поряд із необов'язковими добавками цезію та фосфору каталітично активна маса в незначних кількостях може містить безліч інших оксидних сполук, які як промотори впливають на активність та селективність с каталізатора, наприклад, підвищуючи або знижуючи його активність. Як такі промотори слід назвати, наприклад, оксиди лужних металів, зокрема крім названого оксиду цезію оксид літію, калію та рубідію, оксид талію (1), (8) оксид алюмінію, оксид цирконію, оксид заліза, оксид нікелю, оксид кобальту, оксид марганцю, оксид олова, оксид срібла, оксид міді, оксид хрому, оксид молібдену, оксид вольфраму, оксид іридію, оксид танталу, оксид ніобію, оксид миш'яку, оксид сурми, оксид церію. Як правило, з цієї групи як промотор застосовують цезій. Ге зо Крім того з наведених вище промоторів переважними як добавки є оксиди ніобію та вольфраму в кількостях від 0,01 до О0,Б5Оваг.95, у перерахунку на загальну кількість каталітично активної маси. Як добавку, які що) підвищують активність та знижують селективність, придатними насамперед є оксидні сполуки фосфору, зокрема су пентоксид фосфору.
Застосовуваний діоксид титану складається переважно із суміші ТіО», який має площу поверхні, визначену ме) 3з5 за методом БЕТ, від 5 до 15м2/г та ТІО», який має площу поверхні, визначену за методом БЕТ, від 15 до БОм2/г. -
Можна також застосовувати єдиний діоксид титану, який має площу поверхні, визначену за методом БЕТ, від 5 до 50м7/г, переважно від 13 до 28м/г.
Як інертний носій можуть бути застосовані практично всі носії рівня техніки, вигідно використані при « одержанні чашоподібних каталізаторів для окислення ароматичних вуглеводнів до альдегідів, карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, наприклад, кварц (Зі), порцеляна, оксид магнію, діоксид цинку, карбід - с кремнію, рутил, окис алюмінію (АІ2О3), силікат алюмінію, стеатит (силікат магнію), силікат цирконію, силікат а церію або суміші цих носіїв. Носії, як правило, є непористими. При цьому вираз "непористий" варто розуміти як "» "той, що має технічно неефективна кількість пор", оскільки з технічної точки зору неможливо уникнути вмісту незначної кількості пор у носії який, в ідеальному випадку, не повинен містити взагалі ніяких пір. Переважними носіями є, зокрема, стеатит та карбід кремнію. Форма носія для передкаталізаторів та -| чашоподібних каталізаторів згідно з винаходом є некритичною. Так, наприклад, носії каталізатора можуть бути с використані У формі куль, кілець, таблеток, спіралей, труб, екструдатів або дрібного щебеню. Розміри цих носіїв каталізаторів відповідають розмірам носіїв, які, як правило, використовуються для одержання (ав) чашоподібних каталізаторів для часткового окислення в газовій фазі ароматичних вуглеводнів. Переважно сл 50 стеатит використовують у формі куль зовнішнім діаметром від З до бмм або кілець зовнішнім діаметром від 5 до
У9мм, довжиною від З до мм та товщиною стінки від 1 до 2мм. 4) При здійсненні способу згідно з винаходом нанесення покриття(ів) на чашоподібний каталізатор здійснюють розбризкуванням суспензії ТіО» та МоОрБ, які, в разі необхідності, містить джерела згаданих вище промоторів, на псевдозріджений носій. Перед нанесенням покриття суспензію досить тривалий час перемішують, наприклад,
Від 2 до 30 годин, зокрема від 12 до 25 годин, щоб зруйнувати агломерати суспендованої твердої речовини та одержувати однорідну суспензію. Суспензія, як правило, містить від 20 до 5Оваг.бо твердої речовини. о Суспензійне середовище загалом є водним, наприклад, сама вода або водна суміш зі змішуваним з водою іме) органічним розчинником, таким як метанол, етанол, ізопропанол, формамід і т.п.
Як правило, до суспензій додаються органічні зв'язувальні речовини, переважно співполімери, зокрема у 60 формі водної дисперсії, суміші вінілацетату та вініллаурату, вінілацетату та акрилату, стиролу та акрилату, а також вінілацетату та етилену. Зв'язувальні речовини наявні у продажу як водні дисперсії, вміст твердої речовини в них становить, наприклад, від З5 до б5ваг.95. Витратна кількість таких зв'язувальних дисперсій загалом становить від 2 до 45ваг.9о, переважно від 5 до З5ваг.956, особливо переважно від 7 до 20ваг.95, у перерахунку на вагу суспензії. 65 Носій у апараті з псевдозрідженим або киплячим шаром піддають псевдозріджуванню у висхідному потоці газу, наприклад, повітрі. Часто апарати складаються із конічного або шароподібного резервуара, в якому газ,
що підлягає псевдозрідженню, знизу або зверху пропускають через центральну трубу. Суспензію через сопла зверху, збоку або знизу розбризкують у псевдозріджений шар. Вигідно використовувати при цьому направляючу трубу, розміщену по центру або концентрично навколо центральної труби. Всередині направляючої труби
Встановлюється більш висока швидкість газу, який транспортує частинки нагору. Швидкість у зовнішньому кільці трохи вище швидкості розпушення. Таким чином, частинки переміщаються вертикально по спіралі. Таким придатний апарат з псевдозрідженим шаром описаний, наприклад, у (ІОЕ-А 4006935).
При нанесення покритті на носій каталізатора каталітично активною масою загалом працюють при температурі від 20 до 5002С, причому нанесення покриття можна здійснювати при атмосферному або зниженому 7/0 тиску. Як правило, нанесення покриття здійснюють при температурі від 0 С до 2002С, переважно від 20 до 1502С, особливо переважно від 60 до 12026,
Каталітично активну масу може наносити двома або більше шарами, причому внутрішній шар або внутрішні шари можуть мати вміст оксиду сурми до 15ваг.9о, а вміст оксиду сурми в зовнішньому шарі може мати бути знижений на 50-10095. При цьому, як правило, внутрішній шар каталізатора містить фосфор, а зовнішній шар 75 Збіднений фосфором або взагалі не містить фосфор.
Товщина шару каталітично активної маси складає, як правило, від 0,02 до 0,2мм, переважно від 0,05 до 0О,15мм. Вміст активної маси в каталізаторі становить зазвичай від 5 до 25ваг.95, частіше від 7 до 15ваг.905.
При термічній обробці одержаного таким чином передкаталізатора при температурі понад 200-500 зв'язувальна речовина шляхом термічного розпаду та/або згорання випаровується із нанесеного шару.
Найчастіше термічну обробку здійснюють іп зи в окислювальному реакторі.
Каталізатори згідно з винаходом придатні для окислення в газовій фазі ароматичних С 5-С.іо-вуглеводнів, таких як бензол, ксилоли, толуол, нафталін або дурол (1,2,4,5-тетраметилбензол) до карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, таких як малеїновий ангідрид, фталевий ангідрид, бензойна кислота та/або ангідрид піромелітової кислоти. са
З цією метою одержані згідно з винаходом каталізатори завантажують у реакційні труби, нагріті ззовні до (5) реакційної температури, наприклад, за допомогою сольових розплавів, та пропускають при температурі сольової бані від 300 до 4502С, переважно від 320 до 4202С і особливо переважно від 340 до 4002С, при надлишковому тиску від 0,1 до 2,5бар, переважно від 0,3 до 1,5бар та швидкості від 750 до БОбОгод7.
Реакційний газ, який підводять до каталізатора, одержують в основному змішуванням газу, що містить ісе) молекулярний кисень газу, який крім кисню може також містити придатні уповільнювачі реакції та/або ю розріджувачі, такі як пара, діокисд вуглецю та/або азот, та ароматичного вуглеводню, який підлягає окисленню, причому газ, що містить молекулярний кисень, як правило, може містити від 1 до 100мол.95, переважно від 2 до о
БОмол.оо і особливо переважно від 10 до ЗОмол.бо кисню, від О до ЗОмол.б5, переважно від 0 до 1Омол.бо водяної б пари та від О до 5Омол.буо, переважно від ОО до 1мол.бо діоксиду вуглецю, а залишок до 100905 - азот. Для
Зо одержання реакційного газу в газ, що містить молекулярний кисень, додають зазвичай 30-150г на кожен Нм З - газу ароматичного вуглеводню, який підлягає окисленню.
Особливо переважним виявилося використання в каталізаторній засипці каталізаторів, які відрізняються своєю каталітичною активністю та/або хімічним складом їх активної маси. Як правило, при використанні двох « реакційних зон у першій реакційній зоні, тобто в зоні, розміщеній на вході газу, використовують каталізатор з більш низькою каталітичною активністю, ніж каталізатор другої, тобто розміщеної на виході газу, реакційної З с зони. Зазвичай ступінь перетворення за допомогою температури регулюють таким чином, що в першій зоні "» перетворюється більша частина ароматичного вуглеводню, який міститься у реакційному газі, при досягненні " максимальних значень на виході. Переважно використовують каталізаторні системи, які мають від трьох до п'яти шарів, зокрема три та чотири шари.
Наведені нижче приклади унаочнюють винахід. ш- Визначення розподілу частинок за розмірами здійснюють за допомогою апарату Егізсп Рапісіе 5ігег
Ге) "апаіузеНе 22" у діапазоні вимірювання від 0,3 до ЗО0Омкм із дозвільною здатністю 62 канали. Пробу М2О5 для вимірювання суспендують у воді та перекачують у вимірювальну комірку. Тривалість вимірювання становить 2 о Зсапз (цикли сканування), оцінку здійснюють методом Фраунхофера. ся 70 Приклад 1 54,227кг анатазу (площа поверхні, визначена з методом БЕТ, 9м?/г), 126,517кг анатазу (площа поверхні, св визначена за методом БЕТ, 20м2/г), 14,195кг МоОБ, 3,549кг 50203, 0,805кг карбонату цезію суспендують в 519,035кг деїонізованої води та перемішують з метою одержання однорідного розподілу. М 2О5 має такі значення розподілу частинок за розмірами (у перерахунку на об'єм): 1095«х0,58мкм; 2090:0,87мкм; З090«1,20мкм; 4090«1,61мкм; 5090«2,21мкм; бОбо«3,2бмкм; 709055,52мкм; 809059,4бмкм; 9090«14,92мкм; 9590:19,51мкм;
ГФ) 99,990:169,3Змкм. До суспензії додають 8Окг органічної зв'язувальної речовини, які складається із
ГФ співполімеру вінілацетату та вініллаурата, у формі 5Оваг.90-ої дисперсії. В пристрої для нанесення покриття з псевдозрідженим шаром бокг цієї суспензії розбризкують на 150кг стеатитових кілець (силікат магнію) розмірами во 7х/х4мм (зовнішній діаметр Х висота Х внутрішній діаметр) та сушать. Покриття наносять при температурі 80-1209С та кількості повітря бобОм год.
Аналіз кальцинованих при 4002 каталізаторів показав, що вміст М2Ов в активній масі становить 6,85ваг.9о.
А задане значення вмісту М 2О5 в прожареній активній масі становить 7,12ваг.95. Різниця складає 0,2790 (абсолютне значення). Для компенсації втрати М 2О5 при нанесенні покриття та одержання каталізатора з б5 заданою кількістю М2О необхідно було підвищити кількість М2ОБ у суспензії на 0,543Ккг.
Порівняльний приклад 2
Приклад 1 повторюють, причому застосований МоОБ має такі значення розподілу частинок за розмірами (у перерахунку на об'єм): 1095:0,62мкм; 2095:0,9З3мкм; З090«1,25мкм; 4090х1,63мкм; 5095х:2,10мкм; бОЗо«2,76мкм; 7то90«3,84мкм; 8090и6,27мкм; 9090:24,24мкм; 9590:46,58мкм; 99,995:300мМкм.
Аналіз кальцинованих при 4002 каталізаторів показав, що вміст М2Ов в активній масі становить 5,55ваг.90.
Різниця між ним та заданим значенням в 7,12ваг.9о становить 1,579о (абсолютне значення). Для компенсації втрати М2О5 при нанесенні покриття та одержання каталізатора з заданою кількістю М 2О5 необхідно було підвищити кількість М2О5 у суспензії на З,134кг.
Наведені вище приклади показують, що шляхом застосування М 2О5 з визначеним розподілом частинок за 7/0 розмірами можна знизити його необхідну витратну кількість.

Claims (6)

Формула винаходу
1. Спосіб одержання каталізатора для окислення в газовій фазі, який відрізняється тим, що на псевдозріджений інертний носій наносять суспензію частинок ТіО » та МоО5, в якій щонайменше 90 об. 90 частинок М2О5 мають діаметр 20 мкм або менше та щонайменше 95 об. 95 частинок М2О5 мають діаметр ЗО мкм або менше.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що щонайменше 90 об. 95 частинок М2О5 мають діаметр 15 мкм або 2о менше та щонайменше 95 об. 95 частинок М2О5 мають діаметр 20 мкм або менше.
З. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що щонайменше 50 об. 96 частинок МоО5 мають діаметр більше 2 мкм.
4. Спосіб за одним із пп. 1-3, який відрізняється тим, що суспензія містить також щонайменше одне джерело цезію, фосфору та/або сурми. с
5. Спосіб за одним із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що нанесена каталітично активна маса містить від 1 до 40 мас. 905 оксиду ванадію, перерахованого на МоСБ, та від 60 до 99 мас. 95 діоксиду титану, (8) перерахованого на ТіО».
6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що каталітично активна маса містить до 1 мас. 95 сполуки цезію, перерахованої на Св, до 1 мас. 906 сполуки фосфору, перерахованої на Р, та до 10 мас. 95 оксиду сурми, Ге зо перерахованого на 5Б2О3. ІС) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних о мікросхем", 2007, М 6, 10.05.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. Ме) і - -
с . и? -І се) («в) с 50 4) іме) 60 б5
UAA200604673A 2003-09-26 2004-09-24 Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution UA79056C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10344846A DE10344846A1 (de) 2003-09-26 2003-09-26 Gasphasenoxidationskatalysator mit definierter Vanadiumoxid-Teilchengrößenverteilung
PCT/EP2004/010749 WO2005030692A1 (de) 2003-09-26 2004-09-24 Gasphasenoxidationskatalysator mit definierter vanadiumoxid-teilchengrössenverteilung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA79056C2 true UA79056C2 (en) 2007-05-10

Family

ID=34306113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA200604673A UA79056C2 (en) 2003-09-26 2004-09-24 Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7592294B2 (uk)
EP (1) EP1670741B1 (uk)
JP (1) JP4499729B2 (uk)
KR (1) KR20060113888A (uk)
CN (1) CN100503545C (uk)
AT (1) ATE459593T1 (uk)
BR (1) BRPI0414453A (uk)
DE (2) DE10344846A1 (uk)
IL (1) IL174130A0 (uk)
IN (1) IN2006CH01022A (uk)
MX (1) MXPA06002874A (uk)
RU (1) RU2314867C2 (uk)
TW (1) TW200523020A (uk)
UA (1) UA79056C2 (uk)
WO (1) WO2005030692A1 (uk)
ZA (1) ZA200603259B (uk)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8097558B2 (en) * 2004-05-29 2012-01-17 Sud-Chemie Ag Catalyst and method for producing phthalic anhydride
DE102004026472A1 (de) * 2004-05-29 2005-12-22 Süd-Chemie AG Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
DE102005009473A1 (de) * 2005-03-02 2006-09-07 Süd-Chemie AG Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
PL1853381T3 (pl) * 2005-03-02 2012-08-31 Clariant Int Ltd Sposób produkcji wielowarstwowego katalizatora do produkcji bezwodnika kwasu ftalowego
BRPI0520292A2 (pt) * 2005-05-22 2009-04-28 Sued Chemie Ag catalisador de camadas méltiplas para produÇço de anidrido de Ácido ftÁlico
KR100671978B1 (ko) * 2005-07-19 2007-01-24 한국과학기술연구원 탈질환원촉매
DE102009041960A1 (de) 2009-09-17 2011-04-07 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung einer Katalysatoranordnung für die Herstellung von Phthalsäureanhydrid
DE102010006854A1 (de) 2010-02-04 2011-08-04 Süd-Chemie AG, 80333 Verfahren zur Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen
DE102010012090A1 (de) 2010-03-19 2011-11-17 Süd-Chemie AG Verfahren zur katalytischen Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen und Katalysereaktionsvorrichtung
US8652988B2 (en) 2011-04-27 2014-02-18 Celanese International Corporation Catalyst for producing acrylic acids and acrylates
US8642498B2 (en) * 2011-05-11 2014-02-04 Celanese International Corporation Catalysts for producing acrylic acids and acrylates
EP2825307A1 (en) * 2012-03-13 2015-01-21 Celanese International Corporation Catalyst for producing acrylic acids and acrylates comprising vanadium, titanium and tungsten
AU2013305535B2 (en) * 2012-08-24 2016-07-21 Tronox Llc Catalyst support materials, catalysts, methods of making them and uses thereof
EP2704301B1 (en) * 2012-08-31 2016-07-27 Stichting IMEC Nederland DC-DC converter and control method thereof
EP2781262B1 (en) * 2013-03-22 2020-05-27 Clariant International Ltd Removable protective coating for the receipt of a dust free catalyst
ES2717768T3 (es) 2013-06-26 2019-06-25 Basf Se Procedimiento para el arranque de un reactor de oxidación en fase gaseosa
CN105339337A (zh) 2013-06-26 2016-02-17 巴斯夫欧洲公司 制备邻苯二甲酸酐的方法
CN110871098A (zh) * 2018-08-30 2020-03-10 中国石油化工股份有限公司 萘制苯酐的催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL134884C (uk) 1965-05-18
DE2005969A1 (en) 1970-02-10 1971-08-26 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Dicarboxylic acids/and acid anhydridespreparation by isothe - process
DE2106796C3 (de) 1971-02-12 1981-09-24 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur Herstellung Festbettkatalysatoren mit einem Überzug aus Vanadiumpentoxid und Titandioxid
DE2238067C3 (de) 1972-08-02 1979-04-12 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
CH596881A5 (uk) 1975-09-11 1978-03-31 Lonza Ag
US4397768A (en) 1981-02-26 1983-08-09 Oxidaciones Organicas, C.A. "Oxidor" Supported catalyst for the preparation of phthalic anhydride
DE3125062C2 (de) 1981-06-26 1984-11-22 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von abriebfesten Schalenkatalysatoren und Verwendung eines so erhaltenen Katalysators
JPH01188423A (ja) * 1988-01-23 1989-07-27 Idemitsu Kosan Co Ltd 導電性粉末
DE4006935A1 (de) 1990-03-06 1991-09-12 Wacker Chemie Gmbh Fliessbettapparatur zum mischen, trocknen und beschichten von pulvrigem, koernigem und geformtem schuettgut
CZ282750B6 (cs) 1991-10-25 1997-09-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Způsob přípravy ftalanhydridu oxidací směsi ortho-xylenu s naftalenem v plynné fázi
JPH0660721A (ja) * 1992-08-04 1994-03-04 Teika Corp 誘電体磁器およびその製造方法
DE19519172A1 (de) 1995-05-24 1996-11-28 Consortium Elektrochem Ind Trägerkatalysator für Gasphasenoxidationsreaktoren
DE19633757A1 (de) 1996-08-22 1998-02-26 Consortium Elektrochem Ind Trägerkatalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
SE9700655L (sv) 1997-02-25 1998-05-11 Neste Oy Förfarande för framställning av ftalsyraanhydrid
DE19717344A1 (de) 1997-04-24 1998-10-29 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren für die selektive Oxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen
DE19823262A1 (de) 1998-05-26 1999-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
DE19824532A1 (de) 1998-06-03 1999-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen und so erhältliche Katalysatoren
DE19839001A1 (de) * 1998-08-27 2000-03-02 Basf Ag Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen
DE19931902A1 (de) 1999-07-08 2001-01-18 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Herstellung von monolithischen Oxidationskatalysatoren und deren Verwendung bei der Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen
JP4772270B2 (ja) * 2000-11-27 2011-09-14 ユーオーピー エルエルシー 層状触媒組成物及びその調製・利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20070093384A1 (en) 2007-04-26
ZA200603259B (en) 2008-09-25
IL174130A0 (en) 2006-08-01
KR20060113888A (ko) 2006-11-03
MXPA06002874A (es) 2006-06-05
EP1670741A1 (de) 2006-06-21
ATE459593T1 (de) 2010-03-15
JP4499729B2 (ja) 2010-07-07
CN100503545C (zh) 2009-06-24
RU2314867C2 (ru) 2008-01-20
US7592294B2 (en) 2009-09-22
CN1860093A (zh) 2006-11-08
DE502004010857D1 (de) 2010-04-15
BRPI0414453A (pt) 2006-11-14
TW200523020A (en) 2005-07-16
IN2006CH01022A (uk) 2007-06-29
DE10344846A1 (de) 2005-04-14
RU2006114066A (ru) 2006-09-10
JP2007533424A (ja) 2007-11-22
EP1670741B1 (de) 2010-03-03
WO2005030692A1 (de) 2005-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA79056C2 (en) Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution
US5792719A (en) Supported catalyst for gas-phase oxidation reactions
KR100553285B1 (ko) 방향족 탄화수소의 촉매접촉 기상 산화용 다층 셸 촉매
JP2654315B2 (ja) 無水フタル酸製造用触媒およびそれを用いてなる無水フタル酸の製造方法
JP4800948B2 (ja) 流動床装置中での担持材料のコーティングによる気相酸化用の触媒の製造方法
JP5973436B2 (ja) ｏ−キシレン及び／又はナフタレンを無水フタル酸に酸化するための触媒
US9029289B2 (en) Catalyst for preparing carboxylic acids and/or carboxylic anhydrides
US8859459B2 (en) Multilayer catalyst for preparing phthalic anhydride and process for preparing phthalic anhydride
US20110230668A1 (en) Catalyst for gas phase oxidations based on low-sulfur and low-calcium titanium dioxide
EP3107653B1 (en) Catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride
US9212157B2 (en) Catalyst for the oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride
JP6563410B2 (ja) ｏ−キシロールおよび／またはナフタレンをフタル酸無水物に酸化する触媒系
WO2016116340A1 (en) Multi-zoned catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride
TWI641587B (zh) 用於起動氣相氧化器之方法
JP5856089B2 (ja) 硫黄とカルシウムの含量が少ない二酸化チタン系気相酸化用触媒
JP2015530228A (ja) カルボン酸および／またはカルボン酸無水物を製造するための触媒
JP5879342B2 (ja) 無水フタル酸を製造するための多層触媒、及び無水フタル酸の製造方法
WO2020246283A1 (ja) 酸化物触媒及び不飽和ニトリルの製造方法
JP2020508208A (ja) アンチモンでドープされた二酸化チタンを有する炭化水素の酸化のための触媒材料
EP2987552A1 (en) Catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride