UA79056C2 - Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution - Google Patents
Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution Download PDFInfo
- Publication number
- UA79056C2 UA79056C2 UAA200604673A UAA200604673A UA79056C2 UA 79056 C2 UA79056 C2 UA 79056C2 UA A200604673 A UAA200604673 A UA A200604673A UA A200604673 A UAA200604673 A UA A200604673A UA 79056 C2 UA79056 C2 UA 79056C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- particles
- diameter
- oxide
- vol
- less
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 title abstract description 13
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 cesium compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 16
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N oxalic acid oxovanadium Chemical compound [V].[O].C(C(=O)O)(=O)O OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011860 particles by size Substances 0.000 description 2
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001208 Crucible steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical class [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021542 Vanadium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical class [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;zinc Chemical compound [Zn].OO DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKMKTIVRRLOHAJ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);thallium(1+) Chemical class [O-2].[Tl+].[Tl+] WKMKTIVRRLOHAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYVLHQRADFNKAU-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[Ti+4] IYVLHQRADFNKAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide Chemical class [OH-].[Rb+].[Rb+] CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003438 thallium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- GRUMUEUJTSXQOI-UHFFFAOYSA-N vanadium dioxide Chemical compound O=[V]=O GRUMUEUJTSXQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
- C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0221—Coating of particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується каталізатора для окислення в газовій фазі, який включає частинки діоксиду титану та 2 оксиду ванадію, з визначеним розподілом за розмірами частинок оксиду ванадію, способу його одержання, а також застосування каталізатора для одержання ангідриду фталевої кислоти з о-ксилолу, нафталіну або їх сумішей.
Велика кількість карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот технічно одержують каталітичним окисленням в газовій фазі ароматичних вуглеводнів, таких як бензол, ксилоли, нафталін, толуол або дурол, в реакторах з нерухомим шаром. Таким чином можна, наприклад, одержувати бензойну кислоту, малеїновий ангідрид, фталевий ангідрид, ізофталеву кислоту, терефталеву кислоту або ангідрид піромелітової кислоти.
Загалом суміш газу, що містить кисень, та вихідного матеріалу, який підлягає окисленню, пропускають через труби, в яких знаходиться засипка каталізатора. Для регулювання температури труби оточують середовищем теплоносія, наприклад, сольовим розплавом.
Як каталізатори для здійснення таких реакцій окислення придатними виявилися так звані чашоподібні каталізатори, в яких каталітично активна маса чашоподібно нанесена на інертний носій, такий як стеатит. Як каталітично активний компонент каталітично активної маси таких чашоподібних каталізаторів поряд із діоксидом титану використовують також пентоксид ванадію. Крім того, каталітично активна маса в незначних кількостях може містити безліч інших оксидних сполук, які як промотори впливають на активність та селективність каталізатора.
Для одержання таких чашоподібних каталізаторів водну суспензію компонентів активної маси та/або їх попередніх сполук або їх вихідних при підвищеній температурі розпилюють на носій до досягнення необхідної кількості активної маси на загальну вагу каталізатора.
ІОЕ-А 2550686) описує спосіб, при якому на носій наносять водний розчин, який містить тетрахлорид титану с та сіль ванадію (ІМ). Ге)
При описаному в |ОЕ-А 1442590| способі одержання до розчину ванадилоксалату, формаміду та води додають тонкодисперсний діоксид титану в модифікації анатазу. Одержану суспензію наносять на інертний носій каталізатора.
МО 00/12214) описує спосіб одержання, при якому суміш із діоксиду титану, ванадилоксалату, органічної ее, зв'язувальної речовини та, в разі необхідності, промоторів наносять на інертний носій чашоподібно двома ю концентричними шарами такими способами: розбризкуванням у дражирувальному барабані, нанесенням покриття в псевдозрідженому або порошковому шарі. о
ІЕР-А 539878) пропонує одержання каталізаторів ангідриду фталевої кислоти в газовій фазі. Метаванадат Ге») амонію розчиняють у розчині щавлевої кислоти та змішують з промоторами. Потім додають ТіО»о, одержаний із 3о сульфату титану методом сульфатного варіння. Одержану суспензію гомогенізують та при високій температурі в наносять розбризкуванням на каталізаторний носій.
Згідно з (ОЕ-А 2106796 та ОБ-А 19633757) на носії наносять суспензію анатазу та титаноксидного гідрату,
М2бБ та органічної зв'язувальної речовини. «
Відомі способи одержання з огляду на застосовувані джерела ванадію можна розділити на два класи: у З 70 першому випадку як джерело ванадію застосовують розчинну сполуку ванадію (ІМ), таку як ванадилоксалат. с Відновлення до ванадію (ІМ) відбувається за допомогою органічного відновлювального агенту, наприклад,
Із» щавлевою кислотою. В іншому випадку до водної суспензії додають нерозчинну сполуку ванадію (М), наприклад,
М2Ов. Оскільки необхідність застосування відновлювального агенту відпадає, витрати на вихідні речовини знижуються. Однак недоліком однак є той факт, що частинки М 2О5 в процесі нанесення покриття в псевдозрідженому шарі схильні до деемульгування та неповністю потрапляють на носій, на який наносять 7 покриття, а частково виділяються, наприклад, з повітрям, або як шар осідають на апаратуру для нанесення (се) покриття. Для компенсації втрат необхідно застосовувати надлишкову кількість М 2О5. Бажано, щоб ця надлишкова кількість була якомога меншою. о В основу винаходу покладена задача розробки економічного способу одержання каталізаторів окислення в сл 20 газовій фазі, які містять діоксид титану та оксид ванадію, та одержуваних цим способом каталізаторів.
Нещодавно з'ясували, що ефективність покриття значним чином залежить від розподілу розмірів частинок ши М2б5, суспендованого в суспензії для нанесення покриття.
Винахід стосується каталізатора для окислення в газовій фазі, який включає інертний носій та нанесену на нього каталітично активну масу, що містить від 1 до 40Оваг.9о оксиду ванадію, визначеного як М2ОБ5, та від 60 до 22 доваг.об діоксиду титану, визначеного як ТіО», який одержують нанесенням суспензії частинок ТіО 5» та М2Ов на
ГФ) носій, причому в суспензії щонайменше 90об.9о частинок М2О5 мають діаметр 20мкм або менше та щонайменше 9506.95 частинок М2О5 мають діаметр ЗОмкм або менше. о Крім того винахід стосується способу одержання каталізатора для окислення в газовій фазі, при якому на псевдозріджений інертний носій наносять суспензію частинок ТіО»о та МОБ, в якій щонайменше 90об.9о5 частинок 60 М2О5 мають діаметр 20мкм або менше та щонайменше 95о06.95 частинок М2О5 мають діаметр ЗОмкм або менше.
Переважно щонайменше 90об.9о частинок М2О5 мають діаметр 15мкм або менше та щонайменше 95о06.90 частинок М2О5 мають діаметр 20мкм або менше.
Згідно з особливими формами виконання щонайменше бОоб.95 частинок М 2О5 мають діаметр 4мкм або менше, щонайменше 80об.9о частинок М»2О5 мають діаметр їОмкм або менше, щонайменше 90об.95 частинок бо М2О5 мають діаметр 15мкм або менше та щонайменше 95о06.95 частинок М2О5 мають діаметр 20мкм або менше.
Переважно щонайменше 50о0об6.95 частинок М2Ов мають діаметр більше 2мкм. Значення О50, у перерахунку на об'єм, становить переважно від 2,0 до 2,5мкм.
Розподіл частинок за розмірами (у перерахунку на об'єм) визначають відповідно до цілей винаходу за
Допомогою лазерної дифракції та оцінки методом Фраунхофера. При здійсненні цього методу паралельно спрямоване світло лазера піддають дифракції на частинках. Кожна частинка створює характерну для свого розміру дифракційну картину. Спектр дифракції реєструється детекторами, а мікрокомп'ютер розраховує розподіл частинок за розмірами як об'ємний розподіл.
Придатне для діоксида ванадію значення розподілу частинок за розмірами може бути одержане досить 7/0 тривалим перемелюванням у придатних млинах. Так, наприклад, придатними є млини ударної дії, валкові млини, вібраційні млини, млини з жорнами або обертові млини. Переважними є млини з жорнами. Вони складаються з горизонтально розміщеної циліндричної робочої камери, яка обертається навколо центру обертання. Робоча камера заповнена жорнами, як правило, різного розміру. Подрібнюваний матеріал знаходиться в об'ємі пустот жорен. Як жорна застосовують стійкі на знос відковані або відлиті сталеві шари, штанги або частини штанг. /5 Залежно від числа обертів млинів встановлюють різні форми руху жорен та різні види навантаження подрібнюваного матеріалу, наприклад, тертя, удар, відбивання та тиск, внаслідок чого подрібнюються більш великі частинки подрібнюваного матеріалу.
Переважно каталітично активна маса в кальцинованому стані, у перерахунку на загальну кількість каталітично активної маси, містить від 1 до 4Оваг.9о оксиду ванадію, визначеного як МоОБ5, та від 60 до 9У9ваг.9о діоксиду титану, визначеного як ТіО». Поряд з цим каталітично активна маса може містити до 1ваг.9о сполуки цезію, визначеної як Св, до 1ваг.7о сполуки фосфору, визначеної як Р, та до 1Оваг.9о оксиду сурми, визначеного як ЗБ2Оз.
Поряд із необов'язковими добавками цезію та фосфору каталітично активна маса в незначних кількостях може містить безліч інших оксидних сполук, які як промотори впливають на активність та селективність с каталізатора, наприклад, підвищуючи або знижуючи його активність. Як такі промотори слід назвати, наприклад, оксиди лужних металів, зокрема крім названого оксиду цезію оксид літію, калію та рубідію, оксид талію (1), (8) оксид алюмінію, оксид цирконію, оксид заліза, оксид нікелю, оксид кобальту, оксид марганцю, оксид олова, оксид срібла, оксид міді, оксид хрому, оксид молібдену, оксид вольфраму, оксид іридію, оксид танталу, оксид ніобію, оксид миш'яку, оксид сурми, оксид церію. Як правило, з цієї групи як промотор застосовують цезій. Ге зо Крім того з наведених вище промоторів переважними як добавки є оксиди ніобію та вольфраму в кількостях від 0,01 до О0,Б5Оваг.95, у перерахунку на загальну кількість каталітично активної маси. Як добавку, які що) підвищують активність та знижують селективність, придатними насамперед є оксидні сполуки фосфору, зокрема су пентоксид фосфору.
Застосовуваний діоксид титану складається переважно із суміші ТіО», який має площу поверхні, визначену ме) 3з5 за методом БЕТ, від 5 до 15м2/г та ТІО», який має площу поверхні, визначену за методом БЕТ, від 15 до БОм2/г. -
Можна також застосовувати єдиний діоксид титану, який має площу поверхні, визначену за методом БЕТ, від 5 до 50м7/г, переважно від 13 до 28м/г.
Як інертний носій можуть бути застосовані практично всі носії рівня техніки, вигідно використані при « одержанні чашоподібних каталізаторів для окислення ароматичних вуглеводнів до альдегідів, карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, наприклад, кварц (Зі), порцеляна, оксид магнію, діоксид цинку, карбід - с кремнію, рутил, окис алюмінію (АІ2О3), силікат алюмінію, стеатит (силікат магнію), силікат цирконію, силікат а церію або суміші цих носіїв. Носії, як правило, є непористими. При цьому вираз "непористий" варто розуміти як "» "той, що має технічно неефективна кількість пор", оскільки з технічної точки зору неможливо уникнути вмісту незначної кількості пор у носії який, в ідеальному випадку, не повинен містити взагалі ніяких пір. Переважними носіями є, зокрема, стеатит та карбід кремнію. Форма носія для передкаталізаторів та -| чашоподібних каталізаторів згідно з винаходом є некритичною. Так, наприклад, носії каталізатора можуть бути с використані У формі куль, кілець, таблеток, спіралей, труб, екструдатів або дрібного щебеню. Розміри цих носіїв каталізаторів відповідають розмірам носіїв, які, як правило, використовуються для одержання (ав) чашоподібних каталізаторів для часткового окислення в газовій фазі ароматичних вуглеводнів. Переважно сл 50 стеатит використовують у формі куль зовнішнім діаметром від З до бмм або кілець зовнішнім діаметром від 5 до
У9мм, довжиною від З до мм та товщиною стінки від 1 до 2мм. 4) При здійсненні способу згідно з винаходом нанесення покриття(ів) на чашоподібний каталізатор здійснюють розбризкуванням суспензії ТіО» та МоОрБ, які, в разі необхідності, містить джерела згаданих вище промоторів, на псевдозріджений носій. Перед нанесенням покриття суспензію досить тривалий час перемішують, наприклад,
Від 2 до 30 годин, зокрема від 12 до 25 годин, щоб зруйнувати агломерати суспендованої твердої речовини та одержувати однорідну суспензію. Суспензія, як правило, містить від 20 до 5Оваг.бо твердої речовини. о Суспензійне середовище загалом є водним, наприклад, сама вода або водна суміш зі змішуваним з водою іме) органічним розчинником, таким як метанол, етанол, ізопропанол, формамід і т.п.
Як правило, до суспензій додаються органічні зв'язувальні речовини, переважно співполімери, зокрема у 60 формі водної дисперсії, суміші вінілацетату та вініллаурату, вінілацетату та акрилату, стиролу та акрилату, а також вінілацетату та етилену. Зв'язувальні речовини наявні у продажу як водні дисперсії, вміст твердої речовини в них становить, наприклад, від З5 до б5ваг.95. Витратна кількість таких зв'язувальних дисперсій загалом становить від 2 до 45ваг.9о, переважно від 5 до З5ваг.956, особливо переважно від 7 до 20ваг.95, у перерахунку на вагу суспензії. 65 Носій у апараті з псевдозрідженим або киплячим шаром піддають псевдозріджуванню у висхідному потоці газу, наприклад, повітрі. Часто апарати складаються із конічного або шароподібного резервуара, в якому газ,
що підлягає псевдозрідженню, знизу або зверху пропускають через центральну трубу. Суспензію через сопла зверху, збоку або знизу розбризкують у псевдозріджений шар. Вигідно використовувати при цьому направляючу трубу, розміщену по центру або концентрично навколо центральної труби. Всередині направляючої труби
Встановлюється більш висока швидкість газу, який транспортує частинки нагору. Швидкість у зовнішньому кільці трохи вище швидкості розпушення. Таким чином, частинки переміщаються вертикально по спіралі. Таким придатний апарат з псевдозрідженим шаром описаний, наприклад, у (ІОЕ-А 4006935).
При нанесення покритті на носій каталізатора каталітично активною масою загалом працюють при температурі від 20 до 5002С, причому нанесення покриття можна здійснювати при атмосферному або зниженому 7/0 тиску. Як правило, нанесення покриття здійснюють при температурі від 0 С до 2002С, переважно від 20 до 1502С, особливо переважно від 60 до 12026,
Каталітично активну масу може наносити двома або більше шарами, причому внутрішній шар або внутрішні шари можуть мати вміст оксиду сурми до 15ваг.9о, а вміст оксиду сурми в зовнішньому шарі може мати бути знижений на 50-10095. При цьому, як правило, внутрішній шар каталізатора містить фосфор, а зовнішній шар 75 Збіднений фосфором або взагалі не містить фосфор.
Товщина шару каталітично активної маси складає, як правило, від 0,02 до 0,2мм, переважно від 0,05 до 0О,15мм. Вміст активної маси в каталізаторі становить зазвичай від 5 до 25ваг.95, частіше від 7 до 15ваг.905.
При термічній обробці одержаного таким чином передкаталізатора при температурі понад 200-500 зв'язувальна речовина шляхом термічного розпаду та/або згорання випаровується із нанесеного шару.
Найчастіше термічну обробку здійснюють іп зи в окислювальному реакторі.
Каталізатори згідно з винаходом придатні для окислення в газовій фазі ароматичних С 5-С.іо-вуглеводнів, таких як бензол, ксилоли, толуол, нафталін або дурол (1,2,4,5-тетраметилбензол) до карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, таких як малеїновий ангідрид, фталевий ангідрид, бензойна кислота та/або ангідрид піромелітової кислоти. са
З цією метою одержані згідно з винаходом каталізатори завантажують у реакційні труби, нагріті ззовні до (5) реакційної температури, наприклад, за допомогою сольових розплавів, та пропускають при температурі сольової бані від 300 до 4502С, переважно від 320 до 4202С і особливо переважно від 340 до 4002С, при надлишковому тиску від 0,1 до 2,5бар, переважно від 0,3 до 1,5бар та швидкості від 750 до БОбОгод7.
Реакційний газ, який підводять до каталізатора, одержують в основному змішуванням газу, що містить ісе) молекулярний кисень газу, який крім кисню може також містити придатні уповільнювачі реакції та/або ю розріджувачі, такі як пара, діокисд вуглецю та/або азот, та ароматичного вуглеводню, який підлягає окисленню, причому газ, що містить молекулярний кисень, як правило, може містити від 1 до 100мол.95, переважно від 2 до о
БОмол.оо і особливо переважно від 10 до ЗОмол.бо кисню, від О до ЗОмол.б5, переважно від 0 до 1Омол.бо водяної б пари та від О до 5Омол.буо, переважно від ОО до 1мол.бо діоксиду вуглецю, а залишок до 100905 - азот. Для
Зо одержання реакційного газу в газ, що містить молекулярний кисень, додають зазвичай 30-150г на кожен Нм З - газу ароматичного вуглеводню, який підлягає окисленню.
Особливо переважним виявилося використання в каталізаторній засипці каталізаторів, які відрізняються своєю каталітичною активністю та/або хімічним складом їх активної маси. Як правило, при використанні двох « реакційних зон у першій реакційній зоні, тобто в зоні, розміщеній на вході газу, використовують каталізатор з більш низькою каталітичною активністю, ніж каталізатор другої, тобто розміщеної на виході газу, реакційної З с зони. Зазвичай ступінь перетворення за допомогою температури регулюють таким чином, що в першій зоні "» перетворюється більша частина ароматичного вуглеводню, який міститься у реакційному газі, при досягненні " максимальних значень на виході. Переважно використовують каталізаторні системи, які мають від трьох до п'яти шарів, зокрема три та чотири шари.
Наведені нижче приклади унаочнюють винахід. ш- Визначення розподілу частинок за розмірами здійснюють за допомогою апарату Егізсп Рапісіе 5ігег
Ге) "апаіузеНе 22" у діапазоні вимірювання від 0,3 до ЗО0Омкм із дозвільною здатністю 62 канали. Пробу М2О5 для вимірювання суспендують у воді та перекачують у вимірювальну комірку. Тривалість вимірювання становить 2 о Зсапз (цикли сканування), оцінку здійснюють методом Фраунхофера. ся 70 Приклад 1 54,227кг анатазу (площа поверхні, визначена з методом БЕТ, 9м?/г), 126,517кг анатазу (площа поверхні, св визначена за методом БЕТ, 20м2/г), 14,195кг МоОБ, 3,549кг 50203, 0,805кг карбонату цезію суспендують в 519,035кг деїонізованої води та перемішують з метою одержання однорідного розподілу. М 2О5 має такі значення розподілу частинок за розмірами (у перерахунку на об'єм): 1095«х0,58мкм; 2090:0,87мкм; З090«1,20мкм; 4090«1,61мкм; 5090«2,21мкм; бОбо«3,2бмкм; 709055,52мкм; 809059,4бмкм; 9090«14,92мкм; 9590:19,51мкм;
ГФ) 99,990:169,3Змкм. До суспензії додають 8Окг органічної зв'язувальної речовини, які складається із
ГФ співполімеру вінілацетату та вініллаурата, у формі 5Оваг.90-ої дисперсії. В пристрої для нанесення покриття з псевдозрідженим шаром бокг цієї суспензії розбризкують на 150кг стеатитових кілець (силікат магнію) розмірами во 7х/х4мм (зовнішній діаметр Х висота Х внутрішній діаметр) та сушать. Покриття наносять при температурі 80-1209С та кількості повітря бобОм год.
Аналіз кальцинованих при 4002 каталізаторів показав, що вміст М2Ов в активній масі становить 6,85ваг.9о.
А задане значення вмісту М 2О5 в прожареній активній масі становить 7,12ваг.95. Різниця складає 0,2790 (абсолютне значення). Для компенсації втрати М 2О5 при нанесенні покриття та одержання каталізатора з б5 заданою кількістю М2О необхідно було підвищити кількість М2ОБ у суспензії на 0,543Ккг.
Порівняльний приклад 2
Приклад 1 повторюють, причому застосований МоОБ має такі значення розподілу частинок за розмірами (у перерахунку на об'єм): 1095:0,62мкм; 2095:0,9З3мкм; З090«1,25мкм; 4090х1,63мкм; 5095х:2,10мкм; бОЗо«2,76мкм; 7то90«3,84мкм; 8090и6,27мкм; 9090:24,24мкм; 9590:46,58мкм; 99,995:300мМкм.
Аналіз кальцинованих при 4002 каталізаторів показав, що вміст М2Ов в активній масі становить 5,55ваг.90.
Різниця між ним та заданим значенням в 7,12ваг.9о становить 1,579о (абсолютне значення). Для компенсації втрати М2О5 при нанесенні покриття та одержання каталізатора з заданою кількістю М 2О5 необхідно було підвищити кількість М2О5 у суспензії на З,134кг.
Наведені вище приклади показують, що шляхом застосування М 2О5 з визначеним розподілом частинок за 7/0 розмірами можна знизити його необхідну витратну кількість.
Claims (6)
1. Спосіб одержання каталізатора для окислення в газовій фазі, який відрізняється тим, що на псевдозріджений інертний носій наносять суспензію частинок ТіО » та МоО5, в якій щонайменше 90 об. 90 частинок М2О5 мають діаметр 20 мкм або менше та щонайменше 95 об. 95 частинок М2О5 мають діаметр ЗО мкм або менше.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що щонайменше 90 об. 95 частинок М2О5 мають діаметр 15 мкм або 2о менше та щонайменше 95 об. 95 частинок М2О5 мають діаметр 20 мкм або менше.
З. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що щонайменше 50 об. 96 частинок МоО5 мають діаметр більше 2 мкм.
4. Спосіб за одним із пп. 1-3, який відрізняється тим, що суспензія містить також щонайменше одне джерело цезію, фосфору та/або сурми. с
5. Спосіб за одним із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що нанесена каталітично активна маса містить від 1 до 40 мас. 905 оксиду ванадію, перерахованого на МоСБ, та від 60 до 99 мас. 95 діоксиду титану, (8) перерахованого на ТіО».
6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що каталітично активна маса містить до 1 мас. 95 сполуки цезію, перерахованої на Св, до 1 мас. 906 сполуки фосфору, перерахованої на Р, та до 10 мас. 95 оксиду сурми, Ге зо перерахованого на 5Б2О3. ІС) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних о мікросхем", 2007, М 6, 10.05.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. Ме) і - -
с . и? -І се) («в) с 50 4) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10344846A DE10344846A1 (de) | 2003-09-26 | 2003-09-26 | Gasphasenoxidationskatalysator mit definierter Vanadiumoxid-Teilchengrößenverteilung |
PCT/EP2004/010749 WO2005030692A1 (de) | 2003-09-26 | 2004-09-24 | Gasphasenoxidationskatalysator mit definierter vanadiumoxid-teilchengrössenverteilung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA79056C2 true UA79056C2 (en) | 2007-05-10 |
Family
ID=34306113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UAA200604673A UA79056C2 (en) | 2003-09-26 | 2004-09-24 | Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7592294B2 (uk) |
EP (1) | EP1670741B1 (uk) |
JP (1) | JP4499729B2 (uk) |
KR (1) | KR20060113888A (uk) |
CN (1) | CN100503545C (uk) |
AT (1) | ATE459593T1 (uk) |
BR (1) | BRPI0414453A (uk) |
DE (2) | DE10344846A1 (uk) |
IL (1) | IL174130A0 (uk) |
IN (1) | IN2006CH01022A (uk) |
MX (1) | MXPA06002874A (uk) |
RU (1) | RU2314867C2 (uk) |
TW (1) | TW200523020A (uk) |
UA (1) | UA79056C2 (uk) |
WO (1) | WO2005030692A1 (uk) |
ZA (1) | ZA200603259B (uk) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8097558B2 (en) * | 2004-05-29 | 2012-01-17 | Sud-Chemie Ag | Catalyst and method for producing phthalic anhydride |
DE102004026472A1 (de) * | 2004-05-29 | 2005-12-22 | Süd-Chemie AG | Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
DE102005009473A1 (de) * | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Süd-Chemie AG | Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
PL1853381T3 (pl) * | 2005-03-02 | 2012-08-31 | Clariant Int Ltd | Sposób produkcji wielowarstwowego katalizatora do produkcji bezwodnika kwasu ftalowego |
BRPI0520292A2 (pt) * | 2005-05-22 | 2009-04-28 | Sued Chemie Ag | catalisador de camadas méltiplas para produÇço de anidrido de Ácido ftÁlico |
KR100671978B1 (ko) * | 2005-07-19 | 2007-01-24 | 한국과학기술연구원 | 탈질환원촉매 |
DE102009041960A1 (de) | 2009-09-17 | 2011-04-07 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung einer Katalysatoranordnung für die Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
DE102010006854A1 (de) | 2010-02-04 | 2011-08-04 | Süd-Chemie AG, 80333 | Verfahren zur Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen |
DE102010012090A1 (de) | 2010-03-19 | 2011-11-17 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur katalytischen Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen und Katalysereaktionsvorrichtung |
US8652988B2 (en) | 2011-04-27 | 2014-02-18 | Celanese International Corporation | Catalyst for producing acrylic acids and acrylates |
US8642498B2 (en) * | 2011-05-11 | 2014-02-04 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
EP2825307A1 (en) * | 2012-03-13 | 2015-01-21 | Celanese International Corporation | Catalyst for producing acrylic acids and acrylates comprising vanadium, titanium and tungsten |
AU2013305535B2 (en) * | 2012-08-24 | 2016-07-21 | Tronox Llc | Catalyst support materials, catalysts, methods of making them and uses thereof |
EP2704301B1 (en) * | 2012-08-31 | 2016-07-27 | Stichting IMEC Nederland | DC-DC converter and control method thereof |
EP2781262B1 (en) * | 2013-03-22 | 2020-05-27 | Clariant International Ltd | Removable protective coating for the receipt of a dust free catalyst |
ES2717768T3 (es) | 2013-06-26 | 2019-06-25 | Basf Se | Procedimiento para el arranque de un reactor de oxidación en fase gaseosa |
CN105339337A (zh) | 2013-06-26 | 2016-02-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备邻苯二甲酸酐的方法 |
CN110871098A (zh) * | 2018-08-30 | 2020-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 萘制苯酐的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL134884C (uk) | 1965-05-18 | |||
DE2005969A1 (en) | 1970-02-10 | 1971-08-26 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Dicarboxylic acids/and acid anhydridespreparation by isothe - process |
DE2106796C3 (de) | 1971-02-12 | 1981-09-24 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Herstellung Festbettkatalysatoren mit einem Überzug aus Vanadiumpentoxid und Titandioxid |
DE2238067C3 (de) | 1972-08-02 | 1979-04-12 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
CH596881A5 (uk) | 1975-09-11 | 1978-03-31 | Lonza Ag | |
US4397768A (en) | 1981-02-26 | 1983-08-09 | Oxidaciones Organicas, C.A. "Oxidor" | Supported catalyst for the preparation of phthalic anhydride |
DE3125062C2 (de) | 1981-06-26 | 1984-11-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von abriebfesten Schalenkatalysatoren und Verwendung eines so erhaltenen Katalysators |
JPH01188423A (ja) * | 1988-01-23 | 1989-07-27 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 導電性粉末 |
DE4006935A1 (de) | 1990-03-06 | 1991-09-12 | Wacker Chemie Gmbh | Fliessbettapparatur zum mischen, trocknen und beschichten von pulvrigem, koernigem und geformtem schuettgut |
CZ282750B6 (cs) | 1991-10-25 | 1997-09-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Způsob přípravy ftalanhydridu oxidací směsi ortho-xylenu s naftalenem v plynné fázi |
JPH0660721A (ja) * | 1992-08-04 | 1994-03-04 | Teika Corp | 誘電体磁器およびその製造方法 |
DE19519172A1 (de) | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Consortium Elektrochem Ind | Trägerkatalysator für Gasphasenoxidationsreaktoren |
DE19633757A1 (de) | 1996-08-22 | 1998-02-26 | Consortium Elektrochem Ind | Trägerkatalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
SE9700655L (sv) | 1997-02-25 | 1998-05-11 | Neste Oy | Förfarande för framställning av ftalsyraanhydrid |
DE19717344A1 (de) | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren für die selektive Oxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
DE19823262A1 (de) | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
DE19824532A1 (de) | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen und so erhältliche Katalysatoren |
DE19839001A1 (de) * | 1998-08-27 | 2000-03-02 | Basf Ag | Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
DE19931902A1 (de) | 1999-07-08 | 2001-01-18 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von monolithischen Oxidationskatalysatoren und deren Verwendung bei der Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen |
JP4772270B2 (ja) * | 2000-11-27 | 2011-09-14 | ユーオーピー エルエルシー | 層状触媒組成物及びその調製・利用方法 |
-
2003
- 2003-09-26 DE DE10344846A patent/DE10344846A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-09-24 WO PCT/EP2004/010749 patent/WO2005030692A1/de active Search and Examination
- 2004-09-24 EP EP04765590A patent/EP1670741B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-09-24 US US10/573,481 patent/US7592294B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-09-24 BR BRPI0414453-8A patent/BRPI0414453A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-09-24 CN CNB2004800280469A patent/CN100503545C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-09-24 JP JP2006527361A patent/JP4499729B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-09-24 UA UAA200604673A patent/UA79056C2/uk unknown
- 2004-09-24 AT AT04765590T patent/ATE459593T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-09-24 KR KR1020067005859A patent/KR20060113888A/ko active IP Right Grant
- 2004-09-24 TW TW93129105A patent/TW200523020A/zh unknown
- 2004-09-24 MX MXPA06002874A patent/MXPA06002874A/es unknown
- 2004-09-24 RU RU2006114066/04A patent/RU2314867C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-09-24 DE DE502004010857T patent/DE502004010857D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-03-06 IL IL174130A patent/IL174130A0/en unknown
- 2006-03-24 IN IN1022CH2006 patent/IN2006CH01022A/en unknown
- 2006-04-24 ZA ZA200603259A patent/ZA200603259B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20070093384A1 (en) | 2007-04-26 |
ZA200603259B (en) | 2008-09-25 |
IL174130A0 (en) | 2006-08-01 |
KR20060113888A (ko) | 2006-11-03 |
MXPA06002874A (es) | 2006-06-05 |
EP1670741A1 (de) | 2006-06-21 |
ATE459593T1 (de) | 2010-03-15 |
JP4499729B2 (ja) | 2010-07-07 |
CN100503545C (zh) | 2009-06-24 |
RU2314867C2 (ru) | 2008-01-20 |
US7592294B2 (en) | 2009-09-22 |
CN1860093A (zh) | 2006-11-08 |
DE502004010857D1 (de) | 2010-04-15 |
BRPI0414453A (pt) | 2006-11-14 |
TW200523020A (en) | 2005-07-16 |
IN2006CH01022A (uk) | 2007-06-29 |
DE10344846A1 (de) | 2005-04-14 |
RU2006114066A (ru) | 2006-09-10 |
JP2007533424A (ja) | 2007-11-22 |
EP1670741B1 (de) | 2010-03-03 |
WO2005030692A1 (de) | 2005-04-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA79056C2 (en) | Process for producing gas phase oxidation catalyst for with defined vanadium oxide particle size distribution | |
US5792719A (en) | Supported catalyst for gas-phase oxidation reactions | |
KR100553285B1 (ko) | 방향족 탄화수소의 촉매접촉 기상 산화용 다층 셸 촉매 | |
JP2654315B2 (ja) | 無水フタル酸製造用触媒およびそれを用いてなる無水フタル酸の製造方法 | |
JP4800948B2 (ja) | 流動床装置中での担持材料のコーティングによる気相酸化用の触媒の製造方法 | |
JP5973436B2 (ja) | o−キシレン及び/又はナフタレンを無水フタル酸に酸化するための触媒 | |
US9029289B2 (en) | Catalyst for preparing carboxylic acids and/or carboxylic anhydrides | |
US8859459B2 (en) | Multilayer catalyst for preparing phthalic anhydride and process for preparing phthalic anhydride | |
US20110230668A1 (en) | Catalyst for gas phase oxidations based on low-sulfur and low-calcium titanium dioxide | |
EP3107653B1 (en) | Catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride | |
US9212157B2 (en) | Catalyst for the oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride | |
JP6563410B2 (ja) | o−キシロールおよび/またはナフタレンをフタル酸無水物に酸化する触媒系 | |
WO2016116340A1 (en) | Multi-zoned catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride | |
TWI641587B (zh) | 用於起動氣相氧化器之方法 | |
JP5856089B2 (ja) | 硫黄とカルシウムの含量が少ない二酸化チタン系気相酸化用触媒 | |
JP2015530228A (ja) | カルボン酸および/またはカルボン酸無水物を製造するための触媒 | |
JP5879342B2 (ja) | 無水フタル酸を製造するための多層触媒、及び無水フタル酸の製造方法 | |
WO2020246283A1 (ja) | 酸化物触媒及び不飽和ニトリルの製造方法 | |
JP2020508208A (ja) | アンチモンでドープされた二酸化チタンを有する炭化水素の酸化のための触媒材料 | |
EP2987552A1 (en) | Catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride |