UA70314C2 - Спосіб одержання адипінової кислоти - Google Patents
Спосіб одержання адипінової кислоти Download PDFInfo
- Publication number
- UA70314C2 UA70314C2 UA2000085113A UA00085113A UA70314C2 UA 70314 C2 UA70314 C2 UA 70314C2 UA 2000085113 A UA2000085113 A UA 2000085113A UA 00085113 A UA00085113 A UA 00085113A UA 70314 C2 UA70314 C2 UA 70314C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- carried out
- fact
- oxidation
- distillation
- Prior art date
Links
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 100
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 51
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 44
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 28
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 21
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 16
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002293 adipogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRSKSQHEOZFGLJ-UHFFFAOYSA-N ammonium adipate Chemical class [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O ZRSKSQHEOZFGLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019293 ammonium adipate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання адипінової кислоти шляхом окислення циклогексану молекулярним киснем в органічному розчиннику в присутності каталізатора.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується обробки реакційних сумішей, які одержують при проведенні реакції окислення 2 циклогексанону до адипінової кислоти, зокрема, виділення різних складових вказаних сумішей та очищення адипінової кислоти.
Пряме окислення циклогексану до адипінової кислоти є способом, який використовувався протягом тривалого часу, зокрема, внаслідок незаперечних переваг, які мають бути при одностадійному перетворенні циклогексанону на адипінову кислоту без використання окисника, такого як азотна кислота, оскільки ця сполука утворює оксиди нітрогену, які потребують подальшої обробки для запобігання забрудненню.
Патент УУО-А-94/07834 описує окислення циклічних вуглеводнів до відповідних дикислот у рідкій фазі, яка включає розчинник, з використанням газу, який включає кисень, в присутності каталізатора окислення, такого як сполука кобальту, причому вказаний розчинник включає органічну кислоту, яка має лише первинні чи вторинні атоми гідрогену. Цей патент описує більш детально стадії обробки кінцевої реакційної суміші. Ця обробка 19 полягає у виділенні дикислоти, що утворилась, шляхом охолодження суміші для того, щоб спричинити осадження вказаної дикислоти, та у відокремленні дикислоти шляхом фільтрації від двох рідких фаз - неполярної, яка рециркулює, та полярної яка також рециркулює після необов'язкового гідролізу та відокремлення додаткової кількості дикИслоОти.
Цей патент пропонує рішення, яке дозволяє проведення окислення циклогексанону до адипінової кислоти в одну стадію з промислово прийнятною селективністю, але не дає промислово прийнятного рішення щодо обробки реакційної суміші, одержаної в результаті окислення, маючи на увазі відокремлення різних продуктів реакції та побічних продуктів, неперетвореного матеріалу та каталізатора.
Крім того, на практиці виявляється, що такий поверховий спосіб обробки не дозволяє одержати адипінову кислоту з чистотою, потрібною в дуже багатьох галузях застосування цього надзвичайно важливого вихідного с матеріалу. Ге)
Це пов'язане з тим, що чистота адипінової кислоти, що використовується для виготовлення поліаміду-6,6 або в інших галузях використання, таких як одержання деяких поліуретанів, має бути надзвичайно високою як за вмістом органічних побічних продуктів, які можуть призвести до появи небажаного забарвлення, так і за вмістом залишкових кількостей металів, зокрема, слідових кількостей каталізатора, що використовується. М
Отже, даний винахід стосується удосконаленого способу обробки реакційної суміші, одержаної внаслідок «- прямого окислення циклогексану до адипінової кислоти молекулярним киснем в органічному розчиннику в присутності каталізатора, який відрізняється тим, що вказаний спосіб включає: о - розділення на дві рідкі фази шляхом відстоювання: верхню фазу, яка по суті є циклогексаном, і нижню Га») фазу, яка по суті складається з розчинника, дикислот, що утворились, каталізатора та частки інших продуктів 3о реакції і неперетвореного циклогексану, в - дистиляцію вказаної нижньої фази, яка дає змогу розділити, з одного боку, дистилят, який включає принаймні частину найбільш летких сполук, таких як органічний розчинник та вода, а також неперетворений циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, циклогексилові складні ефіри та лактони, що можуть бути « присутніми, а з іншого боку, залишки від дистиляції, які включають дикислоти, що утворились, та каталізатор, З - відокремлення каталізатора від залишків від дистиляції шляхом кристалізації з води, електродіалізу або с пропускання над іонообмінною смолою після розчинення вказаних залишків від дистиляції у воді, або, за іншим
Із» варіантом, шляхом промивання водою чи рідинно-рідинної екстракції, - очищення адипінової кислоти у водному розчині шляхом відновлення та/або окислення, - кристалізацію, яка проводиться до очищення чи після нього, якщо кристалізація не проводилась раніше для відокремлення каталізатора, і - перекристалізацію адипінової кислоти з води. ав! Фазу циклогексану, одержану на стадії розділення шляхом відстоювання, звичайно повертають до процесу окислення циклогексану. о Органічний розчинник, що використовується для окислення циклогексану, краще обирають з аліфатичних -к 70 карбонових кислот. Звичайно це оцтова кислота.
Каталізатор краще включає кобальт, манган або суміш кобальту з одним чи кількома іншими металами,
Т» такими як манган, хром, ферум, цирконій, гафній чи купрум. Найбільш придатними каталізаторами з сумішей на основі кобальту є ті, що включають кобальт та хром, або кобальт, хром та цирконій, або кобальт та ферум або кобальт та манган, або кобальт та цирконій та/або гафній. Цей каталізатор використовується для окислення 29 циклогексану в формі сполук цих металів, які є розчинними в реакційній суміші.
ГФ) Стадія дистиляції нижньої фази проводиться таким чином, щоб більша частина неперетвореного юю циклогексану, а наскільки це можливо, практично весь, що ще може бути присутнім в цій нижній фазі, та розчинника, зокрема, карбонової кислоти, що краще використовується, були відокремлені від адипінової кислоти.
Ця стадія дає можливість відокремити легкі органічні сполуки (більш леткі, ніж дикислоти), які доцільно 60 повернути до стадії окислення циклогексану, необов'язково після обробки, яка має видалити з них воду.
Як приклади таких легких органічних сполук можна вказати адипогенні сполуки (здатні до перетворення на адипінову кислоту), такі як циклогексанол, циклогексанон чи циклогексилацетат, та інші сполуки, такі як лактони (переважно бутиролактон та валеролактон).
Стадія дистиляції звичайно проводиться при температурі від 257С до 2507С під абсолютним тиском від 10Па бо до атмосферного тиску. Температурна суміші під час дистиляції краще підтримується у межах від 707С до 15070.
Дистиляція може, якщо потрібно, бути проведена в кілька послідовних стадій, зокрема, в кращому варіанті втілення винаходу, коли бажано видалити більшу частину, наприклад, більш ніж 9095, і навіть більш ніж 9995, розчинника, такого як аліфатична карбонова кислота.
З метою забезпечення відокремлення легких органічних сполук, згаданих вище, для проведення дистиляції може бути використаний інертний азеотропоутворювач, який може бути водою у формі пари або інертним газом, таким як азот.
Стадія дистиляції може необов'язково бути завершена екстракцією залишку від дистиляції з використанням органічного розчинника, який не змішується з водою. Ця екстракція може бути використана для відокремлення /о бкладних ефірів, зокрема, циклогексилових складних ефірів, які можуть бути присутніми в залишку від дистиляції. Можуть бути використані, як необмежувальні приклади таких органічних розчинників, аліфатичні, циклоаліфатичні чи ароматичні вуглеводні, складні ефіри аліфатичних, циклоаліфатичних чи ароматичних карбонових кислот або кетони Оскільки краще уникати, наскільки це можливо, введення нових сполук до способу за винаходом, як розчинник для екстракції доцільно використовувати циклогексан Екстракт може бути /5 рециркульованим до нової реакції окислення, негайно або після гідролізу складних ефірів.
Дистилят, одержаний в результаті описаної вище операції дистиляції, включає різні леткі сполуки та воду.
Ці леткі сполуки мають економічну цінність | тому рециркулюються до нової реакції окислення циклогексану після принаймні часткового видалення води будь-якими відомими засобами, зокрема, азеотропною дистиляцією.
Залишки від дистиляції, одержані наприкінці дистиляції, які були, якщо треба, піддані операції екстракції, обробляють з метою відокремлення каталізатора, який вони включають.
Це відокремлення може бути проведене, за першим альтернативним варіантом втілення, шляхом використання способу кристалізації, який складається по суті з розчинення вказаного залишку від дистиляції у мінімальній кількості води, звичайно ще в гарячому стані, і потім кристалізації переважно адипінової кислоти.
Після цього водний розчин, що включає каталізатор, може бути оброблений з метою виділення вказаного с ов каталізатора, який може бути рециркульований до нової операції окислення.
Відокремлення може бути також здійснене шляхом використання інших відомих методик, наприклад, після і) розчинення вказаного залишку від дистиляції у воді, шляхом проведення електродіалізу одержаного розчину або шляхом пропускання вказаного розчину над іонообмінною смолою. Електродіаліз може бути проведений у спосіб, описаний в патентній заявці УУО-А-97/36673. Іонообмінні смоли є смолами, здатними зв'язувати катіони «г зо металу каталізатора. Вони звичайно мають функціональні групи кислотної природи або функціональні групи, здатні до комплексоутворення. Функціональні групи кислотної природи є звичайно групами сульфонової кислоти (87 чи карбонової кислоти. Функціональні групи, здатні до комплексоутворення, є звичайно групами типу со імінодіоцтового чи амінофосфонового типу.
Відокремлення може бути також здійснене, за іншим варіантом втілення, шляхом проведення однієї чи о кількох операцій промивки залишку від дистиляції водою. При такій операції промивки розчиняється, зокрема, ї- каталізатор, а також частина дикислот, зокрема, глутарова кислота та, у меншому ступеню, бурштинова кислота.
Для того, щоб запобігти чи в значному ступеню обмежити розчинення адипінової кислоти, використовують таку кількість води або води, насиченої адипіновою кислотою, яка становить, за вагою, від 195 до 10095 від ваги залишку від дистиляції, краще від 1095 до 50905. «
За стадією відокремлення каталізатора йде операція очищення адипінової кислоти, яку було поміщено до з с водного розчину.
Це очищення може бути здійснене шляхом гідрування та/або обробки азотною кислотою та/або окислення ;» молекулярним киснем або будь-яким іншим окисником, таким як озон та гідропероксиди (включаючи перекис водню).
Гідрування краще проводять з використанням водню в присутності каталізатора. Як необмежувальні -І приклади каталізаторів можуть бути згадані ті, що включають принаймні один метал з МІ! групи періодичної системи елементів, такий як паладій, платина, рутеній, осмій, родій, іридій, нікель чи кобальт. Ці метали о краще знаходяться в металевій формі і краще нанесені на твердий носій. Як твердий носій можуть бути 2) використані, без обмеження, вугілля, глини, цеоліти або оксиди, такі як оксиди силіцію, оксиди алюмінію, 5р оксиди силіцію/алюмінію чи оксид магнію. Каталізатор може використовуватись у вигляді нерухомого шару або - зрідженого чи рухомого шару. Гідрування може бути проведене в безперервному режимі чи періодично, але ї» безперервний режим є кращим для установки промислового типу.
Обробка азотною кислотою може бути проведена з використанням водного розчину, який звичайно включає від 2095 до 809омас. чистої азотної кислоти від ваги розчину. Ця обробка звичайно здійснюється шляхом ов Нагрівання суміші при температурі від 2572 до 120"С, краще від 40"С до 100"С, протягом періоду часу від кількох хвилин до кількох годин. Нагрівання доцільно може бути проведене з кількома послідовними
Ф) стаціонарними фазами при температурі в межах діапазону значень, вказаного вище. Кількість азотної кислоти, ка що використовується, може змінюватись в широких межах. З одного боку, вона, зрозуміло, має бути достатньою для бажаного окислення, а з іншого боку, бути не надто високою як з технічних, так і з економічних міркувань. во Звичайно використовують від 0,8моль до 4моль, краще від Тмоль до 2моль, азотної кислоти на 100г розчину адипінової кислоти, що підлягає обробці. Ця обробка звичайно здійснюється без використання каталізатора.
Вона може бути також проведена в присутності каталізатора, який включає одну чи кілька сполук кобальту, купруму та/або ванадію. Оскільки обробка може привести до утворення азотистих парів, вона краще завершується видаленням, у ще гарячому стані, вказаних азотистих парів, що утворились, шляхом пропускання 65 скрізь рідку суміш інертного газу, такого як азот.
Окислення молекулярним киснем краще здійснюється повітрям, повітрям, збагаченим на кисень, або повітрям із зниженим вмістом кисню, в присутності каталізатора. Описані вище каталізатори для проведення гідрування є придатними для цієї обробки молекулярним киснем. Краще використовують метал, обраний з паладію, платини, рутенію, осмію, родію чи іридію.
Окислення гідропероксидами, яке краще здійснюється з використанням перекису водню, може бути некаталізованим або може бути каталізованим каталізаторами, які звичайно використовуються з окисником цього типу. Зокрема, перевага надається гетерогенним каталізаторам типу молекулярних сит. Можна зробити посилання, наприклад, на каталізатори, описані в патентній заявці М/О-А-96/31455 чи в патенті ЕК-А-2744719.
Зокрема, доцільно можуть бути використані такі, що включають титан. 70 До чи після очищення гідруванням та/або азотною кислотою та/або окисленням з використанням молекулярного кисню, озону чи гідропероксиду може бути проведена обробка з метою адсорбції домішків тонкодисперсними твердими речовинами, такими як, наприклад, вуглецева сажа чи оксид алюмінію. Ця обробка принципово включає додання вуглецевої сажі чи оксиду алюмінію до гарячого водного розчину, який включає адипінову кислоту, та фільтрацію в ще гарячому стані вказаного розчину для відокремлення вуглецевої сажі та 7/5 адсорбованих домішок. Ця обробка може бути також здійснена в безперервному режимі на нерухомому шарі.
Після обробки гідруванням та/або обробки азотною кислотою та/або обробки окисленням з використанням молекулярного кисню, озону чи гідропероксиду звичайно проводять операцію кристалізації адипінової кислоти з води, яка дає змогу, зокрема, відокремити присутні глутарову та бурштинову кислоти, а потім перекристалізацію вказаної адипінової кислоти з метою досягнення потрібної чистоти. Якщо відокремлення каталізатора було 20 проведене шляхом кристалізації, то звичайно достатньо буде провести перекристалізацію.
Ця кристалізація та/або ця перекристалізація може бути проведена за описаних вище умов. Вони по суті складаються з розчинення адипінової кислоти в мінімальній кількості води, звичайно в ще гарячому стані, і подальшої кристалізації чи перекристалізації вказаної адипінової кислоти шляхом охолодження розчину за звичайних умов проведення кристалізації (наприклад, програмоване поступове зниження температури, внесення сч ов Затравки кристалів адипінової кислоти, якщо потрібно).
Наведені далі приклади ілюструють винахід. (8)
Приклади 1 та 2
До футерованого титаном та обладнаного шестилопатевою турбінною крильчаткою автоклава на 1,5л, який має різні отвори для завантажування реактивів та рідин та для вивантажування продуктів реакції та рідин, «г зо продутого заздалегідь азотом, при кімнатній температурі завантажують такі матеріали: - тетрагідрат ацетату кобальту: 4,Ог (1бммоль) со оцтова кислота 357г (5,9Бмоль) циклогексан 292,5г (3,48моль) (ав) 35 циклогексанон 3,2г (32,7ммоль) М
Після закриття автоклава тиск азоту доводять до 20бар, починають перемішування зі швидкістю 1000бобертів/хв. і доводять температуру до 1057С протягом 20хв. Потім азот замінюють повітрям із зниженим вмістом кисню при тиску 20бар (595 кисню). Встановлюють величину об'ємної витрати газу на вхідному отворі « дю 250 літрів/годину. з
Після індукційного періоду протягом приблизно 1ТОхв., під час якого витрати кисню не спостерігається, с температура підвищується на 2-3"С і кисень починає витрачатись. Вміст кисню у повітрі на вході до автоклава :з» поступово доводять до 2195 у відповідності до витрати на окислення.
Вміст кисню на виході з реактора протягом всього тесту залишається нижче 595. Температура в автоклаві коливається від 104,9 до 105,17. - Після витрати 50л кисню (ступінь перетворення циклогексану приблизно 2095) починають безперервну подачу рідкої фази: подачу розчину оцтової кислоти, який містить 1,190омас. тетрагідрату ацетату кобальту з (ав) витратою З,7мл/хв, та подачу циклогексану з витратою 4, 1мл/хв. Рідкий продукт збирається у безперервномуй с режимі до відстійника на 7л при 707С.
Після 400 хвилин з початку реакції повітря поступово замінюють азотом і вміст автоклава переносять до - 70 відстійника. Вміст відстійника є двофазною сумішшю Верхню фазу, яка є по суті циклогексаном і містить
ГТ» невеличку кількість продуктів реакції та кобальту, відокремлюють. Нижня фаза оцтової кислоти (2340г) включає основну кількість продуктів окислення та кобальту. Оцтову фазу піддають двостадійній дистиляції за таких умов: а) дистиляція - стадія 1 - тиск: бОкПа - температура: 1356
ГФ) Одержані результати зведені в Таблиці нижче. 7 Кількість дистиляту становить 1830г, а залишку від дистиляції - приблизно 510Гг.
Б) дистиляція - стадія 2 во Залишки від дистиляції, одержані на стадії 1), звільняють від летких органічних сполук, які входять до їх складу, шляхом продування пари при 1507С та тиску 10кПа (743г пари протягом 7год.).
Одержані результати зібрані в Таблиці нижче. бо циклогексанон 183,Зммоль 7бБммоль о)
чиклоткситецетат | 0пебммоле 00 00000збзмють 00100000 вільний циклотнсаняя| бллимею о 0|00000бббмють 11111110 бутмрслятон 000000 0000000 бю 00000000 о валеролятоно 00000озиммольо 00000000бмюь 01000000
До залишків від дистиляції зі стадії 2 додавали 1000г води. Об'єднану суміш нагрівали до 707 і потім поступово охолоджували до кімнатної температури за Таким температурним режимом: 12"С/год. від 707С до 60 С, 5"С/год. від 607С до 557, 117С від 5572 до 447С, 247С від 447С до 20760.
Після операцій фільтрації та промивки водою одержували 200г неочищеної адипінової кислоти, яка має середній розмір частинок З0Омкм і включає (у ваговому співвідношенні): бурштинова кислота 0,200095 глутарова кислота 0,003095 кобальт 0,010095.
Перекристалізація з води 6б5г цієї сирової адипінової кислоти дає адипінову кислоту (А), яка має середній с 29 розмір частинок ЗООмкм і включає (у ваговому співвідношенні): ге) бурштинова кислота 0,000295 глутарова кислота /«0,000195 кобальт «0,000295. - «-
Кобальтовий каталізатор був знайдений у водному розчині від кристалізації. б5г сирової адипінової кислоти було піддано обробці гідруванням за такою методикою. (зе) б5г сирової адипінової кислоти, одержаної із залишку від дистиляції зі стадії 2, 152г води та 2,8г каталізатора Ра/С, який включав 1090омас. Ра, завантажували до автоклава на 500мл, який перемішували о розгойдуванням і нагрівали за допомогою електричної печі. Після продувки автоклава при кімнатній температурі ї- азотом тиск в ньому доводили до 20бар воднем.
Нагрівання здійснювали протягом 2год. при 135"С. Охолоджували до 70"С. тиск обережно скидали і каталізатор відокремлювали на фільтрі при цій температурі. Адипінову кислоту згодом перекристалізовували, як « описано вище для кислоти (А). Таким чином одержували очищену адипінову кислоту (В), яка має характеристики, дуже близькі до адипінової кислоти (А) за показниками вмісту бурштинової кислоти, Футарової - с кислоти га кобальту. и б5г сирової адипінової кислоти піддавали обробці азотною кислотою за такою методикою. є» 158г азотної кислоти з концентрацією 5290 мас. нагрівали до 657"С. Протягом 1Охв. додавали 32г сирової адипінової кислоти, одержаної, як описано вище, із залишку від дистиляції на стадії 2. Потім додавали 7Омг нітриту натрію. Температура підвищувалась до 757С. Підтримуючи цю температуру, протягом 10хв. додавали -| ЗЗг сирової адипінової кислоти, одержаної, як описано вище, із залишку від дистиляції на стадії 2. Реакційну о суміш витримували при цій температурі протягом Тгод., а потім азотисті пари, що утворились, видаляли барботуванням азоту протягом ЗОхв. (95) Адипінову кислоту згодом перекристалізовували, як описано вище для кислоти (А), а потім промивали водою шу 50 доти, доки промивна рідина не ставала нейтральною. Таким чином одержували очищену адипінову кислоту (С), характеристики якої щодо вмісту бурштинової кислоти, глутарової кислоти та кобальту були дуже близькими до чз» адипінової кислоти (А).
Порції (А), (В) та (С) адипінової кислоти були піддані термічним випробуванням. Цей тест полягає в нагріві 50 г кожного матеріалу при 21573 протягом 205хв. з подальшим їх поміщенням до 415мл 595-вого водного розчину аміаку. о Згодом вимірювали оптичне поглинання при 454нм (жовта область) одержаних адипатів амонію.
Були одержані такі результати, виражені як відносна поглинальна здатність, де еталонній адипіновій ко кислоті (А) відповідає значення 1: 6о адипінова кислота (А) 1 адипінова кислота (В). 0,08 адипінова кислота (С) 0,12.
Адипінові кислоти (В) та (С), очищені згідно з даним винаходом, є значно слабше забарвленими, ніж 65 адипінова кислота (А), яка не входить до обсягу винаходу. Оптичне поглинання при 454нм для (В) та (С) є, відповідно, в 12 та в 8 разів менше ніж для (А), яка хоч | має чудові показники чистоти щодо вмісту нижчих дикислот або каталізатору (Со), але, як виявляється, містить більш значні слідові кількості інших забарвлених домішок.
Claims (20)
1. Спосіб одержання адипінової кислоти шляхом прямого окислення циклогексану молекулярним киснем в органічному розчиннику в присутності каталізатора, який відрізняється тим, що вказаний спосіб включає: 70 - розділення шляхом відстоювання на дві рідкі фази, а саме верхню фазу, яка є циклогексаном, і нижню фазу, яка складається з розчинника, дикислот, що утворились, каталізатора та частки інших продуктів реакції і неперетвореного циклогексану, - дистиляцію вказаної нижньої фази, яка дає змогу розділити, з одного боку, дистилят, який включає принаймні частину найбільш летких сполук, таких як органічний розчинник та вода, неперетворений циклогексан, /5 Зиклогексанон, циклогексанол, циклогексилові складні ефіри та лактони, що можуть бути присутніми, а з іншого боку, залишки дистиляції, які включають дикислоти, що утворились, та каталізатор, - відокремлення каталізатора від залишків дистиляції, що були одержані вище, шляхом кристалізації з води, електродіалізу або пропускання над іонообмінною смолою після розчинення вказаних залишків дистиляції у воді, або, за іншим варіантом, шляхом промивання водою чи рідинно-рідинної екстракції, - очищення адипінової кислоти у водному розчині шляхом відновлення та/або окислення, - кристалізацію, яка проводиться до очищення чи після нього, якщо кристалізація не проводилась раніше для відокремлення каталізатора, - перекристалізацію адипінової кислоти з води.
2. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що фазу циклогексану, одержану на стадії розділення шляхом сч ов Відстоювання, повертають до процесу окислення циклогексану.
3. Спосіб за будь-яким з пп. 1 та 2, який відрізняється тим, що органічний розчинник, який використовують (о) для окислення циклогексану, вибирають з аліфатичних карбонових кислот, і кращою є оцтова кислота.
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що каталізатор включає кобальт, манган або суміш кобальту з одним чи кількома іншими металами, вибраними з мангану, хрому, феруму, цирконію, гафнію чи «т зо Купруму.
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що стадію дистиляції нижньої фази проводять таким ьо чином, щоб відокремити більшу частину, а краще практично весь неперетворений циклогексан, що ще со залишився в нижній фазі, та розчинник від адипінової кислоти.
6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що стадію дистиляції проводять при температурі від («в») 257С до 250"С та при абсолютному тиску від 10 Па до атмосферного тиску, а краще при температурі в межах від чн 70"С та 15076.
7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, який відрізняється тим, що стадію дистиляції завершують екстракцією залишку від дистиляції з використанням органічного розчинника, який не змішується з водою.
8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що екстракцію проводять з використанням органічного розчинника, « 20 вибраного з аліфатичних, циклоаліфатичних чи ароматичних вуглеводнів, складних ефірів аліфатичних, з с циклоаліфатичних чи ароматичних карбонових кислот та кетонів, краще циклогексану.
9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-8, який відрізняється тим, що залишки дистиляції, одержані наприкінці :з» дистиляції, які були піддані, при необхідності, процесу екстракції, обробляють з метою відокремлення каталізатора, який вони містять, шляхом кристалізації або електродіалізу, або пропускання вказаного розчину над іонообмінною смолою, або однієї чи кількох операцій промивки водою. -І
10. Спосіб за будь-яким з пп. 1-9, який відрізняється тим, що очистку проводять шляхом гідрування та/або обробки азотною кислотою, та/або окислення з використанням молекулярного кисню, озону чи гідропероксиду. («в
11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що очистку гідруванням здійснюють з використанням водню в с присутності каталізатора.
12. Спосіб за будь-яким з пп. 10 та 11, який відрізняється тим, що каталізатор включає принаймні один метал -й з МІЇЇ групи Періодичної системи елементів, такий як паладій, платина, рутеній, осмій, родій, іридій, нікель Ї» та кобальт, краще нанесений на твердий носій.
13. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що очистку обробкою азотною кислотою здійснюють з використанням водного розчину, який містить від 20 мас. 95 до 80 мас. 95 чистої азотної кислоти.
14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що обробку азотною кислотою ведуть при температурі від 257С до 120"С, краще від 407С до 100"С, протягом періоду від кількох хвилин до кількох годин. (Ф)
15. Спосіб за будь-яким з пп. 13 та 14, який відрізняється тим, що обробку азотною кислотою ведуть без ГІ каталізатора або в присутності каталізатора, який включає одну чи кілька сполук кобальту, купруму та/або ванадію. во
16. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що очистку шляхом окислення проводять з використанням повітря, повітря, збагаченого на кисень, або повітря, збідненого на кисень, в присутності каталізатора.
17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що каталізатор є металом з МІІЇ групи Періодичної системи елементів, вибраним з паладію, платини, рутенію, осмію, родію чи іридію.
18. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що очистку окисленням з використанням гідропероксиду де проводять з використанням перекису водню.
19. Спосіб за будь-яким з пп. 1-18, який відрізняється тим, що після очистки відновленням та/або окисленням проводять операцію кристалізації та/або перекристалізації адипінової кислоти з води.
20. Спосіб за будь-яким з пп. 1-19, який відрізняється тим, що до чи після очистки відновленням та/або окисленням проводять обробку з метою адсорбції домішок на тонкодисперсній твердій речовині.
5 . Кк К-4 . . . нов Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 10, 15.10.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) « «- (зе) «в)
м. -
с . и? -І («в) (95) - 50 с» іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9802928A FR2775685B1 (fr) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | Procede de separation et de purification de l'acide adipique |
| PCT/FR1999/000420 WO1999044980A1 (fr) | 1998-03-05 | 1999-02-24 | Procede de separation et de purification de l'acide adipique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA70314C2 true UA70314C2 (uk) | 2004-10-15 |
Family
ID=9523876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000085113A UA70314C2 (uk) | 1998-03-05 | 1999-02-24 | Спосіб одержання адипінової кислоти |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6787669B1 (uk) |
| EP (1) | EP1060157B1 (uk) |
| JP (1) | JP3938843B2 (uk) |
| KR (1) | KR100489490B1 (uk) |
| CN (1) | CN1173920C (uk) |
| AR (1) | AR016182A1 (uk) |
| BR (1) | BR9908395B1 (uk) |
| CA (1) | CA2322701A1 (uk) |
| DE (1) | DE69909063T2 (uk) |
| ES (1) | ES2196841T3 (uk) |
| FR (1) | FR2775685B1 (uk) |
| ID (1) | ID28021A (uk) |
| PL (1) | PL342734A1 (uk) |
| RU (1) | RU2214392C2 (uk) |
| SK (1) | SK13112000A3 (uk) |
| TW (1) | TW506966B (uk) |
| UA (1) | UA70314C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999044980A1 (uk) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2784099B1 (fr) * | 1998-09-14 | 2000-11-24 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de separation et de purification de l'acide carboxylique issu de l'oxydation directe d'un hydrocarbure |
| FR2810904B1 (fr) * | 2000-06-28 | 2002-12-20 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'oxydation d'hydrocarbures, d'alcools et/ou de cetones |
| FR2846651B1 (fr) * | 2002-10-30 | 2006-06-16 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication d'acides carboxyliques |
| FR2887248B1 (fr) * | 2005-06-17 | 2007-08-03 | Rhodia Chimie Sa | Procede de fabrication d'acides carboxyliques |
| FR2946646B1 (fr) * | 2009-06-16 | 2012-09-21 | Rhodia Operations | Procede de production de cristaux d'acide adipique |
| SG176970A1 (en) | 2009-07-02 | 2012-02-28 | Verdezyne Inc | Biological methods for preparing adipic acid |
| FR2953830B1 (fr) * | 2009-12-14 | 2012-01-20 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine et/ou d'acide acrylique a partir de glycerol |
| CN102757332B (zh) * | 2011-04-27 | 2015-07-01 | 中国石油化工集团公司 | 一种环己烷氧化产物的处理方法 |
| US8343752B2 (en) | 2011-05-03 | 2013-01-01 | Verdezyne, Inc. | Biological methods for preparing adipic acid |
| US8728798B2 (en) | 2011-05-03 | 2014-05-20 | Verdezyne, Inc. | Biological methods for preparing adipic acid |
| CN106478404B (zh) * | 2016-09-23 | 2019-04-05 | 重庆华峰化工有限公司 | 精己二酸的大规模工业化连续生产方法 |
| CN108084012B (zh) * | 2016-11-22 | 2019-12-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氧化环己酮制备己二酸的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE764488C (de) * | 1940-07-17 | 1953-06-15 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zum Reinigen von Adipinsaeure und ihren Homologen |
| FR1266886A (fr) * | 1959-09-08 | 1961-07-17 | Chemstrand Corp | Perfectionnements apportés à la fabrication d'acide adipique |
| JPS49812B1 (uk) * | 1970-04-03 | 1974-01-10 | ||
| US3933930A (en) * | 1975-03-06 | 1976-01-20 | Celanese Corporation | Hexanediol from cyclohexane |
| DE2624472C3 (de) * | 1976-06-01 | 1980-01-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Reinigung von Adipinsäure |
| DE2721858C3 (de) * | 1977-05-14 | 1979-11-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von Adipinsäure |
| TW238299B (uk) * | 1992-09-25 | 1995-01-11 | Bayer Ag | |
| FR2722783B1 (fr) * | 1994-07-21 | 1996-08-30 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'acide adipique par oxydattion directe du cyclohexane et recyclage du catalyseur |
| DE4428977A1 (de) * | 1994-08-16 | 1996-02-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Aufarbeitung eines Nebenproduktstroms |
| FR2746671B1 (fr) * | 1996-04-02 | 1998-09-25 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de separation d'un catalyseur par electrodialyse membranaire |
| FR2757155B1 (fr) * | 1996-12-12 | 1999-11-12 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de traitement de melanges reactionnels issus de l'oxydation du cyclohexane |
-
1998
- 1998-03-05 FR FR9802928A patent/FR2775685B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-24 DE DE69909063T patent/DE69909063T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-24 ES ES99937924T patent/ES2196841T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-24 ID IDW20001686A patent/ID28021A/id unknown
- 1999-02-24 EP EP99937924A patent/EP1060157B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-24 US US09/623,414 patent/US6787669B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-24 JP JP2000534526A patent/JP3938843B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-24 PL PL99342734A patent/PL342734A1/xx unknown
- 1999-02-24 WO PCT/FR1999/000420 patent/WO1999044980A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1999-02-24 RU RU2000125108/04A patent/RU2214392C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-02-24 CA CA002322701A patent/CA2322701A1/fr not_active Abandoned
- 1999-02-24 KR KR10-2000-7009649A patent/KR100489490B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-24 UA UA2000085113A patent/UA70314C2/uk unknown
- 1999-02-24 SK SK1311-2000A patent/SK13112000A3/sk unknown
- 1999-02-24 CN CNB998035718A patent/CN1173920C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-24 BR BRPI9908395-7A patent/BR9908395B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-02 TW TW088103171A patent/TW506966B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-03-04 AR ARP990100906A patent/AR016182A1/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100489490B1 (ko) | 2005-05-16 |
| FR2775685B1 (fr) | 2000-12-29 |
| ID28021A (id) | 2001-05-03 |
| TW506966B (en) | 2002-10-21 |
| JP2002505314A (ja) | 2002-02-19 |
| WO1999044980A1 (fr) | 1999-09-10 |
| FR2775685A1 (fr) | 1999-09-10 |
| PL342734A1 (en) | 2001-07-02 |
| KR20010034546A (ko) | 2001-04-25 |
| CN1173920C (zh) | 2004-11-03 |
| CN1291971A (zh) | 2001-04-18 |
| US6787669B1 (en) | 2004-09-07 |
| JP3938843B2 (ja) | 2007-06-27 |
| EP1060157B1 (fr) | 2003-06-25 |
| EP1060157A1 (fr) | 2000-12-20 |
| AR016182A1 (es) | 2001-06-20 |
| ES2196841T3 (es) | 2003-12-16 |
| DE69909063T2 (de) | 2004-04-29 |
| BR9908395B1 (pt) | 2009-08-11 |
| RU2214392C2 (ru) | 2003-10-20 |
| CA2322701A1 (fr) | 1999-09-10 |
| SK13112000A3 (sk) | 2001-02-12 |
| DE69909063D1 (de) | 2003-07-31 |
| BR9908395A (pt) | 2000-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101004211B1 (ko) | 조질 카복실산 슬러리의 정제 방법 | |
| KR100390560B1 (ko) | 시클로헥산으로부터아디프산으로의직접산화를포함하는반응에서의촉매의재순환방법 | |
| RU2004134339A (ru) | Способ удаления железосодержащих загрязняющих веществ из жидких потоков в процессе производства и/или очистки ароматических кислот | |
| UA70314C2 (uk) | Спосіб одержання адипінової кислоти | |
| US7276625B2 (en) | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production | |
| RU2177937C2 (ru) | Способ обработки реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана | |
| JP2006509045A (ja) | テレフタル酸の酸化精製方法 | |
| TW460452B (en) | Process for the crystallization of carboxylic acid and process for manufacturing crystalline carboxylic acid | |
| KR20130038287A (ko) | 테레프탈산 제조공정 | |
| RU2000125108A (ru) | Способ выделения и очистки адипиновой кислоты | |
| RU2186054C2 (ru) | Способ получения алифатических дикислот, в частности адипиновой кислоты | |
| JP2001226323A (ja) | 安息香酸ベンジルの回収方法 | |
| RU2208604C2 (ru) | Способ выделения и очистки дикарбоновой кислоты, образующейся при прямом окислении циклического углеводорода с3-с20 | |
| RU2341512C2 (ru) | Способ очистки суспензии сырой карбоновой кислоты | |
| CZ20003082A3 (cs) | Způsob separace a čištění kyseliny adipové | |
| JPH04279549A (ja) | 精製テレフタル酸の製造方法 | |
| KR810001466B1 (ko) | 테레프탈산의 제조법 | |
| JPH04279550A (ja) | テレフタル酸の精製母液の処理方法 | |
| JPH04169549A (ja) | 桂皮酸類の製造方法 |