TW506966B - Process for separation and purification of adipic acid - Google Patents

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B7 五、發明説明（）） 本發明係關於環己烷之氧化反應成爲己二酸之反應混合 物之處理方法，及更特定言之，係關於該混合物之各種成 分之分離方法及關於該己二酸之純化方法。 環己燒之直接氧化成爲己二酸是一種已長時間操作之方 法，特別是由於其顯然的優點在於其在單一階段轉化環己 燒成爲己二酸及不需要使用一種氧化劑，諸如硝酸，此化 合物產生氮氧化物其隨後得加以處理以防止任何污染。 專利WO-A-94/07834揭示在液相中包含一種溶劑，使用 種氣體包含氧在一種氧化觸媒，諸如一種姑化合物之存 在下氧化環fe成爲對應二酸，該溶劑包含一種只有一級或 二級氫原子之有機酸。此專利對該最終反應混合物之處理 作詳細描述。此處理包括分離該生成之二酸，藉冷卻該混 合物以使該二酸沉澱，及藉過濾該二酸自兩液相，一種非 極性相其是再循環，及一種極性相，其於選擇性水解及分 離另加量之二酸後，也是再循環。 此專利對在一個階段中以一種工業上可接受的選擇性氧 化環己烷成爲己二酸提供一種解決方法，但其對得自該氧 化法之反應混合物之處理，斟酌各種反應產物及副產物， 未轉化物料及觸媒，之分離未提供一種工業上可應用的解 決方法。 此外，在貫際作業中，如此的一種循例處理方法未能得 到一種己二酸其展示此高度重要的起始物料在很多用途中 所需之純度。 此是因爲，不論是用供生產聚醯胺6,6或供其他用途， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^i^T^97公釐) 506966 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 诸如生產某些來胺基甲酸乙酯，使用之己二酸之純度必須 是極高，就其有機副產物之含量，其能造成不受歡迎的著 色，及就其金屬殘留物之含量，特別是微量的使用之觸媒 兩者。 因此本發明係關於一種用於處理得自藉分子氧在一種有 機溶劑中在一種觸媒之存在下，直接氧化環己烷成爲己二 酸之反應混合物之改良方法，特徵在於該方法包含： -藉沉降分離成爲兩個液相··一個上相，其幾乎完全是環 己烷，及一個下相，幾乎完全包含該溶劑，該生成之二酸 ，該觸媒及其他反應產物之及該未轉化之環己烷之一部分； -蒸館該下相，使其可能分離，在一方面，一種餾分含該 最揮發性化合物，諸如該有機溶劑及水，之至少一部分， 以及未轉化環己烷，環己酮，環己醇，環己基酯及可能存 在之内酯，及，在另一方面，該蒸餾塔底物含該生成之二 酸及該觸媒； -自以上獲得之蒸餾塔底物分離該觸媒，於溶解該蒸餾塔 底物於水中後，藉自水結晶，藉電滲析或藉送經一種離子 X換樹脂’或替代方式藉以水洗滌或藉液體/液體萃取； -该己二酸在水溶液中之一種還原及/或氧化純化處理； •一種結晶作業，在該純化處理之前或之後，當未進行該 結晶作業以分離該觸媒； -自水再結晶該己二酸。 在藉沉降分離之階段獲得之該環己環相通常是再導入至 環己烷氧化操作用。 ____ -5- (請先閲讀背vg之注.^事項再^||>本瓦) •裝· -訂 -線- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（3 ) 使用於該環己烷氧化作業中之有機溶劑是較特別選自月旨 族幾酸。通常是乙酸。 該觸媒合宜包含鈷，錳，或鈷與一或多種其他金屬，諸 如鐘’鉻’鐵’結，給或銅之一種混合物。在基於姑之混 合物中，包含鈷及鉻，或鈷，鉻及錘，或鈷及鐵，或鈷及 I孟’或姑及結及/或給之觸媒是更特別適合。此觸媒是以适 些金屬之化合物之形態其是可溶於該反應混合物中供用於 環己烷之氧化作業。 進行該下相之蒸餾階段是以大部分，儘可能幾乎全部之 未轉化環己烷其可能仍存在於此下相中者及該溶劑，尤其 合1：是該使用之羧酸，是自該己二酸分離。此階段使分離 孩輕質有機化合物（比該二酸較揮發者）成爲可能，其宜是 再循環至環己烷之氧化階段，選擇性在一種用意在自其移 除水之處理之後。可以提及生己二化合物（能轉化爲己二酸 之化合物），諸如環己醇，環己酮或乙酸環己酯，及其他化 合物’諸如内酯（本質上丁内酯及戊内酯）作爲此類輕質有 機化合物之例。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 通常是於溫度2 5 °C至2 5 0 °c及在介10帕之絕對壓力與 大氣壓下進行該蒸餾階段。於蒸餾階段混合物之溫度特別 是被維持在7 0 °C至1 5 0 °C之間。 如有需要，可以以數個接續階段進行該蒸餾，特別是在 該較可取的形態，其中希望移除最大部分，例如90%以上 及甚至9 9 %以上之該溶劑，諸如一種脂族叛酸。 爲使以上所述之輕質有機化合物之分離達到最完善，可 506966 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明（4 以在蒸餾作業中利用一種鈍性夹帶劑其可以是水以蒸汽之 形態或也可以是一種鈍化氣，諸如氮。 .，可：選擇性完成該蒸餾階段藉使用一種水_不溶混有機 落劑卒取該蒸歸底物。此萃取作業可以心分離醋類， 特別是環己基酯’其可以存在於該蒸料底物中。可以使 用脂族’環脂族或芳族烴，脂族，環脂族或芳族幾酸醋， 或酮類作爲此類有機溶劑之非限制性例。由於宜是儘可能 避免導人新化合物至本發明之方法中’使用環己垸作爲= 取溶劑會是有利。可以再循環該萃取物至新氧化反應中， 直接或在該g旨之水解之後。 在以上所述之蒸㈣業中獲得之餘分含多種揮私性化人 物及水。這些揮發性化合物是具經濟價値及因此是 ς 至環己烷之新氧化反應，在藉任何已知方式至少部分移 水之後，特別是藉共沸蒸餾。 刀^ 在該蒸餾作業終了時獲得之蒸餾塔底物，其已，倘 當，接受萃取作業，是受處理以分離所含之觸媒。W 可以以一種第一選擇形式進行此分離作業，藉二種处 方法其包含主要溶解該蒸餾塔底物在最低量之:中，ζ 是趁熱時，及錄主要結晶該二己酸。此外，^處^ 孩觸媒之水溶液以分離該觸媒，其可 ° 業中。 丹循裱至新氧化作 也可以藉其他已知技術進行該分離作管 I^'J 'kxi ， 、、史 該蒸餾塔底物於水中後，對獲得之溶液進行電滲、 溶液經過一種離子交換樹脂。可以依昭 二斤或送該 …、專利申請WO-A- 除 適 常 含 (請先閱讀背面之注意事項v -裝—— 聲馬本頁) ▼訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4祝格（21〇χ 297公釐） 揭：進行電滲析。該離子交換樹脂是樹脂其能 、.…茨觸媒〈金屬陽離子。它們通常有酸性之官能基團或 配位性d能基15 °該酸性之官能基81通常是績酸或羧酸 基團。該配位性之官能基團通常是醯亞胺基乙酸^ 酸型之基團。 也可以以其他選擇形式進行該分離作業，藉以水對該蒸 餾塔底物作一或多次洗滌作業。藉如此的一種洗滌作業"，’、 特別是該觸媒，以及該二酸，特別是戊二酸及，至較低程 度 丁一 I，之一邯分是溶解。爲防止或大加限制該己二 酸之溶解，可以使用某種量之水或以己二酸飽和之水，其 代表該蒸餾塔底物之重量之自i至1〇〇重量％，及宜是自1〇 至5 0重量％。 該觸媒之分離階段是繼以該己二酸之一種純化作業，其 已經處於水溶液中。 可以藉氫化作用及/或藉以硝酸處理及/或藉以分子氧或 以任何其他氧化劑諸如臭氧及氫過氧化物（包括過氧化氫） 進行此純化作業。 以使用氫在一種觸媒之存在下進行該氫化作用爲優。可 以作爲非限制性例之觸媒，是那些其含至少一種自元素周 期表族VIII之金屬，諸如鈀，鉑，釕，鉞，鍺，銥，鎳或 姑。這些金屬宜是以金屬形態及是沉積在一種固體載體上 爲優。可以非限制地使用木炭，白土，沸石或氧化物，諸 如矽氧’鉛氧，矽氧/鋁氧或鎂氧作爲載體。可以使用該觸 媒作爲一種固定床或作爲一種流體化床或移動床。可以連 五、發明説明（6 、’=或分批進行茲氳化作用，但從工業規模之工廠之觀點連 續操作是較可取。 人以硝酸進仃處理，通常可以以硝酸水溶液每重量之溶液 。。20至80重！ ％之純硝酸。通常是藉加熱該混合物至溫度 25°C至12G°C及宜是4(Γ(^⑽。c進行此處理爲時數分 數j寺可以經由接續的固定相於溫度在以上指示之値 之範圍内有利地進行該加熱。使用之硝酸量可以變動寬廣 其必須，在一方面，是非常明確足以供所需之氧化作用 及在另方面，就技術及經濟理由均不是過高。每工〇〇 ^文處理之己二酸溶液通常使用0 8莫耳至*莫耳及宜是1 旲耳至2莫耳之硝酸。通常在沒有觸媒存在下進行此處理 也了 乂在種含一或多種姑，銅及/或訊化合物之觸媒之 >予在下進行由於该處理能造成亞硝蒸氣之生成，宜是趁 熱藉送一種鈍化氣諸如氮通過該液體混合物以移除該生成 之亞硝蒸氣完成該處理。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —以氧分子氧化之作業，更特別是以空氣，富氧空氣或貧 氣在-種觸媒之存在下進行。上述供用於藉氫化作用 處理〈觸媒是週合供用於此以分子氧處理。纟使用一種選 自鈀，鉑，釕，鐵，鍺或銥之金屬。 與過氧化氫物之氧化作用，特別是以過氧化氫進行反應 ，可不經催化或者可被傳統上與此類氧化劑使用之催化劑 催化。較佳者，更特別是分子篩類之多相催化劑。例如， 可參考專利申請案W0 96/31455或專利FR_A_2,744,719所 揭示催化劑。特別的是，可有利地使用包含鈦者。， -9 - 本紙張尺度適用中關家標準（CNS) M現格（21()><197讀） 506966 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在藉氫化作用及/或硝酸處理及/或使用 氫過氧化物之氧化作用純化之 虱，大乳或 二 ^ j a <傻，可以作一轉吸附 雜免之處理，藉細碎固體，諸如，例如，—種炭 種 銘氧：此處理方案上包含加氧至含該=酸之 熱水落液及趁熱過濾該溶液 刀_ 4厌黑及孩吸附之雜質 。也可以連％或在一個固定床進行此處理。 藉氫化作用處理及/或以硝酸處理及/或藉使用分子氧， 臭氧或氫過氧化物之氧化作用處理，通常是繼以該己二酸 自水結晶之作t ’其特別是使其可能與存在之戊二酸及丁 二酸分離，及然後藉該己二酸之再結晶以達成所需之純度 。當已進行使用結晶法分離該觸媒時，通常是足以進行再 結晶作業。 可以在以上所述之條件下進行此結晶作業及/或此再結 nm作業。L們本貝上包含溶解該己二酸在最低量之水中， 通常是趁熱，及然後藉在正常結晶條件下（例如程控之逐漸 降低溫度，倘適當播己二酸種晶）冷卻該溶液結晶或再結晶 該己二酸。 以次之例例證本發明。 例1及2 於室溫送入以次物料至一個先行以氮清除之1·5升壓力 釜中，其是襯以鈦及裝設一個6-葉片葉輪攪拌機及有各種 開口供導入反應劑及流體及供排出反應產物及流體： -乙酸姑四水合物： 4.0克（16毫莫耳） -乙酸： 357克（5.95莫耳） (請先閱讀背面之注意事本頁) -m I . · -裝· 線 -10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4祝格（210 X 297公釐） 506966 A7

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 己烷·· 292·5克（3·48莫耳） 5衣己酮· 3.2克（32.7毫莫耳）。 於關閉該壓力蒼後，提升氮壓力至2〇巴，檀摔是於1〇〇〇 rPm開始及在20分鐘期間提升溫度至ι〇5χ：。然後以2〇巴 4貧乳玄氣（5%氧）替代氮。調節該氣體流量於入口處至 升/小時。 於約10。分鐘之誘導期後，在此期間沒有氧消耗，溫度上 升2至3 °C及氧開始被消耗。在該壓力釜之入口處該空氣 中該氧測定是根據被氧化作用消耗逐漸提升至2丨％。 在孩反應器之出口處該氧測定在整個試驗期間保持低於 5%。在該壓力釜中溫度在ι〇4·9與105.1 X：間擺動。 當50升之氧已被消耗（該環己規之轉化程度約2〇%)，開 始该液相之連績注入：注入一種乙酸溶液其含1 · 1重量％之 乙酸鈷四水合物於3.7毫升/分鐘之流量及注入環己烷於 4 · 1毫升/分鐘之流量。該液體產物是連續儲於一個7升傾 析器中於70 °C。 於自該反應開始400分鐘後，逐漸以氮替代空氣及移送 該壓力釜之内容物至該傾析器。該傾析器之内容物是一種 兩-相混合物。分離該上相，其幾乎完全是環己烷及含一些 產物及少量鈷。該下乙酸相（2340克）其含該氧化產物及該 鈷之主體。該乙酸相是在以次條件下接受一種兩-階段蒸餾 作業： a)蒸餾階段1 : -恩力：60千帕 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 -本頁) •裝· -訂· -線- 506966

B 五、發明説明（9 ) -溫度：135 °C。 所得之結果收集於以下表中。 餾分是1 830克及蒸餾底物約510克。 b)蒸餾階段2. 得自階段1之蒸餾底物是藉注入於溫度1 50 °C在10千帕 壓力下之蒸汽（在7小時期間743克之蒸汽），以使其脱除所 含之揮發性有機化合物。 所得之結果列於以下表中。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) .裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化合物 起始未反應物料 蒸餾底物階段1 蒸餾底物階段2 環己烷 183.3毫莫耳 75毫莫耳 0 乙酸環己酯 19.3毫莫耳 36.3毫莫耳 0 自由環己醇 217.3毫莫耳 56.5毫莫耳 0 戊二酸 184.5毫莫耳 184.5毫莫耳 184.5毫莫耳 丁二酸 121.1毫莫耳 121.1毫莫耳 121.1毫莫耳 己二酸 1656.5毫莫耳 1656.5毫莫耳 1656.5毫莫耳 羥基己酸 23.4毫莫耳 23毫莫耳 23毫莫耳 羥基己二酸 76毫莫耳 76毫莫耳 76毫莫耳 丁内酯 77.9毫莫耳 64毫莫耳 0 戊内酯 23.4毫莫耳 10毫莫耳 0 乙酸 1830 克 未定量測定 <10毫莫耳 (*):總酸（自由及酯化） -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 訂 線_ 506966 A7 B7 五、發明説明（10 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 加入1000克之水至自階段2之蒸餾底物。加熱該併合混 合物至7 0。(：及是然後逐漸冷卻至室溫依照以次之溫度分 布型·· 12 °C /小時自70 °C至60 Ό，5 Ό /小時自60 °C襄55 °C，11 °C /小時自 55 Ό 至 44 °C，24 °C /小時自 44 °C 呈 20°C。 於過攄及以水洗鲦後，獲得2 0 0克之粗己二酸，其有3 〇 〇 微米之平均顆粒尺寸及含（以重量每·重量）： -丁二酸： 0.2000% •戊二酸： 0.0030% -鈷·· 0.0100% 〇 自水再結晶65克之此粗己二酸得一種己二酸（八），有3〇〇 微米之平均顆粒尺寸含（重量每重量）： -丁二酸： 0.0002% -戊二酸·· < 0.0001% -鈷·· < 0.0002% 〇 在遠水結晶液中有該姑觸媒。 65克之該粗己二酸是藉氫化作用接受以次處理。 得自以上階段2蒸餾底物之粗己二酸65克，1 52克之水 及2·8克之一種pd/C觸媒其含10重量％ pd是導入至一個 5〇〇毫升壓力釜中，其是藉搖晃攪動及其是以一個電烘箱 加熱。於該壓力釜已‘於室溫以氮清除後，其是以氫加壓至 20巴。 進行加熱於135 °C爲時2小時，冷卻至70 ，小心謹愼 進行減壓及於此溫度濾去該觸媒。隨後如以上用於該己: -13- ) A4^ ( 210X297^ (請先閲讀背面之注意事項π -裂-- r本頁} 、11 線 506966 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（11 ) 酸（A)之程序再結晶該己二酸。於是獲得一種純化之己二酸 (B)其展示特性就關於丁二酸，戊二酸及鈷與該己二酸（a) 非常相似。 65克之該粗己二酸接受以次之硝酸處理。 加熱1 5 8克之52重量％硝酸至65 °C，在1 〇分鐘期間加 入得自以上階段2蒸餾底物之粗己二酸32克，然後加入7〇 毫克之亞硝酸鈉。提升該溫度至7 5 °C。於維持此溫度期間 ，在1 〇分鐘期間加入自該階段2在該蒸餾底物中獲得之該 粗酸3 3克。維持該反應混合物於此溫度爲時1小時及然後 藉通入氮爲時30分鐘移除生成之亞硝蒸氣。 隨後如以上用於該酸（A)之程序再結晶該己二酸，及然後 進行以水洗滌直至該洗液是中性。於是獲得一種純化之己 二酸（C)其就關於丁二酸，戊二酸及鈷展示與該己二酸（A) 非常相似的特性。 批（A)，（B)及（C)之己二酸接受一種加熱試驗。此試驗包 含加熱50克之每一批於2 1 5 °C爲時205分鐘及然後將其各 置於415毫升之一種5%氨水溶液中。 隨後測定獲得之己二酸銨之吸光度於454毫微米（黃色區 域）〇 獲得以次之結果，以相對吸光度表示，該參考己二酸（A) 代表該値1 : -己二酸（A) : 1 -己二酸（B) : 0.08 -己二酸（C) : 0.12。 --------- -14 - 適用中國國家標準（CNS ) A4祝格297公^ ~~ (請先閲讀背面之注意事項v -裝-- r"本頁) 訂 線‘ 6 6 9 6ο 5 A7 B7 五、發明説明（12 ) 根據本發明純化之己二酸（B)及（C)比不包含於本發明内 之己二酸（A)是顯著少著色。吸光度於454毫微米（B)及（C) 分別比（A)低12及8倍，然而（A)，就該較低二酸及該觸媒 (Co)而言，已具極佳純度，但此證明其含其他著色雜質之 較顯著微量。 (請先閱讀背面之注意事項 本百〇 •裝- 、-口 線_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _-15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 506966 Λ 第r〇88lQ；?，l：|l號專利申請案 鞍申嫌專1利範圍修正本(91年6月) A8 B8 C8 D8

   1. 一種用於處理得自環己烷直接氧化為己二酸之反應混 合物之方法，藉分子氧在一種有機溶劑中在一種觸媒 之存在下進行氧化，特徵在於該方法包含： -藉沉降分離為兩個液相：一個上相，其幾乎完全是 環己烷，及一個下相，主要含該溶劑，該生成之二酸， 該觸媒及該其他反應產物之及該未轉化環己烷之一部 分； -蒸館該下相，使可能分離，在一方面，一種館分含 該最揮發性化合物，諸如該有機溶劑及水，之一部分 以及未轉化環己烷，環己酮，環己醇，環己基酯及可 能存在之内酯，及，在另一方面，該蒸餾塔底物含該 生成之二酸及該觸媒； -自以上獲得之該蒸餾塔底物分離該觸媒，於溶解該 蒸餾塔底物於水中後，藉自水結晶，藉電滲析或藉送 經一種離子交換樹脂，.或替代方式藉以水洗滌或藉液 體/液體萃取； -該己二酸在水溶液中之還原及/或氧化純化處理； -結晶作業，在該純化處理之前或之後，當尚未進行 該結晶作業以分離該觸媒； -自水再結晶該己二酸。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在藉沉降分離 之階段中獲得之該環己烷相是再導入至環己烷氧化作 業中。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中用於該環 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 己烷疋氧化作用中之該有機溶劑是選自脂族羧酸。 4.根據申請專利範圍帛3項之方法，其中之有機溶劑係 乙酸。 根據申叫專利範圍第！項之方法，其中該觸媒含姑， 錳或鈷與一或多種其他金屬選自錳，鉻，鐵，锆，給 或銅之一種混合物。 6·根據中請專利範㈣丨項之方法，其中進行該下相之 蒸餘階段是以仍存在於此下相中之該未轉化環己燒及 該溶劑之大部分自該己二酸分離。 7.根據申請專利範圍第丨項之方法，其中進行該下相之 蒸餾階段是以仍存在於此下相中之該未轉化環己烷及 該溶劑之全部自該己二酸分離。 •根據申叫專利範圍第1項之方法，其中在溫度25。(：至 250°C及於絕對壓力介於10帕與大氣壓下進行該蒗餾 階段。 μ 9·根據申請專利範圍第1項之方法，其中藉使用一種水_ 不;容此有機泛劑萃取该蒸餘塔底物完成該蒸餘階段。 10·根據申請專利範圍第9項之方法，其中以一種選自脂 族煙、環脂族烴或芳族烴，脂族酸酯、環脂族酸酯或 芳族羧酸酯，及酮類之有機溶劑進行該萃取作業。 1 1.根據申請專利範圍第1 0項之方法，其中之有機溶劑係 環己垸。 根據申請專利範圍第i項之方法，其中在該蒸館作業 終了所獲得之已接受萃取作業之該蒸餾底物，藉由一 -2 - 六、申請專利範圍 =結晶作業或藉—種電滲析處理或藉送該溶液通過一 ::父換樹脂或藉以水之—或多次洗滌作、離 其所含之觸媒。 1M=申請專利範囷第1項之方法’其中藉氫化作用及/ 2相硝酸處理及/或藉❹分子氧，臭氧或氫過氧化 物 < 氧化作用進行該純化作業。 R根據中請專利範圍第13項之方法，其中使用氫在—種 觸媒之存在下進行藉氫化作用之純化作業。 15. 根據中請專利範圍第13項之方法，其中該觸媒含至少 一種金屬自元素周期表之族VIII，諸如鈀，鉑，奶， 鉞，鍺，銥，鎳及鈷。 16. 根據中請專利範圍第15項之方法，其中之觸媒係沈積 在一種固體載體上。 17. 根據中請專利範圍第13項之方法，其中以_種水溶液 含母重K溶液自20至80重量％之純硝酸進行以硝酸 處理之該純化作業。 18. 根據中請專利範圍第17項之方法，其中藉加埶續、曰人 物於溫度25。(：至120。(：及為時數分鐘至數小時 以硝酸處理作業。 ^ 19. 根據申請專利範圍第17項之方法，其中在觸媒之不存 在下或在一種含一或多種鈷，銅及/或釩化合物之觸媒 之存在下進行該以硝酸處理作業。 20·根據申請專利範圍第π項之方法，其中以空氣，a # 空氣或貧氧空氧，在一種觸媒之存在下進行$氧 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 506966 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 用之純化作業。 21. 根據申請專利範圍第20項之方法，其中該觸媒是一種 金屬自元素周期表族VIII選自鈀，鉑，釕，鐵，铑或 銥。 22. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中使用一種氫過 氧化物以過氧化氫進行藉氧化作用之純化作業。 23. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該還原及/或氧 化純化處理是繼以該己二酸自水之結晶及/或再結晶作 業。 24. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在該還原及/或 氧化純化處理之前或之後進行藉一種細碎固體吸附雜 質之處理作業。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)