UA65595C2 - Supported catalyst and method for producing fluorocarbons - Google Patents
Supported catalyst and method for producing fluorocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- UA65595C2 UA65595C2 UA2000063309A UA2000063309A UA65595C2 UA 65595 C2 UA65595 C2 UA 65595C2 UA 2000063309 A UA2000063309 A UA 2000063309A UA 2000063309 A UA2000063309 A UA 2000063309A UA 65595 C2 UA65595 C2 UA 65595C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- differs
- paragraphs
- compounds
- hydrodehalogenation
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical class FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- RFCAUADVODFSLZ-UHFFFAOYSA-N 1-Chloro-1,1,2,2,2-pentafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)Cl RFCAUADVODFSLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004340 Chloropentafluoroethane Substances 0.000 claims description 6
- 235000019406 chloropentafluoroethane Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- MEXUFEQDCXZEON-UHFFFAOYSA-N bromochlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Br MEXUFEQDCXZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920004449 Halon® Polymers 0.000 abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101100237844 Mus musculus Mmp19 gene Proteins 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N [F].[Cl] Chemical compound [F].[Cl] HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLYTZTFNIRBLNA-LNTINUHCSA-K iridium(3+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ir+3].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O HLYTZTFNIRBLNA-LNTINUHCSA-K 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- JRTYPQGPARWINR-UHFFFAOYSA-N palladium platinum Chemical compound [Pd].[Pt] JRTYPQGPARWINR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Винахід стосується каталізатора на підложці та способу одержання фторвуглецевих сполук (ЕКУМ) шляхом гідродегалогенування фторхлорвуглеводнів (ЕСКМ/) або фторбромвуглецевих (та фторхлорбромвуглецевих сполук воднем.
Для одержання фторвуглецевих сполук пропонувалися способи, які стосувалися перетворення галогенвуглеводнів фторводнем у присутності каталізаторів Фріделя - Крафтса (Рівн. 1) та гідродегалогенування хлор- або бромвмісних фторвуглецевих сполук воднем у присутності каталізатора гідрогенізації (Рівн. 2, 3). З комерційної точки зору особливо привабливим є гетерогенний каталітичний процес гідродегалогенування. Обидва принципи представлено для виробництва дифторметану СЕгН» на прикладах у рівняннях 1 або, відповідно, 2 та 3:
ВЬСІ;
СЕЬСІ; я 2НЕс - СЕН» НС (Рівн. 1)
РИГА С.
СЕСЬ ЯН; СЕН» я 2Не (Рівн. 2)
РАС.
СЕ;ВІСІТ Я НО СЕН» ях НСІ я НВг (Рівн. 3)
Таким чином, згідно з МО 9411328 А1 940526 або МІ. 9401574 А 960501 на Ра/С-каталізаторах шляхом гідродехлорування дихлордифторметану СЕР2СіІ» одержують неочищений дифторметан СРЕгН», який містить домішки неперетвореного СЕ2оСі2 та інших хлорвмісних побічних продуктів. РІ/А.С.-каталізатор згідно з УР 92-183134 920617 дозволяє лише перетворення СРоСіг з селективністю 2095 до кінцевого продукту СЕ»Н».
Утворюється 5195 хлордифторметану. Спеціально приготовлений згідно з УР 92-179322 920612 РасСІ»/С- каталізатор дав 6195 СЕРгН5е та 2395 хлордифторметану при 8095 перетворенні СРоСі».
Згідно з ЕР 508660 А1 921014 хлордифторметан з селективністю 74,395 перетворюють на СЕРг2Н». У МО 9617683 АТ 960613 описано паладієво-платинові каталізатори гідрогенізації, які поліпшують перетворення хлордифторметану і при повному перетворенні хлордифторметану при температурах 350-400"С давали 91,9395 СЕ2Н». Однак описані каталізатори за цих радикальних умов не мають стійкості у часі. Крім того, домішки платини призводять до різкої втрати селективності при перетворенні інших технічно релевантних
ЕСКУМ, таких як СЕлѳ» або хлорпентафторетан.
Ра/АІ2Оз-каталізатори, такі як були запропоновані в ЕР 96-400975 960507 для перетворення хлорпентафторетану у пентафторетан, не виявляють необхідної для технічного застосування стійкості у часі.
Фторвуглецеві сполуки після заборони та обмеження застосування для фторхлорвуглеводнів набувають дедалі зростаючого значення як нешкідливі для озонового шару замінники у застосуванні охолоджувачів та робочих газів. До того ж, проблема усунення відходів ЕСКУМ та фторбромвуглецевих та фторхлорбромвуглецевих сполук, які за способом згідно з винаходом застосовують як сировину, досі не знайшла задовільного розв'язання.
Задача винаходу полягає у створенні легко одержуваного каталізатора на підложці для ЕСКМУУ- та галонгідродегалогенування у фторвуглецеві сполуки, який має вищу порівняно з іншими каталізаторами активність при високій ЕКМУ- селективності і зберігає стійкість протягом тривалого часу, та забезпеченні способу гідродегалогенування при застосуванні цього каталізатора.
Задачу згідно з винаходом вирішують за допомогою типових особливостей пункту формули 1.
ЕСКМУ та фторбромвуглецеві та фторхлорбромвуглецеві сполуки при цьому у гетерогенній каталітичній газофазній реакції при підвищеній температурі у присутності активних компонентів на носіях, металів МІ! підгрупи, з одним або кількома елементами І та ІМ підгруп як промоторами, з високою активністю та селективністю гідродегалогенують у стійкі протягом тривалого часу фторвуглецеві сполуки.
Суміш активних компонентів каталізатора згідно з винаходом представляють загальною формулою
Раахрус, де Х означає інші метали МІ! підгрупи періодичної системи елементів (ПСЕ), наприклад, РІ, КИ, Іг, О5,
Ви
У метали Ії та ІМ підгруп ПСЕ, а також рідкісноземельні метали, наприклад, У, Се, НІ, 5с, Ті та 2тг, а число від 0,5 до (100-(ркс)|, р число від 20 до (100-(ажс)| і с число від 20 до (100-(анр), причому рясд.
Оптимальні варіанти втілення винаходу вказано у підпунктах формули.
Як носії каталізаторів застосовують активоване вугілля та неорганічні фториди, оксиди та фторовані оксиди, такі як ТіРл, 2тгЕз, АІЕз, 24ЦОН)ХЕ 3-Х, АІг2Оз, ТІО», 210». З оксидів під час каталітичної реакції утворюються фторидвмісні оксиди. Перевагу віддають застосуванню активованого вугілля.
Поверхні ВЕТ лежать у діапазоні 10-1500м2/г, в оптимальному варіанті - 50-1000м2/г. Носії мають бути вільними від домішок металічних сполук, наприклад, сполук заліза та цинку. Цього досягають, наприклад, у випадку активованого вугілля та нерозчинних у кислоті оксидів за допомогою промивання концентрованою соляною кислотою при підвищеній температурі.
Завантаження носія активними компонентами може становити для паладію від 0,1 до 4095 за масою, для металів МІ! підгрупи - від 0 до 3095 окремо або як суміш, і для елементів ПІ та ІМ підгруп, які можуть служити і носіями, і промоторами - від 0 до 99,9 95 за масою.
Для одержання носіїв з сумішшю активних компонентів застосовують вже відомі способи. Типове приготування каталізатора згідно з винаходом відбувається через просочування носія розчинними металічними сполуками та/або дрібночастинковими дисперсіями металів (металічний розчин солей) та сполук металів або над газовою фазою. Таким чином, можна застосовувати водний розчин солей металів, наприклад, хлоридів з наступним висушуванням каталізатора, як описано у Прикладі 1. Просочування здійснюють поетапно у формі оболонкової структури з окремими складовими частинами з активних металів та промоторів або в один етап, причому застосовують розчин кількох сполук активних компонентів.
Суміш активних компонентів, які фіксуються на носії, залежно від окремих вихідних сполук містить відповідні ліганди, такі як кислотні залишки та комплексні ліганди, якісний і кількісний склад яких може змінюватися залежно від умов реакції.
Застосований згідно з винаходом каталізатор застосовують для гідродехлорування галогенорганічних сполук через перетворення воднем при підвищеній температурі. Галогенорганічні сполуки містять від 1 до 6 атомів вуглецю, в оптимальному варіанті - від 1 до 2 С-атомів. Оптимальними вихідними матеріалами є
ЕСКМУ, НЕСКМУ/ та/або фторбромвуглецеві та фторхлорбромвутлецеві сполуки загальної формули СНз- (дявас)Р1зАСІВВІс (з Вя-СЯ0О і АяВжСе3) та СоЕзСіАВів (з АїВ-1) або неочищені фторвуглецеві сполуки з домішками хлорвуглеводнів. Концентрація хлорорганічних домішок може становити від 0,001 до 30905 за об'ємом, в оптимальному варіанті - від 0,01 до 1095. Наприклад, вихідними продуктами з точки зору способу згідно з винаходом є:
Відновлені з холодильних агрегатів холодоагенти, що містять хлорвмісні складові частини, такі як дихлордифторметан, хлордифторметан та/або хлорпентафторетан;
Серійно приготовлений дифторметан та/або хлорпентафторетан, який може бути перетворений шляхом вибіркового гідродехпорування у дифторметані або пентафторетані;
Серійно приготовлені фторвуглеводні (ЕКМУ), які мають домішки хлорвмісних побічних та/або проміжних продуктів.
Спосіб згідно з винаходом у газовій фазі в оптимальному варіанті здійснюють при температурах 130- 400"С та тискові 1-10МПа. Обмежує тиск конденсація хлорорганічних сполук, що містяться у вихлопному газі. Вихлопний газ з 4895 хлордифторметану та 5295 хлорпентафторетану може бути перетворений при тискові 20бар. В оптимальному варіанті реакцію здійснюють при тискові від 1 до 5бар. Вміст водню у реакційному газі при цьому становить частку від меншої за стехіометричну до частки, яка у кілька разів перевищує стехіометричну, по відношенню до гідродегалогенування хлорорганічних сполук. В оптимальному варіанті по відношенню до вибіркового гідродехлорування хлорорганічних сполук використовують незначний стехіометричний надлишок. Надлишковий, непрореагований водень може бути знову застосований у процесі. Тривалість реакції для реакційних газів, як правило, становить від 0,1 до 8Осек, в оптимальному варіанті - 2-20сек. Вона залежить від виду та кількості перетворюваних хлорорганічних сполук у вихлопному газі.
Спосіб згідно з винаходом порівняно з нинішнім рівнем техніки відрізняється поліпшеною продуктивністю, зокрема завдяки високій активності та стабільності носія каталізатора згідно з винаходом.
Винахід докладніше пояснюється за допомогою поданих нижче прикладів втілення.
Приклад 1. 100г подрібненого й відсортованого до розміру зерна 1,0-1,2мм активованого вугілля (наприклад, від
МЕРВСК) з ВЕТ-поверхнею 1050м32/г 4 години при 80"С перемішують у концентрованій соляній кислоті, через кислототривкий фільтр відокремлюють від розчину для промивання, двічі промивають концентрованою соляною кислотою і помішують у круглодонну колбу. Розраховану кількість Расі», О5СіІз та 2кОсІ» розчиняють у 2095 соляній кислоті й додають до активованого вугілля. Потім додають таку кількість дистильованої води, яка повністю дозволяє вкривати носій активованого вугілля рідиною. Після цього цей розчин випарюють на ротаційному випарнику при 50"С до сухого стану. Каталізатор стає готовим до застосування через 10 годин висушування при 120"С у сушильній шафі. Каталізатор має такий склад (9о за масою): 10 частин Ра, 1 частина О5, 0,5 частини 2г, 87,5 частини активованого вугілля без врахування лігандів. Приготування представлених у таблиці зразків каталізаторів відбувається згідно з відповідними вищеописаними способами через варіювання кількості застосовуваних як хлориди або оксихлориди металів.
Приклад 2. 322,3г 2гОсСІ2 8НгО відмулюють у 250мл СНесСі?» і при перемішуванні додають розчин 14,6г Ра(ас)г і 51г ацетилацетонату іридію у 100мл СНеСі». Після одногодинного перемішування розчинник відганяють на ротаційному випарнику і залишок висушують 2год при 110"С. Каталізатор має такий склад активних металів/металів-носіїв (96 за масою): 91 частина 2тг, 7 частин Ра і 2 частини Іридію. Суху коркоподібну масу подрібнюють і відсортовують зерна по 0,8-1,5мм. Каталізатор набуває активної форми у фазі формування у реакторі, у якій утворений під час реакції гідрогенування фторводень веде до утворення Ффтор- та хлорвмісних цирконієвих сполук.
Приклад 3. 45см3 (25,04г) каталізатора з Прикладу 1 або Прикладу 2 (розмір зерна 1,0-1,2мм) засипають у реакційну трубку зі сталі М2А (довжиною 40см, діаметром 1,8см) з електричним нагріванням над соляним розплавом ГіІМОз/КМО і у потоці аргону 5л/год нагрівають до 200"С. Через З години потік аргону замінюють на реакційний газ (15л/год). Відпрацьовані реакційні гази проходять через наповнену 2095 калійним лугом промивну пляшку для абсорбції кислих складових газу і трубу-сушилку з гранулятом натрієвого вапна, доки не будуть піддані газохроматографічному аналізові зразків. Каталітичні властивості досліджують у діапазоні температур від 160 до 25076.
Приклад 4.
П'ять каталізаторів одержують згідно зі способами приготування за Прикладами 1 та 2 і залежно від їх параметрів продуктивності/активності та селективності при перетворенні хлорорганічних сполук тестують при різних температурах і в умовах тиску. При порівнянні каталізатор гідродехлорування за УМО 96/17683
А1 940526 обробляють за допомогою 1095 Ра та 295 РІ на активованому вугіллі і інтегрують у програму випробування. У таблиці зібрано результати, які показують, що при застосуванні заявлених модифікованих металами паладієвих каталізаторів на підложках стає можливим дуже вибіркове й повне перетворення
ЕСКМУ у відповідні ЕКМУ. Немодифіковані каталізатори гідродехлорування Ра-активоване вугілля не дають потрібного успіху.
Таблиця
Каталізатори та їх каталітичні властивості при гідродехлоруванні СЕ2СіІ» до СНоб2 ме | Каталізатор, | Температура, СС) |Перетворення(96)| Селективність(90)
ГО 1Г111111111111711г1111111111111111євнза | вне ви | сне 4 |БоерРО,БовСе 19евшШАС | 230 | 969 2 ющ |831)| 14 | 02 | 153
Claims (15)
1. Спосіб одержання фторовуглецевих сполук шляхом гідродегалогенування фторохлоровуглеводнів (ЕСКМУ), фторобромовуглецевих та фторохлоробромовуглецевих сполук, який відрізняється тим, що сполуки загальної формули СНздзв«сРізаяСівВгіс (при 8-23 | ВС) та Совг5СІАВів (при АжВ-1). гідродегалогенізують воднем у присутності каталізатора на носії, вільному від домішок металевих сполук таких, як сполуки заліза та цинку, на якому зафіксована суміш активних компонентів, яка містить принаймні одну сполуку загальної формули РдазХьтУ с, де Х означає РІ, ВНП, Іг, О5, Ви кожен окремо чи у комбінації, У означає Се, НІ, У, 5е, Ті, 27т кожен окремо чи у комбінації, а означає число від 0,5 до (100-(р--с)|, Юр означає число від » 0 до (100-(акс)|, та с означає число від » 0 до (100-(а--5)|, причому р-нс 0.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що у застосовуваному каталізаторі на носії Х та М означають один або кілька металів.
3. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що як носій застосовують активоване вугілля або неорганічний матеріал на основі оксидів, фторидів або фторованих оксидів АЇ, 2тг та Ті.
4. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 3, який відрізняється тим, що застосовують каталізатор на носії, який містить загалом від 0,1 до 50 мас.9о, в оптимальному варіанті - від 0,5 до 20 мас.95 активних компонентів.
5. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 4, який відрізняється тим, що застосовують каталізатор на носії, суміш активних компонентів якого містить ліганди, такі як кислотні залишки та комплексні ліганди.
6. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 5, який відрізняється тим, що гідродегалогенування здійснюють у присутності водню у газовій фазі.
7. Спосіб за будь-яким з пп. з 71 по б, який відрізняється тим, що дихлородифторметан (Н12) та/або хлородифторметан (Н22) та/"або хлоробромдифторметан (К1211) перетворюють на дифторметан (АЗ2).
8. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 7, який відрізняється тим, що хлорпентафторетан (А115) перетворюють на пентафторетан (А125).
9. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 8, який відрізняється тим, що хлоровуглеводні, які у вигляді домішок містяться у неочищених фторовуглецевих сполуках, піддають гідродегалогенуванню.
10. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 9, який відрізняється тим, що гідродегалогенування здійснюють у газовій фазі при температурах від 130"С до 40070.
11. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 10, який відрізняється тим, що гідродегалогенування здійснюють у газовій фазі при температурах від 1507С до 25070.
12. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 11, який відрізняється тим, що частка застосовуваного водню становить від меншої за стехіометричну до частки, яка у кілька разів перевищує стехіометричну, по відношенню до гідродегалогенування ЕСКМУУ та/або фторобромовуглецевих та фторохлоробромовуглецевих сполук до фторовуглецевих сполук.
13. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 12, який відрізняється тим, що частка застосовуваного водню становить від стехіометричної до частки, яка у З рази перевищує стехіометричну, по відношенню до гідродегалогенування ЕСКМУ та/або фторобромовуглецевих та фторохлоробромовуглецевих сполук до фторовуглецевих сполук.
14. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 13, який відрізняється тим, що гідродегалогенування здійснюють циклічно, причому продукти реакції видаляють повністю або частково перед поверненням у зону реакції.
15. Спосіб за будь-яким з пп. з 1 по 14, який відрізняється тим, що до газової фази додають інертні гази.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19750789A DE19750789A1 (de) | 1997-11-06 | 1997-11-06 | Trägerkatalysator und Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenwasserstoffen |
| PCT/EP1998/007102 WO1999024163A1 (de) | 1997-11-06 | 1998-11-06 | Trägerkatalysator und verfahren zur herstellung von fluorkohlenwasserstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA65595C2 true UA65595C2 (en) | 2004-04-15 |
Family
ID=7848915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000063309A UA65595C2 (en) | 1997-11-06 | 1998-06-11 | Supported catalyst and method for producing fluorocarbons |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1051251B1 (uk) |
| AU (1) | AU1233499A (uk) |
| DE (3) | DE19750789A1 (uk) |
| HU (1) | HUP0004315A3 (uk) |
| PL (1) | PL348357A1 (uk) |
| TW (1) | TW542751B (uk) |
| UA (1) | UA65595C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999024163A1 (uk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2476414C2 (ru) * | 2007-07-03 | 2013-02-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Способ гидродехлорирования для получения гидрофторированных олефинов |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58177153A (ja) * | 1982-04-12 | 1983-10-17 | Nissan Motor Co Ltd | メタノ−ル改質用触媒 |
| DE68912657T2 (de) * | 1988-06-21 | 1994-09-01 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan. |
| GB2234450A (en) * | 1989-07-25 | 1991-02-06 | Uop Ltd | Low temperature oxidation catalysts |
| DE4429014A1 (de) * | 1994-08-16 | 1996-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Aminen |
| JPH10510206A (ja) * | 1994-12-09 | 1998-10-06 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 水素化触媒及び水素化法 |
| JPH08337542A (ja) * | 1995-04-14 | 1996-12-24 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
-
1997
- 1997-11-06 DE DE19750789A patent/DE19750789A1/de not_active Ceased
-
1998
- 1998-06-11 UA UA2000063309A patent/UA65595C2/uk unknown
- 1998-11-06 DE DE59807347T patent/DE59807347D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-06 WO PCT/EP1998/007102 patent/WO1999024163A1/de not_active Application Discontinuation
- 1998-11-06 PL PL98348357A patent/PL348357A1/xx unknown
- 1998-11-06 EP EP98955548A patent/EP1051251B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-06 HU HU0004315A patent/HUP0004315A3/hu unknown
- 1998-11-06 DE DE19881705T patent/DE19881705D2/de not_active Ceased
- 1998-11-06 AU AU12334/99A patent/AU1233499A/en not_active Abandoned
-
1999
- 1999-01-27 TW TW087118492A patent/TW542751B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2476414C2 (ru) * | 2007-07-03 | 2013-02-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Способ гидродехлорирования для получения гидрофторированных олефинов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19881705D2 (de) | 2001-04-12 |
| DE19750789A1 (de) | 1999-05-20 |
| PL348357A1 (en) | 2002-05-20 |
| HUP0004315A3 (en) | 2002-02-28 |
| EP1051251B1 (de) | 2003-02-26 |
| HUP0004315A2 (hu) | 2001-05-28 |
| DE59807347D1 (de) | 2003-04-03 |
| WO1999024163A1 (de) | 1999-05-20 |
| AU1233499A (en) | 1999-05-31 |
| EP1051251A1 (de) | 2000-11-15 |
| TW542751B (en) | 2003-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5447896A (en) | Hydrodehalogenation catalysts and their preparation and use | |
| US5136113A (en) | Catalytic hydrogenolysis | |
| JP3158440B2 (ja) | １，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法及び１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH0780796B2 (ja) | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造方法 | |
| KR20160119114A (ko) | Z-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 생산을 위한 통합 공정 | |
| JPH0348632A (ja) | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 | |
| US5481051A (en) | 2,2-dichlorohexafluoropropane hydrogenolysis | |
| JPH10510838A (ja) | 接触水素添加分解 | |
| JP2540409B2 (ja) | クロロペンタフルオロエタンの水素化分解によるペンタフルオロエタンの製造 | |
| JP2814606B2 (ja) | ペンタフルオロエタンを製造する方法 | |
| KR20130124295A (ko) | ２４４ｂｂ의 선택적 탈염화수소화에 의한 １２３４ｙｆ의 합성 | |
| US5302765A (en) | Catalytic process for producing CF3 CHClF | |
| JP2897454B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法 | |
| JP3513962B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH07194980A (ja) | 担体上の水素添加触媒を含む触媒系及びクロロフルオロ炭化水素の水素脱塩素化方法 | |
| UA65595C2 (en) | Supported catalyst and method for producing fluorocarbons | |
| WO1992012113A1 (en) | Catalytic hydrogenolysis | |
| US5463152A (en) | Halofluorocarbon hydrogenolysis | |
| KR100346017B1 (ko) | 활성탄에 담지된 팔라듐 촉매 및 그의 제조 방법과, 이를 이용한 염화불화탄소로부터 불화탄화수소의 제법 | |
| US5602288A (en) | Catalytic process for producing CF3 CH2 F | |
| WO1996017683A1 (en) | Hydrogenation catalyst and process | |
| JPH02204443A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 | |
| JP2581170B2 (ja) | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造方法 | |
| JPH05508149A (ja) | 選ばれた炭化水素の相対的収率向上のための触媒的平衡化 | |
| JP2734672B2 (ja) | １，１―ジフルオロエタンの製造法 |