JPS58177153A - メタノ−ル改質用触媒 - Google Patents
メタノ−ル改質用触媒Info
- Publication number
- JPS58177153A JPS58177153A JP57060512A JP6051282A JPS58177153A JP S58177153 A JPS58177153 A JP S58177153A JP 57060512 A JP57060512 A JP 57060512A JP 6051282 A JP6051282 A JP 6051282A JP S58177153 A JPS58177153 A JP S58177153A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- carrier
- platinum
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールを水素ならびに一酸化炭素のガス体
に改質するメタノール改質触媒に関するものである。
に改質するメタノール改質触媒に関するものである。
従来メタノール改質触媒としては、活性アルミナまたは
シリカ系無機酸化物担体に、クロム、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛等力らなる卑金楓元素およ
び又はその酸化物、或いは白金、ロジウム、パラジウム
、ルテニウムからなる白金族元素を担持させたものがあ
る。
シリカ系無機酸化物担体に、クロム、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛等力らなる卑金楓元素およ
び又はその酸化物、或いは白金、ロジウム、パラジウム
、ルテニウムからなる白金族元素を担持させたものがあ
る。
力）かる触媒では、メタノールガスを該触媒を通過した
場合、卑金属触媒では８００°Ｃにおける触媒ａ過後の
気体中の水素濃度か初期性能において２５％（転化率８
７％）、２００時間耐久試験後１５％（転化率２２％）
と触媒活性が弱く、又耐久性もないために貴会−を用い
ることが有利であり、この中でも特に白金、ロジウム、
パラジウムが有効であるとされている。
場合、卑金属触媒では８００°Ｃにおける触媒ａ過後の
気体中の水素濃度か初期性能において２５％（転化率８
７％）、２００時間耐久試験後１５％（転化率２２％）
と触媒活性が弱く、又耐久性もないために貴会−を用い
ることが有利であり、この中でも特に白金、ロジウム、
パラジウムが有効であるとされている。
しかしながらこのような従来のメタノール改質用触媒に
あっては、触媒の活性、耐久性ならびに水素と一酸化炭
素への反応最択性が不充分であるため、吐温活性、高空
間速度、または耐久性を増すために多量の貴金舖成分を
担持させる必要があリ、実用性に問題があった。
あっては、触媒の活性、耐久性ならびに水素と一酸化炭
素への反応最択性が不充分であるため、吐温活性、高空
間速度、または耐久性を増すために多量の貴金舖成分を
担持させる必要があリ、実用性に問題があった。
本発明は、このような従来の問題点に着目してなされた
もので、活性アルミナを主成分とする無機化合物に希土
類金属およびチタン族金−からなる群から選ばれた少く
とも１種以上の金−を酸化物として付着させた担体に１
種以上の白金族金稠が担持されているメタノール改質用
触媒であって、白金族金餉が前記担体に含浸、乾燥、焼
成された彼、液相還元法により更に還元され担持されて
いることを特徴とするメタノール改質用触媒に関するも
のである。ここで担体とは粒状触媒の他、ハニカム状の
一体型担体の表面に活性アルミナ等を主成分とする層を
装置したものでも良い。
もので、活性アルミナを主成分とする無機化合物に希土
類金属およびチタン族金−からなる群から選ばれた少く
とも１種以上の金−を酸化物として付着させた担体に１
種以上の白金族金稠が担持されているメタノール改質用
触媒であって、白金族金餉が前記担体に含浸、乾燥、焼
成された彼、液相還元法により更に還元され担持されて
いることを特徴とするメタノール改質用触媒に関するも
のである。ここで担体とは粒状触媒の他、ハニカム状の
一体型担体の表面に活性アルミナ等を主成分とする層を
装置したものでも良い。
本発明の触媒は活性アルミナを主成分とする無機化合物
に希土類金員およびチタン族金−の内の少くとも１種の
金−の酸化物を添加物として付着させた担体を用いるが
、希土類金鋼としてはセリウム、ランタン、プラセオジ
ウム、ネオジウム、イツトリウムが好ましく、チタン族
元素としてはチタン、ジルコニウムが好ましい。この添
加物の付着は、粒状の無機化合物あるいはコーディエラ
イト製ハニカム担体に活性アルミナを装置したものに希
土類金属とチタン成金禍の内の少くとも１種の金−の化
合物を含浸し、空気気流中で４５０〜６００°Ｃの温度
で、好ましく Ｇｊ １〜８時間焼成し酸化物とするこ
とにより行うことができる。また添加物は、金員換算で
０．１重ｆｔ％より少なくなると添加した効果がなく、
また１０重Ｊ１％より多くなると得られる触媒の性能が
低下するので、添Ｄ口物の付着量は０．１〜１０重量％
の範囲とするのが好ましい。
に希土類金員およびチタン族金−の内の少くとも１種の
金−の酸化物を添加物として付着させた担体を用いるが
、希土類金鋼としてはセリウム、ランタン、プラセオジ
ウム、ネオジウム、イツトリウムが好ましく、チタン族
元素としてはチタン、ジルコニウムが好ましい。この添
加物の付着は、粒状の無機化合物あるいはコーディエラ
イト製ハニカム担体に活性アルミナを装置したものに希
土類金属とチタン成金禍の内の少くとも１種の金−の化
合物を含浸し、空気気流中で４５０〜６００°Ｃの温度
で、好ましく Ｇｊ １〜８時間焼成し酸化物とするこ
とにより行うことができる。また添加物は、金員換算で
０．１重ｆｔ％より少なくなると添加した効果がなく、
また１０重Ｊ１％より多くなると得られる触媒の性能が
低下するので、添Ｄ口物の付着量は０．１〜１０重量％
の範囲とするのが好ましい。
本発明の触媒は、前述のようにして得られた添加物の付
着した担体に１種以上の白金族金鋼例えば白金、ロジウ
ム、パラジウム等を担持させたものである。この白金族
金鋼の担持は、先ず任意の従来法に従って、例えば１種
以上の白金族金−の化合物例えは塩化白金酸、塩化パラ
ジウム、塩化ロジウムの水溶液を□チオ硫酸アンモニウ
ムにより硫化物化させなから含浸を行い、通常の方法で
乾燥した後、空気、水素または水蒸気雰囲気中例えば５
００−ｔ１００℃で焼成して担持させることができる。
着した担体に１種以上の白金族金鋼例えば白金、ロジウ
ム、パラジウム等を担持させたものである。この白金族
金鋼の担持は、先ず任意の従来法に従って、例えば１種
以上の白金族金−の化合物例えは塩化白金酸、塩化パラ
ジウム、塩化ロジウムの水溶液を□チオ硫酸アンモニウ
ムにより硫化物化させなから含浸を行い、通常の方法で
乾燥した後、空気、水素または水蒸気雰囲気中例えば５
００−ｔ１００℃で焼成して担持させることができる。
このようにして得られた担体を更に水素化ホウ素ナトリ
ウム（以下ＳＢＨと略記する）０．０１〜５．０％水溶
液、ヒドラジン０．１〜５．０％水溶液等に浸漬し、還
元処理した後、乾燥し、触媒とする。なおＳＢＨ濃度が
０．０１％より低い場合およびヒドラジン濃度が０．１
％より低い場合には還元力が弱すぎ、一方ＳＢＨ濃度が
５．０％より高い場合およびヒドラジン濃度が５．０％
より高い場合には第１図に白金について例示するように
白金量が接触還元の際に水溶液に溶出しており、損失と
なり好ましくない。
ウム（以下ＳＢＨと略記する）０．０１〜５．０％水溶
液、ヒドラジン０．１〜５．０％水溶液等に浸漬し、還
元処理した後、乾燥し、触媒とする。なおＳＢＨ濃度が
０．０１％より低い場合およびヒドラジン濃度が０．１
％より低い場合には還元力が弱すぎ、一方ＳＢＨ濃度が
５．０％より高い場合およびヒドラジン濃度が５．０％
より高い場合には第１図に白金について例示するように
白金量が接触還元の際に水溶液に溶出しており、損失と
なり好ましくない。
なお白金族金員の担持量は、金員換算でｏ、ｉ重量％よ
り少くては十分なメタノール改質効果が得られず、一方
１．０重量％より多くなると白金族金−の担持率が低下
して好ましくないので、０．１〜１．０重ｆｔ％の範囲
とするのが好ましい。
り少くては十分なメタノール改質効果が得られず、一方
１．０重量％より多くなると白金族金−の担持率が低下
して好ましくないので、０．１〜１．０重ｆｔ％の範囲
とするのが好ましい。
以上のようにして得られた本発明の触媒は二役階で還元
処理な行った結果、担体上の白金族金−の結晶が処理前
より細かくなり、メタノールの改質性能か着しく改善さ
れたので極めて有用なものである。
処理な行った結果、担体上の白金族金−の結晶が処理前
より細かくなり、メタノールの改質性能か着しく改善さ
れたので極めて有用なものである。
本発明を次の実施例、比較例および試験例により説明す
る。
る。
実施例１
７ランス国ローヌプーラン社釦の活性アルミナ粒子（粒
径８簡）１１（８２０ｇ）を２１．０９の硝酸セＩＪ
ウＡ Ｃ０８（Ｎｏ８）、−６Ｈ，Ｏ）を含むイオン交
換水２５０−により含浸処理し、硝酸セリウムを担持さ
せた。
径８簡）１１（８２０ｇ）を２１．０９の硝酸セＩＪ
ウＡ Ｃ０８（Ｎｏ８）、−６Ｈ，Ｏ）を含むイオン交
換水２５０−により含浸処理し、硝酸セリウムを担持さ
せた。
前記含浸処理した担体を水切りを行なった後、空気雰囲
気オーブン中２００°Ｃで乾燥し、水分を１０重量％以
下とした。次いで担体を６００°Ｃの空気気流中で処理
してセリウムを４価の酸化セリウム（ＯｅＯ，）とした
。かかる処理によりセリウム酸化物を金−換算で１重量
％含む担体ｌノを得た。
気オーブン中２００°Ｃで乾燥し、水分を１０重量％以
下とした。次いで担体を６００°Ｃの空気気流中で処理
してセリウムを４価の酸化セリウム（ＯｅＯ，）とした
。かかる処理によりセリウム酸化物を金−換算で１重量
％含む担体ｌノを得た。
次いで８．７１ｇの塩化白金酸（Ｈ，ＰｔＣｌ、・６Ｈ
，Ｏ）を２．８ノのイオン交換水に浴解し、得た溶液を
ＩＪＯ熱器により加熱した。
，Ｏ）を２．８ノのイオン交換水に浴解し、得た溶液を
ＩＪＯ熱器により加熱した。
この溶液にＬ７４ｇのチオ硫酸アンモニウム（（Ｎｕ、
）、Ｓ、Ｏ，）をｍｏｏｔ、、白金とイオウのモル比を
１：２として塩化白金酸と反応させた陵、攪拌しなから
担体に含浸を行った。
）、Ｓ、Ｏ，）をｍｏｏｔ、、白金とイオウのモル比を
１：２として塩化白金酸と反応させた陵、攪拌しなから
担体に含浸を行った。
この含浸処理をした担体を、水切後、空気雰囲気オープ
ン中８００℃で担体の乾燥が均一になるように担体を動
かしながら水分含有率１０重量％以下まで乾燥した。
ン中８００℃で担体の乾燥が均一になるように担体を動
かしながら水分含有率１０重量％以下まで乾燥した。
この乾燥した担体を次いで水ｌＩＡ気気流中５５０℃で
９０分間焼成しＳ Ｂ ＨＯ，１重ｉｌ１％水溶液で処
理し、乾燥することにより触媒を得、触媒１とした。こ
の触媒１は、金属換算でセリウムを１重量％、白金を０
．４０重１１％含有した。
９０分間焼成しＳ Ｂ ＨＯ，１重ｉｌ１％水溶液で処
理し、乾燥することにより触媒を得、触媒１とした。こ
の触媒１は、金属換算でセリウムを１重量％、白金を０
．４０重１１％含有した。
比較例１
実施例１においてセリウムを付着せず、さらにＳ Ｂ
ＨＯ，１＊量％水溶液で処理せずに１伍し、それ以外は
同様にして触媒を得、触媒２とした。この触媒２は白金
を金幌換算で０．４０重量％含有した０ 実施例２ フランス国ローヌプーラン社−の活性アルミナ粒子（粒
径１３Ｍ）ｍｌ（８２０９）を２１．０９の硝酸セリウ
ム［０８（Ｎｏ、）８・ａＨ，ｏ ：ｌを含むイオン交
換水２５０−により含浸処理し、硝酸セリウムを担持さ
せた。
ＨＯ，１＊量％水溶液で処理せずに１伍し、それ以外は
同様にして触媒を得、触媒２とした。この触媒２は白金
を金幌換算で０．４０重量％含有した０ 実施例２ フランス国ローヌプーラン社−の活性アルミナ粒子（粒
径１３Ｍ）ｍｌ（８２０９）を２１．０９の硝酸セリウ
ム［０８（Ｎｏ、）８・ａＨ，ｏ ：ｌを含むイオン交
換水２５０−により含浸処理し、硝酸セリウムを担持さ
せた。
前記含浸処理した担体を水切りを行なった後、空気雰囲
気オープン中２００°Ｃで乾燥し、水分をｌＯ重蓋％以
下とした。次いで担体を６００°Ｃで空気気流中でセリ
ウムが４価の酸化セリウム（ＯｅｌＯ，）とした。かか
る処理によりセリウム酸化物を金−換算で１重量％含む
担体１１を得た。
気オープン中２００°Ｃで乾燥し、水分をｌＯ重蓋％以
下とした。次いで担体を６００°Ｃで空気気流中でセリ
ウムが４価の酸化セリウム（ＯｅｌＯ，）とした。かか
る処理によりセリウム酸化物を金−換算で１重量％含む
担体１１を得た。
次ニ８，２８９ （Ｄ塩化白金＠ （Ｈ，Ｐｔ０ｊ、−
６Ｈ，Ｏ）、０．２６９の塩化パラジウム（Ｐｄ０ｊ
、）を２．８７のイオン交換水に溶解し、稈た溶液を加
熱器により即熱した。
６Ｈ，Ｏ）、０．２６９の塩化パラジウム（Ｐｄ０ｊ
、）を２．８７のイオン交換水に溶解し、稈た溶液を加
熱器により即熱した。
この浴液に２．７４ ｇのチオ硫酸アンモニウム［（Ｎ
Ｈ，）、Ｓ、０８）を添加し、白金、パラジウムとイオ
ウのモル比をｌ−２として塩化白金酸と反応させた後、
攪拌しなあτら担体に含浸を行った。
Ｈ，）、Ｓ、０８）を添加し、白金、パラジウムとイオ
ウのモル比をｌ−２として塩化白金酸と反応させた後、
攪拌しなあτら担体に含浸を行った。
この含浸処理した担体を水切後、空気雰囲気オープン中
５１００”Ｃで担体の乾燥が均一になるように担体を動
かしながら水分含有率１０重童％以下まで乾燥した。
５１００”Ｃで担体の乾燥が均一になるように担体を動
かしながら水分含有率１０重童％以下まで乾燥した。
この乾燥した担体を次いで水蒸気気流中５６０°Ｃで９
０分間焼成した後、ヒドラジン０．５重量％水溶液で処
理し、乾燥することにより触媒を得、触媒８とした。こ
の触媒８は、合間換算で白金を０．８７１Ｋｍ％、パラ
ジウムを０．０８重量％含有した０ ぷ」ＬＡ１ 実施例２においてヒドラジン０．５重量％水溶液で処理
しなかった以外は同様にして触媒を得、触媒４とした。
０分間焼成した後、ヒドラジン０．５重量％水溶液で処
理し、乾燥することにより触媒を得、触媒８とした。こ
の触媒８は、合間換算で白金を０．８７１Ｋｍ％、パラ
ジウムを０．０８重量％含有した０ ぷ」ＬＡ１ 実施例２においてヒドラジン０．５重量％水溶液で処理
しなかった以外は同様にして触媒を得、触媒４とした。
この触媒４は、金属換算で白金をｏ、ａ７重量％、パラ
ジウム０．０８重量％含有した。
ジウム０．０８重量％含有した。
実施例８
実施例２において硝酸セリウム２１．０９の代りに硝酸
ランタン（Ｌａ（Ｎｏ８）８−６Ｈ，Ｏ〕２１．２１９
を用いたこと、ヒドラジン０．５重量％水溶液の代りに
Ｓ Ｂ ＨＯ，１重量％水溶液を用いたこと、塩化白金
酸と塩化パラジウムの量を変えたこと以外は同様にして
触媒を得、触媒５とした。この触媒５は、金−換算でラ
ンタンを１１ＪＬ量％、白金を０．８６重−％、パラジ
ウムを０．０４車量％含有した。
ランタン（Ｌａ（Ｎｏ８）８−６Ｈ，Ｏ〕２１．２１９
を用いたこと、ヒドラジン０．５重量％水溶液の代りに
Ｓ Ｂ ＨＯ，１重量％水溶液を用いたこと、塩化白金
酸と塩化パラジウムの量を変えたこと以外は同様にして
触媒を得、触媒５とした。この触媒５は、金−換算でラ
ンタンを１１ＪＬ量％、白金を０．８６重−％、パラジ
ウムを０．０４車量％含有した。
比較例８
実施例２において硝酸セリウム２１．０９の代りに硝酸
ランタン（Ｌａ（Ｎｏ、 １．、−６Ｈ，Ｏ） ２１．
８９を用いたこと、ヒドラジン０．５重量％水溶液で処
理しなかったことおよび塩化白金酸と塩化パラジウムの
量を実施例８と同じにしたこと以外は同様にして触媒を
得、触媒６とした。この触媒６は、金属換算で白金を０
．８６重匍％含有し、パラジウムを０．０４重−％含有
した。
ランタン（Ｌａ（Ｎｏ、 １．、−６Ｈ，Ｏ） ２１．
８９を用いたこと、ヒドラジン０．５重量％水溶液で処
理しなかったことおよび塩化白金酸と塩化パラジウムの
量を実施例８と同じにしたこと以外は同様にして触媒を
得、触媒６とした。この触媒６は、金属換算で白金を０
．８６重匍％含有し、パラジウムを０．０４重−％含有
した。
実施例４
実施例２において、硝酸セリウムを２１．０９の代りに
硝酸ランタン２１．δりを用いたことおよび塩化白金酸
と塩化パラジウムの量を変えたこと以外は同様にして触
媒を得、触媒７とした。この触媒７は、金属換算でラン
タンを１重量％、白金を０．８６重ｉｌ１％、パラジウ
ムを０．０４重量％含有したＯ 比較例４ 実施側番においてヒドラジン０．６重ｉｉ％水溶液を用
いないこと以外は同様にして触媒を得、触媒８とした。
硝酸ランタン２１．δりを用いたことおよび塩化白金酸
と塩化パラジウムの量を変えたこと以外は同様にして触
媒を得、触媒７とした。この触媒７は、金属換算でラン
タンを１重量％、白金を０．８６重ｉｌ１％、パラジウ
ムを０．０４重量％含有したＯ 比較例４ 実施側番においてヒドラジン０．６重ｉｉ％水溶液を用
いないこと以外は同様にして触媒を得、触媒８とした。
この触媒８は金属換算でランタンを１重ｉ１％、白金を
０．８６重量％、パラジウムを０．０４重ｉｌ１％含有
した。
０．８６重量％、パラジウムを０．０４重ｉｌ１％含有
した。
失皇旦」
実施例２において硝酸セリウム＄１１．０９の代りに硝
酸プラセオジム２０．５９を用いたこと、とドラジン０
．５重量％水溶液の代りにＳ Ｂ Ｈ０，１重量％水溶
液を用いたことおよび塩化白金酸の量とパラジウムの量
を変えた以外は同様にして触媒を得、触媒９とした。こ
の触媒９は、金属換算でプラセオジム１重量％、白金を
０．８８重１１％、パラジウムを０．０７重ｆｉｉ％含
有した。
酸プラセオジム２０．５９を用いたこと、とドラジン０
．５重量％水溶液の代りにＳ Ｂ Ｈ０，１重量％水溶
液を用いたことおよび塩化白金酸の量とパラジウムの量
を変えた以外は同様にして触媒を得、触媒９とした。こ
の触媒９は、金属換算でプラセオジム１重量％、白金を
０．８８重１１％、パラジウムを０．０７重ｆｉｉ％含
有した。
比較例５
実施例２において硝酸セリウム２１．Ｏｇの代りに硝酸
プラセオジム２０．５ ’９を用いたこと、ヒドラジン
０．５重量％水溶液で処理しなかったことおよび塩化白
金酸と塩化パラジウムの量を実施例５と同じにしたこと
以外は同様にして触媒を得、触媒ｌＯとした。この触媒
１０は、合一換算で白金をＯ１δ８１１１パラジウムを
０．０７重量％含有した。
プラセオジム２０．５ ’９を用いたこと、ヒドラジン
０．５重量％水溶液で処理しなかったことおよび塩化白
金酸と塩化パラジウムの量を実施例５と同じにしたこと
以外は同様にして触媒を得、触媒ｌＯとした。この触媒
１０は、合一換算で白金をＯ１δ８１１１パラジウムを
０．０７重量％含有した。
実施例６
実施例ｇにおいて硝酸セリウム２１．０９の代りに硝酸
プラセオジム２０．５９を用いたこと、ヒドラジン０．
５重ｉ１％水溶液の代りにヒドラジン１．０重−外水溶
液を用いたことおよび塩化白金酸と塩化パラジウムの−
を変えたこと以外は同様にして触媒を得、触媒１１とし
た。この触媒１１は、金−換算でプラセオジムを１重量
％、白金を０．８８重量％、パラジウムを０．０７束ｍ
％含有した。
プラセオジム２０．５９を用いたこと、ヒドラジン０．
５重ｉ１％水溶液の代りにヒドラジン１．０重−外水溶
液を用いたことおよび塩化白金酸と塩化パラジウムの−
を変えたこと以外は同様にして触媒を得、触媒１１とし
た。この触媒１１は、金−換算でプラセオジムを１重量
％、白金を０．８８重量％、パラジウムを０．０７束ｍ
％含有した。
土東且１
実施例２においてセリウムを付層させないこと、ヒドラ
ジン０．５重量％水溶液の代りにＳ Ｂ Ｈ０，１重量
％水溶液を用いたことおよび塩化白金酢と塩化パラジウ
ムの麺を実施例６と同じにしたこと以外は同様にして触
媒を得、触媒１２とした。この触媒１２は、金偶換算で
プラセオジムを１重１％白金を０．８８重量％、パラジ
ウムを０．０７重ＩＩＩ％色有した。
ジン０．５重量％水溶液の代りにＳ Ｂ Ｈ０，１重量
％水溶液を用いたことおよび塩化白金酢と塩化パラジウ
ムの麺を実施例６と同じにしたこと以外は同様にして触
媒を得、触媒１２とした。この触媒１２は、金偶換算で
プラセオジムを１重１％白金を０．８８重量％、パラジ
ウムを０．０７重ＩＩＩ％色有した。
実施例７
実施例２において硝酸セリウム２１．０９の代りに硝酸
ネオジム（Ｎｄ（Ｎｏ、）８） １５．１９を用いヒド
ラジン０．５重量％水溶液の代りにＳ Ｂ Ｈｏ、１重
量％水溶液を用いたことおよび塩化白金酸と塩化パラジ
ウムの量を変えたこと以外は同様にして触媒を得、触媒
１８とした。この触媒１８は金属換算でネオジムを１重
量％、白金を０．８８重量％、パラジウムを０．０７重
１％含有した。
ネオジム（Ｎｄ（Ｎｏ、）８） １５．１９を用いヒド
ラジン０．５重量％水溶液の代りにＳ Ｂ Ｈｏ、１重
量％水溶液を用いたことおよび塩化白金酸と塩化パラジ
ウムの量を変えたこと以外は同様にして触媒を得、触媒
１８とした。この触媒１８は金属換算でネオジムを１重
量％、白金を０．８８重量％、パラジウムを０．０７重
１％含有した。
比較例７
実施例２において硝酸セリウム２１．（［１の代りに硝
酸ネオジム１５．１９を用いたこと、とドラジン０．５
重量％水溶液で処理しなかったことおよび塩化白金酸と
塩化パラジウムの量を実施例７と同じにしたこと以外は
同様にして触媒を得、ｌ！１Ｉｆｋ １４とした。この
触媒１４は、金属換算でネオジムを１重ｉｔ％、白金を
０．８８重１％、パラジウムを０．０７重量％含有した
。
酸ネオジム１５．１９を用いたこと、とドラジン０．５
重量％水溶液で処理しなかったことおよび塩化白金酸と
塩化パラジウムの量を実施例７と同じにしたこと以外は
同様にして触媒を得、ｌ！１Ｉｆｋ １４とした。この
触媒１４は、金属換算でネオジムを１重ｉｔ％、白金を
０．８８重１％、パラジウムを０．０７重量％含有した
。
実施例８
実施例２において硝酸セリウム２１．Ｏｇの代りに硝酸
イツ） ＋） ｒ＞ム［： Ｙ（Ｎｏ、）３・６Ｈ２０
：］ ２８，０９を用いたこと、ヒドラジン０．５重−
％水ｉｆｆの代りにＳ Ｂ ＨＯ，１重ＩＩＡ％水溶液
を用いたこと以外は１ｍ 俤にして触媒を得、触媒１５
とした。この触媒１５は金−換算でイツトリウムを１重
量％、白金を０．８７重量％、パラジウムを０．０８重
ｊ１１１％含有した。
イツ） ＋） ｒ＞ム［： Ｙ（Ｎｏ、）３・６Ｈ２０
：］ ２８，０９を用いたこと、ヒドラジン０．５重−
％水ｉｆｆの代りにＳ Ｂ ＨＯ，１重ＩＩＡ％水溶液
を用いたこと以外は１ｍ 俤にして触媒を得、触媒１５
とした。この触媒１５は金−換算でイツトリウムを１重
量％、白金を０．８７重量％、パラジウムを０．０８重
ｊ１１１％含有した。
ルｙ」（１
実施例２において硝酸セリウム２１．０９の代りに硝酸
イツトリウム２８．１９を用いたこと、ヒドラジン０．
５重ｉＩ１％水溶液で処理しないこと以外は同様にして
触媒を得、触媒１６とした。この触媒１６は、金銅換算
でイツトリウムを１重量％、白金を０．８７重量％、パ
ラジウムを０．０８重量％含有した。
イツトリウム２８．１９を用いたこと、ヒドラジン０．
５重ｉＩ１％水溶液で処理しないこと以外は同様にして
触媒を得、触媒１６とした。この触媒１６は、金銅換算
でイツトリウムを１重量％、白金を０．８７重量％、パ
ラジウムを０．０８重量％含有した。
実施例９
実施例２において硝酸セリウム２１．０９の代’１１、
： 硫ｍチタ＞ ［Ｔｉ（８０４）、 ：ｌ ３１．３
（ｉを用いたことおよび塩化白金酸と塩化パラジウム
の量を変えたこと以外は同様にして触媒を得、触媒１７
とした。
： 硫ｍチタ＞ ［Ｔｉ（８０４）、 ：ｌ ３１．３
（ｉを用いたことおよび塩化白金酸と塩化パラジウム
の量を変えたこと以外は同様にして触媒を得、触媒１７
とした。
この触媒１７は、金に換算でチタンを１重ｉ１％、白金
を０．８７重蓋％、パラジウムをｏ、ｏ８ＪＩＪｉ＊％
含有した。
を０．８７重蓋％、パラジウムをｏ、ｏ８ＪＩＪｉ＊％
含有した。
比較例９
実施例３においてＦｉＩＩｓセリウ五ｇ １．０９のｆ
ｔ’１に硫酸チタン８１．８ｇを用いたこと、ヒドラジ
ン０．５重１％水溶液で処理しないこと以外は同様にし
て触媒を得、触媒１８とした。この触媒１８は、金−換
算でチタンを１重ＪｉｉＩ％、白金ｔｅａ、ｓ？重１１
１％、パラジウムを０．０８重量％含有した。
ｔ’１に硫酸チタン８１．８ｇを用いたこと、ヒドラジ
ン０．５重１％水溶液で処理しないこと以外は同様にし
て触媒を得、触媒１８とした。この触媒１８は、金−換
算でチタンを１重ＪｉｉＩ％、白金ｔｅａ、ｓ？重１１
１％、パラジウムを０．０８重量％含有した。
試験例
実施例１−〇、比較例１−〇より得た触媒ｌ〜１８につ
き初期活性および下記の条件で行なった耐久試＃後の活
性を測定し、得た結果を、各触媒につき、添加物、責合
調および処理液とともに第１表に示す。尚改質ガスの組
成分析はガスクロマトグラフによって行なった。
き初期活性および下記の条件で行なった耐久試＃後の活
性を測定し、得た結果を、各触媒につき、添加物、責合
調および処理液とともに第１表に示す。尚改質ガスの組
成分析はガスクロマトグラフによって行なった。
耐久試験条件
触媒ｉｎ ２０ＷＬｔ
触媒床湿度 ４００″Ｃ
空間述度 ｇｏｏｏｈｒ−１
耐久時間 ＠ ＯＯｈｒ
メタノール 工業用メタノール
触媒の活性評価
工業用メタノールｆ１００％）を蒸発器（エバポレータ
）を用い、触媒温度をａｏｏ″Ｃとし、蒸発シたメタノ
ールが触媒床を通過した際のメタノールの分解率（ｌ（
、濃度）をガスクロマトグラフにより測定した。測定時
の評価触媒量は１０ｖ、評価中１５ｊ４４度は２０００
ｈｒ−”Ｔ’アル。
）を用い、触媒温度をａｏｏ″Ｃとし、蒸発シたメタノ
ールが触媒床を通過した際のメタノールの分解率（ｌ（
、濃度）をガスクロマトグラフにより測定した。測定時
の評価触媒量は１０ｖ、評価中１５ｊ４４度は２０００
ｈｒ−”Ｔ’アル。
第 １ 表
上表より本発明のメタノール改質用触媒は比較例１〜８
（触媒２．４．６．８．１０，１２．１４゜１６．１８
）に比べて活性および耐久性が着しく向上したことがわ
かる。
（触媒２．４．６．８．１０，１２．１４゜１６．１８
）に比べて活性および耐久性が着しく向上したことがわ
かる。
また第２図に従来型の触媒２およびＳＢＨ水溶液に接触
させたＭ媒１のメタノール改質性能をＨ２濃度で示す。
させたＭ媒１のメタノール改質性能をＨ２濃度で示す。
第２図において線ムは触媒ｌの初期性能、ｔＪＩＢは媒
溶１の耐久試験後の性能、線Ｃは触媒２の初期性能、線
りは触媒２の耐久試験後の性能を示す。
溶１の耐久試験後の性能、線Ｃは触媒２の初期性能、線
りは触媒２の耐久試験後の性能を示す。
同様に第８図に従来型の触媒６およびＳＢＨ水ｆ水液８
液触させた触媒５のメタノール改質性能をＨ−■で示す
。第８図において線Ｅは触媒５の初期性能、Ｉ／ｓＦは
触媒５の耐久試験後の性能、線Ｇは触媒６の初期性能、
線Ｈは触媒６の耐久試験後の性能を示す。第２図および
第８図から本発明の触媒活性が著しく優れていることが
わかる。
液触させた触媒５のメタノール改質性能をＨ−■で示す
。第８図において線Ｅは触媒５の初期性能、Ｉ／ｓＦは
触媒５の耐久試験後の性能、線Ｇは触媒６の初期性能、
線Ｈは触媒６の耐久試験後の性能を示す。第２図および
第８図から本発明の触媒活性が著しく優れていることが
わかる。
第１図は白金相持率と還元処理液濃度の関係を示す１図
、 特許出願人 日産自動車株式会社 第１図 遺光処ｆ１麦濃度（重（％〕
、 特許出願人 日産自動車株式会社 第１図 遺光処ｆ１麦濃度（重（％〕
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ 少くとも表面が活性アルミナを主成分とする無機化
合物に希土類金属およびチタン成金−からなる群から選
ばれた少くとも１権以上の金−を酸化物としてｔｆ着さ
せた担体に１梶以上の白金涙金−が担持されたメタノー
ル改質用触媒であって、白金涙金−が、Ａｉｌ紀担体に
含浸、乾燥、焼成された後、液相還元法により更に還元
され担持されていることを特級とするメタノール改質用
触媒。 ！ 希土類金禰がセリウム、ランタン、プラセオジム
、ネオジム、イツトリウムであり、チタン成金−がチタ
ン、ジルコニウムでアル特許請求の範囲第１項記載のメ
タノール改質用触媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57060512A JPS58177153A (ja) | 1982-04-12 | 1982-04-12 | メタノ−ル改質用触媒 |
| US06/482,533 US4499205A (en) | 1982-04-12 | 1983-04-06 | High activity catalyst for reforming of methanol and process of preparing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57060512A JPS58177153A (ja) | 1982-04-12 | 1982-04-12 | メタノ−ル改質用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58177153A true JPS58177153A (ja) | 1983-10-17 |
Family
ID=13144437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57060512A Pending JPS58177153A (ja) | 1982-04-12 | 1982-04-12 | メタノ−ル改質用触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4499205A (ja) |
| JP (1) | JPS58177153A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59112835A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノ−ル改質用触媒 |
| EP0133778A2 (en) * | 1983-08-06 | 1985-03-06 | The British Petroleum Company p.l.c. | Methanol conversion process |
| JPS60102937A (ja) * | 1983-11-09 | 1985-06-07 | ジユ−ト−ヒエミ− アクチエンゲゼルシヤフト | 合成ガスまたは水素の製造用触媒および触媒製造方法 |
| JPS6256301A (ja) * | 1985-05-08 | 1987-03-12 | フオルクスヴア−ゲン・アクチエンゲゼルシヤフト | 大体においてメタノ−ルからなる液体の後処理装置およびかかる液体の接触分解ないしは水蒸気変成法 |
| US6849573B2 (en) | 1999-12-15 | 2005-02-01 | Nissan Motor Co., Ltd. | Methanol reforming catalyst |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU4695985A (en) * | 1984-09-04 | 1986-03-13 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Process for reforming methanol |
| CA1284984C (en) * | 1986-04-30 | 1991-06-18 | International Fuel Cells Corporation | Steam reforming catalyst |
| US4824556A (en) * | 1987-05-20 | 1989-04-25 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation process of unsaturated hydrocarbons employing impregnated alumina containing material |
| US4778588A (en) * | 1987-05-20 | 1988-10-18 | Phillips Petroleum Company | Hydrotreating process employing an impregnated alumina containing material |
| US4831004A (en) * | 1987-05-20 | 1989-05-16 | Phillips Petroleum Company | Impregnated alumina-containing material |
| US4920088A (en) * | 1987-09-08 | 1990-04-24 | Phillips Petroleum Company | Catalyst for the oxidation of carbon monoxide |
| JPH01210036A (ja) * | 1988-02-18 | 1989-08-23 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高表面積金属担持触媒の製造方法 |
| US5488024A (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-30 | Phillips Petroleum Company | Selective acetylene hydrogenation |
| FR2747054B1 (fr) * | 1996-04-09 | 1998-05-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion du gaz de synthese en presence d'un catalyseur a base de cobalt et de titane |
| US6809061B2 (en) * | 1996-12-09 | 2004-10-26 | Uop Llc | Selective bifunctional multigradient multimetallic catalyst |
| US5904880A (en) * | 1996-12-31 | 1999-05-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | One step conversion of methanol to hydrogen and carbon dioxide |
| JP3924946B2 (ja) * | 1997-09-25 | 2007-06-06 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化材 |
| DE19750789A1 (de) * | 1997-11-06 | 1999-05-20 | Beseitigung Von Umweltschaeden | Trägerkatalysator und Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenwasserstoffen |
| JP3855266B2 (ja) * | 2001-11-01 | 2006-12-06 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US7459224B1 (en) | 2002-11-26 | 2008-12-02 | General Motors Corporation | Methods, apparatus, and systems for producing hydrogen from a fuel |
| US7105148B2 (en) * | 2002-11-26 | 2006-09-12 | General Motors Corporation | Methods for producing hydrogen from a fuel |
| US7153334B2 (en) * | 2003-05-21 | 2006-12-26 | General Motors Corporation | Fuel reforming system and method of operation |
| CA2565113A1 (en) * | 2004-06-10 | 2005-12-22 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Metal catalyst and method for preparation thereof |
| EP1632288B1 (en) * | 2004-09-03 | 2012-06-20 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas purification catalyst and oxygen storage component for the same |
| EP1990081A3 (en) * | 2007-05-07 | 2008-12-10 | Ford Global Technologies, LLC. | LNT catalyst and process for the production thereof |
| CN101423775B (zh) | 2007-11-01 | 2010-05-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法 |
| CN101433841B (zh) * | 2007-12-13 | 2010-04-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性加氢催化剂及其制备方法 |
| US8758599B2 (en) | 2011-07-15 | 2014-06-24 | Uop Llc | Reforming catalyst and process |
| CN110292924A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-10-01 | 北京氦舶科技有限责任公司 | 一种甲醇低温裂解催化剂及其制备方法 |
| CN115000434B (zh) * | 2022-04-26 | 2023-06-27 | 中国人民解放军空军勤务学院 | 具有功能载体的直接乙醇燃料电池电催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4076792A (en) * | 1972-04-12 | 1978-02-28 | Corning Glass Works | Catalyst systems for the reduction of the oxides of nitrogen |
| JPS5648252A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-01 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Methanol reforming catalyst |
| JPS56102940A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-17 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning exhaust gas |
| JPS56147633A (en) * | 1980-04-17 | 1981-11-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Methanol reforming catalyst |
| JPS577255A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Catalyst for reforming of methanol |
| JPS577254A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Catalyst for reforming of methanol |
| FR2501065B1 (fr) * | 1981-03-09 | 1986-02-07 | Pro Catalyse | Catalyseur et procede perfectionnes pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
-
1982
- 1982-04-12 JP JP57060512A patent/JPS58177153A/ja active Pending
-
1983
- 1983-04-06 US US06/482,533 patent/US4499205A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59112835A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノ−ル改質用触媒 |
| JPH0211301B2 (ja) * | 1982-12-20 | 1990-03-13 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | |
| EP0133778A2 (en) * | 1983-08-06 | 1985-03-06 | The British Petroleum Company p.l.c. | Methanol conversion process |
| JPS60102937A (ja) * | 1983-11-09 | 1985-06-07 | ジユ−ト−ヒエミ− アクチエンゲゼルシヤフト | 合成ガスまたは水素の製造用触媒および触媒製造方法 |
| JPS61259758A (ja) * | 1983-11-09 | 1986-11-18 | ジユ−ト−ヒエミ− アクチエンゲゼルシヤフト | 合成ガスおよび水素の製造用触媒並びにその製造方法 |
| JPS6256301A (ja) * | 1985-05-08 | 1987-03-12 | フオルクスヴア−ゲン・アクチエンゲゼルシヤフト | 大体においてメタノ−ルからなる液体の後処理装置およびかかる液体の接触分解ないしは水蒸気変成法 |
| US6849573B2 (en) | 1999-12-15 | 2005-02-01 | Nissan Motor Co., Ltd. | Methanol reforming catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4499205A (en) | 1985-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58177153A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| JP4165661B2 (ja) | アンモニア酸化触媒 | |
| US5837642A (en) | Heat-resistant oxide | |
| JPS6313729B2 (ja) | ||
| EP0525677A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and method of preparing the same | |
| JPS59199042A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| EP2155366B1 (en) | Oxygen storage/release material and exhaust gas purifying catalyst comprising the same | |
| CN113751023B (zh) | 一种用于低温高选择性催化氧化氨的双金属基催化剂、其制备方法和应用 | |
| JP2003246624A (ja) | パイロクロア型酸化物の製造方法 | |
| CN111151247A (zh) | 一种负载型催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH0312936B2 (ja) | ||
| EP2155365B1 (en) | Oxygen storage/release material and exhaust gas purifying catalyst comprising the same | |
| JPH05253484A (ja) | 排気ガス浄化用触媒とその担持方法 | |
| JP2001058130A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒 | |
| JP3436425B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒担体および排ガス浄化用触媒 | |
| JPH0398644A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH0244580B2 (ja) | ||
| JPH0768175A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| EP0644800A1 (en) | Support of a three-way catalyst and method of producing the same | |
| JPH0144376B2 (ja) | ||
| JPH0790171B2 (ja) | ゼオライト触媒 | |
| JP4052866B2 (ja) | 排ガス中の炭化水素の酸化用触媒および排ガス中の炭化水素の酸化除去方法 | |
| JPH07136512A (ja) | エンジンの排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
| CN113877566B (zh) | 防重金属中毒的scr脱硝催化剂的制备方法、制得的scr脱硝催化剂 | |
| JP7172902B2 (ja) | 酸素吸蔵材 |