UA57738C2 - Похідні бензолу, заміщені гетероциклами, та гербіциди - Google Patents

Похідні бензолу, заміщені гетероциклами, та гербіциди Download PDF

Info

Publication number
UA57738C2
UA57738C2 UA98116249A UA98116249A UA57738C2 UA 57738 C2 UA57738 C2 UA 57738C2 UA 98116249 A UA98116249 A UA 98116249A UA 98116249 A UA98116249 A UA 98116249A UA 57738 C2 UA57738 C2 UA 57738C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
methyl
formulas
reaction
compounds
solvent
Prior art date
Application number
UA98116249A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Хіроюкі Адаті
Кацунорі Танака
Масао Ямагуті
Осаму Міяхара
Масамі Когуті
Акіхіро Такахасі
Такасі Кавана
Original Assignee
Ніппон Сода Ко., Лтд
Ниппон Сода Ко., Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP8360066A external-priority patent/JPH107673A/ja
Application filed by Ніппон Сода Ко., Лтд, Ниппон Сода Ко., Лтд filed Critical Ніппон Сода Ко., Лтд
Publication of UA57738C2 publication Critical patent/UA57738C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Даний винахід відноситься до сполуки формули (I): (I) чи його солі, де R1 позначає З1-6алкільну групу, R2 - C1-6алкілсульфоніл, R3 і R4 позначають, кожен незалежно, водень, З1-6алкільну групу і R позначає З1-6алкільну групу. Гербіцидна композиція, що містить сполуку формули (I), корисна як селективний гербіцид у боротьбі з бур'янами на полях кукурудзи і пшениці.

Description

Опис винаходу
Данное изобретение относится к новому производному пиразола, замещенному бензоильной группой в 2 положении 4 кольца пиразола, и гербициду.
Предпосьїілки создания изобретения - В МО 93/18031 Сагеце соединение формульі ||:
ОСВ,
НО СК щ у -50, (ІІ) описано в качестве активного компонента гербицида, имеющего скелет пиразола, замещенного бензоильной группой в положений 4 кольца пиразола.
С другой сторонь, в УМО 96/26206 Сагеце описано соединение формуль! ІП: ши З
Й су» р:
Цель данного изобретения - создать гербицид, которьій можно вьігодно синтезировать в промьішленньх масштабах, которьій является устойчиво зффективнь!м при более низких дозах и вьісоко безопасньм, а также сч дв имеет более вьісокую избирательность в плане его гербицидной активности в отношений сорняков и культурньйх растений. (о)
Данное изобретение относится к гербициду, которьій содержит в качестве зффективного компонента производное 4-бензоил-пиразола, структурно характеризующееся тем, что положение З бензоильного фрагмента молекуль, представленной общей формулой ||; замещено гетероциклом, и заместителем в со зр Положений 2 является С..6 алкильная группа.
Следует сказать, данное изобретение относится к соединению формуль! || или его соли: со у 4 г
К ї- / це ю
НО КЕ 07 (1)
ВА - ' - с где К' обозначает С. 6 алкильную группу,
В? обозначаєт атом сгалогена, Сі6 алкилтиогруппу, Сі6 алкилсульфинилгруппу или Сів . и» алкилсульфонилгруппу,
ВЗ и ВЕ? обозначают, каждьй независимо, водород, С. 6 алкильную группу или С..6 галогеналкильную группу 45." г К обозначает атом водорода или С..6 алкильную группу, и гербицидному составу, содержащему такое соединение или такую соль.
Ш- Итак, далее следует подробное описание данного изобретения. -І Данное изобретение относится к производному пиразола формульі | или его соли: (95) В Е)
ІЧ е) / х - НО В 0 (1)
У УК й: -їЇ ко и гербицидному составу, содержащему такое соединение в качестве активного компонента.
В формуле || В! обозначаєт Сів алкильную группу, такую как метил, зтил, пропил, изопропил, бутил и бо трет-бутил.
В? обозначаєт атом галогена, такой как фтор, хлор и бром, С.і.6 алкилтиогруппу, такую как метилтио, зтилтио, пропилтио и изопропилтио, Сі.6є алкилсульфинилгруппу, такую как метилсульфинил, зтилсульфинил, пропилсульфинил и изопропил-сульфинил, или С.і.6 алкилсульфонилгруппу, такую как метилсульфонил, зтилсульфонил, пропилсульфонил и изопропилсульфонил. 65 ВЗ и В" обозначают, каждьй независимо, водород, Сі 6 алкил, такой как метил, зтил, пропил, изопропил, бутил и трет-бутил, или С..5 галогеналкил, такой как трифторметил и трифторзтил.
К обозначает атом водорода или С. алкил, такой как метил, зтил, пропил, изопропил, бутил, изобутил и трет-бутил. (Получение соединений)
Соединения согласно данному изобретению могут бьіть полученьі согласно следующему реакционному процессу. 4 Ії х - і -ї- (У 8) 4 1 1 г 15 .
В і / х / У
В! Ай ді я а 0 Ф 0
Й ю Ту Ех М
ЩО ЧНІ
---33ннннТ в-К - (та) 000 н- . дегидроконденсируютий с ми 7 о е 1 (ее) . г. НО ВІ 9 т- сМ/основаниє і г ---н- и - Е-К чх -Щ: М. / х или осснованиє, - ою «Й -к «
СУ - с щ з» щегидроконденсируюций , агент/основаниє, 415 где БК", 2, ВЗ, В? и В определень вьіше, и С) обозначает атом галогена, алкилкарбонилоксигруппу, сл алкоксикарбонилокси-группу или бензоилоксигруппу.
В процессе, проиллюстрированном вьіше, соединения формуль! (Ма) и (МБ) могут бьїть, соответственно, - полученьї путем взаймодействия соединения формуль! |МІІ) в количестве 1 моль с соединением формуль! Ма) в -1 количестве 1 моль, где С) обозначает то же, что указано вьіше, причем в указанной реакции может бьть 5р Мспользовано избьточное количество либо соединения формуль! |МІ), либо соединения формуль! (|Маї, в о присутствий основания в количестве 1 моль или в избьіточном количестве. «со В качестве примера основания, которое может бьіть использовано в реакции, описанной вьіше, могут бьть приведеньі гидроксид щелочного металла, такой как КОН и Маон, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия и карбонат калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция и ов Гидроксид магния, карбонат щелочноземельного металла, такой как карбонат кальция, три(С 4.6 алкил)амин, такой как тризтиламин и диизопропилотиламин, органическое основание, такое как пиридин, и фосфат натрия и
Ф) т.п. г Кроме того, в качестве примера растворителя, которьій может бьїть использован в реакции, описанной вьіше, могут бьіть приведень! вода, метиленхлорид, хлороформ, толуол, зтилацетат, диметилформамид (ДМФ), во тетрагидрофуран (ТГФ), диметоксизтан (ДМ), ацетонитрил и тому подобное.
Смесь, приготовленную для описанной вьіше реакции, перемешивают при температуре в диапазоне от 07С до температурьї кипения используемого растворителя в течение всего периода до завершения указанной реакции. В дополнение, реакция может бьіть проведена в двухфазной системе с использованием межфазного катализатора, такого как соль четвертичного аммониевого основания. 65 Кроме того, соединения формул (ІМаї и (МБ могут бьіть также получень!ї путем взаймодействия соединения формуль! ЇМ и соединения формульй |МБ)| в оприсутствий агента дегидроконденсации, такого как дициклогексилкарбодиимид (ДЦК). Примерь! растворителя, которьій может бьіть использован в реакции с ДЦДК или тому подобньім, включают метиленхлорид, хлороформ, толуол, зтилацетат, ДМФ, ТГФ, диметоксизтан, ацетонитрил и трет-амиловьїй спирт. Реакционную смесь перемешивают при температуре в диапазоне от -107С до температурь! кипения используемого растворителя до завершения реакции. Реакционная смесь может бьіть обработана обьічньім методом.
Соединения формул (Ма) и (МБ) используют в виде смеси в следующей реакции превращения. Реакция превращения может бьїіть проведена в присутствиий цианосоединения и мягкого основания. Следует сказать, что соединение формуль! || может бьіть получено путем взаимодействия смеси соединений формул (ІМаї и (МБ в 7/0 Количестве 1 моль с основанием в количестве от 1 до 4 моль, предпочтительно 1 - 2 моль, и цианосоединением в количестве от 0,01 до 1,0 моль, предпочтительно 0,05 - 0,2 моль. В качестве основания, которое может бьїть использовано здесь, может бьіть использовано любое из указанньїх вьіше оснований. Кроме того, в качестве примеров цианосоединения приведеньй цианид о калия, цианид натрия, циангидрин ацетона, цианистоводородная кислота и полимер, содержащий цианид калия. Если добавить небольшое количество /5 межфазного катализатора, такого как краун-зфир, реакция может бьть завершена в более короткий период времени. Температура реакции менее, чем 80"С, предпочтительно в диапазоне от комнатной температурь! до 4070. В качестве примеров растворителя, описанного вьіше, приведень! 1,2-дихлорзтан, толуол, ацетонитрил, метиленхлорид, хлороформ, зтилацетат, ДМФ, метилизобутилкетон, ТГФ и диметокси-зтан.
Кроме того, зта реакция превращения может бьть также проведена в растворителе в присутствий основания, такого как карбонат калия, карбонат натрия, тризтиламин и пиридин. Количество основания, которое должно бьіть использовано в реакции, находится в диапазоне от 0,5 до 2,0 моль в расчете на соединения формул (Ма)| и (МБ), и в качестве растворителя в реакции могут бьть использовань! ТГФ, диоксан, трет-амиловьій спирт и трет-бутиловьій спирт. Температура реакции находится в диапазоне от комнатной температурь! до температурь! кипения используемого растворителя. с
Кроме того, подобная реакция превращения может бьть также проведена путем добавления цианосоединения и основания, как описано вьіше, к реакционной смеси без вьіделения соединений формул (Ма) і) и (МІ.
Более того, соединение формуль! || может бьіть также получено использованием основания вместе с агентом дегидроконденсации, таким как ДЦК, без вьіделения соединений формул (Ма) и (МБ). В качестве со зо примеров указанньїх вьіше оснований дань карбонат калия, карбонат натрия, тризтиламин и пиридин.
Количество используемого здесь основания находится в диапазоне от 0,5 до 2,0 моль в расчете на і, соединение формуль! МІ). В дополнение, в качестве примеров растворителя, пригодного для использования в М зтой реакции, приведеньї ТГФ, диоксан, трет-амиловьій спирт, трет-бутиловьй спирт и т.п., и температура реакции находится в диапазоне от комнатной температурьі до температурьй кипения используемого - з5 растворителя. ю
Производнье 5-гидроксипиразола формуль! (МІ могут бьїть полученьї согласно следующим процессам, которье описаньі в патентной публикации Японии Іаїд-ореп Мо. Зпо 62-234069 Сагеце и в патентной публикации Японии І аід-ореп Мо. Неї 3-44375 Сагеце. (а) | їх зо СеНабМа - с КСЯ-КИСНа На СОМКСНа) 0-7 вч 2» | :
СНеВ 1 т (в) -І (н.С0).СНСН» СОН ---- (Н» 00) и НОВ. СОМАМН з (95) со -- (Н.00) «СНСНСОКАНеС-СНь СН (СН з
Ст " в 7 іФ) -- (Наб0) еСНСНь СОН-НеС- СН СИС») є --ш ум йо В СВ, 60
Производное альдегида формуль! (3) и производное карбоновой кислоть! формуль! (4), которне являются важньми синтетическими промежуточньми соединениями в получениий соединения согласно данному изобретению, могут бьіть получень! согласно следующей формуле реакции. б5
1: і КЕ
КОС но К'0:с и 80,6 г. - у -7 9 тер! ері трі 1) (2) (8)
В
70 К?02с Фа ер: і) 75 где В! и В? обозначают то же, что указано вьіше, КЗ обозначаєт водород или низшую алкильную группу и М обозначает атом галогена.
Альдегидное соединение формульї (3) может бьіть получено из производного толуола формульї (1) согласно известному методу, например, методом воздействия либо одним галогеном, таким как хлор и бром, либо агентом галогенирования, таким как М-бромсукцинимид (МВ) и М-хлорсукцинимид (МОБ), в присутствии света (фотоинициатора) или радикального инициатора реакции, такого как пероксид бензоила, до получения производного бензилгалогенида формуль! (2), затем превращением его в соответствии с методом, описанньм в
У. Ат. Спет. Зос., МоЇ. 71, р. 1767 (1949), в альдегидное соединение формуль! (3). Более конкретно, альдегидное соединение формуль! (3) может бьіть получено взаймодействием производного бензилгалогенида формуль! (2) с солью щелочного металла нитроалкана, такого как 2-нитропропан, в спиртовом растворителе, сч рь таком как метанол и зтанол, при температуре от 0"С до температурь! кипения используемого растворителя.
Далее, производное карбоновой кислоть! формуль! (4) может бьть получено из производного толуола о формуль! (1) путем реакции окисления с перманганатом калия или тому подобньі!м, или, альтернативно, оно может бьїть получено из альдегидного соединения формуль! (3) согласно известному методу с использованием реакции окисления с любь/м из реагентов Джонса, хромовой кислотьї, перманганата калия или тому подобного. со
Кроме того, при использований как альдегидного соединения формульї (3), так и производного карбоновой кислотьі формульі (4) промежуточнье соединения могут бьіть получень так, как показано ниже. о
Кг оК ВД ї- 4 6 4 в р «
К'снняу В шо В0ьс З в й (5) те: (5) т юю
Пр в
Носсооуи В шко і « р: - с що (8) хм и ' ці : А сно РАзРеСНСОВ доб: с АЖ (9) не й: ВІ "ера 8-Й ШМ--- тер: й (3) (10) -І где В", ВК? и К5 обозначают то же, что указано вьіше, К/ обозначает низшую алкильную группу и В" ш- обозначает водород или низшую алкильную группу. оо 50 Соответствующее ацильное соединение формуль (б) может бьть получено путем получения вначале спиртового производного формуль! (5), которое может бьть получено в реакциий альдегидного соединения со формульїі (3) с реагентом Гриньяра, и последующего окисления спиртового производного формульї (5) чем-либо из активированного диоксида марганца, хромовой кислоть! и тому подобного.
Производное винилкетона формуль! (10) может бьіть получено взаймодействием альдегидного соегдинения 29 формуль (3) с производньм метилкетона формуль (7) в присутствии катализатора при температуре от 0 до
ГФ) 1007С в течение от 1 до 50 часов в растворителе, таком как вода, толуол и хлороформ или смешанньй растворитель, состоящий из водьі и толуола, хлороформа и т.п., до образования альдольного соединения о формуль (8) и затем дегидратаций альдольного соединения в присутствий катализатора в подходящем растворителе. 60 В качестве примеров катализатора, используемого в реакции получения указанного альдольного соединения формуль! (8), приведень! гидроксид металла, такой как гидроксид натрия и гидроксид бария, и органическое основание, такое как пиперидин и пиридин.
Кроме того, в качестве примеров катализатора, которьій может бьіть использован в реакции дегидратации, описанной вьіше, приведеньі кислотьії, такие как концентрированная серная кислота и п-толуолсульфоновая бо кислота. В дополнение, в качестве примеров растворителя, используемого в указанной реакции дегидратации,
дань! углеводород, такой как бензол и толуол, и галогенированньій углеводород, такой как дихлорметан и хлороформ.
Производное винилкетона формуль! (10) может бьіть также получено путем взаймодействия альдегидного Соединения формуль! (3) с фосфолановьм соединением формуль! (9) в подходящем растворителе при температуре в диапазоне от комнатной температурь! до температурь! кипения используемого растворителя в течение периода от 10 минут до 30 часов.
Производное р-дикетона формуль (12) может бьіть получено согласно следующему процессу. і І пово, сооя веб». Ж сосі з- 7 Е - - тер: зді рок й 3 " в
І в птоз) кос. ХМ ЖД
З Ме(0К, Е 9 її Е . где В", 2, ВЗ и КЗ обозначают то же, что указано вьіше, и К" и ВЕ? обозначают, каждьй независимо, низшую алкильную группу. с
В процессе реакции, как показано вьіше, производное карбоновой кислоть! формуль! (4) подвергают реакции о с агентом хлорирования, таким как фосген, тионилхлорид и оксалилхлорид, в инертном растворителе, таком как углеводород, подобньій бензолу или толуолу, и галогенированньій углеводород, подобньій метиленхлориду или хлороформу, чтобьї получить производное карбонилхлорида формуль! (11), которое является промежуточньм соединением. со
Затем производное р-дикетона формуль! (12) может бьїть получено путем взаймодействия производного со карбонилхлорида формуль (11) с магниевой солью производного сложного р-кетозфира (13), зта соль может бьіть получена путем взаймодействия производного сложного р-кетозфира формуль! (13) с алюоголятом магния - в соответствий с известньїм методом. -
Далее приводится обьяснение способа получения производного изоксазола, которое является ою
Зо промежуточньім соединением. (Способ получения 1)
Ї роре ВО с Її рок і й с "ері - « - л '- :' 7 отя'ке тер: . о (10) Є (14)
Ві 7 п 1 в
К 02с - А - - - З 0 - 2 -І Кк 152)
Фо ( о В указанном вьіше процессе реакции В", 2, ВЗ и ВЕ? имеют указанньєе вьіше значения.
Производное изоксазола формульї (15а) может бьіть получено путем взаймодействия вначале производного винилкетона формуль! (10) с гидроксиламином в соответствующем растворителе при температуре в диапазоне от 0"С до температурьі кипения используемого растворителя в течение периода от 0,5 до 5 часов до образования производного оксима формуль! (14) и последующего подвергания указанного производного оксима іФ) реакции циклизации и реакции окисления. В зтой реакции образования оксима либо сульфат, либо гидрохлорид ко гидроксиламина может бьіть использован даже без нейтрализации, однако, такие соли гидроксиламина могут бьїть использовань! после нейтрализации их с помощью подходящего основания. во В качестве примеров основания, используемого в реакции, могут бьїть приведеньі карбонат, такой как гидрокарбонат натрия и карбонат калия, гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия и гидроксид калия, карбоксилат, такой как ацетат натрия, алкоголят металла, такой как метилат натрия и зтилат натрия, и органическое основание, такое как тризтил-амин и пиридин.
Кроме того, в качестве примеров растворителя, используемого в реакции, приведеньі спирт, такой как б5 метанол, зтанол и изопропанол, углеводород, такой как бензол и толуол, галогенированньй углеводород, такой как дихлорметан и хлороформ, простой зфир, такой как ТГФ и диоксан, нитрил, такой как ацетонитрил, ДМФ,
пиридин, уксусная кислота, вода и смешанньй растворитель, состоящий из двух или более указанньх растворителей.
В реакции циклизации и реакции окисления, описанньїх вьіше, могут бьіть использовань! смесь иода-иодида Калия, М-бром-сукцинимид или палладиевьй катализатор, и целевье соединения могут бьіть полнень! в соответствии с методом, описанньм в). Ат. Спет. Зос., р.94 (1972), 9. Нейегосусі. Спет., Мої. 14, р.1289 (1977) и Тегганедгоп ГІ ей. р.5075 (1977). (Способ получения 2) ! В В "кі ' голи , й ВО ян т
В К К 006. А ер: , 0 р: і аз)» (15)
В описанном вьіше процессе реакции В, В2, ВУ, В" и 2? обозначают то же, что указано вьіше.
Производное изоксазола формуль (15) может бьть также получено путем взаймодействия производного р-дикетона формуль! (12) или с гидроксиламином, или с солью гидроксиламина. Зта реакция может бьіть проведена в подходящем растворителе при температуре в диапазоне от 07С до температурь кипения используемого растворителя. В зтой реакции в качестве катализатора может бьіть также использована кислота, такая как серная кислота и п-толуолсульфоновая кислота.
В качестве примеров растворителя, используемого в реакции, приведень! спирт, такой как метанол, зтанол и изопропанол, углеводород, такой как бензол и толуол, галогенированньй углеводород, такой какдихлорметани ЄМ 29 хлороформ, простой зфир, такой как ТГФ и диоксан, нитрил, такой как ацетонитрил, ДМФ, пиридин, уксусная Ге) кислота, вода и смешанньй растворитель, состоящий из двух или более указанньїх растворителей. (Способ получения 3)
Ї Ах | Її й
Д'бс ; Ь; ' « со ' но Е тігаНСООВ У 02 не со " НІ! " ГІЇ тре дет їм (6) (16) ї- ді ді Іс)
ХнгОН ' В уд --- баб. о « тер: - о) с і й (15) » " В описанном вьіше процессе реакции ВК, К2, КЗ, В" и 29 обозначают то же, что указано вьіше, и г1, о и В! обозначают, каждьій независимо, низшую алкильную группу. сл 35 Альтернативно, производное изоксазола формуль (15) может бьть получено реакцией производного диалкиламинометилидена формуль! (16) (которое получают взаймодействием З-ацильного соединения -І формуль (б), описанного вьіше, с диалкилацеталем М,М-диалкилалкиламида, таким как диметилацеталь - М,М-диметилацетамида) либо с гидроксиламином, либо с солью гидроксиламина. (Способ получения 4) о) 70
ІЧ е) іме) 60 б5
В. рз Іх І
І ' І х КЗ К х 50 уд --336 066 ФВ 0. Яюнование . І - -8 б ЗЕ
Коє
СО во. ЖИ -- ьо А 0 - ,
І 5028 (158)
В описанном вьіше реакционном процессе Б", З, Б? и ВУ обозначают то же, что указано вьіше, и Е" обозначает С. 6 алкильную группу.
Кроме того, производное бензойной кислотьі формуль: (155) может бьть получено взаймодействием меркаптосоединения формуль КЗН с 4-СІ соединением формуль! (1-2) в присутствий основания до образования 4-5К соединения формульї (1-3) и последующего окисления указанного 4-5К соединения.
В качестве примеров основания, используемого в зтой реакции, могут бьіть приведеньі гидроксид щелочногод /--СМ металла, такой как гидроксид натрия и гидроксид калия, алкоксид металла, такой как метоксид натрия и зтоксид о натрия, карбонат, такой как карбонат натрия и карбонат калия, гидрид, такой как гидрид натрия, и органическое основание, такое как тризтиламин, ди-изопропилзтиламин, 1,8-диазабицикло|5.4.0|-унде-7-цен (ОВО) и пиридин.
В дополнение, в качестве примеров растворителя, используемого в реакции, могут бьіть приведень спирт, такой как метанол и зтанол, простой зфир, такой как ТГФ и 1/2-диметоксизтан (ДМЗ), амид, такой как ДМФ и с
М,М-диметилацетамид (ДМА), диметилсульфоксид (ДМСО), ацетонитрил, бензол, толуол и ксилол. со
Последующую реакцию окисления осуществляют с помощью какого-либо окислителя, например пероксида, такого как пероксид водорода, перуксусная кислота, пербензойная кислота и м-хлорпербензойная кислота, или і - гипохлористой кислотьї, такой как гипохлорит натрия и гипохлорит калия, в инертном растворителе, включая їм воду, органическую кислоту, такую как уксусная кислота, и галогенированньй углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ и четьіреххлористьій углерод. Реакция может гладко протекать в температурном Іс) диапазоне от комнатной температурь! до температурь! кипения используемого растворителя.
Альтернативно, соединение формуль! (1-3) может бьїть получено путем взаймодействия меркаптосоли, которую получают предварительно в реакции с меркаптосоединениегм формульй КЗН и основанием, с « соединением формульї (1-2). (Способ получения 5) т с В дополнение, соединение формуль (15) может бьіть получено согласно методу, описанному в УУО 96/26206 ч» Сагеце. Далее представлен способ получения указанного соединения формульї (15). " 6: во 4 3 7 кос. м ід Ко 1 аа й ях ЛЕ -- 306 "й - рі К- 0 -І
ІЧ е) "Щи ге | щи. г ' - ш т
В'0.с ща рі р-н о кош (сем) КО, о 7 т-- -в 777 -е»2 тр: о ве ї (15) іме)
В описанном вьіше процессе реакции В, в, З и 29 обозначают то же, что указано вьіше, У обозначает Вг, 6о 1, 05О»СЕ» и М обозначает Зп(С..6 алкил)з, В(ОН)» или 2псІ.
Различньсе типьї таутомеров, как иллюстрируется здесь ниже, могут присутствовать в соединениях формуль! (ЇЇ согласно данному изобретению. Позтому следует отметить, что все зти таутомерь! подпадают под обьем действия данного изобретения. б5 ее й х но КІ в: -у о
І - р КІЗ й з
А з о з
У ' / у
В! о НО К 07
У - (С « Ж '«« ( т У
НА я- но щ- -
Н
Соединения данного изобретения и различнье промежуточнье соединения могут бьіть получень! путем проведения соответствующей последующей обработки после завершения реакции обьічньїми методиками.
Структурьі соединений согласно данному изобретению и различньхх промежуточньїх соегдинений для их получения определеньі с помощью ИК, ЯМР, МС и других доступньїх средств. сч
Теперь данное изобретение описьшвается более подробно со ссьлкой на примерь и сравнительнье примерьї, описаннье далее, однако, обьем изобретения не должен ограничиваться одним из зтих описанньх і) примеров. (Пример 1)
Получение 1-зтил-5-гидрокси-4-(4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)) со зо бензоилпиразола со
СН» СЕ; - х х
І я 501» Се у А - пали М 0 ю
КО -502СН» сі -5850202Н» во СН» «
Са. МОН /х в) с СН» що 7З р; КО (й З А . - СН с с 0 "» МЖ-Щ-----2---- 2 --- ба В -5050Н; а ц- с 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензойную кислоту в количестве 1,35г (4,61 ммоль) растворяют в 15мл бензола и добавляют 0,71г (5,97 ммоль) тионил-хлорида и одну каплю пиридина с ш- последующим перемешиванием в течение 2 часов при кипячении с обратньм холодильником. После зтого -І раствору позволяют остьіть, растворитель отгоняют при пониженном давлений, чтобьі получить 1,43г бор 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил) бензоилхлорида. о О,З8г (2,6 ммоль) гидрохлорида 1-зтил-5-гидроксипиразола и 0,51г (5,1 ммоль) тризтиламина растворяют в с 1О0мл метиленхлорида и добавляют по каплям при комнатной температуре 2мл раствора метиленхлорида, содержащего 0,71г (2,3 ммоль) 4-метансульфонил-2-метил-3- (3З-метил-1,2-изоксазол-5-ил) бензоилхлорида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 1 часа. Полученную реакционную смесь промьівают Ін. хлористоводородной кислотой и затем насьіщенньм раствором хлорида натрия, а потом сушат над безводньім сульфатом магния и растворитель оттоняют при пониженном давлений. Полученньій осадок,
Ф) растворяют в 1Омл ацетонитрила и добавляют 0,47г (4,7 ммоль) тризтиламина и 0,06г (0,7 ммоль) циангидрина ка ацетона с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение ночи. Растворитель отгоняют при пониженном давлениий и остаток растворяют в зтилацетате. После зтого раствор промьвают н. бо Ххплористоводородной кислотой и затем насьіщенньм раствором хлорида натрия, а потом сушат над безводньм сульфатом магния и растворитель оттоняют при пониженном давлении. Оставшиеся кристалль! промьівают метанолом, чтобьї получить 0,50г целевого соединения. Т.пл. - 186 - 18926.
Типичнье примерь! соединений, полученньїх согласно данному изобретению, как описано вьіше, дань! в
Таблице 1. б5
Таблица 1 . кв 7170 х
І НО | о; 15 Де
Сседин. КК де Темп.пл..
М о) 20 І - ,
СН» Фо В Н НЕ р СЯ, 905 СН К Н Н с 25 -3 СЕ» 502С2Й» К Я Н о і СН» сі Н | СН і; СН» 502СНз . |: СВ» со 30 5 СН» З0абеНь Н Н СН з о 1 СН» с Н І Сан» ї- 8. СН, 502 СН Н Н СВ» те 9 СН. З0г Са, Н Н бо; їй
І0 СВ» сі І Н изо-СД». 4 ії СЕ. ' 50, СН Н Я изо-С, З ан с 12 СК» 502СбеНе Н В -изо-СД з» 13 Су с Шо: Е трет.-Сфо й 4 Си 802 СН» К НО о (ерет.-сві,
Фі 15 сн. 302Се Не Н НО |врет--сді
В. 16 СН» СІ СН Н "шк -І - о 50 (Че)
Ф. ко 60 65
Бе СИ НОСА НОСИ НОСИ НОЯ ПО
І СС) 1 СЯ, 502СН» СН» Я В 18 Се» 502С2Не СЕ» Н Я 70 19 СЕ» (І СЕз Н СН.
СН» 502СН СН» Н СЕ. 1 (201-204) 21 С 50абоНи | СН» Н СЕ м 1. 22 С с СЕ Я Сон» 23 СН» 5026Нз СН Н бай | (186-189) м С 50аСеНе Су В Се В; 7 25 СН» (1 Сі | ВН изо-Сйз; 26 СЯ 5020 СК. В изо-СЯ,
І СН з 5О2б2Н» б 7. В изо-С, сч 7 98 СН» СІ. Си НО отрет.-сй, о 29. СЕ» 302СК» С з Я трет.-Су з 30 СН» 502СеН» СН Н трет.-С; їй 31 СН» сі Са Не Н й 32 й вбісна | Сен» ц . й з8 33 СН; 803сНа | і-СаНт Н ШИ ю 34 СН. 502сН. | 1-04Н І Я с; СІ Н Си. В « 36 СН» 502 СН Н СН. | 2 - 37 се; 502С2 Й» Н С» Н 1 - - с 50 со о ко бо б5
Соєдин. с" Темп. пл. с Гри їх 38 С с Н сн; СВ, 39. | сн» 50 СК К СЯ» СЕ я 40 С» 502б2ЙНз Н СН с, 41 СИ, сі Н СН» Сон, 412 СЕ» 902СН Н с; СВ, 43 СН г А 50202 Н» Н СК. б. м С» СІ Н СН. | изо-СЯ, 15 С. 502 СВ» Н СЯз | изо-Сзв | 461 св, 5022 Не Н СН. | нзо-ся,
І 4. 1 св, с Н СН. о трет.--СЯ; 18 СЯ, 905 С Н СН. о трет.-Сі» сч 7 19 СН» 50» Са Не НОЇ сн» о |ерет.-сщ; о 50 СЕ» б В СН Я з 51 СН 505 СН Н Се Н» Я їй
Бо СЯ» 802 Я і-бзй; Н й 53 Сн» 802 СИ Н К-с.В, Н й з БА СН» с СН: Си» К ю 55 СН, 502 СВ» СВ» СВ» Н ; Бе Сн. 502баНа | СН» СН» Н « 5 СН. (1 сн; СН, СВ з - 58 С 502СН, С. СН, СН» 1 - - о 50 со о ко бо б5 ла
Соедин.
Тєемп.пл. з ГП
59 І СН 502б2На СН СИ з СЯ з бо Се с Си СН, Са» 'о 61 СН» 502СНз й СН.
С.В; 62 СЕ. 902баН5 | СВ, СВ» Сей 63 СН, СІ СВ, СН | изо-Сань ї5 64 св. | 80;св СН, СЯ. | иво-Сз, 65 й 90абаНе | Се СНа | изо-Ся» 66 СЕ» сі СЯ,» СНа о згрет.-СВ, що 6т СЕ 502 СН.
С» СНз 0 (ерет.- С 68. СЕ 50збоН; | СН» бНз о (ерет.-Сй, 89 С сі Сей 1 СВ, Я сч 7 10 СН 502 СН» Си Н о 7 СН» 50«СНь | і-СзН, | СВ, Н й 12 СН» 5028» Е-б.Нв СН.
Н со 13 Сен, с СВ.
Н К о 14 са | 50исЩ. сво я о. й з 15 Со 50:баН5 | СН Я Я ю 78 Са Не с сне НО. св, "7 Сен, 502 СО СН І СТ « м 78 св, 90бай5 СН» НОЇ свв 2 - 19 Сон» с СН.
Н Сон,
1 - - о 50 со о ко бо б5 в.
-ПлЛ.
Соедин. темп м (с) 80 С.Я» 502 СН з СН» Я Сен. 81 СН» 502025 СН» Н Сан» 82 Сен» сі СЕ Н изо-Сзн,
ЯЗ СоН5 50,С8. СЯ» Й изо-Со, 84 б.Н. 502б2Не СН; Я изо-С3 18 85 С.В» Н С СО В трет.-Сф» 86 Сен» 505085 СН; | трет.-С.Д» 87 Се 502б2Н» СН Н трет.-С.Н» 88 1-ба8; 01 КН Н НК 89 1-б3Н, 502СНа Н Н Е 90 і-СзН; с СН. В Н д 91 1-03Не 50203 СЯ М ЕН о 92 СН а ЗСз СЕ; Н СЯ. 93. | сне Оси СР. Я СВ. со 84 СН 5015 СЕ, В СН с 95 С 5062» СЕЗ КЕ СВ» в. 96 СН» сі СЕ | СН, - - Іс) 97 СН» 502 СЯ СЕ Й Се Не (Ссьілочньій пример 1)
Получение метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1/ 2-изоксазол-5-ил)бензоата « ск р ув Мах св Хе бен щі 3 З с "о -5050Щ5 0 --3283-7 "о - 50208; ;» тр: с 1 з СНО (о! гпО: 3 щ - о -805СН» їм СН. о 50 розв сДКОси» / т со КНеОН НОЇ с р. 07 ? з 3) 1 М) -5050Нз 10,8г (0,045 моль) метил-2,3-диметил-4-метансульфонил-бензоата растворяют в 8Омл тетрахлорида
Ф) углерода и затем добавляют 8,3г (0,047 моль) М-бромсукцинимида и 0,1г пероксида бензоила с последующим ка перемешиванием в течение З часов при нагреваний с обратньм холодильником. После зтого раствору позволяют остьіть, нерастворенное вещество удаляют фильтрованием, а полученньій фильтрат промьівают бо Водньм раствором кислого бисульфита натрия и затем сушат над безводньім сульфатом магния. Затем растворитель отгоняют при пониженном давлениий, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, чтобьі получить 6,2г метил-3-бромметил-4-метансульфонил-2-метилбензоата в кристаллическом состоянии. Вьіход - 43,4905. 2,6бг (0,014 моль) раствора метанола, содержащего 2895 метилата натрия, добавляют к 20мл метанола и 65 добавляют по каплям при комнатной температуре 1,3г (0,015 моль) 2-нитропропана. Затем добавляют 4,4г (0,014 моль) метил-3-бромметил-4-метансульфонил-2-метилбензоата с последующим перемешиванием в течение 1 часа при кипячений с обратньім холодильником. После зтого раствору позволяют остьіть, добавляют 5Омл тн. хлористоводородной кислотьі к реакционному раствору, проводят зкстракцию зтилацетатом. Слой зтилацетата промьшвают насьщенньм раствором хлорида натрия и затем сушат над безводньім сульфатом Ммагния. Затем раствор упаривают (концентрируют) при пониженном давлении, чтобьі получить З,1г метил-3-формил-4-метансульфонил-2-метилбензоата в кристаллическом состоянии. Вьіход - 8890.
ЗОмл бензола и затем 3,85г (0,012 моль) 2-оксо-пропилидентрифенилфосфолана добавляют к 3,1г (0,012 моль) метил-3-формил-4-метансульфонил-2-метилбензоата с последующим перемешиванием в течение 1 часа при кипячении с обратньм холодильником. Затем раствору позволяют остьіть. Нерастворенное вещество /о удаляют фильтрованием, а раствор концентрируют при пониженном давлении, чтобь получить метил-4-метансульфонил-3-(3-оксо-1-бутенил)-2-метилбензоат. Полученньй таким образом метил-4-метансульфонил-3-(3-оксо-1-бутенил)-2-метилбензоат растворяют в растворителе из 1О0мл зтанола и 10мл пиридина и добавляют 1,1г (0,016 моль) гидрохлорида гидроксиламина с последующим перемешиванием в течение 1 часа при кипячений с обратньм холодильником. Полученную реакционную смесь вьіливают в /5 ледяную воду и проводят зкстракцию зтилацетатом. После зтого полученньй слой зтилацетата промьівают н. хлористоводородной кислотой и затем насьшщенньім раствором хлорида натрия и потом сушат над безводньім сульфатом магния. После зтого растворитель оттоняют при пониженном давленийи. Полученньій таким образом метил-4-метансульфонил-3-(3-гидроксиимино-1-бутенил)-2-метилбензоат растворяют в 15мл ТГФ и к раствору добавляют 15мл водь, содержащей 1,4г (0,017 моль) гидрокарбоната натрия. Вслед за зтим добавляют водньй 2о раствор, полученньій растворением 2,5г (0,015 моль) иодида калия и 1,1г (0,05 моль) йода в 12мл водь, и раствор нагревают с обратньм холодильником в течение З часов в условиях без доступа света. Реакционную смесь вьіливают в ледяную воду и добавляют кисльй сульфит натрия с последующей зкстракцией зтилацетатом. Полученньій органический слой промьшвают насьщенньм раствором хлорида натрия и затем сушат над безводньм сульфатом магния. После зтого растворитель оттоняют при пониженном давлении. с ов Полученньій остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, чтобь получить 0,84г метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензоата. Вьіход - 23965. і) 7Н-ЯМР (СОСІ», 5 м.д.): 2,36 (ЗН, с), 2,45 (ЗН, с), 2,92 (ЗН, с), 3,98 (ЗН, с), 6,41 (1Н, с), 8,07 (1Н, д), 8,16 (1Н, д). (Ссьілочньій пример 2)
Получение метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензоата (ее)
Й свз 0СН од. о й: (св ро
СН» ре ВВ Са. о - 5СН те
І! -506:00057 М й . ІС в) сво ОН СН ОТ і С -- 70 - вуз « - с С» Сйз :» й х м
ВизЗп 07 сн. / А с й. 0 - 505085 ра(вдеР) а - вісі - І 10г (0,044 моль) метил-3-метокси-2-метил-4-метилтиобензоата растворяют в УООмл метиленхлорида и раствор добавляют по каплям к 9Омл метиленхлорида, содержащего 8,4мл (0,088 моль) трибромида бора, при 5 о - 107С. После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 часов добавляют по каплям Б5Омл
ІЧ е) метанола при охлаждений льдом и затем промьівают раствор водой, а потом насьщщенньім раствором хлорида натрия. После сушки над безводньім сульфатом магния растворитель оттоняют при пониженном давлении, чтобьї получить 9,2г метил-З-гидрокси-2-метил-4-метилтиобензоата. Вьїход - 9895. 9,2г (0,043 моль) метил-З3-гидрокси-2-метил-4-метилтиобензоата растворяют в Б5Омл уксусной кислоть и затем добавляют 14,8г (0,130 моль) 3095-ного пероксида водорода с последующим перемешиванием при 807С в о течение З часов. Затем реакционную смесь вьіливают в ледяную воду и осажденнье кристалль! собирают іме) фильтрованием, промьївают водой и затем сушат, чтобь получить 8,вг метил-3-гидрокси-4-метансульфонил-2-метилбензоата. Вьїход - 83965. 60 8,8г (0,036 моль) метил-3-гидрокси-4-метансульфонил-2-метилбензоата растворяют в 1О00мл метиленхлорида и добавляют 8,3г (0,11 моль) пиридина. Потом раствор охлаждают до 0"С, добавляют 12,2г (0,043 моль) ангидрида трифторметансульфоновой кислотьі. После перемешивания при комнатной температуре в течение 1 часа реакционную смесь промьшвают ін. хлористоводородной кислотой и затем насьшщенньм раствором хлорида натрия и после зтого сушат над безводньім сульфатом магния. Растворитель отгоняют при 65 пониженном давлениий, чтобь получить 13,5г метил-4-метансульфонил-2-метил-3-«трифторметансульфонил)окси-бензоата. Вьіход - 9996.
1,65г (4,44 ммоль) метил-4-метансульфонил-2-метил-3-«-трифторметансульфонил)оксибензоата и 1,97г (5,3 ммоль) З-метил-5-(трибутилстаннил)изоксазола растворяют в 20мл диоксана и добавляют 0,58г (14 ммоль) хлорида лития, 0,1г тетракис (трифенилфосфин)-палладия-(0) и 0,01г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола с последующим перемешиванием при 1407С в течение З часов в автоклаве. Затем раствору позволяют остьть, нерастворенное вещество удаляют фильтрованием и растворитель отгоняют при пониженном давлении.
Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, чтобь ополучить 0,74г метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензоата. Вьіход - 55965. (Сравнительньй пример 3) 70 Получение 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензойной кислоть!
СН. СТ / /
Ср» А найк спа 75 СН, ре 0 -Тт ра ! 70 -3050Н; НО - 802085 3,11г (10,1 ммоль) метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензоата растворяют в
ЗОмл метилового спирта и затем добавляют ЗОмл їн. водного раствора едкого натра с последующим го перемешиванием при комнатной температуре в течение ночи. Полученную реакционную смесь вьіливают в ледяную воду и затем подкисляют концентрированной хлористоводородной кислотой. После зтого осажденнье кристалльь собирают фильтрованием, промьшвают водой и о затем осушат, чтобь ополучить 2,85г 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил) бензойной кислоть. Вьіход - 9695 и т.пл. - 24276. (Получение соединений, используемьїх для сравнения) с 25 Соединение А для цели сравнения описано в УМО 93/17083 Салеце и соединения В и С являются соединениями, описанньми в МУ 96/26206 Сагеце. А также соединение Ю дано в качестве примера в У/О (8) 96/26206 Салеце. Соединение Ю получают согласно тому же способу, как описано в Примере 1, используя 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил) бензойную кислоту, которую получают в Ссьілочном примере 3, и 1,3-диметил-5-гидроксипиразол в качестве исходного материала. Т.пл. - 137 - 13976. со з пт: сет, со
НО СН, КО Ж і - в» -6к0, сна УК -805С8з М 35 Км, у; СН» ю
СА) (в) «
СН - - ЧИ / й з Но Х . НО СН» 07
СЯ -К Те -502 СН 5 бОз Кк З -502СНз - - ся 1 Й З - (с) (В) -і (Полезньій зффект изобретения) о 50 Соединения данного изобретения могут обеспечивать вьісокую гербицидную активность даже в условиях двух способов нанесения, включая обработку почвьі и нанесение на листву, в условиях полеводства, и они
ІЧ е) зффективньі против различньїх видов вредньїх сорняков, таких как лисохвост, дурнишник, лебеда белая и овсюг. Соединения данного изобретения включают соединения, которье избирательно нетоксичнь! по отношению к культурньіїм растениям, таким как кукуруза, пшеница, ячмень, соя и хлопок.
Более того, соединения данного изобретения включают соединения, которьіе могут проявлять способность регулировать рост растений, такую как ингибирование роста, в отношений полезньїх растений, таких как о сельскохозяйственньсе культурьі, декоративнье цветочнье растения, фруктовне деревья и т.д. іме) Кроме того, соединения данного изобретения оказьівают особенно хорошее гербицидное воздействие на сорняки, такие как куриное просо, Сурегиз айогтів, зЗадіцагіа гіойа ми Зсігрив |псоїде5, и имеют 60 селективность по отношению к растениям риса.
Более того, соединения данного изобретения могут бьіть примененьї для борьбь! с сорняками в плодовьсх питомниках, на газонах, железнодорожньїх путях, пустующих землях и тому подобное.
ІГербициді
Гербицидньій препарат согласно данному изобретению содержит одно или несколько соединений данного 65 изобретения в качестве активньїх компонентов. При фактическом применений соединение данного изобретения может бьть использовано в чистом виде без добавления каких-либо других компонентов и для цели использования соединений изобретения в качестве химиката для защить растений, соединения по изобретению могут бьїть использованьіь в виде препарата, обьічно используемого в хХимикатах для защить растений. Например, в виде смачиваємьх порошков, гранул, дустов, змульгируемьх концентратов, Вастворимьх в воде порошков, суспензии или текучих препаратов. В качестве добавки или носителя, которьй может бьть использован в составе твердого препарата, могут бьіть использованьї порошки растительного происхождения, такие как соевая мука и пшеничная мука, тонкие минеральнье порошки, такие как диатомовая земля, апатит, гипс, тальк, бентонит, пирофилит и глина, и органические и неорганические соединения, такие как бензоат натрия, мочевина и глауберова соль. В случає, когда предполагается использование жидкого 7/0 препарата, может бьїть использован растворитель, например фракции нефти, такие как керосин, ксилол и сольвент-нафта, циклогексан, циклогексанон, диметилформамид, диметилсульфоксид, спиртьі, ацетон, трихлорзтилен, метил-изобутилкетон, минеральнье масла, растительнье масла и вода. Чтобьі сохранить препарат в однородном и стабильном состоянии, может бьіть добавлено поверхностно-активное вещество, если необходимо.
Концентрация активного компонента в гербицидном препарате данного изобретения зависит от формь указанного вьіше агента, но, например, в случае смачиваемого порошка она находится в диапазоне от 5 до 90905, предпочтительно от 10 до 8590; в случае змульсийи она находится в диапазоне от З до 7095, предпочтительно от 5 до 6090; и в случає гранул она находится в диапазоне от 0,01 до 5095, предпочтительно от 0,05 до 40905.
Полученньйй таким образом смачиваемьй порошок или змульсию, соответственно, разбавляют до заданной Концентрации водой, чтобьї получить суспензию или змульсию, а грануль! могут бьіть просто разбросаньі на почву или смешань с ней до или после прорастания сорняков. Фактически, когда применяют гербицид данного изобретения, подходящим для нанесения количеством активного компонента является 0, 1г или более на гектар.
Кроме того, гербицид данного изобретения может бьіть использован в смеси с каким-либо из известньх фунгицидов, инсектицидов, акарицидов, других гербицидов, регуляторов роста растений и удобрений. В с об частности, когда гербицид данного изобретения смешивают с другими гербицидами, количество гербицида по данному изобретению может бьть уменьшено. Кроме того, использование гербицида данного изобретения о ведет к снижению трудозатрат, и можно также ожидать более вьісоких зффектов данного изобретения за счет синергетического зффекта смешанньїх агентов. В зтом случае возможно также смешивать гербицид данного изобретения со множеством известньїх гербицидов. со зо Примерьі! агентов, которье подходят для смешивания с гербицидом данного изобретения, включают анилидсодержащие гербицидь, такие как дифлуфеникан и пропанил, хлорацетанилидсодержащие гербицидь, ме) такие как алахлор и претилахлор, гербицидьі, содержащие арилоксиалкановую кислоту, такие как 2,4-О0 и М 2,А-О8, гербицидьї, содержащие арилоксифеноксиалкановую кислоту, такие как диклофоп-метил и феноксапропотил, гербицидьі, содержащие арилкарбоновую кислоту, такие как дикамба и пиритиобак-натрий, - гербицидьі, содержащие имидазолинон, такие как имазаквин и имазетапир, гербицидьії, содержащие мочевину, ю такие как диурон и изопротурон, гербицидьії, содержащие карбамат, такие как хлорпрофам и фенмедифам, гербицидьі, содержащие тиокарбамат, такие как тиобенкарб и ЕРТС, гербицидьії, содержащие динитроанилин, такие как трифлуралин и пендиметалин, гербицидьі, содержащие простой дифениловьй зфир, такие как ацифлуорфен-натрий и фомезафен, гербицидь, содержащие сульфонил-мочевину, такие как « бенсульфурон-метил и никосульфурон, гербицидьї, содержащие триазинон, такие как метрибузин и метамитрон, пт) с гербицидьії, содержащие триазин, такие как атразин и цианазин, гербицидьі, содержащие триазопиримидин, . такие как флуметсулам, гербицидьі содержащие нитрил, такие как бромоксинил и дихлобенил, гербицидь, ит содержащие пиридазинон, такие как хлоридазон и норфлуразон, гербицидьі, содержащие фосфорную кислоту, такие как глифосат и глюфозинат, гербицидьії, содержащие соль четвертичного аммониевого основания, такие
Как паракват и дифензокват, гербицидьі, содержащие циклический амид, такие как флумиклорак-пентил и с флутиацет-метил, другие гербицидьі, такие как изоксабен, зтофумезат, оксадиазон, квинклорак, кломазон, сулкотрион, цинметилин, дитиопир, пиразолат, пиридат, флупоксам, бентазон и бенфурезат, и гербицидь, - содержащие циклогександион, такие как сетоксидим и тралкоксидим. Кроме того, к смеси зтих активньх -І компонентов может бьіть добавлено растительное масло или маслянистьй конденсат.
ІПримерьї) мні (Гербицид) с Далее описаньі некоторне примерь! рецептур гербицидного препарата согласно данному изобретению, однако, соединения активного компонента, добавки и их соотношение не лимитируются тем, что описано в зтих примерах, и они могут изменяться или расширяться в широком диапазоне. В примерах рецептур "часть(части)" обозначает "часть(части) по массе". о (Пример 2) Рецептура смачиваемого порошка ко Соединение данного изобретения 20 частей
Белая сажа 20 частей во Диатомовая земля 52 части
Алкилсульфат натрия 8 частей
Зти материальі однородно смешивают и затем тонко измельчают для получения смачиваемого порошка, содержащего 2095 зффективного компонента. в (Пример 3) Состав змульгируемого концентрата
Соединение данного изобретения 20 частей
Ксилол 55 частей
Диметилформамид 15 частей
Фениловьй зфир полиоксизтилена 10 частей
Зти материальь однородно смешивают и растворяют, чтобьі получить змульсию, содержащую 2095 зффективного компонента. (Пример 4) Гранулированньй состав
Соединение данного изобретения 5 частей
Тальк 40 частей
Глина 38 частей
Бентонит 10 частей
Алкилсульфат натрия 7 частей
Зти материаль! однородно смешивают, тонко измельчают и затем гранулируют, чтобьі получить гранульї, имеющие диаметр от 0,5 до 1,0мм, и содержащие 595 зффективного компонента.
ІПримерь испьтания)
Далее описаньї примерь! испьтания в отношений гербицидного зффекта гербицидов согласно данному изобретению.
Гербицидньій зффект оценивают в соответствий со следующим критерием оценки и вьіражают в виде показателей, отражающих силу гербицидного препарата.
Критерий оценки: сч
Уничтоженньєе сорняки в 95 Гербицидньй показатель Ге) 095 (0) 20 - 2995 2 40 - 4996 4 во - 6995 6 со во - 8995 в со 10095 10 -
Кроме того, величинь! 1, 3, 5, 7 и 9 обозначают величинь между йи2,21и4,4и6б бививи 10, ча соответственное
Зо (Свежая масса побегов на необраб ота нном участке- іт) об учичт ожеНн віх сорняКОВ - сСсвежая масса побегов на обраб отанн ом част ке х 100 сСвежая масса побегов на необ работа нном участке (Пример испьітания 1) Нанесение на листву наземной части сорняков на суходольньїх полях культурньйх « дю посевов -о
Горшки размером 200см? заполняют почвой и семена канатника, лебедь, дурнишника, лисохвоста и с кукурузьі вьісаживают в горшки, соответственно. После зтого семена покрьвают почвой, оставляют для :з» виіращивания в теплице. Когда растения вьірастут до вьісоть 5 - 25см, на стебли и листья сорняков распьіляют небольшим распьілителем разбавленнье воднье растворьі змульсий, указанной в Примере 3, содержащей 415 образцьі! соединения, так чтобьї активньій компонент в количестве 250г/га бьіл внесен в каждьй из горшков. сл Через З недели оценивают гербициднье зффекть! соответствующих соединений в отношений сорняков (результать! приведень!ї в Таблице 2). Показано, что соединения согласно данному изобретению обеспечивают -і превосходную гербицидную активность против различньїх типов сорняков и, в частности, имеют вьісоКкую -1 селективность по отношению к растениям кукурузьі, не оказьівая на них вредного воздействия. со
ІЧ е) бю, юю юю о ин ТИНИ ЕТ НЕТ НЕННЯ НЕННЯ НОЯ
А 17611781 9192 й в | 7112196 | о о т в 1 лою їв | лю | т
Как описано вьіше, соединение формуль! |1) имеет превосходную селективность гербицидной активности по 60 отношению к культурньім растениям и сорнякам и, конкретно, оно селективно безопасно для растений кукурузь!.
Позтому гербицидньій препарат, содержащий соединение согласно данному изобретению, может бьїіть полезен в качестве селективного гербицида для борьбь с сорняками на полях кукурузь!.

Claims (3)

65 Формула винаходу
1. Соединение формуль! (1): 4 в Ф Е ОН о е їх М вВ-М 7 о у ч-- Е2 или его соль, где КЕ! обозначает Су валкильную группу, В2 обозначает Су валкилсульфонилгруппу, ВЗ и В" обозначают, каждьй независимо, водород, Сі валкильную группу и К обозначает Сі. валкильную группу.
2. Соединениє по п. 1, где В! и ВЗ обозначают метил, 22 обозначаєт метилсульфонил, В обозначаєт водород и К обозначаєт метил или зтил.
3. Гербицидная композиция, отличающаяся тем, что содержит в качестве активного агента одно или 2о несколько соединений формульїі (1): І) 4 ка Е ОН о е їх "М сч З'в-Щ 7 о о у щ- Е2 или их соли, где В", В2, ВУ, В" и ВЕ определень вьіше. со со Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 7, 15.07.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і - науки України. - ІС в) -
с . и? 1 -І -І о 50 ІЧ е) Ф) іме) 60 б5
UA98116249A 1996-04-26 1997-10-02 Похідні бензолу, заміщені гетероциклами, та гербіциди UA57738C2 (uk)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13117096 1996-04-26
JP31715496 1996-11-13
JP8360066A JPH107673A (ja) 1996-04-26 1996-12-27 ヘテロ環で置換されたベンゼン誘導体および除草剤
PCT/JP1997/000343 WO1997041118A1 (fr) 1996-04-26 1997-02-10 Derives du benzene substitues par des heterocycles, et herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA57738C2 true UA57738C2 (uk) 2003-07-15

Family

ID=27316260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA98116249A UA57738C2 (uk) 1996-04-26 1997-10-02 Похідні бензолу, заміщені гетероциклами, та гербіциди

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0900795B1 (uk)
CN (1) CN1076351C (uk)
AT (1) ATE264856T1 (uk)
AU (1) AU1671097A (uk)
BR (1) BR9708828A (uk)
CA (1) CA2252543C (uk)
DE (1) DE69728761T2 (uk)
HU (1) HUP9902423A3 (uk)
TW (1) TW369400B (uk)
UA (1) UA57738C2 (uk)
WO (1) WO1997041118A1 (uk)

Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997035850A1 (fr) * 1996-03-26 1997-10-02 Nippon Soda Co., Ltd. Derives d'acide benzoique a substitution 3-(isoxazol-5-yl) et leur procede de production
WO1998028981A1 (fr) * 1996-12-27 1998-07-09 Nippon Soda Co., Ltd. Composition herbicide
US6245716B1 (en) 1998-04-22 2001-06-12 Nippon Soda Co., Ltd. Benzoylpyrazole compounds and herbicide
DK1085808T3 (da) * 1998-06-09 2003-02-24 Basf Ag Herbicid blanding indeholdende et 3-heterocyclylsubstitueret benzoylderivat
BR9911313A (pt) * 1998-06-16 2001-03-13 Basf Ag Mistura herbicida sinergìstica, composição herbicida, e, processos para a preparação de composições herbicidas e para controlar vegetação não desejada
DE19828539A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen enthaltend Polycarbonat und Pfropfpolymerisate
EA200100602A1 (ru) * 1998-12-04 2001-10-22 Басф Акциенгезельшафт 3-(гетероциклил)-замещенные бензоилпиразолы
AU2094700A (en) * 1998-12-04 2000-06-26 Basf Aktiengesellschaft Method for producing pyrazolylbenzoyl derivatives and novel pyrazolylbenzoyl derivatives
UA72505C2 (uk) 1999-03-05 2005-03-15 Басф Акцієнгезелльшафт Гербіцидна суміш, що містить заміщену 3-гетероциклілом похідну бензоїлу і допоміжний агент, спосіб її одержання та спосіб боротьби з небажаною рослинністю
DE19914140A1 (de) * 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylpyrazole
DE19946853A1 (de) 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte Arylketone
IL149507A0 (en) 1999-12-22 2002-11-10 Basf Ag 3-(4,5-dihydroisoxazole-5-yl) benzoylpyrazole
EP1324996A2 (de) 2000-01-17 2003-07-09 Bayer CropScience AG Substituierte arylketone
EP1387831A1 (de) 2001-05-09 2004-02-11 Bayer CropScience AG Substituierte arylketone
DE10138577A1 (de) 2001-05-21 2002-11-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylpyrazole
DE10206792A1 (de) 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
DE10209645A1 (de) 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
RS50941B (sr) 2002-07-08 2010-08-31 Basf Aktiengesellschaft Herbicidne smeše koje deluju sinergetski
EP1917857A1 (en) 2002-07-24 2008-05-07 Basf Se Synergistically acting herbicidal mixtures
NZ542737A (en) * 2003-03-13 2009-04-30 Basf Ag Herbicidal mixtures comprising a safener
WO2005085216A1 (ja) 2004-03-05 2005-09-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
US20070060478A1 (en) 2005-09-13 2007-03-15 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures comprising a safener
DE102004031158A1 (de) 2004-06-28 2006-01-19 Basf Ag Verwendung von Ethergruppen enthaltenden Polymeren als Lösungsvermittler
PE20061029A1 (es) 2005-03-01 2006-11-27 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de composiciones de microcapsula de liberacion rapida
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
WO2008154528A2 (en) 2007-06-13 2008-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazoline insecticides
DK2182945T3 (en) 2007-06-27 2015-11-16 Du Pont PROCEDURE TO COMBAT PESTS WITH ANIMALS
PL2180783T3 (pl) 2007-08-16 2017-08-31 Basf Se Kompozycje i sposoby d o zaprawiania nasion
TWI649303B (zh) 2007-08-17 2019-02-01 杜邦股份有限公司 製備４-乙醯基-ｎ-〔２-側氧基-２-〔（２，２，２-三氟乙基）胺基〕乙基〕-１-萘甲醯胺之化合物及方法
TWI518076B (zh) 2008-04-09 2016-01-21 杜邦股份有限公司 製備雜環化合物之方法
WO2010012649A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Basf Se Piperazinverbindungen mit herbizider wirkung
EP2684562A1 (de) 2008-08-08 2014-01-15 Basf Se Wirkstoffhaltige Fasernflächengebilde auf Basis von Biopolymeren, ihre Anwendungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP2011530661A (ja) 2008-08-08 2011-12-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 活性成分の制御放出を伴う有効成分含有繊維表面構造体、その使用、およびその生産のための方法
EP2346849A1 (de) 2008-10-02 2011-07-27 Basf Se Piperazinverbindungen mit herbizider wirkung
AU2010203708B2 (en) 2009-01-07 2015-06-25 Basf Agrochemical Products B.V. Soybean event 127 and methods related thereto
EA023754B1 (ru) 2009-06-19 2016-07-29 Басф Се Гербицидные бензоксазиноны
WO2011003775A2 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
WO2011003776A2 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
UY32838A (es) 2009-08-14 2011-01-31 Basf Se "composición activa herbicida que comprende benzoxazinonas
WO2011042378A1 (de) 2009-10-09 2011-04-14 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
DE102010042867A1 (de) 2009-10-28 2011-06-01 Basf Se Verwendung heterozyklischer Verbindungen als Herbizide
WO2011051212A1 (de) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Verwendung heteroaromatischer verbindungen als herbizide
DE102010042864A1 (de) 2009-10-30 2011-06-01 Basf Se Substituierte Thioamide mit herbizider Wirkung
EP2496573B1 (en) 2009-11-02 2015-07-01 Basf Se Herbicidal tetrahydrophthalimides
US8329619B2 (en) 2009-11-03 2012-12-11 Basf Se Substituted quinolinones having herbicidal action
WO2011057989A1 (en) 2009-11-11 2011-05-19 Basf Se Heterocyclic compounds having herbicidal action
DK2499136T3 (en) 2009-11-13 2014-03-03 Basf Se 3- (3,4-dihydro-2H-benzo [1,4] oxazin-6-yl) -1H-pyrimidine-2,4-dione COMPOUNDS AS HERBICIDES
WO2011058036A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Basf Se Tricyclic compounds having herbicidal action
WO2011067184A1 (de) 2009-12-01 2011-06-09 Basf Se 3- (4, 5 -dihydroisoxazol- 5 -yl) benzoylpyrazolverbindungen und ihre mischungen mit safenern
WO2011073143A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Basf Se Substituted cyanobutyrates having herbicidal action
WO2011098417A1 (en) 2010-02-10 2011-08-18 Basf Se Substituted cyanobutyrates having herbicidal action
BR112012023935A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-15 Basf Se piridazina substituída da fórmula i, composto para fórmula i, composição e método para o controle de vegetação indesejada
KR20130051932A (ko) 2010-03-23 2013-05-21 바스프 에스이 제초 작용을 갖는 치환된 피리도티아진
BR112012023765A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-29 Basf Se piridina substituída, composição e método para controlar vegetação indesejada
BR112012023936A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-15 Basf Se piridazina substituída da fórmula i, composto para fórmula i, composição e método para o controle de vegetação indesejada
AR081526A1 (es) 2010-03-23 2012-10-03 Basf Se Piridazinas sustituidas que tienen accion herbicida
WO2011117210A1 (en) 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Substituted pyridines having herbicidal action
EA201291165A1 (ru) 2010-05-04 2013-05-30 Басф Се Растения с повышенной устойчивостью к гербицидам
CA2799963C (en) 2010-05-27 2018-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crystalline form of 4- [5 - [3 -chloro-5 - (trifluoromethyl) phenyl] -4,5 -dihydro-5 - (trifluoromethyl) -3 - isoxazolyl] -n- [2-0x0-2- [(2,2,2-trifluoroethyl)amino]ethyl] -1-naphthalenecarboxamide
DE102011080568A1 (de) 2010-08-16 2012-02-16 Basf Se Substituierte Cyanobutyrate mit herbizider Wirkung
BR112013007610B1 (pt) 2010-10-01 2018-03-20 Basf Se Benzoxazinonas, composições herbicidas, processo para preparar composições herbicidas ativas e método para controlar vegetação indesejada
WO2012080975A1 (en) 2010-12-16 2012-06-21 Basf Se Plants having increased tolerance to herbicides
BR112014011534A2 (pt) 2011-11-14 2017-05-09 Basf Se composto, composição, uso de um composto e método para controle de vegetação indesejada
CN104053656A (zh) 2011-11-16 2014-09-17 巴斯夫欧洲公司 取代的1,2,5-噁二唑化合物及其作为除草剂的用途ii
US20140309115A1 (en) 2011-11-18 2014-10-16 Basf Se Substituted 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides III
WO2013143927A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Basf Se Co-crystals of dicamba and a co-crystal former b
BR112014026787A2 (pt) 2012-04-27 2017-06-27 Basf Se compostos de n-(tetrazol-5-il) e n-(triazol-5 il)hetarilcarboxamida substituída e uso dos mesmos como herbicidas.
JP2015519314A (ja) 2012-04-27 2015-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 置換型ｎ−（テトラゾール−５−イル）−およびｎ−（トリアゾール−５−イル）ピリジン−３−イル−カルボキサミド化合物ならびに除草剤としてのそれらの使用
JP6141408B2 (ja) 2012-04-27 2017-06-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 置換型ｎ−（テトラゾール−５−イル）−およびｎ−（トリアゾール−５−イル）アリールカルボキサミド化合物ならびに除草剤としてのそれらの使用
BR112014026823A2 (pt) 2012-04-27 2017-06-27 Basf Se compostos de n-(tetrazol-5-il) e n-(triazol-5-il)arilcarboxamida substituída e seu uso como herbicidas.
AR091489A1 (es) 2012-06-19 2015-02-11 Basf Se Plantas que tienen una mayor tolerancia a herbicidas inhibidores de la protoporfirinogeno oxidasa (ppo)
US10041087B2 (en) 2012-06-19 2018-08-07 BASF Agro B.V. Plants having increased tolerance to herbicides
CA2910707A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se Substituted n-(tetrazol-5-yl)- and n-(triazol-5-yl)arylcarboxamide compounds and their use as herbicides
WO2014184019A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)carboxamide compounds and their use as herbicides
WO2014184014A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)carboxamide compounds and their use as herbicides
WO2014184058A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se Substituted 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides
BR112015029979A2 (pt) 2013-07-18 2017-07-25 Basf Se composto n-(1,2,4-triazol-3-il)arilcarboxamidas, composição, utilização de um composto e método para o controle da vegetação
UY35701A (es) 2013-08-12 2015-02-27 Basf Se Plantas que tienen una mayor tolerancia a herbicidas inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (ppo)
CA2920591A1 (en) 2013-08-12 2015-02-19 BASF Agro B.V. Plants having increased tolerance to herbicides
WO2015052173A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Basf Se Tetrazole and triazole compounds and their use as herbicides
WO2015052178A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Basf Se 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides
EP2868196A1 (en) 2013-11-05 2015-05-06 Basf Se Herbicidal compositions
EP2868197A1 (en) 2013-11-05 2015-05-06 Basf Se Herbicidal compositions
EP2907807A1 (en) 2014-02-18 2015-08-19 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
BR112017016789A2 (pt) 2015-02-11 2018-05-08 Basf Se métodos para produzir uma planta transgênica, para controlar a vegetação indesejada e para o cultivo da planta, molécula de ácido nucleico, construção de ácido nucleico, vetor, polipeptídeo hppd mutado, núcleo de célula vegetal, núcleo de célula vegetal transgênica, planta transgênica, uso do ácido nucleico, combinação útil, processo para a preparação de uma combinação útil e uso de uma combinação útil
EP3112016A1 (en) 2015-07-02 2017-01-04 Basf Se Microcapsules containing benzoxazinones
CA3006838A1 (en) 2015-12-17 2017-06-22 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
US20200157086A1 (en) 2017-05-30 2020-05-21 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
AU2018276360A1 (en) 2017-05-30 2019-12-19 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides II
AR112112A1 (es) 2017-06-20 2019-09-18 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
WO2019016385A1 (en) 2017-07-21 2019-01-24 Basf Se BENZAMIDE COMPOUNDS AND THEIR USE AS HERBICIDES
EP3717460A1 (en) 2017-11-29 2020-10-07 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019122347A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)-benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019122345A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
EP3508480A1 (en) 2018-01-08 2019-07-10 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019162308A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019162309A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
CN109053693B (zh) 2018-09-20 2021-02-05 顺毅股份有限公司 哒嗪胺类化合物的制备及其应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL85659A (en) * 1987-03-17 1992-03-29 Nissan Chemical Ind Ltd 4-benzoylpyrazole derivatives,method for their preparation and herbicidal compositions containing them
BR9306011A (pt) * 1992-03-03 1997-10-21 Idemitsu Kosan Co Derivados de pirazol
CZ293254B6 (cs) * 1995-02-24 2004-03-17 Basf Aktiengesellschaft Pyrazolylbenzoylový derivát, způsob jeho přípravy, herbicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání nežádoucích rostlin
CN1216534A (zh) * 1996-04-26 1999-05-12 日本曹达株式会社 杂环取代的新颖苯衍生物和除草剂
WO1998028981A1 (fr) * 1996-12-27 1998-07-09 Nippon Soda Co., Ltd. Composition herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
CN1076351C (zh) 2001-12-19
TW369400B (en) 1999-09-11
HUP9902423A2 (hu) 1999-11-29
EP0900795A1 (en) 1999-03-10
CA2252543C (en) 2003-01-14
DE69728761T2 (de) 2004-08-12
CN1216543A (zh) 1999-05-12
ATE264856T1 (de) 2004-05-15
HUP9902423A3 (en) 2001-02-28
EP0900795A4 (en) 2000-12-13
CA2252543A1 (en) 1997-11-06
EP0900795B1 (en) 2004-04-21
WO1997041118A1 (fr) 1997-11-06
DE69728761D1 (de) 2004-05-27
BR9708828A (pt) 1999-08-03
AU1671097A (en) 1997-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA57738C2 (uk) Похідні бензолу, заміщені гетероциклами, та гербіциди
JP5102253B2 (ja) 新規なベンゾイルピラゾール化合物及び除草剤
UA45943C2 (uk) Похідні 4-бензоїлізокcазолу, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур'янами
EP0894792A1 (en) Heterocycle-substituted benzene derivatives and herbicides
DE19711953A1 (de) Neue Herbicide
HUT74306A (en) Pyrazole derivatives and herbicide containing the same
US5939360A (en) Compound and herbicidal composition for weed control
JPH07285962A (ja) ピリジンカルボン酸アミド誘導体
DE69823821T2 (de) Benzoylpyrazolderivate mit bestimmten substituenten und herbizide
JPS6011006B2 (ja) シクロヘキサン誘導体除草剤
US6245716B1 (en) Benzoylpyrazole compounds and herbicide
JPH0352862A (ja) 置換ピリジン誘導体、その製造法及び除草剤
EP0841335A1 (en) Triketone derivatives
KR100300219B1 (ko) 헤테로고리에의해치환된벤젠유도체및제초제
RU2162849C2 (ru) Производное бензола, замещенное гетероциклом, и гербицид
JPH05222029A (ja) 含ヘテロシクロヘキサンジオン誘導体、その製造方法及び除草剤
JP3210818B2 (ja) ピラゾール誘導体およびそれを用いた除草剤
JP2696252B2 (ja) シクロヘキサンカルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤及び植物生長調節剤
EA002310B1 (ru) Производные трикетона
JP2001002508A (ja) 水稲用除草剤
JPS6317833B2 (uk)
JPH0434538B2 (uk)
WO1994012468A1 (en) N-acyl-n-phenylmaleamic acid derivative, process for producing the same, and herbicide containing the same as active ingredient
JPS5980674A (ja) テトラヒドロフリルエステル系化合物その製造法と殺草剤
JPS58110578A (ja) テトラヒドロベンゾチアゾ−ル誘導体及び該誘導体を含有する除草剤