UA51630C2 - Стабілізована тверда блочна ферментизована мийна композиція (варіанти) й спосіб чищення та дезінфікування вузла обробки харчових протеїнвмісних продуктів - Google Patents

Abstract

Описані композиції для використання у харчовій промисловості у якості видаляючих забруднення агентів. Можна очищати забруднені харчовими продуктами поверхні на ділянках підготовки та приготування цих продуктів. Композиції виготовляють у формі концентратів, котрі розбавляють водою та використовують. Чистячі засоби готують у вигляді двох частин, котрі перед використанням розбавляють і змішують. Продукти містять високоякісні чистячі композиції з використанням ряду різних активних інгредієнтів. Переважні бінарні склади містять миючі композиції, ферменти, що розкладають харчові композиції, ХАВ, слаболужні модифікуючі домішки, кондиціонуючі (пом'якшуючі) воду агенти та ряд різних активаторів, вибір котрих залежить від форми продукту.

Description

Опис винаходу

Изобретение относится к ферментизированньм композициям моющих средств, которье могут бьть 2 использованьь для удаления пищевого загрязнения с типичного оборудования, производящего пищевье продукть! или корма, или с рабочих поверхностей. Изобретение относится к ферментизированньім составам в виде одно- или двухкомпонентньїх водньїх композиций, неводньїх жидких композиций, твердьїх форм, гранул, частиц, прессованньхх таблеток, геля, пастьь и суспензии. Изобретение относится также к способам, обеспечивающим бьістрое удаление сильньїх загрязнений, слоев остатков пищи и других незначительньх 710 пищевьх или протеинсодержащих загрязняющих композиций.

Периодические очистка и дезинфицирование оборудования в пищевой промьшленности предписань законом, и зто предписание строго вьіполняют для поддержания вьісоких стандартов пищевой гигиень и сроков хранения, которьх требуеєет сегодня потребитель. Загрязнения остатками пищи, остающиеся на соприкасающихся с пищевьми продуктами частях оборудования в течение продолжительного времени, 79 привести к появлению и развитию патогенньїх и гнилостньїх микроорганизмов, способньїх заразить пищевье компонентьії, обрабатьвшаемьсе в непосредственной близости от очага загрязнения. Защита потребителя от потенциально вредньїх для здоровья пищевьх патогенов и токсинов и придание вьсоких вкусовьмх и питательньхх качеств пищевьм продуктам требуют тщательной чистки и удаления загрязнений с любьх поверхностей, непосредственно соприкасающихся с пищевьм продуктом или связанньїх с обрабатьвающими узлами.

Термин "очистка" применяемьй в смьісле ухода за пищеобрабатьвающими оповерхностями и оборудованием и их обслуживания, обозначает обработку всех поверхностей, соприкасающихся с пищевьм продуктом, после каждого периода работьї для капитального удаления остаточньїх пищевьїх загрязнений, включая любой остаток, которьій может способствовать появлению или развитию любьх болезнетворньх с 22 Ммикроорганизмов. Отсутствиє таких остатков, однако, не означаєт, что оборудованиє совершенно чисто. Го)

Значительнье популяции микроорганизмов могут существовать на обрабатьвающих поверхностях, несмотря на их видимую чистоту. Понятие чистоть! в применений к предприятию пищевой промьішленности подразумевает непрерьівньйй процесс, конечной целью которого является абсолютная чистота; на практике, однако, достижимь! лишь меньшие степени чистоть. о 30 Термин "дезинфицирование" обозначаєт противомикробную обработку всех поверхностей после очистки, «95 уменьшающую популяцию микробов до безопасного уровня. В любой области пищевой промьішленности главной целью процедурь! очистки и дезинфицирования является снижение популяций микроорганизмов на о обрабатьваемьх поверхностях до безопасньїх уровней, устанавливаемьх требованиями служб «-- здравоохранения или признанньїх приемлемьми на оснований оопьта. Результатом является 3о "дезинфицированная поверхность" или "дезинфекция". Согласно правилам Агентства по охране окружающей о

Средьї (ДОС) дезинфицированной является поверхность, подвергнутая вначале очистке, а затем дезинфицированию. Дезинфекция очищенной поверхности, соприкасающейся с пищевьм продуктом, должна приводить к уменьшению популяции данного микроорганизма по меньшей мере на 99,99995 (на 5 порядков). «

Дезинфицирование регламентировано документом "СептісідаІ апа Оейїегдепі Запійігіпд Асіоп ої Оівіптесіапів" З 50 (Бактерицидное и моющее действие дезинфицирующих средств), ОйПісіа! Меїйподвз ої Апаїувзів ої (Не Авзосіайоп ої с Опісіа! Апаїуїїса! Спетівів (Официальная методика анализа ассоциации официальньїх химиков-аналитиков),

Із» рагадгарп 960.09 апа арріїсабів зесіоп5, 15 Еаййп, 1990 (ЕРА Сцідейпе 91 - 2). Дезинфицирование поверхности, не соприкасающейся с пищевьм продуктом, должна приводить к уменьшению популяции данного микроорганизма на 99,995 (на З порядков), как зто регламентировано документом "Моп-Боой Сопіасі Запійігег 42 Меїйод, Запійгег Теві" (Методика дезинфицирования поверхностей, не соприкасающихся с пищевьми і-й продуктами. Производимье тесть.) (для инертньїх не соприкасающихся с пищевьми продуктами поверхностей), - составленньм на основе ЕРА 0ІБ/755-10, 7/01/82. Хотя рассмотрение химизма способов дезинфицирования вьходит за рамки изобретения, необходимо отметить, что микробиологическая зффективность зтих способов б существенно падает, если поверхность не очищают перед дезинфицированием. Остаточное пищевое

Ге) 20 загрязнениє способно подавить дезинфицирующеє воздействиє, поскольку создаєт физический барьер, защищающий микроорганизмь), находящиеся в загрязняющем слое, от бактерицидного воздействия или с дезактивирует механизм бактерицидного действия, вступая в химическую реакцию с дезинфектантом. Таким образом, чем более бьістропортящимся является пищевой продукт, тем более тщательной должна бьть очистка.

Технология очистки в пищевой промьшленности традиционно змпирична. Необходимость в очистке

ГФ) существовала до того, как било достигнуто понимание процесса загрязнения и разработань! способьї удаления.

Требования к качеству пищевьїх продуктов и требования здравоохранения обусловили вьісокие практические о стандарть! чистотьї и дезинфекции. Зтого не удаєется достичь без крупньїх затрат и позтому существует значительньйй интерес к более зффективньм и менее дорогостоящим технологиям. По мере накопления знаний 60 о загрязнениях, действий очищающих химических составов и зффективности процедур очистки и по мере того, как улучшения в проектирований заводов и обрабатьвающего оборудования становились очевидньми, происходило улучшение зкономической зффективности и возможностей способов очистки, т. е. способности чистящих составов и применяемьх процедур окончательно удалять следь! остаточньїх загрязнений.

Результатом зтого стало повьішение стандартов в пищевой промьішленности и в общественном потреблении. бо Поиски все более зффективньх и зкономичньїх способов очистки в сочетаний с возрастающей потребностью в удобньїх в использований и безвредньїх для окружающей средьї очищающих химических составах вьізвали рост количества исследований, которне существенно углубили теоретическое (а не змпирическое) понимание процессов возникновения загрязнений и их удаления. См., например, "ППеогу апа Ргасіїсе ої Нага-зЗипасе

СіІеапіпд", деппіпуоз, МУ. б., Айдмапсев іп Роой Кевзеагсп, Мої. 14, рр. 325 - 455 (1965); или "Рогсев іп

Оегегдепсу", Наїтів, У. С., Зоар апій СПетіса! ЗресіаМШев, Мої. З37(5), Рай І, рр. 68 - 71 апа 125; Мої. 37(6), Рай І, рр. 50-52; Мої. 37(7), Рай Ш, рр. 53-55; Мої. 37(8), Рай ІМ, рр. 61 - 62, 104, 106; Ра

М, Р. 61 - 64; (1961) или "РНузісо-спетіса| азресів ої Нага-зитасе сіеапіпд. 1. БоїЇ гетома| теспапівптв",

Коораї, І. К., Ме. МІіїК Оаїгу 9., 39, рр. 127 - 154 (1985). Зти исследования подтверждают, что образование /о Загрязнения на поверхности, последующая адсорбция прилипшего загрязнения поверхностью, удаление загрязнения с поверхности и образование суспензии загрязнения в очищающем растворе могут бьіть описань! в терминах установившихся общепринятьїх концепций коллоидной и поверхностной химии. Значение зтой связи в том, что она дает средства предсказания, помогающие создавать чистящие химические соединения, предназначаемье для удаления определенньїх типов загрязнений или компенсации недостатков других 7/5 Чистящих средств и процедур.

Зти концепции предполагают, что добиться чистотьі поверхности трудно и при отложении загрязнения происходит вьісвобождение знергии (рост знтропии), способствующие физико-химической стабильности, т. е. загрязненность является более естественньм и стабильньм состоянием поверхности. Чтобьі обратить зтот процесс и очистить поверхность, необходимо затратить знергию. Обьічно зто механическая и тепловая знергии, 2о передаваемье загрязненной поверхности. Химические (моющие) добавки к чистящему раствору (обьічно зто вода) уменьшают количество знергии, необходимое для того, чтобь! обратить знергетически вьігодньій процесс загрязнения. Так, "моющее средство" определяют как "любое вещество, которое само по себе или в смеси уменьшаєет обьем работьії, требуемьій процессом очистки" |Оетпйоп ої мога "Оеіегдепі", Воигпе, М. С. апа

Уеппіпдз, МУ.б., Те уоигпа! ої (е Атегісап ОЇЇ Спетівів" Босіеїу, 40, р. 212 (1963)). Проще говоря, моющие сч ов средства используют потому, что они облегчают чистку. Следовательно, слово "моющая способность" понимают в смьісле "очистки или удаления загрязнения с поверхности с помощью жидкой средь!" (там же). і)

Удаление загрязнений нельзя рассматривать как спонтанньій процесс, так как его кинетика требует конечного периода. Чем дольше чистящий раствор находится в контакте с отложившимся загрязнением, тем больше загрязнений будет удалено - до определенного предела. Удаление окончательньїх следов загрязнения о зо становится все более затруднительньмм. В последней фазе процесса удаления загрязнения очистка требует преодоления весьма значительньїх сил адгезий между загрязнением и поверхностью, а не более слабьх сил і, сцепления внутри загрязнения; в конце концов состояние равновесия наступаєт тогда, когда отложение «о загрязнения происходит с такой же скоростью, что и удаление. Таким образом, главньми рабочими параметрами очистки пищеобрабатьвающего оборудования являются уровень механической работь, -- з5 температура раствора, состав и концентрация моющего средства и продолжительность контакта. Конечно, ю другие такие факторьї, как характеристики поверхности оборудования, состав загрязнения, его концентрация и состояние; водная композиция также влияет на процесс очистки. Зти факторьі, однако, неконтролируемь! и должнь! бьіть должньім образом компенсировань!.

В пищевой промьішленности пришли к решению полагаться больше на зффективность моющего средства « для компенсации недостатков применяемьх процедур очистки. Нельзя утверждать, что в пищевой в с промьшленности не учтень зти факторь; в самом деле, за последние годьії в процессах очистки бьли произведеньії существеннье изменения, обусловленнье технологическими достижениями в части ;» обрабатьвающего оборудования для пищевьх продуктов и созданием специализированного чистящего оборудования. Современная пищевая промьішленность революционизировала процедурь!ї очистки благодаря безразборной мойке и автоматизации. с Главной целью создания моющего средства для пищевой промьішленности является успешное удаление устойчивьїх к обьічной обработке загрязнений и уничтожение химических соединений, несовместимьх с - обработкой пищевьїх продуктов. Одно из таких загрязнений - протеин, а одно из таких химических соединений - б хлор или вьіделяющие его вещества, входящие в состав моющих соединений или добавляемье отдельно при очистке для удаления протеийна. о Остаточнье протеиновье загрязнения, часто назьиваемье протеийновьіми пленками, обьічнь! в пищевой о промьшленности, но найбольшие проблемь возникают при производстве молока и молочньїх продуктов, поскольку они являются найболее скоропортящимися среди основньїх продуктов питания и любье остаточнье загрязнения серьезно сказьваются на качестве. То, что остаточнье протеиновье загрязнения обьічньі на ов предприятиях по обработке жидкого молока и молочньїх продуктов, включая молочнье фермь, не может вьізьівать удивления, поскольку протеин составляет около 2790 естественньїх твердьїх веществ в молоке |"МІіЇК

Ф) Сотропепів апа (Пеїг Спагасіегівіїсв", Нагрег, МУ. 9У., іп Оаігу Тесппоїоду апа Епдіпеегіпуд (едіюоге Нагрег, МУ. ка У. апа наї, С. МУ.), рр. 18 - 19, Тне АМІ Рибіїзпіпд Сотрапу, УУевірогі, 19761.

Протеиньї представляют собой биомолекульі, встречающиеся в клетках, тканях и биологических жидкостях бр всех живьх организмов, с молекулярной массой в пределах примерно от 6000 (простая протеиновая цепь) до нескольких миллионов (цепнье протеиновье комплексьї) и которне упрощенно можно описать как полиамидь, построеннье из ковалентне связанньїх альфа-аминокислот (т. е. в которьіх группа -МН » связана с углеродом рядом с группой -СООН) общей структурь!: б5 рон (І. - конфигурация) натр в где К представляет функциональную группу, специфичную для каждой альфа-аминокислоть!. Из более чем 100 встречающихся в природе аминокислот только 20 участвуют в биосинтезе протейина, а их число и порядок следования определяют каждьй протеин. Ковалентную связь аминокислот в протеине назьівают пептидной связью; она являєтся результатом реакции между альфа-группой -МН 37 одной аминокислоть! и альфа-группой 70 -с00- другой (реакция проходит в растворе, при зтом при физиологическом рН происходит ионизация альфа-группьі -МНо и альфа-группьь -СООН вследствие протонизациий аминогруппь, получающей положительньй заряд, и депротонизации карбоксильной группьі, получающей отрицательньй заряд), как зто показано для дипептида: ; їй о зно | чі Ге | Її о тентеото ж нан ет е- ог чере трете о

Ві Во тн Ві Ве где Ку; и Ко представляют характеристические аминокислотнье группьі. Молекуль, построеннье со многими последовательньми пептидньми связями назьвают полипептидами, а в структуру макромолекул протеинов Входят одна или более полипептидньх цепей.

Сами по себе полипептидьій не образуют биологически активного протеина. Должна также существовать уникальная конформация или трехмерная структура, определяемьіе взаймодействием между полипептидом и водной средой и обусловленнье такими фундаментальньми силами, как силь! ионного или злектростатического взаймодействия, гидрофобного взаиймодействия, водородньх и ковалентньїх связей и обменного с ов взаймодействия. Сложная трехмерная структура макромолекульї протеина есть та конформация, которая обеспечиваєт максимальную стабильность и минимум знергии, необходимой для ее сохранения. Фактически о влияние на структуру протеина существуєт на четьірех структурньїх уровнях: трех внутримолекулярньх, обусловленньїх одиночньми полипептидньми цепями и четвертом - межмолекулярньми ассоциациями внутри многоцепной молекуль. Главнье особенности структурь! протеина описань! в современньїх учебниках биохимии, су зр например, Віоспетівігу, Агтвігопо, ГЕ. В., З-га еайіоп, Охіога Опімегейу Ргевзв, Мем/ МогКк, 1989, или РпНувзісаї

Віоспетівігу, Егеїйеїдег, О., 2-па еайіоп, МУ. Н. Егитап Сотрапу, Зап Егапсізсо, или Ргіпсіріеєв ої Ргоїевіп ме)

Зігисішге, ЗСпПИе, . Е. апа Зспитег, К. Н., Зргіпдег-Мегіад, Вегтіїп, 1979. «я

Изучение взаймодействия между протеином и поверхностями продолжались десятилетиями, причем ранние исследования бьіли посвящень вопросам, связанньм с плазмой и сьмвороткой крови, а более поздние - -

Зв Вопросам так назьваемой биосовместимости биоматериалов или вживлению медицинских приборов. Зти МУ работь! пролили свет на взаймосвязь поверхности с протеином в растворе и породили ряд новьїх концепций и средств зкспериментальньїх исследований. Достаточно полньїй обзор зтой литературь! имеется в двух работах: "Ргіпсіріев ої Ргоїеіп Аадзогріп", іп Зипасе апа Іпіепасіаї Авзресів ої Віотедіса! Роїутегв, Апагаде, .4. р., (едйог Апагаде, У. О.); Мої. 2, рр. 1-80, Ріепит Ргевзв, Мем МогК, 1985 и "Ргоївіп Адзогріоп апа МаїегіаІв5 «

Віосотрайрійу а Тишюгіаї Кеміеж апа Зиддезіей Нуроїйезев", Апагаде, У. О. апа Ніаду, М., Адмапсез іп щу с Роїутег 5сіепсе, Мої. 79, рр. 1 - 63, Зргіпдег-Мегіад Вегіїп НеїдеїІрего, 1986. . Ньіне в литературе растет количество информации об адсорбции протеина, в частности, касающейся и? загрязнений. Исследованиями установлено, что притяжение протейнов и их связь с поверхностями обусловленьі теми же внутренними взайимодействиями и ассоциациями внутри молекуль! протеина, которье

Ообуславливают трехмерную структуру. Благодаря размеру и сложной структуре протеиньй содержат «сл гетерогеннье модули, состоящие из злектрически заряженньїх (как отрицательно, так и положительно), гидрофобньїх и гидрофильньїх полярньїх областей, аналогичньїх по характеру участкам на поверхностях - оборудования, обрабатьвающего пищевье продуктьї, на которьх появляются остаточнье пищевье

Ф загрязнения. Таким образом, протеин может взаймодействовать с твердой поверхностью многими различньми 5р путями в зависимости от конкретной ориентации относительно поверхности, количества мест связи и общего о количества знергии связей. о Поскольку такие биологические жидкости, как молоко, являются биологическими смесями, кинетическая картина процесса адсорбции протеина затемнена рядом явлений, одновременно проийсходящих в пограничньх слоях в растворе и на поверхностях оборудования. На нее влияют температура, рН, количества и концентрации ов протеийнов и присутствие других неорганических и органических компонентов. Однако существует общее мнение, что адсорбция протеина обратима и протекает бьістро и что при покрьтии менее 5095 поверхности

Ф) фракции орасполагаются на покрьваемой поверхности случайньм образом, а скорость зависит от ка массопереноса, т. е. процессьі адсорбции и десорбции зависят от масс растворенного вещества, переходящих к поверхности и обратно. При покрьтии более 5095 поверхности на ней происходит упорядочение, и Через бо некоторое время в адсорбированном протеине происходят конформационнье изменения и изменения в ориентации, приводящие к оптимизации взаймодействий в пограничном слое и стабилизации системь!.

Протеиньі, адсорбированнье неоптимально, десорбируются или же их замещают более крупнье протеинь! с большим количеством мест связи. Скорость процесса теперь будет лимитирована скоростью реакции на поверхности (участвующими массами). При увеличении длительности контакта адсорбция протеина становится б5 необратимой.

Следует отметить содержательнье статьи, посвященнье исследованиям отложения пищевьїх загрязнений:

"БРоцііпд ої Неаїййпд Зипасевз - Спетіса! Бошіпд Оце о МіїК", Запаи, С. апа Гипа, О., іп Роцшіпд апа Сіеапіпд ій о Боод Ргосевзвіпд (едйоге Їцпа, 0., Ріен, ЕЕ. апа Запац, С), рр. 122 - 167, Опімегейу ої

МУізсопзіп-Мадівоп Ехіепзіоп Юиріїсайпо, Мадівоп, 1985; "Моде! Зішав ої Роод Роцііпд", СоїШат, 5. М.,

Егуег, Р. 9У. апа Рійснага, А. М., іп Рошіпд апа СіІеапіпд іп Роод Ргосезвзіпуд (едіюге Кевзвієег, Н. В. апа

Їцпа, 0. 8.), рр. 1 - 13, ОгисКегеі У/аісй, Ацдзриго, 1989; "Рошііпуд ої МІіЇК Ргоїеіпв апа ЗаїївБ - Кедисіоп ої

Еошіпд Бу Тесппоіодіса! Меазигев", Кезвіег, Н. В., Іріа., рр. 37 - 45.

Теория предполагает, что необратимая адсорбция начинается с появления липкого мономолекулярного слоя, тесно связанного силами взаймодействия между протеином и поверхностью в пограничном слое. Затем 7/0 происходит образование многослойного протеинового налета, в котором слои связанньі протеин-протеийновьіми или межпротеийновьми силами сцепления, причем в последовательности слоев знергия связи падает с увеличением расстояния от поверхности. Зкспериментальнье данньсе и практический опьіт подтверждают, что в установках для переработки молока обьічно протекают несколько циклов "загрязнение - очистка" прежде, чем протейновье пленки становятся видимьми благодаря окраске в цвета от голубовато-коричневого до /5 Ттемносинего. Точное аналитическое подтверждение можно получить с помощью простого качественного теста поверхности с использованием красителя "Бриллиантовая синька Кумасси", которьій существует в двух цветовьїх вариантах - красном и голубом; при соприкосновений с протеином красньїй цвет бьістро переходит в голубой. Зтот окрашенньй протеийновьій комплекс имеет вьісокий козффициент зкстинкции, что позволяет получить вьісокую чувствительность как качественной, так и количественной реакции на протейн |см. "Те Ове ої Соотаввіе Вийіапі Віде (5250 Регспіогіс Асій Зоїшоп їог Збапіпо іп ЕіІесігорпогевів апа Івзоевіесігіс

Еосивіпд оп Роїуасгуіатіде Сеїв", Кеївпег А. Н., Метев, Р. апа Виспої(, С., Апаїуїса! Віоспетівігу, Мої. б4, рр. 509 - 516 (1975); "А Карій апа Зепзйіме Меїфйой їог (Ше Опцапійаєцйоп ої Місгодгат Опцапійіев ої

Ргоївіп ШНігіпуд їйе Ргіпсіріе ої Ргоївіп-ЮОуе Віпаіїпод", Вгадтога, М. М., Апаїуїса! Віоспетівігу, Мої. 72, рр. 248 - 254 (1976). с

Накладьюваясь один на другой, слой протеийна могут достичь максимальной толщиньі, вьіше которой о межпротеиновье связующие силь! могут оказаться превзойденньми механической, тепловой и детергентной знергиями, действующими на загрязнение в процессе очистки. Зто помогает обьяснить результать зкспериментов по злюированию, в которьїх поверхности вначале загрязняли молоком и чистили, после чего проводили повторную процедуру чистки, вьірабатьвая при зтом повьішенное количество механической, о зр тепловой и детергентной знергии, чтобь! снять присоединеннье остатки протейина. Тем не менее, на практике бьло установлено, что протеиновая пленка остается даже при зкстремальньїх режимах очистки. Для удаления і, протеийновой пленки необходим механизм, отличньїй от конкурентного замещения при абсорбции. «о

МИсследователи, зкспериментировавшие с удалением загрязнений в 1950-е годьі в соответствии с новой тогда концепцией рециркуляционной очистки (позднее названной безразборной мойкой и обьединяющей --

Зз5 Несколько методологий), наблюдали появление протеиновьїх пленок на поверхностях обрабатьвающего ю оборудования. Впоследствии бьло установлено, что добавление гипохлорита к щелочньм моющим соединениям, используемь!м для безразборной мойки, способствует удалению протеийновой пленки, и поставщики моющих соединений для пищевой промьшленности используют зтот способ до сих пор. |См., например, "ЕПесі ої Айддадей Нуроспіогфе оп Оеїегдепі Асіїмйу ої АїІКаїпе БоІшіопе іп Кесігсціакоп «

СіІеапіпд", Масогедог, О. К., ЕПкКег, Р. К. апа Кіснагазоп, 5. А., пі. ої Мік й Роод Тесппоіоду, Мої. 17, рр. 136 - с- с 138 (1954); "Бшгійег Біцаіев оп Іп-Ріасе Сівапіпд", Кашїтапп, О. МУ., Апагемув, К. Н. апа Тгасу, Р. Н., доигпаї! ої Оаїгу Зсіепсе, Мої. 38, Мо. 4, рр. 371 - 379 (1955); "РГогптайоп апа Кетомаї ої ап Ігідезсепі Оівзсоіогайоп ;» іп Сіеєапеа-Іп-РіІасе Ріреїїпевз", Кацїтапп, О. МУ. апа Тгасу, Р. Н., Ірід., Мої. 42, рр. 1883 - 1885 (1959)).

Хлор расщепляет протеин окислением и гидролизом пептидньїх связей, дробя макромолекуль! на мелкие пептиднье цепи. Распад конформационной структурь! резко уменьшает знергию связей, что ведет к десорбции с с поверхности и последующему растворению или суспендированию в чистящем растворе.

Мспользование хлорированньїх моющих растворов не свободно от трудностей. Постоянную проблему - составляют коррозия, а также разлагающее воздействие на полимернье уплотнения, шланги и приспособления. б Практика показьшваєет, что начальная концентрация хлора, необходимая для зффективного удаления протеийновой пленки, должна бьїіть не менее 75, а предпочтительно 100 частей на млн (далее млн"). іо При концентрациях хлора менее 50 млн"! происходит образование нерастворимьх клейких хлорпротейнов, 62 способствующих отложению протеиновьх загрязнений |см. "Сівапарійу ої Міїк-Рйтей З(аіпіеєвзв (ее! Бу

СПіогіпаїей ЮОеїегдепі Зоішіопе", депвеп, у). М., доцгпа! ої ЮОаїгу Зсіепсе, Мої. 53, Мо. 2, рр. 248 - 251 (1970). Определять и поддерживать концентрацию хлора в моющих растворах нелегко. Обнаружено разложение хлора в растворе остаточньми загрязнениями, кроме того, хлор может образовьівать с протейином нестойкие хлораминовье производнье, являющиеся титрантами подобно хлору, присутствующему в растворе. о Зффективность хлора при удалений протеинового загрязнения падает с уменьшением температурь и рН іме) раствора - пониженная температура уменьшает скорость реакции, а понижение рН способствует появлению дополнительньїх хлорсодержащих компонентов. 60 Зти проблемьї, связаннье с применением хлоровьіделяющих агентов в пищевой промьішленности, бьіли известньі и терпимь!ї в течение десятилетий. Хлор повьішал зффективность чистки, а улучшение дезинфекции способствовало повьішению качества продукции. Ничего иного, столь же безопасного и зффективного, производителями моющих средств предложено не бьло.

Тем не менее, к изменениям в пищевой промьішленности и в производстве моющих средств может привести б5 новьій фактор - опасения общественности, вьізваннье воздействием хлора и хлорорганических соединений на окружающую среду и здоровье. Каковь! бьі ни бьіли свидетельства, касающиеся канцерогенности, существуют некоторье доказательства стойкости и биокумулятивности воздействия галогеноорганических соединений, а также того, что многие из зтих соединений даже в очень мальїх дозах могут оказьівать весьма вредное, хотя и не канцерогенное, воздействие на зндокринную, иммунную и нервную системь), прежде всего, потомства подвергнутьмх их действию людей и диких животньїх. Следовательно, для пищевой промьішленности и производителей моющих средств для нее бьіло бьі разумно обратиться к поиску альтернатив применению вьіделяющих хлор агентов в чистящих составах.

Существуеєт потребность в нехлорном агенте для моющих составов в пищевой промьшленности, удаляющем протейновую пленку и способном устранить описаннье вьше и до сих пор не устраненнье 7/0 ТрУуДНОСТИ.

Хотя ферменть! бьіли открьїть! в начале 1830-х годов и их важность побудила биохимиков к дальнейшим исследованиям, первье публикации об исследованиях, направленньїх на использование ферментов в моющих средствах появились в 1915 г., в котором 4-го мая 0. Рому, основателю фирмь! Копт 4: Нааз, бьіл вьідан патент

Германии 283923 на применение панкреатического фермента в стиральньїх средствах. З. Яаг из швейцарской 7/5 фФирмь Сергиедег Зсппудег развивал идею использования ферментов в моющих средствах в течение последующих З0 лет и в 1959 г. вьіпустил в продажу стиральное средство Віо 40, которое содержало бактериальную протеазу, значительно превосходящую панкреатический трипсин. Однако зта протеаза бьла еще недостаточно стойкой при нормальном использований при рН 9 - 10 и оказьшвала побочное действие на типичнье пятна. Потребовалось еще несколько лет исследований, пока в середине 1960-х годов не началось

Коммерческое использование бактериальной щелочной протеазь, которая имела стойкость к рН и способность к удалению загрязнений, необходимье для применения в моющих средствах.

Хотя ферменть! использовались в чистящих композициях ранее |см., например, патент США 1882279 от 11.10.32), широкое коммерческое применение ферментизированньїх стиральньїх средств бьіло испробовано в

США в течение 1966 г. С зтого времени бьло вьдано большое количество патентов, хотя и узко сч специализированньїх, и опубликовань! статьи, в которьїх описаньі моющие составь), содержащие щелочную протеазу или фермент, в частности, смеси протеаз, карбогидраз и зстераз. Подавляющее большинство зтих і) патентов относится к применению ферментов в моющих составах, используемьїх для предварительного замачивания или в цикле стирки, или в моющих составах для автоматической мойки посудьі. Детальное рассмотрение зтих патентов раскрьіваєет зволюцию продуктов зтих категорий от простьїх порошков, содержащих су зо щелочную протеазу |см., например патент США 3451935 от 24.06.69) до более сложньїх гранулированньх или жидких многоферментньїхх композиций |см., например, патент США 3519570 от 7.07.7 01. о

Переход от сухих ферментизированньїх моющих средств к жидким бьл естественньім следствием проблем, («о присущих сухим порошковьім формам. Ферментизированнье порошки или грануль! склонньі к сегрегации, что приводит к неоднородности механических смесей и, как следствиє, ненадежности используемого продукта. При (7 з5 упаковке и хранений продукт нуждается в защите от влаги, которая разлагает фермент. Сухие порошковье ю композиции менее удобнь, чем жидкие, для бьістрого растворение или размешиваемости в холодной или слегка теплой воде и менее зффективньі при применений непосредственно к загрязненньім поверхностям. По зтим причинам, а также ввиду широкого применения более желательньії жидкие ферментизированнье композиции.

По зкономическим и технологическим соображениям в жидких ферментизированньїх композициях « предпочтительно использовать воду. Однако, при введений ферментов в водную композицию возникают у с затруднения. Обьічно водная среда денатурирует или расщепляет ферменть, что приводит к значительному уменьшению или полной потере их активности. Зта нестойкость обусловлена, по меньшей мере, двумя ;» механизмами. Ферментьь имеют трехмерную протеийновую структуру, которая может бьть физически или химически изменена такими другими ухудшающими каталитическое действие ингредиентами раствора, как ПАВ

М основне компонентьі. С другой осторонь), присутствующая в композиции опротеаза вьзьвает с протеолитическое расщепление других не являющихся протеазами ферментов, либо самой себя из-за процесса, именуемого автолизом. - Из ранее предложенньїх решений известньі попьітки устранить вьізьіваемье нестойкостью ферментов

Ге» трудности, снижая содержание водь! |патент США 3697451 от 10.10.72) или полностью исключая ее из жидкой ферментизированной композиции (патент США 4753748 от 28.06.88). Как в них указано, вода найболее удобна о для растворения фермента(ов) и других таких водорастворимьїх ингредиентов, как модифицирующие добавки, о и способна зффективно вносить их в неводньій носитель жидкого моющего средства (или приводить к их соединению с носителем), способствуя созданию однородной изотропной жидкости, либо такой, которая не будет распадаться на фазь. 5Б Для массового сбьіта водной ферментизированной композиции фермент должен бьіть стабилизирован так, чтобьі он сохранял свою функциональность в течение продолжительньх периодов (срок годности при (Ф, хранений). Если фермент не стабилизирован, то обьічно необходимо обеспечивать наличие избьточного ка количества фермента, чтобьї компенсировать потери. Ферментьі, однако, дороги и представляют найболее дорогостоящие ингредиенть! коммерческого моющего средства, даже если они присутствует в сравнительно бо небольших количествах. Позтому не удивительно, что средства стабилизации ферментизированньїх водньїх жидких моющих композиций так широко представлень! в патентной литературе (см. патент США 4238345). Хотя стабилизаторь,, используемье в водньїх ферментизированньх о моющих композициях задерживают дезактивацию фермента путем химического вмешательства, в литературе также описаньї ферментизированнье композиции с вьісоким процентньім содержанием водьї, в которьїх, однако, вода или фермент или оба находятся б5 В связанном состоянии, или физически разделень! иньм способом для предотвращения гидролитического взаймодействия. Пример фермента в воде в форме капсул, полученньїх зкструзией, можно найти в патенте

США 4087368 от 2.05.78. Примером гелеобразного водного ферментизированного моющего средства является композиция по патенту США 5064553 от 12.11.91. Пример бинарной композиции с раздельной упаковкой компонентов, в которой фермент изолирован от щелочньїх добавок, основньїх компонентов и секвестрантов, имеется в патенте США 4243543, вьіданном 66.01.81.

Ньіне ферментизированнье моющие композиции находят весьма ограниченноеге применение в пищевой промьішленности. Ферментьї в моющих средствах нашли небольшое, но важное применение в чистке мембран для обратного осмоса и ультрафильтров - пористьїх молекулярньїх сит, напоминающих по структуре синтетические ткани. Применения для чистки твердьїх поверхностей практически нет; исключение составляют 7/0 ферментизированнье пенистье моющие средства, иногда применяемье при ообщей чистке на мя-сообрабатьвающих предприятиях.

В 1985 г. на международной конференции по вопросам порчи продуктов и очистки в пищевой промьішленности бьіла представлена статья Д. Р. Кейна и Н. Е. Миддлмисса "СіІвапіпда Спетісаїв - Зіайе ої (пе

КпоумлЛедде іп 1985" (іп Рошіпд апа СіІеапіпд іп Роод Ргосевзвіпуо; еайоге І па, О., Ріебї, Е. апа Запац, сС.; 7/5 Вр. 312 - 335, Опімегейу ої УУівсопвіп - Мадізоп Ехіепзіоп Оиріїсанпо, Мадівоп, 1985). В зтой работе уделено особое внимание безразборной мойке в молочной промьішленности. В зтой работе авторь пришли к заключению, что ферментьі не нашли широкого применения в очистке по нескольким причинам, включая нестойкость фермента при вьісоких рН и его недолговечность, вьісокую стоимость фермента и стабилизатора для него, вредное влияние остатков фермента на качество пищевьх продуктов, несовместимость фермента с 2о хлором, низкую его активность, приводящую к удлинению циклов очистки и зкономической незффективности.

В изобретений зти проблемь! рассмотрень и решень.

В ранее вьіданньїх патентах имеются описания ферментизированньїх моющих композиций, применяемьсмх для чистки оборудования в пищевой промьішленности. В патенте США 4169817 от 2.10.79 описана жидкая моющая композиция, содержащая основньіе моющие компоненть!і, ПАВ, фермент и стабилизирующий агент. Как с г утверждает патентообладатель, ее можно использовать как средство для стирки и вьімачивания перед стиркой и как чистящее средство общего назначения для оборудования в молочной и сьіроваренной промьішленности. і)

Моющий раствор обьічно имеет рН от 7,0 до 11,0. Авторьї предлагают пенообразующие ПАВ, но не моющие средства, пригоднье для использования в системах безразборной мойки. Из патента США 4212761 от 15.07.80 известен неразбавленньй или готовьій к употреблению составной раствор, содержащий в определенном (су зо соотношений карбонат и бикарбонат натрия, ПАВ, щелочную протеазу и, по желанию, триполифосфат натрия.

Зтот моющий раствор используют для чистки оборудования для обработки молока, включая безразборную і, мойку. рН готового к употреблению раствора составляет от 8,5 до 11. Ге

Практические примерь! использования концентрированного моющего средства в описаний к патенту не приведень. В нем лишь указано, что желательной формой моющего средства является предварительно -- з5 приготовленная смесь макрочастиц. Из приведенньїх концентраций ингредиентов специалисту очевидно, что ю такие композиции будут слишком влажньми, липкими и илообразньми, чтобьї найти широкое коммерческое применение.

В патентах США 4238345 и 4243543 представлена бинарная (из двух отдельньїх упаковок) жидкая чистящая композиция для безразборной мойки, в которой один компонент представляет собой концентрат, состоящий, в « основном, из протеолитического фермента, стабилизатора для него, ПАВ и водь, а второй компонент состоит 2-3) с из щелочей, модифицирующих добавок, секвестрантов и водь». После смешивания компонент в предназначенном для использования растворе рН полученного раствора составляет обьічно 11 или 12. ;» В патенте США 5064561 от 12.11.91 описана бинарная чистящая композиция для использования в устройствах безразборной мойки. Первьій компонент представляет жидкий концентрат, состоящий из сильной щелочи (МаонН), пеногасителя, улучшающей растворимость добавки или змульгатора, секвестранта и водь!. с Второй компонент является жидким концентратом, содержащим фермент протеазу обьічно в виде жидкости или суспензиий в неводном носителе, обьічно спирте, ПАВ, полиоле или их смеси. Используемьй раствор здесь - раствор обьічно имеет рН примерно от 9,5 до 10,5. б В указанном описаний предложено использовать сильнье щелочи, а также, как зто ни странно, буферь (по

Вьібору) для стабилизации рН композиции. Здесь описаньі! композиции, в которьїх для получения изотропного о жидкого концентрата нестабильнье смеси неорганических солей и органического пеногасителя в воде о необходимо дополнять включением повьішающего растворимость агента или змульгатора. Далее здесь отмечено, что наличие пеногасителя не обязательно, если фермент во втором концентрате представлен в жидкой (так можно истолковать термин "водньій стабилизированньй") форме.

Упомянутое изобретение, по-видимому, основано на опьіте использования Езрегазе 8.0 5І тм в качестве источника фермента, проверенного на практике. В описаний, кроме того, указано, что Езрегазе 8.0 51 тм о представляет собой протеолитический фермент, суспендированньій в Тегуйоге 15-5-9 тм, ПАВ с вьісоким ко пенообразованием, что обусловило необходимость в пеногасителе и змульгаторе или агенте, усиливающем растворимость. Далее отмечено, что протеолитический фермент (Езрегазе 8.0 51 тм) не чистит так зффективно, бо как сильнощелочное хлорированное моющее средство, если ему не сопутствует щелочной концентрат.

В изобретеним предложень составьі и способьі их изготовления и использования в композициях, предназначенньїх для применения в пищевой промьішленности. Указаннье композиции изготовляют в виде концентратов и используют для очистки поверхностей от пищевьїх загрязнений. Для очистки поверхности обрабатьвают разведенньім концентратом. Концентрать! могут бьіть в одной или двух упаковках в жидком виде 65 или в виде змульсии, твердого вещества, таблеток, капсул, порошка или частиц, геля или пастьії, суспензии или в илообразной форме. При зтом концентратьї изготавливают любьм из известньїх способов смешивания жидкостей и твердьїх веществ, включая литье, формовку заливкой, формовку под давлением, зкструзию и другие формообразующие операции. Указаннье продуктьь помещают в металлическую, пластмассовую, композитную, слоистую, бумажную, картонную или водорастворимую защитную упаковку. Указаннье продукть! предназначеньь для режимов безразборной мойки и мойки с разборкой в пищевой промьшленности, в частности, на молочньїх фермах, на предприятиях по обработке молока и молочньїх продуктов, мяса, птиць, рьібьі и соответствующих побочньїх продуктов, безалкогольньїх и сброженньїх напитков, соков, яиц, салатньсх заправок, приправ и других жидких пищевьїх продуктов, а также свежих, замороженньїх, консервированньїх или готовьїх к употреблению пищевьїх продуктов. 70 Более конкретно, изобретением предусмотреньї моющие композиции, содержащие, в основном, ферменть,

ПАВ, слабощелочнье модифицирующие добавки, умягчающие воду агенть! и произвольно вьібранньій набор таких активаторов состава (зависящий от формь! продукта и его назначения), как стабилизаторь! фермента, загустители, отвердители, гидротропь), змульгаторь), растворители, бактерицидь), меченье молекуль, красители и инертнье органические и неорганические наполнители и носители.

Композиции согласно изобретению не нуждаются в сильнощелочньїх модифицирующих агентах, пеногасителях, антикоррозийньїх и вбіделяющих хлор добавках. Соответственно, зти композиции безопаснее в использованиий и их избьток безвреден для окружения. При использований композиция согласно изобретению способна очищать загрязненное обрабатьвающее пищевье продуктьї оборудование так же или лучше, чем существующие обьічнье хлорированнье сильнощелочнье моющие средства.

Мь! также нашли окисляющие дезинфицирующие агенть!, которне будучи использовань! для завершающей дезинфицирующей промьівки поверхностей, предварительно очищенньїх и сполоснутьїх в соответствии с процедурой очистки, проявляют неожиданно сильное дезактивирующее воздействие на остаточнье ферменть!.

Кроме того, мьї нашли предпочтительнье способьї! очистки содержащих протеиньії узлов обработки пищевьх продуктов. Согласно изобретению, предпочтительнье способь! предусматривают контакт узлов обработки с г пищевьх продуктов, содержащих хотя бьї минимальную пленку, оставшуюся от протеинсодержащего пищевого продукта, с моющей композицией, содержащей, согласно изобретению, протеазу. і)

При желаний, перед обработкой обрабатьвающей пищевой продукт поверхности моющим средством, узел может бьіть подвергнут предварительной промьіївке водной промьівающей композицией для удаления основной массь! пищевого загрязнения. Протейиновьй остаток на узле обработки пищевьх продуктов находится в контакте су зо б моющим средством в течение времени, достаточного для удаления протейновой пленки. Любой остаток фермента протеазьі! на поверхностях узла обработки пищевьїх продуктов или вообще внутри узла может бьіть і, денатурирован многими способами. Узел обработки пищевьх продуктов может бьть прогрет с помощью (о какого-либо источника тепла - пара, горячей водьй и т. д. при температуре, превьшающей температуру денатурации фермента. Обьічно требуется температура в пределах от 60 до 90"С, предпочтительно от 60 до -- 80"С. Кроме того, остаточньй фермент протеаза в узле обработки пищевьх продуктов может бьть ю денатурирован с помощью вьісоких рН. Для денатурации фермента обьічно бьівает достаточно рН вьіше 10, предпочтительно вьіше 11 (щелочная среда) или ниже 5, предпочтительно ниже 4 (кислотная среда). В дополнение к зтому, протеазу можно денатурировать, подвергая остатки воздействию окислителя. Многие из известньїх окислителей могут бьть использованьій также как приемлемье для пищевьх продуктов « дезинфектанть; в их число входят водная перекись водорода, водньіе озонсодержащие композиции, воднье в с содержащие пероксикислотьі композиции, в которьїх пероксикислотами являются Со 4-2амонокарбоно- или

Й дикарбоновне. Кроме того, для денатурирования фермента при соблюдений соответствующих процедур могут и?» бьїть использованьї гипохлорит, иодофорь и интергалогеннье комплексь (ІСІ, СІВг и т. п.).

Денатурированнье ферментьі, остающиеся с системе после денатурации, почти или полностью безвреднь для любого протейнового пищевого продукта. Качество продукта не изменяется. Денатурирование с предпочтительно проводить после чистки оборудования, обрабатьвающего молоко и молочнье продукть!, пиво и другие продукть! брожения солода, пудинги, супьі, йогурт или другие жидкие, сгущеннье или полутвердье - протеинсодержащие пищевье продукть!. б Таким образом, в основу изобретения положена задача: - дать пищевой промьішленности и технологиям, для которьіїх важно соблюдение гигиеньї окружающей о средьі, слабощелочнье, нехлорированнье моющие средства, альтернативнье существующим; о - удовлетворить потребность в коммерчески доступньїх зкономически вьігодньїх, удобньїх в использований и менее вредньїх для окружающей средьі моющих средствах; - внедрить и определить область применения семейства указанньїх моющих средств в различньх

Б физических формах и в виде различньїх композиций для широкого спектра разновидностей пищевьх загрязнений и параметров процедур очистки и (Ф, - устранить препятствия использованию моющих ферментов при очистке обрабатьвающего пищевье ка продуктьії оборудования и средьй производства, где недопустимо присутствие остатков фермента, путем использования процедур, совмещающих очистку и дезинфицирование и обеспечивающих полную дезактивацию бо фермента перед контактом с пищевьм продуктом.

На фиг.1 представлен тест по удалению загрязняющей протеиновой пленки.

На фиг.2 представлено удаление загрязняющей протеиновой пленки.

Изобретение включаєт разводимую или растворяемую перед использованием композицию, обладающую исключительньіми моющими свойствами при использований для чистки поверхностей оборудования, 65 Загрязненньїх пищевьми остатками, и особенно зффективную при удалений стойких протеиновьх пленок.

Предпочтительнье воплощения изобретения обеспечивают очищающее действие, превосходящее действие обьічньїх сильнощелочньїх хлорсодержащих моющих средств. МИзобретение, в общем, включает составь! с низким пенообразованием, не содержащие гидроксидов щелочньїх металлов или источника активного хлора и содержащие: 1. фермент или смесь ферментов; 2. систему стабилизации фермента; 3. ПАВ или смесь ПАВ; 4. слабощелочной модифицирующий агент или смесь таких агентов; 5. умягчающий воду агент или смесь таких агентов; 70 б. воду и 7. произвольно вьібраннье активаторь!.

Изобретение включает также концентрированнье композиции, которне после диспергирования, растворения и необходимого разведения водой образуют предпочтительнье композиции, готове к использованию.

Концентрать! могут бьіть в форме жидкости или змульсийи, твердого вещества, таблеток или капсул, порошка /5 или частиц, геля или пасть, суспензии или ила.

Далее, изобретение включает концентрированнье чистящие составьі), состоящие из одного продукта или двух наборов продуктов, которне смешивают в необходимой пропорции.

Предпочтительньмм воплощением концентрата согласно изобретению является набор из двух частей, содержащих моющие компоненть! следующих составов: 1. концентрированньйй жидкий продукт, содержащий: а. фермент или смесь ферментов; б. систему стабилизации ферментов; в. ПАВ или смесь ПАВ; г. гидротроп, или растворитель, или их смесь; с д. воду. 2. сопутствующий второй концентрированньїй жидкий продукт, содержащий: і) а. слабощелочной модифицирующий агент или смесь таких агентов; б. умягчающий воду агент или смесь таких агентов; в. воду. о зо Моющий раствор готовят к употреблению, смешивая порции каждого из концентратов с водой таким образом, что количество первого жидкого концентрата составляет примерно от 0,001 до 195, предпочтительно і, примерно от 0,0295 (200 млн") до примерно 0,1095 (1000 млн"), а количество второго примерно от 0,0295 (200 Ге) млн") до примерно 0,195 (1000 млн"). Совокупная концентрация обоих продуктов должна составлять примерно от 0,0195 до 2,095, предпочтительно от примерно от 0,0495 (400 млн") до примерно 0,2095 (2000 млн"). тб Совокупная смесь должна иметь рН в пределах примерно от 7,5 до примерно 11,5. ів)

Ї. Ферменть

Ферментьі! представляют собой существенньй и важньій компонент биологических систем, в которьїх они катализируют и осуществляют органические и неорганические реакции. Например, ферменть! играют важную « роль в метаболических реакциях в животном и растительном мире.

Ферментьі), используемье в изобретении, представляют собой простье или сопряженнье ферменть, т с вьрабатьшаемье живьіми организмами и работающие как биохимические катализаторь, которье при в применений в моющих средствах разлагают или модифицируют один или более видов остаточного загрязнения, ни встречающегося на поверхностях оборудования для обработки пищевьїх продуктов, и, действуя таким образом, удаляют загрязнение или облегчают удаление загрязнения поверхностно-активньми чистящими средствами.

Как разложение, так и модификация остаточньх загрязнений улучшают смьіваемость, уменьшая о физикохимические силь, связьвающие загрязнение с очищаемой поверхностью, т. е. загрязнение становится - более растворимь!м в воде.

Как известно специалистам, ферментами назьівают простье протеинь, если для катализа требуется только (2) их протеиновая структура. Ферменть! определяют как сопряженньюе протеиньі в случаях, когда они активнь! с 50 лишь при наличии непротейнового компонента, назьваемого кофактором и являющегося металлом или органической биомолекулой, часто назьваемой коферментом. Кофакторьї не участвуют в ферментном м) катализе. Скореє, их роль заключается в поддержанийи активности фермента. В нашем случае под активностью фермента понимают его способность вьіполнять каталитические функции в процессе разложения или модификации загрязнения, и стабильность фермента есть его способность оставаться или бьть поддерживаєемьм в активном состоянии. о Ферментьі являются исключительно сильньмми катализаторами. На практике очень малье их количества могут ускорить разложение или модификацию загрязнения без их поглощения. Ферменть! также обладают ко избирательностью к субстрату (загрязнению), определяющей диапазон их каталитического действия.

Некоторье ферменть! способньї взаймодействовать с молекулами только одного конкретного субстрата 60 (абсолютная избирательность), тогда как другие имеют широкую избирательность и могут катализировать реакции семейства структурно подобньїх молекул (групповая избирательность).

Проявляемая ферментами каталитическая активность обусловлена тремя общими факторами: образованием нековалентньїх комплексов с субстратом, избирательностью к субстрату и скоростью катализа.

Образовьівать связь с ферментом могут многие соединения, но зто вьізовет последующую реакцию только для бо некоторьїх из них. Последние назьивают субстратами; они удовлетворяют требованиям избирательности данного фермента. Вещества, которье вступают в связь, но не в последующую реакцию, могут оказать как положительное, так и отрицательное влияние на протекание реакции с участием фермента. Например, нереагирующие вещества, назьіваемье ингибиторами, могут подавить активность фермента.

Ферментьі, разлагающие или преобразующие один или более типов загрязнений, т. е. способствующие Уудалению загрязнений с очищаемьх поверхностей, могут бьіть сгруппированьй в шесть главньхх классов соответственно типам химических реакций, которье они могут катализировать в процессе разложения и преобразования. Зтими классами являются: (1) оксидо-редуктазь, (2) трансферазь, (3) гидролазь, (4) лиазь, (5) изомеразь и (б) лигазь.

Несколько ферментов могут принадлежать более, чем одному классу. См. "Іпаивіга! Еплутев", сої, 0., іп 7/0 Кік-Офітег Епсусіоредіа ої Спетіса! Тесппоіюоду, З-га еййоп, (едйоге Сгаузоп, М. апа ЕсКгоїф, 0.), Мої. 9, рр. 173 - 224, допп УМіеу 5 5опв, Мем" Хогк, 1980.

Говоря в общем, оксидоредуктазь!і, гидролазьі, лиазьі и лигазьї разлагают остаточнье загрязнения, таким образом удаляя его или способствуя его удалению, а трансферазь! и изомеразьї модифицируют остаточнье загрязнения с тем же результатом. Из зтих классов, согласно изобретению, найболее предпочтительньіми 7/5 являются гидролазь (включая зстеразу, карбогидразу или протеазу).

Гидролазьі катализируют присоединение водьі к загрязнению, вступая с ним в реакцию, и, в основном, вьізьвают разложение или разрушение остаточного загрязнения. На практике разрушение загрязнения при применений ПАВ особенно важно, так как связь загрязнения с поверхностью ослабевает и его легче удалить или смьїіть. Гидролазьі, таким образом, представляют класс, найболее предпочтительньй для использования в 2о чистящих композициях. Предпочтительньмми гидролазами являются зстеразь), карбогидразь и протеазь.

Согласно изобретению, найболее предпочтительньім подклассом гидролаз являются протеазь.

Протеазьї катализируют гидролиз пептидньїх связей в аминокислотньїх полимерах, включая пептидь, полипептидь, протеиньї и родственнье вещества - обьічно такие протейновье комплексь, как казеин, которьй содержит в качестве составньїх частей протеина углеводь! (гликогруппу) и фосфор, и существует в виде с ов отдельньх глобул, связанньїх фосфатом кальция, или как молочньй глобулин, которьій можно рассматривать как протеин, и липиднье "сандвичи", содержащие глобулярнье мембраньї молочного жира. Таким образом, і) протеазьї расщепляют присутствующие в остаточньїх загрязнениях сложнье макромолекулярнье протеиновье структурьі на более простьіе короткие молекулярнье цепи, которне по отдельности легче десорбировать с поверхности, солюбилизировать или удалить моющим раствором, содержащим указанньсе протеазь. о зо Протеазьії, представляющие подкласс гидролаз, подразделяют на три четко вьіделеннье подгруппь! по рН-оптимуму (т. е. значениям рН при которьїх активность фермента оптимальна). Зто щелочная, нейтральная и і, кислотная протеазь. Зти протеазьіь могут бьть растительньми, животньїми или полученньми из «о микроорганизмов, причем предпочтительньіь последниєе, которне можно получить из дрожжей, плесневьх грибков и бактерий. Более предпочтительньь сериноактивнье щелочнье протеолитические ферменть! 97 бактериального происхождения. Особенно предпочтительньі для воплощения изобретения бактериальнье ю сериноактивнье щелочнье протеолитические ферментьі, получаемье из алкалофильньїх штаммов Васійсв, особенно из Васійиз зибБіййв и Васіййв5 Іспепігогтів. Можно использовать очищеннье или неочищеннье разновидности зтих ферментов. Как близкие по структуре разновидности ферментов сюда включень! также протеолитические ферментьї, производимье химически или генетически модифицированньми мутантами. Зти « щелочнье протеазьі не могут бьть подавленьй ни металлическими хелатообразующими агентами 7-3 с (секвестрантами), ни тиоловьми ядами, и не могут бьть активированьь ни йонами металла, ни восстановителями. Все они обладают сравнительно широкой избирательностью к субстратам, могут бьть ;» подавленьї диизопропилфторфосфатом, представляют собой зндопептидазьі, оббічно имеют молекулярную массу в пределах от 20 000 до 40 000 и активнь при рН от 6 до 12 и температуре в пределах примерно от 2070 до примерно 807С. 1 Примерами коммерческих щелочньїх протеаз являются АІсаїазе У, Заміпазе? и Еврегазе? производства - МОМоО Іпацвігі А5, Юептакгк; Езрегазе? производства Сепепсог Іпіегпайопаї|; Махасаї!є, Махарет?У и Махаїазе? производства Сіві-Вгосазе Іпіегпайопа! ММ, Ме(пепапав; Оріїтазе? и Оріїсієап? производства Зоїмау Епгутез, (о) ОбАИ т. д. с 50 Коммерческие щелочнье протеазьі поставляют в жидком виде или вьісушенньми, как сьірье воднье растворьі или в ассортименте очищенньх, обработанньїх разновидностей или смесей. Они содержат по массе м) примерно от 2 до примерно 8095 активного фермента, обьічно в смеси со стабилизаторами, буферами, кофакторами, примесями и инертньіми носителями. Фактическое содержание активного фермента зависит от способа производства и не является критичньім или определяющим по отношению к желаемой ферментативной активности. Вьібор конкретного фермента для использования в продукте и способе согласно изобретению о зависит от условий его применения, включая физическую форму продукта, рН, температуру и типьї загрязнений, подлежащих разложению или преобразованию. Фермент можно вьбирать по оптимальной активности и о стабильности для каждого сочетания условий применения. Например, Ригаїесі У - щелочная протеаза, которую предпочтительно применять в моющих композициях согласно изобретению, применяемьїх в процедурах очистки 60 при пониженньїх температурах примерно от 307С до примерно 65"С, тогда как Еврегазе? - щелочная протеаза для вьісокотемпературньїх моющих растворов (примерно от 507С до примерно 857С).

В предпочтительном воплощений изобретения содержание в композиции коммерческой щелочной протеазь, присутствующей в разбавленном готовом к употреблению растворе находится в пределах примерно от 0,00190 де (10 млн") по массе до примерно 0,0295 (200 млн").

Хотя процентное содержание коммерческой щелочной протеазьй по массе удобно задавать при производстве воплощений изобретения, отклонения в коммерческих концентратах протеазьі и влияние средь на активность протеазь! обуславливают потребность в более точньїх аналитических способах количественного анализа на протеазу, необходимьхх для количественной оценки активности фермента и их влияния на Зффективность удаления остаточньх загрязнений, на стабильность фермента при конкретном воплощений изобретения и, в случае использования концентрата, на готове к употреблению растворьі. Активность щелочньїх протеаз согласно изобретению легко виіражать в единицах активности, а именно КЕНП (килоединицьї новопротеазьї), которне представляют единицьї активности, используемье в азоказей-новом методе анализа, хорошо известном специалистам. Азоказеиновая процедура анализа подробно описана в работе |"Тпе ве ої 7/0 Ахоаіритіп аз а Зирвігабе іп Ше Соіогітейіс Оеегтіпайоп ої Реріїс апа Тгірйс Асіїмну», Тотагеїїї, Кк.

М., Спагпеу, у. апа Нагаїпо, М. І, 9. І аб. Сііп. Спет. 34, 428 (1949)), включенной сюда ссьІлкой.

В предпочтительном воплощений изобретения активность протеаз в готовом растворе находится в пределах примерно от 1 х 102 КЕНП/г до примерно 4 х 1073 КЕНП/г раствора.

Естественно, смеси различньх протеолитических ферментов также могут бьть включень в обьем 75 Мзобретения. Хотя ранее бьіли описаньї различнье конкретнье ферменть), в зтом воплощений могут бьть использованьії любье протеазь, способнье придать желаемую протеолитическую активность композиции, и вьібор протеолитических ферментов никоим образом не ограничен.

Для специалиста в данной области из вьішеизложенного понятно, что, помимо протеаз, в изобретений могут бьїть использовань! другие хорошо известнье ферментьі. Изобретение включает такие другие гидролазь, как зстеразьі, карбоксилазь и т. п., а также другие классьї ферментов.

Для повьішения устойчивости фермент или смесь ферментов могут бьіть введень! в различнье нежидкие воплощения изобретения с покрьітием, либо в форме капсул, агломератов, глобул или марумеров.

ІІ. Стабилизация фермента

Стабилизирующий состав для фермента согласно изобретению представляєт собой модификацию состава су по патентам США 4238345 от 9.12.80 и 4243543 от 6.06.81, которне включень! сюда ссьІлкой.

Найиболее предпочтительньй стабилизирующий состав согласно изобретению состоит из растворимого і) метабисульфита, такого гликоля, как пропиленгликоль, и такого алканоламинового соединения, как тризтаноламин. Содержание зтого полного стабилизирующего состава, предназначенного для поддержания активности фермента в воплощений, предусматривающем две части и два концентрата, обьічно составляет по «З массе примерно от 0,595 до примерно 3095 от полной массьї ферментизированной композиции. В полном количестве входящего в композицию стабилизирующего состава метабисульфит натрия составляет по массе о примерно от 0,195 до примерно 5,096, пропиленгликоль - по массе примерно от 1956 до примерно 2595 и «о тризтаноламин - по массе примерно от 0,795 до примерно 1595. Зтот стабилизирующий состав стабилизирует ферменть! в водньїх композициях, состоящих из водьі, составляющей по массе примерно от 2095 до примерно - 9095 (там же). Представляєтся очевидньім, что зтот стабилизирующий фермент состав будет в определенной ю мере обладать стабилизирующим фермент действием при любом содержаний свободной или связанной водь! в жидкой ферментизированной композиции, обьічно присутствующей в количестве по массе примерно от 195 до примерно 99965. «

Мь установили, что добавление предпочтительного стабилизирующего состава оказьівает положительное 70 влияние на чистящую способность щелочной протеазь, т. е. облегчаєт удаление протеийновой пленки - с разведенньми до готовности растворами. Ни одна из публикаций не указьивает или предполагаєт, что й стабилизирующий фермент состав, первоначально предназначенньій для поддержания активности фермента в "» концентрате при хранений, способен повьісить активность фермента или действовать совместно с ним, улучшая зтим чистящую способность разведенного до готовности моющего раствора.

Более того, ни одна из публикаций не указьівает или предполагает, что такой стабилизирующий фермент с состав способен проявлять такое сильное синергическое положительное воздействие при вьІсокой температуре, в обьічньїх условиях разрушающей ферменть!ї или делающей их термолабильньми. - Более подробньсе даннньве об зтом явлений приведеньї в таблице А и на фигурах 1 и 2. б ПІ. ПАВ

ПАВ или смеси ПАВ согласно изобретению могут бьїіть вьібраньї из растворимьїх или диспергируемьїх в воде

Мамі нейоногенньїх, семиполярньїх неионогенньїх, анионоактивньїх, катионоактивньїх, амфотерньх или о цвиттерионньїх поверхностно активньїх агентов или их сочетаний.

Вьібор конкретного ПАВ или смеси ПАВ для использования в продуктах по способу согласно изобретению зависит от конечньїх характеристик, включая способ изготовления, физическую форму продукта, рН и температурь! использования, пенообразования и типа загрязнения.

ПАВ согласно изобретению должнь! бьть совместимь с ферментом и не должнь содержать о ферментореактивньїх примесей. Например, при использований протеаз и амилаз ПАВ не должнь! содержать ко соответственно пептидньх и гликозидньїх связей. Следует соблюдать осторожность при использований катионоактивньїх ПАВ, ибо, по имеющимся сведениям, они снижают зффективность фермента. во Предпочтительнье ПАВ согласно изобретению следует вьбирать из неионогенньх и анионоактивньх разновидностей поверхностно активньїх агентов или смесей каждого типа или обоих типов.

В продаже имеется широкий вьібор различньїх нейоногенньїх и анионоактивньїх ПАВ, недорогих и, что особенно важно, обладающих отличньм моющим действием, имея под зтим в виду смачивание поверхности, проникновение в загрязнение, удаление загрязнения с очищаемой поверхности и суспендирование загрязнения 65 в моющем растворе. Такое предпочтение не исключает использования катионитов или подкласса нейоногенов, назьіваемьх семиполярньми нейоногенами, или поверхностно активньїхх агентов, назьіваемьх цвиттерионньми

ПАВ, для которьїх характерно двойственное анионоактивное и катионоактивное поведение ионов, отличающее их от классических амфотерньїх соединений.

Специалисту в данной области понятно, что включение катионоактивньїх, или семиполярньїх нейоногенньх, Мли цвиттерионньх ПАВ, или их смесей повлияет на качественнье показатели и/или избирательность различньїх воплощений изобретения. Примером служит стабилизация пеньі в моющих композициях, предназначенньїх для создания пень! на оборудований или на поверхности пола, стен и потолка помещения, в котором находится оборудование, или для желирования наносимьїх на загрязненнье поверхности в виде липкого геля составов, или в бактерицидньх составах, или для предотвращения коррозии и т. д. 70 Наийболее предпочтительнье составьі ПАВ согласно изобретению вьібрань из нейоногенньїх и анионоактивньїх поверхностно активньїх агентов или смесей каждого типа или обоих типов, которье обеспечивают низкое пенообразование при применений разбавленньх до готовности и готовьїх к употреблению растворов моющих композиций. Предпочтительно, чтобьї ПАВ или индивидуальнье ПАВ смесей, применяемьсе для обьчньх концентратов и необходимье для обеспечения зксплуатационньїх параметров моющих 7/5 Композиций и процедур очистки, сами по себе бьіли низкопенистьіми. На практике, однако, бьіваєет полезно смешивать низкопенистье ПАВ с более вьісокопенистьми, поскольку последние часто улучшают моющую способность моющих композиций. В изобретении могут бьть использованьій смеси низкопенистьх и вьісокопенистьїх неийоногенов и смеси низкопенистьїх неийоногенов с вьісокопенистьми анионоактивньми агентами, если результирующее пенообразование при нормальньїх условиях применения остается низким.

Таким образом, рамки изобретения не исключают разумного использования вьісокопенистьїх нейоногенньйхх и анионоактивньх агентов.

Особенно предпочтительнье воплощения изобретения в виде концентратов предназначень! для использования в при безразборной мойке оборудования обработки пищевьїх продуктов, а в найбольшей степени для молочньїх ферм и предприятий по производству жидкого молока и побочньїх молочньїх продуктов. с Пенообразование представляет главную проблему в зтих имеющих насось! рециркуляционньїх системах с вьісокой интенсивностью перемешивания. Чрезмерное пенообразование ведет к снижению скорости потоков, і) вьізьшвшаеєт кавитацию в насосах, ухудшаєт контакт моющего раствора с загрязненньми поверхностями и удлиняет процесс слива. При безразборной мойке зти явления ухудшают зффективность чистки и дезинфицирования. о зо Слабое пенообразование, таким образом, является важньм параметром моющего средства, которьїй в широком смьсле можно оопределить как такой уровень пенообразования, которьй не порождает і, вьішеперечисленньїх проблем при применений моющего средства для безразборной мойки. Поскольку «о идеальньїм является полное отсутствие пеньї, главной целью является определение максимально допустимого уровня или количества пеньії, которьій допустим при безразборной мойке и не вьізьівает нарушения работь -- з5 Механических узлов и процесса чистки; с учетом зтого коммерчески целесообразньм будет производство (3 составов с уровнем пенообразования ниже зтого допустимого максимума, а более практично - значительно ниже зтого максимума, чтобьі! получить при безразборной мойке гарантированную оптимальную зффективность моющего средства.

Приемлемье уровни пенообразования при безразборной мойке бьіли определеньі! змпирически, путем проб «

М ошибок. Конечно, сегодня в продаже имеются продукть! с достаточно низким пенообразованием, пригодньюе 7-5) с для использования при безразборной мойке. Позтому сравнительно несложно использовать такие коммерческие продукть! как зталоньі! для сравнения и создать лабораторнье приборь! и способь! для оценки ;» пенообразования, которье позволят имитировать, если не дублировать, условия безразборной мойки, т. е. перемешивание, температуру и концентрацию.

На практике изобретение допускает добавление ПАВ в более вьісокой концентрации, чем в обьічньх с хлорированньїх сильнощелочньїх чистящих средств для безразборной мойки и мойки с разборкой. Некоторье предпочтительнье ПАВ или смеси ПАВ, предусмотреннье в изобретении, физически несовместимь! с обьічно - применяемьми щелочами и хлором или химически неустойчивьі в их присутствиий. Зто главное отличие от б существующего уровня не только обуславливаеєт необходимость тщательного анализа пенообразующей способности ПАВ, включаемьїх в композицию согласно изобретению, но и требует детального исследования их о способности удалять и суспендировать загрязнения. Способность ПАВ удалять массивнье загрязнения с о поверхностей оборудования и суспендировать их в моющем растворе играет в изобретений важную роль.

Суспендирование загрязнений является таким же важньм свойством ПАВ, как их удаление, поскольку предотвращаєт повторное отложение загрязнений на очищенньїх поверхностях вследствие рециркуляции и ов необходимость вновь ее удалять, зкономя моющий раствор, что позволяет повторно использовать ПАВ в нескольких циклах очистки. (Ф, В общем, концентрация ПАВ или их смесей в разбавленном до готовности к употреблению растворе ко согласно изобретению составляет по массе примерно от 0,00295 (20 млн") до примерно 0,196 (1000 млн"), предпочтительно примерно от 0,00596 (50 млн") до примерно 0,07595 (750 млн"), более предпочтительно 60 примерно от 0,00895 (80 млн") до примерно 0,0595 (500 млн").

Содержание ПАВ или их смесей в наийболее предпочтительньх воплощениях изобретения в виде концентратов составляет примерно от 595 до примерно 7595 от полной массьї ферментизированной композиции.

Список типичньїх классов и разновидностей ПАВ, пригодньїх для использования здесь, можно найти в патенте США 3664961 от 23.05.72, включенном сюда ссьілкой. В работе "Мопіопіс З,упасіапів", едіей ру Зспіск, 65 М. 9., Мої. 1 ої Зупасіапі Зсіепсе Зегіез, Магсе! ЮОекКег, Іпс., Мем/ МогкК, 1983 имеется прекрасньій обзор широкого спектра неионогенньїх соединений, обьчно практически используемьх в изобретении. Для неиногенньїх ПАВ, пригодньїх для использования в изобретениий, обьічно характерно наличие органических гидрофобной и гидрофильной групп, и их обьічно приготавливают конденсацией органического алифатического, алкилароматического или полиоксиалкиленового гидрофобного соединения совместно с гидрофильньм алкиленоксидньмм компонентом, в качестве которого на практике обьічно берут зтиленоксид или продукт его пол и гидратации полизтиленгликоль. Практически любое гидрофобное соединение, имеющее гидроксильную, карбоновую, амино- или амидогруппу с реакционноспособньім атомом водорода, может бьіть конденсировано с зтиленоксидом или его полигидратационньми продуктами присоединения, или его смесями с такими алкоксиленами, как пропиленоксид, с образованием в результате нейногенного поверхностно активного агента. 7/0 Длину гидрофильного полиоксиалкиленового компонента, сконденсированного с любьм гидрофобньм соединением можно легко изменить и получить растворимое или диспергируемое в воде соединение с желаемьм соотношением гидрофильньх и гидрофобньх свойств. Пригодньми для использований в изобретении нейоногенньми ПАВ являются: 1. Блочнье полиоксипропилен-полиоксизтиленовье полимернье соединения, полученнье на основе /5 пропиленгликоля, зтиленгликоля, глицерина, триметилолпропана и зтилендиамина, как инициаторов реакционноспособного водородного соединения. Примерами полимерньїх соединений, получаемьх последовательньми пропоксилированием и зтоксилированием инициатора, являются имеющиеся в продаже

Рійгопіс? и Текгопіс? производства ВАЗЕ Согр.

Соєдинения Рішгопіс? бифункциональньії (имеют два реакционноспособньїх атома водорода) и получень конденсацией зтиленоксида с гидрофобньм основанием, полученньм добавлением пропиленоксида к двум гидроксильньім группам пропиленгликоля. Зта гидрофобная часть имеет молекулярную массу примерно от 1000 до примерно 4000. Затем бьіл добавлен зтиленоксид, чтобьі заключить зтот гидрофобньй фрагмент между двумя гидрофильньіми группами с контролируемой длиной, которне составляют от примерно 1095 до примерно 8095 длиньі! полной молекульі. Ге!

Соєдинения Тейопіс У в виде тетрафункциональньх блок-сополимеров получень! последовательньм о добавлением пропиленоксида и зтиленоксида Кк зтилендиамину. Молекулярная масса гидротипа пропиленоксида составляет от примерно 500 до примерно 7000. Затем бьіл добавлен гидрофил - зтиленоксид в количестве от примерно 1095 до примерно 8095 от массь! молекуль!. 2. Продуктьї конденсации одного моля алкилфенола, в которьїх линейная или разветвленная алкильная о

Ццепь, или одиночная или двойная алкильнье составляющие содержат от примерно 8 до примерно 18 атомов с углерода, с зтиленоксидом в количестве от примерно З до примерно 50 молей. Алкил может бьіть представлен, например, диизобутиленом, диамилом, олигоиме-ризованньмм пропиленом, изооктилом, нонилом и динонилом. «ФО

Примерами таких соєдинений служат имеющиеся в продаже Ідера!? (Впопе-Рошціепс) и Тпйоп?У (Опіоп Сагріде). «-

З. Продуктьї конденсации одного моля насьщенного или ненасьщенного с линейной или разветвленной 32 цепью спирта, имеющего от примерно 6 до примерно 24 атомов углерода, с зтиленоксидом в количестве от о примерно З до примерно 50 молей. Спиртовой компонент может состоять из спирта или смеси спиртов, имеющих вьішеуказанное количество атомов углерода. Примерами подобньїхх ПАВ являются имеющиеся в продаже Моеєдо!? производства Зпеї! Спетіса! Со. и АІрпопіс? производства Мівіа Спетіса! Со. « 4. Продуктьї конденсирования одного моля насьіщенной или ненасьсщщенной с линейной или разветвленной З т0 цепью карбоновой кислотьї, имеющей примерно от 8 до примерно 18 атомов углерода, с зтиленоксидом в с количестве примерно от 6 до примерно 50 молей. Кислотньій компонент может состоять из кислоть! или смеси

Із» кислот, имеющих вьішеуказанное количество атомов углерода. Примерами таких соединений являются имеющиеся в продаже Мораїсо!? производства Непкеї! Согрогайоп и І іроред? производства І іІро Спетісаї!в, Іпс.

В дополнение к зтоксилированньм карбоновьм кислотам, обьічно назьшваемьм сложньми зфирами сл 15 полизтиленгликоля, другие сложнье зфирь алкановьїх кислот, получаемье реакцией с глицеридами, глицерином и полигидридньми (сахаридньми или сорбит/сорбитольньми) спиртами, также могут найти -й применение в специальньїх воплощениях изобретения, в частности, в качестве непрямьїх пищевьїх добавок. Все б» зти зфирнье компоненть! имеют в молекулах один или более водородньїх атомов в позициях, которне делают возможньми дальнейшее ацилирование или присоединение зтиленоксида (алкоксида) с целью контроля (95) 50 гидрофильности зтих соединений. При добавлений зтих сложньїх жирньїх зфиров или ацилированньїх углеводов о к композициям согласно изобретению, содержащим ферментьій амилазу и/или липазу, следует соблюдать осторожность ввиду возможной несовместимости.

Предпочтительньї алкоксилированнье нейоногеньі с низким пенообра-зованием, хотя в рамках изобретения могут бьть использованьі другие, более вьісокопенистье алкоксилированньюе нейоногень, вместе с 59 низкопенистьми агентами, обеспечивающими контролируемую пенообразующую способность смеси и моющей

ГФ) композиции в целом. Примерами нейиногенньїх низкопенистьїх ПАВ являются: 7 5. Соединения из (1), модифицированнье, в основном, реверсированнье, добавлением зтиленоксида к зтиленгликолю для получения гидрофила требуемой молекулярной массьй и затем добавлением пропиленоксида, чтобьі получить гидрофобнье концевье блоки. Гидрофобная часть молекульй имеет 60 молекулярную массу примерно от 1000 до 3100, центральная же гидрофильная часть составляет по массе примерно от 1095 до примерно 8095 полной массьй молекуль. Зти реверсированнье продукть! Рійгопіс? производства ВАЗЕ Согр. имеют найменование ПАВ Ріцгопіс? В.

Аналогично зтому ВАЗЕ Согр. производит ПАВ Теїгаопіс? В последовательньм добавлением зтиленоксида 65 М пропиленоксида к зтилендиамину. Гидрофобная часть молекульь имеет молекулярную массу примерно от 2100 до 6700, центральная же гидрофильная часть составляет по массе примерно от 1095 до примерно 8090 полной массь! молекуль. 6. Соединения из (1) - (4), которне с целью уменьшения пенообразования модифицировань!і блокированием концевой гидроксильной группьі или групп (или многофункциональньїх компонентов) путем реакции с такими мальми гидрофобньми молекулами, как пропиленоксид, бутиленоксид, бензил-хлорид, и короткоцепньіми жирньіми кислотами, спиртами и алкилгалогенидами, содержащими от 1 до примерно 5 атомов углерода, и их смесями. Сюда входят также такие реагентьї, как тионилхлорид, превращающий концевье гидроксильнье группьі в хлориднье. Такие модификации концевьх гидроксильньх групп могут давать в результате полноблочньсе, гетероблочнье, блочногетерогенньіе или полностью гетерогеннье неийоногень. 70 7. Дополнительньіми примерами зффективньїх низкопенистьїх ПАВ служат: алкилфеноксиполизтоксиалканоль! (патент США 2903486, вьіданьій 8.09.59 и включенньій сюда ссьілкой), которье представлень! формулой ра -(СонНа)г- (Од)жт ОН в которой

К - алкильная группа с 8 - 9 атомами углерода;

А - алкиленовая цепь из З - 4 атомов углерода; п - целое число, от 7 до 16; т - целое, от 1 до 10; конденсать! полиалкиленгликоля (патент США 3048548, вьіданньій 7.08.62 и включенньій сюда ссьІлкой), имеющие чередующиеся гидрофильнье оксизтиленовье и гидрофобнье оксипропиленовье цепи, причем молекулярнье массьі концевьх гидрофобньх цепей, средней гидрофобной части и гидрофильньїх связей составляют каждая около одной трети молекулярной массь! конденсата; пеногасящие нейоногеннье ПАВ (патент США 3382178 от 7.05.686, включенньй сюда ссьілкой) формуль! сч дв ЯКО )ОНІ,, где 2 - алкоксилированньій компонент, К - радикал, полученньій из алкалиноксида, которьій может представлять собой зтилен и пропилен, п - целое число, например от 10 до 2000 или более, а 7 - целое число, (8) определяемое количеством оксиалкилированньх групп; сопряженнье полиоксиалкиленовье соединения (патент США 2677700 от 4.05.54, включенньій сюда ссьІЛКОй) формуль! М(СзНеО)(С2НаО)ТН, где У -остаток органического соединения, имеющий примерно от 1 до о з0 8 атомов углерода и один реакционноспособньй атом водорода, п имеет среднее значение 6, 4, определяемоеє количеством гидроксильньїх групп, а т имеет значение, при котором оксизтиленовая часть составляет і, примерно от 1095 до примерно 9095 молекулярной массь! молекульї!; «я сопряженнье полиоксиалкиленовье соединения (патент США 2674619 от 6.04.54, включенньій сюда ссьілкой) формульї! У(СзНвО)п(С»На СО) Ніх, где М - остаток органического соединения, имеющий примерноот2 (-(57 з5 до 6 атомов углерода й х реакционноспособньїх атомов водорода, Х имеет значение, по меньшей мере, около 2, ю п имеет такое значение, что молекулярная масса полиоксипропиленовой гидрофобной основь! равна, по меньшей мере, около 900, а т имеет значение, при котором содержание оксизтилена составляет примерно от 10956 до примерно 9095 молекулярной массьі! молекуль. Соединения, удовлетворяющие определению У, включают, например, пропиленгликоль, глицерин, пентазритрит, триметилолпропан, зтилендиамин и т. п. « Оксипропиленовье цепи обьічно содержат, хотя могут не содержать, небольшие количества зтиленоксида, а 7-3 с оксизтиленовье цепи могут преимущественно содержать, хотя и не обязательно, небольшие количества пропиленоксида. ;» Дополнительнье сопряженнье полиоксиалкиленовье поверхностно активнье агентьї, преимущественно используемье в композициях согласно изобретению, соответствуют формуле РІ(С зНеО)п(С2НаО)тНІх, где Р - остаток органического соединения, имеющий примерно от 8 до 18 атомов углерода и х реакционноспособньх с атомов водорода, х имеет значение 1 или 2, п имеет такое значение, что молекулярная масса полиоксизтиленовой части равна, по меньшей мере, около 44, а т имеет значение, при котором содержание - оксипропилена составляет примерно от 1095 до примерно 9095 молекулярной массь! молекульі. В любом случає б оксипропиленовье цепи обьічно содержат, хотя могут не содержать, небольшие количества зтиленоксида, а оксизтиленовье цепи могут преимущественно содержать, хотя и не обязательно, небольшие количества о пропиленоксида. о Наийболее предпочтительнье ПАВ, используемье в композициях согласно изобретению, включают соединения (5) - (7). Особенно предпочтительньї модифицированнье соединения, перечисленньєв в (б) и (7).

Примерьї особенно предпочтительньїх коммерческих ПАВ:

Ф) іме) 60 б5

Таблица ІІ..

Общая структура Примерь

АР-(ЕО)-(РОУН тійопе Се-21

СеР(ЕО) в (РО)БН

Спирт-(ЕО)Х-(РО)УН Бйірпопіс? Л.-80Х

Се-11(ЕО)(РО) 1-2

Спирт-(РО)2-ЕОУН Роу-Тегдепі? 51---42

Св-10(РО)З(ЕО)5Н

Спирт-(РО)Х-(ЕОУ-(РО)гН Роїу-тегдепі" 5ЦЕ-18

Св-ло(РО)1в-17(БО)12(РО) он

Спирт-(РО)Х(ЕО)у-бензил Тиюле ОБ-12

Св-10(РО)4(ЕО) з-бензил

Спирт-«ЄОХ-(Вид)ун Рішгагас" Це-221

Св-124ЕО)9 5(ВиО) 1-2 75 Спирт-(ЕО)ух-алкил Оепуроп? Ц1-104

Сів-18(ЕО)12 СН» ОСЯНа

Спирт-(ЕО)х-бензил Топ? ОБ-18

Ста-16(ЕО) ів-бензил а - ЯМР анализ

АР - алкилфенокси

ЕО- зтиленоксид

РО - пропиленоксид

Вис - бутиленоксид

Тийоп? - торговое название компаний Опіоп Сагріде Спетісаї 8. РіавіїсвУ Со. сч » ЗиМйпопіс? - торговоє название компаний Техасо Спетісаї! Со. (о)

Роїу-Тегдепі? - торговоє названиєе компании Оїїп Согрогайоп

Рішгагас? - торговоє название компаний ВА5Е Согрогайоп

Оепуроп З - торговое название компаний Непкеї! Согрогайоп (ав)

Семиполярнье ПАВ

Еще один класс нейоногенньїх ПАВ, пригодньїх для использования в изобретенийи, образуют нейоногеннье о поверхностно активньсе агенть! семиполярного типа. Вообще говоря, семиполярнье нейоногеньі представляют (Се) собой вьісокопенистье стабилизаторь! пеньї, что ограничивает их применение для безразборной мойки. Тем не менее, семиполярнье неийоногеннье ПАВ могут бьть использованьь в композиционньїх воплощениях - изобретения, предназначенньх для вьісокопенистой чистки, например для чистки наружньїх поверхностей, когда юю используемье моющие растворьі наносят на поверхности в виде пеньі. Семиполярнье нейоногеннье ПАВ включают аминооксидьі, фосфиноксидь, сульфоксидь и их алкоксилированнье производньє. 8. Аминооксидь представляют третичньіе аминооксидьі! формульі « 400 ВА- (ОВ | ї-о - с в

Із» в которой, как обьчно, стрелкой представлена семиполярная связь, а Б 07, БК? и В могут бьть алифатическими, ароматическими, алицикличе-скими группами или их сочетаниями. Обьічно в аминооксидах для моющих средств В! - алкильньійй радикал, содержащий примерно от 8 до примерно 24 атомов углерода, В2 сл що и ВЗ вьібрань из группь, состоящей из алкила или гид-роксиалкила, имеющих 1 - З атома углерода, и их смесей,

В - щелочная или гидроксиалкиленовая группа, содержащая 2 или З атома углерода, а п находится в пределах - от 0 до примерно 20. б Полезнье водорастворимье аминооксиднье /ПАВ вьбрань из кКокКосовьІХ или толловьїх алкилди-(низкомолекулярньій алкил)аминооксидов, конкретньмми примерами которьїх являются і додецилдиметиламинооксид, триде-дцилдиметиламинооксид, тетрадецилдиметиламинооксид, о пентадецилдимети-ламинооксид, гексадецилдиметиламинооксид, гептадецилдиметиламино-оксид, октадецилдиметиламинооксид, додецилдипропиламинооксид, тетра-децилдипропиламинооксид, гексадецилдипропиламинооксид, тетрадецилди-бутиламинооксид, октадецилдибутиламинооксид, бис(2-гидроксизтил)додециламинооксид, бис(2-гидроксизтил)-3-додекокси-1-гидроксипропиламинооксид, диметил-(2-гидроксидодецил)аминооксид, 3,6,9-триоктадецилдиметиламинооксид и (Ф) З-додекокси-2-гидроксипропилди-(2-гидроксизтил)аминооксид. ка Пригодньіми для использования семиполярньмми нейоногенньми ПАВ являются также водорастворимьсе фосфиноксидьі следующей структурь!: во і: и о

Ї в в которой, как обьічно, стрелкой представлена семиполярная связь, а

В! - алкильньй, алкенильньй или гидроксиалкильньій компонент, содержащий в цепи примерно от 10 до 65 примерно 24 атомов углерода, 22 и З представляют собой алкильнье компоненть, независимо вьібраннье из алкильньїх или гидроксиалкильньїх групп, содержащих от 1 до З атомов углерода. Примерами пригодньїх для использования фосфиноксидов являются диметилдецилфосфиноксид, диметилтетрадецилфосфиноксид, метилотилтетра-децилфосфиноксид, диметилгексадецилфосфиноксид, дизтил-2-гидроксиоктилдецилфос-финоксид, бис(2-гидроксизтил)удодецилфосфиноксид и бис(гидрокси метил )тет-радецилфосфиноксид.

Семиполярнье нейоногеннье ПАВ, используемье здесь, включают, кроме того, водорастворимье сульфоксиднье соединения, имеющие структуру: в!

Ї-о 70 ; в которой, как обьічно, стрелкой представлена семиполярная связь, а

В! - алкильньй, алкенильньйй или гидроксиалкильньйй компонент, содержащий примерно от 8 до примерно 28 атомов углерода, от О до примерно 5 зфирньїх связей и от 0 до примерно 2 гидроксильньїх заместителей,

И К2 - алкильньйй компонент, состоящий из алкильньх или гидроксиалкильньхх групп, содержащих от 1 до З 75 атомов углерода.

Полезньіми примерами таких сульфоксидов являются додецилметил-сульфоксид,

З-гидрокситридецилметилсульфоксид, З-метокситридецилметил-сульфоксид,

З-гидрокси-4-додекоксибутилметилсульфоксид,

Анионоактивнье ПАВ

В изобретении могут бьїть использованьі также поверхностно активнье вещества, классифицируемье как анионоактивньсе из-за отрицательного заряда гидрофоба, или ПАВ, в которьїх гидрофобньй компонент не несет заряда, если рН не повьішено до нейтрального или вьіше (т. е. рН карбоновьїх кислот). Анионоактивнье ПАВ содержат карбоксильнье, сульфонатнье, сульфатнье и фосфатнье группь, являющиеся полярньми (гидрофильньми) группами, повнішающими растворимость. Из катионов (противойонов), связанньіх с зтими Ге! полярньми группами, натрий, литий и калий повьішают водорастворимость, аммоний и замещеннье ионь! (5) аммония обеспечивают растворимость как в воде, так и в масле, а кальций, барий и магний повьішают растворимость в масле.

Специалистам понятно, что, будучи прекрасньми моющими ПАВ, анионоактивнье агенть! являются хорошими добавками к моющим композициям, предназначенньм для тяжельх условий. Обьічно, однако, (ав) анионоактивньім агентам свойственно вьісокое пенообразование, что ограничиваєт их применение в чистом с виде или при вьісоких концентрациях в чистящих составах для безразборной мойки, требующей жесткого контроля пенообразования. Тем не менее, анионщактивнье агентьь являются полезньми добавками к (Се) предпочтительньм композициям согласно изобретению; при низких концентрациях или в сочетаний с - низкопенистьім нейоногенньїм, или пеногасящим агентом они могут бьіть использованьі для безразборной мойки и в других случаях, требующих контроля пенообразования; при вьісоких концентрациях они полезньії в моющих ІФ) композициях, предназначенньх для получения вьісокопенистьїх моющих растворов. Очевидно, что анионоактивнье ПАВ представляют собой предпочтительнье ингредиентьь для различньїх воплощений изобретения, обеспечивающих создание и использование пеньі, например, прилипающей пень! для чистки « наружньїх поверхностей.

Далее, анионоактивнье поверхностно активнье соединения можно использовать для придания композиции - с специальньїх химических или физических свойств (помимо моющих). Анионоактивньсе агенть! могут вьіступать в а качестве гелеобразующих агентов или как компоненть! гелеобразующих и загущающих смесей. Они хорошо ,» повьшают растворимость и могут бьіть использованьї для получения гидротропного зффекта и предотвращения замутнения, а также могут служить отвердителями в твердьїх композициях согласно изобретению и т. д.

Большинство крупнообьемньїх коммерческих анионоактивньїх ПАВ можно разделить на пять главньх 1 химических классов и дополнительнье подклассь! (см. "Зипасіапі Епсусіоредіа", Совзтейїсв 85 ТойЙейіев, Мої. - 104 (2), 71 - 86 (1989), включенную сюда ссьІлкой).

А. Ациламинокислоть (и соли) (22) 1. Ацилглутамать сю 50 2. Ацилпептидь!

З. Саркозинать 62 4. Таурать

Б. Карбоновье кислоть! (и соли) 1. Алкановне кислоть (и алканоать!) 2. Сложнье зфирьї карбоновьїх кислот о 3. Зфирьї карбоновьїх кислот В. Зфирь (и соли) фосфорной кислоть

Г. Сульфоновне кислоть (и соли) їмо) 1. Ацилизетионать 2. Апкиларилсульфонать 60 З. Алкилсульфонать! 4. Сульфосукцинать!

Д. Зфирнь (и соли) серной кислоть 1. Алкильнье сульфозфирь! 2. Алкилсульфать! 65 Следует заметить, что некоторье из зтих анионоактивньх ПАВ могут оказаться несовместимьми с ферментами, используемьми в изобретении. Например, ациламинокислоть! и соли могут бьіть несовместимь! с протеолитическими ферментами из-за их пептидной структурні.

Примерами подходящих синтетических водорастворимьїх анионоактивньїх моющих соединений служат соли аммония и такого замещенного аммония, как моно-, ди- и тризтаноламин, и таких щелочньїх металлов, как натрий, литий и калий, и таких алкильньїх моноядерньїх ароматических сульфонатов, как алкил бензол сульфонатьі, имеющие в линейной или разветвленной алкильной цепи примерно от 5 до 18 атомов углерода, например, соли алкилбензол- или алкилтолуол-, ксилол-, кумол- и фенол-; ал кил нафталин-, диамилнафталин-, динонилнафталинсульфоновьх кислот и их алкоксилированньїх производньіїх. Другими анионоактивньми моющими веществами являются олефинсульфонать,, включая длинноцепнье алкенсульфонать и 7/0 пидроксиалкансульфонатьі или смеси алкенсульфонатов и гидроксиалкансульфонатов. Сюда могут бьть включень также алкил сульфать, алкилполи(зтиленокси)сульфозфирь! или такие ароматические поли(зтиленокси)сульфатьі, как сульфать! или продуктьі конденсации зтиле-ноксида и нонилфенола, обьічно имеющие в молекуле от 1 до 6 оксизтиленовьїх групп. Соль удобно вьібирать в зависимости от требований к конкретному составу.

Наийболее предпочтительньми анионоактивньми ПАВ для наийболее предпочтительньх воплощений изобретения являются моно- и/или ди-(Се-14)алкилдифенилоксид моно- и/или дисульфонать! щелочньмх металлов, производимье бом Спетіса!, например РОМУ/ЕАХЗ 2А-1 й ООМУЕАХЗ СІ.

Катионоактивнье ПАВ

ПАВ классифицируют как катионеактивньсе, если заряд гидротропной части молекуль! положителен или зта 2о часть не несет заряда, когда рН не понижен до нейтрального или ниже (например, алкиламинь!). Теоретически катионоактивнье ПАВ могут бьїть синтезированьйї из любого сочетания злементов, содержащих "ониевую" структуру КАХ", и могут включать помимо азотистьхх (аммоний) и такие неазотистье соєдинения, как соединения фосфора (фосфоний) и серь! (сульфоний). На практике среди катионоактивньїх ПАВ преобладают азотсодержащие соединения, возможно, потому, что последовательность операций синтеза азотистьх с катионитов проста и прямолинейна и дает вьісокий вьіход продукта, т. е. они более дешевнь. о

К катионоактивньім ПАВ относятся соединения, содержащие по меньшей мере одну длинную углеродную цепную гидрофобную группу и, по меньшей мере, один положительньйй ион азота. Длинноцепная углеродная группа может бьїть присоединена к атому азота простьім замещением или, что предпочтительнее, косвенно, через мостиковьіе связи между функциональньми группами в так назьшваемьх разорванньїх алкиламинах и (ав) амидоаминах, что повьішаєт гидрофильность молекуль! и, следовательно, диспергируемость и растворимость в воде, и облегчает повьішение водорастворимости сопутствующих смесей ПАВ. Водорастворимость можно со повьісить, вводя дополнительно первичнье, вторичнье или третичнье аминогруппьй или кватернизируя (Се) аминоазот низкомолекулярньіми алкильньіїми группами. Далее, азот может бьіть злементом разветвленного или линейного цепного компонента с разньіми степенями ненасьшщенности, либо насьіщенного или ненасьищщенного -- гетероциклического кольца. В дополнение к зтому, катионоактивнье ПАВ могут иметь комплекснье связи, ІС) содержащие более, чем один катион азота.

Поверхностно активнье соединения, относящиеся к классам аминооксидов, амфотерньїх и цвиттерионньх, сами по себе являются катионами в растворах с рН от почти нейтрального до кислотного и перекрьївают « классификацию ПАВ. Полиоксизтилированнье катионоактивнье ПАВ ведут себя как нейоногеннье ПАВ в щелочньїх растворах и как катионоактивнье ПАВ в кислотньїх. Простейшие катионоактивнье аминь, соли - с аминов и четвертичнье соединения аммония могут бьіть схематически представленьі следующим образом: . ро ї ї "» іже , Мк не, вв

В" В" В" где 1 К представляет длинную алкильную цепь, КК", К" и К" могут бьіть либо длинньіми алкильньїми цепями, либо - меньшими алкильньми или арильньмми группами или водородом, а Х - анион. В изобретении практическое применимь! только соли аминов и четвертичнье аммониевье соединения, ибо они водорастворимь!. (22) 11. Большинство крупнотоннажньхх коммерчески доступньїх катионоактивньїх ПАВ можно разделить на с 50 четьіре главньхх класса и дополнительнье подгруппь! (см. "Зупасіапі Епсусіоредіа", Созтеїйісв б Тойеїгієв,

Мої. 104 (2), 86 - 96 (1989), включенную сюда ссьІлкой). 62 А. Алкиламиньі (и соли)

Б. Алкилимидазолинь!

В. Зтоксилированнье аминь

Г. Четвертичньсе соли 1. Алкилбензилдиметиламмония о 2. Алкилбензола іме) 3. Гетероциклического аммония 4. Тетраалкиламмония 60 Согласно изобретению, катионить! представляют специализированнье ПАВ, предназначеннье вьіполнять конкретное, например, моющее действие в композициях, используемьх при рН ниже нейтрального, бактерицидное, загущающее и гелеобразующее действие в сочетаниий с другими агентами и т. д.

Катионоактивнье ПАВ, используемье в композициях согласно изобретению, имеют формулу Вт ВХ2м7, где каждьй из К представляет органическую группу, содержащую линейньій или разветвленньй алкил или б5 алкенил, произвольно замещенньй фенилом или гидроксилом в количестве до трех и произвольно разделенньй (в количестве до 4) структурами, вьібранньїми из группь!:

1 її її --ши тт, тот,

Ї її -5-с-30-, -0-0-Ми-, то и их изомеров и смесей, которье содержат примерно от 8 до 22 атомов углерода. В дополнение к зтому группь! в! могут иметь до 12 зтоксигрупп, а т имеет значение от 1 до 3. Если т - 2, то не более, чем одна группа В может иметь 16 или более атомов углерода, или более 12 таких атомов, если т - 3. Каждая в: представляет алкил или гидроксиалкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, или бензил, причем в молекуле 75 бензилом может бьіть не более, чем одна в, х имеет значение от 0 до 11, предпочтительно от 0 до 6.

Оставшиеся углероднье позиции в группе М заполненьі водородом. У вьібран из группьі структур (не ограниченной указанньім списком): -- , -- (СоНаО)р р - примерно 1-12, «СоНаО)р р (С2НаО)р р - примерно 1-12, сч шо , | 5е-, о

Ми

М з) м ня ру шен о и их смесей. о

Ї имеет значение 1 или 2, причем группьі У разделеньі компонентом, вьібранньм из аналогов Б'й 2 (о (предпочтительно алкилена или алкенилена), имеющих от 1 до примерно 22 атомов углерода и, в случає, когда

І -2, две свободнье единичнье углероднье связи. 7 - такой водорастворимьй анион, как галогенид, сульфат, -- метилсульфат, гидроксид, или нитратньїй анион, особенно предпочтительнь! хлоридньій, бромидньй, иодидньй, сульфатньій или метилсульфатньй анион, в количестве, необходимом для злектрической нейтрализации катионоактивного компонента.

Амфотернье ПАВ «

Амфотернье ПАВ содержат как щелочную, так и кислотную гидрофильнье группьі, а также органическую гидрофобную группьі Зти ионнье группьі могут бьіть анионоактивньми или катионоактивньми группами, - с описанньми в предьідущих разделах. Основньій азот и кислотная карбоксильная группа являются главньми а функциональньми группами, хотя в некоторьїх немногочисленньїх структурах отрицательньій заряд создают "» сульфонатьі, сульфать!, фосфонатьй или фосфать». ПАВ назьшают амфотерньми, если заряд гидрофоба зависит от рН раствора, как зто показано:

Івмн(СсносОзну хе ІВМ'На(СнНіСО зе ІВМН(СНоСОз Ми сл где Х представляєт анион, а М" катион.

В общих чертах амфотернье ПАВ можно описать как производнье алифатических вторичньїх и третичньїх - аминов, в которьїх алифатический радикал может бьть линейньм или разветвленньм, причем один из о алифатических заместителей содержит примерно от 8 до 18 атомов углерода и еще один содержит 5р повьішающую водорастворимость анионоактивную группу, например, карбокси-, сульфо-, сульфате-, фосфато- о или фосфоногруппу. Ам-фотернье ПАВ делят на два главньїх класса (см. "Зупасіапі Епсусіоредіа", Созтеїйісв 5 о Тоїеггіев, Мої. 104 (2) 69 - 71 (1989)):

А. Производньсе и соли ацил/диалкилотилендиамина (производнье 2-алкилгидроксизтилимидазолина)

Б. М-алкиламинокислоть (и соли) 2-алкилгидроксизтилимидазолин синтезируют конденсированием и замьканием в кольцо длинной цепи карбоновой кислоть! (или производной) диалкилотилендиамином. Коммерческие амфотернье ПАВ производят (Ф. последовательньми о гидролизом и разрьванием имидазолинового кольца алкилированием, например, г хлоруксусной кислотой или зтилацетатом. В процессе алкилирования одна или две карбоксиалкильньсе группь! вступают в реакцию, образуя третичньй амин и зфирную связь с иньми алкилирующими агентами с во образованием в результате различньїх третичньїх аминов.

Длинноцепнье производнье имидазола, примененнье в изобретении, имеют следующую общую формулу:

ОВ,

Дж оенснросн, со б5 ЖК но сн,со,м в которой К - ациклическая гидрофобная группа, имеющая примерно от 8 до 18 атомов углерода, а М - катион, нейтрализующий заряд аниона, обьічно натрий.

Найиболее популярньмми коммерческими амфотеритами - производньми имидазолина являются, например, Какаоамфопропионат, какаоамфокарбок-сипропионат, какаоамфоглицинат, какаоамфокарбоксиглицинат, какаоамфо-пропилсульфонат и какасамфокарбоксипропионовая кислота.

Перечисленнье карбоксиметилированнье соединения (глицинать) часто назьшвают бетаийнами. Бетаинь образуют отдельньій класс амфотеритов, рассматриваєемьй в разделе "(виттерионнье ПАВ".

Длинноцепнье М-алкиламинокислотьї легко получать реакцией КМНо(К - Св-Сів) - жирньхх аминов с /о гапогенизированньми карбоновьми кислотами. Алкилирование первичньїх аминогрупп аминокислот дает вторичнье и третичнье аминь. Алкильнье заместители могут иметь дополнительнье аминогруппь, обеспечивающие наличие более, чем одного реакционноспособного азотного центра. Большинство коммерческих М-алкиламинокислот представляют собой алкилпроизводнье бета-аланина /- или бета-М(2-карбоксизтил)аланина.

Примерами коммерческих М-алкиламинокислотньїх амфолитов, нашедших применение в изобретении, могут служить алкил-бета-аминодипропионатьі, КМ(С»2НАСООМ)» и КМНОС»ОНАСООМ, в которьїх К - ациклическая гидрофобная группа, содержащая примерно от 8 до примерно 18 атомов углерода, а М - катион, нейтрализующий заряд аниона.

Цвиттерионнье ПАВ

Наличие положительно заряженного четвертичного аммония или, в некоторьїх случаях, иона сульфония или фосфония, и отрицательно заряженной карбоксильной группь! внутри соединений алифатических производньх, имеющих структурь!

Т Ї, ІЙ в-М-А-сНит СОУ, п -85-снИ СОУ, В рА-сСН,- Со»,

Ії й й й порождает амфотерит особого вида, назьшваємьй цвиттерионом. Зти амфотеритьь осодержат катионоактивную и анионоактивную группь), которье ионизированьь примерно в одинаковой степени в изозлектрической части молекуль, и создают сильное "внутрисолевое" притяжение между центрами противоположньїх зарядов. Зто приводит к тому, что поверхностно активнье бетаийньї не проявляют катионоактивньїх или анионоактивньїх свойств при зкстремальньх рН и не теряют водорастворимости в о изозлектрическом диапазоне. В отличие от "внешних" солей аммония бетайнь! совместимь! санионоактивньми «9 агентами.

Цвиттерионнье синтетические ПАВ, используемье в изобретении могут бьть в общем описаньї как і производнье соединений алифатического четвертичного аммония, фосфония и соединений сульфония, в - которьїх алифатические радикаль! могут бьіть прямоцепньми или разветвленньми и в которьїх один из алифатических заместителей имеет от 8 до 18 атомов углерода и один содержит анионоактивную группу, ю повьішающую водорастворимость, например карбоксильную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фос-фонатную. Общая формула зтих соединений имеет вид: фех «

ВІТ СНУ вх шщ с где Кі содержит алкильньй, алкенильньій или гидроксиалкильньій радикал, имеющий от 8 до 18 атомов углерода, от 0 до 10 зтиленоксидньїх компонентов и от 0 до 1 глицерильньїх компонентов; У вьібран из группь, ;» содержащей атомьї азота, фосфора и серьі; Ко - алкил или моногидроксиалкил, содержащий от 1 до З атомов углерода; х - 1, когда У - атом серьі), и х - 2, когда М - атом азота или фосфора; Кз - алкилен или пидроксиалкилен, имеющие от 1 до 4 атомов углерода; 7 - радикал, вьібранньй из группьі), содержащей с карбоксилатнье, сульфонатнье, сульфатнье, фосфонатнье и фосфатньсе группь!.

Примерь!: - 4-ІМ,М-ди(2-гидроксизтил)-М-октадециламмоний|- бутан-1-карбоксилат;

Ге» 5-ІЗ-З-гидроксипропил-5-гексадецилсульфоний |-3-гидроксипентан-1-сульфат; 3З-ІР,Р-дизтил-Р-3,6,9-триоксатетракозанфосфоний |-2-гидроксипропан-1-фосфат; о 3-ІМ,М-дипропил-М-3-додекокси-2-гидроксипропиламмоний |-пропан-1-фосфо-нат; о 3-(М,М-диметил-М-гексадециламмоний)-пропан-1-сульфонат; 3-(М,М-диметил-М-гексадециламмоний)-2-гидроксипропан-1-сульфонат; 4-ІМ,М-ди(2(2-гидроксизтил)-М(2-гидроксидодецил)аммоний|-2-бутан-1-карбоксилат; 3-ІЗ-зтил-5-(3-додекокси-2-гидроксипропил)сульфоний|-пропан-1-фосфат; 3-(Р,Р-диметил-Р-додецилфосфоний|- пропан-1-фосфонат;

Ф) 5-ІМ,М-ди(З-гидроксипропил)-М-гексадециламмоний|-2-гидроксипентан-1-сульфат; ка Алкильньсе группьї в указанньїх моющих ПАВ могут бьіть линейньіми или разветвленньїми, насьіщенньіми или ненасьщенньми. При практическом применениий изобретения перечисленнье вьше неиногеннье и бо анионоактивнье ПАВ можно использовать поодиночке или в сочетаниях. Семиполярнье нейоногенньеє, катионоактивнье, амфотернье и цвиттерионнье ПАВ обьчно используют в сочетаний с нейоногенами или анионоактивньіми агентами. Приведеннье вьіше примерьї! являются всего лишь конкретньіми иллюстрациями применения многочисленньїх ПАВ в рамках изобретения. Рассмотреннье органические поверхностно активнье соединения, согласно изобретению, могут бьть внесеньь в любую коммерчески предпочтительную в5 Композиционную форму, имеющую описаннье параметрь. Указаннье композиции являются чистящими средствами в форме концентратов, предназначенньіми для загрязненньїх пищевьіми продуктами поверхностей,

которье после диспергирования или растворения в воде, разбавления в требуемой пропорции и нанесения на поверхности в виде раствора, геля или пень обеспечивают их очистку. Указаннье чистящие средства используют в форме одиночного продукта или бинарной системь), с соблюдением требуемьх пропорций. Указаннье продуктьї являются концентратами, жидкими, или в виде змульсии, твердого вещества, таблеток, капсул, порошка или частиц, геля или пасть, суспензии или ила.

Модифицирующие добавки

Модифицирующие добавки зто вещества, улучшающие моющую способность моющих средств или ПАВ и придают щелочнье свойства чистящему раствору. Моющие способности модифицирующих добавок 7/0 проявляются в том, что они способствуют отделению загрязнения от поверхностей и поддерживают отделеннье загрязнения во взвешенном состояний в моющем растворе, замедляя повторное отложение. Сами по себе модифицирующие добавки могут бьіть осаждающими, секвестрирующими или диспергирующими агентами, влияющими на жесткость водь; при зтом модифицирующее действие не зависит от их способности к кондиционированию водьі. Несмотря на наличие общих функций, модифицирующие добавки и умягчающие /5 Воду агентьі, используемье согласно изобретению, будут рассматриваться отдельно.

Модифицирующие добавки и их соли могут бьіть органической или неорганической природь! и могут бьіть вьібраньі из широкого и разнообразного спектра известньїх специалистам щелочньїх водорастворимьїх моющих соединений.

А. Водорастворимье неорганические щелочнье солеобразнье модифицирующие добавки, которье могут бьіть использованьі согласно изобретению по отдельности или в смеси с другими модифицирующими добавками, среди прочих включают карбонать), силикать!ї, фосфать), полифосфать и борать! щелочньх металлов, аммония или замещенного аммония.

Карбонатьї, используемье в изобретениий, включают все физические формь! карбонатов, бикарбонатов и сесквикарбонатов (с кальддитовьіми затравками или без них) щелочньїх металлов, аммония и замещенного с г аммония, в виде гидратов или безводньїх форм, или их смеси.

Силикатьі, используемье в изобретениий, включают все физические формь! кристаллических силикатов і) щелочньїх металлов (таких, как орто-, сескви- и метасиликать!), безводньїх или гидратов, и аморфньїх жидких или порошкообразньїх силикатов с более вьісоким содержанием 5105 и пропорцией Ма»О/5105 примерно от 1,6 до примерно 3,75, а также их смеси. о зо Фосфать! и полифосфать, используемье в изобретении, включают все физические формь! двузамещенньх и тризамещенньїх ортофосфатов, пиро-фосфатов и конденсированньмх полифосфатов (таких, как о триполифосфать, триметафосфать и их производньюе с открьїтьм кольцом) и стекловидньїх полимерньх (о полифосфатов общей структурьі! Маи22РаяОзпиї (со степенью полимеризации п примерно от 6 до примерно 21) щелочньїх металлов, аммония и замещенного аммония, в виде гидратов или безводньїх форм, а также их смеси. --

Борать, используемье в изобретении, включают все физические формь метаборатов и пироборатов у щелочньїх металлов (тетраборать, бура), в виде гидратов или безводньїх форм, а также их смеси.

Б. Водорастворимье органические щелочнье модифицирующие добавки, которье могут бьіть использовань согласно изобретению, включают алканоламинь и циклические аминь.

Водорастворимье алканоламиньї включают компоненть, получаемье из аммиака и зтиленоксида или « пропиленоксида, т. е. моно-, ди- и тризтаноламинь, моно-, ди- и триизопропаноламинь, замещенньюе --) с алканоламинь, и их смеси.

Предпочтительньми модифицирующими соединениями для композиций согласно изобретению являются ;» водорастворимье неорганические щелочнье модифицирующие солеобразнье карбонать), силикать! и фосфать/полифосфать!.

Найболее предпочтительньіми модифицирующими солями для найболее предпочтительньїх композиций с согласно изобретению являются солеобразнье карбонать, бикарбонать и сесквикарбонать, а также их смеси.

В общем, концентрация модифицирующей добавки или смеси таких добавок в разведенном готовом к - использованию растворе согласно изобретению составляет по массе примерно от 095 (0 млн") до примерно (о) 0,195 (1000 млн"), предпочтительно примерно от 0,002595 (25 млн") до примерно 0,0595 (500 млн"), найболее с 50 предпочтительно примерно от 0,00595 (50 млн") до примерно 0,02595 (250 млн").

Концентрация модифицирующей добавки или смеси таких добавок, используемьх в наиболее м) предпочтительньїх воплощениях изобретения, составляет примерно от 1095 до примерно 5095 от полной массь состава, образующего композицию, содержащую модифицирующую добавку.

Умягчающие воду агенть!

Кондиционирование водьі включает ее смягчение и предотвращение реакции ионов кальция и магния с о загрязнениями, ПАВ, карбонатами и гидроксидами. Таким образом, обработка водьі улучшает моющие свойства и предотвращает такие длительнье процессь, как повторное отложение нерастворимьїх загрязнений, ко образование минеральной накипи и сочетание зтих процессов. Кондиционирование водьі осуществляют разньмми способами, включая секвестрирование, осаждение, ионообмен и диспергирование (пороговьй 60 зффект).

ЙИонь! таких металлов, как кальций и магний, не могут существовать в водном растворе в виде простьїх положительньїх ионов. Благодаря положительному заряду они стремятся окружить себя молекулами водь и превратиться в сольватьі. Металлические катионь! способньі притягивать также и другие молекуль! или анионоактивнье группьі. Замещение молекул водьі зтими агентами приводит к образованию металлических бо комплексов, назьіваемьх координационньми соединениями. Атом, йон или молекула, соединенньюе с центральньм ионом, металла, назьвают лигандом или комплек-собразующим агентом. Координационнье соединения, в которьїх центральньйй ион металла соединен координационньіми связями с двумя или более неметаллическими атомами одной и той же молекульі, назьявают хелатами. Молекулу, способную благодаря своей структуре и ионному заряду образовьшвать координационнье комплексьї, назьвают хелатирующим агентом. Поскольку хелатирующий агент связан с одним и тем же йионом металла в двух или более комплексобразующих позициях, возникает гетероциклическое кольцо, содержащее йон металла. Связь между ионом металла и жидкостью может бьіть различной в зависимости от реагентов, но будь зта связь ионной, ковалентной или водородной, функция лигандов является злектронодонорной по отношению к металлу.

Лигандьй образуют как растворимьсе, так и нерастворимье в воде хелать. Когда лигандь! образуют 7/0 Уустойчивьй растворимьй в воде хелат, то лиганд назьвают секвестрирующим агентом, а металл секвестрированньм. Секве-стрированиє, таким образом, представляет собой перевод ионов металла в растворимье комплексьї, препятствующий образованию нежелательньїх осадков. Модифицирующий агент должен вступать в соединение с кальцием и магнием, образуя растворимье, но недиссоциированнье комплексьї, остающиеся в растворе в присутствий осаждающих анионов. Примерами умягчающих воду агентов /5 б таким механизмом действия являются конденсированнье фосфать, стекловиднье полифосфать, фосфонать, аминополиацетать и соли гидроксикарбоновой кислоть! и их производньєе.

Подобно лигандам, дезакти в прущим ийионьї металла осаждением, такой же результат можно получить простьім перенасьщением слаборастворимьх солей кальция и омагния. Карбонатьі и гидроксидь! кондиционируют воду, осаждая кальций и магний в виде соответствующих солей. Ортофосфать! являются еще 2о одним примером умягчающего воду агента, осаждающего ионь), придающие жесткость воде. Осаждение приводит к дезактивации ионов металла.

Кондиционирования водьі можно добиться іп зйш ионообменом, включающим переход ионов, придающих жесткость, из моющего водного раствора в твердьй ионообменник, добавляемьй в моющее средство в качестве ингредиента. В качестве такого ионообменника в моющих средствах используют аморфньй или с Ккристаллический алюмосиликат, натуральньй или синтетический, имеющий коммерческое название "цеолит".

Нормально действующий цеолит для обеспечения достаточной площади поверхности и необходимой кинетики і) ионообмена должен бьїть в виде мальїх частиц размером примерно от 0,1 до примерно 1Омкм.

Умягчающие воду процессьй осаждения, секвестрирования и йионобмена представляют собой стехиометрические реакции, требующие соблюдения пропорций взаймодействующих масс умягчающего агента (су

Зо М Монов кальция и магния, определяемьх их концентрациями. Определеннье секвестрирующие агенть! могут дезактивировать ионьі, придающие жесткость, при субстехиометрических концентрациях. Такое свойство і, назьшают "пороговьім зффектом", которьій состоит в адсорбирований агента активньми точками роста («о субмикронньїх ядер кристаллов, первоначально образуемьх в перенасьщенном жестком водном растворе, т. е. растворе солей кальция и магния. Зто полностью предотвращает рост ядер кристаллов или, по крайней мере, -- з5 Значительно задерживаєт его. Кроме того, пороговне агентьї уменьшают агломерацию уже сформировавшихся ( кристаллов. Для использования в изобретений весьма предпочтительньь соединения, обладающие как секвестрирующим, так и пороговьім действием по отношению к ужесточающим воду минералам. Их примерами являются триполифосфат и стекловиднье полифосфать), фосфонатьі и некоторье гомополимерньюе и сополимернье соли карбоновьїх кислот. Для повьішения зффективности зти соединения часто используют в « сочетаний с другими типами умягчающих агентов. Результатом сочетаний умягчающих воду агентов с в с различньми механизмами воздействия на жесткость являются бинарнье, тернарнье и даже более сложнье

Й умягчающие составьі, улучшающие моющее действие. а Умягчающие воду агенть!, которьіе могут бьїть использовань! в композициях согласно изобретению, могут бьіть органическими или неорганическими и растворимьми или нерастворимьми в воде при концентрациях в разведенньх до готовности составах. с А-1. Неорганические водорастворимье умягчающие воду агенти.

Полезньми примерами являются все физические формь! карбонатов, бикарбонатов и сесквикарбонатов - щелочньхх металлов, аммония и замещенного аммония, пирофосфать и такие конденсированнье б полифосфать!, как триполифосфат, триметафосфат и их производнье с раскрьїтьм кольцом, и стекловиднье 5р полимернье метафосфать общей структурьі Ми-2РяОзп-:1 со степенью полимеризации примерно от б до о примерно 21, в виде гидратов или безводньїх форм, и их смеси. о А-2. Неорганические нерастворимьсе в воде умягчающие воду агенть.

В изобретений могут бьіть использованьї алюмосиликатнье модифицирующие добавки. В продаже имеются пригоднье для использования ионообменнье алюмосиликатнье материальі. Они могут бьіть аморфньіми или 5Б КкКристаллическими, природньіми или синтетическими. Аморфнье алюмосиликатьі включают такие, которье имеют змпирическую формулу МА2АІО»узіО»), где М - такой одновалентньй катион' как натрий, калий, (Ф, литий, аммоний или замещенньй аммоний, 2 имеет значение примерно от 0,5 до примерно 2, а у - 1. Зто ка вещество имеет способность к ионообмену с магнием, зквивалентную, по меньшей мере, 50мг создающего жесткость СаСоО» на г безводного алюмосиликата. 60 В качестве кристаллических алюмосиликатов предпочтительньі цеолитовье модифицирующие добавки формуль! мало (ВіогуїхНо, в которой 72 и у - Ццелье числа, равнье, по меньшей мере, 6 при молярном соотношений 2 к у в пределах от 1,0 до примерно 0,5, а х - целое число в пределах примерно от 15 до примерно 264. Указанньійй алюмосиликат б5 имеет способность к ионообмену с кальцием, зквивалентную, по меньшей мере, 200мг создающего жесткость безводного СасСо» на г.

Для использования здесь предпочтительньь имеющиеся в продаже ионообменнье кристаллические алюмосиликать!, структурньїх групп, обозначаемьх А и Х. Кристаллический алюмосиликат для особо предпочтительного воплощения имеет формулу

Мач2КАТО»2)12(5102)12ЇхН2О, в которой х имеет значение примерно от 20 до примерно 30, предпочтительно примерно 27. Зто вещество известно как цеолит А. Предпочтительно, чтобьї алюмосиликат имел размер пор, определяемьй структурой единичного цеолитового кристалла и равньй примерно от З до примерно 10 ангстрем, средний размер частиц тонкого помола составлял примерно от 0,1 до примерно 10 мкм в диаметре. Зти предпочтительнье 7/0 Ккристаллические цеолить! хорошо известнь и более подробно описань! в 7еоїйе Моіесшціаг Зіемез, Вгеск, Ю. МУ.,

Уопп Упеуапа Бопз, Мем Хогк, 1974.

Б. Органические водорастворимье умягчающие воду агенть.

Органические водорастворимье умягчающие воду агенть!, пригодньіе для использования в композициях согласно изобретению, включают аминополиацетатьі), полифосфонатьі, аминополифосфонать, короткоцепнье /5 Ккарбоксилать и широкий спектр поликарбоксилатньх соединений.

Органические умягчающие воду агентьь обьічно можно добавлять к композиции в виде кислоть! и нейтрализовать іп зіш, но можно добавлять также в виде предварительно нейтрализованной соли, В последнем случаеє предпочтительньь соли таких щелочньїх металлов, как натрий, калий и литий, или такие соли замещенного аммония, как соли моно-, ди-, или тризтаноламмонийньїх катионов.

Б-1. Аминополиацетать!

Водорастворимье аминополиацетатнье соединения содержат компонент структурной формуль! ресоом н- й сньсооМ с в которой К вьібран из группьії, содержащей: о

Фнесоом - СНЬСООМ;- СНаСНоОн и - снаснам

В где К - - СНЬСНЬОН, - СНЄСООМ или о фнасоом со - сосна с сньсСООМ «- а каждьй М вьібран из группьії, содержащей водород и солеобразующий катион. 3о Аминополиацетатнье умягчающие воду соли, пригоднье для использования здесь, включают соли натрия, о калия, лития, аммония и замещенного аммония, образуемье со следующими кислотами: зтилендиаминотетрауксусная, М-(2-гидроксизтил)-зтилендиаминотриук-сусная,

М-(2-гидроксизтил)-нитрилдиуксусная, дизтилентриаминопентауксусная, 1,2-диаминоциклогексантетрауксусная « и нитрил-триуксусная, а также их смеси.

Б-2. Полифосфонать! З с Полифосфонать!, пригоднье для использования здесь, включают натриевье, литиевье и калиевье соли "» зтилендифосфоновой и зтан-1-гидрокси-1,1-дифосфоновой кислот и соли натрия, калия, лития, аммония и " замещенного аммония, образуемье с зтан-2-карбокси-1,1-дифосфоновой, гидрокси-метандифосфоновой, карбонилдифосфоновой, зтан- 1-гидрокси-1,1,2-трифосфоновой, зтан-2-гидрокси-1,1,2-трифосфоновой, пропан-1,1,2,3-тетрафосфоновой пропан-1,1,3,3-тетрафосфоновой и пропан-1,2,2,3-тетрафосфоновой, а также о их смеси. Примерь! таких полифосфоновьїх соединений приведень! в описаний к британскому патенту 1026366. - Примерьї имеются также в патентах США 3213030 от 19.10.65 и 2599807 от 10.06.52.

Б-3. Аминополифосфонать

Ме. Водорастворимье аминополифосфонать! имеют структурную формулу сю 50 тегом: о Шк

СНоРО(ОМ)», в которой К вьібран из группьії, содержащей: рома

ГФ) - СНОРО(ОМ)»; - СНЯСНоОнИ - снаснаї іме) В где К - - СНЬСНоОН, - СНОРО(ОМ)» или во наго!» - Снаснау

СНаРО(ОМ)»2 а каждьй М вьібран из группьії, содержащей водород и солеобразующий катион. 65 Аминополифосфонать! являются прекрасньіми умягчающими воду агентами и могут бьіть преимущественно использованьі в изобретений. Подходящими примерами являются растворимье соли, например, натриевье, литиевье или калиевье соли дизтилентиаминопентаметиленфосфоновой, зтилендиаминотетраметиленфосфоновой, гексаметилендиаминотетраметиленфосфоновой и нитрилотриметиленфосфоновой кислот, а также их смеси.

Б-4. Короткоцепнье карбоксилать

Водорастворимье соли короткоцепньїх карбоновьїх кислот образуют еще один класс умягчающих воду агентов, пригодньїх для использования здесь. Примерами являются лимонная, глюконовая и фитиновая кислотьі. Предпочтительньі соли таких щелочньїх металлов, как натрий, калий и литий, а также аммония и /о замещенного аммония.

Б-5. Поликарбоксилать!

Водорастворимье поликарбоксилатнье умягчающие воду агентьї, пригоднье для использования здесь, включают различнье зфирь! поликарбоксилатов, полиацеталь, поликарбоксилать!, зпоксиполикарбоксилать и алифатическиеєе, циклоалкановье и ароматические поликарбоксилать.

Водорастворимье зфирь! поликарбоксилатов или их соли, пригоднье для использования здесь, имеют формулу її 1

Но

У У в которой К. вьібран из группьі, содержащей - СНьСООМ, - СНаСнНосСООМ, шин форм и моор (ом -еНеио теснтснт а Ко вьібран из группьі, содержащей рос сом Ї с - СНеСООМ, - СНаСНьСОоОМ, МООС-СН С сооМ, СН сне то,

Мосс боом и" моОб роом, о --- -сн-сн- причем К/ и Ко образуют замкнутое кольцо в случає, когда указаннье компоненть! вьібрань! из группь, содержащей

Ммоос оом и мою роом, о -- -сн-сн-- (зе) а каждьй М - водород или солеобразующий катион. Зтот солеобразующий катион М может бьть представлен, например, такими катионами щелочньїх металлов, как калий, литий и натрий, а также аммония и ї-о его производньх. ч--

Конкретньіми примерами зтого класса карбоксилатньх модифицирующих добавок могут служить водорастворимье соли оксидиуксусной кислотьі и, например, оксидиянтарной, карбоксиметилоксиянтарной, о фурантетракар-боновой и тетрагидрофурантетракарбоновой кислот. Более подробное изложение можно найти в вьіданном 18,01.72 и включенном сюда ссьілкой патенте США 3635830.

Водорастворимье полиацетальнье карбоновье кислоть! или их соли, пригодньіе для использования здесь « дю как умягчающие воду агентьі, в общих чертах известньі из патентов США 4144226 от 13.03.79 и 4315092 от з 9.02.82. с Типичньй продукт имеет формулу

Із» врнооне соОМ, в которой М вьібран из группьії, состоящей из щелочньїх металлов, аммонийньїх, алкильньїх групп с 1-4 сл 395 атомами углерода, и тетраалкиламмонийньїх и алканоламиновьїх групп, в которьїх алкильї имеют от 1 до 4 атомов углерода; п имеет среднее значение, по меньшей мере, 4, а К; и Ко представляют любье химически - стабильнье группьї, стабилизирующие полимер и предотвращающие зтим бьструю деполимеризацию б» полимера в щелочном растворе.

Предпочтительньїм является полиацеталькарбоксилат, в котором М - щелочной металл, например, натрий, п (95) 50 имеет значение от 50 до 200, Ку представляет собой о фнзсньо фоом прот или Нас те -

Нас сом или их смесь, Ко-

ГФ) дсньсн» ко шк

СН бо а среднее значение п составляет от 20 до 100, предпочтительно от З0 до 80.

Расчетнье средние значения молекулярньїх масс полимеров должнь! бьіть обьічно в пределах от 2000 до 20.000, предпочтительно от 3500 до 10.000, более предпочтительно от 5000 до 9000, например, примерно 8000.

Водорастворимье полимернье алифатические карбоновье кислотьі и соли, предпочтительнье для использования в композициях согласно изобретению, вьібрань из группьї, состоящей из: бо (а) водорастворимьїх солей гомополимеров алифатических поликарбо-новьїх кислот следующей змпирической формуль!: ія

ГГ

У СФНІв в которой каждьй из Х, М и 7 вьбран из группьі, состоящей из водорода, метила, карбоксила и карбоксиметила, причем, по меньшей мере, один из Х, М и 7 вьібран из группьі, состоящей из карбоксила и карбоксиметила при условийи, что Х и М могут бьіть карбоксиметилом только тогда, когда 7 вьібран из группь, 70 содержащей карбоксил и карбоксиметил, и в которой только один из Х, У и 7 может бьть метилом, а п - целое, лежащее в пределах от З до величиньії, определяемой растворимостью в воде; (б) водорастворимье соли сополимеров по меньшей мере двух мономерньїх видов формуль! (а) и (в) водорастворимье соли сополимеров члена группьї, содержащей ал-киленьі и монокарбоновье кислоть! с алифатическими поликарбоновьіми соединениями, описанньмми в (а), причем указаннье сополимерь! имеют 79 формулу я в Її 7

Н А 1-т М СОНі|т " в которой К вьібран из группьї, состоящей из водорода, метила, карбоксила и карбоксиметила, причем только один К может бьіть метилом, т имеет в сополимера значение, равное, по меньшей мере, 4595 (мольньХх); каждьй из Х, У и 2 внібран из группьї, состоящей из водорода, метила, карбоксила и карбоксиметила, причем, по меньшей мере, один из Х, У и 7 вьібран из группьї, состоящей из карбоксила и карбоксиметила, при условии, что с Х и М могут бьіть карбоксиметилом только тогда, когда 7 вьібран из группьі, состоящей из карбоксила и карбоксиметила, причем только один из Х, У и 7 может бьіть метилом, а п - целое число в пределах от З до і) величиньії, определяемой степенью водорастворимости. Указанная полизлектролитическая модифицирующая добавка имеет минимальную молекулярную массу 350 и зквивалентную массу примерно от 50 до примерно 80, вьчисленньюе для кислотной формь! (например, полимеров итаконовой, акриловой и малеиновой кислот, и о зо аконитовой, мезаконовой, фумаровой, метиленмалоновой и цитраконовой кислот и сополимеров, образуемьх ими друг с другом и с другими совместимьми мономерами, не содержащими таких карбоксилатньїх радикалов, і, как зтилен, стирол и винилметиловьй зфир). Зти соли поликарбоновьх кислот более подробно известнь из (у патента США 3308067 от 7.03.67, включенного сюда ссьІлкой.

Найиболее предпочтительньіми умягчающими воду добавками для найболее предпочтительньїх воплощений -- з5 Мзобретения являются полимерь! и сополимерь! акриловой кислоть! и их соли и производнье змпирической ю формуль! рони вк « т -о - с У :з» в которой Х - Н, СНз, а У - МН», ОН, ОСНУ, ОСоНь, О-Ма" и т. д. или сополимерьі с совместимьми мономерами. 415 Такие полимерь включают полиакриловую кислоту, полиметакриловую кислоту, сополимерь! акриловой и сл метакриловой кислот, гидролизованнье сополимерь полиакриламида, полиметакриламида и акриламидметакриламида, полиакрилнитрила, гидролизованнье сополимерьі полиметакрилнитрила, - акрилнитрилметакрилнитрила или их смеси. Могут бьть также использованьії такие водорастворимье или о частично замещеннье, как соли зтих полимеров со щелочньми металлами (например, натрием, литием и калием) или аммо- такие водорастворимьсе или частично замещенньєе, как соли зтих полимеров со щелочньми о металлами (например, натрием, литием и калием) или аммонием и его производньіми. Средневзвешенная о молекулярная масса полимеров составляет примерно от 500 до примерно 15.000, предпочтительно от 750 до 10.000. Предпочтительнье полимерь! включают полиакриловую кислоту, частично замещенную натриевую соль полиакриловой кислотьї или полиакрилат натрия со средневзвешенной молекулярной массой от 1000 до 5000 бв о МлИ 6000. Зти полимерьї имеются в продаже, и способь! их получения хорошо известнь! специалистам.

Пригоднь, например, для использования в рассматриваемьх чистящих композициях имеющиеся в продаже

Ф) раствор полиакрилата натрия Соїоій У 207 (Сопїоїдв, Іпс., Мемагк, М. 9), раствор полиакриловой кислоть ка Адиаїгеакю АК-602-А (АЇсо Спетіса! Согр., Спацапоода, Тепп.), растворьі полиакриловой кислоть! (5090 - 6590 твердьїх веществ) и внісокопроизводительньїй полиакрилат натрия (средняя молекулярная масса 2100 и 6000), бо а также растворь (4590 твердьїх веществ) серии Соодте? кК-700 (В. Р. Сооагісп Со.) и растворь! полностью или частично замещенньїх солей натрия и полиакриловой кислоть! (средневзвешенная молекулярная масса от 1000 до 4500) серии Асивої? (КБопт апа Наазв).

Разумеется, в воплощениях изобретения могут бьїть с успехом использованьі любье сочетания и смеси перечисленньїх умягчающих агентов. 65 В общем, концентрация умягчающей воду смеси, пригодной для использования согласно изобретению, в разведенньх до готовности растворах находится в пределах примерно от 0,000595 (5 млн") до примерно 0,0495

(400 млн"), предпочтительно примерно от 0,001956 (10 млн") до примерно 0,0395 (300 млн), более предпочтительно примерно от 0,002965 (20 млн") до примерно 0,0295 (200 млн") от активной массь.

Концентрация в воде умягчающей смеси, пригодной для использования согласно изобретению, в найболее предпочтительньїх концентрационньїх воплощениях лежит пределах примерно от 1,095 до примерно 3595 от полной активной массьї состава, образующего композицию с модифицирующей добавкой.

Вьібор активаторов

Композиции согласно изобретению при желаний могут дополнительно содержать различнье другие добавки или активаторь, придающие дополнительнье особенности, касающиеся либо формь и функций, либо 70 зстетических качеств. Примерами являются: а) Такие назьіваемье гидротропами и могущие присутствовать в композициях согласно изобретению солюбилизирующие промежуточнье вещества, как ксилол-, толуол- или кумолсульфонать, н-ктансульфонать или их соли, образованнье натрием, калием или аммонием, или органическим аммониевьм основанием.

Широкое использование нашли также полиольі, содержащие только атомь! углерода, водорода и кислорода. 75 Они предпочтительно содержат примерно от 2 до примерно 6 атомов углерода и примерно от 2 до примерно 6 гидроксильньїх групп. Примерами могу служить 1,2-пропандиол, 1,2-бутандиол, гексиленгликоль, глицерин, сорбитол, маннитол и глюкоза. б) В различньїх композициях согласно изобретению могут бьіть использовань! неводнье жидкие носители или растворители. В их число входят вьісшие гликоли, полигликоли, полиоксидь и гликолевье зфирь!. Пригоднь пропиленгликоль, полизтиленгликоль, полипропиленгликоль; монозтиловьій зфир дизтиленгликоля, монопропиловьій и монобутиловьй зфирь дизтиленгликоля, метиловье зфира трипропиленгликоля, пропиленгликоля и дипропиленгликоля; ацетать! метиловьїх зфиров пропиленгликоля и дипропиленгли-коля; п-бутиловьй и п-пропиловьій зфирь! зтиленгликоля.

Другими пригодньіми для использования растворителями являются зтилен- и пропиленоксидьі, любой с жидкий сополимер из серии растворителей ЗупаохУ (Оом Спетісаї) (например, Зупаох? 50-БОВ). В качестве о растворителей пригодньі также такие пропиленгликолевье зфирь, как моно-п-бутиловье /зфирь пропиленгликоля, зфирьї дипропиленгликоля и трипропиленгликоля, поставляемьіе Юом/ Спетіса! под торговь!м названием Оомапгої!", а также монометиловьй зфир трипропиленгликоля ІМР Юожмапгпої!? (Оож/ Спетісаї). в) В обьем изобретения могут бьіть добавлень! модификаторь! вязкости. Ими могут бьіть такие природнье о полисахаридь), как ксантановая камедь, каррагенин и т. п., или такие загустители типа целлюлозь, как со кар-боксиметилцеллюлоза, гидроксиметил-, гидроксизтил- и гидрокси пропил-деллюлоза, или такие поликарбоксилатнье загустители, как вьісокомолекулярнье полиакрилать! или карбоксивиниловье полимерь и ісе) сополимерь), или натуральнье и синтетическиеє глиньї, и тонкодисперсньй напьленньй или осажденньй -«ж кремний и др. 3о г) Отвердители необходимь! при изготовлений твердьїх форм композиций согласно изобретению. В их число о могут входить нейтральнье инертнье органические или неорганические соединения, или такие из зтих соединений, которне улучшают функциональнье и моющие свойства и стабилизируют воплощение. Примерами могут служить полизтиленгликоли или пропиленгликоли с молекулярной массой примерно от 1400 до примерно «4, 30.000 и мочевина.

В моющие композиции могут бьіть внесеньі! многие другие полезнье ингредиентьі, включая другие активнье З с компоненть, носители, средства ооблегчения слива, средства усовершенствования производства, » антикоррозийнье добавки, бактерициднье консерванть!, буферьі, инертнье заполнители с меченьми атомами, красители и т. д.

Перечень произвольно вьібранньїх ингредиентов, приведенньй вьіше, не является исчерпььвающим; в композицию могут бьіть включень другие произвольно вьібраннье ингредиентьі, не включеннье в список, но о хорошо известнье специалистам. - Примерь ни в коем случае не имеют ограничительного характера. В некоторьїх случаях отдельнье добавки могут попадать в другие категории.

Ме. В общем случае суммарное пропорциональное содержание добавок обьчно не превосходит 40965,

Га 20 желательно иметь менее 3095, а еще лучше менее 3095(7?) массь! продукта. Разумеется, добавки вьібрань! так, чтобьі они не нарушали моющего действия и стабильности. ме, Примерьі 1 - 10

Ф) іме) 60 б5

Таблица 1. Бинарньне ферментизированнье составь! для безразборной мойки єс модифицирующими добавками - часть 1. сс ій ііі іній баня Бані Пас цирующие добавки

Сьрнее///// | 9) 9 | 9 | 9 | 9 | б т кІДемйонизированная /1/33,500 | 33,500| 33,875 | 33,875 | 22,500 | 22,500 вода

Тризтаноламин, 99961 2,000 2,000 | 2,000 2,000 2,000 2,000 5 |Метабисульфат 1,000 1,000 | Т,000 1,000 1,000 1,000 натрия

Пропиленгликоль 12,250 | 12,250| 15,000 | 15,000 | 12,000 | 12,000 го |Ксилолсульфонат 20,0001 20,0001 20,000 | 20,000 1 25,000 | 25,000 натрия, 4090

Зйпопіс" МО5--5РО" |25,00 | 25,00| 25000 ! 25,000 | 25,000 1 25,000 сч | Ригагесі" 4000-Ї,, 6,250 3,125 12,500 о протеаза""

Езрегазе"8.0Ї., 6,250 3,125 12,500 о

Іпротеаза!"" со

Таблица 1 (продолжениве) - часть 2 що - зв Модифицирующие добавки ! Пример7 Пример 8 1 Пример 9 ою

Сьрье 96 Фо 90 Зо

Деийонизированная вода | 61,24 57,30 47,80 67,30 « зо. | Тетранатрийзтиленди- 0,20 0,20 0,20 0,20 З с аминотетраацетат з дсизої" 44БІЩех 26,00 26,00 26,00 26,00 |Карбонат натрия 12,56 8, (7) 6,50 й Карбонат калия 8,25 26,00 шк

Ф . Бипопіс? МО5-5РО": изготовитель Техасо Спетіса! Сотрапу р Ригатесі" 4000-І. : изготовитель Сепепсог Іптегпайопа!, БА о ких Еврегазе" 8.01. : изготовитель Мохо ІлоиШвій А, Оептатк о яжжж Асизої" 445М : изготовитель Нопт ап Нааз Сотрапу (Ф) о) бо б5

Таблица 2. Бинарнье ферментизированнье составь для безразборной мойки с модифицирующими добавками - часть 1. пре 01011171

Пенетфрнненютодя, коненти | 11 о сяк ожив | зю0001оерини рено ик 1 Низкотемпер.1; 400 СЕНЕМСОВ 12,501 50 125,001| 100 "Сбалансирован- Ригаїесі" 4000- не" компоненть 2 Низкотемпер.,; 400 ОЕМЕМСОН 12,501 50 125,00 100

Обогащенньюе Ригаїесі" 4000- ферментами

З Низкотемпер.; 800 ОЕМЕМСОВ з,121 25 |25,001 200

Обогащеннье Ригаїесі" 400041. пАВ

А Виьсокотемпер.2; 400 МОУО Ебрегазе" 6,25 25 |25,0011 100 "Сбалансирован- 8.0- ние" компоненть 5 Вьсокотемпер.; 400 МОМО Езрегазе"! 12,50| БО |25,001 100

Обогащеннье 8.0-І сч ферментом б Внесокотемпер.; 800 МОМО Еврегазе"| 3,121 25 125,00| 200 о

Обогащеннье 8.0-І. пАВ «в) зо Таблица 2 (продолженив) - часть 2 ій

Тен 00111 їй «- зв. |Їимер Описание продукта Концентрация | Карбонат | мл й добавка активность 7 Стандартньй 5ОЮ Ма»СОз/коСОз| 8,25/8,25| 83 |26,001 59 ч продукт т с 8 Умягченная вода 250 К»СОз 26,00 65 126,00 29 й 9 Жесткая вода 1000 МарСОз 6,50 65 26,00 117 "» 10 |Обогащенньй 5ОЮ К»СОз 265,00 | 130 126,00 59 карбонатом;

Тяжелье загрязне- г | ния - 1- Температура использования от З00С до 650С

Ф 2 - Температура использования от 500С до 650С (95) 20 В таблицах 1 и 2 приведеньї даннье, относящиеся к семейству бинарньїх ферментизированньїх продуктов о для безразборной мойки, содержащих модифицирующие добавки. Технологию безразборной мойки определяет состав продукта (т. е. низкая температура : обогащенньй ферментом) и способ применения (т. е. умягченная вода). В основном зто семейство содержит три продукта для безразборной мойки при низких температурах (от примерно 307"С до примерно 65"С) и три продукта для безразборной мойки при вьісоких температурах (от примерно 50"С до примерно 85"С). Каждая температурная категория содержит продукт со "сбалансированной" (Ф) пропорцией "фермент/ПАВ" (25 млн""/100 млн"), продукт с пропорцией "фермент/ПАВ", соответствующий ка обогащенному ферментом составу (50 млн//100 млн) и продукт с пропорцией "фермент/ПАВ", соответствующий обогащенному ПАВ составу (25 млн"/200 млн). Главньм отличием между бо низкотемпературньмми и вьісокотемпературньми составами является наличие фермента щелочной протеазь!.

Все остальнье параметрь! те же, за исключением концентраций.

Пример 11 б5

Таблица 3. Твердьій блочньій ферментизированньй продукт с ПАВ для безразборной мойки, содержащий карбонатную модифицирующую добавку (часть 1).

Предпочтительнне концентрации ингредиентов в жидком продукте,

ОТ Пример пн онцентрация при применений 0,109 теє 11011701 й Еврегазе"8.01,, протеаза 25

Тійопо СЕ-217х 100 й Асизої" 445» 130

МазСО тих 63

Примерь 12-19 в Таблица З (продолженивє). Твердне продукть. с о)

Концентрации ингредиентов в зквивалентном предпочтительном жид- ком продукте. о со

Ге)

ПИ ПИ ЯР ах нити пит МИ онцентрация при о рименений-0,1099 Козффициент концентрации ни і ТЯ Я ВО ЕС и: 7 "| 2 з» ТЕврегазе"8.01., 19 1,9 3,8 5,7 6,7 протеаза" с Етйопе Се-217 100 300 | 200 | з00 | 350 - Сооаге? К-7о58іря 65 6,5 13,0 19,5 22,8

Ф - |Карбонат натрия 63 6,3 |126 | 18,9 | 221

І Полизтиленгликоль 75,3 | 506 | 25,99 | 13,4 8000 при плрименений т бо б5

Таблица З (продолженив).

Предпочтительнье концентрации (ЗХ) в составе твердого продукта. 727 пример 14 пример 1Япример 18|Пример 19 ю Еврегазе"8.0ЇІ., протеаза | 5,60 5,60

Топ? СЕ-21 30,00 30,00 30,00 30,00 боодие" К-70580 19,60 19,60 19,00 18,70

Карбонат натрия 29,80 18,80 18,80 18,80

Полизтиленгликоль 8000І| 15,00 26,00 26,00 26,00

РЕОТЕСТ 76-х б, 20

РЕОТЕСТ 70-15 6,50 х Еврегазе" 8.01. и Есрегазе" 6.0Т: изготовитель Момо Іпдивій Аб5,

Ое Кк с в зптал ях Тийоле СеЕ-21 : изготовитель піоп Сагріде Снпетіса)ї 8. Ріавіїсв о

Сотрапу яжхж о Асиувої" 445М : изготовитель Войпт апа Нааз Сотрапу зо ххжж о бооапйе? Кк-70580 : изготовитель Сбооапсп Спетісаї! Оїмівіоп о хжхжхяж РВОТЕСТ 76-10 й РЕОТЕСТ 76-15 представляют собой Еврегазе" о 6.0Т с содержанием 1096 и 1595 (по массе) в капсулах с оболоч- (Ге) кой, содержащей полиакрилат натрия с молекулярной массой 4500. -

В табл. З представлен еще один продукт согласно изобретению - в виде твердьх блоков. Показань

Зо различнье концентрации (в млн") ингредиентов в моющих растворах предпочтительной бинарной жидкой о композиции, затем предлагаемье композиции с теми же концентрациями при различньх козффициентах концентрации и затем приведено -:несколько фактически приготовленньїх твердьмх композиций. Для улучшения качества состава в вьіборе сьірья сделаньії такие изменения, как использование безводного полиакрилатного « умягчающего воду агента и гранулированного фермента. Однако самьїм важньім изменением состава является - включение отвердителя - полизтиленгликоля 8000, необходимого для получения твердого продукта. В зтих с композициях применена концепция повьішения стабильности путем использования фермента в капсулах, что "з особенно важно при плавлений и разливке в процессе изготовления. " Пример 20 15 Таблица 4. Твердьй блочньій ферментизированньій продукт для без- го й а разборной мойки, содержащий силикатную модифицирующую добавку.

Ф Предпочтительнье концентрации ингредиентов в жидком продукте. о 50 о ви Концентрация при применениий 0,1096 й Сьр пит зл о Езрегазе"8.0І., протеаза 25 де Топ? СЕ-217х 100 бо Асиво 445 130

Е БІПСАТЕТА" 400

Примерь 26-30 б5

Таблица 5. Другие примерьі бинарньїхх ферментизированньх составов с модифицирующими добавками

Фермент/ПпПАВ Пример 2бІПример 27| Пример 28|Пример 29 компонент "| сте 1 1 ж | ж ж

Еврегахе?"8.0Ї,, протеазат"» 20,00 19,00 33,30 31,70

Тризтаноламин, 9990 2,00 2,000 75 |Метабисульфит натрия 1,00 1,000

Пропиленгликоль 2,00 2,00

Топ СЕ-а1х2х 80.000 76,00 66,70 653,30 0,012596 | 0,013096 | 0,01509561| 0,015595 при применений

Таблица 5 (продолжение) см о

Компонент модифФицирующей добавки Пример 30

Сьрьо о зо Умягченная вода А7, оо с (| Асиво" 445» 13,00 с

Е Зййсататттех 40,00 «-

Концентрация при применений 01096 ю « " Вьсокая концентрация З жж с Жидкая силикатная модифицирующая добавка, примененная во . всех примерах я ях Езрегазе" 8.01 : изготовитель Момо Іпдивіг АБ, Оептатк яжжх Ттопо СЕ-21 : изготовитель Опіоп Сатіде Спетісаї! 8. Ріавіїсе сл 15 Сотрапу яхжжж Асувої" 445М : изготовитель Нопт апа Назах Сотрапу т тжжжжж о Е-Віісаєе" - жидкий силикат с содержанием 3696 5іО» и 3,2295 б Маго, производимьй РО) Согр. 2) 20 Из табл. 5 можно видеть, что концентрации фермента и ПАВ в бинарньїх составах могут бьіть доведень! до очень вьісоких уровней, фактически при отсутствии водьі. Приобретаемье коммерческие ферменть! могут с содержать воду, впоследствии при составлении композиции могут бьть включень или исключень дополнительнье стабилизирующие добавки.

Стабилизирующая добавка в табл. 5 содержит силикат, а не карбонат. 59 Примерь 31-34 (Ф) т бо б5

Таблица 6. Гранулированнне ферментизированнье продуктьі с ПАВ для безразборной мойки. о зе

Карбонат натрия 56,00 51,50 5Б,О0 51,50

Триполифосфат натрия 25,00 25,00 25,00 25,00 /у5 | Тризтаноламин, 9996 2,00 2,00

Метабисульфит натрия 1,00 1,00

Пропиленгликоль 2,00 2,00 го 1 бипопіс? Мо5--5РО 10,00 19,00 10,00 10,00

Ригатесі" 4000-0, 2,50 2,50 жЖжжкж протеаза см | Махасаї" СВТ 450,000 2,50 2,50 о протеаза""и»

Сбоодле" К-7о5Врх 6,00 6,00 6,00 6,00 о со х Ззкспериментальньй состав "Стабилизирующая система" для раз ї-оі ведения до готовности. Ожидаємое разведениє до готовности - - зв 0,19641000 млн"), ою ях БйЙпопіс" М95--5РО : изготовитель Техасо Спетіса! Сотрапу них Ригатесі" 4000-20 : изготовитель Сепепсог Іпіегпанопа!, ЗА яххк МахасаР С5Т 450,000 : изготовитель біві-Вгосазе Іпегпайіопа!, МУ « ю кяжжж бюоодпе? К-70580: изготовитель боодйгісп Спетіса! Оімівіоп З с В табл. 6 приведеньі примерь! безводньїх композиций с гранулированньм ферментом, модифицирующей добавкой и ПАВ. Зтот однокомпонентньй продукт служит подтверждением возможности использования базовьїх з технологий для приготовления продукта в такой форме. В зтих конкретньіх композициях в качестве умягчающего агента вьібран триполифосфат натрия. Использование гранулированньїх ферментов обусловлено формой продукта. Поскольку зти концентрать! безводньі, при составлений композиции необходимо решать, (9! следует ли вьібирать стабилизирующие добавки для облегчения разведения перед использованием, либо для увеличения срока хранения. шк

Ф о 50

Ге)

Ф) о) бо б5

Таблица А

Пластинь)і Чистящий Время | Загрязнениє цельньмі ЙИБ после |МБопослер 90 из НС раствор истки! чистки | МОЛОКОМ загрязнения чистки |очисткКи (2) (А) БОС | 15 мин - 7,82 18,49 136,45 (1) (А) БОС | 15 мин 02595 10,42 19,40 86,19 70 (95) (А) 6500 | 15 мин - 8,42 9,50 12,83 (ЗІ (Б) її 50ОСІ 15 мин - 7.80 6,67 |-14,49 11) (Б) 6590 | 15 мин - 8,11 6,81 -16,03 (4) (в) | 500С | 45 мин - 812 23,78 | 192,86 19 10) ІВ) БОС | 15 мин 02590 9,00 25,62 184,67 (12) (В) вБос | 15 мин - .8,06 21,86 |171,22 (21) (8) 6590 | 15 мин 0,2596 511 23,30 155,77 й (5) (г) БОС | 15 мин - В17 18,31. |1241 (13) (г) БОС | 15 мин 0,2596 9,90 22,49. |127,26 (24) (г) в5ос | 15 мин - 7,96 7,96 0,00 (6) (д) | 500с | 15 мин - 7,55 2в.аз |276,56 сч 29 (20) (Д) БОС 115 мин О,2595 10,67 30,49 185,67 Ге) (25) (Д) | 650С | 15 мин - 8,26 25,97. | 214,41 (22) (ду) Б 650С | 15 мин 0,2596 8,77 29,28 1233,74 (26) (Е) бос |15 мин - 8,53 18,22 118,73 о (23) (Е) |650С |15 мин 0,2596 8,57 10,28 19,93 о (41) (317500 |15 мин - 10,24 21,79. | 112,85 ї-о (8) (Ж) БОС 115 мин - 8,08 6,56 18,81 - (2) (А) 015000 115 мин - 7,82 18,49. 1 136,45 юю (30) (Ж) | 6Бос | 15 мин - 7,67 6,95 | -9,39 (34) (3) 65ОС | 15 мин - 117,52 19,90. | 72,78 « дю (32) (3) 7506 | 15 мин - 9,61 14,87 54,68 -в с (14) (и) | 650С| 15 мин - 12,11 25,30 | 108,93 хз» (33) (и) 7500 15 мин - 9,71 25,99. 1 167,75 (298) (Кк) 6БОС | 15 мин - 10,24 23,89 133,25 сл 45 (31) (Л) б5ОС| 15 мин - 9,07 28,58 215,23 а (40) (ЛІ) 75ОСІ| 15 мин - 10,12 21,77 5,19 (22)

Чистка пластин из нержавеющей (НС) стали - оценка чистящих качеств бинарньїх продуктов с двумя о моющими композициями для особенно предпочтительньїх концентрационньїх воплощений. о 1) Пластиньї из нержавеющей стали 304, использованньсе для зтой цели, бьіли изготовлень!ї согласно Есоїар

КВ Мо. 9419-34.

Процедура загрязнения протеинами и очистки пластин из нержавеющей стали 5Б Цель: имитация загрязнения и последующей чистки поверхностей оборудования из нержавеющей стали на молочньїх предприятиях и фермах. (Ф, Перед вьіполнением процедурь! загрязнения и чистки необходимо подготовить и/или приобрести следующие ка реагенть! и материаль!: 1) Пластинь 3" х 5" (7бмм х 127мм) из нержавеющей стали с поверхностью чистотой 4 с двумя отверстиями бо Л1/А" (6,4мм) в верхней части и пронумерованньє. 2) Стержни из нержавеющей стали диаметром 3/16" (5мм) длиной примерно 15" (382мм).

З) Резиновье трубки внутренним диаметром 1/8" (3,2мм) и 1/4" (б,4мм), нарезаннье на куски длиной 1/4" (6б,4мм). 4) Бак емкостью 10,5л с подогревом и возможностью перемешивания. 65 5) Бак емкостью 22,2л со сливньіїм отверстием. 6) Бьітовая автоматическая посудомойка.

7) Нипієгі ар Шігазсап Зресігорпоїотег(ег Моде! О5Б-8000. 8) Лабораторная магнитная мешалка І аб Мадпеїйїс с подогревом. 9) Химические стаканьії емкостью 1000Омл. 10) Магнитнье стержни для перемешивания. 11) Лабораторньй термометр. 12) Градуированнье мензурки и волюмометрические пипетки. 13) КГ ЕМ 5ОЇМ (жидкий моющий растворитель КіІепгаде) 14) РОАМ ВКЕАКЕК (пеногаситель Кіепгаде общего назначения) 70 15) АС-300 (обьічное кислотное моющее средство Кіепгаде для безразборной мойки. 16) РКІМСІРАЇ без хлора (обьічное сильнощелочное моющее средство Кіепгаде без гипохлорита для безразборной мойки. 17) Чистящие растворьі, подлежащие оценке. 18) Жесткий раствор (110,2г/л СасСіІ»"2Н2»О и 84,бг/л МаСІ»"бН2»О). 19) 60 галлонов (227л) цельного молока (гомогенизированного).

Предварительная подготовка пластин из нержавеющей стали 1) Очистить пластиньї из НС 3965-м (по обьему) Кіепг Боїм и 1,595-м (по обьему) Есат ВгеакКег в 10,5-литровом баке при 135" (57"С) в течение 45 мин. Вьінуть обе пластинь и промьїть их и бак дистиллированной водой. 2) Пассивировать пластинь! 5495-м (по обьему) АС-300 в 10.5-литровом баке при 135"Е (57"С) в течение 1 ч.

З) Внінуть пластиньї, хорошо промьїіть дистиллированной водой и дать просохнуть на воздухе. 4) Измерить Индекс Белизньії (ИБ) (перед загрязнением) пластин с помощью Нипіегар Шйгазсап

Зресігорпоїотегйег Моде! О5-8000. Рабочая процедура для Огазсап имеется в руководстве изготовителя.

Загрязнение пластин из НС 1) Влить в 22,2-литровьій бак 6 галлонов (22,7 л - ?) молока. сч 2) Уложить пластинь из НС на стержни из НС, разделяя панели отрезками 1/4-дюймовой (6,4 мм) резиновой трубки и насадив на концьі! стержней отрезки 1/8-дюймовой (3,2мм) трубки для фиксации пластин. На 15"-ьїх і) стержнях будет закреплена 21 пластина.

З) Поместить набор пластин в бак с молоком. 4) Медленно слить молоко из бака со скоростью примерно 150мл/мин. Молоко сохранить для повторного о зо использования. 5) Как только уровень молока в баке достигнет уровня ниже сливного отверстия, вьінуть набор пластин и і, осторожно поместить на дно бьітовой посудомойки. «о 6) Промьівать пластиньї в посудомойке в течение 2мин. при температуре примерно 100"Е (38"С) раствором, содержащим 2500 млн РЕЇМСІРАЇ без хлора, 60 млн кальция и 20 млн магния. Для 10-литровой -- посудомойки добавить 25мл РКІМСІРАГ. и 20мл жесткого раствора, упомянутого вьіше. ю 7) После промьівки прополоскать пластиньі в течение 1,5 - 2мин. водопроводной водой без последующей машинной сушки. 8) Вьінуть набор пластин и оставить для просушки на воздухе в течение примерно 30 мин. при комнатной « температуре, после чего циклически повторить предьідущие действия (1 - 7) еще 19 раз. 9) Следует брать свежее молоко через цикл (всего 60 галлонов (227лЛ)). - с Чистка пластин из НС Тест с погружением ц 1) С помощью 1000-миллилитровьїх химических стаканов приготовить чистящий раствор на воде "Сйу". "» 2) Поместить одну загрязненную пластину на дно химического стакана, заполненного желаемьм чистящим раствором, предварительно разогретьм до желаемой температурь. Перемешивать раствор в течение жЖелаемого времени магнитной мешалкой с магнитньім перемешивающим стержнем. с З) После очистки промьїіть пластиньії дистиллированной водой и оставить для просушки на воздухе. з 4) Измерить Индекс Белизнь (пластина после загрязнения (после чистки?)) тестируемьїх пластин. 5) Процентное изменение (очистка) вбічисляют по формуле: ИБ (после чистки) - ИБ (после загрязнения)/ИБ

Ге») (после загрязнения). ИБ - Индекс Белизнь!. б) Процентное удаление загрязнения вьчисляют по формуле : МБ (после чистки) - ИБ (после о загрязнения)/ИБ (до загрязнения) - ИБ (после загрязнения) о 7) Индекс Белизнь (ИБ) измеряют согласно АЗТМ ЕЗ13 (см. АТМ ЕЗ313-73 (вновь одобрено 1987).

Ф) іме) 60 б5

На воде "Спу" (60 млн!) били приготовлень следующие чистящиєя рН до рА после раствори: молока молока 2 (А) 25 мяк'! Ригаїесі 4000-І. (0,050 г/2000 мл) 8,67 7,59 (Б) 0,0596 продукта А (1 г/ 2000 мл или 1 унция/ 15,6 галял.) 10,00 - (8) 0,0496 продукта Б с Ригагесії 4000-І. (0,80 г/2000 мл или 8,50 7.69 1 унция/19,5 галя.) то (Г) 25 мли"! Ригаїєсї 4000-1 (0,050 г/2000 мл) и 0,0596 продукта А 85,95 9,54 0100 г/2000 мл) (ДЛ) 0,059 продукта А 1/1 г/ 2000 мл) и 0,0495 продуктаБ с 9,86 9,49

Ригаїес! 4000-1 (0,80 г/2000 мл) 791 (Б) 0,0595 продукта А (1 г/ 2000 мл) и 100 млн"! Техасо МРЕ9,5 | 9,74 9,71

РОБ (0,20г/2000 мл) и 80 млн! Амай, Спійгіпе (1,60 г Ху-12 с активностью 10,0195/2000 мл) (Ж) 0,0495 продукта Б без фермента (0,80 г/2000 мл или 8,50 - 1 унция/19,5 галл.) (3) 25 мли"! Еврегазе 8.0 І. (0,50 г/2000 мл) 8,00 - (И) 0,0490 продукта о Еврегазе 8.0 І (0,50 г/2000 мл или 7,83 - зв 1 унция/18,5 галя.) см (К) 25 мли"? Езрегазе 8.0 1 (0,50 г/2000 мя) и 0,0595 продукта А 9,58 - о (1,00 г/2000 мл) (Л) 0,0596 продукта А (1 г/ 2000 мл) и 0,04965 продукта Б с 9,49 -

Еєрегазе 8.0 1. (0,80 г/2000 мл) о 30 со 3) 1000мл желаемого чистящего раствора и, при потребности, 0,2596 (2,5мл / 1000мл) молочного загрязнения поместить в 1000-миллилитровьій химический стакан. Поддерживая температуру, перемешивать в течение 15 ісе) мин. с помощью магнитного перемешивающего стержня на магнитной мешалке с подогревом. «- 4) После чистки промьїть пластиньії дистиллированной водой и оставить для просушки на воздухе.

Зо 5) С помощью Нипіегі ар Опйгазсап Зресігорпоїотеїйег Моде! О5-8000 измерить степень очистки. о 6) Установка инструмента : КЕБЕХЮМІ ОМШМЕ ОТ АМ. 7) Процентное изменение (очистку) вьічисляют по формуле : ИБ (после очистки) - ИБ (после загрязнения)/ИБ (после загрязнения) х 100. ИБ - Индекс Белизнь!. « 8) Зти таблицьії содержат большинство лабораторньїх результатов, подтверждающих наше утверждение, что З 40... с Таблица А. "» Щелочная протеаза сама по себе, без сопутствующего действия других моющих агентов, удаляет " протеийновую пленку с поверхностей, загрязненньїх пищевьми продуктами. Зто показано в таблице "Удаление загрязняющей протеийновой пленки", раствор А, 507С, по сравнению с сильнощелочньм хлорированньм 45 коммерческим моющим средством РВІМСІРАЇ. для безразборной мойки, разведенньім согласно рекомендациям, і-й при 502С. Кроме того, как можно видеть из фиг.1, раствор А (фермент Ригаїесі? 40001) сам по себе - неудовлетворительно действует на протеиновую пленку при 65"С, тогда как совместно со стабилизирующей добавкой его чистящая способность по отношению к протеиновьм загрязнениям резко возрастает (см. фиг.1, б раствор В) даже при 65"С, что показьваєт наличие неожиданного зффекта совместного действия при со 250 разведений до готовности. Существующий уровень техники рассматриваеєт стабилизирующее действие стабилизаторов ферментов в составе композиции, лишь как фактор, удлиняющий срок хранения, влияние же их с на действие разведенного и готового для использования раствора никогда не упоминалось и не обсуждалось.

Можно заметить также, сравнивая раствор А из фиг.1, примененньй при 65"С, с РКІМСІРАЇГ. (фиг.1), что при 65"С РЕКІМСІРАГ. действует значительно лучше на протеийновое загрязнение, чем при 50"С, что с очевидностью обусловлено наличием знергетического порога активности хлора, обнаруженного при зтих зкспериментах. Зтот

ГФ) факт, по-видимому, указьівает на то, что низкотемпературная безразборная мойка не может бьіть осуществлена юю при использований стандартньх сильнощелочньх хлорированньх продуктов, используемьх в пищевой промьшленности в настоящее время; в то же время состав согласно изобретению идеально подходит для во низкотемпературной безразборной мойки. Даннье по раствору З (фиг.2), содержащему Езрегазе? 8.0 (щелочная протеаза, вьідерживающая более вьісокую температуру), подтверждают, что в внісокотемпературньїх моющих растворах зтот фермент активнеє, чем Ригаїесі? 40001. Даннье, приведеннье на фиг.1 и 2, вновь подтвержденьі зтими зкспериментами. Как зто видно из фиг.1 и 2 (одна для раствора Ригатесі У, другая для

Еврегазе?), бинарньй продукт с ферментом и модифицирующей добавкой значительно превосходит 65 РЕЇІМСІРАЇ, причем заметен кооперативньійй зффект двух растворов, а действиє раствора из бинарного продукта Л превосходит действие раствора Е, содержащего модифицирующую добавку/ПАВ (без фермента) и

80 млн" хлора (фиг.2). В табл. А показано, что молочноеє загрязнениє не влияєт на ферментизированньй состав, тогда как хлорсодержащие растворьі заметно подверженьії такому влиянию (проявляющемуся в худшем удалений протеиновой пленки).

Таблица Б ес-ІПластиі Чистящий У Время агрязнение ИБ после МБ после| 90 т 70 І (21) р масн 500 БОС 60 мин - 16,28 18,29 12,35 (22) | Маон 1000 |Б00С во мин - 16,62 18,97 14,14 (23) | маон 2000 БОС 60 мин - 16,04 19,18 19,58 (24) | ман 2000 |500С 60 мин - 15,38 22,50 | 46,29 (25) | ман 20000 БОС 60 мин. - 17,10 24,67 | 44,27 т5 р (21) ПЕВ. БОС 30 мин - 20,05 28,42 | 16,81 (22) | (3д--маон 500 |500С 30 мин 0 20,17 24,68| 22,36 (23) | 1)нМаон 10005090 30 мин - 20,36 25,22| 23,87 (24) І (-маон 10005000 30 мин - 12,90 19,90 | 54,26

Ії (253 | (.)нМмаон 20001500С 30 мин. - 18,43 8,52 | 109,00

НЕЇ (16) (М) 50ОС 60 мин - 17,17 20,89 21,67

І (21) | маон 500 БОС 60 мин - 16,28 18,29 12,35

М (29) Ї (МН-МаОСІ 80 15006 15 мим. - 18,31 23,88 30,20 (27) 1(М)-маосі в0|500С 30 мин - 18,30 32,34 | 76,72 (28) 1(м)-маосі 80|5000 60 мин - 16,57 39,73 | 139,77

У (31). 3 (М)-Еврегаве" БОС 15 мин. - 16,97 41,20 | 142,78 сч 8.01 100 (5) (30) | (М)--Еврегазе" | 500С 30 мин - 16,10 41,40 1 157,14 8.01 100

І (213 Її ман 500 509С 60 мин - 16,28 18,29 | 12,35

У (18) | (М)Езрегазе"| 500С 60 мин - 11,43 41,94 | 266,93 о 8.01. 100 со

М (37) г (М)НЕврегазе"| 500С 30 мин - 24,14 41,79 | 73,12 8.01 10 ре) (36) | (М) Еврегазе" | БОС 30 мин - 23,00 41,59 | 80,83 «- в.01 25 (25) | (М)Езрегазе" | Б00С 30 мин - 18,43 з8,5Б2 1109,00 о 8.01 50

М | (38) | (М)-Еврегазе" ІБООС 0-30 - 22,01 41,69 | 89,41 8.01. 100 мин. « (39) | (М)Еврегаве" ІБОСС 60-90 - 21,64 42,51 | 96,44 8,01 100 мин. - с МИ" (40) | (М)ЄЕврегазе? |Б00С 120-150 - 20,71 40,70 | 92,29 ц 8.01. 100 мин. я (41). | (М)чЕврегаве? |Б00С 150-210. - 21,66 40,68 | 87,81 8.01 100 мин.

І (21) І ман 500 БОС 60 мин. - 16,28 18,29 12,35 с (42) | (М)Е5регавзе" |І500С 240-270 - 19,87 41,46 708,66 8.01. 100 мин, - (433. | (М)Еврегаве? |500С 300-330 - 17,75 39,66 |123,44

ФО 8.01 100 мин. 5о ЇМ (33) |(М)НЕврегазе" БОС 30 мин. 1,00960 11,59 37,20 1 220,97

Мн 8.01 100 о І (21) | маон 500 500С 60 мин. - 16,28 18,29 | 12,35

МН (34) (М) НЕБрегаве? 15000; 30 мин. 0,109о 15,68 39,45 | 151,59 8.01 100 5 (35). Ї (МІ-МаОсІ 10015000 30 мин 1,0096 16,81 18,93 12,61 о (19) | (М)Ммаосі 1001590 30 мин 0,1096 21,57 30,81 42,84 по а х (М) -- Еврегазе" 8.01. 100 млн"! раствор, видержанньй при помеши- со ваний в течениє 5,5 ч. при 500С, В моменти 0, 1, 2, 3, 4, 5 ч. в размешиваве- мьій раствор на ЗО мин. помещали загрязненную пластину из НС, затем из- влекали.

Чистка загрязненньїх пластин из НС 65 Сравнение сильнощелочньх моющих растворов без хлора со слабощелочньми моющими растворами, содержащими хлор или протеолитический фермент.

1) Пластиньь из нержавеющей стали 304, использованнье для оценки моющей способности бьли подготовлень/загрязненьії согласно требованиям Есоїар КВ Мо. 9419-3,4 "Ргоседиге їог Ргоївеіп Зоїййпд апа

СіІеапіпо ої Зіаіпіезз 5іее! Рапеї!в" (р. 96, ІІпе 9 - р. 99, ІІпе 5). 2) В 60 млн"! водьі "Су" бьіли приготовленьї следующие чистящие растворньі. (у РВЕІМСІРАЇ. без хлора, концентрация 4000 млн". РВІМСІРАЇ. представляєт собой обьічноє коммерческоє хлорированное сильнощелочное моющее средство для безразборной мойки, производимое Есоїаь Іпс. (М) Слабощелочной нехлорированньй раствор, состоящий из триполифосфата натрия (1000 млн 7 ), бикарбоната натрия (500 млн") и карбоната натрия (500 млн"). 3) 1000 мл желаемого чистящего раствора и, при необходимости, молочное загрязнение бьіли влить! в 1000-миллилитровьїй химический стакан. Затем раствор бьіл нагрет до желаемой температурь и на дно стакана бьла уложена одна загрязненная пластина. Раствор перемешивали, поддерживая температуру, в течение 15мин. посредством магнитньїх перемешивающего стержня и мешалки с подогревом. 4) После чистки пластинь бьіли промьїть! дистиллированной водой и оставленьї для просушки на воздухе. 5) Степень очистки бьіла определена с помощью Нипіегі ар Шкгазсап Зресігорпоїотегйег Моде! О5-8000. 6) Установка инструмента : КЕБЕХЮМІ ОМШМЕ ОТ АМ. 7) Процентное изменение (очистку) вьічисляют по формуле : ИБ (после очистки) - ИБ (после загрязнения)/ИБ (после загрязнения) х 100. ИБ - Индекс Белизнь!.

В табл. Б приведень! даннье нескольких серий зкспериментов, поясняющие дополнительнье особенности изобретения.

Серия | подтверждает что растворьі с каустиком концентрацией даже до 295 обладают ограниченной зффективностью при удаленийи протеийнового загрязнения (по сравнению с ферментизированньми составами серий М - МІ). В серии ІЇ использован РКІМСІРАЇ без хлора. В серии ІІЇ использовань! растворьі, сочетающие умягчающие воду агенть! в РКІМСІРАЇ. с каустической содой в той концентрации, что и в серии І. В серии ЇЇ с применено слабощелочное фосфатированное моющее средство в сочетаниий с карбонатной модифицирующей о добавкой, которая бьила использована в предьддущих зкспериментах с ферментом. Серии ІМ - МІЇЇ содержат тесть с использованием слабощелочного моющего средства (раствор (М)) с различньми количествами

Евзрегазе? 8.0Ї при различньх длительностях чистки (температура 507С). Серия МІЇ представляет особьй интерес, так как зксперименть! зтой серии указьівают на то, что Еврегазе? 8.0Ї долго сохраняет активность, о что важно для безразборной мойки с многократньмм повторньім использованием раствора в течение нескольких /«(О часов. со

Таблица В «- | Тесть Чистящий раствор І Бремя ИБ после |ИБ после Фо ІС)

М еежеюЦвн олжннтм чоло они (М)Еврегахєе?" 8.01 БО млн! | 5000 | З0 мин! 8, 22,16 42,90 93,59 «

М (М)Ебрегазе" 8.01. 10 млн! | БОС ЗО мину 10, 3 21,17 41,57 96,84 (М) Е5регахе" 8,01. 25 млн | 500 | 30 мині 10, 16,50 37,41 126,7 -о с ІІ (М) Есрегазе" 8.01. 50 млн! 1500 ЗО мин 8,3 16,00 40,02 150,1 й (М)Е5регахе? 8.01. 50 мли! 500 | ЗО мині 9,3) 17,96 39,35 11910 я (М)Еврегаве? 8.01. БО млн) 500 | 30 мині 10, 17,54 41,37 | 135,86 (М)-Єврегаве" 8.01. Бо млн! | 5000 | 30 мині/ 11, 18,68 40,33 126,61 | ЇМ (М) Еврегахе? 8.01. 50 мли! | 5000 5 мин) Ю, 16,27 36,70 125,5 о (М)Е5регазе" 8.01. БО млн! | 500С | 10 мині 10, 16,44 39,02 137,39 - (М)НЕ:регаєе" 8.01. 50 мли! | 500С 1 15 мин! 10, 17,03 40,69 138,9 (М)УНЕ:хрегазе" 8.01. 10 мли! | 5000 1 30 мині 10, 19,39 41,42 113,62 (22)

Нормальное значение рН раствора (Б) около 10,3. рН в других тестах скорректировано с помощью НзРО,) се 70 или маон. о Чистка загрязненньїх пластин из НС

Чистящее действиє Езрегазе? 8.0Ї. в функции рН моющего раствора или длительности контакта. 1) Пластиньь из нержавеющей стали 304, использованнье для оценки моющей способности бьли подготовлень/загрязненьії согласно требованиям Есоїар КВ Мо. 9419-3,4 "Ргоседиге їог Ргоївеіп Зоїййпд апа

СіІеапіпо ої Зіаіпіезз 5іее! Рапеї!в" (р. 96, ІІпе 9 - р. 99, ІІпе 5).

Ф) 2) В 60 млн"! водьі "Сйу" били приготовленьї следующие чистящие растворні. ко (М) Слабощелочной нехлорированньй раствор, состоящий из триполифосфата натрия (1000 млн 7 ), бикарбоната натрия (500 млн") и карбоната натрия (500 млн"). 60 3) 1000мл желаемого чистящего раствора и, при необходимости, молочное загрязнение бьіли влить! в 1000-миллилитровьїй химический стакан. Затем раствор бьіл нагрет до желаемой температурь и на дно стакана бьла уложена одна загрязненная пластина. Раствор перемешивали, поддерживая температуру, в течение 15мин. посредством магнитньїх перемешивающего стержня и мешалки с подогревом. 4) После чистки пластинь бьіли промьїть! дистиллированной водой и оставленьї для просушки на воздухе. 65 5) Степень очистки бьіла определена с помощью Нипіегі ар Шкгазсап Зресігорпоїотегйег Моде! О5-8000. 6) Установка инструмента : КЕЕХЖШМІ ОМШМЕ ОТ АМ.)

7) Процентное изменение (очистку) вьічисляют по формуле : ИБ (после очистки) - ИБ (после загрязнения)/ИБ (после загрязнения) х 100. ИБ - Индекс Белизнь!.

В табл.В приведень! серии тестов І - ІМ, иллюстрирующие чистящее действие раствора М с различньм содержанием Еврегазе? 8.01. при различньх значениях рН раствора и различньхх продолжительностях чистки.

Зти даннье помогают в вьіборе уровня содержания моющего фермента и длительности безразборной мойки, а также позволяют определить влияние низких рН на моющие растворь! (что важно при работе с сильньми загрязнениями, содержащими кислье пищевье остатки).

Таблица Г

Тестьн| Чистящий раствор| Ю чистки | Время чистки| ИБ после ИБ после Фо загрязнения | чистки очистки

РЕІМСІРДІ БОС 5 мин. 7,65 10,00 30,72

РАІМСІРАЇ. БОС 10 мин. 11,54 15,55 З4А,75

РАЇІМСІРАЇ. БОС 15 мин. 5,63 17,40 80,69

РАЇМСТРАЇ. бБос 5 мин. 10,81 21,90 102,59 р. РАІМСІРАї. вБос 10 мин. 10,96 37,37 240,97

РАЇІМСІРАЇ. б5ос 15 мин. 13,91 37,95 172,83

ШВА БОС 5 мин. 10,98 17,86 62,66

СТНА БОС 10 мин. 11,63 13,35 14,79 Га 29 ШТАНА БОС 15 мин. 11,70 14,64 2513 Го)

СТВА БОС 5 мин 11,63 12,92 11,09

ПЛ ТВА б5ос Ю мин, 11,76 33,46 184,52 «в)

ПП тТВА 650С 15 мин. 12,08 з8,29 216,97 со (М) Езрегаве" 8.0 БОС 10 мин, 10,86 38,37 253,31 (Се) 50 млн"! «- " ЦІТКА опредставляет собой производимое ЕСОЇАВ моющее средство, предназначенное для использования в пищевой промьшленности в растворе концентрацией 1 унция/галлон (7,5г/л), содержащем Іс) поташ (7,495, пересчитаннье на активную К»О), гипохлорит (100 млн" в пересчете на ОСІ) и фосфат в количестве до 12 гран на галлон (205мг/л) для контроля жесткости водь.

Чистка загрязненньїх пластин из НС «

Сравнение сильнощелочньїх коммерческих хлорированньїх моющих растворов для безразборной мойки со слабощелочньми моющими растворами, содержащими хлор или протеолитический фермент. З ластиньї из нержавеющей стали л использованнье для оценки моющей способности бьли с 1) п й 304 й б б "» подготовлень/загрязненьії согласно требованиям Есоїар КВ Мо. 9419-3,4 "Ргоседиге їог Ргоївеіп Зоїййпд апа " СіІеапіпо ої Зіаіпіезз 5іее! Рапеї!в" (р. 96, ІІпе 9 - р. 99, ІІпе 5). 2) В 60 млн"! водьі "Су" бьіли приготовленьї следующие чистящие растворньі. сл 15 4000 млн" РЕІМСІРАЇ. с примерно 100 млн"! хлора. РЕІМСІРАЇ. представляет собой обьічное коммерческое хлорированное сильнощелочное моющее средство для безразборной мойки, изготовляемое Есоїаб Іпс. - 4000 млн ЦТВА с примерно 100 млн хлора. ШІТВА представляєт собой обьічноє коммерческоеє о хлорированное сильнощелочное моющее средство для безразборной мойки, содержащее фосфать и силикать, 5р Мзготовляемое Есоїаь Іпс. о (М) Слабощелочной нехлорированньй раствор, состоящий из триполи-фосфата натрия (1000 млн 7" ), о бикарбоната натрия (500 млн") и карбоната натрия (500 млн"). 3) 1000мл желаемого чистящего раствора и, при необходимости, молочное загрязнение бьіли влить! в 1000-миллилитровьїй химический стакан. Затем раствор бьіл нагрет до желаемой температурь и на дно стакана бла уложена одна загрязненная пластина. Раствор перемешивали, поддерживая температуру, в течение 15мин. посредством магнитньїх перемешивающего стержня и мешалки с подогревом. о 4) После чистки пластинь бьіли промьїть! дистиллированной водой и оставленьї для просушки на воздухе. ко 5) Степень очистки бьіла определена с помощью Нипіегі ар Шкгазсап Зресігорпоїотегйег Моде! О5-8000. 6) Установка инструмента : КЕБЕХЮМІ ОМШМЕ ОТ АМ. во 7) Процентное изменение (очистку) вьічисляют по формуле : ИБ (после очистки) - ИБ (после загрязнения)/ИБ (после загрязнения) х 100. ИБ - Индекс Белизнь!.

В табл.Г показана зфофективность удаления протеиновой пленки составами РЕІМСІРАЇ ? и ЦТВА; сравнениє с раствором М, содержащим Езрегазе? 8.01 убедительно демонстрирует моющеє воздействие фермента на протеиновую пленку. Зти данньіе являются явньмм подтверждением наличия знергетического б5 барьера, препятствующего удалению протеиновой пленки хлором.

Таблица Д

Бесхлорная чистка Чистка при малом пластин количестве хлора ес- | Чистящий!| 12 чисті Время| ИБ послЯя ИБ после 95 ИБ послеі ИБ после| 9 ть раствор | ки чистки загрязнеї чистки очистки! загрязне-! чистки очистки ния ния ї маон БОС |З30 мин. - - - 12,25 10,09 -17,63 2000 мли"! маон БОС 130 мин. - - - 4,80 4,25 -11,46 2000 мли" 75 маон 659С |30 мин. - - - 716 7,21 0,70 2000 млі-! маон БОС бо мин! 16,04 15,18 19,58 - - - 2000 млн"! маон БОС бо мин 16,62 18,97 14,14 - - - 2000 мли" 20. 110 Імаон БОС | 30 мин - - - 8,86 18,50 108,80 2000 млн"! т- маосі 100 млн"!

Маон 65ОС |30 мин. - - - 5,41 41,89 674,31 с 1000 млн"! о в- Мас 100 мли"!

І (М) БОС |30 мин - - - 5,71 15,19 166,02 (М) БОС |бомині 17,17 20,89 21,67 - - - ав! зо 1 (мМ) 5000 ЗО мині 12,83 39,85 210,60 - - -

Еврегаве" о 8. с млн"! (М) БОС | 30 мин - - - 4,96 18,18 266,53 -- з5 | 15 | Еврегаве! ю в.01 50 млн! «

Бесхлорная чистка Чистка при малом 1 | | | Тен! |і | з - ео- |Чистяшщий! Ю чисті Время | ИБ после ИБ после 90 ИБ после | ИБ после 96 и"? ть раствор | ки чистки! загрязне- чистки очистки | загрязне- | чистки очистки ния ния см | (му |Бобс Воминд ої8,5о | 2865 0) 54,65 - - - (му 1509Є ІЗОмині -- - - в.34 17,60 229,59 - У (0) БОС о |Збоминоі 15,63 40,91 161,74 - - -

Ф (0) БОС ЗОмині -- - - 4,18 21,96 425,36 о 20 х 5 "Ргоседиге ог Ргоїеїіп Зоййпуд апа СіІеапіпуд ої бЗіаіпіеєзв БЗіееІ! Рапеїв", приведенная здесь, предусматривает использование РКІМСІРАЇ. без хлора. Только в зтих тестах к РКІМСІРАГ. бьіл добавлен Маосі о в концентрации 25 млн"! для получения хлорпротеиновьїх пленок на поверхностях пластин.

Чистка загрязненньїх пластин из НС

Сравнение сильнощелочньїх коммерческих хлорированньїх и нехлорированньїх моющих растворов с хлором 255 и без него со слабощелочньми моющими растворами, содержащими протеолитический фермент на

Ф! хлорпротеиновьїх пленках. 1) Пластиньь из нержавеющей стали 304, использованнье для оценки моющей способности бьли де подготовлень/загрязненьії согласно требованиям Есоїар КВ Мо. 9419-3,4 "Ргоседиге їог Ргоївеіп Зоїййпд апа

СіІеапіпо ої Зіаіпіезз 5іее! Рапеї!в" (р. 96, ІІпе 9 - р. 99, ІІпе 5). 60 2) В 60 млн"! водьі "Сйу" били приготовленьї следующие чистящие растворні. (М) Слабощелочной нехлорированньй раствор, состоящий из триполифосфата натрия (1000 млн 7 ), бикарбоната натрия (500 млн") и карбоната натрия (500 млн"). (М) Раствор (М) ж 200 млн"! Тгйоп СЕ-21.Ттійоп?У СЕ-21 представляєт собой октилфенолотоксилатпропоксилат в изготовляемьйй ВА5Е Согр. (0) Раствор (М) 200 млн"! Тиійоп СЕ-21 я 100 млн"! Еврегаве? 8.0Ї.

3) 1000мл желаемого чистящего раствора и, при необходимости, молочное загрязнение бьіли влить! в 1000-миллилитровьїй химический стакан. Затем раствор бьіл нагрет до желаемой температурь и на дно стакана бьла уложена одна загрязненная пластина. Раствор перемешивали, поддерживая температуру, в течение 5мин. посредством магнитньїх перемешивающего стержня и мешалки с подогревом. 4) После чистки пластинь бьіли промьїть! дистиллированной водой и оставленьї для просушки на воздухе. 5) Степень очистки бьіла определена с помощью Нипіегі ар Шкгазсап Зресігорпоїотегйег Моде! О5-8000. 6) Установка инструмента : КЕБЕХЮМІ ОМШМЕ ОТ АМ. 7) Процентное изменение (очистку) вьічисляют по формуле: ИБ (после очистки) - ИБ (после загрязнения)/ИБ 7/0 (после загрязнения) х 100. ИБ - Индекс Белизнь.

Табл.Д позволяет сравнить бесхлорную очистку пластин с очисткой при низком содержаниий хлора и установить еще одно отличие между ферментизированньмми композициями и сильнощелочньми, содержащими хлор моющими средствами, преобладающими в настоящее время в пищевой промьішленности. Мьї установили, что сформировавшиеся хлорпротеиновье пленки обьічно удалить труднее, чем протеиновне. Хлорпротеийновье /5 пленки возникают при использований моющих средств с низким содержанием хлора или в результате дезактивации большей части хлора в растворе, что бьівает при сильньїх загрязнениях. Серия | подтверждаєет, что вьісокое содержание каустической содьі не влияет на удаление хлорпротеина при отсутствиий значительного количества хлора. Хотя ферментизированнье моющие средства не содержат хлора в своем составе, серии Ш и

ЇМ явно подтверждают, что ферментизированнье моющие растворьі действительно способньі удалять Хлорпротейновье пленки с поверхностей. Зтот результат важен с точки зрения удобства обслуживания - когда пользователь перейдет от сильнощелочньїх хлорированньх моющих средств к ферментизированньм композициям согласно изобретению, хлорпротеиновье будут первьіми из протеиновьіїх пленок, которье придется полностью удалять при безразборной мойке.

Приведеннье вьше описание, примерь и даннье дают полное представление об изготовленимй и с г Мспользований композиции согласно изобретению. Поскольку многие воплощения изобретения можно реализовать, оставаясь в пределах изобретательского замьсла и обьема изобретения, постольку основа і) изобретения изложена в прилагаегмой ниже формуле.

Claims (20)

Формула винаходу - 30 со

1. Стабилизированная твердая блочная ферментизированная моющая композиция, существенно свободная «со от гидроксида щелочньїх металлов или от источника активного хлора, содержащая: (а) 10-90 95 (по массе) отвердителя, -- 35 (6) протеолитически зффективное количество композиции ферментов, ю (в) зффективно стабилизирующее фермент количество диспергируемого в воде стабилизирующего состава, содержащего композицию антиоксидантов и органическое растворимое или диспергируемое в воде соединение полиола, имеющее 2-10 гидроксильньх групп, (г) секвестрант жесткости водь и « (д) ПАВ, вьібранное из группьї, состоящей из: з с К-ЕО)е-((РО)БН, К-ЕО)6-(ВОЬН, В-(ЕО)Є-В", КАРО)Б-(ЕФеН,. КУ(РО)Б-(ЕО)е(РО)рН,. КУРО)р-(ЕО)е-бензил, . (РО)Б-(ЕО)е(РО)р, КРО)Б-(ЕО)6-І2-МСНоСНоМ-(РО) Б-(ЕО) |» или их смесей, и? где К - Св.1валкильная, Св 1валкилфенольная или диалкилфенольная или Св.валкил-(РО)р-группа, В - Су валкил, ЕО - зтиленоксид, (9! РО - пропиленоксид, з ВО - бутиленоксид, каждое из е независимо принимает значение примерно 1-20, Ге») каждое из р независимо принимает значение примерно 1-20 и каждое из б независимо принимаєет значение примерно 1-10. Мн

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что твердое блочное моющее средство включает литье твердье с блоки, в которьіх отвердитель содержит полизтиленгликоль с молекулярной массой более 5000, мочевину, анионное ПАВ, нейоногенное ПАВ или их смеси.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит алканоламин.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит гидротропньій солюбилизатор.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит липазу, амилазу или их смесь. і) б.

Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит композицию антиоксидантов, содержащую іме) растворимую в воде металлическую соль окисляемого аниона окисленной серь!.

7. Композиция по п. 71, отличающаяся тем, что секвестрант жесткости водьі содержит полимер бо полиакриловой кислотьї, конденсированньій фосфат натрия или калия, соль, образованную щелочньм металлом и зтилендиаминтетрауксусной кислотой, или их смеси.

8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит растворимую в воде модифицирующую добавку, содержащую силикат, карбонат или их смеси.

9. Зернистая стабилизированная ферментизированная моющая композиция, существенно свободная от 65 гидроксида щелочньїх металлов или от источника активного хлора, содержащая компоненть! (б)-д) пункта 1.

10. Способ чистки и дезинфицирования узла обработки пищевьх протеийнсодержащих продуктов,

отличающийся тем, что включает: (а) введение поверхности узла обработки пищевьїх продуктов, покрьітьїх остаточной протеийновой пленкой, в контакт с содержащим протеазу моющим средством в течение промежутка времени, достаточного для существенного удаления протеинового загрязнения с поверхности узла обработки пищевьх продуктов, причем протеаза сохраняет остаточную активность и (6) денатурирование активной протеазь.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что моющая композиция содержит: (а) 10-90 95 (по массе) жидкой средньі, 70 (6) протеолитически зффективное количество композиции ферментов, (в) зффективно стабилизирующее фермент количество диспергируемого в воде стабилизирующего состава, содержащего композицию антиоксидантов и органическое растворимое или диспергируемое в воде соединение полиола, имеющее 2-10 гидроксильньх групп, (г) ПАВ, вьібранное из группьї, состоящей из: К-ЕО)е-((РО)БН, К-ЕО)6-(ВОЬН, В-(ЕО)2-В, КАРО)Б-(ЕФеН,. КУ(РО)Б-(ЕО)е(РО)рН,. КУРО)р-(ЕО)е-бензил, (РО)Б-(ЕО)е(РО)р, КРО)Б-(ЕО)6-І2-МСНоСНоМ-(РО) Б-(ЕО) |» или их смесей, где К - Св.1валкильная, Св 1валкилфенольная или диалкилфенольная или Св.валкил-(РО)р-группа, В - Су валкил, ЕО - зтиленоксид, РО - пропиленоксид, ВО - бутиленоксид, каждое из е независимо принимает значение примерно 1-20, каждое из р независимо принимает значение примерно 1-20 и каждое из б независимо принимаєет значение примерно 1-10. с

12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что моющая композиция содержит: о (а) 10-90 95 (по массе) жидкой средньі, (6) протеолитически зффективное количество композиции ферментов, (в) зффективно стабилизирующее фермент количество диспергируемого в воде стабилизирующего состава, содержащего композицию антиоксидантов и органическое растворимое или диспергируемое в водесоединение (3 полиола, имеющее 2-10 гидроксильньх групп, (г) секвестрант жесткости водь и со (д) ПАВ, вьібранное из группьї, состоящей из: (Се) К-ЕО)е-((РО)БН, К-ЕО)6-(ВОЬН, В-(ЕО)2-В, КАРО)Б-(ЕФеН,. КУ(РО)Б-(ЕО)е(РО)рН,. КУРО)р-(ЕО)е-бензил, «- (РО)Б-(ЕО)е(РО)р, КРО)Б-(ЕО)6-І2-МСНоСНоМ-(РО) Б-(ЕО) |» или их смесей, где К - Св.1валкильная, Св 1валкилфенольная или диалкилфенольная или Св.валкил-(РО)р-группа, Іс) В - Су валкил, ЕО - зтиленоксид, РО - пропиленоксид, « ВО - бутиленоксид, каждое из е независимо принимает значение примерно 1-20, З с каждое из р независимо принимает значение примерно 1-20 и "» каждое из б независимо принимаєет значение примерно 1-10. "

13. Способ по п. 10, отличающийся тем, что в качестве моющей композиции применяют композицию по п. 1.

14. Способ по п. 10, отличающийся тем, что в качестве моющей композиции применяют композицию по п. 9.

15. Способ по п. 10, отличающийся тем, что в качестве моющей композицийи применяют композицию с о содержанием: - (а) жидкая ферментизированная часть: (1) активно чистящее количество протеолитического фермента,

Ме. (2) стабилизирующий состав, содержащий примерно от 0,5 95 до 30 95 (по массе) антиоксиданта и примерно Фа020 от 1.95 до 25 95 полиола, (3) жидкую среду и ме, (4) зффективно моющее количество ПАВ, и (б) водная модифицирующая добавка: (1) примерно от 10 до 50 95 (по массе) модифицирующей соли в виде карбоната или силиката щелочного металла й ГФ) (2) зрфективно секвестрирующее жесткость количество хелатирующего агента.

16. Способ по п. 10, отличающийся тем, что перед контактом поверхности узла обработки пищевьх о продуктов с содержащей протеазу моющей композицией зту поверхность промьмвают водой для удаления массивньх загрязнений. 60

17. Способ по п. 10, отличающийся тем, что активную протеазу денатурируют, вводя в контакт с окислителем.

18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что окислитель вьібирают из группьї, содержащей перекись водорода, водньй озон, водньій гипохлорит, межгалогенньіе соединения и водную пероксикарбоновую кислоту, в которой карбоновая кислота содержит С 4.24монокарбоновую кислоту, Сі.»4дикарбоновую кислоту или их бо смеси.

19. Способ по п. 10, отличающийся тем, что остаточную протеазу денатурируют нагревом до температурь, превьішающей примерно 60 "С, достаточно продолжительньїм для денатурирования остаточной протеазь.

20. Способ по п. 10, отличающийся тем, что остаточную протеазу денатурируют воздействием средь с рн более 10 или менее 5. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2002, М 12, 15.12.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) «в) со (Се) «- ІС в) -

с . и? 1 - (22) о 50 (42) Ф) іме) 60 б5