UA45371C2 - 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксамід, фунгіцидна композиція, спосіб боротьби із захворюваннями рослин - Google Patents

Abstract

Цей винахід стосується 4,5-диметил-N-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, способу боротьби із захворюваннями рослин шляхом застосування такої суміші, і стосується фунгіцидних композицій для втілення вказаного методу.

Description

Опис винаходу

Настоящее изобретение относится к новому замещенному тиофену, способу борьбьі с заболеванием 2 вьіпревания растений, в частности, зерновьїх культур, с использованием указанного соединения, а также к фунгицидньїм композициям для осуществления указанного способа.

Известньй уровень техники

Вьіпревание (їаКе-аіЇ) представляет собой серьезную проблему при вьращиваний злаковьх культур, особенно пшениць и ячменя. Оно вьізьівается почвенньім грибком Саецтаппотусез дгатіпіз (349). Грибок поражает корень растения и прорастая в ткань корня, делает его черньім. Рост грибка в корнях и нижней части стебля не дает возможности растению получать достаточное количество водьі и/или питательньїх веществ из почвьї, таким образом ослабляя растение и приводя, в тяжельїх случаях заболевания, к образованию пустьсх или содержащих несколько сморщенньїх зерен "бельїх головок". Зто приводит к снижению урожайности.

Саецутаппотусез также поражаєет другие злаковне культурь, например, рис и овес, а также дерн. 19 До настоящего времени основньім средством для избежания потери зерна из-за заражения почвьі 59 бьло чередование культур с культурами, устойчивьіми к б9. Однако в районах, где главньми культурами являются зерновье, подобная ротация нежелательна и существует большая потребность в зффективном средстве подавления Са.

В заявке РСТ/О5З92/08633 описано большое количество соединений, зффективньїх в борьбе с вьіпреванием.

Настоящее изобретение направлено на вьіпранное соединение, обладающее превосходной и неожиданной зффективностью против указанного заболевания.

Целью настоящего изобретения является соединение, обеспечивающего зффективньій и неожиданньй контроль буд в почве с целью снижения потерь зерна. Другой целью настоящего изобретения является разработка зффективного способа действенного и неожиданного контроля вьіпревания растений. Еще одной с 29 целью настоящего изобретения является обеспечение фунгицидньїх композиций, которье могут бьть Ге) использованьї для зффективного и неожиданного контроля вьіпревания.

Зти и другие цели настоящего изобретения очевидньії для специалистов в данной области из нижеследующего подробного описания предпочтительного варианта осуществления изобретения.

Существо изобретения --

Настоящим изобретением предлагается соединение - 4,5-диметил-М-2-пропенил-2-«(триметилсилил)-3-тиофенкарбоксамид, в дальнейшем именуемое соединение 1.

Настоящее изобретение предусматривает способ контроля заболевания, вьізьіваегмого Саегутаппотусев в о растениях, включающий обработку семян или почвьї зффективнь!м количеством фунгицидного соединения 1. ою

Настоящее изобретение также обеспечиваеєт фунгициднье композиции, включающие фунгицидно

Зо зффективное количество соединения 1 и сельскохозяйственно-приемлемьй носитель, пригодньій для М осуществления указанного способа.

Предпочтительньмм вариантом осуществления настоящего изобретения является соединение 1, а также используемая фунгицидная композиция и способ его использования как фунгицида. «

Подробное описание изобретения З 70 Соединение 1 может бьіть приготовлено способами, известньми любому специалисту в данной области, с например, из международной патентной Заявки РСТ/0О592/08633. Соединение 1 также может бьіть приготовлено

Із» как показано ниже в Примере 1.

Пример 1, Стадия 1 4 2 сл

Фо - 70 вва заовіовоо 7 -777оБО т пн с а Я ПО

Под током Мо в чистом, сухом 22-л сосуде КВ смешивают 2-бутанон, зтилцианоацетат и зтанол. Добавляют 22 измельченную серу и смесь хорошо перемешивают. Затем бьістрой непрерьівной струей в сосуд добавляєтся

ГФ! дизтиламин. При продолжающемся перемешиваниий температура поднимается вьіше 45 - 50"С в течение как минимум 2 часов. После завершения цикла нагревания, темньій красно-коричневьій раствор закачивают в о перемешиваеємую смесь льда и водь (около 25л). После того, как осадок хорошо затвердеет, суспензию фильтруют, освобождают от фильтрата, а затем сушат на фильтре на воздухе. После вьісушивания, осадок 60 растирают с гексаном до тех пор, пока фильтрат не станет почти бесцветньім. Затем твердье вещества сушат в токе азота, вьіїход З05О0г (около 6095) продукта красно-коричневого песка с площадью » 92905, (газовая хроматография) » 92965. ЯМР "Н согласуется со структурой.

Пример 1, Стадия 2 ве

Приготовление 2-бром-4,5-диметил-3-тиофен-карбоновой кислоть, зтиловьій спирт -Д-

С Продуюстдмі во 3000300 тов,

С бромидмедифу 0 ооазв зем

Продукт Стадии 1 (З300г зтил 2-амина-4,5-диметил-З-тиофенкарбоксилата) отвешивают в мензурку. Твердое вещество растворяют в 1,5л сухого ацетонитрила при легком нагреваний (257"С). Все нерастворимье вещества 70 (при наличии таковьх) отфильтровьшвают. Раствор вьіливают в воронку, установленную на 5-л емкости, оборудованной барботером и входньім устройством для М».

Под током Мо в чистьій, сухой 5-л сосуд КВ загружают 1,5л сухого ацетонитрила, к которому при перемешиваний добавляют 336бг твердого бромида меди (ІІ). После пятиминутного перемешивания с целью растворения бромида меди, добавляют 290мл т-бутилнитрита, а затем сосуд нагревают до 30"С. После /5 Достижения указанной температурьї, вдувание азота прекращается и в колбу для перемешивания по каплям в течение 30 минут добавляют раствор тиофенкарбоксилата, позволяя зкзотермической реакции довести температуру приблизительно до 50"С. Смесь начинает вьіделять газ, что можно наблюдать через барботер.

После завершения добавления, температуру смеси поднимают до 65 - 707С и держат в течение 45 минут или до тех пор, пока вьіделение газа практически не прекратится. Если вьіделение газа не прекращается, вьісокую ор температуру поддерживают дольше. После завершения реакции, содержимое 5-л колбь! вьіливают в 12-л колбу, содержащую Зл 595 НОСІ. При знергичном перемешиваний в колбу добавляют 1л зтилацетата. Содержимое перемешивают в течение 2 - 4 минут, а затем органический слой отделяют. Смесь промьвают дистиллированной водой, 500мл х 2, затем один раз промьївают насьщенньм соляньім раствором, а затем сушат с помощью Ма»5ЗО); Раствор зтилацетата сливают с сульфата натрия и промьвают с помощью сч р Нескольких мл свежего разбавителя. Растворь! зтилацетата обьединяют вместе и растворитель вьіпаривают приблизительно при 507С и 27" На (мм рт. ст.) в вакууме, вьіїход составляет около 310 - З330г темнокоричневой (о) маслянистой жидкости. Темнокоричневое масло затем подвергают перегонке Кидеїгойпг при 96 - 98"С и 0,4торр, получая приблизительно 200 - 220г белого или бледно-желтого преломляющего (геїгасіїме) масла ЯМР "НН показьшвает, что продукт имеет небольшое процентное содержание 5-Н тиофена наряду с бромтиофеном. «- зо Расчетньй вьїход составляєт 5595.

Пример 1, Стадия З ї- со ю зв їй

З Продуюстдни? ов зом / идроюиднатиї! 20150322 явно! 46! | « 20 Продукт Стадии 2 (300г зтил 2-бром-4,5-диметил-З-тиофенкарбоксилата) вливают в 5-л колбу, снабженную -в барботером и входньм устройством для М». При перемешиваниий в колбу добавляют їл зтанола. К с перемешиваемому зфирному раствору добавляют грануль! гидроксида натрия (91г). Бледно-желтьй раствор :з» приобретает оранжево-коричневую окраску. Смесь нагревают до 65 - 70"С и приблизительно через час ее образец подвергают ТСХ (2095 Е(ЮдАс/гексанов). Получив подтверждение об отсутствиий исходного материала, нагревание прекращают и смесь помещают в роторньй испаритель, где растворитель полностью удаляют. їх К смеси вновь добавляют 1л дистиллированной водьі с целью растворения соли карбоновой кислоть.

Раствор, имеющий оранжевую окраску, промьшвают 1О0Омл х 2 зфира. Водньй слой затем отделяют и 1 подкисляют концентрированной НС. Затем суспезия свободной карбоновой кислоть! перемешивают в течение 1 сю - 2 часов. Наконец твердое вещество фильтруют, промьівают на фильтре 2 х 250мл 195 НСІ и сушат на фильтре до порошкообразного состояния. Материал затем помещают в вакуумную печь приблизительно при 607С и 25" -і На (мм рт. ст.) в вакууме на несколько часов для вьісушивания. Получают порошок желтоватого твердого ще продукта с температурой плавления 167 - 7376. в целом вьіделяют 225Г 2-бром-4,5-диметил-З-тиофенкарбоновой кислоть! при вьіїходе, составляющем приблизительно 8595. ЯМР "Н согласуется со структурой, а также показьіваєт присутствие 2 - 395 аналога 5-Н тиофена.

Пример 1, Стадия 4

Ф. ю й

Тетрапидрофуран, безводний Та! лі

Продукт стадии З (100г 2-бром-4,5-диметил-З-тиофенкарбоновой кислотьі)) растворяют в 1л безводного 65 тетрагидрофурана в З-л сосуде КВ, вьсушенном с помощью азота и оборудованном литровой воронкой.

Раствор охлаждают до -70"С в сухой массе из льда/изопропанола, продолжая продувку М ». 40Омл 2,5-молярного п-бутиллития в гексане переносят в литровую воронку и раствор добавляют к перемешиваемой смеси при температуре ниже -157С (-257 до -157, в среднем -20"С). После добавления смесь вновь охлаждают

ДО -3070С - -40"С и перемешивают в холодном состоянии в течение 45 минут - 1 часа. Затем при температуре от -307С до - 40"С добавляют 119,5г (140мл) триметилсилилхлорида и перемешивание продолжают в течение 45 минут в холодном состоянии. По истечений указанного времени смесь нагревают до 0"С и вьіливают в ледяную воду (2л). Водньій слой отделяют и зкстрагируют 500мл метиленхлорида. Слой метиленхлорида обьединяют с первичньмм ограническим слоем (тетрагидрофуран, гексан) и промьувают насьіщенньм соляньм раствором, /о0 бушат (Ма»ЗО») и отгоняют в роторном испарителе, получая 2-триметилсилил-4,5-диметил-З-тиофенкарбоновую кислоту при вьїходе » 9595; расчетньій вес составляет 92 к граммь!. "Н ЯМР показьвает 97 - 10095 поглощения триметилсилилхлорида и отсутствие 5-Н тиофена.

Пример 1, Стадия 5 ів | Метлентвд! | том

Диметилормемид 00510 капельдпякатализа

Продукт стадии 4 (150г 2-триметилсилил-4,5-диметил-З-тиофенкарбоновой кислоть!) растворяют в 750мл с об Метиленхлорида в З-л сосуде КВ, вьісушенном с помощью азота, и смесь охлаждают приблизительно до 0"7С.

Оксалил хлорид (85,5г, 0,658молей) помещают в капельную воронку и добавляют по каплям в перемешиваемую о смесь, при зтом температуру поддерживают ниже 107С и контролируют вьїход газов через барботер (после начала добавления продувка М » прекращается). По завершений добавления, смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ЗО минут, наблюдая за вьїходом газов. Когда вьіделение газов более не - зо наблюдаєется, смесь вновь продувают с азотом и знергично перемешивают в течение 15 - 30 минут. Затем смесь освобождают от растворителя в роторном испарителе и хлорангидрид кислоть! вьідерживают под азотом. -

Хлорангидрид кислоть (масло, имеющее лиловатую окраску) разбавляют 400мл метиленхлорида и переносятв (3 сосуд КВ, продуваемьй Мо, и в соляную/ледяную баню для охлаждения. Смесь охлаждают до -107С для подготовки к добавлению. Аллиламин (86,5г, 1,51молей в ї00мл СНоСі») добавляют по каплям или струей со о

Зз5 скоростью, поддерживающей температуру смеси ниже 10"С. После добавления всего амина, смесь удаляют из 0 «ф водно-ледяной бани, перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа, отбирают образец для

ЯМР Н, показьівающего наличиє соєдинения 1. ЯМР таюже показьіваєт присутствиє всех десилилированньх побочньїх продуктов (обьічно 10 - 2095). Растворитель удаляют из смеси на роторном испарителе, получая « красно-коричневьій восковидньій полутвердьй продукт. Зтот продукт обрабатьшвают равньім обьемом гексана, получая коричневьй раствор, которьій подвергают фильтрации с целью удаления всех нерастворимьх веществ. щей с Охлаждение раствора гексана до -157 - -257С кристаллизует продукт. Получающуюся суспензию перемешивают, ц а затем фильтруют в холодном состоянии, получая конечньій твердьїй продукт, имеющий рьїжевато-коричневую "» окраску, из воскообразного красноватого твердого продукта, полученного ранее. Требуются значительнье усилия для того, чтобьі очистить сьірой продукт. Некоторая часть продукта может бьіть вьіделена с большими трудностями. Из расчетньїх 160г воскообразньїх полутвердьїх продуктов вьіделяют 6б7г соединения 1, 96,4095 ї площади (полученной при газовой хроматографии). Вьіход составляет 3895.Альтернативно, соединение 1 может с бьіть приготовлено как показано ниже в Примере 2 с использованием следующих методов и материалов.

Пример 2, Стадия 1 (95) ця» з мері

Продуктстадиит 95, зоб вов зв / медьероюя зві зві ов о ко Продукт Примера 1, стадия 1 (З00г зтил 2-амино-4,5-диметил-З-тиофенкарбоксилата) отвешивают в мензурку. Твердое вещество растворяют в 1,5л сухого тетрагидрофурана. Раствор помещают в капельную бо Воронку, установленную на 5л колбе, оборудованной барботером и входньім устройством для Мо.

Под током М» в чистьй, сухой 5-л сосуд КВ помещают 1,5л сухого тетрагидрофурана, куда добавляются 9,5г меди-бронзьі при помешиваниий, и 290мл т-бутилнитрита. Затем емкость охлаждают до 2» 0"С. После достижения указанной температурьі, продувку азотом прекращают и начинают добавлять по каплям в перемешиваемую смесь раствор тиофенкарбоксилата, при зтом температуру смеси поддерживают приблизительно при 0 - 576. 65 Смесь начинаєт вьіделять газ, что можно наблюдать через барботер. После завершения добавления, смесь вьідерживают в течение 45 минут или почти до полного прекращения вьіделения газов. Если вьіделение газов все еще продолжается, нагревание продолжают дольше.

После завершения реакции, содержимое 5-л колбь! вьіливают в 12-л колбу, содержащую Зл 595 НСІ. При знергичном перемешиваний в колбу добавляют 1л зтилацетата. Смесь перемешивают в течение 2 - 4 минут, а затем органический слой отделяют. Продукт промьівают дистиллированной водой (500мл х 2), затем один раз промьівают насьіщенньїм соляньім раствором, а затем сушат с помощью Ма»б5О). Раствор зтилацетата сливают с сульфата натрия и промьвают с несколькими мл свежего растворителя. Растворь! зтилацетата сливают вместе и растворитель вьіпаривают в роторном испарителе при 507С и 25" На (мм рт. ст.). Вніход составляет приблизительно 270г светлокоричневой жидкости. Коричневое масло затем подвергают отгонке Кидеїгойг при 96 70.7 987С и О,д4торр, получая приблизительно 170г белого или бледно-желтого преломляющего (геїгасіїме) масла.

ЯМР "Н показьіваєт, что продукт содержит 10095 5-Н тиофена. Расчетньй вьход составляет 6095. Продукт данной реакции, 2-протио-4,5-диметил-З-тиофенкарбоновой кислотьі, зтиловьій зфир, используется при проведений нижеописьіваемой стадии.

Пример 2, Стадия 2

К раствору диизопропиламина (3,бг, Збммол.) в ЗОмл тетрагидрофурана при -30"С и при избьіточном давлений азота добавляют 15мл 2,5п п-бутиллития в гексане и перемешивают при температуре от -20 до -307"С в течение 30 минут. Затем при -30"С добавляют раствор 2-протио-4,5-диметил-З3-тиофенкарбоновой кислоть! (1,9г, 12ммол.) в 20мл тетрагидрофурана и реакционную смесь перемешивают при температуре -10 и -157С (на водно-ледяной-солевой охлаждающей бане) в течение 3 часов. Добавляется хлортриметилсилан (5мл, 4Оммол.) и перемешивание продолжают при температуре между -10 и 0"С в течение З часов. После зтого смесь вьіливают в ледяную воду, подкисляют с помощью 1О0мл концентрированной соляной кислоть! и зкстрагируют метиленхлоридом (2 х 5О0мл). Обьединеннье органические слой промьувают рассолом, сушат (над Мао5О)) и концентрируют в вакууме, получая 2-(триметилсилил)-4,5-диметил-З-тиофенкарбоновую кислоту (2,4г, вьіход - 87,690) в виде коричневатого твердого вещества. Данньій продукт идентичен продукту Примера 1, стадия 4, Га описанному ранее.

Пример 2, Стадия З о - зо Привіт стдня 00000000 т не 01 вюм

Диметилформамид (Б-Окапельдлякатализа | в «

Продукт Примера 1, Стадия 4 (324г 2-триметилсилил-4,5-диметил-З-т-иофенкарбоновой /кислоть) растворяют в 50О0мл толуола в литровой колбе КВ, вьісушенной азотом, и смесь охлаждают примерно до 0"С.

Оксалил хлорид (21,0г, 0,165молей) помещают в капельную воронку и добавляют по каплям к перемешиваемой « 70 смеси, при зтом температуру поддерживают ниже 1072 и контролируют вьіход газов через барботер. Продувка пт») с реакционной смеси азотом поддерживаєтся с целью удаления НСІ. После завершения добавления, смесь перемешивают при комнатной температуре в течение З часов и при зтом контролируют с помощью газовой з хроматографии. После окончания реакции, весь остаточньй оксалил хлорид удаляют в роторном испарителе отгонКкой приблизительно 100мл толуола. Раствор хлорангидрида переносят в сосуд КВ, продутьй Мо, и помещают в солевую/ледяную баню для охлаждения. Смесь охлаждают до 15"С для осуществления ї5» добавления. Аллиламин (19,0г, 0,3Змол. в 5бОбмл толуола) добавляют по каплям или струей со скоростью, поддерживающей температуру смеси ниже 35"С. После добавления всего амина, смесь удаляют из о водно-ледяной бани, перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа, затем берут образец для с газовой хроматографии, показььвающий завершение образования соединения 1. В зто время смесь толуола промьвается с приблизительно 500мл водьії, и растворитель удаляют, получая 38,3г соединения 1 в виде - твердого вещества, как показьівают ЯМР и газовая хроматография/масс-спектр. шк Композиции

Контроль заболеваний, вьізванньїх Со, включая вьіпревание (їаКе-аїЇ) с использованием химического агента может осуществляться несколькими способами. Вещество может вноситься непосредственно в почву, Зараженную б9, например, во время посева вместе с семенами. Альтернативно, оно может вноситься в почву после посадки и прорастания. Композиции для внесения в почву включают глиняньсе грануль!, которьіе могут (Ф. вноситься в бороздьі, разбрасьіваемье грануль! или гранульі, пропитаннье удобрением. Кроме того, вещество ко может вноситься в почву в виде довсходового или послевсходового спрея.

Однако предпочтительно, чтобьї вещество применялось в виде оболочки для покрьітия семян до посадки. бо Зтот метод обьічно применяют ко многим культурам с тем, чтобьї фунгицидь! могли контролировать различнье фитопатогеннье грибки.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением включают фунгицидно зффективное количество соединения 1, описанного вьіше, и одну или более добавок. Активньій ингредиент может присутствовать в таких композициях на уровне от 0,01 до 9590вес. Можно также включать другие фунгицидьі с целью обеспечения 65 более широкого спектра контроля грибков. Вьібор фунгицидов зависит от культурь! и от заболеваний, имеющих распространение в данной культуре в данном локусе.

Фунгициднье композиции в соответствии с настоящим изобретением, включая концентратьі, требующие разбавления перед применением, могут содержать по крайней мере один активньій ингредиент и добавку в жидкой или твердой форме. Даннье композиции приготавливаются путем смешивания активного ингредиента с добавкой или без нее, плюс разбавители, наполнители, носители и кондиционирующие агентьі с целью получения композиций в виде тонкодисперсньїх твердьїх частиц, гранул, таблеток, растворов, дисперсий или змульсий. Таким образом, очевидно, активньій ингредиент может бьіть использован с добавкой, такой как тонкодисперсное твердое вещество, жидкость органического происхождения, вода, смачивающий агент, диспергирующее вещество, змульгирующее вещество или любая подходящая их комбинация. 70 Подходящими смачивающими веществами считаются алкилбензольнье и алкилнафталиновье сульфонать, сульфатированнье жирнье спиртьї, аминьї или амидь! кислот, длинноцепочечнье зфирь! кислот и изотионата натрия, зфирьї сульфосукцината натрия, сульфатированнье или сульфированнье зфирь! жирньх кислот, нефтянье сульфонать), сульфонированнье растительнье масла, двутретичнье ацетиленовье гликоли, блок-сополимерьї, полиоксизтиленовье производнье алкилфенолов (особенно изооктилфенол и нонилфенол) и /5 Пполиоксизтиленовье производнье моно зфиров вьсших жирньх кислот гекситолангидридов (например, сорбитан). Предпочтительньми диспергаторами являются метилцеллюлоза, поливиниловьій спирт, натрий лигин сульфонать!, сульфонатьї полимерньїх алкилнафталинов, сульфонат натрий нафталина, сульфонат полиметилен биснафталина, а также нейтрализованнье полиоксизтилированнье производнье или замещеннье в кольце алкилфенол фосфать. Для получения устойчивьїх змульсий могут также использоваться 2о стабилизирующие вещества, такие как магниево-алюминиевьй силикат и ксантановая смола.

Другие составь! включают порошковье концентрать!, содержащие от 0,1 до бОбомасс, активного ингредиента на подходящем наполнителе, и необязательно включающие другие добавки с целью улучшения свойств, облегчающих их использование, например, графит. При использованиий зти порошки могут разбавляться до концентрации в интервале приблизительно 0,1 - 109овес. с

Концентрать! также могут включать воднье змульсиий, приготовленнье путем перемешивания неводньх о растворов водонерастворимого активного ингредиента и змульгирующего вещества с водой до однородного состояния, а затем гомогенизацию с целью получения стабильной змульсии очень тонкоизмельченньх частиц. ли зто могут бьіть водньіе суспензии, приготовленнье путем измельчения смеси нерастворимого в воде активного ингредиента и смачивающих агентов для получения суспензии, характеризующейся чрезвьчайно «- зо мальм размером частиц, так что при разбавлениий получается очень равномерное покрьітие. Подходящие концентрации данньїх составов включают приблизительно 0,1 - 6095, предпочтительно 5 - 509омасс. активного - ингредиента. со

Концентрать! могут включать растворьї активного ингредиента в подходящих растворителях вместе с поверхностно-активньмм веществом. Подходящие растворители для активньїх ингредиентов в соответствии с о з5 настоящим изобретением, используемье для обработки семян, включают пропиленгликоль, фурфуриловьй «г спирт, другие спиртьії или гликоли, а также другие растворители, не влияющие существенно на прорастание семян. В том случае, если активньій ингредиент вносится в почву, пригодньіми растворителями оказьіваются

М,М-диметилформамид, диметилсульфоксид, М-метилпирролидон, углеводородь, а также не смешивающиеся с водой простье зфирь, сложнье зфирь! или кетонь. «

Композиции концентратов в соответствий с данньім изобретением обьічно содержат приблизительно 1,0-95 "ву с частей (предпочтительно 5 - 60 частей) активного ингредиента, приблизительно 0,25 - 50 частей (предпочтительно 1 - 25 частей) поверхностно-активного вещества и, при необходимости, приблизительно 4 - 94 ;» части растворителя, при зтом все части являются весовьми от общего веса концентрата.

В соответствии с настоящим изобретением может использоваться следующий суспензионньій концентрат 125-г/л активного ингредиента соединения 1. щ» о, с

В ропиленгликоль ,; щ ов 111 вою о ю бо

Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением может использоваться следующий суспензийи концентрат 250г/л активного ингредиента соединения 1. б5

Ингредиент Количество г/л о

Для внесения в почву во время посева можно использовать гранулированнье составьі. Грануль! представляют собой физически устойчивье мелкозернистье композиции, включающие по крайней мере один активньїй ингредиент, нанесенньій на или распределенньй в базовой матрице, инертного, тонкоизмельченного, мелкозернистого наполнителя. Для облегчения вьімьшвания активного ингредиента из частиц, вьішеперечисленнье поверхностно-активнье вещества или, например, пропиленгликоль могут входить в состав Композиции. Натуральнье глиньі, пирофиллить, иллит и вермикулит являются примерами используемьх классов мелкозернистьїх минеральньїх наполнителей. Предпочтительньіми наполнителями являются пористье, абсорбирующие, заранее сформированньсе частиць, такие как заранее сформированньсе и просеяннье частиць аттапульгита или термически расширяемье частицьі вермикулита и тонкодисперснье глиньі, такие как каолиновье глиньії, гидратированньй аттапульгит или бентонитовье глиньі. Зти наполнители наносятся на с активньй ингредиент или смешиваются с ним, образуя фунгицидньсе грануль!.

Гранулированнье композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать приблизительно о от 0,1 до приблизительно 30 частей масс., активного ингредиента на 100 частей масс., глинь, и 0 - 5 частей масс. поверхностно-активного вещества на 100 частей масс. мелкоизмельченной глинь.

Способ в соответствии с настоящим изобретением может бьіть осуществлен путем смешивания композиции, - пе

Включающей активньй ингредиент, с семенами до вьсеивания в количестве 0,01 - 50г на кг семян, предпочтительно, 0,1 - 5г на кг, более предпочтительно, 0,2 - 2г на кг. В случае внесения в почву, соединения - могут применяться в количестве 1 - 1000г на гектар, предпочтительно, 10 - 500г на гектар. Легкие почвьі или со большее количество дождей, или оба зтих фактора требуют больших доз применения указанньїх соединений.

Биологические анализь! о

Соединение 1 в соответствии с настоящим изобретением тестировалось на фунгицидную зффективность, « при зтом оно показало свою способность подавлять 59, как описьмвается в последующих тестах. Зти тесть приводятся в нарастающем порядке, т. е. каждьй последующий тест лучше описьівает способность испьітуемого соединения контролировать рост ба. Первье тестьь проводились с целью идентификации соединений, обладающих активностью против (і. Тестьї, описьіваемье далее, проводились с целью « определения фунгицидной активности, т. е. определения активности в отношений пшениць в целом. 8 с Фунгицидньсе даннье приводятся ниже. й Анализ іп мйго «» Соединение 1 (0,25мл соответствующего маточного раствора в ацетоне) добавляют к минимум 25мл средь! агароза, и готовят чашки. Минимальная агарная среда приготавливается автоклавированием раствора 17,5г бульона Сларек Обох (Дифко), 7,5г очищенного агара или Бакто-агара (Дифко)) и 500бмл «їз» дистиллированной/дейонизированной водь, а затем добавлением 5Омкг мг/мл биотина в 595 зтанола и 5Омкл 1мг/мл гидрохлорида тиамина. Каждую чашку Петри инокулируют, помещая в них трех 4-мм пробок треугольной іні формь! Саеитаппотусез дгатіпів маг. ігйісі (39), вьіращенньїх на минимальной агарной среде, описанной

Ге) вьіше. Пластинки инкубируют в темноте при 19 - 20"С в течение 4 - 5 дней. Рост грибка измеряют по диаметру 5р Ммицелиального роста. Результат вьіражают в виде процентной величиньі ингибирования, рассчитанной как

Ше (1-Кмм роста на обработанной пластинке (чашке) - 4) / (мм роста на контрольной пластинке - 4))) х 100. - Результать! тестов являются следующими: ов о юр ю юю в во вві ві нин тн НИ 001 нини В б5

Тест іп мімо - Анализ через 4 недели после обработки семян

Контроль (зді соединением 1 тестировался на пшенице сорта "Берген", вниращенной в трехдюймовьмх (7,62см) квадратньїх горшках, содержащих почву (количество, равное 1/3 Метромикс, песка и илисто-суглинистой почвьі, стерилизованной паром). Семена обрабатьвают раствором соединения 1 в ацетоне

В соответствий с настоящим изобретением. Используя для каждого соединения маточньй раствор, содержащий 10000 частей на млн., приготавливают следующие серийньсе разбавления: й -

При использований їмл маточного раствора и разбавления на 10г семян, уровень применяемой дозь составит 1,0, 0,5, 0,25, 0,125 и 0,0625г/кг семян. Раствор 5 является необязательньм и используется не во всех тестах.

Сосуд для обработки дваждь! промьівают Змл ацетона. 1мл раствора взбалтьввают для того, чтобь! покрьїіть гор Дно сосуда. 10г семян помещают в сосуд и закрьівают крьішкой, после чего сосуд встряхивают до тех пор, пока семена не приобретут тонкое равномерное покрьітие. Приблизительно через 30 - 50 секунд кришку снимают и встряхивают. Через 1 минуту сосуд оставляют в покое для внісушивания. После вьісушивания семена вьісьшпают обратно в конверт для вьісаживания в горшок либо хранения до вьісаживания.

Подавление Сді соединениями на пшенице сорта "Берген", вьращенной в трехдюймовьх (7,62см) сч ов Квадратньх горшках, содержащих почву, зараженную баді. Заражение производилось путем смешивания почвь! с инокулятом, приготовленньмм вьіращиванием Сді на зараженном стерильном овсе (400см З цельного овса, о

ЗБОмл деионизированной водь), обработка в автоклаве). Через 1 месяц инкубирования при комнатной температуре, овес вниісушивают и смешивают с почвой при 495 об. / об.

Через 4 недели корни вьікапьівают, промьівают и оценивают. «- зо Каждой обработке соответствует своя величина площади поражения корня, составляющая 1, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 или 10095. Каждьй горшок с растениями получает одну оценку. Результать! данньїх тестов в. представлень! ниже. со ю

Соединение Количество активного ингредиента г/кг семян « щі яті 7777000, 0,;. 0. о нин с г и Я

ПОЕТ ПО НОТ НОТ НАННЯ « 4 ис НИЗ ШСЗ З с и омовівтівв1ов) :з» Анализ іп мімо - 4 недели

Контроль (зді соединением 1 тестировался на пшенице сорта "Берген", вниращенной в трехдюймовьмх 15 (7,62см) квадратньїх горшках, содержащих почву, зараженную Сбаї. Заражение производят путем смешивания їх почвьі с инокулятом, приготовленньмм путем виіращивания Сдї на чашках картофельно-декстрозного агара с концентрацией 1 / 4 (4,875г картофельно-декстрозного агара, 5,0г агара Бакто, 500мл дистиллированной, 1 дейонизированной водьї) используя пробки из зтих пластин для заражения стерильного овса (400см цельного с овса, З5бОмл дейонизированной водьі, обработка в автоклаве). Через 1 месяц инкубирования при комнатной 5ор температуре, овес вьісушивают и смешивают с почвой при 495 об./об. Горшки наполняют почвой, не доходя - приблизительно 1см до края горшка. По 4 пшеничньїх зерна кладутся на поверхность почвьії каждого горшка. - М Испьітуемье соединения готовят в виде раствора 1 : 9 (ацетон/вода об./об.), содержащего 0,1895 Тмееп " 20 для обеспечения уровня обработки, составляющего 0,5 и/или 0,їмг активного ингредиента на горшок, обрабатьваемого Змл испьттуемого раствора. Для каждого уровня обработки используются 5 горшков, а также 5в5 Контрольнье необработаннье горшки, инокулированнье и нейнокулированнье. После подсушивания в течение часа, семена покрьівают соответствующей зараженной почвой. Горшки помещают в камеру роста и поливают іФ) каждьй день. Через 4 недели каждьй горшок оценивается на наличие заболевания путем изучения ко зародьшевьх корней каждого растения через препаровальную лупу, при зтом используют шкалу от 0 до 5, имеющую следующие значения: во О - отсутствие побегов гиф или поражения 1 - побеги нитей грибниць (гиф) и небольшое количество незначительньїх поражений, присутствующих на « 1096 корневой системь! 2 хх побеги гиф и небольшие поражения на 10 - 2595 корневой системь

З - побеги гиф и поражения на 25 - 5095 корневой системь 65 4 - побеги гиф и много больших сливающихся поражений на » 5095 корневой системь 5 - корневая система и стебель полностью покрьіть! поражениями и побегами гиф

Из каждого набора по 5 репликатов вьісшую и низшую оценку можно отбросить для получения найболее правильной величинь! путем усреднения оставшихся оценок. Зта средняя оценка затем сравниваєтся с оценкой необработанного контроля и подсчитьівается средняя величина контроля заболевания. Результать! таких тестов іп мімо приводятся в нижеследующей Таблице.

Соединение |Количество мгігоршок|96 Контроля заболевания то оКеоєроль! 10011011 вв ни ли Я 15 нщк

Тест іп мімо - Анализ через 8 недель после обработки семян

Контроль Сбдаї соединением 1 тестируют на пшенице сорта "Берген", вьращенной в шестидюймовьх (15,24см) кругльїх горшках, содержащих почву (включающей по 1/3 Метро-микс, песка и илисто-суглинисто полевой почвьі, стерилизованной паром). Семена обрабатьвают раствором соединения 1 в соответствий с гр настоящим изобретением, используя маточньй раствор, содержащий 10000 частей на млн., в ацетоне. ІФ; использованием указанного раствора для каждого соединения, приготавливают следующие серийнье разбавления. см 5 о - 30 При использований 1мл маточного раствора и разбавления на 10г семян, дозьі применения составляют 1,0, ч- 0,5, 0,25 и 0,125г/кг семян.

Сосуд для обработки дваждь! промьівают для того, чтобь! покрьіть дно сосуда. 10г семян помещают в сосуд о и закрьивают крьішкой, после чего сосуд взбалтьшвают и встряхивают до тех пор, пока семена не приобретут юю равномерное покрьїтие. Приблизительно Через 30 - 50 секунд крьішку снимают и встряхивание продолжают.

Зо Через 1 минуту сосуд оставляют в покое для вьісушивания. После вьісушивания семена вьісьшают в конверт З для внісаживания в горшки или хранения до вьісаживания.

Способ вьісаживания заключаєтся в следующем. Шестидюймовьсе (15,24см) горшки до краев заполняют вьішеуказанной почвенной смесью. Обработанньє семена помещают на поверхность почвь! (насьпанной до «5 краев) по 8 семян в каждьй горшок на расстояний приблизительно 2 - З дюйма (5,08 - 7,62см) друг от друга. Для З обработки внісаживаются 5 горшков (репликатьї). 15мл инокулята овса приготавливают в соответствии с вьіше с приведенной методикой (приблизительно 4г), измеряют и равномерно распрьіскивают по поверхности каждого "з горшка. Почва/семена/инокулят покрьівают 180мл почвенной смеси (как указано вьіше). 150-Мл мензурка, наполненная до краев, содержит 180мл водьі. Зта вода используется для первичного легкого полива почвь! несколько раз так, чтобь! не смьіть семена.

В холоднье зимние месяцьі горшки помещают в теплицу при 16 - 18"С с минимальньм дополнительньм е освещением. В теплье месяцьі! горшки помещают в камеру роста при 17"7С на З - 4 недели для возникновения 1 заболевания, затем помещаются в теплицу до созревания. Через 7 - 10 недель корни вньікапьівают, промьіїваются и оцениваются. Каждая обработка соответствует определенной величине площади поражения о корня, составляющей 1, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 или 10095. Каждьій горшок с растениями получает одну -І 50 оценку. Результать! данньїх тестов приводятся ниже: -з

Соединение Количество активного ингредиента г/кг семян юю 01111191 о о нн с НЯ ще т овівв1вві юю

С омоввої11ви) 60

Полевніее тесть - испитания весенней пшениць

Соединение 1 оценивалось в двух полевьїх испьітаниях пшениць. Полевье участки (1,1м х вм) засевали весенней пшеницей (сорт "Минарет") при расходе семян, составляющем 180кг/га. Соединение 1 в ацетоне применялось в количестве 25 и 100г активного ингредиента / 100кг семян. После отмьівания корней от почвньї, бо оценивают поражения корней "вьіпреванием". Корни помещают в воду на белом фоне и оценивают по следующей шкале: ; оч поражения корней одоровнеорни) 0. о

Козффициент вьіпревания 0 - 100 подсчитьівают исходя из следующей формуль!:

Козффициент вьіпревания (ТА) 1О0КЬ чі 2с -- з4-- 4е-- 51 ,гдеа, Ь, с, й, е и Її представляют ві количество растений в каждой категории, а Її означает общее количество оцениваемьх растений. Большая величина ТАЇ означаєт вьісокий уровень заражения вьіпреванием. Стадия роста 30 - 31 представляет стадию первого узла. Стадия роста » 69 означаєт конец цветения. Сбор вьіражаєтся в тоннах/га. Даннье зтих испьітаний следующие: сч жожиаю00000000000000100101111111119600111111111111111овв|о в о т зо м

ПОН У ПОП ПО ОН СУ НОСУ НЬ ю з5 «

Сухие погоднье условия снизили тяжесть заболевания растений в зтих весенних испьітаниях. Уровень заболевания бьіл достаточно низок и недостаточно тяжел для образования "бельїх головок", позтому его влияние на урожай оказалось незначительньм. «

Полевніее тесть - Испьтєтания зимней пшениць

Соединение 1 оценивали во время семи зимних испьітаний пшеницьі. Сорта пшениць! бьіли различньіми в З с разньїх местах и включали сорта "Рибанд", "Форби" или "Россини". Соединение 1 бьло приготовлено, как з» описано вьіше, и использовано для обработки семян при концентрации 25г активного ингредиента / 100кг семян.

Все участки засевали при расходе семян, составляющем 16бОкг/га. Во время роста уровень поражения корня вьіпреванием оценивали на стадии роста 69 (окончания цветения) в соответствии с виішеприведенной шкалой, 49 затем определяли козффициент заболевания (ТА). В четьірех из семи испьітаний бьіла обнаружена вьісокая шк степень заболевания, а "белье головки" (стерильнье или сморщеннье зерна, являющиеся результатом с тяжелого поражения корня) наблюдали в трех из них. В зтих трех испьітаниях также определяли сбор зерна. В трех остальньїх испьтаниях уровень заболевания бьл ниже. В зтих испьтаниях "бельїх головок" не о наблюдалось, а заболевание бьіло недостаточно тяжельм, чтобь! повлиять на урожай. - 50 -х

ФОбработа| 77717171 Тольютрийспьтания юр мо; 01111113 тоз

ГФ! іме) во юю 00010110) 65 Ненавлюдаююю ов 65 Из вьішесказанного следует, что настоящее изобретение обеспечивает достижение всех поставленньх целей, а также присущих изобретению очевидньїх преимуществ.

Следует указать, что некоторье свойства и сочетания могут использоваться без ссьілки на таковье в соответствии с настоящим изобретением. Предполагается, что указаннье свойства и сочетания входят в обьем заявленного изобретения.

Поскольку данное изобретение может иметь много различньїх вариантов воплощения, не нарушающих его обьема, следует понимать, что все примерь), приведеннье в данном описаний, следует рассматривать в качестве иллюстрации, а не ограничения.

Claims (7)

Формула винаходу

1. Соединение, представляющее собой 4,5-диметил-М-2-пропенил-2-«триметилсилил)-3З-тиофенкарбоксамид.

2. Фунгицидная композиция, включающая фунгицидно зффективное количество соединения по п. 1 в сельскохозяйственно-приемлемом носителе.

3. Композиция по п. 2, в котором указанная композиция представляет собой суспензионньй концентрат.

4. Способ борьбьі с заболеванием растений, вьізванньім Саецтаппотусез, которьій включаєет применение зффективного количества соединения по п. 1.

5. Способ по п. 4, в котором производится обработка локуса растения.

6. Способ по п. 5, в котором производится обработка семян растения.

7. Способ по п.4, в котором производится обработка почвь. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2002, М 4, 15.04.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. сч щі 6) «- їч- (зе) ІФ) «

- . и? щ» 1 (95) -і - іме) 60 б5