CZ289104B6 - Substituovaný thiofenkarboxamid, fungicidní kompozice jej obsahující a způsob kontroly stéblolamu rostlin - Google Patents
Substituovaný thiofenkarboxamid, fungicidní kompozice jej obsahující a způsob kontroly stéblolamu rostlin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289104B6 CZ289104B6 CZ19971826A CZ182697A CZ289104B6 CZ 289104 B6 CZ289104 B6 CZ 289104B6 CZ 19971826 A CZ19971826 A CZ 19971826A CZ 182697 A CZ182697 A CZ 182697A CZ 289104 B6 CZ289104 B6 CZ 289104B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compound
- soil
- control
- seed
- solution
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 201000010099 disease Diseases 0.000 title claims abstract description 19
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- YNSCKPCDFIDINW-UHFFFAOYSA-N 3-[[2-[[1-[2-(dimethylamino)acetyl]-6-methoxy-4,4-dimethyl-2,3-dihydroquinolin-7-yl]amino]-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4-yl]amino]thiophene-2-carboxamide Chemical class COC1=CC(C(CCN2C(=O)CN(C)C)(C)C)=C2C=C1NC(N=C1NC=CC1=1)=NC=1NC=1C=CSC=1C(N)=O YNSCKPCDFIDINW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N silthiofam Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C=1C MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 241001149504 Gaeumannomyces Species 0.000 claims abstract description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 32
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 26
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 17
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 dimethyl chloride Chemical compound 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 7
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 7
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 6
- 241001635598 Enicostema Species 0.000 description 6
- 206010027626 Milia Diseases 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(O)=O)C=1C VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 4
- VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC(Br)=C(C(O)=O)C=1C VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 3
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC(C)=C1C JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001149475 Gaeumannomyces graminis Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(Br)SC(C)=C1C LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 208000021267 infertility disease Diseases 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WURYWHAKEJHAOV-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydrothiophene Chemical compound C1SCC=C1 WURYWHAKEJHAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000004535 Avena sterilis Nutrition 0.000 description 1
- 241001647031 Avena sterilis Species 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- XFLYVSDQMDIQCE-UHFFFAOYSA-N CN(C)C=O.ClC(=O)C(Cl)=O.CC1=CC=CC=C1 Chemical compound CN(C)C=O.ClC(=O)C(Cl)=O.CC1=CC=CC=C1 XFLYVSDQMDIQCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000011888 autopsy Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Chemical class 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-propan-2-ylsulfanylethylsulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical class COP(=S)(OC)SCCSC(C)C SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000005462 in vivo assay Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Chemical class 0.000 description 1
- RCIMBBZXSXFZBV-UHFFFAOYSA-N piromidic acid Chemical compound N1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CN=C1N1CCCC1 RCIMBBZXSXFZBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M thiamine hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000344 thiamine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- 235000019190 thiamine hydrochloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011747 thiamine hydrochloride Substances 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
4,5-Dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamid a zp sob kontroly st blolamu rostlin zp soben ho druhy Gaeumannomyces aplikac t to slou eniny. Je pops na fungicidn kompozice obsahuj c n rokovanou slou eninu.\
Description
Substituovaný thiofenkarboxamid, fungicidní kompozice jej obsahující a způsob kontroly stéblolamu rostliny
Oblast techniky
Vynález se týká určitého, nového, substituovaného thiofenonu, způsobu kontroly stéblolamu rostlin, zvláště obilovin, užitím sloučeniny a fungicidních kompozic pro provedení tohoto způsobu.
Dosavadní stav techniky
Stéblolam je vážným problémem při produkci obilovin, zvláště pšenice a ječmene. Je způsoben půdními houbami Gaeumannomyces graminis (Gg). Houby napadají kořeny rostlin a rostou skrze kořenové buňky, což způsobuje zčernání kořene. Růst hub v kořenech a spodní části stonku zabraňuje rostlinám v dostatečném přísunu vody, eventuálně živin z půdy a projevuje se jasně slabou vitalitou rostliny a v několika případech nemoci se vytvoří „bílé hlavy“, které jsou neplodné, nebo obsahují několik seschlých zrn. Úroda ztrácí na výsledku. Druhy Gaeumannomyces také napadají další obilné plodiny, například rýži a pšenici a trávník.
V současné době prvotním prostředkem, jak se vyhnout ztrátě úrody z důvodu infekce půdy Gg, bylo střídavé osívání pole plodinou, která je odolná proti Gg. Nicméně v oblastech, kde primární plodinou jsou obiloviny, střídání není žádoucím postupem a účinné kontrolní činidlo je velice žádoucí.
Cílem tohoto vynálezu je připravit sloučeniny, které zajišťují lepší a neočekávanou kontrolu růstu Gg, stejně tak jako snížit ztrátu úrody. Dalším cílem tohoto vynálezu je stanovit efektivní způsob lepší a neočekávané kontroly stéblolamu rostlin. Ještě dalším cílem tohoto vynálezu je připravit fungicidní kompozice, které mohou být použity pro lepší a neočekávanou kontrolu stéblolamu rostlin.
Tyto a další cíle podle vynálezu budou zřejmé odborníkům zdané oblasti z následujícího podrobného popisu výhodného provedení vynálezu.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje sloučeninu 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsiIyl)-3-thiofenkarboxamid, níže popsaná sloučenina I.
Vynález poskytuje způsob kontroly stéblolamu rostlin způsobenou druhy Gaeumannomyces u rostlin, zahrnující aplikaci fungicidně účinného množství fungicidu sloučeniny I na semeno nebo do půdy.
Vynález také poskytuje fungicidní kompozice zahrnující fungicidně účinné množství sloučeniny I a zemědělsky přijatelný nosič, který je užitečný v uvedeném způsobu.
Výhodné provedení podle vynálezu je sloučenina I, stejně tak fungicidní kompozice a způsob užití fungicidů.
-1 CZ 289104 B6
Příklady provedení vynálezu
Sloučenina I může být připravena metodami známými těm, kdo běžně pracují v oboru, například podle mezinárodní patentové přihlášky WO 9307751 (PCT/US92/08633). Sloučenina I může být také připravena tak, jak je ukázáno níže v příkladu 1.
Příklad 1, krok 1
Příprava ethylesteru 2-amino-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny
| chemikálie | relativní molekulová hmotnost | hmotnost (g) | objem (1) | mol |
| 2-butanon | 72,11 | 1 800 | 2,236 | 25,0 |
| ethyl-kyanoacetát | 113,12 | 2 833 | 2,665 | 25,0 |
| síra | 32,06 | 800 | — | 25,0 |
| diethylamin | 73,14 | 1 829 | 2,586 | 25,0 |
| ethanol | 4,300 |
V čisté, suché 221 baňce s kruhovým dnem je pod proudem N2 míchán 2-butanon, ethylkyanoacetát a ethanol. Přidá se prášková síra a dobře se to promíchá. Pak se přidá do nádoby diethylamin do rychlého nepřetržitého proudu. Míchání pokračuje a teplota vystoupí nad 45 °C 50 °C minimálně na dvě hodiny. Když je ohřevný cyklus dokončen, pak je tmavý červenohnědý roztok čerpán do směsi vody a ledu (asi 25 1), která je míchána. Předtím než dojde k celkovému zatvrdnutí sraženiny, je suspenze přefiltrována, oddělena od filtrátu a pak na filtru sušena vzduchem. Poté co je pevná látka suchá, je koláč s hexanem triturován dokud není filtrát bezbarvý. Pak jsou pod proudem dusíku pevné látky sušeny. Výtěžek je 3 050 g (asi 50 %) pískově červenohnědého produktu s >92 % plochy pomocí plynové chromatografie. ’HNMR souhlasí se strukturou.
Příklad 1, krok 2
Příprava ethylesteru 2-brom-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny
| chemikálie | relativní molekulová hmotnost | hmotnost (g) | objem (1) | mol |
| produkt kroku 1 | 199,00 | 300 | — | 1,508 |
| t—butylnitrit | 103,12 | 251 | 0,29 | 2,44 |
| bromid měďnatý | 223,36 | 336 | — | 1,504 |
| acetonitril | 41,05 | celkově | 3,0 |
Produkt kroku 1 (300 g ethylesteru 2-amino-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny) je odvážen do kádinky. Pevná látka se slabým zahřátím (25 °C) rozpustí v 1,5 litrech suchého acetonitrilu. Jsou odfiltrovány jakékoliv nerozpustné látky, pokud jsou přítomny. Roztok je umístěn v přídavné nálevce, nasazené na 5 litrovou baňku, vybavenou promývačkou a nastavitelným vstupem pro N2.
Do čisté, suché 51 baňky s kruhovým dnem je pod proudem N2 dáno 1,5 litru suchého acetonitrilu. Do tohoto se přidá za stálého míchání 336 gramů pevného bromidu měďnatého, dále se přidá 290 ml t-butylnitritu a pak se nádoba zahřeje na 30 °C. Až je teplota dosažena, promývání dusíkem je zastaveno a po kapkách se přidává více než 30 minut roztok thiofenkarboxylátu do baňky za stálého míchání s tím, že exotermicky může stoupnout teplota vsádky asi na 50 °C. Vsádka se zbaví odpadních plynů, jak je pozorováno skrze promývačku.
-2CZ 289104 B6
Poté co je přídavek ukončen, teplota vsádky vystoupí na 65 °C - 70 °C a je udržována po dobu 45 minut nebo dokud se téměř neukončí unikání odpadních plynů. Pokud odpadní plyny stále unikají, pak zahřívání trvá déle.
Když je reakce skončena je obsah 51itrové baňky vylit do 121itrové baňky, obsahující 3 litry 5% HC1. Do baňky se silným mícháním se přidá jeden litr ethylacetátu. Obsah je míchán po dobu 2 až 4 minut a pak se organická vrstva oddělí. Obsahy se promyjí destilovanou vodou, 500 ml x 2krát, pak se jednou promyjí nasycenou solankou a pak se suší s Na2SO4. Roztok ethylacetátu je dekantován od síranu sodného a promyt několika ml čistého rozpouštědla. Roztoky ethylacetátu se spojí a rozpouštědlo je vakuově odpařeno při více jak asi 50 °C a 27 Hg vakua. Výtěžek je asi 310 - 330 gramů tmavohnědé olejovité kapaliny. Tmavohnědý olej je pak destilován přes kuličkovou kolonu při 96 °C -98 °C a 53,35 Pa (0,4torr), aby se získalo okolo 200 až 220 gramů bílého až světle žlutého, lesklého oleje. *H ukazuje produkt, který obsahuje několik % 5-H thiofenu společně s produktem thiofenu. Odhadovaný výtěžek je 55 %.
Příklad 1, krok 3
Příprava 2-brom-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny
| chemikálie | relativní molekulová hmotnost | hmotnost (g) | objem (O | mol |
| produkt kroku 2 | 263 | 300 | 1,14 | |
| hydroxid sodný | 40 | 91 | — | 2,28 |
| ethanol | 46 | 1 |
Produkt kroku 2 (300 gramů ethylesteru 2-brom-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny) je nalito do 5tilitrové baňky opatřené promývačkou a nastavitelným vstupem pro N2. Do baňky se za stálého míchání přidá jeden litr ethanolu. K míchanému roztoku esteru se přidají pelety hydroxidu sodného (91 g). Světle žlutý roztok ztmavne na oranžově hnědý. Vsádka je zahřívána na 65 - 75 °C a po asi jedné hodině je z ní odebrán vzorek a měřen na TLC (20% EtOAc/hexany). Když je potvrzena nepřítomnost výchozího materiálu, zastaví se zahřívání a vsádka se přemístí do rotační odparky, kde se rozpouštědlo odpaří do sucha.
Ke vsádce se přidá jeden litr destilované vody, aby se rozpustila sůl karboxylové kyseliny. Oranžový roztok je dvakrát promyt 100 ml etheru. Vodná vrstva se pak oddělí a okyselí se koncentrovanou HC1. Suspenze, zbavená karboxylové kyseliny, se pak míchá po dobu 1 až 2 hodin. Nakonec je pevná látka zfiltrována, dvakrát promyta 250 ml 1% HCI a na filtru sušena, dokud nevznikne prášek. Materiál se pak umístí ve vakuové peci a nechá se schnout při asi 60 °C a 25 Hg vakuu po dobu několika hodin.
Získaným produktem je jemná nažloutlá pevná látka s teplotou tání 167 °C až 173 °C. Celkových 225 g 2-brom-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny představuje asi 85% výtěžek. 'HNMR souhlasí se strukturou a také ukazuje 2 až 3 % 5-H analogu thiofenu, který je spolupřítomen.
-3CZ 289104 B6
Příklad 1, krok 4
Příprava 2-trimethylsilyl-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny
| chemikálie | relativní molekulová hmotnost | množství (hmotnost/objem) | mol |
| produkt kroku 3 | 235 | 100 gramů | 0,426 |
| 2,5 M n-BuLi v hexanu | 62 | 400 ml | 1,00(1,065) |
| trimethylsilylchlorid | 108,64 | 119,5 g/140 ml | 1,10 |
| bezvodý tetrahydrofuran | 72,11 | 1,01 |
Produkt kroku 3 (100 g 2-brom-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny) je rozpuštěn v 1 litru bezvodého tetrahydrofuranu v dusíkem promyté, suché 31 baňce s kulatým dnem a 11 přídavnou nálevkou. Roztok je ochlazen na - 70 °C v kaši suchého ledu a izopropanolu, za současného udržování proudu N2. Do přídatné 11 nálevky se dá 400 ml 2,5M n-butyllithia v hexanu a roztok se vpustí do míchané vsádky s tím, že se teploty udržuje pod -15 °C (-25 °C až-15 °C, průměr-20 °C).
Po přídavku se vsádka ochladí zpět na -30 °C až -40 °C a míchá se v chladu 45 minut až 1 hodinu. Pak se přidá 119,5 g (140 ml) trimethylsilylchloridu při -30 °C až -40 °C a míchání pokračuje po dobu 45 minut. Po uplynutí tohoto času je vsádka ohřátá na 0 °C a vlita do 2 litrů vody s ledem. Vodná vrstva se oddělí a extrahuje se 500 ml dichlormethanu. Vrstva dichlormethanu se spojí s původní organickou vrstvou (tetrahydrofuran, hexan) promyje se nasycenou solankou, vysuší síranem sodným a rotačně odpaří, aby se získalo více než 95 % 2-trimethylsilyl-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny: přibližná hmotnost je 92 + gramy. 'H NMR ukazuje 97% až 100% syntézu trimethylsylilu a žádný 5H-thiofen.
Příklad 1, krok 5
Krok vedoucí od kyseliny ke chloridu kyseliny až k amidu chemikálie relativní molekulová množství hmotnost (hmotnost/objem) mol
| produkt kroku 4 | 228 | 150 g | 0,658 |
| oxalylchlorid | 129,93 | 85,5 g | 0,658 |
| dimethylchlorid | 750 ml | ||
| dimethylformamid | 5 - 10 kapek ke | ||
| katalýze | |||
| allylamin | 57,10 | 86,5 g | 1,51 |
Produkt kroku 4 (150 g 2-trimethylsilyl-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny) se rozpustí v 750 ml dichlormethanu v dusíkem promyté 31 baňce s kulatým dnem a vsádka se ochladí na asi 0 °C. Do přídavné nálevky se dá oxalylchlorid (85,5 g, 0,658 mol) a přidává se po kapkách k míchané vsádce za současného udržování teploty pod 10 °C a sledování a kontroly unikajících odpadních plynů procházejících skrze promývačku (když započne přídavek, proud N2 se uzavře). Když je přídavek dokončen, vsádka se míchá při teplotě okolí po dobu 30 minut, zatímco se sleduje unikání odpadních plynů. Když se již neobjevuje žádný odpadní plyn, je vsádka opět promyta dusíkem a rychle míchána po dobu 15 až 30 minut. Pak se vsádka rotačně odpaří, aby se zbavila rozpouštědla a chlorid kyseliny se drží pod dusíkem. Chlorid kyseliny (světle nachový olej) je rozpuštěn v 400 ml dichlormethanu a dán do dusíkem promyté baňky s kulatým dnem v chladicí lázni sůl/led. Pro přídavek se vsádka ochladí na -10 °C. Allylamin (86,5 g, 1,51 mol v 100 ml dichlormethanu) se přidává po kapkách nebo v proudu o rychlosti,
-4CZ 289104 B6 která udrží teplotu vsádky pod 10 °C. Když je přidán všechen amin, je vsádka přemístěna z ledové vody, míchána za okolní teploty po dobu 1 hodiny a pak se odebere vzorek pro H-NMR. NMR ukazuje, že vznikla sloučenina I. NMR bude také zahrnovat jakékoliv vedlejší produkty zbavené silylu (obyčejně 10 % až 20 %). Rozpouštědlo se odstraní na rotační odparce, aby se získala červenohnědá, vosková, polotuhá látka. Tento materiál se zpracuje se stejným objemem hexanu, aby se získal hnědý roztok, který je zfiltrován, aby se nerozpustný materiál odstranil. Ochlazením roztoku hexanu na -15 °C až -25 °C produkt krystaluje. Suspenze produktu je míchána a pak za studená zfiltrována, aby se z voskové načervenalé, původně izolované pevné látky získal konečný produkt, jako žlutohnědá, plstnatá pevná látka. Významnou snahou je pročistit surový produkt. Několik výtěžků může být izolováno se vzrůstající obtížností. Z přibližně 160 gramů voskových polotuhých pevných látek bylo izolováno 67 gramů sloučeniny I, 96,4 % plochy pomocí GC. Výtěžek je 38 %.
Případně může být sloučenina I připravena, jak je ukázáno v příkladu 2, užitím následujících metod a materiálů.
Příklad 2, krok 1
| chemikálie | relativní molekulová hmotnost | hmotnost (g) | objem (1) | mol |
| příklad 1 | ||||
| produkt kroku 1 | 199 | 300 | — | 1,508 |
| t—butylnitrit | 103,12 | 251,4 | 0,290 | 2,44 |
| měď-bronz | 63,54 | 9,5 | — | 0,15 |
| tetrahydrofuran | 72,11 | 3,0 | celkově |
Produkt kroku 1 z příkladu 1 (300 g ethylester 2-amino-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny) je zvážen do kádinky. Pevná látka se rozpustí v 1,5 litrech suchého tetrahydrofuranu. Roztok se dá do přídavné nálevky nasazené na 5tilitrovou baňku, vybavenou promývačkou a nastavitelným vstupem pro N2.
1,5 litru suchého tetrahydrofuranu se dá do dusíkem promyté, čisté 51 baňky s kulatým dnem. K tomuto se za současného míchání přidá měď-bronz (9,5 gramů). Je přidáno 290 ml t-butylnitritu a pak se nádoba ochladí až po 0 °C. Poté co se teploty dosáhne, je uzavřeno promývání dusíkem a roztok thiofenkarboxylátu se po kapkách začne přidávat do baňky s mícháním, za současného udržování teploty vsádky na asi 0 °C až 5 °C. Vsádka bude přes promývačku uvolňovat odpadní plyny. Poté co je přídavek dokončen, je vsádka udržována po dobu 45 minut nebo dobu, dokud se téměř nezastaví únik odpadních plynů. Pokud se odpadní plyny stále vyvíjejí, je nutné vsádku zahřívat.
Po ukončení reakce jsou obsahy 51 baňky nality do 121 baňky obsahující 3 1 5% HC1. Do této baňky s rychlým mícháním je přidán jeden litr ethylacetátu. Reakční směs se míchá po dobu 2 až 4 minut a pak se oddělí organická vrstva. Materiál se promyje destilovanou vodou (2krát, 500 ml), pak jednou nasycenou solankou a pak se vysuší síranem sodným. Síran sodný se dekantuje z roztoku ethylacetátu a promyje se několika mililitry čerstvého rozpouštědla. Roztoky ethylacetátu se spojí a rozpouštědlo se rotačně odpaří při 50 °C a 27 Hg vakua. Výtěžek je asi 270 gramů světle hnědé kapaliny. Hnědý olej je destilován na kuličkové koloně při 96 °C až 98 °C a 53,35 Pa (0,4 torr), aby se získalo asi 170 gramů bílého až světle žlutého lesklého oleje. *HNMR ukazuje produkt, který obsahuje 100% 5-H thiofenu, jako produktu. Odhadovaný výtěžek je 60 %. Produkt reakce, ethylester 2-protio-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny je použit v níže popsaném kroku.
-5CZ 289104 B6
Příklad 2, krok 2
K roztoku diizopropylaminu (3,6 g, 0,036 mol) ve 30 ml tetrahydrofuranu se při -30 °C v dusíkové atmosféře přidá 15 ml 2,5 N n-butyllithia v hexanu a po dobu půl hodiny se míchá při -20 °C až -30 °C. Pak se při -30 °C přidá roztok 2-protio-4,5-<limethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny (1,9 g, 12 mmol) v 20 ml tetrahydrofuranu a po dobu 3 hodin je reakční směs míchána při teplotě -10 °C až -15 °C (v chladicí lázni led-voda-sůl). Chlortrimethylsilan (5 ml, 0,040 mol) je přidáván za stálého míchání při teplotě mezi -10 °C až 0 °C po dobu 3 hodin. Poté se směs nalije do vody s ledem, okyselí 10 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, a dvakrát se extrahuje dichlormethanem (50 ml). Spojené organické vrstvy jsou promyty solankou, vysušeny (nad síranem hořečnatým) a koncentrovány ve vakuu, aby se získala 2-(trimethylsilyl)4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylová kyselina (2,4 g, 87% výtěžek) jako nahnědlá pevná látka.
Příklad 2, krok 3 chemikálie příklad 1 produkt kroku 4 oxalylchlorid toluen dimethylformamid allylamin
| relativní molekulová hmotnost | hmotnost (g) | mol |
| 228 | 32,4 g | 0,15 |
| 127 | 21,0 g 500 ml 5-10 kapek ke katalýze | 1,065 |
| 57,10 | 19,0 g | 0,33 |
Produkt příkladu 1, kroku 4 (32,4 g 2-(trimethylsilyl)-4,5-dimethyl-3-thiofenkarboxylové kyseliny) je rozpuštěn v 500 ml toluenu v dusíkem promyté 11 baňce a vsádka je pak ochlazena na asi 0 °C. Oxalylchlorid (21,0 g, 0,165 mol) se dá do přídatné nálevky a po kapkách se přidává do míchané vsádky za současného udržování teploty nad 10 °C a sledování a kontroly odpadních plynů unikajících přes promývačku. Sprcha reakční směsi dusíkem je udržována z důvodu odstranění HC1. Když je přídavek dokončen, vsádka se míchá při okolní teplotě po dobu 3 hodin, zatímco je sledována pomocí GC. Když je reakce skončena, vsádka je rotačně odpařena, aby se odstranil jakýkoliv zbytkový oxalylchlorid odstraněním asi 100 ml toluenu. Roztok chloridu kyseliny se dá do dusíkem promyté baňky s kulatým dnem a umístí se do lázně sůl/led, aby se ochladil. Pro přídavek je vsádka ochlazena na 15 °C. Allylamin (19,0 g, 0,33 mol v 50 ml toluenu) se přidává po kapkách nebo v proudu při rychlosti, která udrží teplotu vsádky pod 35 °C. Když je přidán všechen amin, pak se vsádka odstraní z ledové lázně s vodou, po dobu 1 hodiny je míchána a pak je odebrán vzorek pro GC, která vykazuje, že tvorba sloučeniny I je úplná. Tehdy se směs toluenu promyje asi 500 ml vody, odstraní se rozpouštědlo, což dá 38,3 g sloučeniny I, jako pevnou látku určenou NMR a GC/MS.
Kompozice
Kontrola Gg nemocí, včetně stéblolamu rostlin, použitím chemického kontrolního činidla, může být uskutečněna několika cestami. Činidlo může být aplikováno přímo do půdy infikované Gg, například v době výsevu společně se semenem. Případně, může být aplikováno do půdy po vysetí a klíčení. Kompozice pro půdní aplikaci zahrnují jílové granule, které mohou být aplikovány do brázdy, jako granule seté rozhozem nebo jako granule impregnovaného hnojivá. Dále může být činidlo aplikováno do půdy jako preemergentní a postemergentní postřik.
Avšak s výhodou je činidlo aplikováno v povlaku semene před výsevem. Tato technika je obecně používaná pro mnoho plodin, aby se zajistila kontrola různých fytopatologických hub fungicidy.
-6CZ 289104 B6
Kompozice podle vynálezu obsahují fungicidně účinná množství sloučeniny I popsané výše a jedno nebo více adjuvans. V takových kompozicích může být přítomno od 0,01 do 95 hmotnostních procent aktivní složky. Ostatní fungicidy mohou být také zahrnuty, aby poskytovaly širší spektrum kontroly hub. Výběr fungicidů bude záviset na obilovině a nemocích o kterých se ví, že ohrožují tuto obilovinu v místě zájmu.
Fúngicidní kompozice podle vynálezu, včetně koncentrátů, které vyžadují zředění před aplikací, může obsahovat alespoň jednu aktivní složku a adjuvant v kapalné nebo pevné formě. Kompozice jsou připraveny přimíšením aktivní složky s nebo bez adjuvancie a ředidel, plnidel, nosičů a upravujících činidel, aby se vytvořila kompozice ve formě jemně dělených částicových pevných látek, granulí, pelet, roztoků, disperzí nebo emulzí. Tedy, má se za to, že aktivní složka může být využita s adjuvancií, například jako je jemně dělená pevná látka, kapalina organického původu, voda, smáčedlo, dispergační činidlo, emulgační činidlo nebo jakákoliv jejich vhodná kombinace.
Má se za to, že vhodnými smáčedly jsou alkylbenzen a alkylnaftalen-sulfonáty, sulfátované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, kyselé estery s dlouhým řetězcem izothionátu, estery sulfosukcinátu, sulfátované nebo sulfonátované estery mastných kyselin, ropné sulfonáty, sulfonátované rostlinné oleje, diterciální acetylenové glykoly, blokové kopolymery, polyoxyethylenové deriváty alkylfenolů (zvláště izooktylfenol a nonylfenol) a polyoxyethylenové deriváty mono-vyšších mastných kyselých esterů anhydridů hexitu (například, sorbitan). Výhodná dispergační činidla jsou methyl, celulóza, poly(vinylalkohol), sodné ligninsulfonáty, polymemí alkylnaftalen sulfonát, polymethylenbisnaftalen sulfonát, a neutralizované polyoxyethylované deriváty nebo kruhově substituované alkylfenolfosfáty. Stabilizátory mohou být také použity k přípravě stabilních emulzí, například hořečnato-hlinité silikáty a xanthanová guma.
Další formulace zahrnují prachové koncentráty, zahrnující od 0,1 do 60 hmotnostních % aktivní složky ve vhodném plnidle, případně zahrnující jiné adjuvancium ke zlepšení vlastností při manipulaci, například grafit. Tyto prášky mohou být pro aplikaci zředěny na koncentrace v rozmezích od asi 0,1 do 10 hmotnostních %.
Koncentráty mohou být také vodné emulze, připravené mícháním bezvodého roztoku ve vodě nerozpustné aktivní složky a emulgačního činidla s vodou, dokud se nesjednotí a pak se homogenizací získá stabilní emulze velmi jemně dělených částic. Nebo to mohou být vodné suspenze, připravené mletím směsi ve vodě nerozpustné aktivní složky a smáčedla, aby se získala suspenze, která se vyznačuje svou extrémně malou velikostí částic, takže když se zředí, je povlak velmi jednotný. Vhodné koncentráty těchto kompozic obsahují od asi 0,1 do 60 hmotnostních %, s výhodou 5 až 50 hmotnostních % aktivní složky.
Koncentráty mohou být roztoky aktivní složky ve vhodných rozpouštědlech společně s povrchově aktivním činidlem. Vhodnými rozpouštědly aktivních složek podle vynálezu při ošetření semen zahrnují propylenglykol, furfurylalkohol, další alkoholy nebo glykoly a jiná rozpouštědla, která značně nezasahují do semenného klíčení. Jestliže má být aktivní složka aplikována do půdy, pak jsou užitečnými rozpouštědly například N,N-dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, uhlovodíky a vodou mísitelné ethery, estery nebo ketony.
Koncentráty kompozic obecně obsahují asi 1,0 až 95 dílů (s výhodou 5 až 60 dílů) aktivní složky, asi 0,25 až 50 dílů (s výhodou 1 až 25 dílů) povrchově aktivního činidla a požadují se 4 až 94 díly rozpouštědla. Všechny díly jsou hmotnostní vztaženy k celkové hmotnosti koncentrátu.
Následujících 125 g/1 aktivní složky suspenze koncentrátu sloučeniny I může být využito podle vynálezu.
-7CZ 289104 B6
| složka | množství g/1 |
| 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)- 3-thiofenkarboxamid (96%) (sloučenina I) Pluronic PE 10500 polypropylenglykol Polyfon O Permanent Rubíne LB6 02 Rhodosil 423R Orchex 796 Vinamul 18160 Rhodopol 23 Phylatol voda | 130,4 40,0 80,0 10,0 30,0 1,0 40,0 60,0 0,80 0,32 641,9 |
relativní hustota = 1,034.
Dále, následujících 250 g/1 aktivní složky suspenze koncentrátu sloučeniny I může být použito podle vynálezu.
| složka | množství g/i |
| 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)- 3-thiofenkarboxamid (96%) (sloučenina I) Pluronic PE 10500 polypropylenglykol Polyfon O Permanent Rubín LB6 02 Rhodosil 423R Orchex 796 Vinamul 18160 Rhodopol 23 Panacid M voda | 275,5 35,2 71,5 10,7 21.4 0,85 61,9 64,1 0,75 0,75 525.4 |
relativní hustota = 1,068 (odhadovaná).
Pro aplikaci do půdy v době setí může být použita formulace granul. Granule jsou kompozicemi fyzikálně stabilních částic, zahrnující alespoň jednu aktivní složku, nalepenou na nebo distribuovanou skrz základní matrix inertního, jemně děleného částicového plniva. Aby se napomohlo vymývání aktivní složky z částice, může být v kompozici přítomno povrchové aktivní činidlo, například takové které je uvedeno dříve nebo například propylenglykol. Přírodní jíly, pyrofylity, ility a vermikulit jsou příklady využitelných tříd částicových minerálních plniv. Výhodnými plnivy jsou připravené pórovité, absorpční částice, jako jsou připravený a tříděný částicový atapulgit nebo teplem lehčený částicový vermikulit a jemně dělené jíly například kaolinové jíly, hydratovaný atapulgit nebo bentonitové jíly. Tato plniva jsou nastříknuta nebo smíchána s aktivní složkou, aby se vytvořily fungicidní granule.
Granulové kompozice podle vynálezu mohou obsahovat od asi 0,1 do asi 30 hmotnostních dílů aktivní složky na 100 hmotnostních dílů jílu a 0 až asi 5 hmotnostních dílů povrchově aktivního činidla na 100 hmotnostních dílů částicového jílu.
Způsob podle vynálezu může být proveden míšením kompozice zahrnující aktivní složku do semene před výsevem v poměrech od 0,01 až do 50 g na kg semene, s výhodou od 0,1 do 5 g na
-8CZ 289104 B6 kg, výhodněji od 0,2 do 2 g na kg. Jestliže je požadována aplikace do půdy, sloučeniny mohou být aplikovány v poměrech od 1 do 1 000 g na hektar, s výhodou od 10 do 500 g na hektar. Vyšší aplikační poměry budou zapotřebí v případě lehkých půd nebo vyšších srážek nebo obou.
Biologické zkoušky
Sloučenina I podle vynálezu byla testována na fungicidní účinnost a vykazovala kontrolu Gg jak je ukázáno v následujících testech. Testy jsou obecně uvedeny v pořadí stoupajících jemností, tj. každý úspěšný test lépe definuje použití testované sloučeniny ke kontrole růstu Gg. Dřívější io testy byly vedeny k tomu, aby identifikovaly sloučeniny aktivní proti Gg. Později uvedené testy byly vedeny tak, aby charakterizovaly fungicidní aktivitu, tj. definovat jednotkovou aktivitu na celé rostliny pšenice. Fungicidní data jsou ukázána níže.
Zkouška in vitro
Sloučenina I (0,25 ml vhodného zásobního roztoku v acetonu) je dáno do 25 ml minimálního agarového média a připraví se desky. Minimální agarové médium je připraveno autoklávováním roztoku 17,5 g Czapek Dox bujónu (Difco), 7,5 g přečištěného agaru nebo Bacto-agaru (Difco) a 500 ml destilované/deionizované vody a pak přídavek 50 μΐ thiamin hydrochloridu (1 mg/ml) 20 a 50μ1 biotinu (1 mg/ml) v 5% ethanolu. Každá deska je naočkována umístěním tří vykrojených mm válečků Gaeumannomyces graminis obměna tritici (Ggt), narostlém na výše popsaném minimálním agarovém médiu, do trojúhelníku. Desky jsou inkubovány ve tmě při 19-20 °C po 4 až 5 dnů. Růst hub je měřen jako průměr myceliálního porostu. Výsledek je vyjádřen jako procento inhibice, vypočítané jako [1 - [(mm růstu na ošetřené desce - 4)/(mm růstu na kontrolní 25 desce - 4]] x 100. Výsledky těchto testů jsou následující:
Poměr Procenta inhibice ppm test 1 test 2 test 3
| kontrola | 0 | 0 | 0 |
| 10,0 | 100 | ||
| 1,0 | 100 | 98 | |
| 0,1 | 98 | 98 | |
| 0,01 | 98 | 97 | |
| 0,001 | 93 | 97 | |
| 0,0001 | 59 | ||
| 0,00001 | 3 |
Test 4týdenního ošetření semen - in vivo
Sloučenina I byla testována na kontrolu Ggt na odrůdách pšenice „Bergen“ v 0,0762 m (3 palce) čtvercových nádobách obsahujících půdu (stejné třetiny Metro-mixu, písku a úrodné polní půdy, vše se parou vysterilizuje). Semena jsou ošetřena roztokem sloučeniny I podle vynálezu v acetonu. Užitím 10 000 ppm zásobního roztoku pro každou sloučeninu jsou připraveny
| 35 následující roztoky: | ||
| číslo | roztok | gm/kg semene, když 1 ml |
| roztoku | PPm | je aplikován na 10 gm semene |
| 1 | 10 000 | 1,0 |
| 2 | 5 000 | 0,5 |
| 3 | 2 500 | 0,25 |
| 4 | 1 250 | 0,125 |
| 5 | 625 | 0,0625 |
-9CZ 289104 B6
Když je aplikován 1 ml zásobního roztoku na 10 mg semene, výsledné aplikační poměiy jsou 1,0, 0,5, 0,25,0,125 a 0,0625 g/kg semene. Roztok 5 je možný a není použit ve všech testech.
Nádoba, ve které probíhá ošetření je dvakrát promyta 3 ml acetonu. 1 ml roztoku je vířen, aby se pokrylo dno nádoby. Do nádoby je přidáno 10 g semene a po uzavření nádoby se nádoba víří a třepe, dokud se semena rychle nepokryjí hladkým povlakem. Po asi 30 - 50 sekundách se víko odstraní, zatímco třepání pokračuje. Po 1 minutě je nádoba postavena, aby vyschla. Když je vyschlá, semena jsou dána do obálky buď pro výsev do nádob nebo k úschově pro takový výsev.
Sloučeniny jsou testovány pro kontrolu Ggt na odrůdě pšenice „Bergen“ pěstované ve čtvercových nádobách 0,0762 m (3 palce) obsahujících půdu zamořenou Ggt. Infekce je dokončena smícháním půdy s inokulem připraveným pěstováním Ggt na zamořeném sterilním ovsu (400 cm3 celého ovsa, 350 ml deionizované vody, autoklávováno). Po 1 měsíci inkubace za pokojové teploty je oves vysušen a smíchán s půdou (4 % objemově).
Po 4 týdnech jsou kořeny sklizeny, promyty a vyhodnoceny. Ke každému ošetření je přiřazeno procento (%) plochy nemocných kořenů hodnoceno použitím 1, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80, nebo 100% hodnocení. Každá nádoba s rostlinami je hodnocena jednotlivě. Výsledky těchto testů
| jsou následovně | ||||
| 20 | poměr g aktivní složky/kg semene | % kontroly nemoci | ||
| sloučenina | test 1 | test 2 | test 3 | |
| kontrola | 0 | 0 | 0 | 0 |
| I | 1,0 | 97 | ||
| I | 0,5 | 91 | 100 | |
| I | 0,25 | 93 | 99 | 96 |
| I | 0,125 | 97 | 86 | 95 |
| Zkouška in vivo - | 4 týdny |
Sloučenina I byla testována na kontrolu Ggt na odrůdách pšenice „Bergen“ pěstovaných v 0,0762 m (3 palce) čtvercových nádobách obsahujících půdu zamořenou Ggt. Zamoření je dosaženo smícháním půdy s inokulem připraveným pěstováním Ggt na bramborovědextrózovém agaru, pevnost 1/4 (4,875 g bramborově-dextrózového agaru, 5,0 g Bacto agaru, 500 ml destilované, deionizované vody) na miskách a užitím válečků z misek se zamořil sterilní oves (400 cm3 celého ovsa, 350 ml deionizované vody, autoklávováno). Po uplynutí inkubační doby jednoho měsíce při pokojové teplotě se oves usuší a smíchá s půdou (4 % objemově). Nádoby jsou naplněny půdou asi 1 cm od povrchu nádob. Na povrch půdy každé nádoby se umístí čtyři pšeničná zrna. Testované sloučeniny jsou připraveny jako roztok 1 : 9 aceton/voda (objemově) obsahující 0,18 % Tween 20®, aby bylo dosaženo poměru ošetření 0,5 a/nebo 0,1 mg aktivní složky na nádobu, při ošetření 3 ml zkušebního roztoku na nádobu. Pro každou úroveň ošetření se použije pět nádob a kontroly, kterými jsou neošetřené, naočkované a nenaočkované nádoby. Po 1 hodině schnutí jsou semena pokryta patřičným množstvím zamořené půdy. Nádoby se umístí v růstové komoře a každý den jsou zalévány. Po čtyřech týdnech se vyhodnotí průkaznost nemoci pomocí vyšetření semenných kořenů každé rostliny v každé nádobě pod pitevním mikroskopem. Ke stupnici hodnot 0 až 5 je užito následujících významů:
= žádné výhonky hyf nebo přítomné poškození, = výhonky hyf a několik malých poškození přítomných na <10 % kořenového systému,
2 = výhonky hyf a malé poškození přítomné na 10 - 25 % kořenového systému, = výhonky hyf a poškození přítomné na 25 - 50 % kořenového systému,
-10CZ 289104 B6 = výhonky hyf a mnoho rozlehlých, spojujících se poškození na >50 % kořenového systému, = kořenový systém a hlína celkově zasažena poškozením a výhonky hyf.
Z každého souboru pěti replik mohou být horní nebo dolní hodnoty vypuštěny, aby se zaručily nej lepší reprezentující hodnoty, které jsou využity k výpočtu replikačního průměru zprůměrováním zbývajících hodnot. Tato průměrná hodnota je pak porovnána s kontrolní hodnotou, kde nebylo provedeno ošetření a je vypočítána kontrola nemoci v procentech. Výsledky těchto in vivo testů jsou uvedeny v tabulce níže.
sloučenina P,01?fr, % kontroly nemoci mg/nadoba J test 1 test 2
| kontrola | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| I | 0,5 | 100 | |
| I | 0,1 | 100 | 100 |
| I | 0,02 | 100 | 95 |
| I | 0,004 | 92 |
Test in vivo - 8týdenní ošetření semen
Sloučenina I byla testována na kontrolu Ggt na odrůdách pšenice „Bergen“ pěstovaných v 0,2286 m (6 palců) kruhových nádobách obsahujících půdu (složenou ze stejných třetin Meromixu, písku a polní orné půdy, všechno v páře vysterilizováno). Semena jsou ošetřena roztokem sloučeniny I podle vynálezu v 10 000 ppm zásobním roztoku v acetonu. Použitím 10 000 ppm zásobního roztoku pro každou sloučeninu jsou připravena následující ředění:
| číslo roztoku | roztok PPm | gm/kg semene, když 1 ml je aplikován na 10 gm semene |
| 1 | 10 000 | 1,0 |
| 2 | 5 000 | 0,5 |
| 3 | 2 500 | 0,25 |
| 4 | 1 250 | 0,125 |
Když je 1 ml zásobního roztoku a zředěných roztoků aplikován na 10 gm semen, výsledné aplikační poměry jsou 1,0,5, 0,25 a 0,125 g/kg semen.
Nádoba určená k ošetření je 2 krát promyta 3 ml acetonu. 1 ml roztoku je v nádobě vířen, aby se pokrylo její dno. Do nádoby je přidáno 10 g semene a po uzavření nádoby se nádoba víří a třepe, dokud se semena rychle nepokryjí hladkým povlakem. Po asi 30 - 50 sekundách se víko odstraní, zatímco třepání pokračuje. Po 1 minutě je nádoba postavena, aby vyschla. Když je vyschlá, semena jsou dána do obálky buď pro výsev do nádob nebo k úschově pro takový výsev.
Způsoby výsevu jsou následující. Kruhové nádoby 0,2286 m (6 palců) jsou naplněny ke svým okrajovým lištám směsí půdy. Ošetřené semeno je umístěno na povrch půdy (sahající k okrajovým lištám), 8 semen na nádobu asi (2 - 3 palce) 0,0762 m - 0,2793 m od sebe. Na každé ošetření připadá 5 nádob (5 replik). Připraví se 15 ml ovesného inokula, jak je dříve popsáno (asi 4 g), je měřeno a povrch půdy v každé nádobě se stejnoměrně pokropí. Půda/semeno/inokulum je pokryto 180 ml směsi půdy (stejné jako výše). 150 ml kádinka naplněná až k hornímu okraji má asi 180 ml. Zpočátku je každá z připravených nádob slabě několikrát zalévána, aby se zvlhčila půda, aniž by se semena vymyla.
e) V chladných zimních měsících jsou tyto připravené nádoby ponechány ve skleníku při 16 ° - 18 °C s minimálním doplňkovým světlem. V teplejších měsících jsou připravené nádoby
-11 CZ 289104 B6 dány do růstové komory, kde jsou po 3-4 týdny postaveny při 17 °C, aby se nemoc usadila, poté se až do sklizně umístí do skleníku. Pšenice se sklidí, promyje a kořeny jsou po 7-10 týdnech zhodnoceny.
f) Procentům plochy, která je postižena nemocí kořenů, jsou přiděleny následující hodnoty: 1, 5,10,20,30,40, 50, 60, 80 nebo 100 %.
Každá nádoba s rostlinami je vyhodnocena jednotlivě.
Výsledky těchto testů jsou následující:
| sloučenina | poměr mg/nádoba | % kontroly nemoci | |
| test 1 | test 2 | ||
| kontrola | 0 | 0 | 0 |
| I | 1,0 | 100 | 99 |
| I | 0,5 | 98 | 98 |
| I | 0,25 | 90 | 92 |
| I | 0,125 | 80 | 91 |
| Testy na poli - pokusy s jarní pšenicí | |||
| Sloučenina I byla | vyhodnocena ve dvou | pokusech s pšenicí na poli. | Na polní plotny |
(l,lmx8m) byla vyseta jarní pšenice (odrůda Minaret) v poměru výsevu 180 kg/ha. Sloučenina I byla aplikována v acetonu při 25 a 100 g aktivní složky/lOOkg semene. Infekce kořenů stéblolamem byla hodnocena po očištění kořenů od půdy promytím. Kořeny pak byly umístěny pod vodou proti bílému pozadí a byly ohodnoceny podle následující stupnice:
Stupnice hodnocení kořenů______________________Kategorie % kořenové infekce (zdravé kořeny)0
- 10 % infikovaných kořenů1
11-25 % infikovaných kořenů2
- 50 % infikovaných kořenů3
- 75 % infikovaných kořenů4
- 100 % infikovaných kořenů5
Index 0-100 stéblolamu vychází z výpočtu z následujícího vzorce.
100 (b+2c+3d+4e+5f)
Index stéblolamu (TAI) = -------------------5t kde a, b, c, d, e, a f představují počet rostlin v každé kategorii a t je celkový počet hodnocených rostlin. Vysoká hodnota TAI představuje vysokou TAI infekci. Stupeň růstu 30-31 představuje stupeň - první kolénko. Stupeň růstu >69 představuje konec květu. Výtěžek je vyjádřen v tunách/ha. Data pro tyto pokusy jsou následující:
-12CZ 289104 B6
Pokus 1 na poli s jarní pšenicí
| ošetření | g aktivní složky/100 kg semene | TAI při stupeň 30-31 1. kolénko | TAI při stupeň >69 konec květu | výtěžek |
| kontrola | 0 | 9,6 | 25,8 | 5,59 |
| sloučenina I | 25 | 4,9 | 15,7 | 5,96 |
| sloučenina I | 100 | 3,1 | 12,3 | 5,48 |
| Pokus 2 na poli s jarní pšenicí | ||||
| g aktivní | TAI při | TAI při | ||
| ošetření | složky/100 kg | stupeň 30-31 | stupeň >69 | výtěžek |
| semene | 1. kolénko | konec květu | tuna/ha | |
| kontrola | 0 | 7,3 | 28,5 | 6,49 |
| sloučenina I | 25 | 4,5 | 18,8 | 6,24 |
| sloučenina I | 100 | 3,9 | 11,1 | 6,36 |
podnebí omezily vážnost stéblolamu v těchto
Podmínky studeného pokusech. Míra nemoci byla dosti nízká a nebyla dost vážná ktomu, aby zapříčinila rozvoj „bílých hlav“. Kromě toho na výnos to mělo nízký dopad.
výsevových, jarních
Zkoušky na poli - pokusy se zimní pšenicí
Sloučenina I vyhodnocena v sedmi pokusech na poli. Odrůdy se lišily lokalizací a byly to buď Riband, Forby nebo Rossini. Sloučenina I byla formulována, jak bylo popsáno výše a aplikována k ošetření semen v jednotlivém poměru 25 g aktivní složky/ 100 kg semene. Všechny odrůdy byly osety v poměru 160 kg/ha. Stupeň kořenové infekce byl z důvodu stéblolamu hodnocen ve stupni růstu 69 (konec květu) podle stupnice načrtnuté výše, byl vypočítán index stéblolamu (TAI). Vysoký stupeň nemoci se rozvinul ve čtyřech ze sedmi pokusů, a ve třech z nich byl vyhodnocen výskyt „bílých hlav“ (neplodné nebo scvrklé semenné hlavy, vzniklé kvůli těžké kořenové infekci). Výtěžek zrna byl měřen v těchto třech stejných pokusech. Tři zbylé pokusy vykazovaly nižší stupeň stéblolamu rostlin. V těchto pokusech se bílé hlavy nevytvořily a nemoc nebyla dost vážná, aby ovlivnila výtěžek.
Průměrné hodnoty ze čtyř vysokých stupňů onemocnění zkoušky se zimní pšenicí pouze tři zkoušky ošetření kontrola sloučenina I g aktivní složky/100 kg semene 0 25
TAI
44,0
30,0 % bílých hlav
33,4
16,1 výtěžek (t/ha) 7,02 8,33
Průměrné hodnoty nižších stupňů onemocnění ze tří pokusů zkoušky se zimní pšenicí ošetření kontrola sloučenina I g aktivní složky/100 kg semene 0
TAI
26,5
16,2 % bílých hlav nevznikly nevznikly výtěžek (t/ha) 9,51 9,46
-13CZ 289104 B6
Z předešlého je patrné, že vynález je dobře přizpůsobený, aby dosáhl všech výše uvedených závěrů a cílů, vyložených společně s výhodami, které jsou patrné a vynálezu vlastní.
Je jasné, že jisté rysy a vedlejší kombinace mohou být využity bez odkazu na jisté rysy a vedlejší 5 kombinace. S tímto se v nárocích počítá aje to v jejich rozsahu.
Vzhledem k tomu, že může být uskutečněno mnoho možných provedení tohoto vynálezu, aniž by se opustil jeho rozsah, je jasné, že celá věc zde vyložená nebo ukázaná v doprovázejících výkresech je ilustrativní a nikoli omezující.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. 4,5-Dimethyl“N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl}-3-thiofenkarboxamid.
- 2. Fungicidní kompozice vyznačující se tím, že obsahuje fungicidně účinné20 množství sloučeniny podle nároku 1 v zemědělsky přijatelném nosiči.
- 3. Kompozice podle nároku 2, ve formě suspenzního koncentrátu.
- 4. Způsob kontroly nemoci rostlin způsobené druhy Gaeumannomyces, vyznačující se25 t í m , že zahrnuje aplikaci účinného množství sloučeniny podle nároku 1.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se aplikace provádí kmístu, kde rostlina roste.30
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se aplikace provádí ksemenu rostliny.
- 7. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se aplikace provádí do půdy.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/356,770 US5486621A (en) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
| PCT/US1995/014734 WO1996018631A1 (en) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ182697A3 CZ182697A3 (en) | 1997-12-17 |
| CZ289104B6 true CZ289104B6 (cs) | 2001-11-14 |
Family
ID=23402894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971826A CZ289104B6 (cs) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Substituovaný thiofenkarboxamid, fungicidní kompozice jej obsahující a způsob kontroly stéblolamu rostlin |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5486621A (cs) |
| EP (1) | EP0797578B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11510472A (cs) |
| KR (1) | KR987000313A (cs) |
| CN (1) | CN1052234C (cs) |
| AP (1) | AP725A (cs) |
| AR (1) | AR000344A1 (cs) |
| AT (1) | ATE192750T1 (cs) |
| AU (1) | AU688639B2 (cs) |
| BG (1) | BG62853B1 (cs) |
| BR (1) | BR9510029A (cs) |
| CA (1) | CA2207749C (cs) |
| CZ (1) | CZ289104B6 (cs) |
| DE (1) | DE69516899T2 (cs) |
| DK (1) | DK0797578T3 (cs) |
| EE (1) | EE03400B1 (cs) |
| ES (1) | ES2148582T3 (cs) |
| FI (1) | FI972524A7 (cs) |
| GR (1) | GR3033935T3 (cs) |
| HR (1) | HRP950597B1 (cs) |
| HU (1) | HU222444B1 (cs) |
| IN (1) | IN1995CH01176A (cs) |
| MD (1) | MD1745C2 (cs) |
| MX (1) | MX198738B (cs) |
| NO (1) | NO308799B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ296458A (cs) |
| PL (1) | PL183542B1 (cs) |
| PT (1) | PT797578E (cs) |
| RO (1) | RO117795B1 (cs) |
| RU (1) | RU2145962C1 (cs) |
| SI (1) | SI0797578T1 (cs) |
| SK (1) | SK282489B6 (cs) |
| TJ (1) | TJ278B (cs) |
| UA (1) | UA45371C2 (cs) |
| WO (1) | WO1996018631A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA9510665B (cs) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5739140A (en) * | 1995-11-03 | 1998-04-14 | Monsanto Company | Selected novel aryl acrylics |
| CA2306910C (en) * | 1997-10-14 | 2008-07-29 | Monsanto Company | Synthesis of 3-carbomethoxy-4,5-dimethylthiophene |
| UA58598C2 (uk) * | 1998-06-05 | 2003-08-15 | Монсанто Компані | Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин |
| GB9906692D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
| GB9906691D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
| EP1200393B1 (en) | 1999-08-13 | 2003-12-10 | Monsanto Technology LLC | Oxime amides and hydrazone amides having fungicidal activity |
| DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| US7687434B2 (en) | 2000-12-22 | 2010-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Method of improving yield and vigor of plants |
| US6992047B2 (en) * | 2001-04-11 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials |
| EP1429604A4 (en) * | 2001-09-27 | 2005-03-30 | Monsanto Technology Llc | FUNGICIDAL COMPOSITIONS AND CORRESPONDING APPLICATIONS IN AGRICULTURE |
| WO2004095926A2 (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Monsanto Technology, Llc | Treatment of plants and plant propagation materials with an antioxidant to improve plant health and/or yield |
| KR20060011988A (ko) * | 2003-05-07 | 2006-02-06 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 3-카보닐아미노티오펜 및 살진균제로서의 이의 용도 |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10354607A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Siylierte Carboxamide |
| DE102004012901A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Silylierte Carboxamide |
| DE102004049761A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005023835A1 (de) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
| CN104170838B (zh) | 2005-06-09 | 2016-03-30 | 拜尔农作物科学股份公司 | 活性物质结合物 |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| DE102006022758A1 (de) | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| EP2410850A2 (de) | 2009-03-25 | 2012-02-01 | Bayer Cropscience AG | Synergistische wirkstoffkombinationen |
| MX2012000566A (es) | 2009-07-16 | 2012-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones sinergicas de principios activos con feniltriazoles. |
| CN102388911A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-03-28 | 联保作物科技有限公司 | 一种悬浮种衣剂 |
| CN102428952B (zh) * | 2011-11-17 | 2013-06-26 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种用于防治小麦全蚀病的增效杀菌组合物 |
| CN103044479B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-09-02 | 河南农业大学 | 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法 |
| CN105076193A (zh) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有硅噻菌胺的组合物 |
| CN104770392A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-07-15 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种小麦种子处理剂 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| AR115990A1 (es) | 2018-08-23 | 2021-03-17 | Globachem | Uso de siltiofam para el tratamiento de la roya de la soja |
| BR112023023835A2 (pt) | 2021-05-14 | 2024-01-30 | Syngenta Crop Protection Ag | Composições para tratamento de sementes |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4102668A (en) * | 1970-10-06 | 1978-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | β-Halogenoethyl-silanes as plant growth regulators |
| US4097265A (en) * | 1975-12-30 | 1978-06-27 | Chevron Research Company | 3,5-Dimethyl-2-thienylcarboxanilide and 3,5-dimethyl-2-thienyl-(N-haloalkylthiocarboxanilide) herbicides |
| JPS6034542B2 (ja) * | 1977-10-04 | 1985-08-09 | 塩野義製薬株式会社 | 新規イソチオシアン酸フエニルエステル類 |
| US4448105A (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-15 | Cordes Charles P | Drum construction |
| GB8609452D0 (en) * | 1986-04-17 | 1986-05-21 | Ici Plc | Fungicides |
| JPS63284186A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４−トリアルキルシリルベンジルアミン誘導体、その製造法及び用途 |
| DE3828926A1 (de) * | 1988-08-26 | 1990-03-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-arylpropyl)-silanen |
| US4997836A (en) * | 1988-11-11 | 1991-03-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Trisubstituted piperazine compounds, their production and use |
| IE62559B1 (en) * | 1989-02-02 | 1995-02-08 | Ici Plc | Fungicides |
| DE3933573A1 (de) * | 1989-10-07 | 1991-04-18 | Basf Ag | Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| HU219131B (hu) * | 1991-10-18 | 2001-02-28 | Monsanto Co. | Módszer és fungicid készítmény növények torsgombabetegségének gátlására és a hatóanyagok |
| DE4233198A1 (de) * | 1992-10-02 | 1994-04-07 | Bayer Ag | Substituierte Thiophencarbonsäureamide |
| DE4309100C2 (de) * | 1993-03-22 | 1998-05-07 | Daimler Benz Ag | Seitenverkleidung für Nutzfahrzeuge |
| DE69403841T2 (de) * | 1993-04-06 | 1998-01-29 | Monsanto Co | Fungizide für die Kontrolle von "Take-all" Pflanzenkrankheiten |
-
1994
- 1994-12-15 US US08/356,770 patent/US5486621A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-12 IN IN1176CH1995 patent/IN1995CH01176A/en unknown
- 1995-11-14 RU RU97111811/04A patent/RU2145962C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 MX MX9704507A patent/MX198738B/es unknown
- 1995-11-14 PL PL95320735A patent/PL183542B1/pl unknown
- 1995-11-14 ES ES95939134T patent/ES2148582T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 CN CN95197626A patent/CN1052234C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 JP JP8518826A patent/JPH11510472A/ja active Pending
- 1995-11-14 TJ TJ97000478A patent/TJ278B/xx unknown
- 1995-11-14 HU HU9800940A patent/HU222444B1/hu active IP Right Grant
- 1995-11-14 CZ CZ19971826A patent/CZ289104B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 UA UA97063397A patent/UA45371C2/uk unknown
- 1995-11-14 DE DE69516899T patent/DE69516899T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 MD MD97-0248A patent/MD1745C2/ro unknown
- 1995-11-14 EE EE9700126A patent/EE03400B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 BR BR9510029A patent/BR9510029A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-14 PT PT95939134T patent/PT797578E/pt unknown
- 1995-11-14 FI FI972524A patent/FI972524A7/fi unknown
- 1995-11-14 SK SK757-97A patent/SK282489B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 SI SI9530406T patent/SI0797578T1/xx unknown
- 1995-11-14 CA CA002207749A patent/CA2207749C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 RO RO97-01070A patent/RO117795B1/ro unknown
- 1995-11-14 DK DK95939134T patent/DK0797578T3/da active
- 1995-11-14 AP APAP/P/1997/001033A patent/AP725A/en active
- 1995-11-14 EP EP95939134A patent/EP0797578B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 NZ NZ296458A patent/NZ296458A/xx unknown
- 1995-11-14 AU AU41080/96A patent/AU688639B2/en not_active Expired
- 1995-11-14 AT AT95939134T patent/ATE192750T1/de active
- 1995-11-14 WO PCT/US1995/014734 patent/WO1996018631A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-12-14 AR AR33461595A patent/AR000344A1/es active IP Right Grant
- 1995-12-14 ZA ZA9510665A patent/ZA9510665B/xx unknown
- 1995-12-14 HR HR950597A patent/HRP950597B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-13 NO NO972730A patent/NO308799B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-06-14 KR KR19977004000A patent/KR987000313A/ko active Pending
- 1997-07-14 BG BG101774A patent/BG62853B1/bg unknown
-
2000
- 2000-07-12 GR GR20000401620T patent/GR3033935T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ289104B6 (cs) | Substituovaný thiofenkarboxamid, fungicidní kompozice jej obsahující a způsob kontroly stéblolamu rostlin | |
| MXPA97004507A (en) | Fungicides for the control of the sphere of the root of the plan | |
| HU204041B (en) | Fungicidal compositions comprising substituted thiazole derivatives as active ingredient | |
| JPH06501715A (ja) | ４−（アラルコキシ又はアラルキルアミノ）ピリジン農薬 | |
| CN112931520A (zh) | 一种基于介孔二氧化硅负载三氟苯嘧啶的纳米颗粒 | |
| EP1084130B1 (en) | Substituted five membered heterocyclic compounds, fungicidal compositions containing them and methods of manufacture thereof | |
| KR100408830B1 (ko) | 티오펜치환시클로아민 | |
| CA1111045A (en) | N-substituted oxobenzothiazolines and their use as plant growth regulators | |
| US4877893A (en) | Process for the preparation of 2-(O-alkyl)-2-thio-1,3,2-oxathiophospholanes | |
| KR830002816B1 (ko) | 1,3,4-티아디아졸-2-카복실산 유도체의 제조방법 | |
| JPS60126267A (ja) | シツフ塩基誘導体，その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPS6350321B2 (cs) | ||
| JPH0240384A (ja) | 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPS6025968A (ja) | イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0329070B2 (cs) | ||
| PL154097B1 (en) | Method of obtaining derivatives of dicyanopyrasine | |
| JPH0314827B2 (cs) | ||
| JPH0466869B2 (cs) | ||
| JPS58225002A (ja) | 農業用殺菌組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20151114 |