UA58598C2 - Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин - Google Patents
Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин Download PDFInfo
- Publication number
- UA58598C2 UA58598C2 UA2001010126A UA01010126A UA58598C2 UA 58598 C2 UA58598 C2 UA 58598C2 UA 2001010126 A UA2001010126 A UA 2001010126A UA 01010126 A UA01010126 A UA 01010126A UA 58598 C2 UA58598 C2 UA 58598C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- compound
- lower alkyl
- composition according
- aryl
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 63
- 201000010099 disease Diseases 0.000 title claims description 16
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 title claims description 16
- MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N silthiofam Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C=1C MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 90
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N but-3-enamide Chemical compound NC(=O)CC=C ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- AYFUJEYYHDFXQA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiolane-3-carboxylic acid Chemical compound CC1SC([Si](C)(C)C)C(C(O)=O)C1(C)O AYFUJEYYHDFXQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 21
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 13
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical group CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N allyl isocyanate Chemical compound C=CCN=C=O HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylacetylene Chemical group C[Si](C)(C)C#C CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001356 (3R)-3-sulfanylbutan-2-one Substances 0.000 claims description 4
- XLMPYCGSRHSSSX-UHFFFAOYSA-N 3-Mercapto-2-butanone Chemical compound CC(S)C(C)=O XLMPYCGSRHSSSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IPEATTYBFBRNEB-UHFFFAOYSA-N 3-trimethylsilylprop-2-ynoic acid Chemical compound C[Si](C)(C)C#CC(O)=O IPEATTYBFBRNEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZDWYFWIBTZJGOR-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl)acetylene Chemical group C[Si](C)(C)C#C[Si](C)(C)C ZDWYFWIBTZJGOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical group COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 3
- 108700028369 Alleles Proteins 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 5
- 241001149475 Gaeumannomyces graminis Species 0.000 abstract 1
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 22
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 sodium sulfosuccinate ester Chemical class 0.000 description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 description 13
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 8
- KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxyethane Chemical compound CCOCOCC KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 5
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 5
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 5
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ARNWQMJQALNBBV-UHFFFAOYSA-N lithium carbide Chemical compound [Li+].[Li+].[C-]#[C-] ARNWQMJQALNBBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000002784 sclerotic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CGRKYEALWSRNJS-UHFFFAOYSA-N sodium;2-methylbutan-2-olate Chemical compound [Na+].CCC(C)(C)[O-] CGRKYEALWSRNJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000001420 substituted heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000004557 technical material Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- ZGZUKKMFYTUYHA-HNNXBMFYSA-N (2s)-2-amino-3-(4-phenylmethoxyphenyl)propane-1-thiol Chemical compound C1=CC(C[C@@H](CS)N)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 ZGZUKKMFYTUYHA-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101000939500 Homo sapiens UBX domain-containing protein 11 Proteins 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100029645 UBX domain-containing protein 11 Human genes 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N almasilate Chemical compound O.[Mg+2].[Al+3].[Al+3].O[Si](O)=O.O[Si](O)=O HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000003967 crop rotation Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-propan-2-ylsulfanylethylsulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(=S)(OC)SCCSC(C)C SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- SRNLFSKWPCUYHC-UHFFFAOYSA-N ethynylsilane Chemical class [SiH3]C#C SRNLFSKWPCUYHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- NRUBUZBAZRTHHX-UHFFFAOYSA-N lithium;propan-2-ylazanide Chemical compound [Li+].CC(C)[NH-] NRUBUZBAZRTHHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- HCJTYESURSHXNB-UHFFFAOYSA-N propynamide Chemical compound NC(=O)C#C HCJTYESURSHXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N undec-4-ene Chemical compound CCCCCCC=CCCC JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Abstract
Фунгіцидна сполука 4,5-диметил-N-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксамід (формула (І)), продемонструвала чудовий та несподіваний ефект боротьби з розвитком грибка Gaeumannomyces graminis (Gg), який живе у грунті. Представлено нову сполуку для синтезу сполуки формули (І), аліламід 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-3-карбонової кислоти, формула (II), а також нові сполуки для синтезу аліламіду. Крім того, несподівано було виявлено, що сама по собі сполука формули (II) забезпечує боротьбу або приглушення Gg. Відповідно і сполука формули (III) або її сільськогосподарсько прийнятні солі, у яких Q являє собою -NH, S або О; W являє собою О або S; Х являє собою -ОН, -ОАс, -OR, де R є нижчим алкілом; Y являє собою S, -О або -NH; Z являє собою -Sі(R)3, -С(R)3, де R є нижчим алкілом; R1 є нижчим алкілом, алілом або пропаргілом; R2 є нижчим алкілом або арилом; R3 та R4 незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу; необов'язково, R2 та R3 разом утворюють 5- або 6-членне кільце, також забезпечує таку боротьбу або приглушення.
Description
Опис винаходу
Дана заявка є конвенційною заявкою, заснованою на заявці на патент США Мо 60/088 398, поданій 5 червня 2 1998р,
Даний винахід відноситься до деяких нових заміщених гетероциклічних сполук, способів синтезу нових заміщених гетероциклічних сполук, способу боротьби із захворюваннями ТакКе-АЇїЇЇ рослин, особливо зернових сільськогосподарських культур, за допомогою використання даних сполук, та фунгіцидних композицій для боротьби із захворюваннями ТакКе-АЇЇ. 70 Захворювання Таке-АЇЇ є серйозною проблемою при вирощуванні зернових сільськогосподарських культур, зокрема, пшениці та ячменю. Це захворювання викликає грибок Саеутаппотусез дгатіпів (59), що живе у грунті. Грибок заражає коріння рослини і проростає через тканину кореня, спричиняючи чорну гниль. Зростання грибка у корінні та нижніх стеблинах перешкоджає доступу до рослини достатньої кількості води і/або поживних речовин з грунту, і виявляється в ослабленні рослини та, у важких випадках захворювання, в утворенні "білого 12 колоса", який є безплідним або містить декілька висохлих зернин. У результаті має місце втрата урожаю. Вид
Саеутаппотусез також заражають інші зернові культури, наприклад, рис та овес; і дерен.
У цей час першочерговим засобом запобігання втраті урожаю унаслідок зараження грунту бд є чергування вирощуваної культури з культурою, яка стійка до 9. Однак, в областях, де першорядними культурами є зернові культури, зміна культур є небажаною практикою і надто бажано мати ефективний агент для боротьби.
У патенті США. Мо5486621, повний зміст якого включений сюди для відома, описана унікальна фунгіцидна сполука, 4,5-диметил-М-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-З-тіофенкарбоксамід, який забезпечує чудове та раптове приглушення захворювання ТакКе-А. Метою даного винаходу є надання нових способів синтезу цього унікального фунгіциду. Крім того, у міжнародній заявці МОРСТ/О592/08633 описаний широкий спектр сполук, ефективних проти захворювання ТакКе-АЇїІ. Цілями даного винаходу також є надання додаткових нових сполук, які с 22 приглушують зростання Со у грунті для зниження втрат урожаю, та нових способів отримання таких сполук. Го)
Наступними об'єктами даного винаходу є ефективний спосіб боротьби із захворюванням ТакКе-АЇїЇЇ рослин та фунгіцидні композиції, які можуть використовуватися для боротьби із захворюванням Таке-АЇ| як засоби обробки насіння або обробки грунту.
Ці та інші цілі та об'єкти винаходу будуть зрозумілі фахівцям у даній області з наступного опису винаходу. со
Фунгіцидна сполука 4,5-диметил-Т-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксамід, яка заявлена у патенті Ге»!
США Мо5486621, формули (1): о ІФ) у о я 57 тМм5
Ф ч 70 продемонструвала чудовий та несподіваний ефект боротьби із зростанням грибка саеитапгіотусез дгатіпів 8 с (б9), який живе у грунті. Даний винахід надає новий спосіб синтезу даної фунгіцидної сполуки, у якому
Із» використовується сполука аліламід 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-3-карбонової кислоти. Формула (11): он їй о с -Зі. наве пт со п почи сл тм»
Фо (г «со Крім того, несподівано було виявлено, що сполука формули (ІІ) сама забезпечує боротьбу із захворюванням
Таке-АЇЇ. Тому припускається, що сполуки формули (ІІ) також забезпечують таку боротьбу. Сполука формули (ПВ): х й о | М, ю -
КИ
60 І (у або його сільськогосподарські прийнятна сіль, у яких:
О являє собою -МН, 5 або 0; 65 М/ являє собою О або 5;
Х являє собою -ОН, -ОАс, -ОЕ, де К є нижчим алкілом;
У являє собою 5, О або -МН; 7 являє собою -5І(К)з, -С(К)з, іге К є нижчим алкілом;
Ку с нижчим алкілом, алілом або пропаргілом;
ЕК» є нижчим алкілом або арилом; та
Ез та Ку; незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу; необов'язково, Ко та Кз разом утворюють 5- або б-ч-ленне кільце.
Термін "алкіл", який використовується у даному описі, якщо не вказано інше, означає алкільний радикал з прямим або розгалуженим ланцюгом, якщо не вказано інше, який містить від 1 до 10 атомів вуглеводу. 70 У даному описі термін "арил", якщо не вказано інше, означає феніл, заміщений алкілом, алкокси, галогеном, нітро або ціано.
Даний винахід також надає способи використання та синтезу фунгіцидних сполук формул (І) - (ІІ), способи боротьби з (9, які включають нанесення фунгіцидне ефективної кількості сполуки формул (І) - (І), та фунгіцидні композиції для використання у боротьбі з 9.
Боротьба із захворюваннями, які спричиняються Сад, включаючи ТакКе-АЇ, з використанням хімічного агента боротьби може виконуватися кількома шляхами. Агент може вноситися безпосередньо у грунт, заражений Са, наприклад, під час посадки разом з насінням. Альтернативно, він може застосовуватися після посадки та проростання. Композиції для застосування до грунту включають глиняні гранули, які можуть вноситися у борозни, у вигляді гранул для розкидної сівби або у вигляді гранул, які просочилися добривами. Крім того, го агент може вноситися до грунту у вигляді спрею до або після проростання та появи сходів.
Однак, є переважним застосування його до насіння у оболонці перед посадкою. Даний прийом широко використовується для багатьох сільськогосподарських культур для надання фунгіцидів для боротьби з різними фітопатологічними грибками.
Композиції даного винаходу можуть включати фунгіцидне ефективну кількість одної або більше сполук, сч об описаних вище, та один або більше ад'ювантів. Активний інгредієнт може бути присутнім у таких композиціях у кількостях від близько 0,01 до близько 9595 мас. Інші фунгіциди також можуть бути включені для забезпечення о більш широкого спектра фунгіцидної дії або для посилення боротьби із захворюванням Таке-АЇ|, яка забезпечується сполукою даного винаходу. Вибір фунгіцидів залежить від сільськогосподарської культури та захворювань, які можуть бути загрозою для даної культури у місцевості, яка представляє інтерес. со зо Фунгіцидні композиції даного винаходу, включаючи концентрати, які вимагають розбавлення перед застосуванням, можуть містити, принаймні, один активний інгредієнт та ад'ювант у рідкій або твердій формі. Ме
Композиції можуть бути одержані змішуванням активного інгредієнта з ад'ювантом, який включає розріджувач, ю екстендери, агрономічно прийнятні носії та кондиціонуючі агенти для отримання композицій у формі твердих речовин у вигляді тонко здрібнених частинок, гранул, кульок, розчинів, дисперсій або емульсій. Таким чином, со з5 вважають, що активний Інгредієнт може використовуватися з ад'ювантом, таким як тонкоздрібнена тверда ю речовина, рідина органічного походження, вода, змочувальний агент, диспергуючий агент, емульгуючий агент або будь-яке придатне поєднання цих агентів.
Вважається, що придатні змочувальні агенти включають алкілбензол та алкілнафталін сульфонати, сульфовані жирні спирти, аміни або аміди кислот, складний ефір кислот з довгим ланцюгом та ізотіоната натрію, « складний ефір сульфосукцинату натрію, сульфовані або сульфоновані складні ефіри жирних кислот, нафтові пт) с сульфонати, сульфоновані рослинні масла, дитретичні ацетиленові гліколі, поліоксіетиленові похідні алкілфенолів (особливо ізооктилфенолу та нонілфенолу) та поліоксіетиленові похідні складного ефіру ;» моно-вищих жирних кислот та ангідридів гекситу (наприклад, сорбітан). Переважними диспергуючими агентами є метилцелюлоза, полівініловий спирт, лігнін сульфонати натрію, полімерні алкілнафталінсульфонати, нафталінсульфонатнатрію, поліметиленбіснафталінсульфонат та нейтралізовані поліоксіетиловапі похідні або с алкілфенолфосфати із заміщеним кільцем.
Можуть також використовуватися стабілізатори для отримання стабільних емульсій, такі як алюмосилікат со магнію та ксантанова смола. с Інші готові форми композицій можуть включати дустові концентрати, які включають від близько 0,1 до близько 6095 мас. активного інгредієнта у відповідному екструдері, що необов'язково включають інші ад'юванти ік для поліпшення властивостей зберігання та поводження з ними, наприклад, графіт. Ці дуети можуть с розріджуватися для застосування у концентраціях у інтервалі від близько 0,1 до близько 1095 мас.
Концентрати також можуть представляти водні емульсії, які отримують перемішуванням неводного розчину не розчинного у воді активного інгредієнта та емульгуючого агента з водою доти, доки суміш не буде в однорідною, і потім гомогенізацією з отриманням стабільної емульсії дуже тонкоздріблених частинок. Або вони можуть являти собою водні суспензії, які отримують подрібненням суміші не розчинного у воді активного
Ф) інгредієнта та змочувальних агентів з отриманням суспензії, яка характеризується надто дрібним розміром ка частинок, так, щоб при розбавленні вона була дуже однорідною. Вважають, що відповідні концентрації даних готових форм композицій складають від близько 0,1 до близько 6095, переважно від близько 5 до близько 5095 бо мас. активного інгредієнта.
Концентрати можуть представляти розчини активного інгредієнта у відповідних розчинниках разом з поверхово-активними речовинами. Відповідні розчинники для активних інгредієнтів даного винаходу, для використання при обробці насіння, включають пропіленгліколь, фуфуриловий спирт, інші спирти або гліколі, та інші розчинники, які практично не впливають на проростання насіння. Якщо активний інгредієнт призначений для б5 внесення у грунт, тоді корисними є такі розчинники, як М,М-диметилформамід, диметилсульфоксид,
М-метилпіролідон, вуглеводні та прості ефіри, які не змішуються з водою, складні ефіри або кетон.
Композиції концентрату звичайно містять від близько 1,0 до близько 95 частин (переважно приблизно 5-60 частин) активного інгредієнта, від близько 0,25 до близько 50 частин (переважно біля 1-25 частин) поверхово-активної речовини і, якщо потрібно, від близько 4 до близько 94 частин розчинника, причому, всі частини с ваговими з розрахунку на загальну вагу концентрату.
Для застосування до грунту під час посадки може використовуватися готова форма у вигляді гранул. Гранули являють собою фізично стабільну композицію у вигляді частинок, яка включає, принаймні, один активний інгредієнт, приєднаний до матриці або поширений по основній матриці з інертного екстендера у вигляді тонкоздріблених частинок. Для того, щоб сприяти виділенню активного інгредієнта з частинок у композиції може 7/0 бути присутня поверхово-активна речовина, така як вищезазначені, або, наприклад, пропіленгліколь. Природні глини, пірофіліти, іліт та вермикуліт є прикладами відповідних класів мінеральних екстендерів у вигляді частинок. Переважними екстендерами є пористі, абсорбційні, попередньо сформовані частинки, такі як заздалегідь сформовані та просіяні частинки атапульгіта або розширені теплом частинки вермикуліту, та тонкоздріблені глини, такі як каолінові глини, гідратований атапульгіт або бентонітові глини. Ці екстендери 7/5 розприскуються або змішуються з активним інгредієнтом з отриманням фунгіцидних гранул.
Композиції даного винаходу у вигляді гранул можуть містити від близько 0,1 до близько 30 частин мас. активного інгредієнта на 100 частин мас. глини, і від О до близько 5 частин мас. поверхово-активної речовини на 100 частин мас. глини у вигляді частинок.
Спосіб використання фунгіцидної сполуки даного винаходу можна здійснювати змішуванням композиції, яка 2о Включає активний інгредієнт, з насінням до посадки, у кількості від близько 0,01 до близько 50 г на кілограм насіння, переважно від близько 0,1 до близько 5г на кілограм, і більш переважно, від близько 0,2 до близько 2г на кілограм. Якщо бажано застосування до грунту, сполуки можна застосовувати у кількості від близько 10 до близько 1000г на гектар, переважно від близько 50 до близько 500г на гектар. Більш високі норми витрати необхідні для випадків легких грунтів або випадання великої кількості опадів, або і того та іншого. сч
Сполука 4,5-диметил-М-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксамід (формула І) може бути ефективно синтезована дегідратацією аліламіду 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-3-карбоновою (8) кислотою (формула ІІ). Дегідратація може проводитися з використанням слабкої кислоти, такої як щавлева кислота, або м'якого дегідратуючого агента, такого як оцтовий ангідрид, у розчинниках, таких як диметоксіетан або толуол, або простим нагріванням сполуки формули (ІІ) в інертному високо киплячому розчиннику, такому як со
Зо Ксилол. Сполука формули (Ії) може бути отримана взаємодією о-меркапто-, о-гідрокси- та д-амінокетонів (які можуть бути отримані за описаними у літературі способами або фахівцями у даній області) з відповідними іа ацетиленовими амідами або складним ефіром у присутності основи. Переважні основи включають аліфатичні юку повторні або третинні аміни або алкоксиди лужних металів. Переважні розчинники включають ефірні розчинники, такі як діеетоксиметан або третбутилметиловий ефір, або ароматичні розчинники, такі як толуол. со
Ацетиленові аміди та складний ефір, у свою чергу, можуть бути отримані за допомогою декількох різних МУ методів. Наприклад, взаємодією відповідних та легко доступних ацетиленів з сильними основами, такими як н-бутиллітій або діїзопропіламід літію, які дають ацетилід літію, який піддають взаємодії з відповідними ізоціанатами з отриманням амідів. Альтернативно, силілацетилени можуть зазнавати взаємодії з ізоціанатами у присутності кислотних каталізаторів, таких як хлорид алюмінію або метансульфокислота, даючи амід. Заміщення « ізоціанатів відповідними хлорформіатами дає відповідний складний ефір. шщ с Інші сполуки винаходу (тобто МУ-5; Х-ОАс або ОК) можуть бути отримані з продукту циклізації за методами, й відомими фахівцям у даній області. «» Прикладами способів, за допомогою яких може бути синтезована фунгіцидна сполука формули (ІІ), аліламід 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-3-карбонової кислоти, є наступні способи:
Спосіб синтезу 1 с й о а ! пк ще Моріеівдм 00 учи со Хо панни о Є нн чив ПЬ НИН 1 зн н. . о 50 їм пов. НК де морфолін є основою і ДЕМ (діетоксиметан) є розчинником. Розчин З3-меркапто-2-бутанона (а) та основи со нагрівають до температури кипіння із зворотним холодильником та обробляють
М-аліл-З-триметилсилілпропіоловим амідом (б). Прикладами основ, які можуть бути використані, є гідрид натрію, аліфатичний, циклічний або ароматичний амін або алкоксид лужного металу. Прикладами аліфатичних змінних основ є триетиламін, 1.4-діазабіцикло|(2.2.2)октан (ДАБЦО) або 1,8-діазабіцикло|5.4.0)ундец-7-ен (ДБУ); о прикладами циклічних вторинних амінів є піролідин та морфолін; та прикладом ароматичного аміну є піридин.
Переважні розчинники включають протонні розчинники, такі як вода та метанол; ароматичні розчинники, такі як ко толуол та хлорбензол; аліфатичні, такі як гептан: та прості ефірні, такі як тетрагідрофуран, діетоксиметан, трет-бутилметиловий ефір; і диметилсульфоксид (ДМСО). Найбільш переважним розчинником є діетоксиметан. 60 Суміш нагрівають при температурі від близько 60 до близько 1007 в атмосфері азоту. Додають додаткові порції
З-меркапто-2-бутанона і нагрівання продовжують доти, доки не витрачається пропіоловий амід. Суміш охолоджують та випаровують при зниженому тиску. Залишок екстрагують у гарячий гептан, фільтрують і отриманий розчин залишають охолоджуватися (баня лід/сіль). Отриманий твердий осад збирають фільтруванням і сушать з отриманням аліламіду 65 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-З-карбонової кислоти. Приклади алкоксидів лужних металів включають метоксид натрію, трет-бутоксид натрію та трет-амілат натрію. Переважною основою є трет-амілат натрію; найбільш переважним є морфолін.
Сполука (Б), М-аліл-З-триметилсилілпропіоловий амід, один з вихідних матеріалів, який використовуються для синтезу фунгіцидної сполуки формули (ІІ) даного винаходу, може бути синтезовано різними способами.
Приклади способів, за якими можуть синтезуватися сполуки (б), представлені нижче.
ТМ5- я есООН СМ ОМЕ шт ТМ5 ше Є й тОолЛУОЛл. Миття
М Не (єї (в) де ТМ5 означає триметилсиліл, хлоруючим реагентом є (СОСІ)» (оксалілхлорид), каталізатором є ДМФ або то ОМЕ (диметилформамід) і розчинником є толуол.
Реакцію проводять доданням каталітичної кількості диметилформаміду до розчину
З-триметилсилілпропіолової кислоти у толуолі. Доки отриману суміш перемішують і витримують при температурі від близько 2 до близько 7"С, переважно, при близько 5"С, до неї по краплях додають оксалілхлорид протягом /5 90 хвилин з отриманням проміжного хлорангідриду кислоти. Приклади реагентів, які можуть бути використані для отримання проміжного хлорангідриду кислоти, включають хлоруючі реагенти: оксалілхлорид, оксихлорид фосфору та тіонілхлорид, каталізатор ДМФ та необов'язкові розчинники тетрагідрофуран та толуол. Після завершення додання реакційну суміш залишають підігріватися до кімнатної температури та перемішують до завершення утворення проміжного хлорангідриду кислоти. Надлишок оксалілхлориду видаляють перегонкою і по краплях додають аліламін протягом близько 10 хвилин. Температуру реакції підтримують між близько 107С та близько 30"С. Реакційну суміш потім екстрагують водою та органічний шар випаровують, отримуючи продукт,
М-аліл-З-триметилсилілпропіоловий амід.
Спосіб синтезу З
ТМ5. ж ОН у Ту шо ТМУ те я см н ТНЕ пн нь я (5) є (Ф т. де ТМ5 є триметилсилілом, основою є п-Виї і (н-бутиллітій) і розчинником є ТГФ або ТНЕ (тетрагідрофуран). (ее)
Реакцію проводять розчиненням триметилсилілацетилену у розчиннику. Переважні розчинники включають ефірні, такі як ТГФ, діетоксиметан та трет-бутилметиловий ефір. При температурі близько 07С по краплях Ф додають сильну основу протягом близько 15 хвилин. Прикладами сильних основ є н-бутиллітій та ІС о) літійдізопропіламід. При підтримці температури близької до 0"С, по краплях додають розчин алілізоціанату у розчиннику протягом приблизно 15 хвилин. Потім по краплях додають триметилсилілхлорид. Після со витримування реакційної суміші при температурі близько 0-10" протягом близько З годин, реакційну суміш юю гасять водним хлоридом амонію та екстрагують дихлорметаном. Розчинник випаровують, отримуючи продукт,
М-аліл-З-триметилсиліллропюловий амід.
Спосіб синтезу 4 « руни то АЮСІУОСЕ 7 - тТМ5 тМ5 шк 5 о хз» Мен ТМ дет би или ні
Ме5ОХНСНУСІ» 75 (е в (в 1 де ТМ5 є триметилсилілом, розчинниками є метиленхлорид або ОСЕ (ДХЕ, 1,2-дихлоретан) і кислотними со каталізаторами є хлорид алюмінію (АІСІіз), хлорид заліза (РесСіз) або метансульфокислота (Мезоз). с Розчин біс(триметилсиліл)дацетилену та алілізоціанату у сухому розчиннику обробляють надлишком (принаймні, 2 молярних еквівалента) кислотного каталізатора. Переважними каталізаторами є хлорид алюмінію, і, хлорид заліза та метансульфокислота; найбільш переважним кислотним каталізатором є метансульфокислота. с Кислотні каталізатори, які, як було виявлено, не працюють у даній реакції, включають: тетрахлорид титана, хлорид цинку (у діетиловому ефірі), іонообмінні смоли Атбепіувзі 15 і Юоугех 50 та газоподібна соляна кислота у діоксані. 1,2-дихлоретан та о-дихлорбензол с переважними розчинниками, найбільш переважним розчинником є дв дихлорметан. Концентрація біс(триметилсиліл)ацетилену у вказаній вище реакції переважно є 1 молярною або меншою. Реакцію контролюють за допомогою газової хроматографії, і коли утворення продукту завершується,
Ф) суміш виливають у воду або насичений бікарбонат натрію та екстрагують етилацетатом. Органічну фазу ка промивають водою та насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію, фільтрують і випаровують з отриманням масла. Коли метансульфокислоту використовують як каталізатор, масло може бути використано бо без подальшого очищення. Якщо як каталізатор використовують хлорид алюмінію, масло переганяють у вакуумі в апараті Кюгельрора (від близько 100 до близько 130"С, під тиском від близько 0,5 до близько 1,0 Тоїгт) з отриманням М-аліл-З-триметилсилілпропіолового аміду.
Спосіб синтезу 5 б5 ноша они полі йо сан тмк М шк ти ти іп ід Ві де ТМ5 є триметилсилілом.
М-аліл-З-триметилсиліллпроліоловий амід (Б) також може бути одержаний обробкою ацетилену сильною основою, такою як н-бутиллітій або діізопропіламід літію, у апротонному розчиннику, такому як тетрагідрофуран або діетоксиметан. Отриманий ацетилід літію обробляють алілізоціанатом іп зйи з отриманням то М-алілпропіолового аміду. Нарешті, обробка М-алілпропіолового аміду триметилсилілхлоридом у присутності основи дає М-аліл-З-триметилсилілпропіоловий амід.
Наступні приклади ілюструють деякі з цих способів синтезу сполуки формули (ІІ). Ці приклади ніяким чином не призначені для обмеження даного винаходу.
Тонкошарову хроматографію використовують для контролю проходження реакції і її проводять за допомогою т елюювання з вартованими концентраціями суміші етилацетат/гексани. Всі реагенти закуповувалися у Аїагісп або
Ї апсазіег та використовувалися без очищення.
Приклад 1
Отримання аліламіду 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметил-силанілдигідротіофен-З-карбонової кислоти (формула (ІІ)) з М-аліл-З-триметилсилілпропіолового аміду (сполука (б)) см 5» о
Моліп Злриметилсиліл пропіоловиймидір) 810 Зоя | 301007
Розчин З-меркапто-2-бутанону (2,1г, 0,020 моль) та морфоліну (1,5г, 0,017 моль) у діетоксиметані (20мл) со нагрівають до температури кипіння із зворотним холодильником та обробляють Ф
М-аліл-З--риметилсиліллропюловим амідом (3,04г, 0,017 моль). Суміш нагрівають при температурі кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом ночі. Додають додаткову порцію З-меркапто-2-бутанону о (0,77, 0,0067 моль) і нагрівання продовжують протягом ще 4 годин. Додають кінцеву порцію Ге)
З-меркапто-3-бутанону (0,7г, 0,0067 моль), нагрівання продовжують протягом 4 годин при температурі кипіння із 39 зворотним холодильником, потім суміш охолоджують та випаровують при зниженому тиску. Залишок о екстрагують двома 40мл порціями гарячого гептану, фільтрують та залишають охолоджуватися (баня лід/сіль).
Отриманий твердий осад збирають фільтруванням і сушать, отримуючи 4,0г аліламіду 4-гідрокси--4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-3-карбонової кислоти (вихід 8496). «
Приклад 2
Отримання М-аліл-З-триметилсилілпропіолового аміду (сполука (б)) з З-триметилсилілпропіолової кислоти не) с (сполука (с)) . що 4
Ф со й о 50
Диметилформамід (200мг, каталітичний) додають до розчину 28,4г (0,2 моль) З-триметилсилілпропіолової со кислоти у толуолі (200мл). Доки отриману суміш перемішують та витримують при температурі від близько 2 до близько 7"С, до неї по краплях додають 28,4г (0,22 моль) оксалілхлорида протягом 90 хвилин для утворення проміжного хлорангідриду кислоти. Після завершення додання реакційну суміш залишають підігріватися до 2о кімнатної температури та перемішують протягом приблизно 6 годин, на цей момент аналіз газової хроматографії о показав завершення утворення проміжного хлорангідриду кислоти. Надлишок оксалілхлориду видаляють перегонкою та по краплях додають аліламін (25,7г, 045 моль) протягом 10 хвилин. Температуру реакції ю підтримують між 107С та 30"С. Реакційну суміш потім екстрагують водою (200Омл) і органічний шар випаровують, отримуючи 28г (7795) жовто-оранжевого масла, яке ідентифікують по даним "Н ЯМР та ГХ/МС (аналіз за 60 допомогою газової хроматографії/мас спектрографії) як М-аліл-З-триметилсилілпропіоловий амід.
Приклад З
Отримання М-аліл-З3-триметилсилілпропіолового аміду (сполука (Б)) з триметилсилілацетилену (сполука (а)) б5
Триметилсилілацетилен (4) 98 2,АБг З,Бмл 0,025 неуиллтйсяму 154 - тло бот,
Розчин хлориду ямоню | 535 | тем
Тримєтилсилілацетилен (2,45г (0,025 моль)) розчиняють у 4О0мл тетрагідрофурані. При 0"С по краплях додають н-бутиллітій (17мл, 1,6М у гексані, 0,025 моль) протягом 15 хвилин. При підтримці температури близької до 0"С, по краплях додають розчин 2,1г (0,025 моль) алілізоцианату у тетрагідрофурані (1Омл) протягом 15 хвилин. Потім по краплях додають 2,7г (0,025 моль) триметилсилілхлориду (ТМ5СТ1). Після /5 Витримування реакційної суміші приблизно при 0-107С протягом близько З годин, реакційну суміш гасять 75мл водного хлориду амонію та двічі екстрагують 100мл дихлорметану. Дихлорметан випаровують, отримуючи 3,8г масла, яке очищають за допомогою хроматографії, отримуючи 2,3г (5195) М-аліл-З-триметилсиліллропіолового аміду, ідентифікованого заданими "НЯМ.
Приклад 4
Отримання М-аліл-З-триметилен лілпропіолового аміду (сполука (Б)) з біс(триметилсиліл)ацетилену (сполука (е)) сч го о
Метансульфюоюетов 000950Оол9г вм 0097
Етляютт 00111188 0-0 со зо Бюароснатнатю 0000840
Сульдатнятю 11101211 Ф ю
Розчин біс(триметилсиліл)ацетилену (10.Омл, 0,044 моль) та алілізоцианату (4,0мл, 0,045 моль) у сухому со дихлорметані обробляють надлишком (принаймні, 2 молярних еквівалента) метансульфокислоти як кислотним ю каталізатором. Концентрація біс(триметилсиліл)уацетилену є менше, ніж 1 молярною. Реакцію контролюють за допомогою газової хроматографії, та коли утворення продукту завершене, суміш виливають у воду або насичений бікарбонат натрію та двічі екстрагують етилацетатом. Органічну фазу промивають водою та насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію, фільтрують та випаровують з отриманням масла. «
Приклад 5 з с Отримання 4,5-диметил-М-2-пропеніл-2--триметилсиліл)-З-тіофенкарбоксаміду (формула (І)) та аліламіду 4-гудрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-З3-карбонової кислоти (формула (ІЇ)). ;» Сполуку формули (І) синтезують за методикою Прикладу 1. Потім одержують сполуку формули (1) дегідратуванням сполуки формули (Ії) розчиненням неочищеного продукту формули (ІІ) (1,06г) у толуолі й обробкою розчину оцтовим ангідридом (0,37 мол). Суміш нагрівають при 1007С протягом 2 годин, потім с охолоджують, виливають у насичений бікарбонат натрію та екстрагують етилацетатом. Органічну фазу сушать над сульфатом натрію, фільтрують та випаровують. Залишок очищають хроматографією на колонці із со силікагелем (2:1 гексан: етилацетат), одержуючи 0,6б4м жовтої твердої речовини. с Приклади 6 та 7
Біологічні дослідження ік Сполука формули (І), аліламід 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-3-карбонової с кислоти, випробовувалася на фунгіцидну ефективність, і вона продемонструвала здатність приглушувати Со, як показано у наступних прикладах.
Приклад 6
Дослідження іп міго
Тестовані сполуки (0,25мл відповідного вихідного розчину у ацетоні) вводять у 25мл мінімального
Ф) середовища агару (отриманого обробкою у автоклаві розчину 17,5г бульйону Сгарек ох (Оіїїсо), 7,5г очищеного ка агару Бакто-агару (Ойсо) та 500Омл дистильованої/деїонізованої води і потім додаванням бОмкл мг/мл гідрохлориду тіоаміну та 5Омкл мг/мл біотину у 595 етанолі) та готують планшета. во Сполуку формули (Ії) випробували на різних ізолятах (загитаппотусез дгатіпіз (59), позначених як Ізоляти
А-Р. Кожен планшет інокулювали розташуванням на нього трьох 4мм пробок Заецтаппотусез дгатіпів (а) трикутної форми, вирощених на мінімальному середовищі агару, яке описано вище. Планшети інкубувалися у темряві при температурі від 19 до 20"С протягом від 4 до 5 днів. Зростання грибків вимірювали по діаметрі росту міцелію. Результати виражені у відсотках інгібування, розрахованих за формулою |1-(мм росту на 65 обробленому планшеті-4)//мм росту на контрольному планшеті-2)1|ЇХх100.
Кількість сполуки формули (Ії) (част/млн)
Те|з (2(зі (25 ввів то юю 5 я, вм оо лоо тсо го зо 8 тоо оо ов) о тю поороютоютото о чоо тобою. 000 ооо оюізю о оо тов тов, в вт |95 95 зз|в в ж во. мете ет ля во 0111 вт вт вом зо вів вв, і тю по ву ву згою змо мо оо ол ооо ву дав яв вв,
Приклад 7
Дослідження іп мімо обробки насіння протягом 4 тижнів
Сполука формули (І), аліламід 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсилайілдигідротіофен-3-карбонової кислоти, матеріал технічної чистоти, прийнятої майже як 10095 чистота, відважують у невеликі скляні пробірки у кількостях 12,5, 25, 50 та 100мг. Кожну порцію технічного матеріалу розчиняють у 2мл ацетону та наносять на 100г озимої пшениці "Кіто". У неопрацьовану контрольну партію 100г "Киіто" також додають 2мл ацетону.
Насіння обробляють у такий спосіб; засипають 100г у чашку для обробки пристрою для обробки насіння НЕСЕ Га 11, закривають кришку та включають пристрій, який починає швидко обертати насіння. Розчини технічного матеріалу у ацетоні повільно піпеткою додають на обертовий диск, який направляє матеріал на насіння. о
Обробленому насінню дають обертатися протягом, принаймні, 15 секунд перед тим, як їх збирають, та поміщають у паперовий пакет та залишають сушитися на повітрі протягом 24 годин перед сівбою.
Горщики "контейнери" ємністю приблизно 120мл наповнюють знизу доверху 20мл вологого вермикуліту, бОмл о інфікованого 59 грунту, З зернини та 15мл інфікованого Со грунту. Тонкий шар вермикуліту та етикетку, у якій надана інформація з обробки, додають у кожен горщик. б
Проводилося сім довільних повторень для кожної обробки. Інфікований 9 грунт одержували змішуванням юю висушеного інокулята вівса у кількості 495 за об'ємом з пастеризованим грунтом. Висушений інокулят вівса отримують додаванням грибка до двічі стерилізованих зернин вівса та інкубуванням протягом приблизно 30 днів. со 3з5 Інфікований овес потім сушать на повітрі та зберігають у паперових мішках при кімнатній температурі до юю використання. Після додавання 5Омл інфікованого грунту у горщики, грунт у всіх горщиках зволожують. Потім у кожен горщик додають по три зернини сорту "Кто", причому рукавички змінюють після кожної стадії обробки.
Насіння накривають додатковими 15мл інфікованого грунту та тонким шаром вермикуліту. Горщики довільно « перемішують та поміщають у кімнату для вирощування з денною температурою 187С та нічною -157С, з 470 періодами освітлення та темряви 12 годин/12 годин, з освітленням 16000 люкс та 8595 вологістю. Горщики - с обробляють три рази у тиждень 1Омл у кожен горщик. Оцінку схожості та сили сходів проводять через тиждень ц після сівби. "» Через три тижні фіксують у кожнім горщику кількість рослин, важкість кореневої гнилі, чисельність склеротичних уражень і чисельність чорних стеблин. Оцінку ступеня захворювання проводять у такий спосіб: сл со с , , ре) Результати даних тестів представлені нижче:
ІЧ е)
Активний інгредієнт |Кількість активного інгредієнта (г/ 10Окг насіння) й о ю ГЕНИ ПИ по НОСННЯ ПОН НО ПОН
Фора) 10000000000000000011018000027001098006 5 бо Склеротичні ураження
Активний інгредієнт |Кількість активного інгредієнта (г/10Окг насіння) кю 00010056
Фора 110000000000ю0011111000010015 в
Фериуії 17890010
Формулац) 17771111111111116111111111116111110 16183
Формулац) 17771116 11111111111711о о 1лою |в
Активний інгредієнт |Кількість активного інгредієнта (г/10Окг насіння) шию 00017115 61 91910
Формулац) 17771111111111112611111111111110111130ю лою
Формулац) 17771116 11111110 |з 17лоо лою
З представлених вище таблиць видно, що даний винахід, як виявилося, непередбачене здатен приглушувати ба, добре пристосований для досягнення всіх цілей, описаних вище, та має переваги, які очевидні і які сч ов притаманні даному винаходу.
Слід розуміти, що деякі характеристики та підкомбінації є корисними і можуть застосовуватися без (о) звернення до інших характеристик та підкомбінацій. Усе це охоплюється обсягом формули винаходу.
Оскільки даний винахід може бути реалізований у багатьох втіленнях, не виходячи за його рамки, слід розуміти, що все описане тут вважається ілюстративним і не обмежує суть даного винаходу. со
Фо
Claims (97)
1. Спосіб синтезу фунгіциду формули (1): (ее) 7 Іс) бро ная ж не З ТМ ч - с (0), "з який включає дегідратування аліламіду " 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-З-карбонової кислоти формули (ІІ): (8) ОН о дл со х сл нев тм5 Фо (1. со
2. Спосіб за п. 1, у якому дегідратування здійснюють у розчиннику у присутності слабкої кислоти або м'якого дегідратуючого агента.
3. Спосіб за п. 2, у якому слабкою кислотою є щавлева кислота, дегідратуючим агентом є оцтовий ангідрид та розчинником є диметоксіетан або толуол. 59
4. Спосіб за п. 1, у якому дегідратування здійснюють нагріванням реакційної суміші у висококиплячому ГФ) інертному розчиннику. ГФ
5. Спосіб за п. 4, у якому розчинником є ксилол.
6. Спосіб за п. 1, у якому сполуку формули (Ії) одержують взаємодією З-меркапто-2-бутанону (сполуки а) та М-аліл-З-триметилсилілпропіолового аміду (сполуки (бБ)). бо
7. Спосіб за п. 6, у якому М-аліл-З3-триметилсилілпропіоловий амід (сполука (Б)) одержують взаємодією З-триметилсилілпропіолової кислоти (сполука (с)) з оксалілхлоридом з одержанням проміжного хлорангідриду кислоти, видаленням надлишку оксалілхлориду та взаємодією хлорангідриду кислоти з аліламіном з одержанням аміду.
8. Спосіб за п. 6, у якому М-аліл-З-триметилсилілпропіоловий амід (сполука (Б)) одержують (1) взаємодією 65 триметилсилілацетилену (сполука (4)) із сильною основою, (2) додаванням алілізоціанату та (3) додаванням триметилсилілхлориду.
9. Спосіб за п. 6, у якому М-аліл-З3-триметилсилілпропіоловий амід (сполука (Б)) одержують взаємодією біс(триметилсиліл)ацетилену (сполука (е)) та алілізоціанату у присутності кислотного каталізатора.
10. Спосіб боротьби з захворюваннями рослин, спричиненими Саецтаппотусевз зр., який включає застосування фунгіцидно ефективної кількості фунгіцидної сполуки формули (П1): ді х й І Е С тю в. х 7 ва (1, або її сільськогосподарсько прийнятної солі, де: О являє собою -МН, 5 або 0; М/ являє собою О або 5; Х являє собою -ОН, -ОАс, -ОЕ, де К є нижчим алкілом; У являє собою 5, О або -МН; 7 являє собою -5І(К)з, -С(К)з, де К є нижчим алкілом; Ку є нижчим алкілом, алілом або пропаргілом; ЕК» є нижчим алкілом або арилом; та Ез та Ку; незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу; та необов'язково, Ко та Кз разом утворюють 5- або б-членне кільце.
11. Спосіб за п. 10, у якому застосування здійснюють по відношенню до локусу рослин.
12. Спосіб за п. 11, у якому фунгіцидну сполуку застосовують до насіння рослин. с
13. Спосіб за п. 12, у якому фунгіцидну сполуку застосовують до грунту. о
14. Спосіб за п. 10, у якому О являє собою -МН.
15. Спосіб за п. 10, у якому О являє собою 5.
16. Спосіб за п. 10, у якому О являє собою 0.
17. Спосіб за п. 10, у якому МУ являє собою 0. г о)
18. Спосіб за п. 10, у якому МУ являє собою 5.
19. Спосіб за п. 10, у якому Х являє собою групу -ОН. Ф
20. Спосіб за п. 10, у якому Х являє собою групу -ОАс. ІС о)
21. Спосіб за п. 10, у якому Х являє собою групу -ОК, у якій К є нижчим алкілом.
22. Спосіб за п. 10, у якому У являє собою 5. со
23. Спосіб за п. 10, у якому ХУ являє собою 0. Іо)
24. Спосіб за п. 10, у якому ХУ являє собою -МН.
25. Спосіб за п. 10, у якому 7 являє собою -5І(К)»з.
26. Спосіб за п. 10, у якому 7 являє собою -С(К)з, де К є нижчим алкілом. «
27. Спосіб за п. 10, у якому Ку є нижчим алкілом.
28. Спосіб за п. 10, у якому К.; є алілом. - с
29. Спосіб за п. 10, у якому К;. є пропаргілом. а
30. Спосіб за п. 10, у якому Ко» є нижчим алкілом. "»
31. Спосіб за п. 10, у якому К» є арилом.
32. Спосіб за п. 10, у якому Кз є воднем.
33. Спосіб за п. 10, у якому Кз є нижчим алкілом. 1
34. Спосіб за п. 10, у якому Кз є арилом. бо
35. Спосіб за п. 10, у якому Ку є воднем.
36. Спосіб за п. 10, у якому Ку є нижчим алкілом. 1
37. Спосіб за п. 10, у якому Ку є арилом.
38. Спосіб за п. 10, у якому К» та Кз разом утворюють 5-членне кільце. се) . .
39. Спосіб за п. 10, у якому К» та Кз разом утворюють 6б-членне кільце. ІЧ е) 40. Спосіб за п. 10, у якому фунгіцидна сполука має формулу (І): (8) Он р нас М дл о х юю Но в тм
(13. 60
41. Фунгіцидна композиція, яка включає сільськогосподарсько прийнятний носій та фунгіцидно ефективну кількість сполуки б5 чі ж І Е С во у ; ва (1, або її сільськогосподарсько прийнятної солі, де: 710 О являє собою -МН, 5 або 0; М/ являє собою О або 5; Х являє собою -ОН, -ОАс, -ОЕ, де К є нижчим алкілом; У являє собою 5, О або -МН; 7 являє собою -5І(К)з, -С(К)з, де К є нижчим алкілом; Ку є нижчим алкілом, алілом або пропаргілом; ЕК» є нижчим алкілом або арилом; та Ез та Ку; незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу; необов'язково, Ко та Кз разом утворюють 5- або б-ч-ленне кільце.
42. Композиція за п. 41, у якій композиція являє собою суспензійний концентрат.
43. Композиція за п. 41, у якій ОО являє собою -МН.
44. Композиція за п. 41, у якій ОО являє собою 5.
45. Композиція за п. 41, у якій О являє собою 0.
46. Композиція за п. 41, у якій МУ являє собою 0.
47. Композиція за п. 41, у якій МУ являє собою 5. с
48. Композиція за п. 41, у якій Х являє собою -ОН. о
49. Композиція за п. 41, у якій Х являє собою -ОАс.
50. Композиція за п. 41, у якій Х являє собою -ОК, де К є нижчим алкілом.
51. Композиція за п. 41, у якій Х являє собою 5.
52. Композиція за п. 41, у якій Х являє собою 0. г о)
53. Композиція за п. 41, у якій М являє собою -МН.
54. Композиція за п. 41, у якій 7 являє собою -51(К)з. Ф
55. Композиція за п. 41, у якій 7 являє собою -С(К)з, де К є нижчим алкілом. ІС о)
56. Композиція за п. 41, у якій Ку; є нижчим алкілом.
57. Композиція за п. 41, у якій К./ є алілом. со
58. Композиція за п. 41, у якій К/ є пропаргілом. юю
59. Композиція за п. 41, у якій Ко є нижчим алкілом.
60. Композиція за п. 41, у якій Ко є арилом.
61. Композиція за п. 41, у якій Кз є воднем. «
62. Композиція за п. 41, у якій Кз є нижчим алкілом.
63. Композиція за п. 41, у якій Кз є арилом. - с
64. Композиція за п. 41, у якій Ку; є воднем. а
65. Композиція за п. 41, у якій Ку; є нижчим алкілом. "»
66. Композиція за п. 41, у якій Ку; є арилом.
67. Композиція за п. 41, у якій К» та Кз разом утворюють 5-членне кільце.
68. Композиція за п. 41, у якій Ко та Кз разом утворюють 6б-членне кільце. 1 69. Композиція за п. 41, у якій сполука має формулу (ІІ): (8) со Он р 1 З нас М дл т. і Х со Наст отв ЗтМа
ФП.
70. Сполука, яка має структуру: х чі Ф) Ві ко Е С во т ; от (1, або її сільськогосподарсько прийнятна сіль, де: О являє собою -МН, 5 або 0; М/ являє собою О або 5; 65 Х являє собою -ОН, -ОАс, -ОЕ, де К є нижчим алкілом; У являє собою 5, О або -МН;
7 являє собою -5І(К)з, -С(К)з, де К є нижчим алкілом; Ку є нижчим алкілом, алілом або пропаргілом; ЕК» є нижчим алкілом або арилом; та Ез та Ку; незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу; необов'язково, Ко та Кз разом утворюють 5- або б-членне кільце.
71. Сполука за п. 70, у якій ОО являє собою -МН.
72. Сполука за п. 70, у якій ОО являє собою 5.
73. Сполука за п. 70, у якій ОО являє собою 0. 70
74. Сполука за п. 70, у якій МУ являє собою 0.
75. Сполука за п. 70, у якій МУ являє собою 5.
76. Сполука за п. 70, у якій Х являє собою -ОН.
77. Сполука за п. 70, у якій Х являє собою -ОАс.
78. Сполука за п. 70, у якій Х являє собою -ОК, де К є нижчим алкілом.
79. Сполука за п. 70, у якій М являє собою 5.
80. Сполука за п. 70, у якій М являє собою 0.
81. Сполука за п. 70, у якій М являє собою -МН.
82. Сполука за п. 70, у якій 7 являє собою -5І(К)з.
83. Сполука за п. 70, у якій 7 являє собою -С(К)з, де К є нижчим алкілом.
84. Сполука за п. 70, у якій Ку; є нижчим алкілом.
85. Сполука за п. 70, у якій К./ є алілом.
86. Сполука за п. 70, у якій К/ є пропаргілом.
87. Сполука за п. 70, у якій Ко» є нижчим алкілом.
88. Сполука за п. 70, у якій К» є арилом. сч
89. Сполука за п. 70, у якій Кз є воднем.
90. Сполука за п. 70, у якій Кз є нижчим алкілом. і)
91. Сполука за п. 70, у якій Кз є арилом.
92. Сполука за п. 70, у якій Ку є воднем.
93. Сполука за п. 70, у якій Ку; є нижчим алкілом. со зо
94. Сполука за п. 70, у якій Ку; є арилом.
95. Сполука за п. 70, у якій Ко та Кз разом утворюють 5-членне кільце. Ме
96. Сполука за п. 70, у якій К» та Кз разом утворюють 6б-членне кільце. ю
97. Сполука за п. 70, яка має формулу (І): (8) с Он нав іт) нас Х М Наст отв ЗтМа «
ФП. - с :з» Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 8, 15.08.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. 1 (ее) 1 о 50 ІЧ е) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8839898P | 1998-06-05 | 1998-06-05 | |
| PCT/US1999/012502 WO1999062915A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-06-04 | Substituted five-membered heterocyclic compounds, fungicidal compositions containing them and methods of making thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA58598C2 true UA58598C2 (uk) | 2003-08-15 |
Family
ID=22211142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2001010126A UA58598C2 (uk) | 1998-06-05 | 1999-04-06 | Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6140511A (uk) |
| EP (1) | EP1084130B1 (uk) |
| CN (2) | CN100503594C (uk) |
| AT (1) | ATE223422T1 (uk) |
| AU (1) | AU762985B2 (uk) |
| BR (1) | BR9911624B1 (uk) |
| CA (1) | CA2334221C (uk) |
| CZ (1) | CZ299799B6 (uk) |
| DE (1) | DE69902782T2 (uk) |
| DK (1) | DK1084130T3 (uk) |
| ES (1) | ES2183568T3 (uk) |
| PL (1) | PL199097B1 (uk) |
| PT (1) | PT1084130E (uk) |
| RU (1) | RU2220973C2 (uk) |
| UA (1) | UA58598C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999062915A1 (uk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1275301A1 (en) | 2001-07-10 | 2003-01-15 | Bayer CropScience S.A. | Trisubstituted heterocyclic compounds and their use as fungicides |
| EP1620431B1 (en) | 2003-05-07 | 2008-08-27 | Syngenta Participations AG | 3-carbonylaminothiophenes and their use as fungicides |
| DE102011017541A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-10 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
| CN103044479B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-09-02 | 河南农业大学 | 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法 |
| CN105111229B (zh) * | 2015-06-08 | 2019-03-08 | 杭州师范大学 | 一种硅噻菌胺的合成方法 |
| CN106905357B (zh) * | 2017-03-09 | 2019-04-09 | 南京工业大学 | 一种硅噻菌胺关键中间体的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU664392B2 (en) * | 1991-10-18 | 1995-11-16 | Monsanto Technology Llc | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
| US5486621A (en) * | 1994-12-15 | 1996-01-23 | Monsanto Company | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
-
1999
- 1999-04-06 UA UA2001010126A patent/UA58598C2/uk unknown
- 1999-06-04 PL PL345161A patent/PL199097B1/pl unknown
- 1999-06-04 DK DK99927224T patent/DK1084130T3/da active
- 1999-06-04 CN CNB2004100898232A patent/CN100503594C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 EP EP99927224A patent/EP1084130B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 BR BRPI9911624-3A patent/BR9911624B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-04 ES ES99927224T patent/ES2183568T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 CN CNB998093394A patent/CN1182142C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 US US09/326,225 patent/US6140511A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 CA CA002334221A patent/CA2334221C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 DE DE69902782T patent/DE69902782T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 AU AU44183/99A patent/AU762985B2/en not_active Expired
- 1999-06-04 WO PCT/US1999/012502 patent/WO1999062915A1/en active IP Right Grant
- 1999-06-04 AT AT99927224T patent/ATE223422T1/de active
- 1999-06-04 PT PT99927224T patent/PT1084130E/pt unknown
- 1999-06-04 CZ CZ20004529A patent/CZ299799B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-06-04 RU RU2001101165/04A patent/RU2220973C2/ru active
-
2000
- 2000-07-05 US US09/609,211 patent/US6291513B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK1084130T3 (da) | 2002-10-21 |
| BR9911624B1 (pt) | 2010-07-13 |
| PL199097B1 (pl) | 2008-08-29 |
| CZ20004529A3 (en) | 2001-06-13 |
| CZ299799B6 (cs) | 2008-11-26 |
| RU2220973C2 (ru) | 2004-01-10 |
| WO1999062915A1 (en) | 1999-12-09 |
| PL345161A1 (en) | 2001-12-03 |
| US6291513B1 (en) | 2001-09-18 |
| CN1623995A (zh) | 2005-06-08 |
| ATE223422T1 (de) | 2002-09-15 |
| ES2183568T3 (es) | 2003-03-16 |
| CA2334221A1 (en) | 1999-12-09 |
| DE69902782T2 (de) | 2003-05-28 |
| CN100503594C (zh) | 2009-06-24 |
| PT1084130E (pt) | 2003-01-31 |
| AU762985B2 (en) | 2003-07-10 |
| DE69902782D1 (de) | 2002-10-10 |
| US6140511A (en) | 2000-10-31 |
| CA2334221C (en) | 2008-12-23 |
| AU4418399A (en) | 1999-12-20 |
| CN1182142C (zh) | 2004-12-29 |
| EP1084130A1 (en) | 2001-03-21 |
| CN1314907A (zh) | 2001-09-26 |
| BR9911624A (pt) | 2001-10-30 |
| EP1084130B1 (en) | 2002-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5486621A (en) | Fungicides for the control of take-all disease of plants | |
| JPS60215674A (ja) | トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調節組成物 | |
| US4146646A (en) | Bis-amide fungicidal compounds | |
| UA58598C2 (uk) | Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин | |
| JPS599521B2 (ja) | 除草剤 | |
| US4396414A (en) | Method of increasing the yield of legumes utilizing chloroacetylamino-1,3-dioxanes | |
| US3834887A (en) | Stunting plants employing 4-oxo-alpha-phenyl-2,5-cyclohexadiene-delta1,alpha-acetonitrile,o-(alkylcarbamyl)oximes | |
| JPH0742259B2 (ja) | ベンズアミド誘導体 | |
| JPH0251553B2 (uk) | ||
| JPS60126267A (ja) | シツフ塩基誘導体，その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0142262B2 (uk) | ||
| JPS63264480A (ja) | ４ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH05148235A (ja) | 新規なフエノキシプロピオン酸エステル誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS5980661A (ja) | Ｎ−フエニルテトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH045279A (ja) | 新規なオキシムエーテル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0329070B2 (uk) | ||
| JPS606680A (ja) | ベンゾオキサチオ−ル−２−オン誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0240384A (ja) | 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0466869B2 (uk) | ||
| JPH01275574A (ja) | 置換ジヒドロピランカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPS59199677A (ja) | アセタ−ル類化合物、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0123472B2 (uk) | ||
| JPS59170073A (ja) | イミダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤、植物生長調節剤または除草剤 | |
| JPS6025968A (ja) | イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤 | |
| JPH01316306A (ja) | 除草剤 |