CZ299799B6 - Zpusob prípravy 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamidu; 4-hydroxy-4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamid, jeho použití pro výrobu fungicidu a fungicidní kompozice, které jej obsahují - Google Patents
Zpusob prípravy 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamidu; 4-hydroxy-4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamid, jeho použití pro výrobu fungicidu a fungicidní kompozice, které jej obsahují Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299799B6 CZ299799B6 CZ20004529A CZ20004529A CZ299799B6 CZ 299799 B6 CZ299799 B6 CZ 299799B6 CZ 20004529 A CZ20004529 A CZ 20004529A CZ 20004529 A CZ20004529 A CZ 20004529A CZ 299799 B6 CZ299799 B6 CZ 299799B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compound
- formula
- acid
- trimethylsilyl
- dimethyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N silthiofam Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C=1C MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- WSRJGZGYBKIPCV-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,3-dimethyl-n-prop-2-enyl-5-trimethylsilyl-2h-thiophene-4-carboxamide Chemical compound CC1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C1(C)O WSRJGZGYBKIPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N but-3-enamide Chemical compound NC(=O)CC=C ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 22
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 bis (trimethylsilyl) acetyl Chemical group 0.000 claims description 12
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 7
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical group CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N allyl isocyanate Chemical compound C=CCN=C=O HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001356 (3R)-3-sulfanylbutan-2-one Substances 0.000 claims description 5
- XLMPYCGSRHSSSX-UHFFFAOYSA-N 3-Mercapto-2-butanone Chemical compound CC(S)C(C)=O XLMPYCGSRHSSSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 201000010099 disease Diseases 0.000 claims description 4
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 claims description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylacetylene Chemical group C[Si](C)(C)C#C CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- NONFLFDSOSZQHR-UHFFFAOYSA-N 3-(trimethylsilyl)propionic acid Chemical compound C[Si](C)(C)CCC(O)=O NONFLFDSOSZQHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical group COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001203945 Gaeumannomyces sp. Species 0.000 claims 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims 1
- 241001149475 Gaeumannomyces graminis Species 0.000 abstract description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- AYFUJEYYHDFXQA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiolane-3-carboxylic acid Chemical compound CC1SC([Si](C)(C)C)C(C(O)=O)C1(C)O AYFUJEYYHDFXQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 23
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxyethane Chemical compound CCOCOCC KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 5
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 5
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- ZDWYFWIBTZJGOR-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl)acetylene Chemical group C[Si](C)(C)C#C[Si](C)(C)C ZDWYFWIBTZJGOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- IPEATTYBFBRNEB-UHFFFAOYSA-N 3-trimethylsilylprop-2-ynoic acid Chemical compound C[Si](C)(C)C#CC(O)=O IPEATTYBFBRNEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 230000002784 sclerotic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001149504 Gaeumannomyces Species 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ARNWQMJQALNBBV-UHFFFAOYSA-N lithium carbide Chemical compound [Li+].[Li+].[C-]#[C-] ARNWQMJQALNBBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- ZKTAYBWTWJVZGR-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-ynamide Chemical compound C=CCNC(=O)C#C ZKTAYBWTWJVZGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N undec-4-ene Chemical compound CCCCCCC=CCCC JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- ZGZUKKMFYTUYHA-HNNXBMFYSA-N (2s)-2-amino-3-(4-phenylmethoxyphenyl)propane-1-thiol Chemical compound C1=CC(C[C@@H](CS)N)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 ZGZUKKMFYTUYHA-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWMFRHBXRUITQE-MICDWDOJSA-N 2-deuterioethynyl(trimethyl)silane Chemical compound [2H]C#C[Si](C)(C)C CWMFRHBXRUITQE-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- AASZIOQHJFQMDC-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C(SC1C)([Si](C)(C)C)C=CC)C(=O)N Chemical compound CC=1C(C(SC1C)([Si](C)(C)C)C=CC)C(=O)N AASZIOQHJFQMDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000148064 Enicostema verticillatum Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 206010021033 Hypomenorrhoea Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010027626 Milia Diseases 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001125862 Tinca tinca Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- VLGUULUYHSGAIM-UHFFFAOYSA-N [O-]C(C(C=C1)=C[S+]1I)=O Chemical compound [O-]C(C(C=C1)=C[S+]1I)=O VLGUULUYHSGAIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940046414 biotin 1 mg Drugs 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 1
- AGTGOYRPAHLNOS-UHFFFAOYSA-N ethynyl(methyl)silane Chemical group C[SiH2]C#C AGTGOYRPAHLNOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRNLFSKWPCUYHC-UHFFFAOYSA-N ethynylsilane Chemical class [SiH3]C#C SRNLFSKWPCUYHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- WHGLQYBALPTZNJ-UHFFFAOYSA-N furan;oxolane Chemical compound C1CCOC1.C=1C=COC=1 WHGLQYBALPTZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 125000003431 oxalo group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Chemical class 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical class OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- HCJTYESURSHXNB-UHFFFAOYSA-N propynamide Chemical compound NC(=O)C#C HCJTYESURSHXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- CGRKYEALWSRNJS-UHFFFAOYSA-N sodium;2-methylbutan-2-olate Chemical group [Na+].CCC(C)(C)[O-] CGRKYEALWSRNJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- DAUYIKBTMNZABP-UHFFFAOYSA-N thiophene-3-carboxamide Chemical compound NC(=O)C=1C=CSC=1 DAUYIKBTMNZABP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Fungicidní sloucenina 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamid vzorce I vykazuje významné a neocekávané úcinky, pokud jde o omezení rustu houby Gaeumannomycess graminis (Gg). Stávající vynález poskytuje novou slouceninu pro syntézu slouceniny vzorce I, kterou je allylamid 4-hydroxy-4,5-dimethyl-2-trimethylsilanyl-2-trimethylsilanyl-dihydrothiofen-3-karboxylové kyseliny vzorce II. Dále sloucenina vzorce II má sama o sobe neocekávané úcinky pri omezení Gg. Vynález se týká i fungicidní kompozice, která obsahuje slouceninu vzorce II.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká 4--hydroxyM,5-dimethyl .-V 2 propenyl 2 (trmictliylsilvl) š-thiolcnkarlxixamidu a jeho použití pro výrobu fungicidu a fungicid ní kompozice pro omezení černání pat stébel io rostlin, zejména u obilovin, a způsobu přípravy 4,5—dimethyl—ŽV—2—propeny!—2—(trimethylsilyl)—
3-thiofenkarboxarnidu,
Dosavadní stav techniky
Černání pat stébel rostlin je závažným problémem při produkci obilovin, zejména pšenice a ječmene. Je způsoben houbou Gaeumannomyce.s graminis (Cg), pocházející z půdy. Houba infikuje kořeny u rostlin, prorůstá kořenovou tkáň a způsobuje černou plíseň. Růst houby v kořenech a spodních částech stonků brání rostlině při přívodu dostatečného množství vody a/nebo živin
2o z půdy a projevuje se vzezřením velmi slabé rostliny a v některých příkladech se projevuje onemocnění tvorbou ..bílých hlav, které jsou válcovité nebo obsahují několik scvrklých zrn. To vede k nižším výnosům. Druhy Gueumannomyces infikuj i též jiné obilovině plodiny, například rýži a oves; a trávník. Primární ochranou je běžně zabránění ztráty plodiny způsobené škůdcem Gg z půdy výměnou půdy, která je odolná oproti Gg. Avšak v oblastech, kde jsou primární obiloviny, není výměna půdy žádoucí a je nutné použití účinné látky.
Patent US 5 486 621. který je zde tímto zahrnut, uvádí specifickou fungicidní kompozici, 4,5dimethyl N 2 propcnyl-2-(tnmcthylsilyl)-3-ihioíénkarbu\antid, který poskytuje významné a neočekávané účinky při omezení černání pat stébel rostlin.
3(1
Dále mezinárodni přihláška (WO 93/07751. PCT/lJS92/08633) navíc uvádí široký rozsah sloučenin účinných proti černání pat stébel rostlin.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je poskytnout způsoby přípravy 4,5-dimethyl-/V-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thioťenkarboxamídu. Dalším úkolem vynálezu jc poskytnutí dalších sloučenin, které zabraňují rozšíření Gg v půdě, brání ztrátě úrody a poskytnutí způsobů přípravy těchto sloučenin. t(i Další úkolem vynálezu je poskytnout účinný způsob omezení černání pat stébel rostlin a fungicidní kompozice, které se mohou použít při omezení černání pat stébel rostlin, jako je ošetření semen nebo ošetření půdy.
Fungicidní sloučenina 4,5-dimethyl-A-2-propenyl 2-(tri methy Isilyl)-3 thiofen karboxamid, nárokovaná v patentu US 5 486 621. vzorce I
(9 vykazuje významné a nečekané omezení růstu houby Uaeumannomyces graminis (Gg), tvořící se v půdě. Vynález poskytuje způsob syntézy této fungicidní sloučeniny, který využívá sloučeniny al ly lam i d u 4-hy d ro xy-4.5 d i meth y 1—2—t r i m et h y I s i 1 a n y 1 -2 -t r i m e th yl s i I a n yl - d i hy d rot h i o fen-3 5 karboxylové kyseliny vzorce II
(II).
LJ sloučeniny vzorce H byl navíc nečekaně zjištěn ochranný účinek proti černání pat stébel rostlo lín.
Vynález též uvádí způsoby použití a syntézy fungicid nich sloučenin vzorců I a IL způsoby ochrany proti Gg. zahrnující aplikaci fungicidně účinného množství sloučenin vzorců I a II a fungicidnich kompozicí pro ochranu proti Gg,
Ochrana proti onemocněním způsobeným Gg, včetně černání pat stébel rostlin, použitím činidel pro chemické ošetření, může být dosaženo několika cestami. Látka se může aplikovat přímo do půdy infikované Gg. například v době výsadby, současně se setbou. Může se aplikovat případně po výsadbě a vyklíčení. Kompozice pro aplikace do půdy zahrnují j dovité granule, které se
2o mohou aplikovat do brázdy, rozsít rozhozem nebo ve formě impregnovaných granulí hnojivá. Látka sc může navíc aplikovat do půdy jako preemergentní nebo postemergentnť sprej. S výhodou se však aplikuje na povrch semen před výsadbou. Technika se běžně používá u květnové sklizně za účelem získání fungicidů proti různým fytopalologickým houbám.
Kompozice podle vynálezu mohou obsahovat fungicidně účinně množství jedné nebo více sloučenin popsaných výše a jednoho nebo více adjuvans. Účinná složka může být v těchto kompozicích obsažena v množství asi od 0,01 do 95 hmotn. procent. Mohou být přítomny též jiné fungicidy pro dosažení širšího spektra záchytu hub nebo proti černání pat stébel rostlin za použití sloučenin podle vynálezu. Výběr fungicidů závisí na plodině a onemocnění známých jako ohrožující plodinu v určité oblasti.
Fungicidní kompozice podle vynálezu, včetně koncentrátů, které vyžadují zředění před aplikací, mohou obsahovat alespoň jednu aktivní složku a adjuvans v kapalné nebo pevné formě. Kompozice se mohou připravit smícháním aktivní složky s adjuvans zahrnující ředidla, plnidla. agrono35 micky účinné nosiče a upravující látky pro dosažení kompozic ve formě jemných pevných částic, granul, usazeniny, roztoků, disperzních látek nebo emulzí. Předpokládá se, že se aktivní složka může použít s adjuvans, například s jemnými pevnými částicemi, kapalinou nebo organickou látkou. vodou, smáčcdlem, dispergující látkou, emulgátorem nebo jakoukoli jejich vhodnou kombinací.
Vhodné smáčecí látky zahrnují alkylbenzen a alkylnaftalensulfonáty, sulfáte vaně mastné alkoholy, aminy nebo kysele amidy, estery1 kyselin s dlouhým řetězcem nebo izothionát sodný, estery sulfosukcinátu sodného, sulfátované nebo sulfonované estery mastných kyselin, petroleumsulfonáty, sulfonované rostlinné oleje, ditereiární acctylenglykoly, po lyoxv lenové deriváty alkyl fenolů (zejména izooktylfenol a nonylfenol) a polyoxyethylenové deriváty esterů mono vyšších mastných kyselin hexitoíovýeh anhydridu (například sorbitan). Výhodným dispergacním prostředkem je methyleelulóza, polyvinylalkohol, ligninsulfonáty sodné, polymemí alkylnaftalensulfonáty.
o
Q7. 299799 B6 naftalensulfonát sodný, polyethylenbisnaftalensulíonát a neutralizované polyoxyetliylované deriváty nebo alkyl fenol fosfáty substituované na kruhu. Za účelem výroby stabilních emulzí se mohou též použil stabilizátory, například magneziumaluminiumsilikát a xanthanovou pryskyřici.
Jiné formulace mohou zahrnovat práškové koncentráty obsahující asi OJ až 60 hmotn.% aktivní složky na vhodném plnidle, volitelně zahrnující jiný adjuvans pro zlepšení podmínek při manipulaci, například grafit. Tyto práškové formy se mohou naředit pro aplikaci v rozmezí koncentrací asi OJ až 10 hmotn. %.
io Koncentráty mohou být též vodné emulze, připravené mícháním ncvodného roztoku ve vodě nerozpustné aktivní složky a emulzifikační látky, s vodou až do vytvoření stejnorodé a homogenní stabilní emulze velmi jemných Částic. Nebo mohou býl v podobě vodných suspenzí, připravených mletím směsi ve vodě nerozpustné aktivní složky a smáčeeí látky za vzniku suspenze charakteristické extremně malými částicemi, které mají po zředění velmi stejnoměrné působení.
Předpokládá se. že vhodné koncentrace těchto formulací obsahují asi 0,1 až 60 hmotn, %, s výhodou asi 5 až 50 hmotn. % aktivní složky.
Koncentráty mohou být roztoky aktivní složky ve vhodných rozpouštědlech spolu s povrchově aktivní látkou, Vhodná rozpouštědla pro aktivní složky podle vynálezu pro použití na ošetření semen zahrnují propylenglykol, furfurylalkohol, jiné alkoholy nebo glykoly a jiná rozpouštědla, která nemají zásadní vliv na klíčivost semen. Pokud má být aktivní složka aplikována do půdy, pak je možné použít rozpouštědla, například V.A-dimethylformamid, dimethylsulfoxid, A' methylpyrrolidon, uhlovodíky a s vodou mísitelné ethery; ester}' nebo ketony.
Používané koncentrované kompozice běžně obsahují asi 1,0 až 95 dílů (s výhodou asi 5 až 60 dílů) aktivní složky, asi 0,25 až 50 dílů (s výhodou 1 až 25 dílů) povrchově aktivní látky a asi 4 až 94 dílů rozpouštědla, přičemž hmotnosl všech složek vychází z celkové hmotnosti koncentrátu.
Pro aplikace do půdy v době výsadby se může použít granulovaná formulace. Granule jsou fyzicky stabilní kompozice částic, obsahující alespoň jednu aktivní složku lnoucí k nebo distribuovanou skrze základní matrici inertního plnidla, obsahujícího jemné částice. Aby se podpořilo vyloučení aktivní složky z částic může být v kompozici přítomna povrchově aktivní látka, jak jsou uveden} výše nebo například propylenglykol. Příklady významných tříd minerálních pln idei tvoře35 ných částicemi jsou přírodní jíly, pyrofyllity; illit a vermikulit, Výhodná plnidla jsou porézní, absorptivní. ve formě částic, například potažené částice attapuIgitu nebo teplem zvětšené částice vermikulitu a jemné jílovité částice, například kaolinové jíly, hydratovaný attapulgit nebo bentonitové jíly. l ato plnidla se nasprejují nebo smíchají s aktivní složkou za tvorby fungieidních granulí.
Granulované kompozice mohou podle vynálezu obsahovat asi 0,1 až 30 hmotn. dílů aktivní složky na 100 hmotn. dílů jílu a 0 až asi 5 hmotn. dílů povrchově aktivní látky na 100 hmotn. dílů hrubého jílu.
Způsob použití fungicidní sloučeniny podle vynálezu se může provést před výsadbou smícháním kompozice obsahující aktivní složku se semeny v množství asi od 0,01 až 50 g na kg semen, s výhodou asi od OJ až 5 g na kg a nejlépe asi od 0,2 až 2 g na kg. Pokud je žádaná aplikace do půdy. sloučeniny se mohou aplikoval v množství asi od 10 do 1000 g na hektar, s výhodou asi od 50 do 500 g na hektar. Větších aplikačních množství je třeba v případě lehkých půd nebo větších srážek nebo v obou případech současné.
Sloučeninu 4,5-dimethyl-Ar-2-propenyl-2 (trÍmethylsiíyI)-3-thiofenkarboxamid, (vzorec I) je možné účinně syntetizovat dehydratací allylamidu 4-hydroxy-4,5-dimethyl-2-lrimethylsilanyl dihydrothiofen-3-karboxylové kyseliny (vzorec II). Dehydratace se může provést za použití sla55 bé kyseliny, například kyseliny šfavelové nebo slabého dchydratačního činidla, například acetan-3CZ 299799 Bó hydridu v rozpouštědlech, například dimelhoxyethanu nebo toluenu, nebo jednoduše zahřátím sloučeniny vzorce II při vysokém varu a v inertním rozpouštědle, například v xylenu.
Aeetylenaniidy a estery se mohou střídavě připravit několika různými postupy. Například reakcí vhodných a snadno dostupných acetylenů se silnými bázemi, například s n-butyl lithiem nebo lilhiumdiizopropylamidem za vzniku lithiumacetylidu, který zreaguje s vhodným izokyanátem za vzniku amidu. Případně, silylacetyleny mohou reagovat s izokyanáty v přítomnosti kyselých katalyzátorů, například chloridu hlinitého nebo kyseliny methansulfonové za vzniku amidu. Substitucí izokyanátů odpovídajícími chlorformiáty vzniknou odpovídající estery.
Jiné sloučeniny podle vynálezu (to znamená W - S; X - OAc nebo OR) se mohou připravit cyklizaeí produktu metodami známými odborníkům v tomto oboru.
Příklady způsobů, kterými se může syntetizovat fungicidu í sloučenina vzorce 11, allylamid 4hydroxy-4,5 dimethy I—2--trimethy Isilanyl -2—dihydrolhiofen—3—karboxy lové kyseliny, mohou byl následující:
Způsob přípravy 1:
kde morfolin jc báze a DEM (dÍethoxymethan) jc rozpouštědlo. Roztok 3 -merkapto-2-butanonu vzorce IV se zahřívá s bází k relluxu a reaguje s A-allyl—3-triniethylsilylpropiolamidem vzorce V. Příkladem bází, které se mohou použít, je hydrid sodný, alifatický, cyklický nebo aromatický amin nebo alkoxid alkalického kovu. Příkladem báze alifatického aminu je triethalymin, 1,4díazabicyklo[2,2,2Joktan (DABCO) nebo 1,8—diazabieyklo[5,4,0]undeka-7-en (DBU); příklady cyklických sekundárních aminů jsou pyrrolidin a morforlin; a příkladem aromatického aminu je pyridin. Výhodná rozpouštědla zahrnují protická rozpouštědla, například vodu a methanol; aro3o matická, například toluen nebo ehlorbenzen: alifatická, například heptan; a etherická, například tetrahydrofuran, dÍethoxymethan. t-bu ty Imethy let her; a dimethylsulfoxid (DMSO). Nej lepším rozpouštědlem je dÍethoxymethan. Směs se zahřívá v dusíkové atmosféře při teplotě asi od 60 °C do 100 °C. Přidají se další části 3-merkapto-2-bulanonu a zahřívání pokračuje až do spotřebování propiolamidu, Směs se zchladí a odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se extrahuje do horkého heptanu, přefiltruje a výsledný roztok se zchladí (led/solná lázeň). Výsledný pevný precipitál se sebere filtrací a vysušením se získá allylamid 4-hydroxy-4,5--dimethyl-2-trimethylsilanyldihydrolhiofen-3-karboxylové kyseliny. Příkladem alkoxidů alkalických kovů je methoxíd sodný, /erc-butoxid sodný a /m -amylát sodný. Výhodnou bází je /e/r-amylát sodný; nej lepší je morfolin.
Sloučenina vzorce V, A allyl-3-trimethylsilylpropiolamid. jedna z výchozích látek používaná pro syntézu fungicidu í sloučeniny vzorce II podle vynálezu, se muže syntetizoval různými postupy. Příklady postupů, kterými sc může sloučenina vzorce v syntetizovat, jsou následující:
-4C'Z 299799 B6
Způsob přípravy 2:
TMS.
COOH (COC1)2. DMF. Toluen (VI)
NH2 o /
(V) kde I MS je trimcthylsilyl, chloračním činidlem je (COCI)? (oxalylchloridX katalyzátorem je DMF (dimethylformamid) a rozpouštědlem je toluen.
Reakce se zahájí přídavkem katalytického množství dimethylformamidu k roztoku 3-trÍmethylio silyIpropiolové kyseliny v toluenu. Zatímco se tvořená výsledná směs zahřeje, teplota se udržuje v rozmezí asi 2 °C až 7 °C. s výhodou asi 5 °C, během 90 minut se po kapkách přidá oxaly Ichlorid za tvorby meziproduktu chloridu kyseliny. Příkladem sloučenin, kterc se mohou použít pro vznik meziproduktu chloridu kyseliny, zahrnují ehlorační činidla, oxalylchlorid, oxychlorid fosfority a thionyIchlorid, katalyzátor DMF a případně rozpouštědla tetrahydrofuran a toluen.
Po dokončení přídavku se reakční směs zahřeje na laboratorní teplotu a míchá se až do dokončení tvorby meziproduktu chloridu kyseliny. Přebytek oxalyIchloridu se odstraní destilací a po kapkách se v 10 minutových periodách přidá allylarnin. Reakční teplota se udržuje v rozmezí asi 10 °C až 30 T. Reakční směs se pak extrahuje vodou a odpařením organické vrstvy se získá produkt Λ—allyI-3 -trimethyIsilyIpropiolamid.
Způsob přípravy 3
TMS n-BuLi H-1
THF
NCO υ (VIT) (V) kde TMS je trimethy Isi lyl, házeje .V-BuLí (π-butyl lithi um) a rozpouštědlem je IT1F (tetrahydrofuran).
Reakce se provede rozpuštěním trimethylsilylacctylenu v rozpouštědle. Výhodná rozpouštědla zahrnují etherieké látky, například THF. diethoxymethan a t-butylmethylelher. V asi 15 minutových periodách se po kapkách přidala silná báze při teplotě asi 0 °C. Příkladem silné házeje Nbutyllithium a lithiumdiizopropylamid. Vaši 15 minutových periodách se po kapkách přidával roztok allvlizothiokyanátu v rozpouštědle, přičemž se teplota udržovala asi při 0 °C. Pak se po kapkách přidal trimethy Isily Ichlorid. Poté, co se teplota reakční směsi udržovala asi 3 hodiny při
3? teplotě asi 0 °C až 10 °C, reakce se zastavila vodným roztokem chloridu amonného a extrahovala dichlormethanem. Rozpouštědlo se odpařilo a získal se produkt. /V-allyl-3-trirnethyIsilylpropíolamid.
- s CZ 299799 Βή
Způsob přípravy 4
NCO
TMS- _TMS
AICI3/DCE nebo
TMS-=?
(VIII
FeClýDCE nebo
MeSO3H/CH2Cl2 (V) kde TMS je trimethylsilyl, rozpouštědlem je dichlormethan nebo DCE (1,2 dichlorethan) a kyselým katalyzátorem je chlorid hlinitý (AlCb), chlorid železitý (EeCb) nebo kyselina methansul foliová (MeSOJ.
Roztok bis(trimethylsilyl)aeetylenu a allylizokyanátu v suchém rozpouštědle reagoval s přebytkem (alespoň dvou molárníeh ekvivalentů) kyselého katalyzátoru. Výhodné kyselé katalyzátory zahrnují chlorid hlinitý, chlorid železitý a methansulfonovou kyselinu; nej lepším kyselým katalyzátorem je nicthansulfonová kyselina. Kyselé katalyzátory u nichž nebyl zjištěn žádný účinek, zahrnují: titaniumtctraehlorid, chlorid zinečnatý (v diethyletheru), iontoměntéové pryskyřice
Amberlyst 15 a Dowex 50 a plynnou kyselinu chlorovodíkovou v dioxanu. Výhodnými rozpouštědly jsou 1,2-dichIorethan a o-dichlorbenzen, nejlepším rozpouštědlem je dichlormethan. Koncentrace bis(trimethylsilyl)acetylenu vc výše uvedené reakci je s výhodou 1 molární nebo nižší. Reakce se monitorovala plynovou chromatografií a po kompletní tvorbě produktu se směs nalila do vody nebo nasyceného uhličitanu sodného a extrahovala ethylaeelálem. Organická fáze se promylá vodou a solankou, vysušila nad síranem sodným, přefiltrovala a odpařením se získal olej. Pokud se jako katalyzátor použije kyselina melhansulfonová, olej se může použít bez dalšího přečištění. Pokud se jako katalyzátor použije chlorid hlinitý, olej se oddestiluje za vakua v Kugelrohrove aparatuře (při teplotě asi 100 až 130 °C a při asi 0.067 až 0,133 kPa (0,5 až 1.0 torr)) a získá se A-allyl 3-trimethy Isily Ipropiolarnid.
Způsob přípravy 5
NCO O O
Η H <x> (IX) (V) kde TMS je trimethyIsilyl.
/V-ally 1-3-trimethylsilylpropiolamid vzorce V se může též připravit reakcí aeetylenu sc silnou bází, například Λ-butyllithiem nebo lithiumdiizopropylamidem v aprotickém rozpouštědle, napří35 klad v tetrahydrofuranu nebo diethoxymethanu. Výsledný acetylid lithný reagoval 5 allylizokyanálein in šitu za vzniku N-allyIpropiolamidu. Konečně, reakcí N-allyIpropiolamidu s trimethy Isi ly Ichloridem v přítomnosti báze se získal .V-allyl 3 -trimethy Isilylpropiolamid.
-6 CZ 299799 Bó
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady uvádí některé z těchto metod syntézy sloučeniny vzorce II. Tyto příklady 5 však nejsou v žádném případě míněny jako omezující.
K monitorování průběhu reakcí se použila chromatografie na tenké vrstvě, která probíhala za různých koncentrací elučníeh směsí ethylacetát/hexan. Všechna činidla se získala od firmy Aldrich nebo Lancaster a použila se bez přečištění.
io
Příklad 1
Příprava allylamid u 4-hydroxyM,5-dimclhyl-2-trimcthylsilanyldihydrothiofen-3-karboxylové 15 kyseliny (vzorec II) z /V-allyl-3-trimethylsilylpropiolamidu (sloučenina V).
Tabulka 1
| Chemikálie | Molární hmotnost | Celková [Celkový hmotnost objem | Celkový počet molů | |
| 3-mertkaptO“2-butanon | 104 | 3,5 g | 3,2 mi | 0,034 |
| Morfolin | 87 | 1,5 g | 1,5 ml | 0,017 |
| Diethoxymethan | 104 | 16,8 g | 20 ml | 0,16 |
| N-allyf3-trimethylsilylpropiofamid (vzorec V) | 181 | 3,04 g | 0,017 |
->() ___neměřeno
Roztok 3-merkapto 2-butanonu (2.1 g. 0,020 mol) a morfolinu (1,5 g, 0.017 mol) vdiethoxymelhanu (20 ml) se zahříval k refluxu a zrcagoval s N-allyl—3-triincthylsilylpropiolamidem (3,04 g. 0,017 mol). Směs se zahřívala při refluxu přes noc v atmosféře dusíku. Přidala se další ěást 3-mcrkapto-2-buianonu (0,7 g, 0,0067 mol) a zahřívání pokračovalo další 4 hodiny. Přidala se poslední část 3-merkapto-2-butanonu (0,7 g, 0,0067 mol), zahřívání pokračovalo další 4 hodiny za refluxu, pak se směs zchladila a odpařila za sníženého tlaku. Zbytek se extrahoval dvěma 40ml částmi horkého heptanu, přefiltroval a následné zchladil (led/solná lázeň). Výsledný pevný přecipitát se sebral filtrací a vysušením se získal allylamid 4-hydroxyM,5-d imethy I-2-tri3n methylsilanyldihydrothiofen- 3-karboxylové kyseliny (84% výtěžek).
-7CZ 299799 Ró
Příklad 2
Příprava Λ-allyl-3-trimethylsilvlpropiolamidu (sloučenina b) z 3-triincthylsilylpropiol kyseliny (sloučenina c).
Tabulka 2
| Chemikálie | Molární hmotnost | Hmotnost | Objem | mol |
| 3-trimethylsilylpropiolová kys. (c) | 142 | 28,4 g | (pevná I.) | 0,2 |
| Toluen | 92 | 173 g | 200 ml | 1,88 |
| N.N-d imethy Iformamid | 73 | 0,2 g | 0,2 ml | 0,0027 |
| Oxalylchlorid | 127 | 28,4 g | 19,5 ml | 0,22 |
| Allylamin | 57 | 25,7 g | 33,8 ml | 0,45 |
K roztoku 28,4 g (0,2 mol) 3-trimethylsilylpropiolové kyseliny v toluenu (200 ml) se přidal dimethyIformamid (22 mg, katalytický). V průběhu reakce výsledné směsi při teplotě asi 2 nC? až 7 °C po dobu dvou hodin se během 90 minut po kapkách přidal oxalylchlorid v množství 28,4 g (0,22 mol) za tvorby meziproduktu chloridu kyseliny. Po dokončení přídavku se reakční směs zahřála na laboratorní teplotu a míchala se asi 6 hodin, kdy analýza plynovou chromatografií prokázala úplné dokončení tvorby meziproduktu chloridu kyseliny. Přebytek oxalylchloridu se odstranil destilací a po kapkách se během 10 minut přidal allylamin (25.7 g, 0.45 mol). Reakční teplota se udržovala v rozmezí 10 ::C až 30 °C. Reakční směs se pak extrahovala vodou (200 ml) a odpařením organické vrstvy sc získalo 28 g (77 %) žlutooranžového oleje, který byl analyzován 'H NMR a GC/MS (plynová chromatografíe/analýza hmotnostní spektrometrií) jako N- allyI-3— trimethy Isilylpropiolamid.
-8CY 299799 B6
Příklad 3
Příprava /V-allyl—3—trimethylsilylpropiolamidu (sloučenina vzorce V) z tnmethylsilylacetylenu (sloučenina vzorce Vil)
Tabulka 3
| Chemikálie | Molární hmotnost | Hmotnost I | I Objem | mol |
| Trimethylsilylacetylen (d) | 98 | 2,45 g | 3,5 ml | 0,025 |
| Tetrahydrofuran | 72 | 35,6 g | 40 ml | 0,49 |
| n-butyllithium (1,6 M) | 64 | 17 ml | 0,027 | |
| Alfylizokyanát I | 83 | 2,1 g | 2,2 ml | 0,025 |
| Tetrahydrofuran | 72 | 8,9 g | 10 ml | 0.123 |
| Trimethylsilylchlorid | 108.5 | 27 g | 3,2 ml | 0,025 |
| Roztok chloridu amonného | 53,5 | 75 ml | — | |
| Dichlormethan | 85 | 265 g | 200 ml | 3,1 |
-------neměřeno
Trímetliylsilylaeetylen (2.45 g (0.025 mol)) se rozpustil ve 40 ml tetrahydrofuranu. Během 15 minul se po kapkách přidal při 0 °C /V-butyllilhium (17 ml, I.óM v hexanu, 0,025 mol). Během 15 minut se pak po kapkách přidal roztok allyl izokyanátu 2.1 g (0,025 mol ) v tctrahydro15 furanu (10 ml), zatímco se teplota udržovala asi při 0°C. Následně se po kapkách přidal trimethylsilyIchlorid (TMSCI). 2,7 g (0,025 mol). Po udržování reakční směsi 3 hodiny při teplotě v rozmezí asi 0 °C až 10°C se reakční směs zastavila 75 ml vodného chloridu amonného a dvakrát extrahovala 100 ml dichlormethanu. Dichlormethan se odpařil a získalo sc 3,8 g oleje, který se přečistil chromatografleky a získalo sc 2,3 g (51 %) ;V allyl-3-trimcthylsilylpropiol20 amidu, jak bylo analyzováno na základě 'H NMR.
-9CZ 299799 Bó
Příklad 4
Příprava Ά—allyl—3—IrímethyIsilylpropiolamidu (sloučenina vzorce V) z bts( trimethylsily l)acetylenu (sloučenina vzorce VIII)
Tabulka 4
| Chemikálie | Molámí hmotnost | Hmotnost | Objem | mot |
| Bis(trimethylsílyl)acetylen (e) | 170 | 7,52 g | 10,0 ml | 0,044 |
| Allylizokyanát | 83 | 3,76 g | 4,0 ml | 0,045 |
| Dichlormethan | 85 | 94 | 50 ml | 0,78 |
| Methansulfonová kyselina | 96 | 9,29 g | 6,3 ml | 0,097 |
| Ethylacetát | 88 | — | — | |
| Uhličitan sodný | 84 | |||
| Síran sodný | | 142 | — | — |
------- neměřeno
Roztok bis(trimethylsilyl)acetylenu (10,0 ml, 0,044 mol) a al lyl izokyanátu (4,0 ml. 0,045 mol) v suchém dichlormethanu reagoval s přebytkem (alespoň dvou ekvivalentu) kyselého katalyzátoru kyseliny niethansulfonové. Koncentrace bis(trimethylsilyl)acctylénu byla alespoň 1 molámí.
Reakce se monitorovala plynovou chromatografií a po dokončení tvorby produktu se směs nalila do vody nebo nasyceného uhličitanu sodného a dvakrát extrahovala ethylacetátem. Organická fáze se promyla vodou a solankou, vysušila nad síranem sodným, přefiltrovala a odpařením se získal olej.
Příklad 5
Příprava 4,5-dimethyl-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamidu (vzorec I) z. allylamidu 4-hydroxy-A5-dimethyl 2- trimethylsilanyldihydrothiofen-3-karboxylové kyseliny (vzo25 rec II)
Sloučenina vzorce II se syntetizovala podle příkladu I. Sloučenina vzorce I se pak vytvořila dehydratací sloučeniny vzorce II rozpuštěním surového produktu vzorce II (1,06 g) v toluenu a reakcí roztoku s acetanhydridem (0,37 ml). Směs se zahřívala 2 hodiny při 100 °C, pak se
3ii zchladila, nalila do nasyceného uhličitanu sodného a extrahovala ethylacetátem. Organická fáze se vysušila nad síranem sodným, přefiltrovala a odpařila. Zbytek se přečistil chromatograficky na silikagelu (2:1 hcxamethylacetát) a získalo se 0,84 g žluté pevné látkv.
- 10CZ 299799 Bó
Příklady 6 a 7
Biologická měření
Sloučenina vzorce 11. allylamid 4-hydroxy-4.5-dimethyl--2--trimethylsi lany ldihy drothiofenkarhoxylové kyseliny se testoval na fungicidní aktivitu a vykazoval účinek proti Gg, jak je uvedeno v následujících příkladech.
Příklad 6
Měření in vitro i? Testované sloučeniny (0,25 ml příslušného zásobního roztoku v acetonu) se vmíchaly do 25 ml minimálního médiového agaru [připraveného autoklávováním roztoku 17,5 g Czapek Dox bujón (Diťco), 7,5 g přečištěného agaru nebo Bacto-agaru (difeo) a 500 ml destilovanc/deionizované vody a pak přídavkem 50 μΐ thioaminhydrochloridu 1 mg/ml a 50 μΙ biotinu 1 mg/ml v 5% ctanolu] se připravily plotny.
Sloučenina vzorce II se testovala na různých izolátech Gaeumawwmyce.s graniidis (Gg) pod označením jako izoláty A až P. Každá plotna se inokulovala se třemi 4-mm plaky Gaeiununno/nyces graminis (Gg) v trojúhelníkovém tvaru na agaru s minimálním médiem popsaným výše. Plotny se inkubovaly v temnu 4 až 5 dnů při teplotě 19 °C až 20 °C. Růst houby se měřil jako průměr narostlého myeelia. Výsledky jsou vyjádřeny jako procenta inhibiee, vypočtená podle vzorce [l-[(mm nárůstu na určité plotně - 4)/(mm nárůstu na kontrolní plotně - 4)JJ x 100.
Tabulka 5
| Inhibice Gaeumannomyces graminis (%) | |||||||||
| Izolát A | Izolát B | Izolát C | |||||||
| Test č. | Test č. | Test č. | |||||||
| Množství slouč. vzorce II (ppm) | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 |
| 0,01 | 86 | 78 | 70 | 20 | 0 | -23 | 27 | 29 | 14 |
| 0,1 | 100 | 100 | 100 | 20 | -30 | -8 | 100 | 100 | 96 |
| 1,0 | 100 | 100 | 100 | 20 | 10 | 39 | 100 | 100 | 100 |
| 10,0 | 100 | 100 | 100 | 10 | 10 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 100,0 | 100 | 100 | 100 | 20 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
C7. 299799 Bó
Tabulka 5 (pokračování)
| Inhíbice Gaeumannomyces graminis (%) | |||||||||
| Izolát D | Izolát E | Izolát F | |||||||
| Test č. | Test č. | Teste. | |||||||
| Množství slouč. vzorce II (ppm) | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 |
| 0,01 | 97 | 95 | 95 | 33 | 26 | 28 | 26 | 5 | 0 |
| 0,1 | 97 | 97 | 95 | 7 | 11 | 14 | 5 | 5 | 9 |
| 1,0 | 97 | 97 | 95 | 44 | 39 | 28 | 5 | 5 | 9 |
| 10,0 | 100 | 97 | 97 | 37 | 29 | 31 | 21 | 20 | 9 |
| 100,0 | 100 | 97 | 97 | 44 | 46 | 48 | 11 | 5 | 9 |
Příklad 7
Test 4 in vivo - týdenní ošetření semen ío Sloučenina vzorce 11, allylamid 4-hydroxy-4,5--dimethy l-2-tnmethyl sílaný Id ihydrothiofen-3karboxylové kyseliny čistoty pro technické testování, o předpokládané 100% čistotě, se navážila do malých skleněných ampulek v množství 12.5. 25. 50 a 100 mg. Každé toto množství se rozpustilo v 2 ml acetonu a aplikovalo na 100 g ozimé pšenice „Ritrno. K neošetřenému množství kontrolní pšenice 100 g se též přidaly 2 ml acetonu. Semena se ošetřila nasypáním 100 g do reagenční misky speciálního zařízení pro ošetření semen HECE 11, uzavřelo sc víko a provedla se eentrifugace semen. Roztok zkušební látky v acetonu se pomalu napipetoval do rotujícího disku, kde se smíchala látka se semeny. Ošetřovaná semena se centrifugovala dalších alespoň sekund před odběrem, umístila se do papírového sáčku a nechala vysušit 24 hodin před setbou.
2(1
Nádoba o objemu asi 120 ml se naplnila ode dna v poradí 20 ml vlhkého vermikuiitu. 50 ml Gg zamořené půdy, 3 semena a 15 ml Gg zamořené půdy. Do každé nádoby se nakonec přidala tenká vrstva vermikuiitu a značka o ošetření.
Každé ošetření se provedlo v sedmi náhodných opakováních. Gg zamořená půda se připravila smícháním suchého inokula ovsa v množství 4% objemu s pasterizovanou půdou. Sušené inokulum ovsa se připravilo přidáním houby k dvakrát sterilizovanému ovesnému zrnu a inkubovalo se asi 30 dnů. Zamořený oves se pak vysušil na vzduchu a před použitím se uchoval v papírových sáčcích při laboratorní teplotě. 50 ml zamořené půdy sc umístilo do kornoutů a půda ve všech w kornoutech sc zvlhčila, Do každého kornoutu se pak přidala tři různá semena „Ritmo“ a před ošetřením se vyměnily rukavice. Semena se překry la dalšími 15 ml zamořené půdy a tenkou vrstvou vermikuiitu. Kornouty se nahodile zamíchaly a umístily do růstové komory' s teplotními podmínkami 18°C denní teplola/15°C noční teplota, se světelnou periodou 12 hodin, osvětlením
000 luxů a 85% vlhkostí. Látka se aplikovala třikrát týdně v množství 10 ml na každý kornout.
Po třech týdnech se u každé nádoby zhodnotil počet rostlin, míra hniloby kořenů, rozšíření sklerotických lézí a míra černých stébel.
CZ 299799 Βή
Vyhodnocení postižení sc definovalo následovně:
| Postižení | Vyhodnocení |
| Hniloba kořenů | Vizuální zhodnocení procenta infikované kořenové oblasti (%) |
| Sklerotické léze | Rozšíření (%) zčernání u rostlin, povrchový růst houby v nižších částech stonku |
| Černá stébla | Rozšíření (%) celkové ztráty zbarvení u stonků rostlin (vnitřní růst houby) |
Výsledky těchto testu byly následující:
Tabulka 6 - I Iniloba kořenů
Míra postižení Gaeumannomyces graminis (%)
| Množství aktivní složky (g/100 kg semen) | Izolát B | Izolát A | |||
| Aktivní složka | 1. test | 2. test | 1. test | 2. test | |
| Kontrola | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Slouč. vzorce II | 100 | 58 | 27 | 98 | 96 |
| Slouč. vzorce II | 50 | 20 | 15 | 87 | 97 |
| Slouč. vzorce II | 25 | -3 | 17 | 87 | 87 |
| Slouč, vzorce II | 12,5 | -4 | 15 | 76 | 84 |
Tabulka 7 - Sklerotické leze
Míra postižení Gaeumannomyces graminis (%)
| Množství aktivní složky (g/100 kg semen) | Izolát B | Izolát A | |||
| Aktivní složka | 1. test | 2. test | 1. test | 2. test | |
| Kontrola | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Slouč. vzorce II | 100 | 0 | 0 | 100 | 83 |
| Slouč. vzorce II | 50 | 0 | 0 | 100 | 83 |
| Slouč. vzorce II | 25 | 5 | 0 | 100 | 83 |
| Slouč. vzorce II | 12,5 | 0 | 0 | 100 | 75 |
CZ 299799 Bó
Tabulka 8 - Zčernání stonků
Míra postižení Gaeumannomyces gramínis (%)
| Množství aktivní složky (g/100 kg semen) | Izolát B | Izolát A | |||
| Aktivní složka | 1. test | 2. test | 1. test | 2. test | |
| Kontrola | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Slouč. vzorce II | 100 | 0-12 | 42 | 100 | 100 |
| Slouč. vzorce II | 50 | -45 | 13 | 100 | 100 |
| Slouč. vzorce II | 25 | 0 | 13 | 100 | 100 |
| Slouč. vzorce II | 12,5 | 0 | 13 | 100 | 100 |
Z výše uvedeného je zřejmé, že vynález vede k nečekanému záchytu Gg a dobře umožňuje dosáhnout všech úkolů uvedených výše. spolu s výhodami, které jsou zřejmé a vynálezu vlastní.
Je zřejmé, že určité znaky a dílčí kombinace jsou k užitku a mohou být použity bez toho, aniž by lo na ně byl učiněn odkaz.
Ačkoli jc možné uskutečnit mnoho provedení podle vynálezu, aniž by to vedlo mimo rozsah vynálezu, je třeba brát na zřetel, že všechny skutečnosti zde uvedené je třeba považovat za ilustrativní a neomezující.
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy fungicidu vzorce IOH,CHtCTMS vyznačující se t í m , že se dehydratuje allylamid 4-hydroxy 4,5-dimethyl-2-trimethylio silanyl-dihydrothíofen-3-karboxylové kyseliny vzorce 11,O (II).
- 2. Způsob podle nároku 1. vyznačující se tím, žc sc dehydratace provádí v roz15 pouštčdle za přítomnosti slabé kyseliny nebo slabého dehydratačního činidla.
- 3. Způsob podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se t í m , žc slabou kyselinou je kyselina oxalová, dchydralačnim činidlem je acetanhydrid a rozpouštědlem je dimethoxyethan nebo toluen.20
- 4. Způsob podle nároku 1. vyznačující se tím. že se dehydratace provádí zahřátím reakční směsí ve vysoko vroucím inertním rozpouštědle.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, žc rozpouštědlem je xylen.25
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina vzorce II sc připraví reakcí 3 -merkapto-2-butanonu a A allyl 3 tnmethylsilylpropiolaniidu.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím. Že N allyl-3-trimethylsilyIpropiolamid sc připraví reakcí 3-trimethylsi!)Ipropiolové kyseliny s oxalylchlorídem za vzniku mezi3o produktu chloridu kyseliny, odstraněním přebytku oxalylchloridu a reakcí chloridu kyseliny s allylamínem za vzniku amidu.
- 8. Způsob podle nároku 6. vyznačující se tím. že A-allyl-3-trimethylsilylpropiolamid sc připraví (1) reakcí trimethylsilylacetylenu se silnou bází. (2) přídavkem allylizokyanátu55 a (3) přídavkem trimethylsilylchloridu.
- 9. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že Λ- al ly 1-3 tri methy Isilylpropiolamid se připraví reakcí bis(trimethyIsilyl)acctylcnu a allylízokyanátu v přítomnosti kyselého katalyzátoru.- 15 C7 299799 B6
- 10. Použití sloučeniny vzorce 11 definované v nároku 1 pro výrobu fungicidu pro kontrolu onemocněni u rostlin způsobeného Gaeumannomyces sp.
- 11. Použití sloučeniny podle nároku 10, kdy fungicid se aplikuje na lokus rostliny.
- 12, Použití podle nároku 11, kdy sc aplikace provádí na semeno rostliny.ío
- 13. Použití podle nároku 12, kdy sc aplikace provádí do půdy.
- 14. Fungicidní kompozic, vyznačující sc tím, že obsahuje zemědělsky přijatelný nosič a fungicid ně účinné množství sloučeniny vzorce H
- 15. Kompozice podle nároku 14, vyznačující sc tím. že kompozice je suspenzní koncentrát.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8839898P | 1998-06-05 | 1998-06-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20004529A3 CZ20004529A3 (en) | 2001-06-13 |
| CZ299799B6 true CZ299799B6 (cs) | 2008-11-26 |
Family
ID=22211142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20004529A CZ299799B6 (cs) | 1998-06-05 | 1999-06-04 | Zpusob prípravy 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamidu; 4-hydroxy-4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamid, jeho použití pro výrobu fungicidu a fungicidní kompozice, které jej obsahují |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6140511A (cs) |
| EP (1) | EP1084130B1 (cs) |
| CN (2) | CN100503594C (cs) |
| AT (1) | ATE223422T1 (cs) |
| AU (1) | AU762985B2 (cs) |
| BR (1) | BR9911624B1 (cs) |
| CA (1) | CA2334221C (cs) |
| CZ (1) | CZ299799B6 (cs) |
| DE (1) | DE69902782T2 (cs) |
| DK (1) | DK1084130T3 (cs) |
| ES (1) | ES2183568T3 (cs) |
| PL (1) | PL199097B1 (cs) |
| PT (1) | PT1084130E (cs) |
| RU (1) | RU2220973C2 (cs) |
| UA (1) | UA58598C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999062915A1 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1275301A1 (en) | 2001-07-10 | 2003-01-15 | Bayer CropScience S.A. | Trisubstituted heterocyclic compounds and their use as fungicides |
| KR20060011988A (ko) * | 2003-05-07 | 2006-02-06 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 3-카보닐아미노티오펜 및 살진균제로서의 이의 용도 |
| RU2264638C1 (ru) * | 2004-05-11 | 2005-11-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Поволжская государственная академия телекоммуникаций и информатики" | Способ увеличения полосы пропускания многомодовой волоконно-оптической линии передачи |
| DE102011017541A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-10 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
| CN103044479B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-09-02 | 河南农业大学 | 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法 |
| CN105111229B (zh) * | 2015-06-08 | 2019-03-08 | 杭州师范大学 | 一种硅噻菌胺的合成方法 |
| CN106905357B (zh) * | 2017-03-09 | 2019-04-09 | 南京工业大学 | 一种硅噻菌胺关键中间体的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0538231A1 (en) * | 1991-10-18 | 1993-04-21 | Monsanto Company | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
| US5486621A (en) * | 1994-12-15 | 1996-01-23 | Monsanto Company | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
-
1999
- 1999-04-06 UA UA2001010126A patent/UA58598C2/uk unknown
- 1999-06-04 PL PL345161A patent/PL199097B1/pl unknown
- 1999-06-04 PT PT99927224T patent/PT1084130E/pt unknown
- 1999-06-04 AU AU44183/99A patent/AU762985B2/en not_active Expired
- 1999-06-04 DE DE69902782T patent/DE69902782T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 US US09/326,225 patent/US6140511A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 CN CNB2004100898232A patent/CN100503594C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 EP EP99927224A patent/EP1084130B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 WO PCT/US1999/012502 patent/WO1999062915A1/en active IP Right Grant
- 1999-06-04 ES ES99927224T patent/ES2183568T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 CN CNB998093394A patent/CN1182142C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 BR BRPI9911624-3A patent/BR9911624B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-04 CZ CZ20004529A patent/CZ299799B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-06-04 CA CA002334221A patent/CA2334221C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 DK DK99927224T patent/DK1084130T3/da active
- 1999-06-04 RU RU2001101165/04A patent/RU2220973C2/ru active
- 1999-06-04 AT AT99927224T patent/ATE223422T1/de active
-
2000
- 2000-07-05 US US09/609,211 patent/US6291513B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0538231A1 (en) * | 1991-10-18 | 1993-04-21 | Monsanto Company | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
| US5486621A (en) * | 1994-12-15 | 1996-01-23 | Monsanto Company | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2183568T3 (es) | 2003-03-16 |
| RU2220973C2 (ru) | 2004-01-10 |
| DE69902782T2 (de) | 2003-05-28 |
| AU4418399A (en) | 1999-12-20 |
| EP1084130B1 (en) | 2002-09-04 |
| US6291513B1 (en) | 2001-09-18 |
| ATE223422T1 (de) | 2002-09-15 |
| CN1182142C (zh) | 2004-12-29 |
| PL199097B1 (pl) | 2008-08-29 |
| BR9911624A (pt) | 2001-10-30 |
| EP1084130A1 (en) | 2001-03-21 |
| CA2334221A1 (en) | 1999-12-09 |
| PT1084130E (pt) | 2003-01-31 |
| US6140511A (en) | 2000-10-31 |
| DK1084130T3 (da) | 2002-10-21 |
| CA2334221C (en) | 2008-12-23 |
| BR9911624B1 (pt) | 2010-07-13 |
| CN1314907A (zh) | 2001-09-26 |
| PL345161A1 (en) | 2001-12-03 |
| DE69902782D1 (de) | 2002-10-10 |
| WO1999062915A1 (en) | 1999-12-09 |
| CN100503594C (zh) | 2009-06-24 |
| AU762985B2 (en) | 2003-07-10 |
| CN1623995A (zh) | 2005-06-08 |
| UA58598C2 (uk) | 2003-08-15 |
| CZ20004529A3 (en) | 2001-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960002556B1 (ko) | 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 | |
| CZ289104B6 (cs) | Substituovaný thiofenkarboxamid, fungicidní kompozice jej obsahující a způsob kontroly stéblolamu rostlin | |
| EP0086111B1 (en) | A fungicidal indanylbenzamide | |
| JPS60215674A (ja) | トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調節組成物 | |
| US4963583A (en) | Beta-ionone derivatives as antifungal agents | |
| CZ299799B6 (cs) | Zpusob prípravy 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamidu; 4-hydroxy-4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiofenkarboxamid, jeho použití pro výrobu fungicidu a fungicidní kompozice, které jej obsahují | |
| AU602261B2 (en) | Fungicidal pyridyl amides | |
| US5001155A (en) | β-ionone derivative as antifungal agent | |
| KR910008476B1 (ko) | 살균작용 피리다진의 제조방법 | |
| CZ290847B6 (cs) | Substituované deriváty benzamidu, způsob jejich přípravy, meziprodukty jejich přípravy, kompozice pro kontrolu černání pat stébel rostlin, způsob kontroly černání pat stébel rostlin | |
| JP2968843B2 (ja) | チオフェン置換シクロアミン | |
| JPH0655705B2 (ja) | アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS63501715A (ja) | 除草剤 | |
| US3723090A (en) | Dichloro trifluoromethyl benzoic acids as agrochemical agents | |
| EP0327114B1 (en) | Imidazole derivatives, processes for preparing the same and fungicidal compositions comprising the derivative for agricultural and horticultural uses | |
| CA1327583C (en) | Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same | |
| KR800000625B1 (ko) | 아닐린 유도체의 제조방법 | |
| CN118852258A (zh) | 一类含异丙醇胺的苯并杂环类化合物及其制备方法和应用 | |
| EP0047052A1 (en) | 2-Iodoacetylimino-3-methyl-5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-4-ine and use as a fungicide | |
| IL27046A (en) | Sulphamide derivatives,their preparation and use | |
| JPS6176463A (ja) | Ｎ−アルキルイソニコチン酸アニリド誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0329070B2 (cs) | ||
| JPS6320826B2 (cs) | ||
| JPS59101447A (ja) | 除草剤：ｎ，ｎ−ジアルキル−２−（４′−置換−１′−ナフトキシ）プロピオンアミド | |
| JPS606655A (ja) | ジチオカ−バメ−ト誘導体及び農園芸用殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20190604 |