JPS63501715A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

除草剤 この発明は、除草作用および植物成長ｔＩｌ１１ｉ作用を有する有機化合物およ びそれらの化合物のｇ！４ｉ！方法、およびそのような化合物の製造に有用な中 間体、除草剤組成物およびそのような組成物へのこれらの化合物の利用、ｌａ物 成長ｔＩｌ’ｎ作用組成物およびそのような組成物へのこれらの化合物の利用に 関するものである。 除草剤として、ある種のシクロヘキ七ンー１．３−ジオン１月導体を使用するこ とは在来ｆｉｌｌｔ上周知のことである０例えばテキスト「アグリカルチュラル ・ケミカルズ、第１巻、除草剤、１９８３〜８４年改訂版Ｊ、Ｗ、Ｔ、）ムソン 網（トムソン出版社、米国、カリフォルニア）には、商業的によく知られている アロキシジム・ソジウム　（３−［１−（アリルオキシイミノ）ブチル］−４− ヒドロキシ−６，６，−ジメチル−２−オキソシクロベキ４ｊ−３−エンーカル ボン餞メチルエステル）、シクロプロキシジム　（（Ｅ、Ｅ）−２［１−［１− ［（３−クロロ−２−プロペニル）オキシ】イミノＪブチルＪ−５４２−（エチ ルチオ）プロピル】−３−ヒドロキシ−２−ジクロヘキセン−１−オン）および セトキシジム　（２−［１−（工ｌ・キシイミノ）グチルＪ−５−［２−エチル チオ］プロピルー３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン）を発芽後適 用の選択的除草剤とし。 て記載している。アロキシジムおよび七トキシジムは、それぞれオーストラリア 持許第４６４６５５号およびオーストラリア特許出願第３５３１４／７８号に開 示されている。 一般式（１） （式中、Ｘは０、またはＮＲ’である）で示されるエステル類およびアミド類が 除草作用活性を示すことが記載されている［シーロッパ特許出願番号第１２６７ １３号（ケミカル・アブスｌ〜ラクッ（１９８５年）−１０２巻、１１２９３４ ）］　。 本発明よって、一般式（］）と類似しているが、ただし、その５位にさらに置換 基を追加した化合物類が１作物中の雑草に対し特に選択的である有用な除草活性 を有し、また植物成長調節作用活性をも有することが判明した。 すなわちこの発明は、一般式（２） ［式中、Ｒ′は、水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基。 置換基を有する　アルキル基（ここで、このアルキル基は、アルコキシ基、アル キルチオ基、所望により置換基を有するフェニル基、および所望により置換基を 有する複素環式基の中から選ばれた基によって１ｌｆｆｌｌされる）、所望によ り置換基を有するフェニル基、所望により置換基をイｆする複素環式基、アルキ ルスルボニル基、所望により置換基を有するベンゼンスルホニル基、アシル基、 および無機または有機性カチオンの中から選ばれた基、Ｒ２は、アルキル基、ア ルケニル基、ハロゲン化アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン化アルキニル基 、′Ｖ、換基を有するアルキル基（ここで、このアルキル基は、ハロゲン、アル コキシ基、アルキルチオ基、所望により置換基を有するフェニル基、および所望 により置換基を有する複素環式基の中から選ばｌζた基で置換される）、所望に より置換基を有するフェニル基、および所望により置換基を有する複素環式基の 中から選ばれた基、 Ｒ１は、アルキル基、フルオロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、およ び所望により置換基を有するフェニル基の中から選ばれた基、Ｘは０、またはＮ Ｒ’、 Ｒ’は、水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換基を有するアル キル基（ここで、このアルキル基は、アルコキシ基。 アルキルチオ基、所望により置換基を有するフェニル基、および所望により置換 基を有する複素環式基の中から選ばれた基で置換される）、所望によりｉ［換基 を有するフェニル基、および所望により置換基を有する複素環基の中から選ばれ た基。 Ｒ′は、アルキル基、ｉ換基を有するアルキル基（ここで、このアルキル基は、 アルコキシ基、アルキルチオ基、所望によりＵ換基をイｆするフェニル基、およ び所望により置換基を有する複素環式基の中から選ばれた基で置換される）、 Ｒ′は、水素、アルキル基、置換基を有するアルキル基（ここで。 このアルキル基は、アルコキシ基、アルキルチオ基、所望により置換基を有する フェニル基、および所望により置換基を有するｐ１１環式基の中から選ばれた基 で置換される）、所望により置換基を有するフェニル基、および所望により置換 基を有する複素環式基であり、または、Ｒ６とＲ４とは、それらが結合している 窒素と一緒になって、置換され、または置換されない複素環を形成してもよく、 あるいは、Ｃ０ＸＲ’とＨｓとは、それらが結合している炭素と一緒になって、 置換され、または置換されない５貝または６０環の複素環を形成してもよい］ で示される化合物を提供する。上記の化合物中、一般式（３）で示される新規構 造を有するスピロ環式化合物は、好ましい化合物群である。 １式中、Ｒ”、Ｒ’、ＩｌＢ、およびＸは前記と同意義であり　Ｒ？は、水素、 アルキル基、置換基を有するアルキル基（ここで、このアルキル基は、アルコキ シ基、アルキルチオ基、所望により置換基を有するフェニル基、および所望によ りｖｉ置換基有する複素環式基の中から選ばれた基で置換される）であるＪなお これらの外にもスピロ環式シクロヘキサン−１，３−ジオン系誘導体が除草剤と して開示されていることは注目すべきである［日本公開特許公報、日本特許第５ ７１８３７４６号［８２／３８３７４６号・］（ケミカル・アブストラクッ、１ ９８３年、９８巻、１４３０１１ｐ）、日本公開特許公報、日本特許第５８１４ ４３８４号［８３／１４４３８４号−］　（ケミカル・アブストラクツ、１９Ｆ １４年、１００巻、３４４０１ｅ）、ド、イツ国公開特許ＤＥ、第３４１０４９ ２号（ケミカル・アプストラクッ、１９８６年、１０４巻。 ８３７９９ｇ）］　。 上記の複素環式基は、すべてｌまたはそれ以−りのへテロ原子を含んでいる単環 式または多環式複素環横這であって、芳香性であっても芳香性でなくてもよい、 好適なヘテＬ７原子は、窒素、酸素、および硫黄である。複素環式基は、好まし くは環内に４Ｍより多い原子を含んで成る。２．３の好適な複素環式基を例示す れば、チオフェニル基、ベンゾフラニル基、フラニル基、モルホリノ基、および ピリジル基が挙げられる。 前記したアルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、好ましくはすべて低級ア ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基である。−・層好ましくはアルキ ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハ１１ゲ〉゛化アルキル基、アルキルス ルホニル基土たは置換アルキル基は１〜６個の炭素原子から成っており、またア ルケニル基、アルキニル基、ハロゲン化アルケニル基、またはハロゲン化アルキ ニル基は２〜６個の炭素原子を含んでいる。 Ｒ１が水素である場合、この発明の化合物は、下記に示した４つの互変異性体の 中の任意の１つの形態を取り得ることを認識すべき（２Ｃ）　（２ｄｌ Ｒ１として特に好ましいのは、水素およびアルカリ金属類等である。 Ｒ２として特に好ましいのは、エチル基およびアリル基等である。 ＲＦとして特に好ましいのは、エチル基および＋１−プロピル基等である。 式（３）のｆヒ金物において、Ｘおよびｎとして特に好ましいのはそれぞれ０お よび１である。 これらの化合物類を含むこの発明の化合物の具体例を下記の第１表にに示す、ま たこの発明の式（３）で示される化合物Ｍ（式中。 Ｘは０であり、ｒｌは１である）の例を下記の第２表に示す。 １第１：＆」　・ ２．１　０　８　エチル　ｎ−７０ビル　メチル　メチル２．２　０　Ｈエチル 　ｔ＋−７ｎピル　メチル　エチル２．３　０　Ｈエチｌし　ｎ−プロピｌし　 メチＩＩ／ｌ鳳−プ電７ビル２．４　０　）（エチル　曹１−１０ピｌし　メチ ｌし　イン１０ピル２．５　０　Ｈエチル　ｎ−プロピル　メチル　ブチル２、 ｂ　ＯＩｔ　アリｌし　ｌｌ−１０ピＩし　メチル　メチｌし２．７　０　Ｈア リル　ｎ−プ１］ピル　メチル　エチル２．８　０　８　アリル　ｎ−プロピル 　メチル　ロープロピル２．９　０　Ｈアリル　ｎ−７０ピル　メチル　インプ ロピル２．１０　０　Ｈアリル　ｎ−１１７ピル　メチル　ブチル２、ｊＪ　Ｏ Ｈエチル　奮１−プロピル　Ｈメチル２．１２　０　Ｈエチル　ｏ−７０ビル　 １１　エチル２ｊ３　０　１−１　エチル　１１−プロピル　Ｈｔドプロピル２ ．１４　ＮＣＨ）　Ｎ　エチル　ＩＩ−プロピル　メチル　エチル２．１５　Ｎ ＣＨｓ　Ｈアリｌし　１１−プロピル　メチｌし　エチｌし２．１６　ＮＣＩ、 　Ｈエチル　ｎ−プロピル　メチル　ｎ−プロピル２．１７　０　Ｎａ　、エチ ル　ｎ−プロピル　メチル　エチル２．１８　８ＣＩ（ｉ　Ｎａ　エチル　ｎ− プロピル　メチル　エチル

【第２表１　？８表昭６３−５０１７１５　（６）３ 、Ｉ　Ｈエチル　メチル　Ｒ ３，２夏Ｉ　エチル　エチル　Ｒ ３，３Ｈエチル　ｎ−７０ピル　＋１ ３．４　Ｎａ　エチル　ｎ−７ｒＪビル　Ｒ３，５ＨシフミツペンチＩし　ｎ− １０ピル　Ｒ３，６Ｈアリル　メチル　１（ ３，７Ｈアリル　ｎ−ブト１ビル　Ｒ ３，８８３−クロロ−２−１０ベニル　１１−プロピル　１１３．９　■　エチ ル　エチル　メチル ３゜１０　ＩＩ　エチル　ロー１０ピル　メチル３、ＨＩｆ　アリル　ｎ−プロ ピル　メチル３．１２　Ｈ３−クロロ−２−１０ベニル　「ドブ１′７ビル　メ チル３．１３　８　エチル　ロープロピル　エチル３．１４　ＩＩ　アリル　Ｉ −プロピル　エチル３．１５　８　３−クロロ−２−）゛１コペニル　ｎ−プロ ピル　エチル３．１６　Ｈエチル　ｎ−プロピル　ｎ−７０ビル３．１７　８　 アリル　ｎ−プロピル　ｎ−プロピル３．１８　８　３−クロロ−２−１０ベニ ル　ｎ−プロとル　ｎ−プロピル３．１９　Ｈエチル　１１−プロピル　ｎ−ブ チル３．２０　Ｈアリル　ｎ−７”ロビル　ｎ−ブチル３．２１　Ｈエチル　＋ １−プロピル　ｎ−ペンチル３．２２　Ｈアリ／Ｌ−π蹴−フ゛ロピル　ｎ−ペ ンチｌし３．２３　Ｈエチル　ｎ−プロピル　ｎ−ヘキシル３．２４　ＩＩ　ア リル　ｎ・・プロピル　ｎ−ヘキシル３．２５　Ｈエチル　ｎ−プロピル　イソ １０ピル３．２６　８　エチル　ロー１０ピル　イソブチル３．２７　Ｈエチル 　ｎ−プロピル　ＣＩ　ｐｃ　Ｈ＊ＯＣＨｓ３．２８　８　エチル　ｎ−プロピ ル　ＣＨｚＳＣＨ＊３．２９　Ｈアリル　ｎ−プロピル　ＣＨｓ　Ｓ　ＣＨ＊こ の発明の化合物は、液体アンモニア中で３．５−ジメトキシ安息香酸をアルカリ 金属で還元し、次いでこれに好適な電子試薬を付加することによって作成するこ とができる（オーストラリアン・ジャーナル・オプ・ケミス１−リー、１９８１ 年、３４巻、６７５頁、ｐ照）　［反応式１１．このようにして得られた１−２ 撓−３，５−ジメトキシ−２，５−シクロへキサジエン−１−力！レボン゛酸誘 導ｆ本（４）をエステル誘導体に変換し［（６）、ＸはＯ］、標準的な文献方法 によってこれをアミド誘導体［（６）、ＸはＮｌ２”ｌとすることができる。 このエステル［（６）、Ｘは０］は１例えば、まず酸の存在下でアルコールと（ １１）との反応により誘導体（５）を得、次いで化合物（５）を水性の酸で処理 することから成る２段階法により作成できる［反応式１１（ただし、これによっ て限定されるものではない）、またこのエステル（６）は、液体アンモニア中、 ３．５−ジメトキシ安５ｇ、θ酸エステルをアルカリ金属で還元し請求電子試薬 とこれに付加し、次いで水性の酸で処理することから成る３段階法によっても作 成できる。また上記の７ミＦ　［（６）、ＸはＮＲ’ｌ！ｌｆＭえｊｆ、　マス （４）を】、１°−・カルボニルジイミダゾールと反応させ、次いでこれを第３ 級アミン以外のアミンで処理することにより、誘導体（７）を得。 これを水性の酸で処理することによってアミド誘導体１（Ｇ）、ＸはＮｉｌ’］ を得ることから成る３段階法によって作成することができる（ただし、これによ って限定されるものではない）、これらのエステルおよびアミド誘導体類は、フ リースの転移反応によってその１１位をアシル化して化合物（８）を得、このア シル化誘導体（８）をアルコキシアミン類と反応させることにより、一般式（２ ）　（式中、Ｅｌ’は水素）で示される２］導体類を得ることができる。このニ スデル［（２）、Ｘｉ、１０］を加水分解すると、さらに一般式（２）　（式中 。 ＸはＯであり、Ｒ４は水素である）で示されるこの発明の化合物を提供すること ができる。 この発明において、反応式ｌに示した反応に１．２−ジハロゲン化アルカ〉類を 電子試薬として使用することにより、式（３）で示されるラクトン誘導体（式中 、Ｘは０であり、奮１は１である）を作成する。特に有効な方法が提供されるこ とが判明した。 ［反応式ｌ］ ％式％（７） したがってこの発明は、３．５−ジメトキシ安息香酸を液体アンモニア中・アル カリ金属で還兄し、これに好適な置換基を有する１゜２−ジハロゲン化アルカン を付加し、次いで酸加水分解を行うことによって、９−ヒドロキシ−２−オキサ スピロ［４，５］デカ−８−エン−１，７−シオン誘導体（９） を製造することから成る１式（３）　（式中、ＸはＯであり、ＩＩは１である） で示されるラクトン誘導体の新規製造方法を提供する。またフリースの転移反応 により、化合物（９）の８位をアシル化して化合物（１０）が得られ、化合ｆ１ １５（１０）を好適なアルコキシアミンと反応することによって式（３）の化合 物を製造することができる。 また、反応式１の反応において、１．２−ジハロゲン化アルカン類の代わりにオ キシラン誘導体を電子試薬として使用しても式（３）（式中、Ｘは０で、ｎはｌ である）のラクトン誘導体を製造する、有効な方法を提供し得ることが判明した 。 この発明の式（２）（式中　ｉ（１は無機または有機カチオン）で示される化合 物は、この発明の式（２）の化合物（式中、Ｒ１は水素）に無機塩または有機塩 を反応させることにより作成できる０例えば１式（２）の化合物（式中　Ｒ／Ｉ はアルカリ金属イオン）は・対応する式（２）の化合物（式中　１（１は水素） を好適なアルカリ金属の水酸化物またはアルコキシル化物と反応させることによ って作成することができる。 式（２）で示されるこれらの化合物は植物に直接適用しく発芽後適用）、゛ある いは植物の発芽前の土壌に適用する（発芽前適用）ことができる、しかし、これ らの化合物は一般に植物の発芽後に適用した方が一層有効である０式（２）の化 合物は、それ自体植物の成長を阻止し、著しく損傷し、もしくは枯死させるのに 使用することができるが、好ましくは、この発明の化合物を、固体または液体の 希釈剤を含有した担体と混和した形で含有している組成物の形態で使用される。 したがってこの発明はさらに、Ｊ−記の式（２）で示される化合物と不活性な担 体とを含有して成る。植物の成長を阻止し、損傷し、または植物を枯死させる組 成物を提供する。 ある種の式（２）の化金物は、有用なｌａ物の成長ｉｌ１節作用活性を示す０例 えば、ある種の式（２）の化合物は、栽培ＶＬ物の伴付は地域に混生ずる雑草に 対し選択的な除草活性を示すが、一方、ある適用濃度では（１４物に対して植物 成長調節効果を表す。 ｔａ物成長調節効果は多くのやり方で証明される０例えば、頂部優勢の抑制、ｎ ｓ芽の成長刺激、早い開花および結実、着花の向上および種Ｔの増収、茎を太く する、茎を短縮する、株を肥らせること等が挙げられる。この発明の化合物の植 物成長調節効果は、例えば。 小麦および大麦のようなｆｌ類の株を肥らせ、茎を短縮する等の作用によって示 される。 したがってこの発明は、植物、植物の種子、またはｔｒＬ物を成育する媒質に、 上記の式（２）の化合物の有効量を適用することから成る植物の成長調節方法を 提供する。 この発明による植物の成長調節方法を実施するには１式（２）の化合物を直接植 物に適用するか（発芽ｆ！適用）、または植物の発芽前に種子または土壌に適用 する（発芽前適用）ことができる。 式（２）のｆヒ合物は、それ自体、植物の成長を調節するのに使用することがで きるが、命取に、好ましくは、この発明の化合物を固体または液体の希釈剤から 成る担体と混和した形で含んでいる組成物の形態で使用する。したがって、この 発明のもう一つの態様は、上記の式（２）の化合物と不・活性な担体とを含有し て成る、植物成長調節ｆ？用組成物を提供することである。 この発明の組成物は、固体、液体、またはペーストの形態とすることができる。 この組成物には、そのまますぐに使用できる希釈組成物と、使用の前に希釈する ことが必要な濃厚組成物との双方が包含される。したがってこの発明の組成物中 の活性成分の濃縮は、その製剤様式によって異なり、その組成物が、例えば微粉 末製剤または水性乳剤のようにそのまま使用するものなのか、あるいは例えば乳 化用濃厚液または水和性粉末のように使用前に希釈するのに好適な濃Ｆａ物なの かによって決まる。この発明は、この何れの形式の組成物をも包含するものであ り、したがって、この発明の組成物はｌｐｔ月ｌから９９（重ｌ）％の活性成分 を３有する。 ｌｆｆ１体組成物は、活性成分を固体希釈剤と混合して作る粉剤、微粉剤、ペレ ・１１・剤１粒剤、および顆粒剤の形態で提供される。ｔＳｋ剤およびは粉剤は 、活性成分を固体希釈剤と混和し、または−緒に粉砕して調製することによりは 細な粉末組成物を得ることができる。顆粒剤、粒剤およびペレ・、　ｌ−剤は９ 例えば、予製した顆粒状の固体担体を活性成分で被覆し、またはこれに浸漬する ことにより、またはアグロメレーショ〉手法により、活性成分を固体担体と結合 させることによってＴｈ！することができる。 固体担体の例としては、例えば、カオリン、ベントナイト、ケイ藻土（キーゼル グール）、フラー土、アタクレイ、ケイ藻土、タルク、チョーク、ドロマイト、 石灰石１石灰、炭酸カルシウム、マグネシア粉末、酸化マグネシウム、硫酸マグ ネシラ！１、せつこう、硫酸力！レシウノー、パイロフィライト、ゲイ酸、ゲイ Ｐｉ塩類、およびシリカゲルのような鉱物質土類および粘土、また例えば、硫酸 アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムおよび尿素のような肥料 、また例えば、穀粒および穀粉、樹皮末、木片末、木の実殻の粉末および繊維質 粉末のような植物性天然生産物、および粉砕または粉引きしたプラスチックまた は樹脂類のような合成ポリマー材料等が挙げられる。 また固体組成物は、別法として、水和剤、乳化剤および／または分散剤として作 用し活性成分を液体内に分散させることができる。 ｌまたはそれ以上の界面活性剤を活性成分および固体担体に配合した分散性また は水和性微粉剤、粉剤、顆粒剤または粒剤の形態とすることができる。 界面活性剤の例としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および非イ オン界面活性剤等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては１例えば臭化セチ ルトリメチルアンモニウムのような長鎖式４級アンモニウム塩等がある。アニオ ン界面活性剤としては、石鹸、または脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金 属塩およびアンモニウム塩、リグニンスルポン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土 類金属塩およびアンモニウム塩、ブチルナフタレンスルホン酸およびジーおよび トリーインプロピルナフタレンスルホン酸のようなナフタレンスルホン酸の塩類 、スルポン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの綜合生 成物の塩類、スルホン化すフタレンおよびナフタレン誘導体とフェノールおよび ホルムアルデヒドとの縮合生成物の塩類、およびドデシルベンゼンスルホン酸の ようなアルキルアリールベンゼンスルホン酸の塩類等を含むアリールスルホン酸 のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、硫酸の長鎖式モ ノエステルまたはラウリル硫酸のようなアルキル［ａエステル類、および脂肪ア ルコールグリコールニーデルと硫酸とのモノエステル類のアルカリ金属塩、アル カリ土類金属塩およびアンモニウム塩がある。非イオン界面活性剤としては、エ チレンオキシドとオレイルアルコールおよびセチルアルコールのような脂肪アル コール類との縮合生成物、エチレンオキシドとフェノール類およびイソオクチル フェノール、オクチルフェノールおよびノニルフェノールのようなアルキルフェ ノール類との縮合生成物、エチレンオキシドとヒマシ油との縮合生成物、例えば ソルビタン・モノラウリン酸エステルのように長鎖式脂肪酸とへキシトール熊水 物から誘導された部分エステル、およびそれらとエチレンオキジととの縮合生成 物、エチレンオキシド／プロピレンオキシド・ブロック共重合体、ラウリルアル コール・ポリグリコールエーテルアセタールおよびレシチン類がある。 液体組成物は、所望により水和剤、乳Ｃヒ剤および／または分散剤として作用す るｌまたはそれ以上の界面活性剤を含有している液体担体に、活性成分を溶液ま たは分散液として含有する。液体担体の例としては、水１例えば灯油、ソルベン トナフサ、石油、コールタール油類のような鉱油留分１例えばパラフィン、シク ロヘキサン、トルエン、キシレン、テトラヒドロナフタレン、アルキルナフタレ ンのような芳香族炭化水素類、例えばメタノール、エタノール、プロパツール、 イン１０パノール、ブタノール、シフ１フヘキサノール、１０ビレ〉′グリコー ルのようなアルコール類１例えばシフヘキサノンおよびイソホロンのようなケト ン類、および例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル ビロリドンおよびスルポランのような強極性溶媒がある。 好ましい液体組成物には、スプレー、霧化または撒水により適用するのに好適な 、活性成分の水性懸濁液、分散液または乳液が会まれる。そのような水性組成物 は、一般に濃厚組成物を水と混和することによって調製される。好適な潰１￥組 成物としては、濃厚乳剤、ペースト剤、油性分数液、水性懸濁液および水和用粉 末剤が挙げられる。？５ｌｉｉ物は、通常、長期１８１の貯蔵に耐え、しかもそ のような貯蔵の後、水に希釈して充分な時間均質性を保持し、通常のスプレー設 備でこれを適用し得る水性製剤を調製できることが必要である。 濃縮物は活性成分を２０〜９９（重星）％含有しているのが都合よく、好ましく は２０〜６０（ｆｉｉ至）２６を含有する。 乳剤または乳化可能な濃縮物は、その製剤に使用される１またはそれ以上の界面 活性剤と、好適なｉ′機または無ａ塩基を使用したために生じた塩とを含有して いる有機溶媒に溶解することによって都合よ＜２ＩＩ製される。 この発明の組成物の適用Ｒｔｉは、使用する組成物とその組成物の適用に利用し 得る設備の様式によって大幅に変わる。固体組成物は散布、あるいはその固体を 広く分散、散布するのに好適な任意の他の手段によって適用することができる。 液体組成物はスプレー、霧化、撒水、潅汽用水に混入することにより、あるいは その液体を広く分散、散布する任意の他の手段によって適用することができる。 この発明の化合物の適用割合は、多数の因子１例えば使用すべき化合物の選択、 成長阻止の対象となる植物の木質、選んだ使用製剤、化合物を葉に適用するのか 、または根から吸収させるのか等の因子によって変わる。しかし全般的な指針と しては、１ヘクタール当り０．００５〜２０ｋｇの適用割合が好適であり、通常 、１ヘクタール当り０．０１〜５．０ｋｇが好ましい。 この発明の組成物は、１またはそれ以上のこの発明の化合物以外にも、この発明 の化合物ではないが生物活性を有する化合物を、１またはそれ以上追加して含有 することができる０例えば、この発明の上記した化合物類は、実質上、全般に双 子葉植物（すなわち広菜種）よりも単子葉植物（すなわち牧草種等）に対して一 層有効である。その結果、ある種の除９剤としての適用には、この発明の化合物 単独では充分作物を保護し得ない場合がある。したがってこの発明のもう一つの 態様は、上記の式（２）の除草作用化合物の少なくとも１つと他の除草剤の少な くとも１つとの混合物を含有して成る除草剤組成物を提供することである。 次に実施例を挙げこの発明を説明する。実施例は単に発明と説明するためもので あって１発明の範囲を限定するＥ１的のものではない。 実施例１ ４・］ｌ・（エトキシイミノ）ブチル］−１−エチル３−ヒドロキシ−５−オキ ソ−３−シクロヘキセン−・ｌ−カルボン酸メチｌしく２．２）の製造 （ａ）トエチルー３．５−ジメトキシ−２，５−シクロへキサジエン−１−カル ボン酸（４，１） 乾燥テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）および無水アンモニア（約３００ｍ１） に３．５−ジメトキシ安息香酸（２０，００ｇ、１０９．８ミリモル）を溶解し た溶液をアルゴン気流中で一７８℃に冷却し、撹拌しながら、これに金属リチウ ム（約１．９ｇ、２７４ミリモル）を液が持続して濃青色を星するまで少量づつ 添加した。臭化エチル（２０，５ｍｌ、２７４ミリモル）を一度に滴下し、溶液 を一７８℃で１時間撹拌した。アンモニアを自然蒸発させ、テトラヒドロフラン をアルゴン気流中で蒸発した。残渣に水（１００ｍｌ）を加え、次いでクロロホ ルム（２００ｍｌ）を追加した。混合液を撹拌して０℃に冷却し、これに１２Ｍ ＃Ａ酸（約３０ｔｎ＋）を注意深く加えて水層をｐＨ３〜４の酸性にした。混合 液を分液ロートへ移し、クロロホルム層を分取した。さらに水層をクロロホルム （２００ｍｌ、次いで５０ｍ１）で抽出し、有機抽出物を合わせて、乾燥しく硫 酸マグネシウム）、蒸発した。残液を、シリカゲル（約１０ｇ）を充填しクロロ ホルムを溶出液としたクロマトグラフィーに掛けた後、ジクロロメタン／石油エ ーテル（ｂ、ｐ、４０〜６０℃）から結晶化して標記ｆヒ合物（４，１）を得た （１７．１１ｇ、７３％）　ａ　ｌ１１．ｆ）、　１４１−１４４℃。 Ｃ＋ｔＨｒ＊Ｏａ　ニ対し”Ｃ，計算分析（Ａ　：　Ｃ６２，２％　：　Ｈ７， ６％。 実測を１：Ｃ６２，３％　：Ｉ７．３　％。 ’）ＩＮＭＨ：δ（ＣＤＣＩ　３）：　８．５０　（ＩＩＩ広いｓ、ＯＨ）：　 ４．６５　（ｓ、Ｈ２およびＨ６）：　３．６２　（ｓ、２）（ＯＣＨｊ）：　 ２．７７　（ｓ。 質麓スペクトル：（Ｃ，１，［化学イオン化］）：ｍ／ｚ　２１３　（＋ｎ＋　 １　）”。 Ｊ／１ｌｌｌｌｌ（赤外線吸収スペクトル）（ＫＢｒ法）：　３４００　（巾広 い、　０１−１　）。 ２６問（巾広い、ＯＮ）、１ｂ９５　（強、Ｃｏ）、　１６８０　（強、ＣＯ） 。 １０５５　（中間、ＣｘＣ）ｃｔｎ−”。 （１））１−エチル−３−メトキシ−５−オキソ−３−シクロへＡセン−１−カ ルボン斂メチｌしく’）、１） メタノール（１００ｍｌ）および濃硫酸（５＋ｎｌ）の溶液を撹拌しながら、こ れに（＆）ノカルボン酸（４，１）（１０，０ｇ、４７．１ミリモル）のメタノ ール（１００＋ｎ　Ｉ　）溶液を加えた。この混合液を２日間加熱還流し、次い でメタノールを蒸発した。残渣にクロロホルム（１００ｍｌ）を加え、飽和炭酸 水素ナトリウム水溶液を加えて混合液を中和した。クロロホルム層を分取し、乾 燥しく硫酸マグネシウム）、蒸発して上記の酸のエステル（５，１）を黄色の油 として得た（８　、３８　ｇ、　８４　ｈＧ）　。 ’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｌ　ｓ＞：　５．３１　（ｓ、ｌＩ４　）：　３．７ １　（Ｓ、０ＣＨ））：３、ｔ＋８　（ｓ　、ＯＣｌ璽　３）；　３．０７　− 　２．７０　（ｔｎ、）曹　２　またはＨ６）　；　２．５７−２．１２　（ｍ 　＊　Ｈ２または８６）：　１．７４　（ｑ。 、Ｊ　７　Ｈｚ、Ｃ）ＩｚＣ）ｌＪ）：０．８８　（Ｌ、Ｊ　７１（ｚ、ＣＨｚ ＣＨｉ）−質量スペク薯・ｌし：（Ｃ，１，）：ｍ／ｚ　２１３　（ｍ＋１　） ”　。 ν、、ｔ　（フィルム法）：　１７３０　（強、］　−Ｃｏ）、　Ｔｏ５５　（ 強）、　１６１０　（強）ａｎｔ”。 （Ｃ）１−エチル−３−ヒドロキシ−５−オキソ−３−シクロヘキャン−１−カ ルボン酸メチル（６，１） 上記のエステル（５，１）（８，３８ｇ、３９．５ミリモル）のテトラしドロフ ラン（８０ｍｌ）溶液を撹拌し、これに水（９ｍｌ＞を加え、次いで１２Ｍ塩酸 （Ｉｎｔｌ）を追加した。混合液を室温で一夜放置した。テトラヒドロフランを 蒸発し、その残渣にクロロホルム（１５０ｍｌ）を加えた。クロロポルム層を採 取し、これを食塩水（４０ｍｌ）で洗浄し、乾燥しく硫酸マグネシウム）、蒸発 した。残渣をアセトン／ジエチルエーテルから再結晶し、漂記化合物（６゜１） を無色の結晶として得た（６．７５ｇ、８６％）、ｍ、ｐ、１０１−１０３℃。 Ｃ１（ｌＨ１４０４に対して、計算分析ｇ１：　Ｃ６０，６％、８７．１％。 実測値：　Ｃ６０，９％：　Ｈ７，３９６゜”Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣＩ　ｓ） ：　１０．６Ｇ　（ｓ、ＯＨ）：　５．４２　（ｓ、Ｈ４）；３．６６　（ｓ、 ０ＣＨｉ）；　２．９０．２．３６　（Ａｎ　ｑ、　、１　１７ｖ１麓スペクト ル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍ／ｚ　１９９　（ｍ４−１　）”　。 ν、、−（ＫＢｒ法）：　３４５０　（巾広い、ＯＨ）、　２５６（１（巾広い 、ＯＨ）。 １７３５　（強、Ｃｏ）、１６２０　（％ｉ）ｃ＋ｎ−’。 （ｄ）４−ブチリル−１−エチル−３−ヒドロキシ−５−オキソ−３−シクロヘ キセン−１−カルボン酸メチル（８，１）上記のエステル（６，１）（４，２１ ７ｇ、２１．２７ミリモル）およびジメナルアミノビリジン（５２４ｎｔｇ、４ ．２９ミリモル）のトリエチルアミ＞（８，９ｍｌ　、６３．９ミリモル）およ び醋酸無水物（１０，，１４ｍ＋−６３，９ミリモル）の溶液を、アルボ〉気流 中で撹拌しながら１８０°Ｃで１時間加熱しな、１時間後、メタノール（５重０ １）を追加し、混合液をさらに５分間加熱した。この混合液を冷却し、これをジ エチルエーテル（１５０＋ｎｌ）および３Ｍ　１ｍ酸（４０！ＩＩ　Ｉ　＞の混 合液に溶解した。エーテル層を分取し、水層をさらにニーデル（５’０ｍ１）で 抽出した。エーテル抽出液を合わせ、これを食塩水（４０＋ｎｌ）で洗浄し、乾 燥しく硫酸マグネシウム）、蒸発した。過１’Ｊの酪酸を蒸留によって除去しく ２トル、フラスコ内温玖。 ８０℃）、残渣を、クロロ；１；ルム１５０％石油エーテル（ｈ、夏）、４０〜 ６０℃）を溶出液として使用するシリカゲル・り１１７トグラフイーに掛番Ｊ、 （８，１）を淡黄色の油として得た（２．５３５ｇ、４４？ｂ）。 ’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｌ　ｉ）：　１８．Ｊ２　（Ｓ、ＯＨ）：　３．６８ 　（ｓ、０ＣＨｎ）：３．２８−２．２７　（ｍ、　Ｈ２および＋１６）：　２ ．９７　（ｔ、、ｊ　７Ｈ１，４−ＣＯＣＨｚ）：　１．９０−１．４０　（ｓ ｎ、４Ｍ）：　０．９７（ｔ、Ｊ　７　Ｈｚ、ＣＨｔ）；　０．８８　（ｔ、Ｊ 　７　）１ｚ、　ＣＨｓ）。 １１駿スペクトル：　（Ｅ、　１．）：　ｒｎ／ｚ　２６８　（ｍ）”、正確な 質量は２６８．１３１　（Ｃ璽、Ｈ，。０．に対して、２６８．１３１）。 ν、□（フィル！、法）：　１７３０　（ｓ、Ｃｏ）、　３６６５　（ｓ、　Ｃ ｏ）ｃｍ−”。 ４−（（３−工ｌ・キジイミノ）ブチル）−１−エチル−３−ヒドロキシ−５− オキソ−３−シクロへキャン−１−カルボ〉・酸メチル（２，２）（８，１）（ １，３００ｇ、４．８１１ミリモル）および塩酸エトキシアミン（９４５ｍｇ、 ９．６９ミリモｌし）をエタノール＜３０＋ｎｌ）およびビリジ〉（２川１）に 溶解した溶液を室温で２４時曲損拌した。 溶媒を蒸発し、その残渣にジエチルエーテル（２００ｒｕｌ）を加え、さらに１ Ｍ塩酸＜４０ｍ１）を添加した、エーテル層を分取し１食塩水（２０ｍｌ）で洗 浄し、乾燥した（硫酸マグネシウム）、エーテル抽出物を蒸発し、残渣を、ジク ロロメタシフ４０％石油エーテル（ｂ。 ｐ、４０〜６０℃）を溶出液として使用する放射状クロマトグラフィー（シリカ ・ディスクの厚さ４ｓｎｍ）に掛け、標記化合物（２，２）を無色の油として得 た（１．０９７ｇ、７３％）。 嘗Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤ　ＣＩ　３）：　１４．８　（巾広いｓ　、ＯＨ）；　 ４．０８　（ｑ　、　Ｊ７　Ｈｚ、ＯＣＨ＊Ｃ）Ｉｓ）：　３．６Ｂ　（ｓ、０ ＣＲ１）；　２．９８．２．４１（ＡＢ　ｑ、　Ｊ　１８１１ｚ、　Ｈ２および Ｈ６）：　２．９１　（ｔ　、　、１６　Ｈｚ、　Ｎ＝ＣＣＨｚ）；　１−７０ 　（ｑ　、　Ｊ　７　Ｈｚ、　１−ＣＨｘＣＨｚ）；　１．７２−　１．３０　 （ｍ、２Ｈ）：　１．３０　（ｔ、、１　７　Ｈｚ。 ＯＣＨ，Ｃｌ−１３）：　０．９１　（ｔ、Ｊ　７　Ｈｚ、　ＣＨ，）：　０． ８６（ｔ、Ｊ　７８２．　ＣＨ３）。 質量スペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍＨｚ　３１２　（ｍ＋　１　）＋・、 正確な質量は３１２．１７９　（ＣＩ６８２６ＮＯ８に対して、３１２．１８１ ）。 ν１．．（フィルム法）：　１７３０　（強、Ｃｏ）、１６６０　（強＞、　１ ６０５　（強）ｃｎｔ−”。 実施例２ ４−（（１−アリルオキシイミノ）ブチル）−１−エチル・３−ヒドロキシ−５ −オキソ−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸メチル（２，７）の製造 （８，１）（１，５８５ｇ、５．９１ミリモル）および塩酸アリルオキシアミン （１，３０９ｇ、１２．６ミリモル）をエタノール（２０ｍｌ）およびピリジン （３ｍｌ）に溶解した溶液を室温で一夜撹拌した。 以下、化合物（２，２）の製造の項の記載と正確に同様に反応物を処理し、標記 化合物（２，７）を淡黄色の油として得た（１．１８５ｇ、６２％）。 ’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｌ　ｊ）；　１４．４０　（ｓ、ＯＨ）：　６．２０ 　５．７４　（ｕｓ。 Ｉ　Ｈ）：　５．５ｒｌ　−５，１８（ｔｎ、　２　Ｈｊ；　４．５１　（ｄ　 、　Ｊ　６Ｈｚ、　Ｎ−０−ＣＨｔ）：　３．６０　（ｓ　、０ＣＨ３）；　３ ．２３　−　２．７０（ｍ、４　Ｈ）：　２．６７−２．１５　（ｔｎ、２Ｈ） ：　１．７０　（ｑ、Ｊ　６Ｈｚ、Ｃ１−ＣＨｔＣＨｓ）：　１．７２−１−２ ５　（ｍ、２Ｈ）：　０．９３（ｔ、Ｊ　６　１１ｚ、ｃＨｚ）：　０．８９　 （Ｌ、Ｊ　６　Ｈ２，ＣＨＩ）。 質量スペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍ／ｚ　３２３　（ｍ＋　１　）”。 ν１．１（フィルム法）：　１７３０　（強、Ｃｏ）、１６５５　（強、Ｃｏ） 、１６００（強）ｃｍ−重。 実施例３ ４−（（１−エトキシイミノ）ブチル）−１−エチル−３−ヒドロキシ−５−オ キソ−３−シクロヘキセン−１−カルボンａ（２，１１）の製造前記のエステル （２，２）（２７７ｍｇ、０．８８９ミリモル）を水酸化ナトリウム（２００ｍ ｇ）の水溶液（水、２０ｍ１）に加えた。 この混合液を、アルゴン気流中、８０℃で１時間加熱した。冷却した溶液に１２ Ｍ塩酸を加えてｐＨ１の酸性とし、これをクロロホルム（２Ｘ５０ｍｌ）で抽出 した。乾燥した（ｔ！Ｅ酸マグネシウム）クロロホルム抽出物を蒸発し、ジエチ ルエーテル／石油エーテル（ｂ、ｐ。 ４０〜６０℃）で結晶化し、標記化合物（２，１１）を無色の結晶として得た（ ２３２ｍｇ、８８％）　ｅ　ｍ、ｐ、９８〜９９℃。 Ｃ＋ｓＨ□ＮＯ８に対して、計算分析値：　Ｃ６０，６％、８７．８％；Ｎ　４ ．７％。 実測値：　Ｃ６０，７％：Ｈ７，８％：Ｎ　４．５％。 １Ｂ−ＮＭＲ：　δ（ＣＤＣｌ　））：　１２．２０　（巾広いｓ、２ＸＯＨ） ；　４．１０（ｑ、Ｊ　７　Ｈ２，ＣＨ）ＣＨρ）：　３．２０−２．３０　（ ｍ、６Ｈ）：１．９５−１．３０　（ｍ、４Ｈ）：　１．３１　（ｔ、　Ｊ　７ 　Ｈｚ、　ＣＨｓＣＨ冨０）：　０．９３　（ｔ、Ｊ　６　Ｈ２，２ＸＣＨ）） 。 質量スペクトル：（Ｃ，ｆ、）：ｍ／ｚ　２９８（ｍ＋１）＋・。 Ｗｍ＊＊　（ＫＢｒ法）：　３１００　（巾広い、ＯＲ）、　１７２５　（強、 Ｃｏ３．１６００（強）ｃｍ”。 実施例４ Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−（１−（エトキシイミノ）ブチル）−１−エチル−３− ヒドロキシ−５−オキソ−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアミド（２，１ ４）の製造 （ａ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−１−エチル−３，５−ジメトキシ−２，５−シクロへ キサジエン−・ｉ−カルボキシアミド（７，１）（４，１）の化合物（５，０２ ７ｇ、２３．６８ミリモル）の１．２−ジクロロエタン（５０ｍ目溶液をアルゴ ン気流中で撹拌し、これに　１．１°−力Ｉレボニルジイミダゾール（４，２８ ３ｇ、２６．４１ミリモル）を添加した。この溶液を室温で１時間撹拌した後、 Ｏ’Ｃに冷却した。過剰のジメチルアミン（約６．０ｇ）を加え、溶液を０℃で ４８時間放置した。溶媒を蒸発し、残渣を酢酸エチル（２００ｍｌ）に溶解し、 これを順次、水（１０ｍ　ｌ　）、食塩水（１０ｍｌ）、３Ｎ塩ａ（２０ｍｌ） および食塩水（１０ｍｌ）で洗浄した。有機抽出物を乾燥しく硫酸マグネシウム ）、蒸発して標記化合物（７，１）を無色の固体として得た（５．３０５ｇ、９ ４％）、ジエチルエーテル／石油エーテル（ｂ、ｐ、４０〜・６０℃）がら再結 晶して（７，１）の化合物を無色の柱状結晶として得た。ｍ、ｐ、７９〜８０℃ 。 ”Ｈ・−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣＩ＞）；　４．４６（ｓｊ（２およびＨ６）：３． ６０　（９，２ＸＯＣＨ））；　２．９５　（ｓ、Ｎ（ＣＨｚ）ｚ　）：質ｌス ペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍ／ｚ　２４０　（ｍ＋　１　）＋・。 νｍｍ＆（ＫＢｒ法）：　１６８５　（強）、　１６２０　（強）ｃ：ｍ−”。 （ｂ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−１−エチル−３−ヒドロキシ−５−オキソ−３−シク ロヘキセン−１−カルボキシアミド（６，２）（７，１）の化合物（５，３０５ ｇ、２２．１６ミリモル）のテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）溶液を撹拌し、 ５Ｍ塩酸（１０ｍ　ｌ　）をこれに添加した。この溶液を一夜室温に放置した。 テトラヒドロフランを蒸発し、この水溶液をクロロホルム（１５０ｍｌ）に注加 した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて水層を中和し、次いで３Ｍ塩酸を 加えてｐＨ１〜２の酸性とした。クロロホルム層を分取し、食塩水（２０ｍｌ） で洗浄し、乾燥しく硫酸マグネシウム）、蒸発することによって（６，２）を無 色のガムとして得た（４．５１１ｇ、９６％）。 ’Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｌ　３）：　９．５０　（ｓ　、ＯＨ）：　５．４２ 　（ｓ　、）１４　）：３．０７　（ｓ、Ｎ（ＣＨ３）ｚ）；　３．０２，２． ４３　（ＡＢ、ｑ、Ｊ　１７ｎｕスペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　＋ｎ／ｚ　 ２１２　（ｍ＋　１　）”。 νｓａｇ　（フィルム法）：　３６００−２４００（複合した幅広いバンド、Ｏ Ｈ）。 １６１５　（幅広い、強）ａｍ”。 （ｃ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−ブチリル−１−エチル−３−ヒドロキシ−５−オ キソ−３−シクロヘキ七ンーー１−カルボキシアミド（８，２）上記の（６，２ ）のアミド（４，５１１ｇ、２１．３５ミリモル）およびジメチルアミノピリジ ン（４４０ｍｇ、３．６０ミリモル）を酪欣無水物（５，２４ｍ１，３２．０ミ リモル）およびトリエチルアミン＜４．４６ｍ１，３２．０ミリモル）に加えた 溶液をアルゴン気流中で撹拌しながら８０℃で１時間加熱した９次いで冷却器か らメタノール（５ｍｌ）を追加し、反応混合液をさらに５分間加熱した。化合物 （８，１）の製造の方法と正確に同様の処理を行い、標記化合物（８，２）を無 色の固体として得た（２．１０ｇ、３５％）、ｍ、ｐ。 ４７〜４７℃。 ”Ｈ−ＮＭＲ：　δ（ＣＬ）Ｃ１ｓ）；　１８．２３　（ｓ　、ＯＨ）；　３． ４８　−　２．４０　（ｍ。 ８Ｈ）；　３．０６　（ｓ、Ｎ（ＣＨｉ）ｚ　）；　２．１０−１．４０　（ｔ ｎ、４Ｈ）：　０．９７　（ｔ、Ｊ　７　Ｈｚ、ＣＨｊ）：　０．９３　（ｔ、 Ｊ　７Ｈｚ。 ＣＨ３）。 質量スペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｎＩ／ｚ　２８２　（ｍ４−１　）＋・ 。 ν、。（フィルム法）：　３５００　（ｒｌ広い１弱、　０１ｌ）、　１６６５ 　（強、Ｃｏ）。 １６２５　（強、　Ｇｏ）、　１５６５　（幅広い、強）ｃｍ−’。 （ｄ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−（１−（エトキシイミノ）ブチル）−１−エチル −３−ヒドロキシ−５−オキソ−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアミド（ ２，１４） （８，２）の化合物（１，００７ｇ、３．５８ミリモル）のエタノール（２０ｍ ｌ）およびピリジン（３ｍｌ）溶液を撹拌しながら、これに塩酸エトキシアミン （５６３ｍｇ、５．７８ミリモル）を添加した。 混合液を一夜装置した後、（２，２）の製造に記載した方法と正確に同様の方法 によって処理し、粗生成物（２，１４）を得た。これを初めにメタノール、次い でジクロロメタン７１％メタノールを溶出液として使用する放射状クロマトグラ フィー（シリカ・ディスクの厚さ、４ｍｔｎ）に掛けて、精製した（２．１４） の化合物を無色の油として得た（８５２ｓｎｇ、７３％）。 ”Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣＩ　ｓ）：　１４．９７　（ｓ、ＯＨ）：　４．０２ 　（ｑ、Ｊ　６（ｓ　、Ｎ（ＣＨｉ）＊　）：　１．９５−１．２０　（ｍ、４ 　Ｈ）：　１．３０（ｔ、Ｊ　６１１ｚ、　Ｃ旦２ＣＨｚＯ）；　０．９２　（ ｔ　、　Ｊ　７　Ｈｚ。 ＣＨり）；　０．８８　（ｔ、Ｊ　７　１１ｚ、ＣＨｓ　）。 質量スペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍ／ｚ　３２５（＋ｎ＋　１　）＋・。 ν□、（フィルム法）：　１６５０　（％ｉ）、　ｌＧ２５　（強）ｃｍ−”。 実施例５ ８−（（１−エトキシイミノ）ブチル）−９−ヒドロキシ−２−オキサスピロ［ ４，５１デカ−８−エン−１，７−シオン（３，３）（ａ）９−ヒドロキシ−２ −オキサスピロ１４．５］デカ−８−エン−１゜７−シオン（９，１）の製造 ［方法１〕 ３．５−ジメトキシ安息香酸（５，１０ｇ、２８．０ミリモル）を乾燥テトうし ドロフラン（１００ｍ目および液体アンモニア（ＩＪ　２００ｍ　１　）に溶解 し、この溶液をアルゴン気流中で一７８℃に冷却しながら撹拌し、これに金属リ チウム（約４２３ｔｎｇ、約６１．０ミリモル）を液の色が濃い青色を持続して 呈するまで少量づつ添加した。 次いで１．２−ジブロモエタン（８，４２ｇ、４４．８ミリモル）を一度に加え 、溶液を一７８℃で１時間撹拌した。アンモニアを自然蒸発させ、溶液をさらに 室温で１時間撹拌した。窒素気流中でテトラヒドロフランを蒸発し、残渣に、水 （５０ｍｌ）およびクロロホルム（５０ｍｌ）を加えた。水層に３Ｍ塩酸を添加 して注意深＜ｐＨ１の酸性とし、クロロホルム層を分取した。さらに水層をクロ ロホルムで抽出しく２Ｘ５０ｍｌ）、有機抽出物を合わせて乾燥し、蒸発した。 残渣（５，６７ｇ）にテトラヒドロフラン（５０ｔｎｌ）を加え、さらに１．２ Ｍ塩＃（１０ｍｌ）を追加した。この溶液を室温で一夜撹拌した後、テトラヒド ロフランを蒸発した。水溶液を０℃に冷却して析出する結晶を枦取し、これを氷 水（１０ｍ　ｌ　）で洗浄し、減圧下に５０℃で乾燥し、標記化合物（（ＣＩ　 ）　（２，６１ｇ、５１％）を得た。ｍ、ｐ、１６２〜１６４℃（アセトンから 再結晶）、［この化金物は、ジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・ソサイエティー ・パーキン・トランスアクシランズ、１．１９８２年、１４８５真の文献を参照 　した０文献方法では、還元的アルキル化反応において請求電子試薬として、１ −ブロモー２−クロロエタンの代わりに２−ブロモエタノールのテトラヒドロピ ラニルエーテルを使用している１、１）（−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣＩｓ）ニア、１ （１（非常に幅広いｓ　、０１１　）：　５．５０　（！ｌ　。 Ｈ８）：　４．３５　（ｔ、　、１　６１１ｚ、　Ｈ３）：　２．８２．２．３ ６　（ＡＢ　ｑ、Ｊ　１８Ｈｚ、Ｈ６および１４１０）：　２．３０　（ｔ　、 Ｊ　６　）Ｉｚ、　Ｈ４）、水性Ｐ液を酢酸エチルで抽出した（２Ｘ５０ｍｌ） 、有機抽出物を食塩水（２５ｙｎ　Ｉ　）で洗浄し、乾燥し、蒸発した。残渣（ １，４６ｇ）を、初めにクロロホルム、次いでクロロポルム７２．５％メタノー ル溶出液として使用する放射状クロマトグラフィーに掛けることによって、まず ３．５−ジメトキシ安息香ａ（１０１ｍｇ、２ｚ）、次いでスピロラクトン（９ ，１）（５８２ｍｇ、１１％）が得られた。 ［方法２］ ３・、５−ジメトキシ安息香酸（２５，０ｇ、０．１３７ミリモル）の乾燥テト ラヒドロフラン（ｌ　ＯＯｍ　１　）およびアンモニア（約５００ｍ１）の溶液 を撹拌し、金属リチウム（約２．ｌＯｇ、０．３０３モル）によって還元し、こ れを１−ブロモ−２−クロロエタン（３２，２ｇ、０．２３８モル）で上記と同 様に処理した。溶媒を留去して得た残渣に水（５０ｍｌ）を加え、さらにクロロ ポルム（２００ｍｌ）を加えた。１２Ｍ塩酸を水層に加えて注意深＜ｐＨ１〜２ の酸性とした。クロロホルム層を分取し、さらに水層をクロロホルムで抽出した （２Ｘ１００ｍｌ）、有機抽出物を乾燥し蒸発して得られた残渣を、テトラヒド ロフラン（１００ｍ　ｌ　）および２Ｍ塩酸（２４ｍｌ）とともに−夜撹拌した 。テトラヒドロフランを蒸発し、水溶液を冷却することによって析出した結晶を 枦取し、（９，１）の化合物を得た（２０．４ｇ、８２％）。 ［方法３］ 方法１の記載と全く同様にして、３．５−ジメトキシ安息香酸（３）を作成した 。アルゴン気流中でアンモニアを注意深く除去した（氷浴）、得られた？！黄色 の溶液を、０ででオキシランガス（約９．０　ｇ、約２０４ミリモル）で処理し た。はとんど無色となった溶液を、乾燥窒素気流中で蒸発し、残渣を方法１の記 載と一１様に処理して（９，１）の化合膓を得た（２．１６　ｇ　、　４３％） 、残渣を酢酸エチルで抽出し、再結晶して、さらに（９，１）を得た（５８０ｎ ｔｇ、１２％）。 （ｂ）８−ブチリル−９−ヒドロキシ−２−オキサスピロ［４，５１デカ−８− エン−１，７−ジオン（１０，１，）（９，１）のラクトン（２，０２０ｇ、ｌ 　］、０’Ｊミリモル）および４−ジメチルアミノピリジン（２０７ｍｇ、１． ６９ミリモル）を。 アルゴン気流中、ｍ酸無水物（５，４４ｍ１．３３．３ミリモル）およびトリエ チルアミン（４，６４ｍ！、３３．３ミリモｌし）中で、８０℃で１時間加熱し た。冷却した溶液にジクロロメタン（１０ｍｌ）を力１．さらにジエチル王−テ ｌしく１５０ｍ１）および３Ｍ塩酸（４０１ｎ１）を加えた。エーテル層を分取 し１食塩水（４０ｍｌ）で洗浄して、乾燥し、エーテルを蒸発した。過剰の醋酸 を、蒸留（２トル。 フラスコ温度、８０℃）によって留去し、蒸留残渣を、シリカを使用し石油エー テル（ｂ、ｐ、　４０〜６０“Ｃ）、／２５％ジクロロメタンを溶出液とするク ロマトグラフィーに掛けて標記化合物（１０，１）を淡いクリーム色の固体とし て得た（１．７９６ｇ、６４％）、ジエチルエーテル／′石油エーテル（ｂ、ｐ 、　４０〜６０℃）から再結晶し、標記化合物（１０，１，）を無色の柱状結晶 として得た。ｍ、ｐ、８１〜８２℃。 Ｃｓ、ＨｓｓＯｓに対して、計算分析ｆｆｉ：Ｃ６１，９Ｘ：）４　６．４％。 実測値、　Ｃ６２，２％ニーＨ（１，１九。 質！スペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍ／ｚ　２５３　（ｎｔ＋　１　）す・ ”ｌ−ｌ−１−Ｎ：δ（ＣＤＣＩ　））；　１８．２４　（ｓ、ＯＨ）；　４． ３７　（Ｌ、Ｊ　６　Ｈｚ。 Ｈ３）：　３．３０−２．２０　（ｍ、６１１）：　２．２６　（ｔ、Ｊ　６　 Ｈｚ。 Ｈ４）；　１．９０−１．４６　（ｍ、ＣＨ，ＣＨｓ）；　１．００　（ｔ、Ｊ ５　Ｈｚ、Ｃ）Ｉｓ）。 ｖｌｌａｌｌ（フィルム法）：　１７６０　（強、ＣｍＯ）、１６６５　（強、 Ｃｍ、）ｃｍ−”。 ８−（１−（エトキシイミノ）ブナル）−９−ヒドロキシ−２−オキサスピロ［ ４，５］デカ−８−エン−１，７−ジオン（３，３）化合物（１０，１）（８９ ，１ｍｇ、３．５３ミリモル）および塩酸エトキシアミン（６８８ｍｇ、１０６ ミリモル）のエタノール（２０ｍｌ）およびピリジン（２ｍｌ）溶液を室温で４ ８時間撹拌した。 溶媒を蒸発し、残渣にジエチルエーテル（１００ｍｌ）を加え、さらに１Ｍ塩酸 ＜４０ｍ１）を加えた。エーテル層を分取し、食塩水残渣（約１．０ｇ）をジク ロロメタン／１％メタノールを溶出液とする放射状クロマトグラフィーに掛けて 、標記化合Ｔｈ（３，３）を淡黄色の油として得た（６３５ｍｇ、６１％）、ジ エチルエーテル／石油エーテル（ｂ、ｐ、４０〜６０℃）から結晶化して、（３ ，３）の化合物を無色の針状結晶として得た。ｍ、ｐ、７９−８０℃。 Ｃ＊ｓＨｓ＊ＮＯ寝に対して、計算分析値：　Ｃ６１，０％、８７．２％：Ｎ　 ４．７％。 実測値：　Ｃ６０，８％：Ｈ７，２％二Ｎ　５．０％。 質量スペクトル＝　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍ／ｚ　２９６　（ｍ＋　１　）”　。 墓ＩＩ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣＩ　））；　１５．３２　（巾広いｓ、ＯＨ）：　 ４．３３　（ｔ。 Ｊ　６　１１ｚ、Ｈ３）；　４．１３　（ｑ、Ｊ　５　Ｈ２，ＯＣＨ＊ＣＨｉ） ；２．９８　（部分的に不明瞭なｔ、Ｊ　６　）（ｚ、Ｎ＝ＣＣＨ＊）：２．９ ８．２．４９　（ＡＢ　ｑ、Ｊ　１８１１ｚ、Ｈ６およびＨＩＯ）：Ｊ　６　Ｈ ｚ、ＣＨｉ）。 ｖｌｌｌａｌｌ（フィルム法）：　１７６０　（強、Ｃ＝Ｏ）、　１６６５　（ 強、Ｃ＝Ｏ）ｃｍ−ζ実施例６ 化合物（３，４）［化合物（３，３）のすトリウム塩］の製造化合物（３，３） 　（３５３ｍｇ、　１．２０ミリモル）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液 を撹拌し、これに０．１３３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（９，０４ｍ１）を加え た。溶液を蒸発乾固し、クロロポルノーで取り出すことにより、化合物（３，４ ）［ラクトン（３，３）のナトリウム塩］を得た（２８９ｍｇ、７６％）、１９ ８〜２０６℃で分解。 実施例７ ８−（（１−（アリルオキシイミノ）ブチル）−９−ヒドロキシ−２−オキサス ピロ［４，５１デカ−８−エン−１，７−ジオン（３，７）の製造 （１０，１）の化合物（１，１８７ｇ、４．７１ミリモル）および塩酸アリルオ キシアミン（１，０２４ｇ、９．３５ミリモル）のエタノール（２０ｍｌ）およ びピリジン（３ｍｌ）溶液を室温で一夜撹拌した。化合物（３，３）の方法と正 確に同様に処理し、（３，７）の化合物を淡黄色の油として得た（１．２５ｇ、 ８７％）、ジエチルエーテル／石油エーテル（ｂ、ｐ、４０〜６０℃）から結晶 化し、化合物（３゜７）を無色の結晶として得た。ｍ、ｐ、４７〜４８℃。 ’ＩＩ−ＮＭＲ：　δ（ＣＤＣＩ　ｉ）；　１４．３４　（Ｓ　、ＯＨ）；　６ ．２２　−　５．７３　（ｎｔ。 Ｉ　Ｈ）：　５．５７−５．２０　（ｍ、２Ｈ）；　４．５３　（ｄ、Ｊ　６　 Ｈｚ。 Ｎ−０−ＣＨｚ）；　４．３２　（ｔ、Ｊ　７　Ｈｚ、Ｈ３）：　２．９７　（ 部分的に不明瞭なｔ、Ｊ、　６　Ｈｚ、　Ｎ＝ＣＣＨ１）；　２．９５゜２．４ ７　（ＡＢ　Ｑ、Ｊ　１６１１ｚ、Ｈ６およびＨ１０）：　２．２５（ｔ、Ｊ　 ７　）１ｚ、Ｈ４）；　１．８０　−　１．３０　（ｍ、２Ｎ）；　０．９８（ ｔ、、）　ｂ　ｌｌｚ、ｅｌｌ、）。 １１　ｙ、スペクトル：　（Ｃ，１、）：　ｎｔ／ｚ　３０８　（ｍ＋　１　） ”。 ν１１．（フィルム法）：　１７６５　（強、Ｃｏ）、　１６５５　（強、ＣＯ ）、　１６００（強）ｃｍ”。 実施例８ ８−（（１−エトキシイミノ）ブチル）　３−（エチルチオメチル）−９−ヒド ロキシ−２−オキサスピロ［４，５］デカ−８−エン−１，７−ジオン（３，３ （Ｊ） （’ａ）３−（エチルチオメチル）−９−しドロキシ−２−オキサスピロ［４， ５Ｊデカ−８−エン−１，７−ジオン（９，２）３．５−ジメトキシ安、毬香酸 （５，５０ｇ、３０．２ミリモル）から作成したシアニオ７（１１）（Ｍ＝Ｌ　 ｉ　）をテトうしドロフラン（１００ｍ　ｌ　＞およびアンモニア（約２００　 ｎ口）に溶解した溶液を、アルゴン気流中、−７８℃で撹拌しながら、これに（ エチルチオメチル）オキシラン（４，６２ｇ、３９．１ミリモル）［ジャーナル ・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイー、１９５０年、７２巻、４ ０００頁］を添加した０反応混合液を一７８℃で１時間撹拌した。 アンモニアを自然蒸発させ、溶液を室温で１時間撹拌した。混合液を酸で処理し 、テトラヒドロフランを蒸発し、酢酸エチル（１５０Ｉｌｌ　１　）で抽出した 以外は、方法１の記載と同様に反応を処理した。 酢酸エチル抽出物を食塩水（２０ｍｌ）で洗ｉすり、乾燥後、溶媒を蒸発した。 残渣をアセトン／ジエチルエーテルに溶解した。０℃に冷却することによって析 出した無色の結晶を枦取し、標記化合物（９，２）を（）な（１−６７ｇ、２２ ９＝）、ｍ、ｐ、１０う一１０５℃（９５℃で、やや軟化する）。 Ｃｓ＊ＨｔｓＯ４Ｓに対して、計算分析値：　Ｃ５６，２Ｘ　；　Ｈ６，３％： Ｓ　１２．５％。 実測値：　Ｃ５６，３九：ＩＩ６．１％。 Ｓ　１２．４％。 ｉｆｍスペクトル：　（Ｃ，１、）　：　ｔｎ／ｚ　２５７　（ｍ＋　１　）” 。 ”Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤ　Ｃｌ　ｉ）；　９．９０　（中広いｓ、ｏ）Ｉ）；　 ５．４０　（ｓ、Ｈ８）；　４．８８　−　４．５２　（ｍ、Ｈ３）：　３．０ ０　−　１．７８　（ｍ、ｌ　０Ｈ）；　１．２６　（Ｌ、Ｊ　６　１１ｉ、Ｃ Ｈり）。 ＆’５ａａ（フィルム法）：　１７５５　（強、ＣＩ＝Ｏ）、　１５８５　（強 、Ｃ＝Ｏ）ｃｍ−”。 母液を蒸発し、残渣を、クロロホルム１５％メタノールを溶出液とするカラムク ロマトグラフィーに掛けて、さらに（９，２）の化合物を得た（３．０５ｇ、３ ９％）。 （ｂ）８−ブチリル−３−（エチルチオメチル）−９−ヒドロキシ−２−オキサ スピロ［４，５］デカ−８−エン−１，７−ジオン（１０，２）＜９．２）のラ クトン（５，４９ｇ、２１．４ミリモル）および４−ジメチルアミノピリジン（ ５２３ｇ、４．２８ミリモル）を酪酸無水物（１０，５０ｍ１，６４．２ミリモ ル）およびトリエチルアミン（８，９６ｍ１，６４．２ミリモル）に溶解した溶 液を、アルゴン気流中で撹拌しながら８０℃で１時間加熱し、＜１０．１）の化 合物製造の記載と同様に処理して、標記化合物（１０，２）を淡黄色の油として 得た（１．１３２ｇ、１６％）。 ’Ｈ−ＮＭＲ：　８　（’ＣＤＣＩ’ｓ）；　１８．５４　（ｓ　、ＯＨ）：　 ４．９２−４．５２　（ｍ。 Ｈ３）：　３．３２−１．４２　（ｍ、　ｌ　４Ｈ）：　１．２７　（ｔ、　Ｊ 　７Ｈｚ、ＣＨｉ）：　１．００　（Ｌ、Ｊ　７　Ｈ２，ＣＨ））。 雪皿スペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍ／ｚ　３２７　（ｍ＋　１　）＋・。 ”ｌｌａｍｌ（フィルム法）：　１７６５　（強、Ｃｏ）、１６６５　（強、Ｃ Ｏ）ｃｍ−’。 （ｃ）８−（（１−（エトキシイミノ）ブチル）−３−（エチルチオメチル）− ９−ヒドロキシ−２−オキサスピロ［４，５］デカ−８−エン−１，７−ジオン （３，３０） （１０，２）の化合物（１，ＯＯｇ、３．０６ミリモル）および塩酸エトキシア ミン（５９７ｍｇ、６．１２ミリモル）をエタノール（２０ｎ１１）およびピリ ジン（２，５ｍ１）に溶解した溶液を室温で一夜撹拌した。化合物（３，３）製 造の記載と同様に処理して、漂記化合物（３，３０）を淡黄色の油として得た（ ６７５ｍｇ、６０％）。 ”Ｈ−ＮＭＲ：δ（ＣＤＣ１ｓ）：　１５．３６　（ｓ　、ＯＨ）；　４．８８ −４．５０　（ｍ。 Ｉ　Ｈ）：　１．８０−１．３０　（ｍ、２Ｈ）：　１．３２　（ｔ、Ｊ　６　 Ｈｚ。 ＣＨｓＣＨ＊Ｓ）；　１．２６　（Ｌ、Ｊ　７　Ｈｚ、ＯＣＨ，ＣＨｓ）；０． ９８　（ｔ、Ｊ　７　１１２．　ＣＨＩ）。 質量スペクトル：　（Ｃ，Ｉ　、）：　ｍ／ｚ　３７０　（ｍ＋　１　）＋・。 ν１１、（フィルム法）：　１７６５　（強、Ｃｏ）、　１６５０　（強、　Ｃ ｏ）、　１６００（強）ｃｍ−”。 実施５４９ この発明の化合物の発芽後適用における除草作用活性を、下記の方法によって評 価した。 四角いプラスチック製ポット（約６　ｃ　＋ｎ　Ｘ　７　ｃ　ｍ　）に盛った予 しめ殺菌した土に、ポット当りの種子の数が、あまり込み合わず、また植物が充 分成長するのに好適な数づつ、各試験植物種の種子を５ｎｌ　ｍの深さに播種し た。これらのポットを、３０Ｘ３４ｃｍの大きさのトレーに、試験種がそれぞれ １個づつ各トレーに含まれるように、ただし配置は無作為にして収納した。 トレーはすべて温室内に置き、発芽し始めるまで天井からスプレーで軽く撒水し 、次いでスプレーで植物の成育に至適な必要量の潅水を行った。植物が１０〜１ ２．５ｃｍの高さに成長したら、試験化合物の必要量をアセトンに溶解し、スプ レー液体容量が、１ヘクタール当り１０００リツトル（１／　ｂ　ａ　）に等し くなる割合でアセトン溶液を水に分散させた。 フラット・ファン・イーブン・スエイズ・ノズルを使用し、試験化合物の各適用 割合に対し、２個づつのトレーに噴霧した。化合物１０種づつの処置に対し、ア セトン／水だけの溶液で噴霧した１個のトレーを、その他の試験処置に対する対 照として用意した。 処置を終えたトレーは温室内に戻した。処！ｆ＆、１週および３週後に処置の効 果を視覚的に評価した。評価は、無効をＯ１植物の枯死を１０で表した０−１０ 段階尺度で実施した。 化合物（２，２’）、（３，３）および（３，７＞で試験した試験植物の種類お よびその成績を、それぞれ第３表、第４表および第５表に示す、　。 実施例１０ この発明の化合物の発芽前適用における除草作用活性を、下記のの方法によって 評価した。 四角いプラスチック製ポット（約６ｃｍＸ７ｃｍ）に盛った予しめ殺菌した土に 、ポット当りの１種子の数が、あまり込み合わず、また植物が充分成長するのに 好適な数づつ、各試験植物種の種子を５ｍｍの深さに播種した。これらのポット を、３０Ｘ３４ｃｍの大きさのトレーに、試験種がそれぞれ１個づつ各トレーに 含まれるように、ただし配置は烈作為にして収納した。 試験化合物の必要量をアセトンに溶解し、スプレー液体容量が、１ヘクタール当 り１０００リツトル（１／ｈａ）に等しくなる割合でアセトン溶液を水に分散さ せた。 フラット・ファン・イーブン・スエイズ・ノズルを使用し、試験化合物の各適用 割合に対し、２個づつのトレーに噴霧した。化合物１０種づつの処置に対し、ア セトン／水だけの溶液で噴霧した１個のトレーを、その池の試験処置に対する対 照として用意した。トレーはすべて温室内に置き、発芽し始めるまで天井からス プレーで軽く撒水し、次いでスプレーで植物の成長に至適な必要量の潅水を行つ な、３３！Ｊ後、トレーを温室から出し、処置の効果を評価した。評価は、無効 を０．植物の枯死をｌＯで表した０−１０段階尺度で実施した。 化合物（２，２）、（３，３）および（３，７）で試験した試験植物の種類およ びその成績を、それぞれ第３表、第４表および第５表に示す。 【第３表］化合物の除草作用（２，２）禾本科 エキツクロア・クルス・ガリ　０　２．５　１０　０　７．５　９バニクム・ニ ス・ピー　１　９．５　１０　０　８．５　１０ロリウム・リギズム　０　９． ５１０　０　７　１０とうもろこし［ゼア・マイス］　０　０　３　０　４　１ ０いね［オリザ・サチバ］　０　０　９　１　５．５　９こむぎ［トリティクム ・ニス・ピー３　０　０　４　０　０　２．５カヤツリグサ科 キベルス・ロツンズス　ｏｏｏｏｏ。 ネギ属 たまねぎ［アリウム・ケバ］　００００００ヌヱ！鼠惣朋 アカザ科 ケノボジウム・アルブム　０　０　０　０　０　０ヒユ科 アマランラス・ニス・ビー（雑草）　０（１００００あおびゆ［アマランラス・ レトロフ　０　０　０　υ　００レクス］ ジュウジバナ科 あぶらな［ブラシカ・ナプス］　００００００マメ科 だいず［グリキネ・マクス］　００００００アオイ科 わた［ゴシピウム・ニス・ビー１　０　０　０　０　０　０．５ナス科 トマト［リコベルシコン・ニスフレ　ｏｏｏｏｏ。 ンツム］ ウリ科 かぼちゃ［クルクルビタ・ベボ］　００２０００キク科 ひまわり［へりアンラス・アンヌウス１０　０　０　０　０　０べにばな［々ル タムス・チンクトリ　０．５　０　０　０　０　０ウス］ 【第４表〕　化合物の除草作用（３，３）禾本科 エキツクロア・クルス・ガリ　０　９．５１０　１　９　１０バニクム・ニス・ ピー　０　１０　１０　０　１０　１０ロリウム・リギズム　０　１０　１０　 ０　１０　１０とうもろこし［ゼア・マクス］　Ｕ　６．５１０　１　１０　１ ０いね［オリザ・サチバ］　０　１０　１０　０　９　１０こむぎ［トリティク ム・ニス・ピー１　０　７　１０　０　５　１０カヤツリグサ科 キペルス・ロツンズス　ｏｏｏｏｏ。 ネギ属 たまねぎ［アリウム・ゲバ］　００００００野賦 アカザ科 ケノボジウム・アルプム　０　４．５　５　０　０　０ヒユ科 アマランラス・ニス・ピー（雑草）００８．５００１あおびゆ〔アマランラス・ レトロフ　０００００２レクス］ ジュウジバナ科 あぶらな［ブラシカ・ナプス］　００００００マメ科 だいず【グリキネ・マクス）　ａｏｏｏｏ。 アオイ科 わた［ゴシピウム・ニス・ピー］　００００００ヒルガオ科 ダツラ・ストラモニウム　０００００１ナス科 トマト［リコペルシコン・ニスフレ　００００３０ンツム］ ウリ科 かぼちゃ〔クルクルピタ・ペボ］　００００７４キク科 ひまわり［へりアンラス・アンヌウス）ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｕ　。 べにばなＥカルタムス・チンクトリ　ｏｏｏｏｏ。 製り一一一一一一一一一 ［第５表］　化合物の除草作用（３，７）エキツクロア・クルス・ガリ　１　９ 　１０　０．５　１０　１０バニクム・ニス・ピー　（１，５１０１００１０１ ０ロリウム・リギズム　０　９．５　１０　０　１０　１０とうもろこし［ゼア ・マクス］　０　８　１０　０　１０　１０いね［オリザ・サチバ］　０　１０ 　１０　０　９．５１０こむぎ［トリティクム・ニス・ピー］　０　８　１０　 ０　５．５１０カヤツリグサ科 キペルス・ロツンズス　０　０　１　０　１．５　２．５ネギ属 たまねぎ［アリウム・ゲバ１　０　０　０．５０．５５　４ゲノポジウム・アル ブム　０　０．５　４　１　２　１ヒユ科 アマランラス・ニス・ピー（雑草） あおびゆ［アマランラス・レトロフ　０　１．５　２　３　０　０レクス］ ジュウジバナ科 あぶらな［ブラシカ・ナプス］　０　５　８．５０　３．５０マメ科 アルファルファ［メディカゴ・サチラ１０　２　３　１　０　０アオイ科 わな［ゴシビウム・ニス・ピー］　−２０，５１２２，５ヒルガオ科 ダツラ・ストラモニウム ナス科 トマト【リコペルシコン・ニスフレ　０　３．５　３　０　０　０かぼち＋［ク ルクルとり・ベボ］　０　３．５　５　０．５　１　０．５キク科 ひまわり［へりアンラス・アンヌウス１０　１．５１　−　−　−べにばな［力 ｌレタムス・チンクトリ　０　１　０．５０．５３　０国際調査報告 ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　ＴＨＥ　！ＮＴＥＲＮＡｎＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰＯ ＲＴ　０ＮｒＮＴＥＲＮＡＴ１ＯＮＡＬ　ＡＰＰＬＩＣＡｎＯＮ　Ｎｏ、　ＰＣ Ｔ／ＡＬＩ　８６１００３００

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２）［式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、 アルケニル基、アルキニル基、置換基を有するアルキル基（ここで、このアルキ ル基は、アルコキシ基、アルキルチオ基、所望により置換基を有するフェニル基 、所望により置換基を有する複素環式基の中から選ばれた基で置換される）、所 望により置換基を有するフェニル基、所望により置換基を有する複素環式基、ア ルキルスルホニル基、所望により置換基を有するベンゼンスルホニル基、アシル 基、および無機または有機性カチオンの中から選ばれた基、 Ｒ２は、アルキル基、アルケニル基、ハロゲン化アルケニル基、アルキニル基、 ハロゲン化アルキニル基、置換基を有するアルキル基（ここで、このアルキル基 は、ハロゲン、アルコキシ基、アルキルチオ基、所望により置換基を有するフェ ニル基、および所望により置換基を有する複素環式基の中から選ばれた基で置換 される）、所望により置換基を有するフェニル基、および所望により置換基を有 する複素環式基の中から選ばれた基、 Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、およ び所望により置換基を有するフェニル基の中から選ばれた基、 ＸはＯ、またはＮＲ６、 Ｒ４は、水素、アルキル基、アルケニ基、アルキニル基、置換基を有するアルキ ル基（ここで、このアルキル基は、アルコキシ基、アルキルチオ基、所望により 置換基を有するフェニル基、および所望により置換基を有する複素環式基の中か ら選ばれた基で置換される）、所望により置換基を有するフェニル基、および所 望により置換基を有する複素環基の中から選ばれた基、Ｒ３は、アルキル基、置 換基を有するアルキル基（ここで、このアルキル基は、アルコキシ基、アルキル チオ基、所望により置換基を有するフェニル基、および所望により置換基を有す る複素環式基の中から選ばれた基で置換される）、 Ｒ６は、水素、アルキル基、置換基を有するアルキル基（ここで、このアルキル 基は、アルコキシ基、アルキルチオ基、所望により置換基を有するフェニル基、 および所望により置換基を有する複素環式基の中から選ばれた基で置換される） 、所望により置換基を有するフェニル基、および所望により置換基を有する複素 環式基であり、または、Ｒ６とＲ４とは、それらが結合している窒素と一緒にな って、置換され、または置換されない複素環を形成してもよく、あるいは、ＣＯ ＸＲ４とＲ５とは、それらが結合している炭素と一緒になって、置換され、また は置換されない５員または６員環の複素環を形成してもよい］ であることを特徴とする化合物、およびそれらの異性体および／または互変異性 体形態のすべてを含んだ化合物。
2. （２）一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３）［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＸ は請求の範囲第１項の記載と同意義であり、Ｒ７は、水素、アルキル基、置換基 を有するアルキル基（ここで、このアルキル基は、アルコキシ基、アルキルチオ 基、所望により置換基を有するフェニル基、および所望により置換基を有する複 素環式基の中から選ばれた基で置換される）であり、ｎは１または２］ であることを特徴とするスピロ環式化合物。
3. （３）式中に含まれている任意の複素環が、何れも４個よりも多い原子を有する ことから成る、請求の範囲第１または２項記載の化合物。
4. （４）複素環がチオフェニル基、ベンゾフラニル、フラニル基、モルホリノ基、 またはビリジル基であることから成る、請求の範囲第３項記載の化合物。
5. （５）アルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基が、低級アルキル基、低 級アルケニル基、または低級アルキニル基であることから成る、上記請求の範囲 各項の何れか１項記載の化合物。
6. （６）アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン化アルキル基、ア ルキルスルホニ基、または置換アルキル基が１〜６個の炭素原子を含んで成り、 アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン化アルケニル基、またはハロゲン化アル キニル基が２〜６個の炭素原子を含んで成る、請求の範囲第５項記載の化合物。
7. （７）Ｒ１が水素、またはアルカリ金属であることから成る、上記請求の範囲各 項の何れか１項記載の化合物。
8. （８）Ｒ２がエチル基またはアリル基であることから成る、上記請求の範囲各項 の何れか１項記載の化合物。
9. （９）Ｒ３がエチル基またはｎ−プロピル基であることから成る、上記請求の範 囲各項の何れか１項記載の化合物。
10. （１０）式（３）の化合物において、ＸおよびｎがそれぞれＯおよび１であるこ とから成る上記請求の範囲各項の何れか１項記載の化合物。
11. （１１）一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８）［式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、Ｘ Ｒ４がＯＨでないことを除き請求の範囲第１項の記載と同意義である］で示され る化合物を好適な置換基を有するアルコキシアミンと反応させて式（２） （式中、Ｒ１は水素）の化合物を製造することから成る、請求の範囲第１項記載 の一般式（２）の化合物の製造方法。
12. （１２）フリースの転移反応によって、式（６）▲数式、化学式、表等がありま す▼（６）の化合物をアシル化することにより、式（８）の化合物を製造する請 求の範囲第１１項記載の方法。
13. （１３）式（４）の化合物から式（５）のエステルまたは式（７）のアミド誘導 体を誘導し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）▲数式、化学式、表等があります▼（ ５）▲数式、化学式、表等があります▼（７）このエステルまたはアミド誘導体 （５または７）を酸水溶液で処理することによって式（６）の化合物を製造する ことから成る、請求の範囲第１２項記載の方法。
14. （１４）液体アンモニア中で、３，５−ジメトキシ安息香酸をアルカリ金属で還 元し、還元後、反応混合物に求電子試薬を加えることによって式（４）の化合物 を製造することから成る、請求の範囲第１３項記載の方法。
15. （１５）式（２）（式中、ＸはＯで、Ｒ４は水素以外の基である）の化合物を加 水分解してＸＲ４がＯＨである化合物を得ることから成る、請求の範囲第１１〜 １４項の何れか１項記載の方法。
16. （１６）式（２）（式中、Ｒ１は水素である）の化合物を有機塩または無機塩と 反応させてＲ１が有機または無機カチオンである化合物を得るか、または上記の 式（２）の化合物を、Ｒ１基に含まれる好適な反応性誘導体の１つと反応させて 式（２）（式中、Ｒ１は水素以外の基である）の化合物を製造することから成る 、請求の範囲第１１〜１４項の何れか１項記載の方法。
17. （１７）請求の範囲第２項記載の式（３）のラクトン誘導体（式中、ＸはＯで、 ｎは１である）を製造するために、液体アンモニア中で３，５−ジメトキシ安息 香酸をアルカリ金属で還元し、次いで好適な置換基を有する１，２−ジハロゲン 化アルカンまたはオキシランを付加し、これを酸加水分解することによって式（ ９）で示される９−ヒドロキシ−２−オキサスピロ［４，５］デカ−８−エン− １，７−ジオン誘導体を製造し、フリースの転移反応によって式（９）の化合物 の８位をアシル化して式（１０）の化合物を製造し、▲数式、化学式、表等があ ります▼（９）▲数式、化学式、表等があります▼（１０）この化合物に、式（ ３）の化合物を製造するのに好適なアルコキシアミンを反応することから成る、 請求の範囲第１４項記載の方法。
18. （１８）請求の範囲第１項記載の式（２）の化合物と不活性担体とを含有して成 る、植物成長を阻止し、損傷し、または植物を枯死する作用を有する組成物。
19. （１９）植物、植物の種子、または植物を成育させる媒質に請求の範囲第１項記 載の式（２）の化合物の有効量を適用することから成る植物の成長調節方法。
20. （２０）請求の範囲第１項記載の式（２）の化合物および不活性担体を含有して 成る植物成長調節作用組成物。
21. （２１）式（２）の化合物の除草剤または植物成長調節剤としての利用。