RU2030413C1 - Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью - Google Patents

Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью Download PDF

Info

Publication number
RU2030413C1
RU2030413C1 SU5046245A RU2030413C1 RU 2030413 C1 RU2030413 C1 RU 2030413C1 SU 5046245 A SU5046245 A SU 5046245A RU 2030413 C1 RU2030413 C1 RU 2030413C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methyl
pyran
dihydro
derivatives
formula
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
М.М. Мурза
Г.Г. Базунова
Л.Н. Кузюкина
Original Assignee
Башкирский государственный университет им.40-летия Октября
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Башкирский государственный университет им.40-летия Октября filed Critical Башкирский государственный университет им.40-летия Октября
Priority to SU5046245 priority Critical patent/RU2030413C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2030413C1 publication Critical patent/RU2030413C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Использование: в сельском хозяйстве, в частности в качестве веществ с гербицидной активностью. Сущность изобретения: продукт - производные дигидропирана ф-лы 1: HCL NHY-Ph-пара-NH-C(O)-R, где R - 2,4- дихлор- Ph-O-CH-; 2,4-дихлор-Ph-O -(CH2)2-; 2,4-дихлор-Ph-O -(CH2)3; 4-метил-2-хлор-Ph-O -(CH2)3-; Y- 4-метил-5,6-дигидро-2H-пиран. Условия реакции: соединения ф-лы 1 получают из 4-метил-5,6-дигидро-2H-пирана, являющегося крупнотонажным отходом производства изопрена по диоксановому способу. Эффективность соединений ф-лы 1 превосходит атразин при внесении в почву. 6 табл.

Description

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, а именно к хлоргидратам N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)-N' -(замещенным амидам)-п-фенилендиамина формулы I
Figure 00000001
где R -
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
которые могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве гербицидов.
Указанные соединения I, их свойства, синтез в литературе не описаны.
Наиболее близким по структуре к заявляемым соединениям формулы I являются производные 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана формулы 2
Figure 00000006
где R = H, Cl, Br, NO2, OCH3, OC2H5, OC3H7, OC4H9.
Однако соединения формулы 2 проявляют свойства смектических жидких кристаллов (Мурза М.М. и др. ХГС, 1990, N 5, с. 601-602).
В качестве аналогов по действию взяты известные гербициды - почвенный атразин и послевсходовый - 2,4-ДА ("Список химических и биологических средств. ..", разрешенных для применения в с/х, М., 1982). Однако указанные гербициды менее эффективны при обработке вегетирующих растений и с более ограниченным специфическим воздействием.
Целью изобретения является изыскание высокоэффективных химических средств для борьбы с сорняками в ряду производных дигидропирана.
Цель изобретения достигается синтезом и применением хлоргидратов N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)-N'- (замещенных амидов)-п-фенилен-диамина (1) в качестве гербицидов.
Соединения формулы 1 получают из 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана, являющегося крупнотоннажным отходом производства изопрена по диоксановому способу.
4-Метил-5,6-дигидро-2Н-пиран при взаимодействии с бромом дает 3,4-дибром-4-метилтетрагидропиран, который при взаимодействии с аминоацетонилидом в триэтиламине дает 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)амино]ацетанилид, щелочной гидролиз которого приводит к 4' -[(3,6-дигидро-4'-метил-2Н-пиран-3ил)ами-но] ани-лину. Последний при ацилировании хлоргидридами соответствующих кислот образует соединения формулы I.
П р и м е р 1. Получение хлоргидрата N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)N'-2,4-дихлорфенокси)-п-фенилендиамина.
а) Синтез 3,4-дибром-4-метилтетрагидропирана.
К 60 мл 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана в 150 мл абсолютного CCl4 при постоянном перемешивании в течение 5-6 ч прикапывают 33 мл Br2, растворенного в 130 мл CCl4 при 0оС. После окончания реакции смесь промывают насыщенным раствором Na2CO3 (4x100), отделяют органический слой и сушат MgSO4. После отгонки растворителя оставшуюся реакционную смесь разгоняют под вакуумом. Получают 3,4-дибром-4-метилтетрагидропиран (92%) с т.кип. 82-83оС 2 мм рт. ст., nD 20 = 1,5456. Лит. данные: т.кип. 81-82оС/2 мм рт.ст., nD 20 = 1,5460 (Геворкян А.А. и др. Химия гетероцик. соед., 8,1981, с. 1025).
б) Синтез 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)амино]ацетанилида.
12,9 г (0,05 моль) 3,4-дибром-4-метил-тетрагидропирана и 7,5 г (0,05 моль) п-аминоацетанилида в 22 мл триэтиламина нагревают 18 ч при 95-100оС. Реакционную смесь промывают равным объемом воды и экстрагируют продукт эфиром (3х80). Эфирный экстракт сушат MgSO4, отгоняют эфир, триэтиламин, остаток кристаллизуют из CCl4. Получают 7,86 г (60%) 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)амино]ацетанилида с т.пл. 114-115оС.
ПМР спектр 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3ил)амино] ацетанилида, растворитель СDCl3, концентрация 0,26 г/моль, 20оС, химические сдвиги в М. Д. относительно 2 МДС:1,79 с (3Н, СН3); 2,55 с (3Н, СН3); 3,70-4,15 м (5Н, 2 СН2-О-СН-); 5,75 с (1Н, СН=С); 6,5-7,4 м (4Н, С6Н4); 7,8 с (1Н, NHCO).
Получение 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино]анилина.
22,14 г (0,091 моль) 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино] ацетанилида, 11,15 г (0,2 моль) КОН, 10 мл Н2О и 70 мл этилового спирта кипятят 6 ч при 70оС. После окончания реакции избыток С2Н5ОН отгоняют, остаток промывают равным объемом воды, экстрагируют эфиром и сушат над щелочью. Растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из CCl4. Получают 13,1 г (70%) 4' -[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино]анилина с т.пл. 123-125оС.
ПМР-спектр 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино] анилина, растворитель CDCl3, концентрация 0,28 моль/л, 20оС, в М.Д., внутренний стандарт - ГМДС: 1,75 с (3Н, СН3); 2,9 с (2Н, NH2); 3,4-3,9 м (4Н, 2-СН2-О-); 5,5 с (1Н, С=СН); 6,4-7,2 м (4Н, С6Н4); 8,7 с (1Н, NH).
Синтез хлоргидрата N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)-N'-(2,4-дихлорфенок- сиацетил)-п-фенилендиамина.
К 2,04 г (0,01 моль) 4'-[(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)амино] анилина в 20 мл сухого диэтилового эфира прикапывают 2,21 г (0,01 моль) хлорангидрида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, растворенного в 20 мл сухого диэтилового эфира при перемешивании при 20оС. Реакционную смесь оставляют на 2-3 ч, затем осадок отфильтровывают, несколько раз промывают сухим ацетоном. Получают 3,78 г (93%) хлоргидрата-N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)- N'-(2,4-дихлорфеноксиацетил)-п-фенилен-диамина с т. пл. 236-238оС.
Найдено,%: С 53,96; Н 4,62; N 6,25.
C20H21Cl3N2O3.
Вычислено,%: С 54,11; Н 4,74; N 6,31.
Аналогично получают и другие хлоргидраты N-(3,6-дигидро-4-метил-2Н-пиран-3-ил)-N'-(замещенные амиды)-п-фенилендиамина, константы которых представлены в табл.1.
Структура полученных соединений подтверждается данными элементного анализа и ПМР-спектрами в табл.2.
Биологические примеры подтверждают эффективность предложенных соединений.
П р и м е р 1. В лабораторных условиях заявляемые вещества испытывались на этиолированных проростках овса, кукурузы, подсолнечника. Сухие семена раскладывались в чашки Петри и заливались испытуемыми препаратами в концентрации 10 мг/л и помещались в термостат при 26оС на 3 сут. По истечении этого срока определяли фитотоксичность соединений по линейным размерам проростков. Результаты испытаний приведены в табл.3.
П р и м е р 2. В вегетационные сосуды емкостью 5 кг высевали кукурузу с одновременным подсевом смеси сорняков, состоящей из редьки дикой, мари белой, ширицы, смолевки. Повторность 6-кратная. Внесение препаратов осуществлялось при достижении культурой фазы 3-4 листа. Норма расхода препарата - 0,5 кг/га. Через 30 дней после внесения препарата определяли массу надземной массы кукурузы, через 2 недели - гибель сорняков. Результаты испытаний приведены в табл.4.
П р и м е р 3. В вегетационные сосуды емкостью 5 кг высевали смесь сорняков: однодольные (просо куриное, щетинник сизый), двудольные (горчица, редька дикая, смолевка, марь белая). Одновременно с посевом проводили внесение заявляемых веществ из расчета 1-2 кг/га. Эффективность соединений определяли через 5 и 10 дней после внесения препаратов. Результаты испытаний приведены в табл.5.
П р и м е р 4. В вегетационные сосуды емкостью 5 кг высевали кукурузу, пшеницу, подсолнечник, огурцы. В фазу 3-4 настоящих листьев культуры обрабатывали соединениями в дозе 1 кг/га. Селективность определяли через 10 дней по весу растений. Полученные данные приведены в табл.6.
Таким образом, проведенные испытания показали, что заявляемые вещества проявляют гербицидную активность. По эффективности они превосходят атразин при внесении в почву и 2,4-ДА - при обработке вегетирующих растений.

Claims (1)

  1. ПРОИЗВОДНЫЕ ДИГИДРОПИРАНА, ОБЛАДАЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ.
    Производные дигидропирана общей формулы
    Figure 00000007

    Figure 00000008

    Figure 00000009

    Figure 00000010

    Figure 00000011

    обладающие гербицидной активностью.
SU5046245 1992-06-05 1992-06-05 Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью RU2030413C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5046245 RU2030413C1 (ru) 1992-06-05 1992-06-05 Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5046245 RU2030413C1 (ru) 1992-06-05 1992-06-05 Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2030413C1 true RU2030413C1 (ru) 1995-03-10

Family

ID=21606255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5046245 RU2030413C1 (ru) 1992-06-05 1992-06-05 Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2030413C1 (ru)

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Мельников Н.Н. Справочник по пестицидам, М.: Химия, 1985, с.40. *
Мурза М.М. и др. - ХГС, 1990 г., N 5 с.601-602. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1428196A3 (ru) Способ получени 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов
BG61505B1 (en) Fluorinealkenile compounds and their use as repellents for pests
US3752661A (en) Dinitrophenylazides as herbicides and their preparation
JPS5953917B2 (ja) テトラヒドロイソフタルイミド誘導体およびその製造方法
RU1743153C (ru) N-[4-2'-гидроксигексафторизопропил)фенил] -n-этил-n'-фенилмочевина, обладающая рострегулирующим и антидотным действием
EP0027111A1 (en) Lepidoptericidal isothiourea compounds
RU2030413C1 (ru) Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью
SU1375628A1 (ru) N- и N-замещенные N-(дихлорацетил)-глицинамиды в качестве антидотов в гербицидных средствах
SU1412595A3 (ru) Способ борьбы с нежелательной растительностью
CA1056399A (en) Halogeno-acetanilides as herbicides
US4023956A (en) Amide phosphorothiolate herbicides
KR100656127B1 (ko) 술폰아미드 유도체 및 농원예용 살충제, 및 그 사용방법
US4154826A (en) Thiophosphorylguanidines for combating pests
CN100575347C (zh) 一类4-取代甲氧基丙烯酸酯类-1,2,4-三唑啉酮衍生物的合成及除草活性
US3877925A (en) Pre-emergent chemical control of weeds with N-benzyl-N-isopropylthiobenzamides
KR100920771B1 (ko) 새로운 불소함유 페닐포름아미딘 유도체 및 살충제로서 이의 용도
US4034108A (en) N-(1'-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi
RU2047612C1 (ru) 5-амино -2-метилбензодиоксолан -1,3(2,4- дихлорофенокси)ацетат в качестве гербицида и регулятора роста растений
RU2047610C1 (ru) 5-амино -2-метилбензодиоксолан -1,3(4- метоксикарбонил -2,3,5,6- тетрахлоро)бензоат в качестве гербицида
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
RU2015138C1 (ru) N-[(1-оксиметил-2-окси-2-n-нитрофенил)этил]-амиды, обладающие рострегулирующей активностью
RU2041222C1 (ru) 6-аминобензодиоксан-1,4(2,4-дихлорфенокси)-ацетат, обладающий гербицидной и ростстимулирующей активностью
RU2043351C1 (ru) 6-аминобензодиоксан-1,4-(4-метоксикарбонил-2,3,5,6-тетрахлоро)бензоат, обладающий гербицидной активностью
JPS63501715A (ja) 除草剤
SU586172A1 (ru) - Гексаноилтетрагидро 1,2-оксазин, обладающий гербицидной активностью