RO117795B1

RO117795B1 - Derivat de 3-tiofencarboxamida sililata, compozitie fungicida pe baza acestuia si metoda de combatere a bolii " take-all", la plante

Info

Publication number: RO117795B1
Application number: RO97-01070A
Authority: RO
Inventors: Dennis Paul Phillion; Barry James Shortt; Sai Chi Wong
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1994-12-15
Filing date: 1995-11-14
Publication date: 2002-07-30
Also published as: CZ182697A3; ATE192750T1; TJ278B; RU2145962C1; US5486621A; CA2207749C; WO1996018631A1; ES2148582T3; MX198738B; EP0797578A1; AP725A; AP9701033A0; BR9510029A; SK282489B6; MD1745B2; SI0797578T1; MD1745C2; FI972524A0; DE69516899D1; NO308799B1

Abstract

Inventia se refera la un derivat de 3-tiofencarboxamida sililata, care este 4,5-dimetil-N-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofencarboxamida, la o compozitie farmaceutica pe baza acestuia, precum si la o metoda de combatere a bolii "Take-All", la plante. Inventia prezinta aplicabilitate in domeniul agriculturii.

Description

Invenția se referă la un derivat de 3-tiofencarboxamidă sililată, o compoziție fungicidă, precum și la o metodă pentru combaterea bolii “Take-AII” la plante, îndeosebi la cereale.

Invenția prezintă aplicabilitate în domeniul agriculturii.

Boala cu denumirea americană “Take-AII” (contaminează orice) constituie o problemă serioasă în producția de cereale, îndeosebi în producția de grâu și de orz. Ea este provocată de o ciupercă din sol denumită Gaeumannomyces graminis (Gr). Ciuperca infectează rădăcinile plantei și se dezvoltă pe tonă cuprinsul țesutului rădăcinii, provocând un putregai negru. Dezvoltarea ciupercii în rădăcini și în tulpina inferioară împiedică planta să obțină suficientă apă și/sau nutrienți din sol și se manifestă ca o plantă lipsită de vigoare și, în anumite cazuri severe ale bolii, prin formarea unor capete albe (“whiteheads”), care sunt sterpe sau conțin puține grăunțe zbârcite. Rezultă, ca urmare, pierderi de randament. Speciile Gaeumannomyces infectează, de asemenea, alte culturi de cereale, ca, de exemplu, orez și ovăz, precum și gazonul.

în mod curent, mijloacele primare de evitare a pierderilor de recoltă datorită infestării solului de către Gaeumannomyces graminis au constat în a roti cultura cu una care este rezistentă la acțiunea Gaeumannomyces graminis. Cu toate acestea, în zonele în care culturile de bază sunt cereale, rotirea nu este o practică dorită, și un agent de combatere eficient este preferat.

Se cunosc și alți compuși pentru combaterea acestei boli (US 92/08633).

Invenția, se referă la un compus selectat având o eficiență superioară și surprinzătoare împotriva acestei boli. Compusul, conform invenției, este un derivat de 3-tiofencarboxamida sililată, numit 4,5-dimetil-N-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofen-carboxamidă.

Invenția se referă și la o compoziție fungicidă, care conține o cantitate eficientă din punct de vedere al acțiunii de combatere a câmpurilor din derivatul de 3-tiofencarboxamida sililată într-un agent purtător receptabil din punct de vedere agronomic și care este concentrată sub formă de suspensie.

Invenția se referă și la o metodă de combatere a bolii “Take-ΑΙΓ la plante prin aplicarea unei cantități eficiente din derivat, atât la locul plantei pe sol,cât și pe semințele de plantă.

Un avantaj, al prezentei invenției, este de a asigura combaterea superioară și subită a dezvoltării Gaeumannomyces graminis în sol pentru a reduce pierderile de recoltă.

în continuare, se prezintă descrierea detaliată a invenției, iar compusul 4,5- dimetil-N-

2-propenil-2-(trimetil-silil)-3-tiofen carboxamida se v-a numi compusul I.

Compusul I poate fi preparat prin metode cunoscute în domeniu (US 9208633), cât și prin exemplele prezentate mai jos.

Exemplul 1.

Faza 1

Prepararea esterului etilic al acidului 2-amino-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic

Compuși chimici	Greutatea moleculară	Greutate	Volum	Mol
2-Butanonă	72,11	1800g	2236 ml	25,0
Cianoacetat de etil	113,12	2833 g	2665 ml	25,0
Sulf	32,06	800 g	-	25,0
Dietilamină	73,14 .	1829 g	2586 ml	25,0
Alcool etilic	4,3 I	-	-	-

RO 117795 Β1

Sub un flux continuu de azot, într-un balon RB curat, uscat, cu capacitatea, de 22 I, se amestecă 2-butanonă, ciano-acetat de etil și alcool etilic. Se adaugă sulf sub formă de pulbere și se agită bine. Se adaugă apoi dietilamină sub forma unui flux continuu rapid în vas. Se continuă agitarea și se crește temperatura, până la aproximativ 45 - 50°C, timp de 50 minimum două ore. Atunci când ciclul de încălzire este complet, soluția de culoare roșu închis - brună este pompată într-un amestec sub agitare de gheață și apă (aproximativ 25I). După ce precipitatul s-a întărit bine, șlamul a fost filtrat, eliberat de filtrat și apoi uscat în aer pe filtru. După ce solidul este uscat, turta este triturată cu hexan până când filtratul devine aproape incolor. Apoi, solidele sunt uscate în flux de azot. Randamentul este de 3050 g 55 (aproximativ 60%) de produs roșu brun de culoarea nisipului cu o suprafață mai mare de 92% prin GC. ¹H RMN este în concordanță cu structura.

Faza 2

Prepararea esterului etilic al acidului 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic

Substanțe chimice	Greutate moleculară	Greutate	Volum	Mol
Produsul din faza 1	199,00	300 g	-	1,508
Tert-butil nitrit	103,12	251 g	290 ml	2,44
Bromură de cupru (II)	223,36	336 g	-	1,504
Acetonitril	41,05		3 I, în total

Produsul din faza 1 (30 g de etil 2-amino-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilat) este cântărit într-un pahar. Solidul este dizolvat în 1,51 de acetonitril uscat cu o ușoară încălzire (la 25°C). Oricare din părțile insolubile, dacă acestea sunt prezente, se filtrează. Soluția este plasată într-o pâlnie suplimentară așezată într-un balon cu capacitatea de 5 I înzestrat cu un barbotor și cu un racord de intrare a azotului. 70

Sub un flux continuu de azot într-un balon RB curat, uscat, cu capacitatea, de 51, se introduc 1,51 de acetonitril uscat. La aceasta se adaugă 336 g, de bromură cuprică solidă sub agitare. După o perioadă, de 5 min de agitare în vederea dizolvării bromurii de cupru, se adaugă 290 ml de tert-butil nitrit și apoi, vasul este încălzit, la temperatura, de 30°C. Atunci când se atinge această temperatură, puija de azot se întrerupe și se adaugă prin 75 picurare o soluție de tiofencarboxilat, timp,de 30 min în balonul sub agitare, permițând ca exotermicitatea să aducă temperatura șarjei, până la valoarea, de aproximativ 50°C. Șarja este degazată așa cum se observă prin barbotor. După ce introducerea este terminată, temperatura șarjei se ridică la valoarea, de 65-70°C și se menține, timp, de 45 min sau până când degazarea este aproape terminată. Se introduce în continuare, căldură în cazul în care 80 degazarea mai continuă.

Atunci când reacția este terminată, conținutul balonului cu capacitatea, de 5 I este turnat într-un balon cu capacitatea, de 121 conținând 31 de acid clorhidric, de concentrație 5%. Se adaugă în balon un litru de acetat de etil sub o agitare viguroasă. Conținutul este agitat, timp, de 2 - 4 min și apoi, stratul organic este separat. Conținutul este spălat cu apă 85 distilată, 500 ml x 2, apoi spălat odată cu saramură concentrată la saturație și apoi, uscat cu sulfat de sodiu. Soluția de acetat de etil este decantată de sulfatul de sodiu și spălată cu o cantitate de mai mulți mililitri de solvent proaspăt. Soluțiile de acetat de etil sunt adunate împreună și solventul este evaporat într-un evaporator rotativ, până la temperatura, de aproximativ 50°C și la un vacuum, de 27 țoii coloană de Hg. Randamentul este, de aproxi- 90 mativ 310 - 330 g de lichid cu aspect uleios de culoare brun-închis. Uleiul de culoare brunînchis este apoi distilat într-o țeavă cu umplutură de bile, la temperatura, de 96-98°C și la

RO 117795 Β1 un vacuum, de 0,4 Torr pentru a se obține, aproximativ 200 - 220 g de ulei refringent de culoare albă, până la galben pal. ¹H RMN indică un produs care conține câteva procente de 5-H tiofen împreună cu produsul bromotiofen. Randamentul estimat este, de 55 %.

Faza 3

Prepararea acidului 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic

Compuși chimici	Greutatea moleculară	Greutate	Volum	Mol
Produsul din faza 2	263	300 g	-	1,14
Hidroxid de sodiu	40	91 g	-	2,28
Alcool etilic	46		1 I

Produsul din faza 2 (300 g de etil 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilat) este introdus într-un balon cu capacitatea, de 5 I prevăzut cu un barbotor și cu un racord de intrare a azotului. S-a adăugat un litru de alcool etilic în balon sub agitare. S-au adăugat peleți de hidroxid de sodiu (91 g) la soluția de ester sub agitare. Soluția de culoare galben pal se închide la culoare până la brun-oranj. Șarja este încălzită, până la temperatura, de 65-70°C și după aproximativ o oră, soluția este analizată prin luare de probe și apoi supusă TLC (20% EtOAc/hexan). Atunci când se confirmă dispariția materialului de pornire se oprește încălzirea și șarja este transferată la un vaporizator rotativ unde solventul este îndepărtat până la sec.

Se adaugă din nou la șarjă un litru de apă distilată pentru a dizolva sarea acidului carboxilic. Soluția de culoare portocalie este spălată de două ori cu 250 ml de eter. Stratul apos este apoi separat și acidifiat cu acid clorhidric concentrat. Șlamul de acid carboxilic liber este apoi agitat, timp, de 1 - 2 h. în final, solidul este filtrat, spălat pe filtru de două ori cu 250 ml de acid clorhidric de concentrație 1% și uscat pe filtru până se obține o pulbere. Materialul este apoi, iar introdus într-o sobă cu vacuum, la o temperatură, de aproximativ 60°C și un vacuum, de 25 țoii coloană de Hg, timp de mai multe ore în vederea uscării.

Produsul se obține sub forma unui soli8d fin de culoare gălbuie, punct de topire 167173°C. Se separă un total de 225 g de acid 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic cu un randament, de aproximativ 85%. ¹H RMN confirmă structura și indică, de asemenea, 2-3% de 5-H tiofen care îl însoțește pe acesta.

Faza 4

Prepararea acidului 2-trimetilsilil-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic

Substanțe chimice	Greutate moleculară	Cantitate (greut./vol.)	Mol
Produs din faza 3	235	100,0 g	0,426
n-BuLi, 2,5 M în Hexan	62	400 ml	1,00(1,065)
Clorură de trimetilsilil	108,64	119,5 g/140 ml	1,10
Tetrahidrofuran anhidru	72,11	1,01	-

Produsul din faza 3 (100 g de acid 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic) este dizolvat într-un litru de tetrahidrofuran într-un balon RB cu capacitatea de 3 I, purjat cu azot, uscat, prevăzut cu o pâlnie suplimentară de un litru. Soluția este răcită, până la temperatura, de - 70°C într-un amestec dșsgheață uscată/izopropanol, menținându-se purja de azot. 400 ml de 2,5 molar butil-litiu în hexan se transferă în pâlnia adițională, de un litru și soluția este agitată păstrând, temperatura sub valoarea, de -15°C (-25 până la -15°C, în medie -20°C).

RO 117795 Β1

140

După introducere, șarja este răcită din nou, la temperatura, de -30 până la -40°C și agitată la rece, timp, de 45 min până la o oră. Apoi se adaugă 119,5 g (140 ml) de clorură de trimetilsilil, la temperatura, de -30 până la -40°C și agitarea se continuă la rece, timp, de 45 min. După această perioadă de timp, șarja este încălzită, până la temperatura, de 0°C și turnată în apă cu gheață (21). Stratul apos este separat și extras cu 500 ml de clorură de metilen. Stratul de clorură de metilen este combinat cu stratul organic original (tetrahidrofuran, hexan) și spălat cu saramură saturată, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și evaporat în vacuum pentru a se obține acid 2-trimetilsilil-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic cu un randament mai amre, de 95%: greutatea estimată este de 92 g. ¹H RMN indică 97-100% TMS încorporat și deloc 5-H tiofen.

Faza 5

145

Acid la clorură acidă la amide

Substanțe chimice	Greutate moleculară	Cantitate (greut./vol.)	Mol
Produs din faza 4	235	150 g	0,658 mol
Clorură de oxalil	62	85,5 g	0,658 mol
Clorură de metilen	108,64	750 ml	-
Dimetilformamidă	72,11	5-10 picături pentru cataliză
Alilamină	57,10	86,5 g	1,51 mol

150

155

Produsul din faza 4 (150 g de acid 2-trimetilsilil-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic) este dizolvat în 750 ml de clorură de metilen într-un balon RB cu capacitatea de 31, sub purjare de azot, iar șatja este răcită, la temperatura, de aproximativ 0°C. într-o pâlnie adițională este introdusă clorură de oxalil (85,5 g, 0,658 mol) și adăugată prin picurare la șarja sub agitare menținând, temperatura, sub 10°C și monitorizând și controlând purja de gaze reziduale printr-un barbotor (introducerea de azot se întrerupe când se începe introducerea). Atunci când adiția este completă, șarja este agitată, la temperatura ambiantă, timp, de 30 min, în timp ce se monitorizează gazele reziduale. Atunci când nu se mai observă gaze reziduale, șarja este purjată din nou cu azot și agitată în mod viguros, timp, de 15-30 min. Apoi, șarja este eliberată de solvent într-un evaporator rotativ, iar clorură acidă menținută sub azot. Clorură acidă (un ulei purpuriu) este diluată cu 400 ml de clorură de metilen și transferată în balonul RB purjat cu azot și ținut într-o baie de sare/gheață în vederea răcirii. Șarja este răcită, până la temperatura, de -10°C în vederea adiției. Alilamină (86,5 g, 1,51 mol în 100 mol de clorură de metilen) este adăugată prin picurare sau în flux continuu la un debit care să mențină temperatura șarjei sub valoarea, de 10°C. După ce s-a introdus întreaga cantitate de amină, șarja este îndepărtată din baia de apă cu gheață, agitată la temperatura ambiantă, timp, de o oră și apoi se iau probe pentru determinarea ¹H RMN. RMN indică faptul că s-a format compusul I. RMN indică, de asemenea, că s-au format unele produse desililate (în mod obișnuit 10 - 20%). Solventul este îndepărtat din șagă într-un evaporator rotativ pentru a se obține un semisolid de consistența cerii, având culoare roșie - brună. Acest material este tratat cu un volum egal de hexan pentru a se obține o soluție brună care este filtrată pentru a îndepărta orice material insolubil. Prin răcirea soluției de hexan, la temperatura, de -15 până la -25°C produsul cristalizează, șlamul de produs este agitat și apoi filtrat rece pentru a se obține în final, produsul sub forma unui solid cu aspect de tanant din solidul roșiatic de consistența cerii izolat original. Este necesar un efort considerabil pentru a purifica produsul brut. Mai multe recoltări pot fi izolate cu dificultăți crescânde. Dintro cantitate estimată de 160 g de semisolid de consistența cerii au fost izolate 67 g de compus I cu 96,4% suprafață la GC. Randamentul este, de 38%.

160

165

170

175

180

RO 117795 Β1 în mod alternativ, Compusul I poate fi preparat așa cum se arată mai jos folosind următoarele materiale și metode. Exemplul 2.

Faza 1

Substanțe chimice	Greutate moleculară	Greutate	Volum	Mol
Produsul faza 1, din exemplul 1	199,00	300 g	-	1,508
Terț-butil nitrit	103,12	251,4 g	290 ml	2,44
Cupru-bronz	63,54	9,5 g	-	0,15
Tetrahidrofuran	72,11	-	3 I în total

Produsul din faza 1 a exemplului 1 (300 g de etil 2-amino-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilat) este cântărit într-un pahar. Solidul este dizolvat în 1,51 de tetrahidrofuran. Soluția este introdusă într-o pâlnie adițională așezată pe un balon cu capacitatea de 51 prevăzut cu un barbotor și un racord de intrare a azotului.

Sub o purjă de azot într-un balon RB cu capacitatea de 51, curat, uscat, este introdus

1,5 I de tetrahidrofuran uscat. La acesta se adaugă 9,5 g de cupru-bronz sub agitare. Se adaugă apoi 290 ml de terț-butil nitrit, iar vasul este răcit, la temperatura, de aproximativ 0°C. Atunci când se realizează temperatura respectivă, introducerea azotului este întreruptă și soluția de tiofencarboxilat este introdusă prin picurare în balonul sub agitare, menținând temperatura șarjei,la 0 până la -5°C. șarja este degazată așa cum se observă prin barbotor. După ce adiția este completă, șarja este menținută, timp, de 45 min sau până când degazarea este aproape terminată în acest timp. Se asigură în continuare încălzirea, atâta timp,cât și degazarea este încă în curs.

Atunci când reacția este terminată, conținutul balonului cu capacitatea de 51 este golit într-un balon cu capacitatea de 121 conținând 31 de acid clorhidric de concentrație 5%. Se adaugă în balon un litru de acetat de etil, sub agitare viguroasă. Reacția este agitată, timp, de 2 - 4 min și apoi, stratul organic este separat. Materialul este spălat cu apă deionizată(de două ori cu câte 500 ml), apoi odată cu saramură saturată și apoi uscat pe sulfat de sodiu anhidru. Soluția de acetat de etil este decantată de sulfatul de sodiu și este spălată cu o cantitate de câțiva mililitri de solvent proaspăt. Soluțiile de acetat de etil sunt adunate împreună și solventul este îndepărtat într-un evaporator rotativ, la temperatura, de până la 50°C și un vacuum de 27 țoii coloană Hg. Randamentul este, de aproximativ 270 g de lichid de culoare ușor brună. Uleiul de culoare brună este distilat într-o țeavă umplută cu bile, la temperatura, de 96-98°C și un vacuum de 0,4 Torr pentru a se obține aproximativ 170 g de ulei refringent de culoare albă spre galben pal. ¹H RMN a indicat un produs ce conține 100% de 5-H tiofen ca produs. Randamentul estimat este de 60%. Produsul din această reacție,

2-protio-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic acid sub formă de ester etilic este utilizat în faza următoare descrisă mai jos.

Faza 2

La soluția de izopropilamină (3,6 g, 36 mmol) în 30 ml de tetrahidrofuran, la temperatura, de -30°C este adăugată sub o atmosferă pozitivă de azot 15 ml de 2,5 N n-butil-litiu în hexan și agitată, la temperatura cuprinsă, între -20 și -30°C, timp, de 0,5 h. Se adaugă apoi o soluție de acid 2-protio-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic (1,9 g, 12 mmol) în 20 ml de tetrahidrofuran, la temperatura, de -30°C și amestecul de reacție^ete agitat, la temperatura, de -10 până la -15°C (cu o baie de răcire formată din gheață-apă-sare), timp, de 3 h. Se adaugă clorotrimetilsilan (5 ml, 40 mmol) și se continuă agitarea, la temperatura, de -10

RO 117795 Β1

230 până la 0°C, timp, de 3 h. După aceasta, amestecul este turnat în gheață cu apă, acidifiat cu 10 ml de acid clorhidric concentrat și extras cu clorură de metilen (de două ori a câte 50 ml). Straturile organice combinate sunt spălate cu saramură, uscate pe sulfat de magneziu anhidru și concentrate în vacuum pentru a se obține acid 2-(trimetilsilil)-4,5-dimetil-3tiofencarboxilic (2,4 g, randament 87,6%) sub forma unui solid de culoare brun deschis. Acest material este același, ca în exemplul 1 faza 4, produs ce a fost specificat anterior.

235

Faza 3

Substanțe chimice	Greutate moleculară	Cantitate (greut./vol.)	Mol
Produsul din faza 4
Exemplul 1	228	32,4 g	0,15 mol
Clorură de oxalil	127	21,0 g	0,15 mol
Toluen	-	500 ml	-
Dimetilformamidă	-	5-10 picături drept catalizator
Alilamină	57,10	19,0 g	0,33 mol

240

Produsul din faza 4, exemplul 1 (32,4 g de 2-trimetil-silil-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic acid) este dizolvat în 500 ml de toluen într-un balon RB cu capacitatea, de un litru, cu pemă de azot, iar șarja este răcită, până la aproximativ 0°C. Clorură de oxalil (21,0 g, 0,165 mol) se introduce într-o pâlnie adițională și se adaugă prin picurare în șarja sub agitare menținând, temperatura sub valoarea, de 10°C și monitorizând și reglând ieșirea gazelor reziduale prin intermediul barbotorului. Se menține o barbotare de azot în amestecul de reacție în vederea îndepărtării acidului clorhidric. Atunci când adiția este completă, șarja este agitată, la temperatura ambiantă, timp, de 3 h, în timp ce se monitorizează de GC. Atunci când reacția este terminată, șarja este eliberată de orice cantități de clorură de oxalil rezidual întrun evaporator rotativ prin îndepărtarea a aproximativ 100 ml de toluen. Soluția de clorură acidă este transferată într-un balon RB purjat cu azot și plasat într-o baie de sare/gheață în vederea răcirii, șarja este răcită, până la temperatura,de 15°C în vederea adiției. Se adaugă alilamină (19,0 g, 0,33 mol în 50 ml de toluen) prin picurare sau ca flux continuu cu un debit care să mențină, temperatura șarjei sub valoarea, de 35°C. După ce s-a adăugat întreaga cantitate de amină, șarja este îndepărtată din baia de apă cu gheață, agitată, la temperatura ambiantă, timp, de o oră și apoi luate probe pentru Gc care indică faptul că formarea compusului I este completă. în acest timp, amestecul de toluen este spălat cu aproximativ 500 ml de apă, iar solventul îndepărtat pentru a se obține 38,3 g din compusul I sub forma unui solid, așa cum s-a determinat prin RMN și GC/MS.

Combaterea bolilor provocate de Gaeumannomyces graminis, inclusiv a bolii “TakeΑΙΓ utilizând un agent chimic de combatere poate fi efectuată în mai multe moduri. Agentul poate fi aplicat direct în solul infestat cu Gaeumannomyces graminis, de exemplu, în timpul însămânțării odată cu sămânța. în mod alternativ, el poate fi aplicat în sol după însămânțare și germinare. Compozițiile pentru aplicare în sol includ granule de argilă care pot fi aplicate în brazdă, ca granule semănate prin împrăștiere sau ca granule de îngrășământ impregnate. Suplimentar, agentul poate fi aplicat în sol prin pulverizare preemergent sau postemergent.

Cu toate acestea, este preferabil ca agentul să fie aplicat la sămânță sub forma unui înveliș înainte de plantare. Această tehnică este în mod obișnuit utilizată în multe culturi în scopul asigurării fungicidelor pentru combaterea diferitelor ciuperci fitopatologice.

Compozițiile din prezenta invenție sunt alcătuite dintr-o cantitate eficientă din punct de vedere al combaterii dăunătorilor de compus I descris mai înainte și unul sau mai mulți

245

250

255

260

265

270

275

RO 117795 Β1 adjuvanți. Ingredientul activ poate fi prezent în asemenea compoziții la nivele, de la 0,01 până la 95 procente în greutate. Alte fungicide pot fi, de asemenea, incluse pentru a asigura un spectru mai larg în combaterea ciupercilor. Alegerea fungicidelor depinde de cultură și de bolile cunoscute ca fiind o amenințare pentru acea cultură în amplasamentul care interesează.

Compozițiile fungicide din prezenta invenție, incluzând concentratele care necesită diluție înainte de aplicare, pot conține cel puțin un ingredient activ și un adjuvant sub formă lichidă sau solidă. Compozițiile sunt preparate prin amestecarea ingredientului activ cu sau fără un adjuvant, plus diluanți, agenți de răspândire, agenți purtători și agenți de condiționare pentru a realiza compozițiile sub forma unor particule solide fin divizate, granule, peleți, soluții, dispersii sau emulsii. Astfel, se consideră că ingredientul activ ar putea fi utilizat cu un adjuvant cum ar fi un solid fin - divizat, un lichid de origine organică, apă, un agent de umectare, un agent de dispersie, un agent de emulsifiere sau orice combinație adecvată a acestora.

Agenți de umectare adecvați se consideră că includ alchil benzen și alchil naftalen sulfonați ai alcoolilor grași, amine sau amine acide, esteri ai acizilor cu catenă lungă a izotionatului de sodiu, esteri ai sulfosuccinatului de sodiu, esteri sulfatați sau sulfonați ai acizilor grași, alcooli grași sulfatați, sulfonați de petrol, uleiuri vegetale sulfonate, glicoli acetilenici diterțiari, copolimeri bloc, derivați polioxietilenici ai alchilfenolilor (în mod deosebit izooctilfenol și nonilfenol) și derivați polioxietilenici ai esterilor acizilor grași mono-superiori ai anhidridelor hexitol (de exemplu sorbitan). Dispersanții preferați sunt metil celuloză, polivinil alcool, sulfonați de sodiu lignin, sulfonați alchil naftalen polimerici, naftalen sulfonați de sodiu, polimetilen bis-naftalen sulfonați și derivați polioxietilași neutralizați sau alchil fenol sulfați substituiți la inel. Mai pot fi utilizați stabilizatori pentru a produce emulsii stabile, cum ar fi, silicat de aluminiu magneziu și rășină xantan.

Alte formulări includ concentrate sub formă de pulberi cuprinzând, de la 0,1 până la 60 procente în greutate din ingredientul activ pe un agent de împrăștiere adecvat, incluzând în mod opțional alți adjuvanți în vederea îmbunătățirii proprietăților de manipulare, de exemplu, grafit. Aceste pulberi pot fi diluate în vederea aplicării la concentrații variind, de la aproximativ 0,1 până la 10% în greutate.

Concentratele pot fi, de asemenea, sub forma unor emulsii apoase preparate prin agitarea unei soluții neapoase a unui ingredient activ insolubil în apă cu un agent de emulsifiere și apă până la uniformizare și apoi omogenizând pentru a obține o emulsie stabilă de particule foarte fin - divizate. Sau ele pot fi suspensii apoase, preparate prin măcinarea unui amestec de ingredient activ insolubil în apă cu un agent de umectare pentru a se obține o suspensie, caracterizată prin dimensiuni extrem de mici ale particulelor, astfel, încât prin diluție acoperirea să fie foarte uniformă. Concentrații adecvate ale acestor formulări conțin, de la aproximativ 0,1 până la 60%, preferabil, 5 până la 50% în greutate de agent activ.

Concentratele pot constitui soluții ale ingredientului activ în solvenți adecvați împreună cu un agent activ de suprafață. Solvenți adecvați pentru ingredientele active, din prezenta invenție, în vederea utilizării la tratamentul semințelor includ propilen glicoli, alcool furfurilic, alți alcooli sau glicoli, precum și alți solvenți care nu interferă în mod substanțial cu germinarea semințelor. în cazul în care ingredientul activ urmează a fi aplicat în sol, atunci solvenții utilizabili sunt N, N-dimetil formamida, dimetilsulfoxid, N-metilpirolidona, hidrocarburi și eteri, esteri sau cetone nemiscibile cu apa.

Compozițiile concentrate din prezenta invenție conțin, în general, de la aproximativ 1,0 până la 95 părți (preferabil 5-60 părți) ingredient activ, aproximativ 0,25 până la 50 părți (preferabil, 1 până la 25 părți) agent activ de suprafață și, acolo unde este necesar, aproximativ 4 până la 94 părți solvent, toate aceste părți fiind socotite în greutate față de greutatea totală a concentratului.

RO 117795 Β1

Următoarele 125 g/l a.i. concentrat suspensie din compusul I pot fi utilizate în conformitate cu prezenta invenție.

330

Ingredient	Cantitate, g/l
4,5-dimetil-n-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofencarboxamidă (96%) (Compus I)	130,4
Pluronic PE 10500	40,0
Polipropilen glicol	80,0
Polyfon 0	10,0
Permanent Rubine LBG 02	30,0
Rhodorsil 432 R	1.0
Orohex 796	40,0
Vinamul 18160	60,0
Rhodopol 23	0,80
Phylatol	0,32
Apă	641,9
Greutate specifică = 1,034

335

340

Suplimentar, următoarele 250 g/l a.i. concentrat suspensie din compusul I poate fi utilizat în conformitate cu prezenta invenție.

345

Ingredient	Cantitate, g/l
4,5-dimetil-n-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofen carboxamidă (Compus I)	275,5
Pluronic PE 10500	35,2
Polipropilen glicol	71,5
Polyfon 0	10,7
Permanent Rubine LB6 02	21,4
Rhodorsil 432 R	0,85
Orohex 796	61,9
Vinamul 18160	64,1
Rhodopol 23	0,75
Panacide M	0,75
Apă	525,4
Greutate specifică = 1,068

350

355

360

RO 117795 Β1

Pentru aplicare în sol în timpul însămânțării poate fi utilizată o formulare granulară. Granulele sunt particule stabile din punct de vedere fizic, compozițiile conținând cel puțin un ingredient activ aderat la sau distribuit în rețeaua bazică a unui inert, agent de distribuire sub formă de particule fin - divizate. în scopul de a ajuta extragerea ingredientului activ din particule, un agent activ de suprafață cum sunt cele enumerate aici mai înainte, sau, de exemplu, propilen glicol, poate fi prezent în compoziție. Argile naturale, pirofilitele, ilitele și vermiculitele sunt exemple de clase operabile ca agenți de răspândire minerali sub formă de particule. Agenții de răspândire preferați sunt particulele poroase, absorbtive, preformate cum sunt particulele preformate și sitate de atapulgite sau particule expandate la căldură de vermiculite, precum și argile fin - divizate cum sunt, argilele caolin, atapulgite hidratate sau argile bentonitice. Acești agenți de răspândire sunt pulverizați sau amestecați cu ingredientul activ pentru a forma granule cu proprietăți fungicide.

Compozițiile granulare din prezenta invenție pot conține 0,1 până la aproximativ 30 părți în greutate de ingredient activ per 100 părți în greutate de argilă și 0 până la aproximativ 5 părți în greutate de agent activ de suprafață per 100 părți de argilă, sub formă de particule.

Metoda din prezenta invenție poate fi efectuată prin amestecarea compoziției cuprinzând ingredientul activ cu semințele înainte de plantarea acestora în cantități, de la 0,01 până la 50 g per kilogram de semințe, preferabil, de la 0,1 până la 5 g per kilogram de semințe și, mai preferabil, de la 0,2 până la 2 g per kilogram de semințe. Atunci când se dorește aplicarea în sol, compușii pot fi aplicați în cantități, de la 1 până la 1000 g per hectar, preferabil, de la 10 până la 500 g per hectar. Cantități mai ridicate pentru aplicare sunt necesare în cazul solurilor ușoare sau în situațiile cu căderi considerabile de ploaie sau în ambele cazuri.

Teste biologice

Compusul I din prezenta invenție a fost testat pentru a determina eficiența acestuia privind acțiunea fungicidă și s-a demonstrat că el combate Gaeumannomyces graminis,așa cum se arată în testele care urmează. Testele sunt, în general, numerotate în ordinea creșterii gradului de purificare, respectiv fiecare test care succede definește mai bine utilitatea compusului testat de a combate creșterea și dezvoltarea Gaeumannomyces graminis. Testele de început au fost efectuate pentru a identifica compușii activi împotriva Gaeumannomyces graminis. Testele numerotate la urmă au fost efectuate pentru a caracteriza activitatea fungicidă, respectiv, a defini unitatea de activitate asupra tuturor speciilor de grâu.

Testul in vitro

Compusul I (0,25 ml de soluție stoc adecvată în acetonă) este incorporat în 25 ml mediu minimal agar și sunt preparate plăci. Mediul minimal agar este preparat prin autoclavizarea unei soluții,de 17,5 g Czapek Dox bulion (Difco), 7,5 g agar purificat sau Bacto agar (Difco) și 500 ml de apă distilată/deionizată și apoi adăugarea a 50 μΙ de clorhidrat de tiamină 1 mg/ml și a 50 μΙ de 1 mg/ml de biotin în 5% alcool etilic. Fiecare placă este inoculată prin plasarea într-o formă triunghiulară a trei tampoane de 4 - mm de Gaeumannocytes graminis varietatea tritici (Ggt) dezvoltate pe un mediu minimal agar, așa cum este descris mai înainte. Plăcile au fost incubate la întuneric, la temperatura,de 19 - 20°C, timp, de 4 până la 5 zile. Dezvoltarea ciupercii este măsurată ca diametru al creșterii miceliale. Rezultatul este exprimat ca procent de inhibare calculat ca [1-](mm creștere pe placa tratată -4)](mm creștere pe placa de control)]] x 100. Rezultatele acestor teste sunt după cum urmează: ^r

RO 117795 Β1

410

Cantitatea (ppm)	Procent de inhibare
Testul 1	Testul 2	Testul 3
Control	0	0	0
10,0	100	-	-
1,0	100	98	-
0,1	98	98	-
0,01	-	98	97
0,001	-	93	97
0,0001	-	-	59
0,00001	-	-	3

415

Testul in vivo - Test de tratare a semințelor timp de 4 săptămâni 420

Compusul I a fost testat în privința combaterii Gaeumannomyces graminis varietatea tritici la varietăți de grâu “Bergen” crescute în vase de 3 țoii, pătrate, conținând sol (egal cu treimi de Metro-mix, nisip și sol de câmp de humă aluvionară, toate sterilizate cu abur). Semințele sunt tratate cu o soluție din compusul I al prezentei invenții în acetonă. Folosind o porțiune de 10000 ppm pentru fiecare compus au fost preparate următoarele diluții 425 înseriate:

Numărul soluției	Soluție ppm	gm/kg de semințe când 1 ml este aplicat la 10 gm de semințe
1	10000	1.0
2	5000	0,5
3	2500	0,25
4	1250	0,125
5	625	0,0625

430

435

Atunci când 1 ml din cantitate și diluțiile respective sunt aplicate, la 10 gm de semințe, rațiile de aplicare rezultate sunt 1,0, 0,5, 0,25, 0,125 și 0,0625 g/kg de semințe. Soluția 5 este opțională și nu este folosită în toate testele efectuate.

Un recipient de tratare este spălat de două ori cu câte 3 ml de acetonă. Un mililitru de soluție este învolburat, astfel, încât să acopere fundul recipientului. 10 g de semințe se adaugă la recipient și se acoperă după care recipientul este rotit și scuturat până când semințele capătă un înveliș rapid și egal. După aproximativ 30 - 50 s se îndepărtează capacul în timp ce scuturarea continuă. După un minut recipientul este descărcat în vederea uscării. După ce este uscată, sămânța este introdusă într-o învelitoare, fie pentru plantarea în vase, fie pentru stocare până la o plantare viitoare.

Compușii sunt testați privind combaterea Gaeumannomyces graminis varietatea tritici pe varietăți de grâu “Bergen” cultivate în vase de 3 țoii, pătrate, conținând sol infestat cu Gaeumannomyces graminis varietatea tritici. Infestarea este efectuată prin amestecarea solului cu un vaccin preparat prin creșterea Gaeumannomyces graminis varietatea tritici pe ovăz steril infestat (400 cc de ovăz nevătămat, 350 ml de apă deionizată, autoclavizate).

440

445

450

RO 117795 Β1

După o perioadă de incubare de o lună, la temperatura camerei, ovăzul este uscat și amestecat cu solul în proporție, de 4% vol/vol.

Rădăcinile sunt recoltate, spălate și evaluate după 4 săptămâni. Fiecărui tratament i se acordă valori ale suprafeței rădăcinii infectate în procente folosind notări, de 1, 5,10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 sau 100%. Fiecare recipient de plante capătă o singură notare. Rezultatele acestor teste sunt următoarele:

Compusul	Cantitate de i.a. g/kg semințe	Combaterea bolii, %
Testul 1	Testul 2	Testul 3
Control	0	0	0	0
I	1,0	97	-	-
I	0,5	91	100	-
I	0,25	93	99	96
I	0,125	97	86	95

Testul in vivo - 4 săptămâni

Compusul I a fost testat privind combaterea Gaeumannomyces graminis varietatea tritici pe varietăți de grâu “Bergen” cultivate în recipiente de 3 țoii, pătrate, conținând sol infestat cu Gaeumannomyces graminis varietatea tritici. Infestarea este efectuată prin amestecarea solului cu un vaccin preparat prin dezvoltarea Gaeumannomyces graminis varietatea, tritici pe agar de dextroză din cartof de concentrație 1/4 (4,875 g agar de dextroză din cartof, 5,0 Bacto agar, 500 ml de apă distilată/ionizată) sub formă de plăci și utilizând porțiuni din plăci pentru a infesta ovăz steril (400 cm³ de ovăz nevătămat, 350 ml de apă deionizată, autoclavizate). După o perioadă de incubare de o lună,la temperatura camerei, ovăzul este uscat și amestecat cu solul în proporție, de 4% vol/vol. Recipientele sunt umplute cu pământ până la aproximtiv un centimetru față de buza superioară a recipientului. Patru semințe de grâu sunt plasate deasupra pământului din fiecare recipient. Compușii pentru testare sunt preparați sub forma unei soluții în l:9 acetonă/apă conținând 0,18% Tween 20 (marcă înregistrată) pentru a asigura o rație de tratament de 0,5 și/sau 0,1 mg ingredient activ per recipient, tratați cu 3 ml soluție de testare per recipient. Cinci recipiente sunt utilizate pentru fiecare nivel de tratament și cel de control, care sunt netratate, inoculate și neinoculate. După o perioadă de uscare de o oră, semințele sunt acoperite cu solul infestat. Recipientele sunt plasate într-o cameră de dezvoltare și sunt udate în fiecare zi. După patru săptămâni, fiecare recipient este evaluat în ceea ce privește evidența bolii prin examinarea rădăcinilor seminale ale fiecărei plante sub un microscop de disecție. Este utilizată o scală cu valori ale marcajelor de la zero până la 5, având următoarele semnificații:

= nici un mesager “hyphae sau leziuni prezente = mesager “hyphae” și puține mici leziuni prezente pe mai mult de 10% din sistemul de rădăcini = mesager “hyphae” și mici leziuni prezente pe 10 - 25% din sistemul de rădăcini = mesager “hyphae” și leziuni prezente pe 25 - 50% din sistemul de rădăcini = mesager “hyphae” și multe leziuni mari care au tendința de a se uni între ele pe rnai mult de 50% din sistemul de rădăcini = Sistemul de rădăcini și partea inferioară a tulpinei complet inundat cu leziuni și mesager “hyphae

RO 117795 Β1

Din fiecare set de cinci răspunsuri marcajele superior și inferior pot fi eliminate pentru a fi siguri ca marcaje reprezentative cele mai bune sunt utilizate pentru a calcula răspunsul mediu făcând media marcajelor rămase. Acest marcaj mediu este apoi comparat cu marcajul de control netratat și se calculează un procent de combatere a bolii. Rezultatele unor asemenea teste in vivo sunt prezentate în tabelul care urmează: 500

Compusul	Rația mg/recipient	Procentul de control al bolii
Testul 1	Testul 2
Control	0,0	0	0
I	0,5	100	-
I	0,1	100	100
I	0,02	100	95
I	0,004	-	92

505

Testul in vivo - Test de tratare a semințelor timp de 8 săptămâni

Compusul I a fost testat privitor la combaterea Gaeumannomyces graminis varietatea 510 tritici pe varietăți de grâu “Bergen” cultivate în recipienți cu secțiune circulară și diametru de 6 țoii conținând sol (în mod egal câte o treime de Metro-mix, nisip și sol de câmp - humă de aluviuni, toate sterilizate cu abur). Semințele sunt tratate cu o soluție de compus I al prezentei invenții, la 10000 ppm soluție stoc în acetonă. Folosind un stoc de 10000 ppm pentru fiecare compus se prepară următoarele serii de diluții. 515

Numărul soluției	Soluție ppm	gm/kg de semințe când 1 ml este aplicat la 10 gm de semințe
1	10000	1,0
2	5000	0,5
3	2500	0,25
4	1250	0,125

520

Atunci când 1 ml din stoc și diluțiile respective este aplicat la 10 gm de semințe, rațiile de aplicare rezultate sunt 1, 0,5, 0,25 și 0,125 g/kg de semințe.

Recipientul de tratare este spălat de două ori cu 3 ml de acetonă. Un mililitru de 525 soluție este agitat, astfel, încât să acopere baza recipientului. 10 g de semințe sunt adăugate în recipient și acoperite după care recipientul este rotit și scuturat până când semințele capătă un înveliș rapid și uniform. După aproximativ 30 - 50 s capacul este îndepărtat în timp ce scuturarea se continuă. După un minut recipientul este descărcat în vederea uscării.

Atunci când sunt uscate, semințele sunt introduse din nou într-un înveliș, fie în vederea 530 plantării lor în vase, fie în vederea stocării până la o plantare viitoare.

Metoda de plantare este după cum urmează. Vasele având un diametru de 6 țoii sunt încărcate până la bordură cu amestecul de sol de mai sus. Sămânța tratată este plasată pe suprafața solului (încărcat până la bordură) 8 semințe per vas, cu semințele așezate la o distanță de 2 - 3 țoii între ele. Sunt în total 5 vase (replici) plantate per tratament. O cantitate 535 de 15 ml de vaccin de ovăz preparat așa cum s-a descris mai înainte (aproximativ 4 g) este măsurată și pulverizată în mod uniform peste suprafața solului din fiecare vas.

RO 117795 Β1

Solul/sămânța/vaccinul sunt acoperite, cu 180 ml de amestec de sol (cu aceeași compoziție ca mai înainte). Un pahar cu capacitatea, de 150 ml umplut până la bordură superioară reprezintă aproximativ 180 ml. Această apă este utilizată pentru a uda la început ușor de mai multe ori pentru a umezi solul fără a spăla semințele.

în lunile reci de iarnă vasele sunt plasate în sere,la temperatura, de 16 - 18°C cu doar o minimă lumină suplimentară. în lunile mai călduroase vasele sunt amplasate în camere de creștere, la temperatura, de 17°C, timp, de 3 - 4 săptămâni în vederea stabilirii bolii, apoi plasate în sere până la recoltare. Rădăcinile sunt recoltate, spălate și evaluate, după 7 -10 săptămâni. Fiecărui tratament i se atribuie valori ale suprafeței rădăcinii infestate în procente (%) folosind notările 1, 5,10, 20, 30,40, 50, 60, 80 și 100. Fiecare vas cu plante primește o singură notare. Rezultatele acestor este sunt după cum urmează:

Compusul	Rația g i.a./ kg sămânță	Procente de combatere boală
Testul 1	Testul 2
Control	0	0	0
1	1,0	100	99
1	0,5	98	98
1	0,25	90	92
1	0,125	80	91

Teste de câmp - Probe cu grâu de primăvară

Compusul I a fost evaluat în două probe de câmp cu grâu. Parcele de câmp (cu dimensiuni de 1,1 m x 8 m) au fost plantate cu grâu de primăvară (varietatea Minaret) cu o rație de însămânțare.de 180 kg/hectar. Compusul I a fost aplicat în acetonă la 25 și 100 g de ingredient activ (a.i.)/100 kg de sămânță. Infectarea rădăcinii de către boala “Take - ΑΙΓ (în americană) a fost estimată la spălarea rădăcinilor de pământ. Rădăcinile au fost apoi plasate sub apă pe un fond alb și au fost evaluate în conformitate cu următoarea scală:

Scala de evaluare a rădăcinii	Categoria
0% rădăcină infectată (rădăcini de câmp)	0
1-10% rădăcini infectate	1
11-25% rădăcini infectate	2
26-50% rădăcini infectate	3
51-75% rădăcini infectate	4
76-100% rădăcini infectate	5

Indexul Take-All de 0 -100 este calculat pe baza formulei care urmează:

Indexul Take-All (TAI) = 100 _(b+2c+3d+4e+5f)

5t w

unde: a, b, c, d, e și f reprezintă numărul plantelor din fiecare categorie, iar t este numărul total al plantelor supuse evaluării. Valori ridicate ale Indexului (Indicelui) Take-All indică un

RO 117795 Β1 grad avansat al infectării cu Take-AII (boala care molipsește totul). Stadiul de dezvoltare 30 31 reprezintă primul stadiu nodal; Stadiul de dezvoltare mai mare de 69 reprezintă sfârșitul înfloririi. Randamentul este exprimat, în tone/hectar. Datele privind aceste probe efectuate sunt următoarele:

585

Proba 1 pentru câmpul cu grâu de primăvară

Tratament	Grame i.a./ 100 kg de sămânță »	TAI la Stadiul 30-31 Primul nod	TAI la Stadiul >69 sfârșitul înfloririi	Randament t/ha
Control	0	9,6	25,8	5,59
Compusul 1	25	4,9	15,7	5,96
Compusul 1	100	3,1	12,3	5,48

Proba 2 pentru câmpul cu grâu de primăvară 595

Tratament	Grame i.a./100 kg de sămânță	TAI la Stadiul 30- 31 Primul nod	TAI la Stadiul >69 sfârșitul înfloririi	Randament t/ha
Control	0	7,3	28,5	6,49
Compusul I	25	4,5	18,8	6,24
Compusul I	100	3,9	11,1	6,36

Condițile de vreme uscată au limitat severitatea bolii Take-AII (molipsește tot) în aceste probe de însămânțare de primăvară. Nivelul bolii a fost foarte scăzut și nu a fost suficient de sever pentru a provoca dezvoltarea capetelor albe. în consecință, impactul asupra randamentului a fost mic. 605

Teste de câmp - Probe cu grâu de iarnă

Compusul I a fost evaluat în șapte probe cu grâu de iarnă. Varietatea a fost diferită în funcție de amplasare și a reprezentat Riband, Forby sau Rossini. Compusul I a fost formulat, așa cum s-a descris mai înainte și a fost aplicat sub formă de tratament al semințelor într-o singură porție de 25 g ingredient activ/100 kg de sămânță. Toate parcelele au fost 610 însămânțate în rații, de 160 kg/hectar. Nivelul infestării rădăcinilor datorită bolii Take-all a fost evaluat în stadiul de dezvoltare 69 (sfârșitul fazei de înflorire) în conformitate cu scala menționată mai înainte și a fost calculat indicele Take - AII (TAI). Un nivel ridicat al bolii Take-AII a fost observat în patru din cele șapte probe și frecvența capetelor albe (capete de sămânță sterilă sau încrețită rezultate ca urmare a investării severe a rădăcinilor) au fost 615 evaluate în trei dintre aceste probe. Randamentul de grăunțe a fost măsurat,de asemenea, în aceleași trei probe. Trei probe rămase au prezentat nivele mai scăzute de infestare cu boala Take-AII. Capete albe nu s-au dezvoltat în aceste probe cu nivele mai scăzute de infestare cu boala Take-AII și boala nu a fost suficient de severă pentru a realiza un impact considerabil asupra randamentului. 620 în continuare, se prezintă rezultatele unor probe de câmp efectuate cu grâu de iarnă.

RO 117795 Β1

Rezultate de la patru probe cu grâu de iarnă cu un nivel ridicat al bolii (Numai pentru trei probe)

Tratament	Grame i.a./ 100 kg de sămânță	TAI	Capete albe, %	Randament t/ha
Control	0	44,0	33,4	7,02
Compusul I	25	30,0	16,1	8,33

Rezultate de la trei probe cu grâu de iarnă cu un nivel scăzut al bolii

Tratament	Grame i.a./ 100 kg de sămânță	TAI	Capete albe, %	Randament t/ha
Control	0	26,5	nu s-au dezvoltat	9,51
Compusul I	25	16,2	nu s-au dezvoltat	9,46

Ca urmare a celor de mai sus, se poate vedea că această invenție este una bine adaptată, în vederea obținerii tuturor rezultatelor și obiectivelor menționate aici mai înainte odată cu avantajele care sunt evidente și care sunt inerente invenției de față.

Este de la sine înțeles că, anumite particularități sau sub-combinații sunt de utilitate și ele pot fi utilizate fără a se face referire la alte particularități sau subcombinații. Acestea sunt studiate și sunt în limitele scopului prezentelor revendicări.

întrucât pot fi efectuate multe moduri de realizare posibile ale invenției de față fără a ne îndepărta de scopul acesteia, este de la sine înțeles că toate problemele menționate aici trebuie interpretate ca fiind doar ilustrative și nicidecum cu scop limitativ.

Claims

1. Derivat de 3-tiofencarboxamidă sililată, caracterizat prin aceea că este 4,5dimetil-N-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofencarboxamidă.

2. Compoziție fungicidă, caracterizată prin aceea că, conține o cantitate eficientă din punct de vedere al acțiunii de combatere a ciupercilor, din derivatul definit la revendicarea 1, într-un agent purtător acceptabil din punct de vedere agronomic și este concentrată sub formă de suspensie.

3. Metodă de combatere a bolii la plante provocate de specii ale genului Gaeumannomyces, caracterizată prin aceea că se aplică o cantitate eficientă, din derivatul definit la revendicarea 1.

4. Metodă, în conformitate cu revendicarea 3, caracterizată prin aceea că, aplicarea se face la locul plantei.

5. Metodă, în conformitate cu revendicarea 3, caracterizată prin aceea că, aplicarea se face pe semințele de plantă.

6. Metodă, în conformitate cu revendicarea 3, caracterizată prin aceea că, aplicarea se face în sol.